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AUTONOMA DE MEXICO
MANUAL EXPERIMENTAL DE
CARACTERIZACIN DE
POLIMEROS.
2014
CONTENIDO
Introduccin.......I
Proyecto39
Hojas de Seguridad40
INTRODUCCION
Los plsticos sintticos se han venido desarrollando por parte de la industria
qumica desde las primeras dcadas del siglo XX, teniendo un mximo impulso
durante la II Guerra Mundial. Debido a su utilidad, el crecimiento de la industria
del plstico ha sido muy elevado, generando avances, innovaciones y
satisfaccin de infinidad de necesidades, razones que convierten a los plsticos
en un material de consumo masivo que est presente en gran cantidad de
artculos de la actualidad.
Son importantes las investigaciones que se realizan para poder caracterizar los
polmeros, pues esto permite mejorar los procesos de obtencin con el objetivo
de poder disponer de mejores o nuevos materiales y productos.
Los polmeros sintticos se clasifican segn sus caractersticas fundamentales,
derivadas de sus diferentes estructuras moleculares como: termoplsticos o
termoresistentes, y elastmeros.
Los termoplsticos se ablandan y plastifican, pudiendo ser conformados una y
varias veces por efecto combinado de la presin y la temperatura, su estructura
molecular es primordialmente lineal con o sin ramificaciones; las molculas
quedan entrelazadas unas con otras, la elevacin de la temperatura facilita su
movimiento relativo, fluyendo como un lquido altamente viscoso. Los polmeros
termoresistentes son duros y rgidos an a temperaturas relativamente altas y
no funden por efecto del calor, este comportamiento es debido a la existencia
de reticulaciones entre cadenas moleculares. Los elastmeros admiten altas
deformaciones de tipo elstico, su estructura es tambin reticulada, pero en
menor extensin que los materiales termoresistentes, de modo que permiten
relativamente altas deformaciones con recuperaciones elsticas.
Los polmeros sintticos se les llama comnmente plsticos, estos han
sustituido en numerosas aplicaciones al papel, algodn, lana, cuero, acero,
vidrio, etc. Siendo los ms usados los termoplsticos con extensivas
aplicaciones en los embalajes y las fibras sintticas, entre las ms importantes.
Esta aplicacin de los polmeros sintticos representa un sector industrial
claramente diferenciado en la estructura econmica y de la produccin de
todos los pases desarrollados.
Las resinas duroplsticas, en combinacin con otros materiales, como la fibra
de vidrio, proporcionan materiales compuestos que presentan caractersticas
extraordinarias, en competencia con los materiales metlicos.
La caracterizacin de macromolculas comprende mtodos y tcnicas de
evaluacin de parmetros y comprende:
-Composicin qumica forma y tamao
- Pesos moleculares y distribuciones
- Orden en estado slido
- Comportamiento trmico
I
Composicin qumica
La caracterizacin de la composicin qumica es un tema que se trata rea de
anlisis de polmeros y formulaciones a travs de los mtodos donde se aplican
las tcnicas del anlisis elemental y diversos equipos. Dentro de los equipos
ms utilizados podemos mencionar: cromatografa de gases, espectroscopia
del infrarrojo y resonancia magntica nuclear.
Estreo especificidad
Este tema se refiere a la distribucin espacial de los grupos qumicos en la
cadena.
Dimensiones
En realidad las molculas existen en tres dimensiones, y los cuatro enlaces que
conectan cada tomo de carbono con los tomos vecinos estn orientados
simtricamente hacia los vrtices de un tetraedro, formando ngulos de 109,5
entre s. Uno supone que las molculas son alargadas, pero es importante
conocer el factor de forma longitud sobre dimetro (L/D). El enlace CC no
cambia de longitud ni su ngulo, pero tiene la capacidad de girar, esto significa
que las cadenas son flexibles. Se repliegan y se enredan una con otra y tienen
que ver tanto con su comportamiento en los procesos de moldeo como en sus
propiedades.
Peso molecular y su distribucin
La determinacin del tamao molecular de las molculas polimricas es un
muy importante ya que define, en gran medida, las propiedades fsico-qumicas
y mecnicas del polmero.
Reologa
La reologa es la ciencia de la deformacin y el flujo de materiales. El
comportamiento reolgico de los polmeros implica varios fenmenos muy
diversos que pueden relacionarse en algn grado con diferentes mecanismos
moleculares.
La reologa que estudia la viscosidad, la plasticidad, la elasticidad y el derrame
de los polmeros. Incluye la deformacin de los materiales sujetos a la accin
de fuerzas y los fenmenos que la acompaan. Prcticamente la accin de
deformar modifica todas las caractersticas del material: mecnicas, pticas,
elctricas, trmicas y algunas veces qumicas.
Polmeros cristalinos y amorfos
Los polmeros presentan dos tipos bsicos de disposicin molecular, amorfa y
cristalina. En los amorfos, las cadenas moleculares no tienen orden, se
retuercen o se enrollan al azar. Los plsticos amorfos se pueden identificar
fcilmente, ya que son transparentes en ausencia de cargas y pigmentos.
