2.

PRODUCCION DE RESINAS DE INTERCAMBIO CATIONICO

A PARTIR DE ESTIRENO Y DIVINILBENCENO

De acuerdo a la definicin de resinas de intercambio

jnico, deben existir como mnimo dos etapas
fundamentales en el proceso de obtencin de polmeros
intercambiadores de iones:

- Etapa 1: Obtencin de la matriz polimrica:

polimerizacin.

- Etapa 2: Funcionalizacin.

Por lo tanto, la parte de la qumica orgnica

involucrada, es la qumica de polmeros.

Kunin (31) hace referencia a los requerimientos

necesarios para que una resina sea til:

- La resina debe ser lo suficientemente entrecruzada para

tener una solubilidad no apreciable.
 39
- Debe ser hidrofilica para que permita la difusin de
iones a travs de su estructura a una velocidad finita y
til.

- Contener un nmero adecuado de grupos inicos

intercambiables asequibles.

- Su estructura debe ser qumicamente estable, de tal

forma que no se degrade durante su uso.

- La resina hinchada debe ser ms densa que el agua.

El mismo autor habla de la existencia de dos mtodos para

la sntesis de una resina. En el primero, las dos etapas
anteriores se integran en una sola etapa, es decir, los
grupos inicos hacen parte del monmero antes de la
polimerizacin; en el segundo mtodo, las dos etapas se
desarrollan por separado. Aunque el primer mtodo da
resinas ms homogneas, ste ha dado paso al segundo en
la produccin industrial.

2.1 OBTENCION DE LA MA1RIZ POLIMERICA: POLIMERIZACION

La polimerizacin en suspensin, es el mtodo ms comn

para la obtencin de resinas de intercambio catinico a
partir de estireno y divinilbenceno (copolimerizacin).
 40
La principal caracterstica de este tipo de reaccin, es
que los monmeros, el iniciador y el producto final, son
insolubles en el agente de suspensin. Adems, la
polimerizacin se lleva a cabo en presencia de un
estabilizador de suspensin.

2.1.1 Especies reaccionantes y condiciones de operacin.

A continuacin se hace una breve descripcin de las
especies involucradas (cuyas propiedades fsicas ms
importantes se resumen en el Anexo 1) y de las
condiciones de operacin en la obtencin de la matriz
polimrica.

2.1.1_1 Los monmeros. En la obtencin de este tipo de

resinas, el estireno constituye la unidad monomrica
principal, ya que sobre sta se efecta la
funcionalizacin.

El divinilbenceno o agente entrecruzante, enlaza las

cadenas de polmero formando una especie de malla, como
se esquematiza en la Figura 2.1.
 ,DD;14G':,
CULTP BOCASIh
IR
41

- CH2 - CH-CH2 - CH

- CH-112- KIK

FIGURA 2_1 Esquema del entrecruzamiento en el copolimero

estireno-divinilbenceno.

Se ha observado que la capacidad de intercambio de una

resina es proporcional al porcentaje de divinilbenceno en
la misma. As mismo, el porcentaje de retencin de
humedad de la resina (asociado con el hinchamiento), es
inversamente proporcional al grado de entrecruzamiento
(41)Los porcentajes de entrecruzamiento utilizados por
los diversos trabajos de investigacin sobre resinas de
intercambio estireno-divinilbenceno, se encuentra dentro
del rango de 4-30% (26).

2.1.1.2 El iniciador. Los iniciadores ms comunes para

este tipo de reaccin son de tipo perxido, como los
referidos por Mc. Crath (13), los cuales se listan en la
 42
Tabla 2.1 con sus respectivos rangos de temperatura de
trabajo.

TABLA 2.1 Algunos iniciadores perxidos y sus rangos de

temperatura de operacin.

ESTRUCTURA RANGO DE TEMPERATURA DE I

POLIMERIZACION (*C)
Perxido de hidrgeno
30-80
H-0-0-H [ H
Persulfato de potasio
1
0 1 30-80 11p
K0-S-0-0-S-OK
0 ft

Perxido de terbutilo
11
CH3 CH3
H3C-C-0-0-C-CHs 80-150 11
CH3 CH3
.e
r u
Perxido de benzoilo 1 11
CEHE-g-0-0-C-CEHe 40-100

Para la seleccin del mejor iniciador perxido, es

importante tener en cuenta tanto la solubilidad en los
monmeros, como el rango de temperaturas de operacin.

