INFORME PRCTICO

ANALTICA DE LABORATORIO
ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD ANALTICA

Resultados de medicin basados

en el aseguramiento de la calidad
El aseguramiento de la calidad y la analtica van unidos de forma inexorable. Autora:
Petra Ptz
Para asegurar un alto nivel de calidad de los resultados de medida no slo es - Dipl.-Ing. Chemie [Ing. Dipl.
en Ingeniera Qumica]
decisivo el tipo de proceso analtico (analtica normalizada/operativa) utiliza- - Productos de laboratorio
do; sino que es mucho ms importante el cuidado y atencin que se pone en de aplicacin HACH LANGE

cada uno de los pasos de trabajo y las medidas implementadas para el ase-
guramiento de la calidad. Para ello, el fabricante ejecuta una parte importante
de las medidas de aseguramiento de la calidad para los usuarios de cubetas-
test de LANGE. Los correspondientes certificados de calidad estn siempre
disponibles, p. ej. en Internet en la direccin www.hach-lange.es. Tambin se
proporciona ayuda al usuario para llevar a cabo las distintas medidas de con-
trol de calidad; la gama de soluciones ADDISTA constituye material para los
puntos esenciales del ACA.
2 NECESIDAD DEL ACA
Es el control de calidad necesario
en la analtica?
La calidad de las mercancas y los
servicios es de capital importancia hoy
en da. Compradores y usuarios espe-
ran unos altos estndares de calidad
de proveedores y fabricantes. Este
es el motivo por el que la calidad de
los servicios y productos que se ofre-
cen se debe controlar y documentar
varias veces (p. ej. como lo describe la
ISO 9001:2000). En sentido figurado,
los resultados de los anlisis tambin
pueden considerarse mercancas y tie-
nen que ser capaces de demostrar su
calidad para que puedan ser utilizados y
comparados. La responsabilidad de los
datos resultantes recae en el produc-
tor; es decir, los propios usuarios o sus
supervisores. Ambos son, por tanto, los
responsables de las posibles interpreta-
ciones y decisiones errneas tomadas
como consecuencia de unos resultados
analticos incorrectos.
Bloques componentes del Aseguramiento de la Calidad Analtica
Definiciones operativas
Medidas internas
Determinacin mltiple
Determinacin standard
Control de verosimilitud
Control de instrumentos
y medios auxiliares
Documentacin
llevan al resultado correcto
Fig. 1: Medidas internas y externas de aseguramiento de la calidad.
www.hach-lange.es
Calidad del producto
+ Calidad de la aplicacin
+ Medidas de aseguramiento
de la calidad
= Calidad del resultado
El incorporar medidas apropiadas de
control de calidad en los puntos impor-
tantes del proceso analtico asegura
unos anlisis fiables, as como la garan-
ta del responsable.
Cmo se organiza el aseguramien-
to de la calidad en el laboratorio
La organizacin y realizacin del
Aseguramiento de la Calidad Analtica en
el laboratorio implica tener que tratar con
diversas normas internacionales y nacio-
Medidas externas
Participacin en ensayos
interlaboratorio [Ring Test]
Formacin
Medida simultnea
(en comparacin con la norma)
nales, p. ej. ISO 17025 y, en Alemania,
las hojas de trabajo LAWA [Grupo de
Trabajo Alemn sobre Asuntos del Agua]
y la hoja de trabajo A 704 de la DWA
[Asociacin Alemana para Aguas, Aguas
residuales y Residuos].
Los puntos esenciales son:
- Definicin de las medidas a imple-
mentar
- Medidas internas y externas de ase-
guramiento de la calidad
- Sistema de anlisis (control y mante-
nimiento)
- Personal de laboratorio (cualificacin
y formacin)
- Documentacin de las medidas que
se han implementado
Nuestro principal objetivo es definir unos
estndares de calidad unitarios para
los resultados de medida de los an-
lisis operativos. Se establecern unos
requisitos de principio tanto para los
propios mtodos operativos como para
los fabricantes de instrumentos y reac-
tivos y para los usuarios. Los requisitos
son aplicables de forma general a las
E.D.A.R. municipales e industriales.
Bloques componentes del control
de calidad
El ACA puede subdividirse en dos reas:
1. Aseguramiento de calidad
interno
Es efectuado por el propio usuario
in situ.
2. Aseguramiento de calidad
externo
Resulta, por ejemplo, de la colabo-
racin entre el usuario y el fabricante
o entre diferentes laboratorios (fbri-
cas).
Las definiciones operativas (definicin
de medidas, frecuencia y objetivos del
control de calidad) contribuyen a per-

