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Seccin eficaz de reaccin.

La seccin eficaz es una medida de la interaccin entre proyectiles o partculas lanzadas


contra un centro dispersor. Es una magnitud escalar que se mide en unidades de superficie.
En ciertos casos representa la seccin transversal efectiva vista por los proyectiles al
aproximarse al blanco. Usualmente se representa con la letra griega sigma minscula inicial
o intermedia (). Se suele medir en barns o barnios:

Estadsticamente, a los ncleos de los tomos de una placa se les puede considerar crculos
diminutos de radio r distribuidos a lo largo de un plano de superficie A. En el diagrama
siguiente se representa un grupo de partculas a que inciden a velocidad V sobre un grupo
de partculas X que actan como blanco de las primeras. As la probabilidad de impactar
contra una de esas partculas distribuidas en la lmina es (nr2)/A, donde n representa el
nmero de partculas X distribuidas en la superficie A.

El dimetro nuclear tpico es de unos 1012 cm. Por ello las secciones eficaces entre ncleos
son del orden de 1024 cm2, valor que devino en unidad propia: el barn, o barnio.
Dependiendo de qu reacciones se trate, las dimensiones de las secciones eficaces pueden
variar enormemente: desde 0.001 barn hasta 1 000 barns.

El resultado de las partculas X al recibir el impacto de los corpsculos a es un ncleo


excitado que tras la fusin se desintegra y propicia una serie de posibilidades distintas o
canales de salida, segn la probabilidad de ocurrencia de cada uno.

Teora del complejo activado.


La teora del complejo activado y la teora de colisiones permiten explicar cmo
interaccionan los reactantes de una reaccin para formar productos.

Teora del complejo activado

Segn esta teora, cuando los reactantes se aproximan se produce la formacin de un estado
intermedio de alta energa, alta inestabilidad y por tanto de corta duracin, que se denomina
complejo activado. La energa que necesitan los reactantes para alcanzar este complejo se
llama energa de activacin (Ea). Cuanto mayor sea la energa de activacin, en general,
menor ser la velocidad de la reaccin.

La magnitud de la energa de activacin de una reaccin qumica determina la velocidad de


sta; si la energa de activacin es muy alta, la reaccin ocurre en un largo periodo de
tiempo; si esta energa es baja, los reactantes pueden adquirirla fcilmente acelerando la
reaccin.

De acuerdo al cambio neto de energa, es decir, a la diferencia entre la energa de los


productos y de los reactantes, las reacciones se clasifican en endergnicas, si se requiere
energa y exergnicas, si se libera. Cuando la energa se manifiesta como calor, las
reacciones se denominarn endotrmicas y exotrmicas respectivamente. Para representar
estos procesos se utilizan diagramas de energa, que dan cuenta de la cantidad de energa en
funcin del avance de una reaccin.

En la figura 1 se muestra el diagrama de energa para una reaccin exotrmica cualquiera:

En este diagrama se observa que la energa de los reactantes (A + B) es mayor que la


energa de los productos (C+D). Entre ellos existe un mximo de energa que corresponde a
la formacin del complejo activado, que luego de liberar parte de la energa de activacin
decae a producto.

En la figura 2 se muestra el diagrama de energa para una reaccin endotrmica


cualquiera:

En el diagrama observamos que la energa para los reactantes es menor que la energa de
los productos, y por lo tanto nuestro sistema absorbe energa. El complejo activado es el
estado intermedio entre reactantes y productos, en un mximo de energa.
Figura 1. Diagrama de energa para una reaccin exotrmica

Figura 2. Diagrama de energa para una reaccin endotrmic

Entropa y entalpa de activacin.

Las reacciones qumicas solo ocurren si son energticamente favorables. En general, una
reaccin ocurrir si los productos son energticamente ms estables que los reactivos. Las
cenizas son ms estables que la madera, por lo tanto una vez que se sobrepase el umbral de
la energa de activacin (es decir, un fsforo), la madera arder. Aunque existen muchas
excepciones, se puede decir como regla general que si los productos de una reaccin
representan un estado ms estable que los reactivos, entonces la reaccin ocurrir en
sentido directo.