De acuerdo a lo anterior, los perxidos de hidrgeno y el

persulfato de potasio, as como otros cuya estructura es

de carcter polar, no son adecuados por su insolubilidad

en los monmeros, mientras que los perxidos de terbutilo
y de benzoilo, si son solubles.
 43

Por otro lado, las temperaturas de operacin del perxido

de terbutilo, se encuentran por encima de las
recomendadas por la bibliografa para polimerizaciones de

este tipo.

Por lo tanto, el perxido de benzoilo se selecciona como

el iniciador ms adecuado, no slo por su rango de
temperatura de trabajo, sino porque es el ms usado en la
polimerizacin de estireno y divinilbenceno a nivel
industrial. La bibliografa recomienda concentraciones de
perxido de benzoilo entre 0,3 y 1,0% con respecto a la
suma de lo dos monmeros (8), (21) y (26).

2.1.1.3 El agente de suspensin. En este tipo de

polimerizacin, el agente de suspensin ms empleado es
el agua, el cual sirve como medio de refrigeracin del
sistema, ya que la reaccin de polimerizacin es

exotrmica.

Una gran cantidad de agente de suspensin disminuye la

probabilidad de choque entre las partculas, pero tiene
la desventaja de que se requiere un gran volumen del

reactor.
 44

La bibliografa ha recomendado diversas relaciones

agua/monmero, las cuales se encuentran dentro del rango

de 1,5/1 - 5/1.

2.1.1.4 El estabilizador de la suspensin. Cuando se da

inicio a la polimerizacin, la viscosidad de la masa
reaccionante aumenta paulatinamente, presentndose una
mayor tendencia a la aglomeracin (debido a la colisin
entre glbulos vecinos). Este fenmeno es minimizado por
los estabilizadores de suspensin, los cuales forman una
pelcula protectora de tipo molecular en la interfase.

Los estabilizadores de suspensin pueden ser de dos

tipos: los que aumentan la viscosidad del medio
(viscosantes), que disminuyen la probabilidad de choque
entre partculas y los que son adsorbidos selectivamente
en la interfase y forman una pelcula protectora,
impidiendo la aglomeracin del polmero; de este ltimo
tipo, los agentes ms empleados son el xido de zinc, la
bentonita y el fosfato triclcico, los cuales presentan
productos polimricos opacos y rugosos (21), con tamaos
de partcula inadecuados y de difcil remocin. Algunos
de los agentes viscosantes orgnicos ms comunes son:

- metil celulosa.
- metil polivinil ter
 45
- alcohol polivinilico
- cido polimetacrlico
- carboximetilcelulosa
- almidn
- gelatina
- pectinas de manzanas y ctricos

En investigaciones de Kaghan y Winslow (21), el alcohol

polivinilico present una mejor distribucin de tamao y
el producto mostr un mayor grado de esfericidad.

Para la polimerizacin del divinilbenceno, Winslow

reporta el uso de 0,5% de alcohol polivinlico con
respecto al monmero; otras publicaciones, ((8), (23) y
(26)), reportan porcentajes entre 0,1 y 0,6%.

2.1.1.5 La temperatura. Un indicativo de la energa

existente en un sistema es la temperatura. En la
polimerizacin del estireno debe garantizarse la energa
necesaria para la generacin de los radicales libres
provenientes del iniciador (rango de temperatura
recomendado para el iniciador).

A altas temperaturas, se tienen mayores velocidades de

polimerizacin y por lo tanto menores tiempos de
reaccin, lo cual da como resultado un polmero de bajo
 46
peso molecular con menor resistencia mecnica, as como
prdidas del agua y de los monmeros.

Por lo anterior, se debe trabajar dentro de un rango de

temperaturas que permitan obtener un producto con buena
resistencia mecnica. Teniendo en cuenta que el rango de
temperaturas recomendadas para las polimerizaciones en
las que se usa perxido de benzoilo como iniciador es de
40-100 C y que es conveniente trabajar a temperaturas por
debajo de los puntos de ebullicin del agente de
suspensin y de los monmeros, el rango apropiado es de
40 a 90 C.

