INSTITUTO SUPERIOR DEL PROFESORADO

DR. JOAQUIN V. GONZA LEZ

Profesorado en Qumica Qumica orgnica I
Prof. Liliana OLAZAR

Aldehdos y cetonas
OBJETIVOS
Analizar las relaciones entre el grupo funcional y las propiedades fsicas.

Reconocer aldehdos y cetonas en compuestos de uso cotidiano.

Explicar la reactividad del grupo funcional en funcin de su estructura.

Nombrar aldehdos y cetonas de acuerdo con el sistema internacional

INTRODUCCIN
El grupo carbonilo es uno de los grupos ma s abundantes en la naturaleza. La mayora de las mole culas naturales de
importancia biolo gica presentan este grupo, al igual que en los medicamentos. Se encuentra en carbohidratos,
protenas, grasas, esteroides, perfumes, etc. En general originan sustancias muy olorosas y son responsables de muchos
sabores en los alimentos.

El grupo funcional se puede representar: O

El doble enlace C=O de estos grupos es similar en muchos aspectos al del doble enlace de los compuestos etile nicos. El
a tomo de carbono se encuentra hibridizado sp 2 y forma tres enlaces sigma y el cuarto electro n se aloja en un orbital pi.
Por lo tanto, su estructura es plana respecto del doble enlace y los a ngulos de enlace son de aproximadamente 120. La
particular reactividad de este grupo se basa en la capacidad del a tomo de oxgeno de albergar una carga negativa, lo que
proporciona un sitio de ataque para las adiciones. De igual modo aumenta la acidez de los carbonos alfa..
Los electrones pi, mo viles son fuertemente atrados y el C resulta deficiente en electrones. Si se comparan aldehdos y
cetonas e stas u ltimas son menos reactivas, por que ? 1
6

ALGUNOS ALDEHDOS Y CETONAS MUY PRXIMOS A NUESTRA VIDA

Para ejemplificar podemos citar algunos aldehdos o cetonas de uso cotidiano:

Formol: es un subproducto de la combustio n incompleta de compuestos orga nicos y se halla
presente en el humo de la madera quemada. Los productos ahumados se conservan tanto por la
accio n bactericida de la capa superficial del formaldehdo por las propiedades O
antioxidantes de derivados feno licos presentes en el humo. CH

Tambie n se forman aldehdos en nuestro hgado como producto de la oxidacio n del alcohol C
etlico luego de consumir alcohol, de all que las altas concentraciones de esta sustancia HC CH
provoquen la necrosis del tejido y en consecuencia cirrosis.
HC CH
Propanona: conocida como acetona, es uno de los solventes ma s utilizados en la industria y los C
laboratorios. O
H3C
Algunos aldehdos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas. Por ello
se usan en la industria para la elaboracio n de aromas para perfumera.como es el caso del a l d e h d o a n s i c o ( e s e n c i a d e
benzaldehdo (olor de almendras amargas), el aldehdo ansico (esencia de ans), la vainillina, a n s )
el aldehdo cina mico (esencia de canela), la nutcatona (aceite de pomelo), la carvona (aceite de

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menta verde), por citar so lo algunos.

O

C CH3 El alcanfor, que se extrae de la corteza de un a rbol originario del lejano oriente,
H2C C principalmente de Viet Nam, China y Japo n. El aceite esencial se diluye en aceite de
almendras y se aplica externamente como masaje para mejorar la circulacio n capilar
H3C CH CH de la piel y aumentar la presio n sangunea. Los vapores que CH3
emanan del aceite agregado al agua caliente se aspiran para H3C
C CH2 C
aliviar problemas del
sistema respiratorio. H3C CH3
CH2 O
Las preparaciones o C
c a r v o n a (a c e ite d e m e n ta CH2 CH O
productos a base de CH2 C CH2 CH2 C
verd e) aceite de alcanfor se CH2 CH2 CH
han empleado tanto H2C CH2 H2C
CH2 CH2
externa como internamente para tratar varias dolencias CH2
CH2
CH2
que incluyen problemas respiratorios y reuma ticos. El CH2 CH2
uso principal del alcanfor es para combatir la tos. a lc a n fo r
La muscona y la civetona (de origen animal) que son M u s c o n a , a c e ite d e a lm iz c le
O
utilizados como fijadores de perfumes porque evitan la CH
evaporacio n de los aromas adema s de potenciarlos.
CH
El undecanal esta presente en la feromona 1 de la polilla HC
H3C C H2 C H2 C H2 C H2
C H2 C H2 C H2 C H2 H3C CH C H2 CH O
C H2 C
C C H2 C C
HC CH
CH H
O H3C C H3 HC CH
und eca na l
cerera y l a 2- c it ra l, c o m p o n e n t e d e l CH
heptanona es el componente principal de la feromona de le m o n g ra s s C in a m a ld e h d o
alarma de las abejas.

