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TERMOQUMICA 2bachillerato
DEFINICIN DE TERMOQUMICA.
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema
qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las
reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos absorbiendo energa. Son las
reacciones endotrmicas.
1.-SISTEMAS
Es una parte pequea del universo que se asla para someterla a estudio.
Pueden ser:
1
Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una
reaccin qumica), y definen el estado de un sistema.
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
Algunas variables dependen solo del estado en que se encuentra el sistema y no de cmo ha
evolucionado para llegar a l, son las variables de estado y las funciones de estado. Otras como el
calor y el trabajo si dependen del camino seguido hasta llegar a en determinado estado.
FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna, entalpa.
NO lo son: calor, trabajo.
TRABAJO TERMODINMICO:
En las reacciones qumicas donde hay un incremento en el nmero de moles, hay una expansin de los gases
contra la presin exterior. Para determinar el valor del trabajo realizado por una fuerza externa cuando el
sistema se expansiona, consideramos un gas encerrado en un cilindro de superficie S.
expansin
La fuerza externa est relacionada con la presin exterior (pudiendo ser la presin atmosfrica):
Si V<0 .Compresin del sistema, el trabajo se realiza sobre el sistema y es positivo. W>0.
TODO SISTEMA POSEE UNA PROPIEDAD TERMODINMICA, LLAMADA ENERGA INTERNA, QUE TOMA UN
VALOR DEFINIDO PARA CADA CASO Y QUE AUMENTA CUANDO EL SISTEMA ABSORBE CALOR O SOPORTA
UN TRABAJO.
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
U Q W W>0 W<0
Actualmente, se sigue el criterio de que toda energa aportada al sistema (desde el entorno) se
considera positiva, mientras que la extrada del sistema (al entorno) se considera negativa.
Si V = constante, es decir, V = 0 W = 0
Qv U
En este caso, como p = cte, se cumple que W = p V (el signo negativo se debe al criterio de signos
adoptado). Si V > 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y en consecuencia pierde energa.
U = Qp p V U2 U1 = Qp p (V2 V1)
Qp + U1 + p V 1 = U2 + p V2
H1 = U1 + p V 1 H2 = U2 + pV2
QP H2 H1 H
Entalpia (H)
Reac. exotrmica
Reac. endotrmica
Entalpia
Productos Reactivos
H < 0
(H)
H > 0 3
Reactivos Productos
Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
pV = n R T
p V = nR T
H = U + nRT
U H
H = 2219,8 kJ
Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una reaccin en la cual, tanto reactivos como
productos estn en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias disueltas
= 1 M).
H0 Hproductos
0
Hreactivos
0
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a
continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
Nota: H depende del nmero de moles que se forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo
coeficientes dobles, habr que multiplicar H0 por 2:
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre H0 y el nmero de
moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar
como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin global
combinando los H de cada una de las reacciones.
Ejemplo:
Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ /mol
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ/mol
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
H20 = 2858 kJ
H30 H10 H20 H2O(g)
241,8 kJ (285,8 kJ ) 44 kJ
H30 = 44 kJ
H2O(l)
1
Hvaporizacin
0
(agua) 44 kJ mol Diagrama entlpico
puesto que hay que dividir H0 entre en nmero de moles de agua vaporizados.
EJEMPLO: O2
(2) CO(g) + O2 (g) CO2 (g) HR2 = -283,0 KJ/mol (se invierte el sentido )
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Qumica
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De donde puede deducirse su valor de energa reticular (Ver tema enlace qumico):
Ejemplo: Calcula el valor de la energa de red del bromuro de calcio CaBr2, a partir de los datos
siguientes:
Vaporizacin:
Ejemplo:
Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos
valores son respectivamente -124,7, -285,8 y -393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de
combustin del butano (entalpa molar).
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
4 mol(393,5 kJ/mol) + 5 mol(285,8 kJ/mol) 1 mol(24,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
Hcombustin
0
2878,3 kJ mol 1
puesto que hay que dividir H0 entre en nmero de moles de butano quemados.
9.-ENERGA DE ENLACE.(SELECTIVIDAD)
En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se corresponde con la energa necesaria para
disociar 1 mol de dicha sustancia en los tomos que la constituyen.
Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se toma como el valor medio necesario para
romper cada uno de los enlaces iguales. As por ejemplo, se sabe que para romper el primer enlace HO del
H2O se precisan 495 kJ/mol mientras que slo se precisan 425 kJ/mol para romper el segundo, por lo que se
suele tomar el valor medio (460 kJ/mol) como energa del enlace HO.
