UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINTICA

PRCTICA 4. EQUILIBRIO ENTRE FASES.

CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA DE FASES DEL
CICLOHEXANO
 Objetivo:

Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de P y T

obtenidos a travs de diferentes mtodos.
Comprender la informacin que proporciona la regla de fases de Gibbs y la ecuacin de Clausius-
Clapeyron.
Distinguir los equilibrios entre diferentes fases.
Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de fases.
Material:

I tubo de ensayo de 12x150mm (15 mL)

I termmetro digital con resolucin 0.1C
1 vaso de precipitados de 1000 mL
1 resistencia elctrica

Equipo:

Reactivos:

Hielo
Ciclohexano

Rombos de seguridad

Salud: 0 (sin riesgo)

Inflamabilidad: 0 (no arde)

Reactividad: 0 (estable)

Riesgos especficos: no hay

Agua (H2O)

Salud: 2 (riesgoso)
3
Inflamabilidad: 3 (arde, puede encenderse)
2 0
Reactividad: 0 (estable)

Riesgos especficos: no hay

Ciclohexano
Resultados

Algoritmo de calculo

Los clculos realizados en la prctica son realizados en la tabla 5 y 6, haciendo uso de la ecuacin de
Classius-Clayperon con el respectivo despeje para conocer las temperaturas de equilibrio S-L y L-V del
ciclohexano a diferentes presiones y as poder construir el diagrama de fases usando como base la
temperatura y presin del punto triple.

Tabla 5. Equilibrio S-L.

1 2 1
2 = [ ln ]
1 .. 1

Donde:

T1=279.85 K (Temperatura del punto triple del ciclohexano)

P1=50.3 mmHg (Presin del punto triple del ciclohexano)
P2=Valor arbitrario en un rango de 50 a 0 mmHg de 5 en 5 mmHg, agregando a valores como 1 mmHg y
0.5 mmHg. Para este ejemplo utilizaremos 45 mmHg
Hm.sub.=35663.9 J/mol
R= 8.314 J/molK
1

1 8.314
2 = [ ln 45 ] = 277.83
279.85 35663.9 50.3

Tabla 6. Equilibrio L-V

1
1 2
2 = [ ln ]
1 .. 1
Donde:

T1=279.85 K (Temperatura del punto triple del ciclohexano)

P1=50.3 mmHg (Presin del punto triple del ciclohexano)
P2=Valor en un rango de 50 a 550 mmHg y 600 a 750 mmHg de 50 en 50 mmHg agregando a valores
como 584.3 mmHg y 760 mmHg. Para este ejemplo utilizaremos 100 mmHg
Hm.vap.=33001.3 J/mol
R= 8.314 J/molK
1

1 8.314
2 = [ ln 100 ] = 294.10
279.85 3301.3 50.3

 Tablas de Resultados

Tiempo (s) Temperatura Tiempo (s) Temperatura Tiempo (s) T (C)

(C) (C) 292 6,7
4 22,7 148 9,2 296 6,7
8 22,2 152 9 300 6,7
12 21,6 156 8,9 304 6,7
16 21,1 160 8,7 308 6,7
20 20,2 164 8,6 312 6,7
24 19,8 168 8,4 316 6,7
28 19,2 172 8,3 320 6,7
32 18,7 176 8,2 324 6,7
36 18,2 180 8,2 328 6,7
40 17,8 184 8,1 332 6,7
44 17,3 188 8 336 6,7
48 16,7 192 7,9 340 6,7
52 16,2 196 7,8 344 6,7
56 15,8 200 7,7 348 6,7
60 15,2 204 7,6 352 6,7
64 14,7 208 7,5 356 6,7
68 14,3 212 7,5 360 6,7
72 13,9 216 7,4 364 6,7
76 13,5 220 7,3 368 6,7
80 13,1 224 7,3 372 6,7
84 12,8 228 7,2 376 6,6
88 12,5 232 7,1 380 6,4
92 12,2 236 7,1 384 6
96 11,9 240 7,1 388 5,8
100 11,5 244 7 392 5,5
104 11,4 248 7 396 5,5
108 11,2 252 6,9 400 5,3
112 11 256 6,9 404 5,1
116 10,8 260 6,9 408 4,9
120 10,5 264 6,8 412 4,7
124 10,3 268 6,8 416 4,5
128 10,1 272 6,8 420 4,5
132 9,9 276 6,8 424 4,4
136 9,7 280 6,8 428 4,1
140 9,5 284 6,7 432 3,9
144 9,4 288 6,7

Tabla 1. Temperatura de congelacin del ciclohexano.

Los datos anteriores son producto de enfriar el ciclohexano en un tubo de ensayo, que a su vez se encontraba
en un vaso de precipitados. Se adicion de hielo hasta encontrar la temperatura que se mantena constante,
pero ocurra un cambio de fase de lquido a slido (congelacin).
 Equilibrio Estado P / (mmHg) t / (C) T/ (K)
S-L Punto de fusin 584,3 6,7 279,85
L-V Punto de ebullicin 584,3 71 344,15
S-L-V Punto triple 50,3 6,7 279,85

Tabla 2. Datos experimentales.

Recabados despus de la observacin de los experimentos de demostracin por parte del profesor, tanto del
punto triple como el punto de ebullicin del ciclohexano. El punto de fusin corresponde a los datos del punto de
congelacin ya que son el mismo proceso (misma presin y temperatura, con la excepcin del signo en H).