El citral es uno de los principales componentes del lemon grass y el cinamaldehdo esta presente en el aceite esencial de
la canela

1
6

NOMENCLATURA
A los efectos de asignar un nombre, esta funcio n tiene prioridad con respecto a los grupos estudiados hasta el momento,
mientras que el adehdo tiene prioridad como respecto a la cetona. Los ma s sencillos au n conservan los nombres
histo ricos, que derivan de los a cidos con el mismo nu mero de a tomos de carbono.
En el caso de las cetonas, en caso necesario se indica la ubicacio n del grupo carbonilo.

PROPIEDADES FSICAS

Puntos de ebullicin
Los puntos de ebullicio n de los aldehdos y cetonas no pueden formar enlaces intermoleculares de hidro geno, porque

O O
1
Las feromonas son sustancias secretadas por un individuoO con el fin de provocar un comportamiento determinado en
otro individuo de la misma u otra especie. Son por tanto un medio de seales cuyas principales ventajas
O son el gran alcance
y la evitacin de obstculos, puesto que son arrastradas por el aire. O
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O
b u ta n a l 2 -p e n ta n o n a 2 -h ex a n o n a b e n z a l d e h d o
a c e t a l d e h d o
2 -b u ta n o n a etanal
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carecen de hidroxilos, por lo tanto sus puntos de ebullicio n son ma s bajos que los de los alcoholes de peso molecular
comparable.
Sin embargo, los fuertes momentos dipolares de los aldehdos y cetonas ocasionan un cierto grado de atraccio n
molecular, poseen mayores puntos de ebullicio n que los hidrocarburos de puntos de ebullicio n semejantes. Los
aldehdos y cetonas (excepto el formaldehdo) son lquidos o so lidos a temperatura ambiente.

Solubilidad en agua
Los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces de hidro geno con las mole culas polares del agua. Los primeros
miembros de la serie son solubles en agua en cualquier proporcio n. A medida que aumenta la longitud de la cadena de
hidrocarburo, la solubilidad en agua decrece.
Cuando la cadena carbonada es superior a cinco o seis carbonos, la solubilidad de los aldehdos y de las cetonas es muy
baja. Como es de suponer, todos los aldehdos y cetonas superiores son solubles en solventes no polares.
Podran ordenar en orden creciente de solubilidad los siguientes compuestos?
acetona b) propialdehdo, c) di etilcetona d) benzof enona (difenilcetona) e) benzaldehdo

OBTENCIN DE ALDEHDOS Y CETONAS

Resumen de reacciones descritas en unidades anteriores con las que se obtienen aldehdos y cetonas.
Ozono lisis de alquenos: reaccio n de escisio n, que se utiliza tambie n para identificar la ubicacio n de enlaces dobles.
La hidro lisis del ozo nido intermediario en la presencia de zinc (medio reductor) permite aislar los aldehdos sin
ma s oxidacio n (a a cidos)

1 O 3, O
R R
+
+
CH 2H , Z n HC O z o n lis is d e a lq u e n o s
C 1 C O 1
R R
R R
d o s c o m p u e s t o s c a r b o n lic o s
1
6
Hidratacin de alquinos: la reaccin sucede a travs de un enol intermediario formado por la adicipon Marcownicov
del agua al triple enlace.
H id r a t a c i n d e H 2O ,
a lq u in o s R
R H 2S O 4, H g S O
C 4 C H2
C 1 C 1
R R

Acilacin de Friedel y Crafts de compuestos aromticos:

C H3
CH O
HC CH
CH C +
+ H3C C A lC l3 HC C
O
HC l
HC CH Cl HC CH
CH CH
Oxidacin de alcoholes primarias a aldehdos:
el dicromato de piridinio o clorocromato de piridinio en medio anhidro como el diclorometano, oxidan los alcoholes
primarios formando aldehdos y evitan la sobreoxidacin que forma cidos carboxlicos. Tambin se oxida a aldehdo

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con xido cprico.