Ejemplo:
H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ
H0 4= H0 1 + (H02) + (H03)
H0 = (92,3 kJ ) + (436,0 kJ) + (243,4 kJ) = 432,0 kJ
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
10.-ENTROPA (S)
Q
S
T
En los procesos irreversibles, aquellos en los que el sistema no puede retornar al mismo
estado inicial, puede ocurrir por ejemplo que parte de la energa se disipe a los alrededores, y
no todo el calor puede volver a convertirse en trabajo. Una de las causas de la irreversibilidad
de los procesos es el rozamiento, o las diferencias muy grandes de temperatura entre el
sistema y en entorno, la viscosidad, etc. Es por lo que debemos definir una magnitud que nos
permita determinar en qu grado la energa es degradada. Existe cierto paralelismo entre
degradacin de energa y aumento de entropa.
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y tabularse.
S Sfinal Sinicial
S0 np S0 (productos) nr S0 (reactivos)
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Qumica
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Ejemplo:
Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g)
2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1 K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH2(g)
=192,3
S0 ne S0 (productos) S0 (reactivos)
1
a) S0 = 2 mol 210,7 J mol-1 K-1 (191,5 J mol-1 K-1 + 205 J mol-1 K-1) = 24,9 J K
1
b) S0 = 2 192,3 J K-1 (3 mol 130,6 J mol-1 K-1 + 191,5 J K-1) = 198,7 J K
A veces el sistema pierde entropa (se ordena) espontneamente. En dichos casos el entorno se
desordena. Esto explica los procesos de condensacin de sustancias.
El segundo principio se puede enunciar tambin en base a lo que sabemos que el trabajo y el calor no
son cualitativamente equivalentes, en los procesos irreversibles. El calor no se puede transformar
ntegramente en trabajo ya que parte de este se disipa a los alrededores, mientras que el proceso
inverso si es posible. De ah el enunciado dado por Kelvin en 1851 en base a este principio:
Es imposible construir una mquina que operando cclicamente convierta en trabajo toda la
energa que recibe en forma de calor de una fuente trmica
La energa transferida del sistema al entorno ser la misma pero de signo opuesto:
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Qumica
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sistema= entorno
Sreaccin se mide en J x K1
S>Q/T
Hemos visto que para predecir la espontaneidad de un proceso termodinmico hay que tener en
cuenta aspectos energticos y aspectos entrpicos. Si el sistema evoluciona de manera que
disminuye su energa pero aumenta su entropa ser espontnea necesariamente. Siempre no va a
ser as, y por tanto vamos a relacionar en una sola magnitud estos dos trminos dando cabida a una
nueva funcin de estado, denominada Energa libre de Gibbs (G) :
Multiplicando por T:
T S(universo) =T s(sistema)sistema
G= H TS
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
Al igual que el incremento entlpico el incremento de energa libre de una reaccin puede obtenerse a partir
de Gf0 de reactivos y productos:
Reactivos
Productos
G < 0
G > 0
Productos
Reactivos
T, p = ctes.
T, p = ctes.
Reaccin no espontnea Reaccin espontnea
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 14,7 kJ
H2O(l) H2O(g) H0 = 44,0 kJ
0
Una reaccin es espontnea cuando G = H0 T S0 es negativo.
Segn sean positivos o negativos los valores de H y S (T siempre es positiva) se cumplir que:
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Qumica
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H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0
Espontnea a Espontnea a
todas las temperaturas temperaturas altas
H
H < 0 H > 0
S < 0 S < 0
Espontnea a No Espontnea a
temperaturas bajas cualquier temperatura
Ejemplo:
Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) sabiendo que Hf0 (kJ/mol) H2O =
285,8; H2O2 = 187,8 y que S (J/molK) H2O = 69,9; H2O2 = 109,6; O2 = 205,0?
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
S0 = npS0(productos) nr S0(reactivos) =
2 mol (69,9 J/mol K) + 1 mol (205,0 J/mol K) 2 mol x (109,6 J/mol K) = 126,0 J/K
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Qumica
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Ejercicios propuestos:
1.- Un gas, desde un cierto estado inicial, sufre una serie de cambios fsicos que le llevan de nuevo
al mismo estado. Durante estos cambios, el gas desprende 100 caloras y absorbe 50 cal. Calcular:
a) Variacin de energa interna.
b) Q
c) W
d) Se efectu un trabajo por o sobre el gas?
2.- Para cada una de las reacciones siguientes, explicar si el calor desprendido a presin constante
es menor, mayor o igual, al calor desprendido a volumen constante.