2.1.1.6 El tiempo de reaccin. El tiempo de reaccin

est determinado principalmente por la temperatura de
reaccin y la concentracin del iniciador, ya que cuando
se emplean altas concentraciones de ste, se tienen altas
velocidades de reaccin y por lo tanto, tiempos de
reaccin cortos. De acuerdo al rango de concentraciones
de perxido de benzolo propuesto, los tiempos de
reaccin se encuentran dentro del rango de 5-8 horas (8).
 47

2.1.1.7 La agitacin. La distribucin del tamao de

partcula y el grado de aglomeracin del copolimero, se

ven afectados por la velocidad de agitacin; as por

ejemplo, con velocidades altas se obtienen partculas

pequeas y viceversa.

2.1_2 La reaccin de polimerizacin. La primera etapa de

la reaccin, consiste en la descomposicin trmica del
perxido de benzoilo, con lo cual se produce un radical
activo que se adiciona al doble enlace de uno de los
monmeros, generndose una nueva especie.

En la segunda etapa, uno de los monmeros se adiciona

continuamente a esta especie hasta que la reaccin
termina, ya sea porque una cadena se une a otra en
crecimiento, o por descomposicin de su sitio activo

(13).

2.2 FUNCIONALIZACION

Con el fin de facilitar la funcionalizacin del

copolimero, ste debe ser hinchado previamente con un
agente adecuado (ver numeral 1.3.2). Ya que este trabajo

estudia algunos de los factores ms importantes de la

sulfonacin, sta es descrita con mayor detalle en el

Captulo 3.
 48
Un esquema completo del proceso de obtencin de resinas
de intercambio catinico, se representa en la Figura 2.2.

Agua
Estreno
Mon6meros
Divinilbenceno
Agua
Estabilizadores
Iniciador

Solvente y
cido sulfurico loda
Reactor de concentrado caustica
copolimerizacin

Agua Reactor
de lavado de Neutralizador
sulfona-
ciiin
Filtro

Agua Y Agua
Agua
estabilizadores Secador de lavado
de
Copolimero lavado
seco
Filtro Filtro
Resina en
forma cida Soda
caustica Secidor
Acido gastada

j
gastado

Resina de intercambio
cationico en forma sodica

FIGURA 2_2 Diagrama del proceso industrial para la

obtencin de resinas catinicas estireno-divinilbenceno.
 3. SULFONACION

Ya que los monmeros son de naturaleza aromtica, en este

capitulo se har referencia a los aspectos tericos
fundamentales del proceso de sulfonacin de compuestos
aromticos.

3.1 ASPECTOS BASICOS SOBRE LA SULFONACION DE COMPUESTOS

AROMATICOS.

La sulfonacin en trminos generales, es el proceso

mediante el cual el grupo -SO3H es incorporado a un
compuesto orgnico.

Las fuentes del radical -SOaH son compuestos

frecuentemente inorgnicos, tales como cido sulfrico,
leum, trixido de azufre, cido clorosulfnico, sulfatos
cidos y polisulfatos, entre los ms usados.

El grupo sulfnico se adiciona directamente sobre el

tomo de carbono o bien, sobre un tomo de nitrgeno del
 50

compuesto a sulfonar. En compuestos alifticos, a un

mismo tomo de carbono se pueden unir hasta tres grupos

SO3H, mientras que en compuestos de la serie aromtica,
slo se incorpora un grupo sulfnico (29).

Otra diferencia importante entre los hidrocarburos

alifticos y los aromticos, es la dificultad para que el
grupo sulfnico penetre en las cadenas alifticas (siendo
ejemplo tpico, la sulfonacin de parafinas de bajo peso
molecular), mientras que los hidrocarburos aromticos no
sustituidos, forman sus respectivos cidos sulfnicos con
mayor facilidad, inclusive, con cido sulfrico de
mediana concentracin.