N
HC CH CH CH
C rO 3, H C l +
HC CH HC N H C r O 3 C l-
CH
CH CH
p ir id in a
c lo r o c r o m a t o d e p irid in io ,
PC C
CH CH CH CH
H 2C r2O 7 (H 2S O 4, K 2C r2O 7)
HC N HC +
N H C r2 O 2-
7
CH CH CH CH
2

d ic r o m a t o d e p ir id in io , P D C

a) Agentes oxidantes:

N
HC CH CH CH
C rO 3, H C l +
HC CH HC N H C r O 3 C l-
CH
CH CH
p ir id in a
c lo r o c r o m a t o d e p irid in io ,
PC C
CH CH CH CH
H 2C r2O 7 (H 2S O 4, K 2C r2O 7)
HC N HC +
N H C r2 O 2-
7
CH CH CH CH
2

R
R
H2C 1
K 2C r2O 7, H 2S O 4 H2C 6
OH
CH O
C
R
R

PROPIEDADES QUMICAS
Este grupo funcional reacciona en general por medio de alguno de los siguientes mecanismos:
Adicin nucleoflica
Sustitucin en alfa
Sustitucin nucleoflica en el acilo
Condensacin carbonlica.

En esta unidad se vern algunos de las transformaciones ms representativas para entender el comportamiento de
las biomolculas, dejndose para cursos superiores (o bien para profundizar) algunas otras.
Sin lugar a dudas el tipo de reaccin ms habitual es la adicin nucleoflica.

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Reacciones sobre el carbono carbonlico

Adicin nucleoflica
El ataque de un nuclofilo se produce sobre el carbono, el nuclefilo utiliza su par de electrones y se forma un
nuevo enlace con el tomo de carbono. Un par de electrones del oxgeno se estabilizan por formacin de un anin
alcxido. Durante la reaccin, el tomo de carbono modifica su hibridacin de sp 2 a sp3. Una vez formado el
intermediario tetradrico, de acuerdo con la naturaleza del nuclofilo puede sufrir alguna de las transformaciones
indicadas en la introduccin.

A B A B Formacin de alcoholes
Nu
Con hidrgeno y en presencia de un catalizador los aldehdos
Nu
O O
y cetonas pueden reducirse a alcoholes primarios y
secundarios respectivamente la reduccin es ms difcil que la
del doble enlace carbono- intermedio tetradrico carbono y por lo general requiere de calentamiento
con hidrgeno gaseoso a presin elevada. En el laboratorio es ms conveniente utilizar ciertos hidruros metlicos
como el de Litio y Aluminio o el hidruro de sodio. El tomo de hidrgeno tiene carga negativa y al igual que otras
bases puede adicionarse al carbono del grupo carbonilo

+
- - N a
O
N aB H 4
O + OH
H3O
C C
C
H3 C H3C
H3 C CH3 H
H3 C H H3 C

N aB H 4
H 2 H 2O H
H3C C H3C HC

O O H

1
6

O
H Reaccin de
H H H H Grignard
-
H H3C HC
En H3C C H 2O H3C HC este caso el
-
H
+ HO
-
nuclefilo es
O O O
el R3C:-, un
carbanin.
f o r m a c i n d e l i n
a lc x id o
La reaccin de un
reactivo de Grignard con formaldehdo produce un alcohol primario, con todos los restantes aldehdos se forman
alcoholes secundarios mientras que las cetonas y steres originan alcoholes terciarios. Si se utiliza el reactivo de
Grignard con xido de etileno, se obtiene luego de la hidrlisis correspondiente, tambin un alcohol primario pero
que posee una cadena principal con dos tomos de carbono ms que el original.