a) H2 (g) + 1/2 O2 (g) ------> H2O (l)
b) C (s) + O2 (g) ----------> CO2 (g)
c) C12H22O11 (s) + 12 O2 (g)---> 12 CO2 (g) + 11 H2O (l)
3.- Cuando el H2SO4 se hace reaccionar con el cinc, se forma ZnSO4 y H2. En el proceso se
desprende una cantidad de calor de 164,7 KJ/mol cuando la reaccin se efecta a la presin de 1
atm. Expresar la ecuacin qumica correspondiente y calcular el calor desprendido a volumen
constante. (T=298 K)
Sol. Qv=-167,2 KJ
7.- Calcular la entalpa estndar de formacin de la hidracina lquida (N 2H4) a partir de los
siguientes datos:
2NH3 (g) + 3 N2O (g)-----> 4 N2 (g) + 3H2O (l) H=-1010 KJ
N2O (g) + 3H2 (g) -----> N2H4 (l) + H2O (l) H=-317 KJ
2NH3 (g) + 1/2 O2 -----> N2H4 (l) + H2O (l) H=-143 KJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g) -----> H2O (l) H=-285 KJ
Calcular la entalpa de combustin de la hidracina lquida en oxgeno, siendo los productos de la
reaccin nitrgeno molecular y agua lquida.
Sol. Hf=50,25 KJ ; Hc=-620 KJ.
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Qumica
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9.- Para la reaccin PbO(s) + CO(g) ------> Pb(s) + CO2(g) , Hr=-65,69 KJ/mol. Calcular la entalpa
estndar de formacin del PbO(s) sabiendo que las entalpas estndar de formacin el CO 2(g) y
CO(g)son respectivamente -393,5KJ/mol y -110,5 KJ/mol.
Sol. -217,3 KJ/mol.
11.- Calcular el calor de combustin a presin constante del etileno a partir de los siguientes datos:
Entalpas de formacin estndar DHf C2H4(g) = -12,50 Kcal/ mol
Hf CO2 (g) = -319,88 KJ/mol
Hf H2O(l)= -68,32Kcal /mol
Sol. -302,2 Kcal/mol
12.- El calor de formacin del gas butano a partir de sus elementos vale -29,81 Kcal/mol mientras
que los calores de formacin del CO2 y vapor de agua son, respectivamente,-94,03 Kcal/mol y -
57,80 Kcal/mol establecer:
a) La reaccin de combustin completa de dicho hidrocarburo.
b) Caloras que una bombona de gas butano de 4 Kg es capaz de suministrar.
c) El volumen de oxgeno gaseoso, medido en condiciones normales, que se consumir en la
combustin de todo el butano contenido en la bombona.
13.- A partir de los siguientes datos calclese el calor de formacin del pentacloruro de fsforo (s).
P4 (s) + 6 Cl2 (g) ------> 4 PCl3 (l) H=-304 Kcal
PCl3 (l) + Cl2 (g) -----> PCl5 (s) H=-32,8 Kcal
14.- Calcular el calor de formacin del amoniaco a partir de las siguientes entalpas de enlace:
He(N=N)=945 KJ/mol , He(H-H) = 436 KJ/mol , He(N-H) = 388 KJ/mol
Sol. -38 KJ/mol
15.- Dadas las variaciones de entalpa, en KJ/mol de las siguientes reacciones qumicas:
I2 (g) + Cl2 (g) ------> 2 ICl (g) H=35,1
2 H2 (g) + O2 (g) ------> 2 H2O (g) H= -483,7
Razone brevemente si son correctas o no las siguientes afirmaciones:
16.- Se comunica a un sistema una cantidad de calor de 800 caloras y el sistema realiza un trabajo
de 2kJ. Cul es la variacin de su energa interna?
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
17.- El calor de combustin del butano gaseoso a presin constante y 25C, a dixido de carbono
gas y agua lquida es H= -688,0 kcal/mol. Los calores de formacin estndar de estas dos ltimas
sustancias son, respectivamente, -94 y -68,3 Kcal/mol. Calcular:
a) El calor de formacin del butano a presin constante. Sol. H = -29,5 kcal/mol
b) El calor de combustin a volumen constante. Sol. H = -2867,17 kJ/mol
18-En un horno de preparacin de cal, CaO, que utiliza propano como combustible, se producen
las siguientes reacciones:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) H = 179 kJ
C3H8 (g) + 5O2 (g) 3 CO2 (g) + 4H2O (l) H = -2219 kJ
Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio, si
slo se aprovecha el 40 % del calor desprendido? Sol. 8,87 kg de propano
19.-Calcula el valor de la energa de red del compuesto inico yoduro de potasio, KI, a partir de de
los datos siguientes:
Entalpa de formacin del KI=-327.7 kJ/mol
Calor de sublimacin del K(s)= 90 kJ/mol
Calor de sublimacin del I2(s)= 62 kJ/mol
Energa de disociacin del I2(g)= 151 kJ/mol
Energa de ionizacin del K(g)= 418,7 kJ/mol
Afinidad electrnica del I(g)= -295 kJ/mol
Representa el ciclo de Born-Haber y describe cada proceso.
Sol. -647.9 kJ/mol
EJERCICIOS SELECTIVIDAD:
Siempre aparecen en una de las dos opciones y generalmente como problema 5 o 6 con valoracin mxima
de 2 puntos.