Comportamiento trmico
Las propiedades trmicas de los polmeros en funcin con su estructura estn
relacionadas con las distintas alternativas que se presentan en el uso. As
podr interesarnos la temperatura mxima de servicio, o la temperatura de
II
fusin (Tf), para el moldeo. Dentro de la gama de temperaturas que se
manejan, los polmeros se caracterizan por tener una temperatura por debajo
de la cual se tornan rgidos y quebradizos. Esta temperatura (o rango) se
denomina Temperatura de transicin vtrea (Tg).
III
OBJETIVO GENERAL DEL CURSO
Determinar los aspectos relevantes en cuanto origen, clasificacin de
propiedades fisicoqumicas, tipos de procesos industriales, importancia y
aplicaciones a travs de fuentes de informacin especializadas en el rea
IV
NORMAS DE LABORATORIO
(REGLAMENTO INTERNO DE LOS LABORATORIOS DE FISICOQUIMICA)
V
10. La solicitud de los equipos, materiales y reactivos se realiza con el llenado
del vale del laboratorio y presentando la credencial otorgada por la UNAM.
11. Si se rompe o daa material y/o equipo, este debe reintegrarse al
laboratorio antes de concluir el curso experimental.
12. El alumno tiene la obligacin de estudiar las ORIENTACIONES ACERCA
DEL TRATAMIENTO Y DISPOSICION DE LOS RESIDUOS, con el propsito
de saber que hacer con los residuos o desechos producidos en cada sesin
experimental. Los residuos de los experimentos que deban almacenarse,
deben ser depositados en los recipientes etiquetados que le indique el profesor.
Tenga cuidado de no confundirse y no mezclar.
13. Una vez terminada la sesin experimental, el alumno deber dejar limpio su
lugar de trabajo y asegurarse de no dejar basura en las tarjas de las mesas de
trabajo ni en las de lavado de material.
14. El alumno debe lavarse las manos con agua y jabn antes de salir del
laboratorio.
VI
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES Y UNIDAD TEMATICA.
VII
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 1
ANLISIS ELEMENTAL DE POLIMEROS.
INTRODUCCIN
OBJETIVO.
Hacer un estudio preliminar por medio de pruebas fsicas y qumicas sencillas, a
diversos materiales polimricos para predecir de qu tipo de polmero se trata.
Pruebas de combustin
En la flama Fuera de la Flama
Polmero Sigue Cenizas
Color Olor Se prende Color Olor
prendido
C. Pruebas de calentamiento.
Se pone una pequea muestra del material polimrico en un tubo de ensayo y se calienta
lentamente, se anota la temperatura a la cual el material presenta un reblandecimiento.
Pruebas de calentamiento
Punto de
Polmero reblandecimiento
(C)
D. Punto de fusin.
Se coloca una pequea muestra en el aparato para medir punto de fusin y se le
determina la temperatura ala que funde el material polimrico.
E. Medidas de densidad.
Los mtodos de determinacin de densidad son muy variados, en el caso particular de
los polmeros se debe cuidar que la muestra no contenga pequeas burbujas de aire y
tener en cuenta que numerosos polmeros pueden contener oclusiones gaseosas.
G. Solubilidad.
La solubilidad es un criterio bastante difcil de definir en el caso de substancias
macromoleculares, independientemente del hecho que los productos no son puros y
adems son polidispersos en su mayora.
Diga que sucede en cada uno de los solventes; Es insoluble totalmente en el solvente, Es
soluble parcialmente. Es soluble totalmente en las condiciones presentes, o como le
afecta a la solubilidad la concentracin y la temperatura.
Observe el mecanismo de solubilidad de cada uno de los materiales polimricos.
Pruebas de solubilidad
Solvente
Aceto - Ciclo Tetrahidro
Acetona Agua Benceno Etanol
nitrilo hexano furano
Polmero
CUIDADOS Y RECOMENDACIONES:
a. Tener cuidado porque muchos solventes son muy inflamables y desprenden
vapores a temperatura ambiente, leer las etiquetas de los solventes para tomar en
cuenta las recomendaciones.
b. Se recomienda tener el laboratorio ventilado y no juntar los mecheros con los
solventes.
c. Despus de la prctica se recomienda tomar un vaso de leche.
BIBLIOGRAFA.
Angulo J.L., Caracterizacin fisicoqumica de polmeros. 1. Edicin 1999,
editorial Limusa.
Ferdinand Rodrguez, Principios de Sistemas de polmeros, 2a. Edicin 1990,
editorial Mc. Graw Hill.
Kirk, Enciclopedia tecnolgica qumica, tomo 12,1. Edicin, Mxico Unin
tipogrfica Hispano americana.
Raymond B. Seymour, Charles E. Carraher, Essential Materials for everyday
living and problem solving, Giant molecules, (1990).
Uribe Velasco M, Los Polmeros, sntesis y caracterizacin, 1. Edicin 1990,
editorial Limusa.
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 1
ANLISIS ELEMENTAL DE POLIMEROS
1.
2.
INTEGRANTES DEL
EQUIPO 3.
4.