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Mg Br
H3C Mg
Br O +
OH
O H 3O
C C
C
H H
H H H
H3 C H H3 C

Mg Br
H3C Mg
Br O +
OH
O H 3O
C C
C
H H
H CH3 CH3
H 3C CH3 H 3C

Mg Br
H3C Mg
Br O +
OH
O H3O
C C
C
CH2 CH2
H 2C CH3 H 3C CH3
CH3 H 3C
H3C H3C
CH3

I) Obtencin de un alcohol primario:

1
6

Mg Br
H3C Mg
Br O +
OH
O H3O
C C
C
H H
H H H
H 3C H H3C

II) Obtencin de un alcohol secundario

Mg Br
H3C Mg
Br O +
OH
O H3 O
C
III) Obtencin de un C C
H
H
alcohol terciario H CH3
CH3 H3 C CH3
H3 C

Reaccin del bisulfito

Cuando se agita fuertemente un aldehdo con una solucin al 40% de NaHSO3, se produce una reaccin de adicin

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y precipitacin del derivado bisulftico del aldehdo. Se observa turbidez blanca por formacin de compuesto de
adicin del bisulfito con la acetona.
O OH
NaHSO 3
Con las metil cetonas, tambin se forma este tipo de compuesto, pero el R C H R C H
rendimiento es menor y adems puede ser muy pobre, si el grupo SO3-Na+
adyacente al COCH3 es muy voluminoso.
Derivado hidrogenosulftico
El in bisulfito protona el tomo de oxgeno carbonlico, convirtiendo el
aldehdo o la cetona en su cido conjugado, e incrementando de esta forma el carcter electroflico del carbono
carbonlico, que recibir el ataque nucleoflico del anin sulfito.

+
R C O +H R C O H R C O H
H H H

R O R
O
O S + C O H O S C OH
O O H
H
La reaccin de formacin del derivado es reversible, siempre estn presentes el anin hidrogenosulfito y el
compuesto carbonlico, de modo que este ltimo puede recuperarse si se trata el compuesto con cido
(generalmente HCl (d)) o con una base (generalmente Na2CO3).
HCl
H SO2 + H2O + NaCl

R C OH R CHO + NaHSO 3
-OH
SO3-Na+ SO32- + H2O

Esta reaccin es muy til para separar compuestos carbonlicos mezclados con otros, ya que pueden precipitar,
separar por filtracin y posteriormente recuperarse. Generalmente se utiliza cido para liberar los aldehdos y base
para recuperar las cetonas.
1
6

Adicin de un alcohol: formacin de acetales

R1 H
H C l seco R1 H
C H2O
C
+ 2 : O R
O
R +
O O
H
R

La adicin nucleoflica de una molcula de alcohol al doble enlace de C=O de un grupo produce un hemiacetal, es
tanto un ter como un alcohol.. Ya se estableci que los compuestos de este tipo son en general, tan inestables que
no pueden separarse pero en solucin alcohlica existen en equilibrio con aldehdos y cetonas. Si el grupo oxhidrilo de un
hemiacetal se convierte en ter, el resultado es un acetal, que tiene dos grupos ter en el mismo tomo de carbono. La
formacin de acetales comprende una adicin nucleoflica al grupo carbonilo y la formacin de un ter por un carbocatin.
Los acetales como los teres son inestables en medio cido pero estables frente a las bases.

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+
H
R1 H
R1 H
H C l seco R1 H R1 H
C
C C R
C O R R R
: O
+
O O
+ O
O HO HO H H
H H

h e m ia c e t a l
in e s t a b le H2O

+
R1 H H R1 H
C C
R R R1 H
O + O +
O O C
R
R H R O
O R

a c e ta l H

Adicin de derivados del amonaco
Ciertos compuestos como la hidroxilamina, la fenilhidracina o la semicarbacida se adicionan sobre el carbono carbonlico
para dar derivados que son muy importantes para identificar aldehdos o cetonas. Los productos tienen enlaces dobles
C=N que resulta por eliminacin de una molcula de agua.

+ R R R R
R R H
+ H2N OH + H2O
NH OH N
HO OH
O
H id r o x ila m in a
o x im a

OH NH2
H2N H2N NH C

O
h id r o x ila m in a
s e m ic a r b a c id a
CH CH 1
H2N NH C 6
CH
CH CH

f e n ilh id r a c in a

1 -H 2O , p ie rd e 1
1 R
R R u n a m o l c u l a d e a g u a R
H2N NH C
OH
R R + H2O
2
C O + R
2 NH NH R
2
C
N NH
R

Oxidacin de aldehdos
Los aldehdos se oxidan con facilidad a a cidos incluso por oxidantes muy de biles como el catio n Ag+. Es la reaccio n que
ma s distingue a los aldehdos de las cetonas.

