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Organic
Directing Agent
Alumina Silica
Zeolite Synthesis
Zeolite
Air Calcine
Zeolite structure
Crystalline frameworks with molecular dimensions
formed of tetrahedral Si and Al atoms linked together by O atoms
Silicon or
Aluminum
Zeolite
Framework
(10 Atoms-Ring)
Oxygen
Zeoliti Selezionate
In base alle dimensioni molecolari dei
contaminanti da trattare
ZSM-5
pi efficiente per contaminanti di dimensioni
molecolari medio-basse, come solventi
clorurati e composti monoaromatici,
Zeolite Y / Mordenite
per composti ad alto diametro molecolare
quali cloroaromatici e polinucleari.
Zeolite Y ZSM-5
Sistema di due zeoliti in successione per trattare acque
con alte concentrazioni di idrocarburi
1 10
1 00
90
Qe ne ll'ads orb en te (m g/g)
80
Z e o lite Y
70
Z S M -5
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
1000
ZSM-5 Zeolite Y
100
Qe (mg/g)
10
0,1
0,01 0,1 1 10 100 1000
Ce (mg/l)
Isoterma Zeolite Y /Toluene
100
10
m g /g
0,1
0,01
0,1 1 10
ppm
Isoterma Naftalene con Mordenite
100
10
Qe (m/g)
0,1
10 100 1000
Ce (ppb)
Esempi Trattamenti con Zeoliti
Analisi
Acque con alte concentrazioni idrocarburi quantitativa
(mg/L):
Benzene 66;
Toluene
1,3;
p-Xilene 3,1;
MTBE 0,86
e profilo GC-
MS
Campi di impiego zeoliti come adsorbenti
Contaminanti organici:
Idrocarburi Alifatici Aromatici Policiclici
Concentrazioni nel range di 100 ppb a 100 ppm
Capacit adsorbimento da 0,1 a 10 %
Analisi TOC
Analisi GC-Ms per individuare le classi di contaminanti
C. stabilizzatrice
Acqua
Aquila 3 Separatore + olio
Test
Separatore
Olio
Produzione
Aquila 2
Separatore Acqua
1 stadio Olio Separatore
(Punto di prelievo) Acqua Side Water
1A 1B
2 F
Filtrazione
(Cobham) Scarico
Serbatoio Nave
Piattaforma Aquila
Determinazione Total Organic Carbon (TOC)
7-4
ACQUA
(4C)
Purific.su Silice e
Frazionamento
(Met.EPA 3630C)
ALIFATICI AROMATICI
TPH (ppb) (7-4) (28-4)
<12 >12
Uscita separatore 1A: GROS 13867 DROS 33020
ppb
Zeolite 1 38,57 54 0,25 1,27
Zeolite 2 (+7) 25,02 44 (6) 0,17 0,07
Zeolite 3 39,77 62 1,57 1,31
Zeolite 4 48,77 9069 20,22 1,26
Zeolite 5 42,53 688 4,33 0,07
Zeolite 6 39,16 95 2,05 0,04
Trattamenti
Zeoliti TOC BTEX GROS DROS
Punto di prelievo F: 100 % 100 % 100 % 100 %
%
Zeolite 1 70 0.4 0.68 9.69
Zeolite 2 (+7) 45 0.3 (0.04) 0.46 0.5
Zeolite 3 72 0.48 4.3 10
Zeolite 4 89 71 55 9.6
Zeolite 5 77 5.4 11.7 0.53
Zeolite 6 71 0.74 5.5 0.3
Profilo GC-MS del campione Aquila ante e post trattamento Zeoliti(HS)
Profilio GC_MS dopo trattamento Zeoliti (estratto)
Profilo GC nel corso trattamento
Aquila - Alchilfenoli
2,4-dimetil 2,5-dimetil 2,3,5-trimetil 2,5-diisopropil 2,6-diterbutil-4-
fenolo 2-metil fenolo 4-etil fenolo
fenolo fenolo fenolo fenolo metil fenolo
mg/l resa mg/l resa mg/l resa mg/l resa mg/l resa mg/l resa mg/l resa mg/l resa
% % % % % % % %
F
5,69 55,03 2,00 9,11 n.d. 0,12 n.d. 3,38
28/4/04
F/Fotolisi 0,10 98 9,03 84 - - 7,83 9,15 13,89 3,90
1A
1,5 1,4
7/4/04
1B
1,4 1,2
7/4/04
2
1,4 1,1
7/4/04
F
2 1
7/4/04
1A
1 0,75 48,8 57,20
28/4/04
1B
28/4/04
2
1 0,8 44,4 46,80
28/4/04
F
0,3 0,2 0,06 0,04 1,60 1,70 62,3 71,1
28/4/04
INVEC-
2,70 2,30
CHIATO
F/Zeoliti
0,16 0,05 0,5
(10gg)
F/Zeoliti
1,2 0,8 0,5 0,3 139 96
Fine tratt
Aquila - Cationi
Potas- Magne- Manga- Allumi- Ammo-
Sodio Litio Calcio Bario Stronzio Ferro SiO2
sio sio nese nio nio
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
1A
13 000 772 3,86 1 210 847 0,27 =0.10 =0.50 90,60 =0.50 0,90 18,90
28/4/04
1B
28/4/04
2
12 500 762 3,20 1 200 868 0,54 =0.10 =0.50 98,7 =0.50 2,80 21,40
28/4/04
F
13 500 747 3,03 1 160 845 0,57 =0.10 =0.50 93,60 =0.50 1,00 23,80
28/4/04
Aquila - Anioni
Fluoru- Bromu- Formia- Proprio- Alcali- Acido Bicar-
Cloruri Solfati Nitrati Fosfati Acetati Butirrati
ri ri ti nati nit Borico bonati
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
1A
24900 436 0.50 0.50 149 0.50 42,9 43,40 10,6 1 534 110 690
28/4/04
1B
28/4/04
2
25400 346 0.50 0.50 157 0.50 45,20 41,50 11,70 1 769 165 882
28/4/04
F
25000 465 0.50 0.50 156 0.50 47,50 14,90 1 1 832 113 942
28/4/04
Sommario Risultati Zeoliti
Il COD viene abbattuto del del 60%
Lo zinco verrebbe praticamente eliminato con zeoliti. Non si capisce laumento del
rame.
