MTODO INTEGRAL

1. Resolver las integrales para una reaccin de primer orden, segundo orden y
tercer orden:

Primer orden

A productos
dC A
k C A ... (1)
dt
dC A
k dt
dt
CA
ln kt ... (2)
C A0
Adems
C A C A 0 (1 x A )
CA
(1 x) ... (3)
C A0
dC A
dx A ... (4)
C A0
Re emplazando (4) en (1)
dx AC A 0
k CA
dt
dx A CA
k
dt C A0

Segundo orden

dC A
kC A 2
dt
CA t
dC
2A k dt
CA0
CA 0

1 1
k t
C A C A0
 Tercer orden

dC A
k C3A
dt
CA
dC A
C C A3 k dt
A0

1 1 1
( 2 2 ) kt
2 C A C A0
1 1
2 kt
C A2 C A2 0
 PROBLEMAS DEL LIBRO SMITH

2.11. Se han reportado los siguientes datos para la reaccin reversible (a 64 C) entre
el etxido de sodio (NaOC2H5) y el yoduro de etildimetilsulfonio C2H5(CH3)2SI
usando etanol como disolvente

Hay dos posibles reacciones irreversibles:

Todo indica que la velocidad de reaccin es la misma para ambos casos. Qu

ecuacin de velocidad sugieren estos datos?

Asumimos el orden de reaccin : n=1

dC
A k CA
dt
LnC A LnC A0 kt
 Ln CA
Tiempo(min)
NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
0 3.115735066 2.444952334
12 3.000719815 2.206074193
20 2.936512914 2.05796251
30 2.864483987 1.874874376
42 2.795450391 1.677096561
51 2.754933787 1.410986974
63 2.705379973 1.371180723
100 2.399711804

3.5

3 y = -0.0068x + 3.0905
R = 0.9888
2.5

1.5 y = -0.0179x + 2.4212

R = 0.9833
1

0.5

0
0 20 40 60 80 100 120

1 2

Para 1(NaOC2H5)
2.13. Las constantes de velocidad directa k y las constantes de equilibrio K de las dos reacciones
reversibles consecutiva

1. A B
2.B C
en fase lquida son
k1=1 103min 1 K1 0.8
2 1
k2= 1 10 min K 2 0.6

Si la concentracin inicial de A 1.0 molal, trace una grfica de la concentracin de A den funcin
del tiempo desde 0 hasta 1000 min. Ambas reacciones son de primer orden.

Solucin

Si consideramos que slo se tomar en cuenta la primera reaccin, ya que solo nos pide la
concentracin de A, el desarrollo se basar en una reaccin reversible de primer orden,
entonces:
k
A B
k1

En donde las consideraciones a seguir:

A B
t=0 CAO 0
t=t CA CB=CAO - CA
t=equilibrio CAe CBe= CAO CAe

Entonces tenemos que:

dC
A k1C A k 1 (C A0 C A ) ...(1)
dt
Y por lo tanto, tenemos que :
dC A dCB
k 1 (C A0 C A ) k1C A
dt dt
Cuando la rapidez con la que desaparee el reactivo es igual a la rapidez con la que se regenera
se establece lo que se conoce como equilibrio qumico,es decir, si;
dC
A 0
dt
k
 k1C Ae k 1 (C A0 C Ae ) k 1CBe
Por lo que tenemos:
C Ae C
k 1 k1 ( Ae )k1 ...(2)
C A0 C Ae CBe
Ahora sustituimos (2) en (1) y tenemos que:
dC A C A0
( )(C A C Ae )k1
dt C A0 C A
Y realizamos la integracin:
CA t
dC C
C (C A CA Ae ) ( C A0 A0C Ae )k1 0 dt
A0

C A C Ae C A0
ln( ) ( )k1t
C A0 C Ae C A0 C Ae
Entonces
C A0
ln(C A C Ae ) ln(C A0 C Ae ) ( )k1t
C A C Ae
C Ae C A0 1 C C Ae
k1 ln( A ) que es la ecuacin integrada de (2)
C A0 t C A0 C Ae
C Ae C
k 1 k1 ( Ae )k1
C A0 C Ae CBe