Reaccin de Tollens
Se realiza con nitrato de plata, en medio ba sico. Para evitar la formacio n de precipitados insolubles de hidro xido de
plata se trabaja en medio amoniacal. La oxidacio n del carbonilo produce la formacio n de un espejo de plata, como

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resultado de la reduccio n del catio n Ag+.

OH
R A g (N H 3)2+
+ R OH Ag
O +
s o l u c i n i n c o l o r a O e s p e jo d e p la ta

Reaccin de Fehling
El Reactivo de Fehling2 consiste en dos soluciones que se utilizan conjuntamente en el momento del ana lisis. El Fehling
A consiste en una solucio n de CuSO4; mientras que el Fehling B consiste en una solucio n de NaOH y tartrato doble de
sodio y potasio. El tartrato tiene por funcio n formar un io n complejo de tipo quelato con el io n cu prico, que impide la
precipitacio n del mismo en medio ba sico.
OH
R - 2+
+ 5H O + 2 Cu R O
-
C u 2O + 3 H2O
O +
s o l u i c i n a z u l O
in te n s a p p d o r o jo

1
6

2
una alternativa a esta reaccin es la de Bennedict, el reactivo consiste en dos soluciones, una que contiene
sulfato de cobre y otra con carbonato de sodio y citrato de sodio y potasio para complejar el ion
cprico.
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Bernhard Christian Gottfried Tollens fue un qumico alemn.

Tollens curso estudios en Hamburgo, en la Escuela Superior Johanneum donde recibio una fuerte
influencia de su maestro de ciencias, Karl Mo bius. Se graduo en 1857 y prosiguio sus estudios
enfarmacologa. Termino estos estudios en 1862 y comenzo a estudiar qumica en Go ttingen, en el
laboratorio de Friedrich Wo hler luego supervisado por Friedrich Konrad Beilstein y Rudolph Fittig.
En 1864, Tollens termino su tesis y recibio su ttulo de Doctor sin una defensa de la misma, debido a
la intercesio n de Wo hler, para que su discpulo pudiera aceptar un atractivo empleo en una fa brica
de bronce. De todas maneras, Tollens renuncio a este trabajo seis mese despue s y se sumo al grupo
de Emil Erlenmeyer en la Universidad de Heidelberg por seis meses. Luego trabajo con Charles-
Adolphe Wurtz en Pars y, por 11 meses, fue jefe de laboratorio en laUniversidad de Combra.1
Ante una solicitud de su antiguo profesor Wo hler, Tollens regreso a Go ttingen en 1872 y all ocupo
varios puestos hasta su muerte en 1918. Fue en su u ltima etapa en Go ttingen cuando comenzo a trabajar
en carbohidratos, describiendo la estructura de varios azu cares, desarrollando el reactivo de Tollens y la mayor parte de
sus publicaciones.
*Browne, C. A. (1941). Bernhard Tollens (1841-1918) and Some American Students of his School of Agricultural
Chemistry. Journal of Chemical Education 19: pp. 253 - 259.

Otras reacciones de aldehdos y cetonas son:

Condensacin aldlica
Las reacciones como la condensacin aldlica pueden incluirse dentro de aquellas en las que intervienen los llamados
hidrgenos alfa.
Los hidrgenos alfa son aquellos unidos a un tomo de carbono unido directamente a un grupo carbonilo.

C b e ta

H H H C a lfa
H
H H H C H
C C C C
C H H
H H
H C 1
O 6
C gam m a H

Casi todos los carbonos hidro geno son no polares y muy poco reactivos, los enlaces C-H adyacentes a un grupo
carbonilo son polares y constituyen importantes sitios de reaccio n, estos a tomos de H son mucho ma s a cidos que los
a tomos de H unidos a a tomos de C en los alcanos. El doble enlace C=O del aldehdo o la cetona es un grupo que atrae
electrones muy fuertemente y polariza los enlaces C-H adyacentes, por lo que los a tomos de hidro geno alfa son
de bilmente a cidos.
Mecanismo de la reaccin