Pruebas de combustin
En la flama Fuera de la Flama
Polmero Sigue Cenizas
Color Olor Se prende Color Olor
prendido
Pruebas de calentamiento Pruebas de medida de densidad
Punto de Densidad
Polmero
Polmero reblandecimiento (unidades )
(C)
Pruebas de solubilidad
Solvente
Aceto - Ciclo Tetrahidro
Acetona Agua Benceno Etanol
nitrilo hexano furano
Polmero
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 2
DETERMINACIN DE PESO MOLECULAR POR VISCOSIDAD
INTRNSECA.
INTRODUCCIN
Una peculiaridad de los materiales polimricos es que el peso molecular, de las
macromolculas que lo constituyen no es el mismo, debido a que el nmero de
molculas que se agrupan en la reaccin de polimerizacin, queda determinado por
circunstancias casuales. Existe por tanto una distribucin estadstica de pesos
moleculares de las molculas que constituyen una muestra de polmero, debiendo
definirse un peso molecular medio, un grado de polimerizacin medio y un ndice de
heterogeneidad, que sirvan de referencia para caracterizarle.
El peso molecular medio y la distribucin de los pesos moleculares tienen una
gran importancia en la determinacin de todas las propiedades fsicas de los polmeros,
para una misma estructura molecular, debido a que las fuerzas de atraccin entre las
molculas aumentan con su longitud.
Se pueden definir varios pesos moleculares medios, que corresponden a los
resultados de su determinacin por medios experimentales diferentes:
El peso molecular medio numrico se define:
nii
ni
niel nmero de molculas de peso moleculari
El peso molecular medio ponderal w ,definido segn:
w =wii ni i 2
nii
Es una medida ponderada respecto a las fracciones en peso de las molculas de
determinado tamao, que corresponde a los resultados obtenidos en las medidas de
viscosidad de soluciones diluidas o de medidas de difusin de la luz, en condiciones
anlogas.
La reaccin entre w / de la idea de laamplitud de la desviacin, o anchura
de la distribucin, por lo que se utiliza para caracterizar la dispersin de pesos
moleculares de la muestra y se denomina ndice de heterogeneidad. Valores
aproximados a 1 designan una gran homogeneidad en pesos moleculares, y valores altos
determinan la gran dispersin.
Mtodos de determinacin del peso molecular medio.
Existen dos clases de mtodos para determinar los pesos moleculares medios;
unos proporcionan valores absolutos y otros valores relativos los cuales deben ser
contrastados
Con los resultados que se obtienen usando determinados patrones, para
cuantificar el valor del peso molecular medio.Entre estos mtodos se tiene el de
viscosimetra, est basado en que la viscosidad intrnseca de una solucin de un
polmero es funcin del peso molecular medio w, siendo laecuacin emprica:
{} = lmcwa
c
Siendo k y a constantes que dependen de la naturaleza del polmero, del disolvente y de
la temperatura.
es la viscosidad del disolvente puro.
es la viscosidad de la solucin .
Ambas expresadas como el tiempo empleado por cierto volumen del lquido en
fluir a travs de un tubo capilar de dimensiones fijas (viscosmetro de Oswald- Fenske,
o Ubbelohde). Se usa para pesos moleculares mayores de 50.
OBJETIVOS
Determinar la viscosidad intrnseca por medio de un viscosmetro capilar de
tipo Ostwald o Ubbelohde y con esto determinar el peso molecular de un material
polimrico.
CUIDADOS Y RECOMENDACIONES:
Poner en solucin el polmero, al cual se le determinara su viscosidad, por mtodo
capilar, por lo menos unas 5 horas antes del experimento.
Realizar la practica en un lugar con ventilacin, pero sin corrientes de aire.
Tener perfectamente limpio y seco su material.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A. Preparacin de la solucin.
Se pesa cuidadosamente alrededor de 0.125 g de muestra polimrica, y se coloca
en matraz aforado de 25 ml, para que el polmero se hinche e impregne del solvente y a
su vez pueda ser disuelto, se agregan 10 ml de solvente dejando reposar por 5 horas,
despus de este tiempo se afora el matraz a 25 ml.
De esta solucin madre (solucin inicial), se realizaran las siguientes disoluciones,
sugiriendo las siguientes:
1. Se toman 5 ml de la muestra A y se afora a 25 ml.
2. Se toman 10 ml y se aforan a 25 ml.
3. Se toman 5 ml y se aforan a 10 ml.
B. Medicin de la viscosidad.
Para determinar la viscosidad de las soluciones y del solvente se monta un aparato como
el que se muestra en la figura.
Se empieza por determinar el tiempo que tarda en bajar primero el solvente y despus
cada una de las soluciones yendo de la ms diluida a la ms concentrada.
Se pone siempre la misma cantidad de solucin en el viscosmetro, que son
aproximadamente 10 ml.
Se registra la temperatura a la que se determina esta medicin, y esta no tiene que tener
una variacin de 1 C.
Las muestras se ponen en el viscosmetro, y se dejan hasta que estas alcancen el
equilibrio trmico. (Por lo menos unos 10 minutos dentro del viscosmetro sumergido
en el vaso con agua).
