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1. INTRODUO
A ureia um componente nitrogenado de frmula qumica CO(NH2)2, que desempenha um
importante papel na balana comercial brasileira e no setor agropecurio por sua vasta utilizao
como fertilizante. Atualmente os nicos produtores de ureiano Brasil so a Vale Fertilizantes e a
Petrobras, caracterizando um duoplio que responde pela produo de 1,5 milhes de toneladas por
ano. Contudo, estima-se que a demanda brasileira ultrapassa a atual mdia de crescimento mundial de
3% a.a estimada por Meessen (2012). Este ndice acelerado pelo aumento da demanda de produo
de alimentos para exportao e consumo nacional, oriundas do crescimento populacional. Logo,
caracteriza-se como motivao de pesquisa a quantificao da receptividade do mercado para insero
de uma nova unidade produtora de ureia e o consequente estudo da viabilidade tecnolgica de tal
empreendimento, sendo este ltimo o foco do presente estudo.
A partir das projees econmicas estimadas por Costa e Ribeiro (2014), so aplicados os
conceitos da Engenharia de Processos propostos por Perlingeiro (2005) para identificao do
potencial econmico da nova unidade.
(1)
( ) (2)
Pesquisadores como Inoue (1972) e Meesen (2012) assumem existir um equilbrio lquido-
vapor e que amnia e o dixido de carbono reagem na fase lquida. Trata-se de um equilbrio descrito
como altamente complexo que envolve reaes qumicas, formao de azetropos e estados
supercrticos. Logo, este mecanismo ainda no bem determinado, sendo alvo de extensos estudos.
Desde os primeiros modelos desenvolvidos por Frejacqus, que no levavam em conta a formao do
intermedirio carbamato, diversos novos equacionamentos foram propostos, dentre os mais
consagrados os de Inoue (1972), Irazoqui (1993), Isla (1993) e Hamidipour (2005). Mesmo
apresentando diferentes origens, a maioria dos modelos compartilham alguns pontos em comum que
evidenciam peculiaridades e limitaes cinticas: o aumento da concentrao de gua diminui a
converso global do processo; a converso dos reagentes em ureia em funo da temperatura passa
por um ponto de mximo; a razo molar de NH3/CO2 acima das propores estequiomtricas favorece
a converso global do sistema. Desde a implementao das primeiras unidades de ureia, esses fatores
foram levados em maior ou menor importncia para obteno de altas converses. Dentre as
principais tecnologias aplicadas para produo do fertilizante, pode-se citar: Processo com nica
Passagem pelo Reator, Processo de Reciclo Parcial, Processo Convencional, Processo via Stripping
Trmico, Processos via Stripping de Amnia e Processos via Stripping de Dixido de Carbono.
3. METODOLOGIA
A primeira etapa para determinao da viabilidade tecnolgica de uma nova unidade consiste
em uma anlise macroeconmica sobre o produto a ser comercializado. Os autores Costa e Ribeiro
(2014) evidenciaram em um prvio estudo que o potencial preliminar para implementao de uma
nova unidade, tambm conhecido como Margem Bruta, considervel e aponta a favor de um novo
empreendimento. Naquele trabalho, foram empregados os mtodos de regresso e extrapolao de
dados para determinao dos parmetros econmicos necessrios para a caracterizao da viabilidade
da unidade em um determinado ano base, que arbitrariamente foi escolhido em 2025. Estes dados
podem ser resumidos na Tabela 1.
Dado que o potencial econmico de uma unidade depende de diversos fatores tcnicos,
necessrio definir o tipo de processo a ser empregado, uma vez que diferentes tecnologias apresentam
distintas listagens de equipamentos, consumo de utilidades e eficincia. Optou-se por utilizar o
Processo Stripping via Dixido de Carbono pelos motivos reportados em Yan (1998) e Meensen
(2012): melhores converses dos reagentes do que as de reciclo parcial; unidades so mais flexveis;
possibilidade de integrao energtica; tecnologia mais difundida globalmente; alta confiabilidade e
segurana; menores contaminaes nas correntes a jusante do que na tecnologia de Stripping via NH3.
Logo, definida a escolha da tecnologia a ser empregada, possvel reduzir o sistema original ao
conjunto de quatro blocos esquematizados no Fluxograma Embrio, representado pela Figura 1.
Atravs das validaes propostas por Hamidipour (2005), foram empregadas trs simplificaes
para modelagem dos equipamentos correspondentes aos blocos: todos os equipamentos da regio de
alta presso que apresentam reao qumica podem ser modelados como reator CSTR; a cintica de
formao do carbamato proporcional utilidade consumida pelo equipamento, quando este est
associado a um trocador de calor; toda a amnia livre no lquido e/ou gerada pela decomposio do
carbamato so carreadas pelo fluido de stripping, ou seja, o dixido de carbono.