En la reaccin de sulfonacin del copolmero, el grupo

sulfnico ocupa la posicin para, debido al tipo de
orientacin que induce el grupo -CH2-CH2-CH2-; por un
lado, es un grupo que consta de un conjunto de tomos
unidos por enlaces sencillos, por lo cual, es un
orientador orto-para y por otro lado, el tamao de la
cadena y la cercana de los otros anillos, produce un
impedimento estrico que favorece ms la orientacin
para.
 51

3.2 MECANISMO Y CINETICA DE LA SULFONACION DE COMPUESTOS

AROMATICOS.

A continuacin se hace referencia a los aspectos ms

importantes sobre la forma como ocurre la sulfonacin de

compuestos aromticos.

3.2.1 Mecanismo. Se han planteado diferentes mecanismos

para explicar la sulfonacin de compuestos aromticos con
sustancias que contienen anhdrido sulfrico. La teora
ms aceptada (29), se basa en un mecanismo catinico que
incluye un reactivo electroltico como el HO3S-f-, en el
caso del cido sulfrico; este catin ataca el centro
negativo del compuesto que se va a sulfonar, formndose
un enlace coordinado por la introduccin de un par de

electrones.

En la sulfonacin del benceno con cido sulfrico

fumante, el cido bencenosulfnico es producido mediante
el ataque de los electrones del orbital p del anillo

bencnico, dando origen a un carbocatin intermedio con

resonancia estable llamado "ion benzollo"; as, un ion
hidrgeno es removido del intermedio por el cido
sulfrico, para dar finalmente el producto sustituido
(28). En la produccin de resinas catinicas a partir de
estireno-divinilbenceno, la sulfonacin ocurre realmente
 52

sobre el anillo bencnico, como se observa a continuacin

en la siguiente ecuacin qumica.

1004 s $03. Mal Re

+ SO3 = [Res SON
40C H 1 40C

El carcter altamente exotrmico de las sulfonaciones con

trixido de azufre, comparado con el uso de cido

sulfrico, se debe a que la disociacin del S03 del cido

es endotrmica (por la ruptura del enlace S03-H20);

adems, las reacciones en las que se utiliza el SO3 en

fase vapor o lquida, son ms rpidas que las de sus

soluciones acuosas.

3.2.2 Cintica. Se ha encontrado que en la sulfonacin

de productos aromticos, la velocidad de reaccin es

lenta debido a la formacin de un complejo entre el S03 y

el cido sulfnico producido. Este fenmeno se denomina

"entrecruzamiento por sulfonas" y siempre acompaa a las

reacciones de sulfonacin en un mayor o menor grado (ver

Figura 3.1).
 53

14

603 14

FIGURA 3.1 Entrecruzamiento por sulfonas entre molculas

de poliestireno sulfonado.

Factores tales como la temperatura, el tiempo, la

concentracin y la clase de agente sulfonante, determinan
el grado de entrecruzamiento por sulfonas (17).
 54
En la sulfonacin, el orden de reaccin es de segundo
orden con respecto al SO3 y de primer orden con respecto
al compuesto aromtico. El efecto que tienen los
sustituyentes en el anillo bencnico (como la molcula de
divinilbenceno incorporada al anillo de estireno) sobre

la intensidad de la sulfonacin, se relaciona en la

mayora de los casos, con cambios en la energa de
activacin de los compuestos cclicos y con el efecto
electrnico de los sustituyentes, medidos por momentos
dipolares (17).

3.3 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SULFONACION.

Dentro de los factores ms importantes que influyen en la

sulfonacin, se hace referencia a los siguientes:

- Agente de sulfonacin.

- Concentracin del agente de sulfonacin.

- Tipo y peso molecular del compuesto a sulfonar.
- Solvente.
- Agitacin.
- Temperatura.
- Relacin agente sulfonante/polmero.
- Tiempo de reaccin.
 55

3.3.1 Agente de sulfonacin_ En trminos generales, los

agentes de sulfonacin ms empleados en este proceso, se
pueden clasificar como sigue (29):

1. Anhdrido sulfrico.
a. Acido sulfrico concentrado.
b. Oleum (solucin de S03 en H2SO4 del 100%).
c. Trixido de azufre (anhdrido sulfrico).
d. Compuestos de adicin del anhdrido sulfrico
con dioxano, trioxano y piridina.