ADDISTA
Sistema de HACH LANGE para
el aseguramiento de la calidad
Solucin standard para ensayos
intralaboratorio (Internos) ms
2 soluciones ciegas para ensa-
yos interlaboratorio [Ring Test]
Determinacin standard
Corroboracin de sistema de
medida y mtodos de trabajo
Control de verosimilitud
Dilucin/adicin
Proteccin contra mediciones
errneas debidas a iones
interferentes en la muestra
(efecto matriz)
Participacin en ensa-
yos interlaboratorio
[Ring Test]
Controles externos de sistema
de medida y mtodos de trabajo
Fig. 2: Las distintas medidas de aseguramiento de la calidad y sus ventajas.
sonalizar las medidas individuales para
que se adapten a las necesidades de la
operacin correspondiente.
ADDISTA
HACH LANGE ha creado un sistema
orientado a la prctica para la analtica
operativa que rene los distintos blo-
ques componentes del Aseguramiento
de la Calidad Analtica. Con las solu-
ciones ADDISTA se pueden llevar a
cabo las medidas fundamentales del
sistema de Aseguramiento de la Calidad
Analtica. La gama ADDISTA incluye una
solucin standard apta para las cube-
tas-test de LANGE y dos soluciones
ciegas para ensayos interlaboratorio
[Ring Test]. Para el campo de la analtica
de proceso de nutrientes contiene una
Calidad del producto
Produccin propia
Mxima precalibracin posible
Tcnicas innovadoras
Trabajo sencillo y seguro
Instrucciones de servicio claras
Certificados de anlisis, certificados de lote
Servicio de atencin al cliente
Resultados
de medida
correctos
y reconocidos
Documentacin
Prueba de que los anlisis se
han realizado correctamente
solucin standard y una solucin para
ensayos interlaboratorio.
Determinacin standard
El anlisis peridico de una solucin
standard forma el marco bsico de
todo proceso de Aseguramiento de la
Calidad Analtica. Para ello se analizan
soluciones con un contenido conocido
y se documentan las lecturas en una
tarjeta de control de standards. Si las
lecturas calculadas estn dentro de un
intervalo de confianza predeterminado
(difusin permitida alrededor del valor
de consigna) se confirma que el equipo
empleado, como puede ser el fotme-
tro, la cubeta-test, las pipetas, etc., fun-
ciona correctamente y que el anlisis se
realiz de la forma debida.
3
Determinacin mltiple
Aumento de la precisin
Los valores errneos graves se
detectan inmediatamente
Medicin simultnea
Corroboracin de mtodos
analticos propios
Formacin
Actualizacin y profundizacin
en el conocimiento analtico
Control de instrumentos
y medios auxiliares
Proteccin contra mediciones
incorrectas debidas a un
hardware defectuoso
Control de verosimilitud
A pesar de unos mtodos y equipos
correctos las muestras pueden contener
sustancias que distorsionan un anlisis
(p. ej. altas concentraciones de DQO
en la determinacin de nitrato). Estas
sustancias pueden detectarse mediante
dilucin o adicin.
Dilucin
La muestra es, por ejemplo, diluida 1:10,
es decir; 1 ml de muestra + 9 ml de
agua destilada, y despus analizada de
acuerdo con las instrucciones de traba-
jo. El resultado determinado debe ser
comparable con el resultado de medida
de la muestra original una vez se ha
tomado en cuenta el factor de dilucin.
Al seleccionar el nivel de dilucin es
4 ACA_IMPLEMENTACIN

Ensayos interlaboratorio (Ring Test):

en uso desde hace ms de 20 aos
ADDISTA para la analtica de laboratorio con
soluciones A+B para ensayos interlaboratorio
[Ring Test] y solucin standard para ensayos
intralaboratorio (Interno)
importante observar los lmites del rango
de medida. Si el resultado de la medi-
cin de la muestra original ya est en el
rango de medida bajo de la cubeta-test,
se deber adicionar la muestra.
Adicin
Implica mezclar la muestra con la solu-
cin adicionada y despus medir sta
con la cubeta-test correspondiente (E1).
De forma simultnea tambin se mide la
muestra sin solucin adicionada (E2). El
ratio de adicin se calcula como sigue:
requieren laboratorios reconocidos ofi-
cialmente; esto es para asegurar que la
calidad de los laboratorios autorizados
pueda comprobarse en todo momento.
La participacin en un ensayo interla-
boratorio tambin es con frecuencia un
requisito para el reconocimiento de la
paridad de los mtodos analticos ope-
rativos. En el caso de una participacin
satisfactoria en un ensayo interlabora-
torio de HACH LANGE, el participante
recibe una evaluacin completa del
ensayo interlaboratorio y un certificado.