Tenemos que:
k 1 C Ae

k1 C A0 C Ae
k1 C A0 C Ae
K
k 1 C Ae
k1
K
k 1
1 C Ae
0.8
C Ae
0.8C Ae 1 C Ae
C Ae 0.5555
 t [A]

0 1

100 0.91045164

200 0.8389458

300 0.78184722

400 0.73625306

500 0.69984537

600 0.6707323

700 0.64755865

800 0.62902143

900 0.61421915

1000 0.60239929

[A]
1.2

0.8

0.6 [A]
y = -0.0004x + 0.9272
Linear ([A])

0.4

0.2

0
0 200 400 600 800 1000 1200
 PROBLEMAS DE SISTEMAS DE VOLUMEN VARIABLE DEL LIBRO LEVENSPIEL

Solucin.
2A R
Si XA=0 2Vo 0
Si XA=1 0 (Vo+0.2Vo)

Inertes

Entonces,

1.2Vo 2Vo

2Vo
0.4
Para una reaccin de primer orden tenemos:

V
ln(1 ) kt (1)
Vo
Adems de los datos.
t=0 V=Vo
t=3 min V=0.8Vo (el volumen disminuye 20%)
Reemplazando los valores en la ecuacin (1):
0.8Vo Vo
ln(1 ) k 3min
0.4 Vo
k 0.231min 1

Solucin.
 A 1.6 R
Si XA=0 Vo 0
Si XA=1 0 1.6Vo

1.6Vo Vo

Vo
0.6
Para una reaccin de primer orden:

V
ln(1 ) kt (1)
Vo
Adems de los datos.
t=0 V=Vo
t=4 min V=1.5Vo (el volumen aumenta 50%)
Reemplazando los valores en la ecuacin (1):
1.5Vo Vo
ln(1 ) k 4 min
0.6 Vo
k 0.448 min 1
 SOLUCION DE REACCIONES MULTIPLES DE 1ER ORDEN POR EL METODO ESPECTRAL
Sea las reacciones:
k1
A k1'
R
k3'
A k3 S
k2
R k2'
S

Donde k1=1, k1=1, k2=1, k2=2, k3=2, k3=1.

Hallas los perfiles de concentracin resolviendo el sistema, aplicando el mtodo espectral.

Dada las condiciones de t=0 , CAo=1 y CSo=CRo=0.

RESOLUCION:

Ecuaciones de velocidad:

dC A
(k1 k3' )C A k1'CR k3CS
dt
dCR
k1C A (k2 k1' )CR k2 'CS
dt
dCS
k3'C A k2CR (k2 ' k3 )CS
dt
Ecuaciones de velocidad forma matricial

dC A
dt
(k1 k3 ) CA
'
k1' k3
dCR k1 (k2 k1 )
'
k2 '
dt CR
k3 '
k2 (k2 k3 ) CS
'
dC
S

dt
Matriz de constantes especficas de velocidad

MatrizA
k1 k3' k1' k3

k1 k2 k1' k2 '
k3 ' k2 k2 ' k3

Reemplanzado los valores de ki

2 1 2

1 2 2
1 1 4

Calculo de Eigenvalores

Eigenvalores
( A I )x 0
2 1 2

1 2 2
1 4
1

P ( ) 0
3 8 2 15 0
1 0
2 5
3 3

Calculo de Eigenvectores

Eigenvectores
2 1 2 1 1/ 2 1 2
0 1
2 2 0 1

2 2
1 1 4 0 0 1
0
3 1 2 1 1/ 3 2 / 3 1
5 1 .
3 2 0 1 1/ 2 1
1 1 1 0 0 0 2

1 1 2 1 1 2 1
3 1
1 2 0 0 0 3
1 1 1 0 0 1 2

Solucin

Ecuacin
CA 2 1 1
0t 5t 3t
CR K1e 2 K 2 e 1 K 3e 3
C 1 2 2
S

Expandiendo
C A 2 K1 K 2 e 5t K 3e 3t
CR 2 K1 K 2 e 5t 3K 3e 3t
CS K1 2 K 2 e 5t 2 K 3e 3t