2. Cloruro de sulfurilo, anhdrido sulfuroso y cloro

(sulfocloracin) y anhdrido sulfuroso y oxgeno

(sulfooxidacin).

3. Sulfitos neutros y sulfitos cidos.

4. Acidos clorosulfnico, fluorosulfnico y

aminosulfnico.

5. Sulfatos cidos y polisulfatos.

Las sulfonaciones son reacciones exotrmicas cuyo calor

liberado depende en gran parte del tipo de agente
sulfonante que se utilice; as, si se emplea anhdrido
sulfrico, la reaccin origina productos carbonizados,
 56

pero si se emplea cido sulfrico, las reacciones

obtenidas son moderadas.

En el caso de la sulfonacin de resinas de intercambio

catinico, los agentes ms empleados a nivel industrial
son cido sulfrico, leum, anhdrido sulfrico y en
algunos casos, cido clorosulfnico.

3.3.1.1 Acido sulfrico. El anhdrido sulfrico forma

con el agua un gran nmero de hidratos bien definidos
(29).

En su forma ordinaria, estos hidratos presentan todas

las propiedades de las soluciones sencillas y se puede
suponer que entre el S03 y el agua, existe una serie
consecutiva de soluciones o lquidos homogneos. Por tal
razn, el cido sulfrico es el nombre para una serie de
disoluciones de anhdrido sulfrico en agua, la mayora
de las cuales, son simplemente disoluciones de SO3
gaseoso de una concentracin determinada.

El trixido de azufre presente en el cido sulfrico, es

el que verdaderamente cumple la funcin sulfonante.
El proceso de sulfonacin con S03 es una reaccin de
adicin:
'fr, DL
ri L 1 0 T E C A
chcULTAD DE INGENiiiiia
BOGOT A
 57

[8]

De cuya reaccin se puede deducir la reaccin con el

cido sulfrico:

4-14 H + H20
soz
0-S02.0H + [ 9]

Ya que el agua es un subproducto, una alta concentracin

de sta en el cido disminuye la velocidad de
sulfonacin. La concentracin crtica del cido sulfrico
para cada sulfonacin, es diferente y depende de la
reactividad especfica del compuesto orgnico frente al
cido y por ende, del tipo de estructura del compuesto.

Como solucin a este problema, se ha planteado el empleo

de soluciones de SOs (leum) en H2SO4 concentrado, con lo
cual se puede garantizar una adecuada concentracin de
SOs durante la sulfonacin (29).

3.3.1.2 Trixido de azufre. En muchos casos, el trixido

de azufre resulta un deshidratante tan fuerte, que el
producto sulfonado con este agente puede carbonizarse.
 58

Por esta razn, el empleo de S03 requiere bajas

temperaturas, el uso de un solvente (96-97% en peso de

aire) y la presencia de H2SO4.

Una ventaja que tiene el uso de S03, es la ausencia de

agua en el producto final. La presencia de agua hace
necesario utilizar un exceso de cido sulfrico con el
fin de mantener la concentracin reactiva de S03.

Los mayores inconvenientes que presenta el uso de

trixido de azufre, son su difcil manejo, mayor calor de
reaccin, su generacin in-situ y la necesidad de
utilizar aditivos para obtener compuestos ms claros.

Groggins (29), explica el efecto que tiene la presencia

de agua sobre la orientacin del grupo sulfnico.

Cuando el agente de sulfonacin es cido sulfrico, los

sustituyentes presentes en el anillo bencnico, tienen
poca influencia orientadora sobre los futuros grupos y
los sustituyentes son orientados no slo hacia las

posiciones orto y para, sino tambin hacia las posiciones

meta.
 59
3.3.1.3 Oleum. Se denomina leum a una mezcla de SO3 con
cido sulfrico del 100%. Las cantidades de SO3 disuelto
son variables; as por ejemplo, un leum del 110% indica
que por cada 100 g de cido sulfrico del 100%, 10 g son
de 503.

