Laboratorio n6:

Diagrama de fases de lquidos parcialmente

miscibles
Nombre: Brbara Gonzlez Rojas, Carrera: Licenciatura en Biologa, Correo:
barbara.gonzalez.r@ug.uchile.cl, Da laboratorio: Jueves 19 Octubre 2017

Materiales.
La miscibilidad es una propiedad de los compuestos para Los materiales utilizados se detallan a continuacin:
mezclarse en todas las proporciones. En este prctico se - Vaso precipitado
determin el diagrama de fases del sistema agua-fenol, a travs -Tubo de ensayo de 50 mL con tapn
de una serie de mediciones sobre la temperatura de la mezcla en
- pipeta de 5mL
su fase heterognea y homognea, utilizando una muestra de 5
[g] de fenol con volmenes variables de agua, a travs de un bao - 5 gramos de fenol
caliente. La temperatura crtica obtenida experimentalmente - Agua
fue de 67,2C, lo que conlleva a un error del 2,1%. - Termmetro
- 2 pldoras magnticas agitadoras
I. INTRODUCCIN. - Plancha calefactora
La miscibilidad es la propiedad de las sustancias para - Soporte universal
mezclarse en todas las proporciones, formando una solucin
homognea. Por el contrario, las sustancias son inmiscibles si II. PROCEDIMIENTOS.
una proporcin significativa, no forma una solucin. [1] 1.- Bajo campana, disponer de un soporte universal que
contenga un tubo de ensayo de 50 mL con 5 [g] de fenol y la
La miscibilidad de un soluto en un solvente depende de las pldora agitadora.
caractersticas de ambos compuestos. Entre ellas est la 2.- Tomar un volumen de 3 mL de agua con la pipeta y
posibilidad de generar puentes de hidrgeno, la polaridad de
agregarlo al tubo de ensayo con fenol.
las molculas, el carcter cido o bsico del solvente y el peso
3.- Calentar el tubo de ensayo (provisto de un termmetro)
molecular del soluto, por nombrar las de mayor relevancia.
en un bao caliente, utilizando la plancha calefactora y un
La temperatura es uno de los factores que afectan la vaso precipitado con agua y la pldora agitadora.
solubilidad de los compuestos. Generalmente, los 4.- Esperar hasta que la solucin sea traslcida, anotar la
compuestos orgnicos que sean sometidos a un aumento de temperatura.
temperatura, su solubilidad aumentar en comparacin al 5.- Sacar el tubo de ensayo del bao caliente y esperar a
solvente en fro. [2] que la solucin vuelva a presentar dos fases. Anotar la
Si se considera una solucin, ya sea, lquido- lquido, slido- temperatura.
lquido, etc., se puede obtener un concepto, denominado 6.- Repetir el procedimiento, agregando cada vez, 3 ml de
fraccin molar. Esta definicin se entiende como el cociente agua.
entre los moles de soluto y los moles totales presentes en
dicha solucin: III. DATOS BRUTOS.

= (1) Tabla I. Temperatura de subida y bajada a distintos volmenes de

agua
Donde " corresponde a la fraccin molar, a los Medicin Volumen Temperatura Temperatura
moles de soluto en la mezcla y a los moles totales de total de de subida de bajada
la mezcla. agua [mL] [C] [C]
1 3 48,5 49
La mezcla agua-fenol corresponde a un sistema parcialmente 2 6 61,5 64
miscible. El objetivo del prctico es construir un diagrama de 3 9 66,5 67,5
fases del sistema agua-fenol a temperatura y presin 4 12 65,5 67,5
ambiente. Esto se realizar al cambiar la proporcin de los 5 15 64,5 55
componentes y viendo las temperaturas en el que el sistema 6 18 64 65,5
es una solucin homognea y a la temperatura en la que 7 21 63,5 65,5
vuelve a ser no homognea, permitiendo obtener la 8 24 62,5 63,5
temperatura crtica. 9 27 60,5 62
10 30 58 60

1
 IV. CLCULOS Y GRFICOS. Y = A + B1*X + B2*X^2 + B3*X^3
La temperatura promedio de las mediciones se presenta aa
continuacin: Parameter Value Error
Tabla II. Promedio de las temperaturas ------------------------------------------------------------
Medicin Temperatura Medicin Temperatura A 48,21557 2,28671
[C] [C] B1 510,85922 81,51379
1 48,8 6 64,8 B2 -4076,58121 771,38168
2 62,8 7 64,5 B3 8162,30216 1983,13609
3 67 8 63 ------------------------------------------------------------
4 66,5 9 61,3
R-Square(COD) SD N P
5 65,3 10 59
------------------------------------------------------------
0,98127 0,89176 10 <0.0001
Los moles de fenol corresponden a:
------------------------------------------------------------
5 []
= = 0,053 La ecuacin que describe la curva es:
94,11 [ ]

