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1
Sistema:
Regin del universo que aislamos para estudiarlo.
2
Sistemas
3
Tipo de paredes
Diatrmicas: dejan Adiabticas: Q=0.
transferir calor. Sistema trmicamente
aislado.
Mviles: permiten Fijas: W=0. Sistema
intercambiar trabajo de mecnicamente aislado.
exp-comp.
Tipos de variables
Intensivas Extensivas
No dependen de la cantidad Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
Ej: T, P, r Ej: m, V
No son aditivas Son aditivas
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Cambio de estado
Variacin de una o mas propiedades de un sistema
DX = Xfinal Xinicial
6
Descripcion de un sistema:
Se hace especificando un conjunto de propiedades
termodinmicas (propiedades de estado, variables de
estado, funciones de estado)
Proceso :
Conjunto de transformaciones que ocurren cuando un
sistema pasa de un estado de equilibrio
termodinmico a otro.
Ejemplo:
Isotrmico (T = cte)
Isobaro (P = cte)
Isocoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
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EQUILIBRIO TERMODINMICO
9
TEMPERATURA
La temperatura es una propiedad intensiva del
sistema, relacionada con la energa cintica media
de las molculas que lo constituyen
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Primer Principio de
Termodinmica
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ENERGIA INTERNA
Un sistema termodinmico est constituido por materia la
cual tiene inherente energa interna contenida en ella como:
la energa cintica de las molculas, la energa potencial, la
energa en forma de vibraciones y rotaciones moleculares y la
energa almacenada en forma de enlaces qumicos.
A la suma de todas estas formas de energa del sistema se le
asigna el smbolo U y se denomina energa interna.
DU = q + w
dU = dq + dw (en forma infinitesimal)
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Criterio de signos
(IUPAC)
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
uff, uff
. W
X2
Fdx
Fuerza
X1
Distancia que
se desplaza [N.m=J]
W=F x el objeto
X1 X2
distancia Trabajo=rea
Pint
dw embolo Pext dV
Pint
Si definimos w como el trabajo
efectuado sobre el sistema es
Pext = Pint Estado Pext > Pint necesario introducir el signo negativo
inicial con la finalidad de que w de
compresin sea >0
Estado
final Pext = Pint
dw Pext dV
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Proceso reversible
Un proceso reversible se lleva a cabo a lo largo de un camino en el
que todos los estados intermedios son estados de equilibrio
Un estado de equilibrio es uno en el que cambios infinitesimales
en direcciones opuestas resultan en cambios opuestos de estado
Equilibrio trmico entre dos sistemas a la misma temperatura
Los cambios reversibles son generalmente lentos
Trabajo P-V reversible
pext es igual a p (presin del gas) a lo largo del camino de la
expansin.
Entonces, V2
dw pdV y w pdV
V1
V V Vi
V1 V1 V 1
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Funciones de estado, funciones de lnea
Las funciones de estado dependen del estado actual del
sistema, no de sus antecedentes (P,V,T,U)
Las funciones de lnea dependen de la trayectoria de la
transformacin (q,w)
V2 = V1 dV=0
V2
W Pext dV DU = q + 0 = q
V
V1
v
dU = dqV (en forma infinitesimal)
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ENTALPA. H U + PV
DU q p pDV
A p constante: q p DU pDV U U pV pV
2 1 2 1
q p (U pV ) (U pV )
2 2 1 1
q p H H DH
2 1
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CAPACIDAD CALORFICA.
dq EldtQ se defini como la energa trasferida
como consecuencia de una diferencia de T
dq = C dt
C = dq/dt
Capacidad calorfica de una sustancia: cantidad
infinitesimal de calor necesaria para elevar su T en
una cantidad dT . [JK-1]
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Relacin entre CP y CV
U V
C P CV P
V T T P
U
V 0
T Gas Ideal
CP-CV = nR
V nR
T P
P
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Entalpa de un gas ideal
Imaginamos un cambio de estado arbitrario entre
dos estados de igual temperatura
DH DU D ( PV ) DH DU nRDT
DH 0 H H ( T )
Clculo de DU y DH en procesos sencillos de sistemas cerrados
De forma general
U U U
U f (T ,V ) dU dT dV C dT dV
T V V T V T
V
H H H
H f (T , P ) dH dT dP C dT dP
T P P T P T
P
31
Clculo de DU y DH en procesos sencillos de sistemas cerrados
T
100C
H2O
1at
tiempo
DU dq dw QP Pext dV
DU DH PDV
32
Clculo de DU y DH en procesos sencillos de sistemas cerrados
T
100C
Proceso Isobrico (Pcte) sin cambio de fase
H2O
H H 1at
dH
T P
dT dP
P T P=cte
DH CP (T )dT CP DT
tiempo
Si CP cte
dU dq dw
DU DH PDV
W Pext dV P=cte
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Proceso Adiabtico (Q=0) Reversible de un Gas Ideal
nRT
CV dT dw Pgas dV
dU Cv:cte dV
V
dT dV T2 V2
CV
T
nR
V
CV Ln
T1
nRLn
V1
DH CP dT CP DT DU CV DT W
CP cte
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T2 V2
CV Ln nRLn
T1 V1 T2 V1
1/c
nR / CV 1 nR
T V
T2 V1 1 2
T V c Cv
1 2 1
T2 V1 Q=0
C P ,m CV ,m R T V TV 1 cte
GI 1 2
CP
CV
1
p1V1 T1 pV V f pi Vf
para un gas ideal por tanto, i i
o
p2V2 T2 p f V f Vi p f Vi
Arreglando,
piVi p f V f
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Esta relacin significa que el producto, pV no
cambia durante una expansin adiabtica
Para gas ideal, , la razn de capacidades es >1 ya
que
Cp,m = Cv,m + R
= Cp,m /Cv,m = (Cv,m+R) /Cv,m
= 1 +(R /Cv,m)
para gas monoatmico, Cv,m= 3/2 R, = 5/3
para gas diatmico, Cv,m= 5/2 R,
= 7/5