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H
H
H
+ HO
-
- C + H2O
C C O
C O
s e f o r m a u n c a r b a n i n p o r p r d i d a d e u n
h i d r g e n o
-
H O
e s t e a n i n , e l e n o l a t o , s e
- C C e s ta b iliz a p o r re s o n a n c ia .
C O C
H

H 2O

O
H H H
C C C
C O
H
f o r m a e n l i c a
fo rm a c e to
t a u t o m e r a c e t o e n l i c a

La condensacio n aldo lica, depende de la acidez de los hidro genos alfa. En el mecanismo una mole cula de aldehdo o
cetona se adiciona al doble enlace carbono oxgeno por otra por adicio n nucleoflica iniciada por base.
En condiciones de cata lisis ba sica, el carbono alfa de un aldehdo se ha vuelto negativo por extraccio n de un hidro geno
alfa, se enlaza al carbono carbonlico parcialmente positivo de una segunda mole cula.
t o m o d e C c o n d e n s i d a d
p o s itiv a d e c a rg a

- R
- CH2 O
-
CH2 H O CH O R CH2 C
O R O
R CH H
CH CH
HC
CH2 1
HO 6

R
R

C C O
O L o s a ld o le s s e d e s h id r a ta n
H CH
CH HC
p o r q u e e l d o b le e n la c e q u e
r e s u lta e s t c o n ju g a d o c o n e l
HC g r u p o c a r b o n ilo , lo c u a l c r e a
CH2 u n u n s is te m a a m p lia d o d e
HO CH2 -H 2O o r b ita le s p q u e s e tr a s la p a n ,
u n a e s tr u c tu r a e s ta b liliz a d a
R
R p o r r e s o n a n c ia .

Ejercitacin:
Escriba las ecuaciones y mecanismos de
Condensacin aldlica del etanal

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Condensacin y deshidratacin posterior de la propanona.

Nota:
Cuando reaccionan dos compuestos carbonlicos distintos, si uno de los dos carece de hidro genos alfa, se producen
condensaciones cruzadas. El benzaldehdo reacciona con etanal para sintetizar cinamaldehdo, el componente principal
de la esencia de canela.
-
O - CH CH O
CH CH O H O O
C CH + H3C CH HC C HC
HC CH2 CH
CH CH
CH CH H 2O
n o t i e n e t o m o s d e H a l f a O H
CH CH
O
CH CH H
HC C HC
O HC CH
CH
HC C
CH CH CH CH
CH -
CH -H 2O + HO

Reaccin de Cannizzaro
Esta reaccio n fue descubierta por Stanislao Cannizzaro 3.
Cuando un aldehdo no posee a tomos de hidro geno adyacentes al grupo carbonilo (como en el caso del
benzaldehdo) se calienta en presencia del io n hidro xido ocurre una reaccio n de dismutacio n en la cual
se producen un mol de a cido y un mol de alcohol por cada dos moles de aldehdo.
H HO CH CH
- H CH CH
O OH O
C C CH C C CH
C C OH O CH CH
O CH CH 1
C - 6
HC CH
H O HC
C
CH
+ c i d o b e n z o i c o
o x id a d o
+
HC CH
2 . H 3O H CH CH
HC CH
CH CH CH C CH

HO CH CH

a l c o h o l b e n c l i c o
re d u c id o

Esta reaccio n ocurre por adicio n nucleoflica del ion hidro xido al aldehdo para formar un intermediario tetrae drico,
que libera ion hidruro como grupo saliente. Un segundo equivalente de aldehdo acepta el ion hidruro en otro paso de
adicio n nucleoflica y el resultado es que una mole cula de aldehdo se oxida para convertirse en a cido mientras que la
segunda mole cula de aldehdo se reduce convirtie ndose en alcohol.
Reaccin de haloformo.