y=48,21557+510,85922x -4076,58121 2 +8162,30216 3
Si la densidad del agua es de 1 [g/ml] y su masa molar es
de 18 [g/mol] se puede terminar los moles de agua para cada Derivando la ecuacin e igualando a cero se obtiene:
volumen. Sabiendo esto se puede determinar los moles totales 24487 2 -8153x+510,85922=0
y la fraccin molar de fenol para cada alcuota de agua, Utilizando la ecuacin cuadrtica se obtienen dos valores
utilizando la ecuacin (1): de x:
Tabla III. Moles de agua, moles totales y fraccin molar de fenol 1 = 0,25
Medicin Volumen Moles de Moles Fraccin 2 =0,084
de agua agua totales molar de Al reemplazar estos valores en la ecuacin original se
[mL] fenol tienen dos valores para y:
1 3 0,167 0,220 0,241 1 =48,68
2 6 0,333 0,386 0,137 2 =67,2
3 9 0,500 0,553 0,096 Por lo tanto, el valor mximo y por ende la temperatura
4 12 0,667 0,720 0,074 crtica experimental corresponde a: 67,2C
5 15 0,833 0,886 0,060
6 18 1,000 1,053 0,050
7 21 1,167 1,220 0,043
8 24 1,333 1,386 0,038
9 27 1,500 1,553 0,034
10 30 1,667 1,720 0,031

La grfica de la temperatura vs la fraccin molar de fenol

se representa a continuacin:

Grfico 2. % de fenol vs temperatura.

