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La pureza del producto nitrado obtenido en cada etapa depende principalmente del
grado de pureza del producto anterior, y esto es especialmente aplicable al mismo TNT como
producto final de la transformacin del dinitrotolueno (DNT), que forma una mezcla de
distintos grados de nitracin e ismeros.
Si partiendo del tolueno seguimos en sus pasos principales la obtencin del trotil,
veremos que se trata en la primera etapa de la formacin de los nitrotoluenos por nitracin de
una parte de tolueno con 2,3 partes aproximadamente de una mezcla cida cuya composicin
es 55% de H2SO4, 25% de HNO3 y 20% de H2O (llamada mezcla sulfontrica) a unos 30C.
La proporcin entre los componentes de la reaccin se ha tomado de modo que el
cido ntrico existente se consuma casi por completo. El proceso se desarrolla francamente y
la transformacin es casi terica si se parte de un tolueno lo ms puro posible.
La ulterior nitracin de los mononitrotoluenos a dinitrotoluenos se verifica en reactores
con camisa para calentamiento y refrigeracin; la primera permite calentar con vapor la
materia nitrada. Como agente nitrante se emplea en este caso una mezcla cida ms fuerte y
as se recomienda para ello el empleo de cidos residuales que poseen el siguiente grado de
nitracin, despus de haberlos reforzado por la adicin de cido ntrico concentrado, para
darles una composicin aproximada de 65% de H2SO4, 30% de HNO3 y 5% de H2O.
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En esta fase de la fabricacin no puede conseguirse un aprovechamiento completo del
cido ntrico por la necesidad de tener en cuenta las condiciones de equilibrio; por esta razn
se toman por una parte de mononitrotolueno unas 2,2 partes de mezcla cida, con lo cual un
5% del cido ntrico queda en la mezcla sobrante. El proceso de la sntesis en la planta puede
seguirse en la Figura 4.
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movimiento y regulando por refrigeracin la temperatura, de modo que se mantenga entre 60 y
65C. Cuando ha entrado toda la mezcla cida, se calienta hasta 90C durante 2-3 hs. y se deja
enfriar.
Segn el grado de enfriamiento puede separarse el DNT de los cidos residuales en
estado lquido o slido. El rendimiento en DNT es tan slo algunas centsimas inferior al
terico.
La introduccin de un tercer grupo nitro en el DNT ofrece grandes dificultades. La
intensa concentracin de la mezcla cida en unin con la elevada temperatura necesaria genera
las condiciones para provocar el desdoblamiento del ncleo aromtico, con lo cual se
formaran una serie de productos secundarios poco convenientes, entre ellos el
tetranitrometano, C(NO 2)4, fcilmente voltil. An en el caso de mantener condiciones
especialmente favorables la nitracin nunca es completa.
Se introduce una parte de DNT en el aparato nitrador, se funde y se mezcla con 3
partes en peso de mezcla cida, lo ms anhidra posible, cuya composicin es de 80% de
H2SO4 y 20% de HNO3, manteniendo la temperatura a 70-75C. Cuando ha entrado toda la
mezcla cida, se calienta con ms intensidad hasta que a 95C se completa la reaccin
alcanzndose finalmente los 100C. Temperaturas ms elevadas pueden dar lugar a la
combustin y an a la detonacin de la materia nitrada.
Se deja 3-4 horas a la temperatura indicada, se enfra despus y se separa el TNT
todava en estado lquido de los cidos residuales. El cido pasa luego a unos separadores
enfriados en los cuales se separan cantidades considerables de cuerpos nitrados, y el TNT
lquido y fuertemente cido pasa a cubas lavadoras vidriadas o revestidas de plomo en las
cuales despus de solidificado se lava con agua a 40-50C hasta que queda neutro.
El TNT fundido de nuevo por la entrada de vapor se abandona despus sobre placas
metlicas donde se deja solidificar. El producto as obtenido no es todava totalmente puro;
segn el grado de pureza tiene punto de fusin de hasta 79C y es preciso por lo tanto cuando
se quiere conseguir una gran pureza, separar por cristalizacin los cuerpos nitrados inferiores
que en l existen e incluso los ismeros beta y gamma del TNT.
Con este propsito se emplea alcohol, en el cual se disuelve el trotil al calor en la
proporcin de 1:5; despus se filtra y finalmente se deja enfriar en un recipiente de doble
pared provisto de agitador. La masa cristalina se separa por centrifugacin de las aguas
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madres y se seca. Se obtiene de este modo un TNT alfa con un punto de fusin de 80-81C en
cantidad que equivale aproximadamente a un 85% del rendimiento terico.
Las aguas madres procedentes de la depuracin del TNT por cristalizacin en alcohol
se evaporan, puesto que contienen todava cantidades valiosas de TNT y DNT. En esta
operacin se separa una masa untuosa que se agita con agua y se calienta, con lo cual se
consigue la separacin de un aceite que se nitra de nuevo. Este nitroproducto despus de
lavado abandona, dejndolo reposar en fro, algo de TNT.
Se separa la parte slida de la lquida por goteo, dejando reposar la mezcla en cubetas
colocadas inclinadas todo el tiempo necesario para el escurrimiento de la parte lquida. Esta
porcin escurrida, designada con el nombre de TNT lquido, es una mezcla de TNT que se
solidifica entre 0 y 15C, con cantidades variables de diversos DNT y pequeas porciones de
ismeros de TNT.
El posterior proceso es la fusin, la circulacin en capas finas por rodillos enfriados y
el rascado del producto, que se encuentra en capa delgada en el mismo rodillo. Este proceso se
denomina escamado y en esta presentacin se envasa y comercializa.
La estequiometra de la reaccin es:
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Materias primas.
Tolueno
227,07 TNT son producidos por ....................92,133 tolueno
10 t de TNT sern producidos por .............X = 92,133 x 10 /227,07
= 4,056 t de tolueno
Este valor es para un rendimiento del 100%. Como el rendimiento es del 80% sern
necesarios:
X= 100/80x 4,056 = 5,07 t de tolueno
Acido Ntrico
El mismo clculo deber realizarse para el otro reactivo y as vemos que:
Productos de reaccin.
Trotil
Se ha tomado como valor de produccin diario 10 t de TNT.
Agua
Por cada 227,07 TNT se producen ............ 3 x 18,013 H 2O
Por cada 10 t de TNT se producirn...........X = 3x18,013x10/227,07 = 2,37 t de H2O
Acido Sulfrico
El H2SO4 remanente es recuperado por destilacin y separado del HNO 3 y el agua
formada, existiendo una prdida medida del 15% que debe reponerse.
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La mezcla sulfontrica est formada por 65 % de H2SO4, 30% de HNO3 y 5% de
agua. Por lo tanto, si son necesarios 10,48 t de HNO 3 por da, podemosver que:
Este cido se recupera en un 85% por lo que el consumo diario de H 2SO4 es de:
22,71 x 15/100 = 3,4 t de H2SO4
Diariamente se emplearn:
5070 / 0,8661 = 5.854 L de tolueno
10480 / 1,5027 = 6.974 L de HNO 3
3400 / 1,841 = 1.847 L de H2SO4
Existen depsitos de las materias primas para mantener la produccin durante 15 das
por lo tanto los volmenes de materia prima que se deben almacenar para ese intervalo son:
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