3
Stanislao Cannizzaro (1826-1910) nacido en Palermo, Italia, estudi en Pisa y fue profesor universitario en Gnova, Palermo y Roma.
Sus aportes fueron decisivos para la determinacin de la teora atmica. Sus aportes a la qumica orgnica lo transform en un referente
de esta rama de la qumica.
Liliana Olazar Depsito Direccin Nacional del Derecho de Autor N 976760
 INSTITUTO SUPERIOR DEL PROFESORADO
DR. JOAQUIN V. GONZA LEZ
Profesorado en Qumica Qumica orgnica I
Prof. Liliana OLAZAR

Esta reaccio n se basa en el hecho de que los a tomos de Hidro geno

H
del carbono alfa son de cara cter a cido. Al tratar una cetona o un H
aldehdo con una base (NaOH) y un halo geno (cloro, bromo, iodo) se H3C CH3 B r2, b a se H3C
sustituye un a tomo de hidro geno por un a tomo de halo geno. Br
Esta reaccio n se realiza para estructuras que tienen grupos metilos O O
vecinos al carbono del carbonilo.

La base sustrae un proto n de uno de los a tomos de carbono alfa. Al salir deja el par de electrones libres, forma ndose el
ion negativo de gran actividad. Al acercarse el halo geno al carbanio n se polariza y la parte positiva del Br+ se une al
anio n y se forma una cetona halogenada.
si hay suficiente halo geno entonces:

O
C -
N a+ O
Br Br O
H3C + HO C + -
CH2 H3C -
CH2 H3C
C + Na Br
H CH2
Br
H H H H H H
H - H H
C H
H O C Br Br H -
H H
- C + Br
C C C C C
H C
H H
O O O Br
Si
lo
que H H
H H H
se H - H H
H O HC H
HC - Br Br H
C C -
C C C
C Br + Br
H O Br C
O Br Br
O 1
6

H H
H H
H - H H
HC H O HC
- Br Br Br H Br
C C -
C C C
C Br + Br
Br Br C
Br O
O Br
O

H H H H H H
H Br H O -
Br H Br
C H C
C -
C C Br
C C Br C + C Br
O Br - OH Br O H Br
O O

H H H H Br
Liliana Olazar
Br
H Depsito Direccin Nacional del Derecho de Autor N 976760 H
C C
C + -
C Br C
+ C Br
H
O Br O
- Br
O H O
 INSTITUTO SUPERIOR DEL PROFESORADO
DR. JOAQUIN V. GONZA LEZ
Profesorado en Qumica Qumica orgnica I
Prof. Liliana OLAZAR

trata con iodo es una metil cetona, se pueden llegar a reemplazar los tres protones por tres tomos de iodo. La
reaccin provoca la ruptura del iodoformo y el cido correspondiente.
Esta es una reaccin importante en la identificacin de las cetonas, ya que permite reconocer parte de la
estructura de una cetona como la metilcetona

O I
3
H
H H
I H3C C + C
I
C 1 O H

C C I H
H
OH I
p re c ip ita d o a m a r illo
O I d e o l o r c a r a c t e r s t i c o

Por que algunas personas perciben en el

cilantro un sabor jabonoso?

1
6

Hojas de cilantro contienen altos niveles aldehdos como el decanal, el 2-decenal y el 2-

undecenal. Los mismos aldehdos, o similares, son a menudo encontrado comu nmente
en jabones y lociones.
Sin embargo, la percepcio n organole ptica de las sustancias presentes en el cilantro no
es puramente qumica.
Los cientficos han descubierto que la aversio n al sabor de cilantro tambie n puede estar
influida, en cierta medida, por factores gene ticos. Los estudios sostienen que,
ciertamente no es justo adjudicar a la composicio n qumica de las hojas de cilantro el
sabor jabonoso que algunos, mientras que otros no lo hacen.
Se ha sugerido que tambie n hay una base gene tica para esto, lo que explica por que no
todos tienen la misma aversio n. Los cientficos han puesto de manifiesto un gen
especfico que codifica un receptor que es muy sensible al sabor de aldehdos y de otros
que sin ser especficos esta n relacionados.
Tambie n sugirio que la trituracio n de cilantro hojas pueden conducir a la
descomposicio n ma s ra pida de aldehdos, disminuyendo el sabor jabonoso.
Liliana Olazar Depsito
AndyDireccin Nacional del(2015)Compound
Brunning Derecho de Autor N 976760
Interest.
En lnea, disponible en:
http://www.compoundchem.com/2014/02/25/why-can-coriander-taste-soapy-the-
chemistry-of-coriander/ [fecha de u ltima consulta: 16 de octubre de 2016]