Y = A + B1*X + B2*X^2 + B3*X^3

Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A 41,39269 4,04172
B1 1,76213 0,40134
B2 -0,03401 0,0118
B3 1,23213E-4 1,03927E-4
------------------------------------------------------------
Grfico 1. Diagrama de fases sistema Agua-fenol. R-Square(COD) SD N P
------------------------------------------------------------
0,98627 0,76556 10 <0.0001
 La ecuacin de la curva corresponde a:
Y=41,39269+1,76213x-0,03401 2 +1,23213E-4 3
Derivando la ecuacin e igualando a cero, se obtiene:
0,00037 2 -0,06802x+1,76213=0
Utilizando la ecuacin cuadrtica se obtienen dos valores
para x:
1 = 152,73
2 = 31,11
Al reemplazar estos valores en la ecuacin original se
tienen dos valores para y:
1 =-43,85
2 = 67
Por lo tanto, el valor mximo y por ende la temperatura
crtica experimental corresponde a: 67C
Tabla IV. Resumen temperaturas crticas [3]
T.crtica T. crtica T.crtica Error Error
terica exp. 1 [C] exp. 2[C] 1 2
[C]
65,85 67,2 67 2,1% 1,7%
*1 corresponde a los datos obtenidos del grfico 1, mientras que
2 corresponde a los datos obtenidos del grfico 2.
V. DISCUSIN.
A lo largo del prctico se mezcl una cantidad constante de
fenol, con un volumen variante de agua, lo que genera una
mezcla parcialmente miscible.
El fenol, que en este caso se encuentra en forma cristalina, al
estar en estado slido, sus molculas tienden a estar muy
ordenadas limitando su capacidad de movimiento, por ende,
tiene una menor energa cintica. El fenol es un compuesto
orgnico que est constituido por un anillo de benceno, unido
a un grupo OH. Este grupo hidrxido le permite formar
enlaces de puente de hidrogeno con otras molculas de fenol,
estas interacciones son de tipo atractivas por lo tanto las
molculas se mantienen unidas. Adems, la compactacin
producida por los anillos de benceno, provoca que se
mantenga fuertemente unida, produciendo una malla
cristalina, que a simple vista se ve como un slido compacto.
El fenol y el agua generan una mezcla parcialmente miscible,
es decir, por debajo de la temperatura critica se forman dos
fases (Figura 1), al adicionar agua al sistema las molculas
van rodeando al fenol, pero no pueden romper sus enlaces ya
que sus interacciones atractivas son tan fuertes que las
mantienen unidas. Para esto se le aplica energa al sistema
(calor), para as elevar la energa cintica de las molculas del
agua y crear choques efectivos entre ellas y las molculas de
fenol.
En un inicio el fenol tiene todas sus molculas fuertemente
unidas por la intensidad de las interacciones atractivas que
tiene, sin embargo, estas se van debilitando con la energa
aplicada, provocando que las molculas comiencen a vibrar
con mayor intensidad, como la adicin de energa al sistema
es constante las fuerzas atractivas de las molculas de fenol
se debilitan an ms, as es como se va rompiendo la malla
cristalina que formaba y las molculas de agua pueden rodear
e interactuar cada vez ms con el fenol. La transformacin del
estado slido a un estado lquido del fenol ocurre lentamente.
En un inicio se logran distinguir dos fases, con una apariencia
3
turbia. Al seguir aumentando la energa del sistema se logra
apreciar que la mezcla se torna transparente, punto donde se
forma una sola fase homognea. Sin embargo, al quitar el
calor de la mezcla, esta vuelve en poco tiempo a ser
inmiscible. Si bien en un inicio el fenol est rodeado
completamente de molculas de agua, este aun presenta
algunas fuerzas atractivas que son ms difcil de romper, lo
que se provoca una fase no miscible. Pero como en este caso
se sigue aplicando energa al sistema lo suficiente como para
romperlos, se crea un mismo sistema con el fenol y el agua,
lo que significa que al fenol ya no le quedan molculas unidas
y el agua lo puede disolver completamente. [3]
Cuando se disminuye la energa proporcionada se puede
volver a distinguir las dos fases en el sistema. Esta
temperatura donde se logra diferenciar las dos fases es la
temperatura critica mxima. Al agregar ms agua e ir
repitiendo este proceso, las molculas de agua podrn entrar
ms rpido a la malla cristalina de fenol y as el tiempo de
solvatacin ser mucho menor. En el grfico 1 se distinguen
dos fases, la parte sobre la curva es la parte homognea y
debajo de sta es la heterognea. La temperatura critica
experimental utilizando la fraccin molar fue de 67,2 C, y
utilizando el porcentaje en masa de fenol, se obtiene 67C ,
ambas mayores a la terica de 65,85 [3], esto genera un error
asociado de 2,1% y 1,7% respectivamente. Se dice que por
sobre esta temperatura el fenol es miscible sin importar la
fraccin molar que tenga y que por debajo de esta se formaran
las dos fases, dependiendo de la fraccin molar utilizada de
fenol. Adems, se observa que pequeos cambios en la
adicin de los componentes, produce mayores cambios en la
temperatura de homogeneidad. [5]
Las mezclas parcialmente miscibles no obedecen la ley de
Raoult, que indica que la presin de vapor de cada
componente en solucin es dependiente de la presin de valor
de cada componente individual y de la fraccin molar de cada
componente. Por lo tanto, la presin de vapor tambin est
condicionada por las molculas del fondo, que tienen una
mayor energa cintica y pueden estar inmersas en las capas
del sistema. [5]
Es importante que la proporcin de los componentes no sea
igual, y que no estn muy cercanas entre s, ya que pequeos
errores de lectura conduciran grandes diferencias. [4]
Valores ms altos de la temperatura critica est relacionado
con las altas presiones dentro de los tubos. En otros estudios
se llenan los tubos lo ms posible para evitar cambios en la
composicin de la fase liquida a travs de la volatilizacin, la
expansin del lquido a temperaturas ms altas puede llenar
completamente el tubo y conducir a presiones
extraordinariamente altas, llevando a temperaturas crticas
hasta de 66,79C [5]. Sin embargo, a pesar de que el
experimento de este prctico, se realiz con proporciones de
los compuestos que no llegan al 50% de la capacidad del tubo
de ensayo, se obtuvieron temperaturas crticas un poco
mayores a 66,79C, lo que se puede explicar, tanto, por
errores experimentales, la pureza de los componentes que se
utilizaron en el experimento, como por aproximaciones
matemticas, adems de que los experimentos no se realizan
bajo las mismas condiciones, lo que tambin presenta
diferencias.
 VI. CONCLUSIN
Los objetivos del prctico se cumplieron, ya que fue posible
determinar un diagrama de fases del sistema agua-fenol, a
travs de mediciones en la temperatura al cambiar de estado.
- La solubilidad de los compuestos depende de sus
caractersticas y propiedades qumicas, variando as
el nivel de interaccin que tiene el soluto con el
solvente.
- La temperatura es un factor que afecta la solubilidad
de una mezcla, de manera directamente proporcional
- A pesar de ser un experimento sencillo, se logra
determinar la temperatura crtica con un bajo
porcentaje de error.
- Por encima de la temperatura crtica, los lquidos
sern miscibles en cualquier proporcin.

REFERENCIAS
[1] Miscibility. (2017, July 7). In Wikipedia, The Free Encyclopedia.
Retrieved, October 21, 2017,
from https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Miscibility&oldid=7
89418955
[2] Osorio, R. (2015). Miscibilidad y Solubilidad. Facultad de ciencias
exactas y naturales, Universidad de Antioquia.
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ocw/mod/page/view.php?id=25
5
[3] Castellan, Gilbert W (1987). Fisicoqumica. 2da edicin, pp. 342-344
[4] Arthur E. Hill and W.M.Malisoff , (1926). The mutual solubility of
liquids. III. The mutual solubility of phenol and wter. IV. The mutual
solubility of normal butyl alcohol and wter.

[5] Alan N.Campbell and A. Jean R. Campbell (1937). Concentrations,

total and partial valor pressures, Surface tensions and viscosities, in the
systems phenol-water and phenol-water-4% Succinic Acid.