C. Forma de determinar la viscosidad en el viscosmetro capilar.
1. Verter la muestra por el extremo grueso del viscosmetro (D), en una cantidad tal que
al succionar con la perilla por el extremo delgado del aparato (E), el bulbo superior (A)
y el inferior (C) queden a la mitad de su volumen.
2. Succionar por el extremo delgado (E) con la perilla y obligar al lquido a pasar sobre
la marca (1) superior del bulbo (A).
3. Con el cronometro, medir el tiempo que tarda la muestra en pasar de la marca
superior (1) a la marca inferior (2) de bulbo (A).
Viscosidad de un polmero
Temperatura: Solvente: Polmero:
2.
3.
4.
5.
6.
1.
2.
INTEGRANTES DEL
EQUIPO 3.
4.
Viscosidad de un polmero
Temperatura: Solvente: Polmero:
2.
3.
4.
5.
6.
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 3
RADIO DE UNA MOLCULA A PARTIR DE MEDIDAS
VISCOSIMTRICAS.
INTRODUCCIN
La resistencia al flujo creada por la presencia de un polmero cuyas cadenas se enrollan
aleatoriamente, constituye una medida del tamao de las molculas polimricas.
Si consideramos la cadena principal de una molcula polimrica dado que es flexible,
existe un nmero infinito de formas o de conformaciones que tal cadena puede asumir.
Cuando un polmero se disuelve en un buen disolvente, las interacciones entre el
disolvente y los segmentos de la cadena son energticamentems favorables que las
interacciones segmento-segmento. Las macromolculas se extendern para maximizar
las interacciones que lleven a un mnimo de energa libre.
En un disolvente pobre las interacciones segmento-segmento son ms favorables que las
interacciones segmento-solvente y la molcula adopta una forma ms compacta.
Sin embargo, el volumen excluido en los segmentos de la molcula de polmeros causa
que la molcula se extienda ms all de sus dimensiones no perturbadas. Cuando la
concentracin dimensional resultante de una solvatacin pobre cancela exactamente el
incremento en tamao debido a los volmenes excluidos, el disolvente se denomina
theta (). Un ejemplo es el poliestireno en ciclohexano. La viscosidad un buen
disolvente es mayor theta debido a las diferencias en conformacin.
La teora de Kirkwood-Riseman para la viscosidad intrnseca de las macromolculas
de masa molecular M da la expresin
3/ 2
r2
M
Midiendo la viscosidad intrnseca [] de una macromolcula en un solvente
(condicin en la cual =1), la longitud de extremo a extremo puede ser calculada con la
expresin:
M
1/ 3
2 1/ 2
r
Por lo anterior podemos decir que la tambin la relacin de la viscosidad de una
solucin de partculas esfricas a la viscosidad del disolvente puro esta relacionada
con la fraccin del total del volumen de esferas por mililitro de la solucin por la
expresin:
1 2.5
4r 3
Dado que el volumen de una esfera es de y que un mol contiene 6.02*1023
3
molculas puede relacionarse a con la concentracin para obtener el radio de una
molcula considerada esfrica.
OBJETIVOS
Calcular el radio de la molcula de alcohol polivinlico a partir de relaciones
viscosimtricas de sus soluciones acuosas.
Analizar la posibilidad de encontrar la longitud extremo-extremo de las cadenas
polimricas de alcohol polivinlico.
Viscosmetro
Para las mediciones se utilizara el viscosmetro de Oswald de la siguiente manera:
Lavar perfectamente el viscosmetro de Oswald con acetona y agua destilada
Obtener las lecturas de la siguiente forma:
Colocar aproximadamente 10 ml de agua destilada en el viscosmetro,
succionar con la propipeta hasta que el agua rebase la marca superior del
capilar, eliminar la succin y medir el tiempo que tarda el agua en pasar
entre las dos marcas del viscosmetro.
Colocar aproximadamente 10 ml del sistema E en el viscosmetro,
succionar con la Propipeta hasta que el sistema rebase la marca superior
del capilar, eliminar la succin y medir el tiempo que tarda el agua en
pasar entre las dos marcas del viscosmetro. Repetir el procedimiento para
cada uno de los sistemas iniciando con los de menor concentracin; cada
medicin incluyendo la de agua destilada, se har por triplicado; se deber
enjuagar el viscosmetro antes de efectuar las mediciones de cada sistema.
CUIDADOS Y RECOMENDACIONES.
Al terminar lave muy bien el viscosmetro capilar con agua caliente, para evitar que
queden residuos de polmero en su interior.
Agua
______
destilada
A 0.001
B 0.00067
C 0.0005
D 0.00033
E 0.00025
BIBLIOGRAFA:
1.
2.
INTEGRANTES DEL
EQUIPO 3.
4.
Agua
______
destilada
A 0.001
B 0.00067
C 0.0005
D 0.00033
E 0.00025
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 4
CARACTERIZACION REOLOGICA DE UN BIOPOLIMERO.