Ratio de adicin = E1 E2/2 Determinacin mltiple

ADDISTA para los instrumentos de medida de
proceso AMTAX, NITRATAX y PHOSPHAX
El ratio de adicin calculado de esta
manera deber encontrarse ahora
dentro de un intervalo de confianza pre-
determinado (especificado en la parte
posterior de la caja de ADDISTA corres-
pondiente). Si el valor est fuera de este
intervalo es que la muestra contiene
iones interferentes y debe ser preparada
mediante un mtodo adecuado (dilu-
cin, disgregacin, etc., en funcin del
tipo de muestra). Un mtodo sencillo
para eliminar fallos es, con frecuencia,
diluir la muestra, pues con ello tambin
se reduce la concentracin de sustan-
cias interferentes.
Determinaciones mltiples para una
muestra o para la repeticin de pasos
individuales de un anlisis (p. ej. mues-
treo) aumentan la fiabilidad de los dis-
tintos resultados de medida. Las deter-
minaciones mltiples permiten detectar
los valores errneos importantes inme-
diatamente y, calculando la media de los
valores de medida, se mejora de forma
considerable la precisin de los resul-
tados. Las determinaciones dobles son

Participacin en ensayos
interlaboratorio
El ensayo interlaboratorio es un ele-
mento importante del aseguramiento de
calidad externo. El principio consiste en
que muestras idnticas son analizadas
de forma independiente por varios par-
ticipantes en condiciones comparables.
El trabajo de los distintos participantes
puede evaluarse utilizando los resulta-
dos individuales. El proceso tambin
proporciona informacin sobre la preci-
sin y correccin de la metdica. Para
participar en los ensayos interlaboratorio
Certificado que demuestra la participacin
que se llevan a cabo con regularidad se satisfactoria en los ensayos interlaboratorio

www.hach-lange.es
 5

Round robin test evaluation

Solution A Solution B Standard
Mrs Miller
Main sewage treatment plant

LCK 339
Nitrate-N
Measurement range 0.23-13.5 mg/l
Date of entry 05/04/2007
Test tool DR 5000

Your measured result Correct concen- Confidence Total average Number of

[mg/l] tration [mg/l] interval [mg/l] value [mg/l] participants

Solution A 1.38 1.42 1.4 0.27 1.365 1355

Solution B 10.2 10.1 10.2 0.52 10.04 1396

Standard 6.05 6.03
Fig. 3: Evaluacin de los ensayos interlaboratorio mediante el ejemplo del parmetro nitrato-nitr-
geno. Se dan cada uno de los resultados individuales calculados por el usuario, ms la concentra-
cin correcta, el intervalo de confianza, el valor promedio total y el nmero total de participantes
en el ensayo interlaboratorio.
parte de la analtica diaria, sea cual sea
la metdica utilizada.
Medicin simultnea
Aunque los procedimientos analticos
operativos proporcionan resultados
comparables con los procedimientos
estndar para casi todas las matrices
de muestra normales, los usuarios se
centrarn en la cuestin de la com-
parabilidad de los resultados con el
procedimiento de referencia. Durante la
comprobacin oficial se recomienda por
lo tanto dividir la muestra y analizarla de
forma simultnea a la cubeta-test, inclui-
das las medidas de aseguramiento de la
calidad necesarias.
Formacin
Con la participacin peridica en semi-
narios de formacin (p. ej. anualmente)
se mantiene el conocimiento analtico
al da y se actualiza o se profundiza en
el mismo desde el punto de vista espe-
6 0.4 6.007 5005 Nuestro ensayo interlaboratorio [Ring Test]
gratuito en Europa ha probado su eficacia
durante ms de 20 aos. El altsimo nivel
de aceptacin de este simple y conocido
mtodo de control de calidad externo lo
demuestra el creciente nmero de partici-
pantes que observamos cada ao. La alta
tasa de xito de ms de un 85 % de ensayos
interlaboratorio positivos es una prueba del
cializado. Al entender las interrelaciones buen trabajo analtico llevado a cabo por los
analticas, reconocer las fuentes de error usuarios de HACH LANGE.
posibles y llevar a cabo trabajos prcti-
cos en grupo aumenta la capacidad de Sabine Kater, Directora de Producto,
hacer el mejor uso posible del anlisis HACH LANGE Dsseldorf
operativo y de evaluar correctamente los
resultados de medida.
Control de instrumentos y acce-
sorios
Para los fotmetros de HACH LANGE
hay disponibles sets de filtros de cali-
bracin para el control de la luz difusa
y la exactitud fotomtrica. Estos sets
permiten al propio usuario chequear sus
instrumentos rpida y fcilmente. Los
datos resultantes se anotan en el regis-
tro de ensayos.
Otra posibilidad, externa, de com-
probacin de los fotmetros o los instru-
mentos de medida de proceso es con-
tratar un paquete de servicio de HACH
LANGE (anteriormente un contrato de
mantenimiento). Para ms informacin Set de filtros de calibracin para controlar la
exactitud fotomtrica
6 ACA_DOCUMENTACIN