Existen dos factores que determinan si una reaccin que modifica los reactivos en
productos es considerada favorable o no: se denominan simplemente entalpa y entropa.

Entalpa
En palabras sencillas la entalpa es el contenido de calor de una sustancia (H). La entalpa
es la suma de la energa interna de la sustancia y el producto de su presin multiplicado por
su volumen. Por tanto la entalpia se define con la siguiente ecuacin.

donde (todas las unidades son dadas en SI)

H es la entalpia

U es la enega interna, (joules)

P es la presin del sistema, (pascales)

y V es el volumen, (metros cbicos)

Si la entalpa de los reactivos al ser convertidos en productos disminuye (H < 0), significa
que los productos se enfran y parte de la energa es liberada al entorno. Este tipo de
reaccin se denomina exotrmica, y es favorecida por la reglas del Universo.

Lo que la entalpa significa para una persona comn es que: si deja un recipiente con agua
tibia sobre una cocina apagada es ms probable que se enfre a la temperatura del ambiente
a que se caliente hasta hervir. Si esta parece una conclusin obvia, entonces debe ser cierta.
La ecuacin de la entalpa no es necesaria para analizar aquellas cosas que ya se conoce
como funcionan.

Entropa

Entropa (smbolo S) es la medida de desorden de alguna cosa. Representa el estado ms


probable de todas las posibilidades estadsticas del sistema, por lo tanto el concepto tiene
mltiples aplicaciones. En todas las ramas de la qumica, la entropa generalmente se
considera importante para determinar si un una reaccin tendr lugar o no, basndose en el
principio de que un sistema menos ordenado es ms probable estadsticamente que un
sistema ms ordenado.

En qumica hay tres grandes conceptos basados en la idea de la entropa:

1. Estados Intramoleculares (Grados de libertad)

o Cuanto ms grados de libertad tenga una molcula (cuanto ms la molcula


se pueda mover en el espacio, mayor ser el grado de desorden y,
consecuentemente, mayor la entropa)

o Existen tres maneras por las que una molcula se puede mover en el espacio
y cada una tiene su nombre: rotacin = movimiento alrededor un eje,
vibracin = movimiento intramolecular de dos tomos unidos en relacin
uno del otro y traslacin = movimiento de una molcula de un lugar a otro.
2. Estructuras Intermoleculares: A menudo se crean estructuras nuevas cuando las
molculas interaccionan una con otra mediante la formacin de enlaces no
covalentes. Esto tiende a reducir el grado de desorden (y por tanto de entropa) del
sistema ya que cualquier tipo de asociacin entre las molculas estabiliza el
movimiento de ambas y disminuye las posibilidades de distribucin azarosa

3. Nmero de posibilidades: Cuantas ms molculas estn presentes hay un mayor


nmero de posibilidades diferentes para distribuir las molculas en el espacio, lo
que significa un mayor grado de desorden de acuerdo a la estadstica. De igual
manera, si hay una mayor cantidad de espacio disponible para distribuir las
molculas, la cantidad de desorden se incrementa por la misma razn.

Materia slida (menos entropa) << lquidos << gases (mayor entropa)

Los cambios en entropa se simbolizan con S. Debido a las razones mencionadas


anteriormente (en el ejemplo del volcn), el incremento en entropa (S > 0) es considerado
favorable debido a que el Universo tiende en dicho sentido. Una disminucin en la entropa
es generalmente considerada no favorable a menos que exista un componente energtico en
el sistema de reaccin que d cuenta de la disminucin de la entropa (ver energa libre ms
abajo)

Teora del estado de transicin: La teora del estado de transicin es una teora que
explica la velocidad de reaccin de reacciones qumicas elementales. La teora asume la
existencia de un tipo especial de equilibrio qumico (cuasi-equilibrio) entre los reactivos y
el complejo activado o estado de transicin, una estructura intermedia inestable por su alta
energa.