El leum ha sido muy utilizado para evitar la accin

retardadora que ejerce el agua sobre el proceso de
sulfonacin; en la sulfonacin de muchos derivados
aromticos, se pone de manifiesto la influencia de la
concentracin de SO3 sobre la velocidad de la reaccin.
Se han estudiado los casos en los que se incorporan al
proceso pequeas cantidades de agua y se ha observado una
disminucin sorprendente de la velocidad de reaccin.

En la Tabla 3.1, se reportan los coeficientes de

velocidad (a 25 C) para tres agentes sulfonantes cuya
concentracin entre s, no vara notablemente.

TABLA 3.1 Efecto de la concentracin del agente

sulfonante sobre la velocidad de reaccin de la
sulfonacin (29).

AGENTE SULFONANTE COEF. DE VELOCIDAD (min a

Oleum al 2,4% 0.003

H2SO4 al 100% 0.0004
H2SO4 al 99,4% 0.0000005
 60
3.3.1.4 Otros agentes sulfonantes. El S03 forma
compuestos de adicin relativamente activos con la
piridina, el dioxano y el trioxano. Estos compuestos
tienen una accin sulfonante ms suave que el S03.

Como ejemplos ms comunes, se encuentran el cido N-

piridinsulfnico, el sulfotrixido de dioxano y el

trixido de azufre-tioxano. Otros, como el cloruro de

sulfurilo, se emplean para sulfonar compuestos en

presencia de luz (cuando la reaccin es afectada por la

luz) y en presencia de una base dbil; si se tiene una
mezcla de SO2 y C12 en la que se pueda variar la

proporcin de SO2 y 012, se puede inducir a que predomine

la sulfonacin o la cloracin del compuesto.

Los sulfitos y los bisulfitos son usados en la

sulfonacin de compuestos aromticos que contienen grupos
nitro, halgeno o hidroxilo.

El cido clorosulfnico, que si bien es ms costoso que

el cido sulfrico, da rendimientos ms altos, pues no da
lugar a la formacin de agua y como es un compuesto
clorado, impide la carbonizacin del producto.
 61
3.3_2 Concentracin del agente sulfonante. Cuando se
emplea cido sulfrico como agente de sulfonacin, la
reaccin se detiene cuando se alcanza una concentracin
de S03 determinada (29) (que varia segn el compuesto a
sulfonar y es independiente de la temperatura, la
agitacin y los catalizadores empleados).

Esta concentracin lmite se denomina con la letra w, la

cual depende del compuesto orgnico a sulfonar y del tipo
de agente sulfonante, encontrndose que en la preparacin
del cido bencenosulfnico, sta es aproximadamente igual
a 66,4%.

Para asegurar la sulfonacin de los compuestos

aromticos, se ha sugerido adoptar una de las siguientes
opciones: utilizar un exceso de SOs en el cido
sulfrico, retirar el agua producida por algn medio
fsico.

El retiro del agua formada es menos prctico debido a las

condiciones de operacin necesarias (temperatura y
presin); por otro lado, el empleo de un agente
deshidratante interfiere en la funcionalizacin del
copolmero con la incorporacin de iones al proceso. Por
estas razones, resulta ms benfico para la sulfonacin
la utilizacin de un exceso de S03.
 62
Se ha llegado a la siguiente expresin para determinar la
cantidad mnima, x, de cido sulfrico de concentracin
a, para poder llevar a cabo la sulfonacin de un
compuesto aromtico:

x - 80 * (100 - it) [103

a-

donde n = 66,4.

3.3.3 Tipo y peso molecular del compuesto a sulfonar.

Experimentalmente, se han comparado las reacciones de

sulfonacin para diferentes polmeros (18). Los trabajos
con poliviniltolueno progresaron rpidamente en
experimentos con cido sulfrico, obtenindose un
producto sulfonado altamente sustituido y con una menor
tendencia al entrecruzamiento durante la sulfonacin.

Una norma general, es que con el incremento del peso

molecular aumenta la tendencia al entrecruzamiento por
sulfonas.

3.3.4 Solvente. Una de las razones ms importantes por

las cuales se emplea un solvente en el proceso de

sulfonacin, es que ste acta como vehculo de la
sulfonacin, (lo cual facilita la penetracin del agente
sulfonante dentro del polmero), ayuda a disipar el calor
 63

generado, facilita la agitacin de la masa reaccionante y

disminuye la tendencia al entrecruzamiento por sulfonas.