INTRODUCCIN:
La reologa se define como la ciencia que estudia la deformacin y el flujo de la
materia. Esto es como un material responde a una fuerza. La reologa provee las
herramientas para entender estos comportamientos diferentes.
La viscosidad es la medida de la medida de la resistencia la flujo de un material,
ya sea como masa fundida o en disolucin. Depende y es afectada por la concentracin
y el peso molecular del material, la temperatura, la presin y la fuerza cortante.
Los fluidos de lata viscosidad presenta una cierta resistencia a fluir; los fluidos
de baja viscosidad fluyen con facilidad. La fuerza con la que una capa de fluido en
movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de fluido determina su viscosidad
que se mide por medio de diferentes aparatos.
Segn la teora molecular, cuando un fluido empieza a fluir balo la influencia de
la gravedad, las molculas de las capas estacionarias del fluido deben cruzar una
frontera limita para entrar en la regin del flujo. Una vez cruzado el lmite, estas
molculas reciben energa de las que estn en movimiento y comienzan a fluir. Debido
a la energa transferida, las molculas que ya estaban en movimiento reducen su
velocidad. Al mismo tiempo, las molculas de las capas de fluido en movimiento
cruzan el lmite en sentido opuesto y entran en las capas estacionarias, con lo que
trasmiten un impulso a las molculas estacionarias. El resultado global de este
movimiento bidireccional de un lado al otro del lmite es que el fluido en movimiento
reduce su velocidad, el fluido estacionario se pone en movimiento, y las capas en
movimiento adquieren una velocidad media.
La viscosidad en poises se define como la magnitud de la fuerza (medida en
dinas por centmetro cuadrado de superficie) necesaria para mantener en situacin de
equilibrio una diferencia de velocidad de 1 cm. por segundo entre capas separadas por
un centmetro. La viscosidad del agua a temperatura ambiente (20 C) es de 0.0100
Poises; en el punto de ebullicin (100 C) disminuye hasta 0.0028 Poises.
La viscosidad de un fluido disminuye con la reduccin de densidad que tiene
lugar al aumentar la temperatura. En un fluido menos denso hay menos molculas por
unidad de volumen que puedan transferir impulso desde la capa en movimiento hasta la
capa estacionaria. Esto, a su vez, afecta a la velocidad de las distintas capas. El
momento se transfiere con ms dificultad entre las capas, y la viscosidad disminuye; en
algunos lquidos en aumento de la velocidad molecular compensa la reduccin de la
densidad. Los aceites de silicona, por ejemplo, cambian un poco su tendencia a fluir
cuando cambia la temperatura, por lo que son muy tiles como lubricantes cuando una
mquina est sometida a grandes cambios de temperatura.
OBJETIVO GENERAL:
Realizar una caracterizacin reolgica a dos materiales polimricos naturales,
Almidn de maz (Maicena) y grenetina utilizando el viscosmetro Brookfield
RVT
Caracterizar los materiales polimricos en funcin de su viscosidad y decir si el
flujo es: newtoniano, no newtoniano, seudoplstico o tixotrpico.
b. Gentica.
Se caliente hasta la ebullicin 600ml de agua destilada
Se pesan 12.5g de grenetina, los cuales se disuelven en el agua caliente y se
agita vigorosamente hasta que quede completamente disuelta la grenetina.
Se deja enfriar antes de hacer la medicin hasta la temperatura ambiente.
Sistema:_____________
Cuadro 2. Medicin de la viscosidad en
funcin de la temperatura
Concentracin:_______
Tiempo (min) Lectura Factor (Centipoises)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
Sistema:_________________
Cuadro 3. Fuerza de corte vs velocidad de corte
Concentracin:___________
Fuerza de
Tiempo Velocidad Velocidad de
T (C) Lectura Factor Corte
(min) (RPM) (Centipoises) corte (s-1)
(Dinas/cm2)
0 0
2 0.5
4 1.0
6 2.5
8 5
10 10
12 20
14 50
16 100
Sistema:_________________
Cuadro 4. Fuerza de corte vs velocidad de corte
Concentracin:___________
Fuerza de
Tiempo Velocidad Velocidad de
T (C) Lectura Factor Corte
(min) (RPM) (Centipoises) corte (s-1)
(Dinas/cm2)
0 0
2 0.5
4 1.0
6 2.5
8 5
10 10
12 20
14 50
16 100
18 100
20 50
22 20
24 10
26 5
28 2.5
30 1.0
32 0.5
ORIENTACIN PARA EL TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS.
Todos los residuos semislidos se depositaran en una bolsa de plstico y
depositaran en el bote de basura.
Los lquidos se desecharan en la tarja, con la llave del agua abierta.
BIBLIOGRAFA:
1.
2.
INTEGRANTES DEL
EQUIPO 3.
4.