Esta teora se emplea fundamentalmente para comprender cmo se desarrollan las


reacciones qumicas pero no ha tenido mucho xito en su objetivo inicial de calcular las
constantes de velocidad para lo cual se requiere un conocimiento preciso de las superficies
de energa potencial. S ha permitido calcular las entalpas estndar de activacin (H),
las entropas estndar de activacin (S), las energas libres de activacin (G) de una
determinada reaccin si se ha determinado experimentalmente su constante de velocidad.

Las Funciones Termodinmicas de Activacin: Energa libre de Gibbs, Entalpa y


Entropa de Activacin

http://facultatciencies.uib.cat/prof/josefa.donoso/campus/modulos/modulo4/modulo4_5.ht
m POR SI NO ENTIENDES ESTA INFORMACION

La constante de equilibrio, K , de la ecuacin anterior puede relacionarse con la variacin


de energa libre de Gibbs, DG ,entre los dos estados o Energa Libre de Gibbs de
Activacin.
que es la diferencia de energa libre de Gibbs entre el Complejo Activado y los reactivos.
Recuerdese que el Complejo Activado es una molcula, formada por todos los tomos que
forman los reactivos, aunque con un grado de libertad vibracional menos (la coordenada de
reaccin).

De igual forma y teniendo en cuenta las relaciones entre las funciones termodinmicas,
pueden introducirse los conceptos de Entalpa de Activacin, DH,como la diferencia
entre la entalpa del Complejo Activado y los reactivos y la Entropa de Activacin, DS,
como la diferencia entre la entalpa del Complejo Activado y los reactivos.

La entalpa de activacin no es la Energa de Activacin, Ea, de la Ecuacin de Arrhenius:

pero est relacionada directamente con ella. Realmente, los parmetros de la Ecuacin de
Arrhenius, Ea y A se relacionan con las funciones termodinmicas del proceso de
activacin segn las siguientes ecuaciones:

La relacin entre la constante de velocidad y las energas de Gibbs de los estados, permite
representar las transformaciones a lo largo de la coordenada de reaccin en trminos de
variaciones de energa libre y obtener diagramas de la coordenada de reaccin anlogos a
los obtenidos sobre la SEP, aunque hay que tener en cuenta, que la energa potencial es un
concepto mecnico aplicable a una partcula individual, mientras que la energa libre es un
concepto termodinmico aplicable a un conjunto grande de partculas.

Reacciones en solucin: efecto del disolvente en la constante de velocidad.

La velocidad de una reaccin puede depender fuertemente del disolvente. Como ejemplo,
sea la SN2: CH3I+ClCH3Cl+I , la velocidad depende del disolvente ya que este cambia
el valor de k, debido a la distinta solvatacin de los reactivos. En otras ocasiones,
reacciones muy rpidas se ven limitadas por la velocidad de difusin de los reactivos a
travs del disolvente (viscosidad del disolvente). El valor de k tambin depende de los
puentes de hidrgeno. Una reaccin que puede transcurrir a travs de dos mecanismos
competitivos, las velocidades pueden verse afectadas y seguir un mecanismo en un
disolvente y el otro en otro disolvente diferente.

Encuentros, colisiones y el efecto de celda

En un gas las molculas estn distantes y se mueven libremente. En un lquido, una


molcula se encuentra rodeada por otras molculas "celda de disolvente". Esta molcula
choca contra las paredes de la celda antes de poder escapar.

Cuando dos molculas reactivas A y B estn en disolucin deben difundir por el disolvente
para poder encontrarse. Sin embargo, una vez que se encuentran, sern rodeadas por el
disolvente que las conservar prximas durante un tiempo largo, chocando muchas veces
antes de salir de la celda, lo que favorece que puedan reaccionar. Cuando A y B se
encuentran en la misma celda, se llama encuentro. Cada choque, se llama colisin.