Documentacin correcta
de las medidas de ACA
contactar con HACH LANGE en el:
902-131441.
Una causa frecuente de error son los
volmenes mal medidos, p. ej. por utili-
zar una pipeta mal ajustada o no mani-
pular la pipeta correctamente. Mediante
el chequeo peridico con el kit de prue-
ba de pipetas LCA 722, estas fuentes
de error se pueden detectar y suprimir
rpidamente. Esto no requiere el pesaje
con las balanzas de laboratorio.

Anlisis de Laboratorio: tarjeta de control standard
Documentacin
El Aseguramiento de la Calidad Analtica
comprende el proceso de verificacin y
documenta que el sistema de medida
funciona correctamente y el anlisis
se realiza sin errores. Comienza con
el muestreo utilizando un registro de
muestreo y termina con un informe del
anlisis en el cuaderno diario del labo-
ratorio o el registro de operaciones.
La documentacin debe ser completa
y clara. Debe reconocerse fcilmente
quin y cundo produjo los datos analti-
cos en cuestin.

Tarjetas de control
Los resultados de las medidas de ase-
guramiento de la calidad se deben ano-
tar en las tarjetas de control correspon-
dientes (en Alemania, por ejemplo, los
blocs de control de calidad de HACH
LANGE o la versin Excel en CD-ROM).
Como ayuda para la evaluacin se pro-
porciona un intervalo de confianza para
cada cubeta-test.

A qu se debe prestar atencin?

Tarjeta de control: mediciones paralelas en el laboratorio
Los resultados de medida debern
estar dentro del intervalo de confianza
Propsito de mejorar los mtodos
de trabajo mediante el estrecha-
miento del intervalo de confianza
Observar las tendencias

www.hach-lange.es
 7

Recomendaciones ACA para frecuencia y objetivos de calidad

MEDIDA OBJETIVO USOS FRECUENCIA OBJETIVO

DE CALIDAD
Determinacin mltiple Aumento de la precisin Reconocimiento de 1 vez al mes; adicionalmente para anlisis impor- Diferencia 10 %*
valores errneos tantes, relacionados con las personas y las matrices
Medicin standard Control interno del Corroboracin de los Cada 10 muestras, pero por lo menos 1 vez al mes; Cumplimiento del in-
sistema mtodos de trabajo relacionada con las personas tervalo de confianza
Adicin/dilucin Control de verosimilitud Proteccin contra me- Para resultados de medida inverosmiles; para Desviacin 20 %*
diciones incorrectas rela- cambios de matriz; pero por lo menos cada 3 meses
cionadas con la matriz
Participacin en ensa- Confirmacin externa de Reconocimiento de ni- 1-2 veces al ao; relacionado con las personas Desviacin 20 %*
yos interlaboratorio la buena calidad de los veles de difusin; prueba
anlisis del xito
Medicin simultnea Corroboracin del Prueba de idoneidad de 1 vez al ao para cada cubeta-test y para los resul- Desviacin 20 %*
mtodo operativo la cubeta-test para la tados de medida inverosmiles (divisin peridica de
muestra en cuestin las muestras para el control oficial)
Documentacin Analtica transparente y Trazabilidad de las acti- Siempre
prueba documental vidades del laboratorio

Tabla 1: Objetivo, uso y frecuencia de las diversas medidas ACA.

* Los lmites porcentuales son vlidos para el intervalo 20 % 80 % del rango de medida. Para concentraciones muy bajas puede por lo tanto ser ms
til especificar el objetivo cualitativo en mg/l.v