Sistema:_____________
Cuadro 2. Medicin de la viscosidad en
funcin de la temperatura
Concentracin:_______
Tiempo (min) Lectura Factor (Centipoises)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
Sistema:_________________
Cuadro 3. Fuerza de corte vs velocidad de corte
Concentracin:___________
Fuerza de
Tiempo Velocidad Velocidad de
T (C) Lectura Factor Corte
(min) (RPM) (Centipoises) corte (s-1)
(Dinas/cm2)
0 0
2 0.5
4 1.0
6 2.5
8 5
10 10
12 20
14 50
16 100
Sistema:_________________
Cuadro 4. Fuerza de corte vs velocidad de corte
Concentracin:___________
Fuerza de
Tiempo Velocidad Velocidad de
T (C) Lectura Factor Corte
(min) (RPM) (Centipoises) corte (s-1)
(Dinas/cm2)
0 0
2 0.5
4 1.0
6 2.5
8 5
10 10
12 20
14 50
16 100
18 100
20 50
22 20
24 10
26 5
28 2.5
30 1.0
32 0.5
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 5
ANALISIS TERMICO DE UN POLIMERO POR DSC
INTRODUCCIN
La calorimetra de barrido diferencial (DSC) es una tcnica termo analtica que
mide el flujo de calor diferencial requerido para mantener a la misma temperatura una
muestra del material y una referencia inerte.
Siempre que un material es sometido a un cambio en estado fsico, tal como
fusin, evaporacin, transicin entre estados cristalinos, o cada vez que reaccione
qumicamente, ocurrir una liberacin o absorcin de calor.
Estos procesos se manifiestan en los termogramas que se obtienen por DSC. En
la figura se muestra la forma general de un termograma para un polmero semicristalino
tpico, que ha sido enfriado rpidamente hasta una temperatura inferior a su Tg,
obtenindose despus el termograma a una cierta velocidad de calentamiento.
OBJETIVOS
Por medio de un estudio calorimtrico, DSC, determinar en un polmero sus
propiedades trmicas, para determinar su estabilidad trmica y sus temperaturas de
servicio.
ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO
1. Qu tcnicas hay en calorimetra y que mide cada una de ellas?
2. Para que caracterizamos un material polimrico por medio de un barrido
trmico. Que propiedades se determinan con esto.
3. Explique que es el estado cristalino, el estado gomoso y el estado amorfo de un
material polimrico.
4. Que es la Tg y para que nos sirve en un material polimrico.
5. Que es la Tm y para que nos sirve en un material polimrico.
6. Como relaciona el coeficiente de expansin y la capacidad calorfica con las
propiedades fsicas de un polmero.
7. Explique qu entiende por vidrio en un material polimrico.
8. Describa y dibuje (o una foto) de un calormetro diferencial de barrido y sus
principales partes.
9. De tres nombres de plastificantes y diga que son y para qu sirven.
10. Como podra pasar de un polmero flexible con baja Tg, a un polmero rgido
pero resistente.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Existen diferentes tipos de cpsulas para realizar las experiencias con DSC, de ah que
deba elegirse el ms adecuado atendiendo al tipo de anlisis o sustancia que se vaya a
realizar. Debe tenerse en cuenta que deben ser inertes. Por ejemplo las cpsulas de
aluminio reaccionan con sosa, cementos y pueden formar aleaciones con algunos
metales como el mercurio. Las cpsulas de DSC ms comunes son de materiales como:
oro, vidrio, cobre, platino, zafiro. Estas cpsulas deben soportar las condiciones de
presin y temperatura a que va a ser expuesto. El aluminio por ejemplo slo puede
utilizarse a temperaturas inferiores a 600C ya que funde.
Capsulas de aluminio para la prueba de calorimetra
Equipo DSC.
Cuando se investigan muestras desconocidas se debe anotar la masa total de la
cpsula con muestra una vez cerrada, de esta forma se puede comparar con la masa
despus de la medida y detectar posibles cambios debidos a evaporacin o
descomposicin, este dato puede ayudar mucho en la correcta interpretacin de las
curvas de DSC.Se debe preparar otra cpsula sin muestra de la misma forma que servir
como referencia.
Para los sistemas polimricos formado por: nylon, PE, PET, PS, y PMMA
a) Obtener los correspondientes termogramas por calorimetra diferencial de
barrido
b) Determinar las temperaturas de transicin para cada sistema polimrico y los
cambios implicados en las propiedades termodinmicas que les correspondan.
c) Discutir en trminos de la estructura molecular los resultados obtenidos,
comparando unos sistemas polimricos con otros.
Se preparan tres mezclas PMMA/PS de composiciones (w/w) 0.2, 0.5 y 0.8. Las
muestras se prepararn en disolucin (20 % de mezcla de polmeros, w/w) utilizando
como disolvente tetrahidrofurano (buen disolvente tanto del PMMA como del PS). La
disolucin con la mezcla de polmeros de composicin conocida se aadir a una
cpsula de aluminio hasta llenarla y posteriormente con calentamiento se evaporar el
disolvente, quedando en la cpsula nicamente la mezcla de polmeros de composicin
conocida. Una vez evaporado el disolvente se pesa la cpsula con la mezcla de
polmeros y por diferencia con la masa de la cpsula sin muestra se obtendr la masa de
muestra a analizar. Posteriormente se sella la cpsula y se introduce en el equipo.
CUIDADOS Y RECOMENDACIONES
Al triturar la muestra tener cuidado que no se contamine.