Reacciones controladas por la difusin

Supongamos que la reaccin A+BC, tiene una energa de activacin baja, por lo tanto
hay una elevada probabilidad para que la reaccin se produzca en cada colisin. Como en
cada encuentro se producen muchas colisiones, es muy probable que se produzca reaccin
cada vez que A y B se encuentran. El nmero de encuentros depende de la velocidad con la
que difunden A y B en la disolucin. Estas reacciones tienen una velocidad controlada por
la difusin.

Funcin del disolvente: En qumica, los efectos del disolvente son un grupo de efectos que
un disolvente dado tiene sobre la reactividad qumica. Los disolventes pueden tener un
efecto en la solubilidad, estabilidad y velocidad de reaccin, as que la eleccin del
disolvente apropiado permite el control cintico y termodinmico en una reaccin qumica.

La seleccin de un disolvente en particular puede ser el factor ms importante para


determinar la rapidez de una reaccin e incluso si se realiza o no; puede determinar cul
de los distintos caminos alternativos seguir realmente una reaccin.

Efectos en la velocidad de las reacciones

Frecuentemente, se esquematizan la reactividad y los mecanismos de reaccin como el


comportamiento de molculas aisladas en el cual el disolvente es tratado como un soporte
pasivo. Sin embargo, los disolventes pueden influir realmente en la velocidad de las
reacciones y el orden de una reaccin qumica.

Los disolventes pueden afectar las velocidades a travs de los efectos del disolvente en el
equilibrio, lo que puede ser explicado a partir de la teora del estado de transicin.
Esencialmente, la velocidad de las reacciones est influenciada por la solvatacin
diferencial del material inicial y el estado de transicin por el disolvente. Cuando las
molculas del reactante proceden hacia el estado de transicin, las molculas de disolvente
se orientan para estabilizar el estado de transicin. Si el estado de transicin es estabilizado
en mayor medida que el material inicial, la reaccin procede ms rpidamente. Si el
material inicial es estabilizado en mayor medida que el estado de transicin, la reaccin
procede ms lentamente. Sin embargo, dicha solvatacin diferencial requiere una rpida
relajacin reorientacional del disolvente (de la orientacin del estado de transicin de vuelta
hacia la orientacin del estado fundamente). En consecuencia, los efectos del disolvente en
el equilibrio se observan en reacciones que tienden a tener barreras altas, y solventes
dbilmente dipolares, que se relajan rpidamente.

Efectos friccionales del disolvente

La hiptesis del equilibrio no responde adecuadamente las reacciones qumicas muy


rpidas, en las que la teora del estado de transicin falla. En tales casos que involucran un
disolvente fuertemente dipolar, de relajacin lenta, la solvatacin del estado de transicin
no juega un rol significativo en afectar la velocidad de reaccin. En su lugar, las
contribuciones dinmicas del disolvente (tales como la friccin, densidad, presin interna o
viscosidad) juegan un rol ms significativo en cmo afectan la velocidad de la reaccin.

CONCLUSIONES

Perfil de reaccin es la Descripcin de cmo cambia la energa de la reaccin en la medida


que avanza.

BIBLIOGRAFIA

http://quimica3m.blogspot.com/2010/01/perfil-de-una-reaccion-reaccion.html

https://es.scribd.com/doc/98158376/Diferencia-entre-Termodinamica-y-Cinetica-quimica

http://faa.unse.edu.ar/apuntes/fcoqca/Un6AFQ1.pdf

https://es.wikipedia.org/wiki/Teor%C3%ADa_de_las_colisiones

https://www.uam.es/docencia/reyero00/docs/teorias_cineticas.pdf

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m

http://www.quimicafisica.com/cinetica-reacciones-en-disolucion.html