3.1. Equacionamento
Conforme proposto por Perlingeiro (2005), foi empregado o modelo estacionrio para previso
da viabilidade tcnica e comercial do empreendimento. Logo, assumindo-se a utilizao de reatores
do tipo CSTR, os balanos de massa e energia assumem a forma da Equao 3 e Equao 4:
( ) ( ) ( ) (3)
(5)
( ) ( ) (6)
Optou-se por estes modelos dada a simplicidade e confiabilidade reportados por Santos e
Oliveira (2010) e Hamidipour (2005). A Equao 5 leva em conta a hiptese de que a reao de
formao do carbamato exotrmica e atinge o equilbrio, podendo ter seu equilbrio calculado
rapidamente por Kp.Contudo, a equao de desidratao do carbamato lenta e endotrmica. Apesar
dos estudos de Irazoqui (1993) e Isla (1993) apontarem que a cintica de formao de ureia
homognea e ocorre na fase lquida, Hamidipour (2005) props a utilizao de um modelo
heterogneo, que apresenta fcil implementao numrica e resultados satisfatrios.
Logo, o sistema a ser analisado apresentou seis graus de liberdade. Isso significa que o
problema consistente, porm indeterminado e para sua resoluo deve-se aplicar um mtodo de
otimizao de processos. Com exceo da dimenso do Condensador, cujo resultado diretamente
determinado pelo conjunto de variveis disponveis no sistema, os volumes dos demais equipamentos
e reas dos trocadores de calor envolvidos foram escolhidos como variveis de projeto. Dessa forma,
percebe-se que o problema pode ser caracterizado como dimensionamento com otimizao. Dentre as
diferentes abordagens possveis para resoluo do sistema, foi empregado o mtodo sequencial de
resoluo, tambm conhecido como Equation Oriented. Esta metodologia resolve as equaes
sucessivamente, transmitindo os valores das variveis de uma equao para outra. Atravs do
Algoritmo de Ordenao de Equaes (AOE) indicado por Perlingeiro (2005), notou-se o
aparecimento de ciclos, que so estruturas cuja uma determinada varivel depende de si mesma para
ser calculada. Para resoluo desses subsistemas, empregou-se o Mtodo da Bisseo.
( ) ( )
( ) (7)
Diferentes mtodos, dentre os analticos e numricos, poderiam ser utilizados para executar a
otimizao de funes multivariveis. Optou-se pelo mtodo Hooke & Jeeves, por sua simplicidade,
eficincia e robustez. Este mtodo se baseia na seleo de um ponto-base e o clculo do valor da
Funo Objetivo neste ponto. conduzido um conjunto de exploraes e progresses at o
atingimento do timo que se encontre dentro das tolerncias estabelecidas.
Por sua vez, os parmetros econmicos avaliados indicaram um cenrio positivo para o
investimento neste empreendimento, conforme apontado pela Tabela 4.
Notou-se tambm que a participao do custo da matria prima muito superior ao custo de
utilidade da unidade. Logo, possvel concluir que esta unidade de fertilizante altamente sensvel
aos impactos e/ou flutuaes de mercado que os gases de sntese podem sofrer. Uma vez que ambos
os reagentes esto associados a rotas petroqumicas, espera-se que empresas de explorao e produo
de petrleo, tais como a Petrobras, apresentem maior confiabilidade em seus processos.
Por fim, decidiu-se avaliar a extenso do impacto das simplificaes adotadas atravs de uma
anlise de sensibilidade das variveis mais incertas do projeto conforme sugerido por Perlingeiro
(2005), a fim de se analisar o comportamento dos principais resultados obtidos. Observou-se que os
resultados das incertezas se mantiveram abaixo de 1%, assegurando confiabilidade s simplificaes
tomadas. Os parmetros que mais sofreram influncia foram o coeficiente global de transferncia de
calor empregado como meta dos trocadores de calor e a razo de entrada tima dos reagentes NH3 e
CO2, sugerindo adot-los como possveis variveis manipuladas em futuros projetos.
5. CONCLUSES
O presente estudo teve como objetivo avaliar a viabilidade tecnolgica de uma nova unidade
produtora de ureia no mercado nacional, dado as crescentes tendncias de aumento de consumo deste
produto. A partir da definio da meta de produo e processo a ser empregado, foi possvel a
definio do fluxograma embrio e listagem dos equipamentos a serem adotados na regio de sntese
(alta presso). A partir da anlise do balano de informaes do sistema de equaes oriunda dos
6. REFERNCIAS
COSTA, R. B. M; RIBEIRO, T. F. R. Determinao de parmetros econmicos para simulao e
otimizao de uma unidade produtora de ureia. Rio de Janeiro, 2014.
INOUE, S.; KANAI, K.; OTSUKA, E. Equilibrium of Urea Synthesis. Bulletin of the chemical
society of Japan, v. 45, p. 1339-1345, 1972.
IRAZOQUI, H.A.; ISLA, M. A.; GENOUD, C.M. Simulation of an urea synthesis reator. 2 Reactor
Model. Ind. Eng. Chem. Res., v. 32, p. 2670-2680, 1993.
ISLA, M. A.; IRAZOQUI, H.A.; GENOUD, C.M. Simulation of an urea synthesis reator. 1
Thermodynamic Framework. Ind. Eng. Chem. Res., v. 32, p. 2662-2670, 1993.