Pesar exactamente la muestra hasta con 3 cifras decimales despus del punto
decimal.
Pedir que sus datos e transfieran a formato de Excel, para poder manejarlos.
Al evaporar el solvente tener cuidado de que no se prenda la muestra.
TABLA DE RESULTADOS EXPERIMENTALES
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
INTEGRANTES DEL
EQUIPO 3.
4.
INTRODUCCIN
Los efectos del calor sobre los materiales pueden ser varios y producir cambios en
muchas de sus propiedades. En el anlisis trmico, los cambios de peso configuran la
base de la termogravimetra.
En un anlisis termogravimtrico se registra, de manera continua, la masa de una
muestra colocada en una atmsfera controlada, o bien en funcin de la temperatura, o
bien en funcin del tiempo. En el primer caso (experimento dinmico) la temperatura de
la muestra va aumentando de manera controlada (normalmente de forma lineal con el
tiempo), y en el segundo (experimento isotermo), la temperatura se mantiene constante
durante todo el experimento. La representacin de la masa o del porcentaje de masa en
funcin del tiempo o de la temperatura se denomina termograma o curva de
descomposicin trmica. Existen otros tipos de anlisis denominados de 2
termogravimetra diferencial donde se registra o representa la variacin de masa o
derivada con respecto a la temperatura o respecto al tiempo dependiendo de que el
experimento sea dinmico o isotermo respectivamente.
Existe la opcin de aadir un sistema para cambiar el gas de purga en las aplicaciones
en las que este gas debe cambiarse durante el experimento.
OBJETIVOS
Aplicar la tcnica de termogravimetria, TGA, en la caracterizacin de las propiedades
de trmicas de un polmero, para determinar su prdida de peso como funcin de la
temperatura.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
La preparacin de una muestra para realizar anlisis termogravimtrico no lleva
dificultades. La siguiente Figura muestra un esquema sobre la manipulacin de muestra
para situarla en el interior del horno de la balanza termogravimtrica.
Se adiciona una cantidad relativamente pequea de muestra de 10 mg, sobre una cpsula
de platino y sta se suspende, mediante un soporte, de un alambre en forma de gancho
quedando finalmente en el interior del horno que a su vez est aislado del exterior
mediante un tubo de vidrio. La propia termobalanza se utiliza para pesar la masa inicial
de muestra.Para el caso del PVC se calentara de 50 a 550C aunque hasta despus de
100 grados e vera algo en el termograma, la muestra se calentara a una velocidad de 5
C/min en una atmosfera de N2 , y para la gelatina se pondr una muestra de 10 mg y se
calentara de 10 a 100C, a una velocidad de 2C/min.
CUIDADOS Y RECOMENDACIONES
Pesar exactamente la muestra hasta con 3 cifras decimales despus del punto
decimal.
Pedir que sus datos e transfieran a formato de Excel, para poder manejarlos.
1.
2.
INTEGRANTES DEL
EQUIPO 3.
4.
Nylon
PE
PET
PS
PMMA
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.- 7
CARACTERIZACION DE UNA PELICULA POLIMERICA
INTRODUCCION
Dentro de los polmeros tenemos los recubrimientos y pelculas que son
definidas como una matriz continua delgada, que cuando se estructura alrededor de la
pieza que se quiere cubrir se le denomina recubrimiento, y pelcula cuando es una
matriz preformada delgada, que posteriormente ser utilizada en forma de
recubrimiento.
Las soluciones formadoras de pelculas o recubrimientos pueden estar formadas
por: Polietileno de baja y alta densidad, PVC, Tefln, Poliestireno, Poliacetato de vinilo.
Polimetacrilato de metilo, polipropileno, Resinas, Pet, Fibras, Etc.
Las pelculas y recubrimientos poseen propiedades mecnicas, de barrera y otras
propiedades que estarn en funcin del tipo de polmero que se utilice como matriz
estructural (conformacin, peso molecular, distribucin de cargas), de las condiciones
bajo las cuales se preforman las pelculas, (tipo de solvente, pH, concentracin de cada
uno de los componentes, temperatura, entre otras), y de sus componentes de esta.
Se ha demostrado por diversos estudios la importancia de evaluar las matrices
preformadas, con el fin de cuantificar diversos parmetros como son sus propiedades
mecnicas, la tensin y la flexibilidad, sus propiedades de barrera, paso de agua,
oxigeno, CO2 etc., pticas, brillo y opacidad, resistencia, al medio ambiente, lluvia , sol,
frio, contaminacin, elctricas, etc.Todo esto con el fin de determinar las posibilidades
de sus aplicaciones.
Las pruebas de analizar las variaciones en el tiempo del estado de tensin-
deformacin por la permanencia bajo cargas aplicadas. Es decir, las cargas generan un
esfuerzo constante en un determinado tiempo, lo cual provoca deformaciones lentas, se
llama pruebas de Fluencia lenta (Creep)
Son deformaciones causadas por una carga durante un tiempo determinado.