3.3.5 Agitacin. Es necesario agitar eficientemente la

masa reaccionante, para que la sulfonacin sea uniforme y

fcilmente controlada. El nivel de agitacin depende del
tipo de agente sulfonante; as por ejemplo, cuando se
emplea trixido de azufre, la agitacin debe ser mayor

que cuando se utiliza cido sulfrico, debido a la alta

viscosidad de la mezcla reaccionante (18).

3.3.6 Temperatura. La temperatura afecta directamente

tanto la velocidad como el grado de sulfonacin. Este
factor desempea un papel importante en la orientacin de
los grupos sulfnicos.

En casos tales como la preparacin del cido m-

bencenodisulfnico, la influencia de la temperatura en la
orientacin de los grupos es despreciable, en comparacin
con los cidos sulfnicos del tolueno (29).

Se ha encontrado que usualmente las altas temperaturas

favorecen el incremento del grado de entrecruzamiento por
sulfonas, lo cual no es conveniente ya que se disminuye
la eficiencia de la sulfonacin (18).
 64

Ya que la tendencia a la polisulfonacin, aumenta al

elevar la temperatura, deben buscarse condiciones
trmicas y proporciones de reactivos adecuados para
obtener la menor cantidad posible de productos que
contaminen al principal.

3.3.7 Relacin agente sulfonante/polimero. Esta relacin

es una funcin directa del peso molecular del polmero.

Como se sabe, la concentracin de SOs durante la reaccin

de sulfonacin tiene un valor lmite por debajo del cual
el proceso se detiene; por esto, es conveniente emplear
un exceso del agente sulfonante para garantizar que la
cantidad de S03 sea la adecuada (un exceso de SO-,
garantiza un mayor grado de sustitucin en el producto
final). Es importante el cuidado que debe tenerse durante
el empleo de grandes cantidades de agente sulfonante,
pues con esto, aumenta la tendencia a la produccin de

sulfonas.

3.3.8 Tiempo de reaccin. Durante estudios del

equilibrio de la sulfonacin del naftaleno (29), se
encontr que la concentracin lmite de SOs, u, depende
del tipo de el compuesto que se sulfona, la temperatura,
la concentracin del agente sulfonante y el tiempo de

sulfonacin.
 65
3.4 CONDICIONES DE LA SULFONACION CITADAS POR LA
BIBLIOGRAFIA

Existen diversas tendencias para las condiciones de

sulfonacin del copolimero estireno-divinilbenceno,
algunas de las cuales se citan a continuacin:

- Fuente: Referencia 6.
Relacin agente sulfonante/copolmero: 27/1 en peso.
Agente sulfonante: cido sulfrico

- Fuente: Referencia 23.

Relacin agente sulfonante/copolmero: 5/1 en peso.
Agente sulfonante: leum
Relacin solvente/agente sulfonante: 3/1 en peso.
Solvente: percloroetileno
Temperatura: 40 C
Tiempo: 315 minutos

- Fuente: Chemical Abstracts. Vol. 112. 5 Mar/90.

No.786319.
Relacin agente sulfonante/copolmero: 6/1 en peso.
Agente sulfonante: cido sulfrico del 98%
Temperatura: 80-105 C
Tiempo: 5 horas
 66

- Fuente: Referencia Chemical Abstracts. Vol. 104 21

Apr.-May. 5. No.1307959.
Relacin agente sulfonante/copolimero: 2/1 en peso.
Agente sulfonante: cido sulfrico del 92%
Relacin solvente/copolmero: 2/5 en peso.
Solvente: dicloropropano

- Fuente: Prctica de Laboratorio de Planta Piloto del

segundo semestre 1993.
Relacin agente sulfonante/copolimero: 4/1 en peso.
Agente sulfonante: mezcla leum-cido sulfrico
Relacin leum/cido sulfrico: 1/9 en peso.
Relacin solvente/copolimero: 12/1 en peso.
Solvente: percloroetileno
Temperatura: 70 C
Tiempo: 8 horas