La versin Excel del bloc de control de Conclusin

calidad tambin simplifica el proceso.
Los usuarios introducen sus datos en
el ordenador y el programa calcula
automticamente si se ha alcanzado el
objetivo deseado (p. ej. si los resultados
estn, o no, dentro del intervalo de con-
fianza). Los resultados tambin pueden
visualizarse en formato grfico, en fun-
cin de la medida en cuestin.
Los valores empricos son tambin un
componente importante en la evalua-
cin de los resultados. Los cambios en
la concentracin de los parmetros a
analizar dependen de diversos factores,
como son la cantidad total de agua, el
perodo de tiempo transcurrido en la
planta, el pH, etc. Los valores analticos y
los valores empricos deben coincidir. Por
ejemplo: transparencia del agua = 50 cm
y DQO = 38 mg/l O2 => inverosmil.
La aplicacin peridica de las medi-
das de Aseguramiento de la Calidad
Analtica significa que:
Los resultados de los anlisis son
trazables
Puede demostrarse en cualquier
momento que el sistema analtico
est en orden
Los errores de manipulacin se pue-
den detectar inmediatamente
Es posible comparar los resultados Disponemos de soluciones multistandard y
soluciones standard individuales para muchos
de medida
parmetros, incluida la turbidez
Los resultados de los anlisis sern
reconocidos

Documentacin continua de la calidad de los

anlisis
ACA_MEDIOS AUXILIARES

Medios auxiliares para el ACA

ADDISTA CUBETA-TEST ADDISTA CUBETA-TEST Servicios de HACH LANGE

LCA 700 LCK 238 LATON LCA 705 LCK 014 DQO
LCK 304 Amonio LCK 302 Amonio
LCK 311 Cloruro LCK 311 Cloruro Pedidos, informacin
LCK 328 Potasio LCK 387 TOC y asesoramiento:
LCK 348 Fosfato orto LCA 706 LCK 521 Hierro trazas Tfno.: 902 13 14 41
LCK 414 DQO LCK 529 Cobre trazas
LCA 701 LCK 306 Plomo LCK 537 Nquel trazas
LCK 321 Hierro LCW 032 Manganeso Apoyo in situ mediante nuestro
LCK 329 Cobre LCA 707 LCK 341 Nitrato servicio de asistencia tcnica
LCK 337 Nquel LCK 348 Fosfato orto/total y red comercial.
LCK 353 Sulfato LCK 614 DQO
LCK 360 Zinc LCA 708 LCK 338 LATON
Seminarios y talleres: formacin
LCA 702 LCK 301 Aluminio LCK 350 Fosfato orto/total
avanzada e intercambio de expe-
LCK 308 Cadmio LCK 514 DQO
riencias para situaciones analticas
LCK 313 Cromo (VI), total LCA 709 LCK 138 LATON
prcticas.
LCK 353 Sulfato LCK 342 Nitrato
LCA 703 LCK 049 Ortofosfato LCK 349 Fosfato orto/total
Aseguramiento de la calidad,
LCK 114 DQO LCK 614 DQO
con soluciones patrn, chequeo
LCK 303 Amonio LCA 310* LCK 310 Cloro libre
de los instrumentos y soluciones
LCK 311 Cloruro LCA 333* LCK 333 Tensoactivos no inicos
de referencia.
LCK 339 Nitrato LCA 390* LCK 390 AOX
LCK 350 Fosfato orto LCA 555* LCK 555 DBO
Funcionamiento fiable de todos los
LCK 353 Sulfato LCA 753** ADDISTA de Proceso para
instrumentos mediante un servicio
LCK 386 TOC Amonio (AMTAX)
de carcter flexible y contractos
LCA 704 LCK 153 Sulfato Nitrato (NITRATAX)
de mantenimiento.
LCK 305 Amonio Fosfato (PHOSPHAX)
LCK 311 Cloruro LCA 754** ADDISTA de Proceso para
LCK 314 DQO TOC (TOCTAX) www.hach-lange.es
LCK 340 Nitrato Actualizada y segura, con
* Solucin standard individual sin soluciones
LCK 349 Fosfato orto informacin y tienda on-line.
ciegas interlaboratorio.
LCK 385 TOC
** Slo solucin standard y solucin ciega
interlaboratorio.

Medios de ensayo
LZP 310 Set de filtros de calibracin para chequear la luz difusa y la exactitud
fotomtrica para CADAS y XION
LZV 537 Set de filtros de calibracin para chequear la luz difusa y la exactitud
fotomtrica para DR 2800/5000, y la exactitud de la longitud de onda
Kit de prueba de pipetas para el control de las pipetas de mbolo de HACH
LCA 722
LANGE
LZP 181 Kit de prueba para comprobar la precisin fotomtrica
LZV 086 Solucin de holmio perclorato para comprobar la precisin de las longitudes
de onda (mezclada en la cubeta de Aseguramiento de la Calidad)
DOC 040.61.10003.May07

Reservado el derecho a realizar cambios sin previo aviso.

HACH LANGE S.L.U.

Edif. Arteaga Centrum
C/Larrauri, 1C- 2 Pl.
E-48160 Derio/Vizcaya
Tel. +34 94 657 33 88
Fax +34 94 657 33 97
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