Estas deformaciones se producen debido al desplazamiento viscoso de las cadenas del
polmero, que hacen que dicho material se relaje durante el esfuerzo al cual est
sometido. Si antes de que dicho material llegue a la ruptura, se le quita la carga a la que
estaba sometido, el material vuelve a su posicin inicial gracias a sus propiedades
elsticas: esto es la viscoelasticidad.
Las pruebas de relajacin consisten en someter un polmero a una deformacin
constante durante un tiempo determinado. Para hacerlo el polmero es sometido
inicialmente a un esfuerzo especfico, manteniendo una deformacin constante. Este
esfuerzo inducido se ir reduciendo a medida que pasa el tiempo, debido al reacomodo
de las cadenas viscosas del material.
OBJETIVO
Entender los conceptos de fluencia lenta (Creep) y de viscoelasticidad.
Entender los conceptos de relajacin de esfuerzo.
I. Prueba de Creep.
Punto 0 Punto 1
Pelcula 1____________________
Pelcula 2____________________
Pelcula 3____________________
Prueba de Creep
Pelcula 1 Pelcula 2 Pelcula 3
N Tiempo Deformacin N Tiempo Deformacin N Tiempo Deformacin
(min) (mm) (min) (mm) (min) (mm)
1 5 1 5 1 5
2 10 2 10 2 10
3 15 3 15 3 15
4 20 4 20 4 20
5 25 5 25 5 25
6 30 6 30 6 30
7 35 7 35 7 35
8 40 8 40 8 40
9 45 9 45 9 45
10 50 10 50 10 50
6. Someta la pelcula al esfuerzo hasta que llegue al punto de ruptura, registre
dicho tiempo.
7. Realice los pasos del 1 hasta el 4 nuevamente con otra pelcula, somtala al
esfuerzo hasta antes de que esta llegue a la ruptura (Tenga en cuenta el tiempo
que tomo en el paso 5).
5. Si resisti la lata de atn, ahora coloque la lata de frijoles llena de arena y djela
sobre la pelcula 30 minutos
6. Mida la deformacin que sufri o anote si se rompi.
7. Llene la siguiente tabla.
Prueba de relajacin - esfuerzo
Pelcula 1 Pelcula 2
N Peso Longitud Longitud Deforma Rotura Peso Longitud Longitud Deforma Rotura
(g) Inicial Final cin (g) Inicial Final cin
(mm) (mm)
1
Pelcula 3
N Peso Longitud Longitud Deforma Rotura
(g) Inicial Final cin
(mm)
1
Prueba de barrera
Sustancia Pelcula 1 Pelcula 2 Pelcula 3
Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo
1 1 1 1 1 1 1 1 1
Agua
Tetrahidrofurano
Solucin Bsica
Solucin Acida
Coloque las tres pelculas al medio ambiente por ocho das y anote sus observaciones.
Pelcula 1
Pelcula 2
Pelcula 3
CUIDADOS Y RECOMENDACIONES
En la prueba de Creep, tiene que ser la misma persona que estire la pelcula.
Al medir el ngulo de contacto hay que tener cuidado de hacer las tres
mediciones en lugares diferentes de la pelcula.
Al exponer las pelculas al medio ambiente, estas tienen que estar en el mismo
lugar.
BIBLIOGRAFIA.
http://www.jorplast.com.br/index.htm
http://www.textoscientificos.com/polimeros/estructura
ASKELAND, Donal R., Ciencia e Ingeniera de los Materiales,
ThomsonEditores. Mxico, 1998.
Anderson, J.C. y otros, Ciencia de los Materiales, Limusa Editores,
Mxico,1998.
Flim, R.A, y otro, Materiales de Ingeniera y sus Aplicaciones, Mc Graw -
Hill, Mxico, 1979
Budinsky, K. y otro, Engineering Materials, Prentice Hall, U.S.A., 1999.
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.- 7
CARACTERIZACION DE UNA PELICULA POLIMERICA
1.
2.
INTEGRANTES DEL
EQUIPO 3.
4.
Prueba de Creep
Pelcula 1 Pelcula 2 Pelcula 3
N Tiempo Deformacin N Tiempo Deformacin N Tiempo Deformacin
(min) (mm) (min) (mm) (min) (mm)
1 5 1 5 1 5
2 10 2 10 2 10
3 15 3 15 3 15
4 20 4 20 4 20
5 25 5 25 5 25
6 30 6 30 6 30
7 35 7 35 7 35
8 40 8 40 8 40
9 45 9 45 9 45
10 50 10 50 10 50
Prueba de barrera
Sustancia Pelcula 1 Pelcula 2 Pelcula 3
Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo Angulo
1 1 1 1 1 1 1 1 1
Agua
Tetrahidrofurano
Solucin Bsica
Solucin Acida
Prueba de relajacin - esfuerzo
Pelcula 1 Pelcula 2
N Peso Longitud Longitud Deforma Rotura Peso Longitud Longitud Deforma Rotura
(g) Inicial Final cin (g) Inicial Final cin
(mm) (mm)
1
Pelcula 3
N Peso Longitud Longitud Deforma Rotura
(g) Inicial Final cin
(mm)
1
Pelcula 1
Pelcula 2
Pelcula 3