SELECTIVIDAD 2006:
Calcule:
a) La entalpa estndar de la reaccin, a 25C.
b) El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de un gramo de B5H9.
Datos: Hf [B5H9(l)] = 732 kJ/mol; Hf [B2O3(s)] = 1263 kJ/mol; Hf [ H2O(l)] = 2858 kJ/mol.
Masas atmicas: H = 1; B = 11.
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Qumica
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*5.- Para una reaccin determinada H = 100 kJ y S = 300 JK-1. Suponiendo que H y S no varan con la
temperatura razone:
a) Si la reaccin ser espontnea a temperatura inferior a 25 C.
b) La temperatura a la que el sistema estar en equilibrio.
6.- Calcule la variacin de entalpa estndar de hidrogenacin, a 25C, del acetileno para formar
etano segn la reaccin:
C2H2(g) + 2H2(g) C2H6 (g)
a) A partir de las energas medias de enlace.
b) A partir de las entalpas estndar de formacin, a 25 C.
Datos: Energas medias de enlace en kJ/mol: (CH) = 415; (HH) = 436; (CC) = 350; (CC) = 825.
Hf [ C2H6 (g)] = 85 kJ/mol, Hf [ C2H2 (g)] = 227 kJ/mol.
Calcule:
a) La entalpa estndar de formacin del cido actico.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido en la combustin de 1 kg de este cido.
Masas atmicas: C = 12; O =16; H = 1.
8.- Las entalpas estndar de formacin a 25C del CaO(s), CaC2 (s) y CO(g) son,
respectivamente, -636, -61 y -111 kJ/mol. A partir de estos datos y de la siguiente ecuacin:
calcule:
a) La cantidad de calor, a presin constante, necesaria para obtener una tonelada de CaC 2.
b) La cantidad de calor, a presin constante, necesaria para obtener 2 toneladas de CaC2 si
el rendimiento del proceso es del 80 %.
Masas atmicas: C = 12; Ca = 40.
SELECTIVIDAD 2007
Calcule:
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
12.- La descomposicin trmica del clorato de potasio se produce segn la reaccin (sin ajustar):
KClO3(s) KCl(s) + O2(g)
Calcule:
a) La entalpa de reaccin estndar.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido al obtener 30 L de oxgeno, medidos a 25C y 1
atmsfera.
Datos: R = 0082 atmLK-1mol-1.
Hf [KClO3(s)] = 414 kJ/mol, Hf [KCl(s)] = 436 kJ/mol.
14.- Sabiendo que las entalpas de formacin estndar del C2H5OH(l), CO2(g) y H2O(l) son,
respectivamente, 228, 394 y 286 kJ/mol, calcule:
a) La entalpa de combustin estndar del etanol.
b) El calor que se desprende, a presin constante, si en condiciones estndar se queman
100 g de etanol.
Masas atmicas: C = 12; O = 16; H = 1.
SELECTIVIDAD 2008
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
20.- La conversin de metanol en etanol puede realizarse a travs de la siguiente reaccin (sin ajustar):
CO(g) + H2(g) + CH3OH C2H5OH(g) + H2O(g)
a) Calcule la entalpa de reaccin estndar.
b) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, calcule la temperatura a la que la reaccin deja de
ser espontnea.
Datos: Hf (CO(g))= 1105 kJ/mol, Hf (CH3OH (g))= 2015 kJ/mol,
Hf (C2H5OH(g))= 2351 kJ/mol, Hf (H2O (g))= 2418 kJ/mol.
Variacin de entropa de la reaccin: S = -2274 JK-1.
SELECTIVIDAD 2009
24.- Calcule:
a) La entalpa de combustin estndar del octano lquido, sabiendo que se forman CO 2 y H2O gaseosos.
b) La energa que necesita un automvil por cada kilmetro si consume 5L de octano por cada 100km.
Datos::Hf [H2O (g)]= -241'8 kJ/mol, : Hf [CO2(g)] = -393'5 kJ/mol, : Hf [C8H18(l)] = -250'0 kJ/mol.
Densidad del octano lquido = 0'8 kg/L, Masas atmicas: C = 12; H = 1.
26.- Calcule:
a) La entalpa de combustin del etino a partir de los siguientes datos: Hf [H2O (l)]= -285'8 kJ/mol, Hf
[CO2(g)] = -393'5 kJ/mol, Hf [C2H2(g)] =227'0 kJ/mol.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendida en la combustin de 1kg de etino.
Masas atmicas: C = 12; H = 1.
27.- El proceso de formacin del amoniaco gaseoso a partir de sus elementos es exotrmico. Razone:
a) Cmo vara la entropa de este proceso?
b) Ser siempre espontnea la sntesis del amoniaco?
c) Sern iguales los calores de formacin a presin constante y a volumen constante?
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Qumica
TERMOQUMICA 2bachillerato
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