Resolviendo el sistema para t=0 se tiene CAo=1 y CSo=CRo=0

 K1 0.4
K 2 0.7
K 3 0.5

La solucin es

C A 0.8 0.7e5t 0.5e3t

CR 0.8 0.7e5t 1.5e3t
CS 0.4 1.4e5t e3t

Hallando el perfil de velocidade, tomando a t=0 : 0.2 : 4

t CA CR CS
0 1 0 0
0.2 0.78310979 0.23429815 0.43378042
0.4 0.74413759 0.44294338 0.51172482
0.6 0.7522015 0.58690262 0.49559699
0.8 0.76746197 0.67674402 0.46507606
1 0.77982303 0.73003596 0.44035394
1.2 0.78807327 0.76074954 0.42385347
1.4 0.79314053 0.77814495 0.41371894
1.6 0.79611995 0.7878902 0.4077601
1.8 0.7978281 0.79331152 0.40434381
2 0.7987924 0.79631365 0.40241519
2.2 0.79933151 0.79797114 0.40133699
2.4 0.79963101 0.79888442 0.40073798
2.6 0.79979671 0.79938698 0.40040657
2.8 0.79988815 0.79966328 0.4002237
3 0.79993851 0.7998151 0.40012298
3.2 0.79996621 0.79989849 0.40006757
3.4 0.79998144 0.79994427 0.40003711
3.6 0.79998981 0.79996941 0.40002038
3.8 0.79999441 0.79998321 0.40001119
4 0.79999693 0.79999079 0.40000614
 Perfil de Velocidades de Concetracin
1.2

0.8
CA
Concentracin

0.6 CR

CS

0.4

0.2

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
tiempo
 PROBLEMA CSTR EN SERIE POR EL METODO GRAFICO
Se desea saber el nmero de reactores necesarios para llevar a cabo una reaccin

A
P
en fase liquida. Se propone reactores CSTR. Un investigador ha encontrado que la
cintica aparente es:

rA kC An

Donde k=11.5 L/mol-min y n=0.78.

Para una concentracin inicial de A de 1.5 mol/L, aplique el mtodo grfico y calcule el
nmero de reactores de igual tamao cuya capacidad individual es 10 L para un flujo
volumtrico Vo=20 L/min. Se espera una conversin fraccional XA=0.85

SOLUCION
1. Balance de materia en el reactor CSTR en estado estacionario

acumulacin entrada salida reaccin

dN A
C Ao vo C Avo (rAV ) 0
dt

2. Despejando V/vo que es equivalente al tiempo de residencia

V C Ao C A

vo (rA )

3. Despejando la velocidad de reaccin en funcin de concentracin.

1 1
rA C A C Ao .(1)

4. De acuerdo con el problema hallando el tiempo de residencia.

V 10 L
0.5 min
vo 20 L / min
5. Entonces la pendiente de (1) es

rA 2CA 3 (2)
6. Segn el problema se tiene la velocidad de reaccin que es igual a

rA 11.5C A0.78 .(3)

7. Remplazando valores de CAo hasta CA a xA=0.85

 CA -rA
1.5 157.778936
1.425 151.591006
1.35 145.330973
1.275 138.993914
1.2 132.57426
1.125 126.065662
1.05 119.460821
0.975 112.75127
0.9 105.927079
0.825 98.9764608
0.75 91.8852129
0.675 84.6359324
0.6 77.2068468
0.525 69.570015
0.45 61.6884135
0.375 53.5108968
0.3 44.9627038
0.225 35.9252835
0.15 26.1847856
0.075 15.2491496
0 0

8. Graficando la ecuacin (3) e interceptando con la ecuacin (2)

CSTR.METODO GRAFICO
18

16

14

12

10
-RA

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
CA

xA=0.85