Equilibrio Estado P / (mmHg) t / (C) T / (K)

S-L Hm.fus= 2662.6 J/mol Punto normal de fusin 760 6,85 280
L-V Hm.vap= 33001,3 J/mol Punto normal de ebullicin 760 80,85 354
S-L-V Punto triple 40,432 6,33 279,48
Condicin Punto crtico 30552 280,25 553,4

Tabla 3. Datos tericos.

Condicin PTeo / (mmHg) PExp / (mmHg) % Error

40.432 50.3 24.41
Punto triple tTeo / (C) tExp / (C) % Error
6.33 6.7 5.52

Tabla 4. Porcentaje de error en propiedades termodinmicas.

Condicin P / (mmHg) t / (C) T / (K)

Punto triple 50,3 6,7 279,85
Punto de fusin en CDMX 584,3 6,7 279,85
Punto normal de fusin 760 6,85 280

Tabla 5. Equilibrio S-L

 P / (mmHg) t / (C) T / (K)
50,3 6,7 279,85
45 4,7 277,83
40 2,6 275,73
35 0,2 273,38
30 -2,4 270,72
25 -5,5 267,64
20 -9,2 263,97
15 -13,8 259,38
10 -20,0 253,17
5 -29,9 243,22
1 -50,3 222,88
0,5 -58,0 215,13

Tabla 5. Equilibrio S- V Hm. sub.=35663.9 J/mol

P / (mmHg) t / (C) T / (K)

50,3 6,7 279,85
100 20,9 294,10
150 30,1 303,21
200 36,9 310,02
250 42,4 315,52
300 47,0 320,16
350 51,0 324,19
400 54,6 327,76
450 57,8 330,98
500 60,8 333,92
550 63,5 336,62
584,3 65,2 338,35
600 66,0 339,12
650 68,3 341,45
700 70,5 343,64
750 72,6 345,71
760 73,0 346,11

Tabla 6. Equilibrio L-V Hm. Vap. = 33001.3 J/mol

 Grficas

Temperatura de congelacin del

Ciclohexano
25

20
Temperatura (C)

15

10

0
0 100 200 300 400 500
Tiempo (s)

Grfica 1. Temperatura de congelacin del ciclohexano

Diagrama De Fases Del Ciclohexano

800

700

600
LIQUIDO

500
Presin (mmHg)

400 Equilibrio S-L

SOLIDO Equilibrio S-V
300 Equilibrio L-V
VAPOR Punto Triple
200

100

0
200 250 300 350 400
Temperatura (K)

Grfica 2. Diagrama de fases del ciclohexano.

 Anlisis de resultados

El diagrama de fases es una herramienta que nos permite conocer que fase o fases presentara una
sustancia, a ciertas condiciones de temperatura y presin e identificar bajo que condiciones ocurre un
cambio de fase de la sustancia que queremos estudiar. El arreglo de las fases dentro de este diagrama,
que no es ms que un plano bidimensional, est dado por las condiciones en las que se dan estas mismas.
El slido se encuentra en la parte de la izquierda y arriba en la grfica debido a que las condiciones que
favorecen esta fase son bajas temperaturas y altas presiones. La fase liquida tiene su ubicacin en la parte
derecha superior debido a que las condiciones que la favorecen son altas temperaturas y altas presiones.
Por ltimo la fase de vapor se encuentra en la zona inferior izquierda ya que se presenta en altas
temperaturas y bajas presiones.

El diagrama de fases adems de contar con ests regiones bien delimitadas cuenta con tres lneas que
sealan la coexistencia de dos fases. Los equilibrios que se dan son: slido-liquido, liquido-vapor y slido-
vapor. La explicacin de porqu es una lnea, es porque hay mltiples puntos en la grfica que me
presentan el equilibrio.

Y por ltimo el punto triple que es la coexistencia de tres fases, es decir: el equilibrio slido-liquido-vapor
es un punto en la grfica dado por condiciones especficas de temperatura y presin.

Las caractersticas anteriores de este diagrama se complementan con la regla de las fases variables de
Gibbs que se enuncia con la siguiente ecuacin:

f=cp+2

Donde

f= Grados de libertad. Numero de variables independientes que se pueden modificar sin alterar el
equilibrio.

c= Numero de componentes.

p= Numero de fases.

De lo anterior, haciendo uso del caso especfico del diagrama del ciclohexano que construimos, se concluye
que:

Las regiones monofsicas, que solo presentan una fase y un componente, tienen dos grados de libertad lo
que significa que puedo manipularla temperatura y la presin de manera aleatoria y seguir siendo la fase
que est presente mientras no me salga de esta regin. Y se les conoce por ello como sistemas
bivariantes.

Las lneas de equilibrio, que como ya habamos dicho, presentan dos fases y un componente (En este caso)
tendrn un grado de libertad lo que me sugiere que slo se puede manipular una de las dos variables
independientes, ya sea la temperatura o la presin, para poder seguir conservando este equilibrio. Sistema
univariante.

El punto crtico es un sistema invariante, debido que al tener tres fases y un solo componente no cuenta
con grados de libertad. Lo que significa que no podemos conservar el equilibrio s se realizan variaciones
de temperatura y presin.

Como ltimo punto de este anlisis de datos cabe sealar que las variaciones en los datos tericos y
experimentales se dieron por un desplazamiento del punto triple del ciclohexano lo que probablemente se
debi a impurezas en el ciclohexano.