Zeolite
Densit bulk 441 kg/mc
Densit Wet 909 kg/mc
porosit Vo 0.32
Filtri
numero di linee in parallelo n LINEE 1
numero filtri per linea n filtri/LINEA 2
massa della singola carica M1 carica 689.1 Kg
volume della singola carica V1 carica 1.6 mc
massa complessiva dell'impianto Mtot/IMPIANTO 1378.1 Kg
tempo saturazione singolo filtro Trig 14.4 giorni
numero delle cariche da sostituire
cariche/Trig 1
ogni Trig
massa umida da sostituire ogni Trig massa/Trig 1420.3 Kg
percentuale di secco della massa da
48.5 %
sostituire ogni Trig
PIATTAFORMA AQUILA
Elaborazione economica eseguita su dati di laboratorio(batch)
Costi
Costi d'investimento:
Costo d'investimento: 79.416 euro
Costi di esercizio:
Costo annuo di esercizio: 29.574 euro
Filtri
numero di linee in parallelo n LINEE 1
numero filtri per linea n filtri/ LINEA 2
massa della singola carica M 1 carica 1378.1 Kg
volume della singola carica V 1 carica 3.1 mc
massa complessiva dell'impianto M tot/IMPIANTO 2756.3 Kg
tempo saturazione singolo filtro Trig 14.4 giorni
numero delle cariche da sostituire
cariche/Trig 1
ogni Trig
massa umida da sostituire ogni Trig massa/Trig 2840.6 Kg
percentuale di secco della massa da
48.5 %
sostituire ogni Trig
PIATTAFORMA AQUILA
Elaborazione economica eseguita su dati di laboratorio(batch)
Costi
Costi d'investimento:
Costo d'investimento: 134.722 euro
Tasso annuo di ammortamento: 0.0387
Costo unitario di ammortamento degli investimenti: 0.09 euro/mc
Costi di esercizio:
Costo annuo di esercizio: 52.170 euro
Costo unitario di esercizio: 0.30 euro/mc
Filtri
numero di linee in parallelo n LINEE 1
numero filtri per linea n filtri/LINEA 2
massa della singola carica M1 carica 808.3 Kg
volume della singola carica V1 carica 1.7 mc
massa complessiva dell'impianto Mtot/IMPIANTO 1616.7 Kg
tempo saturazione singolo filtro Trig 8.4 giorni
numero delle cariche da sostituire
cariche/Trig 1
ogni Trig
massa umida da sostituire ogni Trig massa/Trig 1778.3 Kg
percentuale di secco della massa da
45.5 %
sostituire ogni Trig
PIATTAFORMA AQUILA
Elaborazione economica eseguita su dati di laboratorio(batch)
Costi
Costi d'investimento:
Costo d'investimento: 55.773 euro
Tasso annuo di ammortamento: 0.0387
Costo unitario di ammortamento degli investimenti: 0.08 euro/mc
Costi di esercizio:
Costo annuo di esercizio: 131.326 euro
Costo unitario di esercizio: 1.50 euro/mc
Costi d'investimento:
Costo d'investimento: 55.773 euro
Tasso annuo di ammortamento: 0.0387
Costo unitario di ammortamento degli investimenti: 0.08 euro/mc
Costi di esercizio:
Costo annuo di esercizio: 131.326 euro
Costo unitario di esercizio: 1.50 euro/mc
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 50 100 150 200 250
m l/g
Ce/Co = 0.5 Capacit di ritenzione = 6% medio
Caratteristiche strutturali zeoliti vs Capacit di ritenzione
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
Ce/Co
0.20
0.10
0.00
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00 350.00 400.00 450.00
ml eluiti / g zeolite
Trattamento Reflui Sintetici
preparati miscela glicol (Falconara)
0.8
Ce/Co
0.6
0.4
0.2
0
0 50 100 150 200
m l/g GAC
3 g/l complessivi Capacit ritenzione = 10%
30 g/l complessivi Capacit ritenzione = 15 %
Trattamento Reflui Sintetici
preparati miscela glicol
0.8
0.6
Ce/Co
0.4
0.2
0.0
0 500 1000 1500 2000 2500
ml/ g GAC