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PRODUCCIN Y PROPIEDADES
DE BIOQUEROSENO A PARTIR
DE ACEITE DE COCO
Directores:
Laureano Canoira
Magn Lapuerta
Realizado por:
Mara Rodrguez de la Rubia Gassol
Diciembre de 2010
ndice
Captulo 1. Introduccin. 5
1.1. Justificacin...... 5
1.2. Antecedentes 7
1.3. Objetivos 8
Captulo 4. Normativa. 16
5.2. El queroseno. 18
6.3.3. Densidad.. 25
3
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
6.3.5. Lubricidad. 32
6.3.9. Viscosidad... 42
Captulo 7. Conclusiones..................................................... 46
Bibliografa 49
4
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Captulo 1. Introduccin
1.1. Justificacin
Existen varias causas por las que el uso de combustibles alternativos
frente a combustibles fsiles est creciendo en los ltimos aos.
Figura 1. Spot Prices for Crude Oil and Petroleum Products. Energy Information
Administration. Official Energy Statistic from the U.S. Government. Release date:
01/12/2010
1
Vase APPA (2009).
5
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
6
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
1.2. Antecedentes
El rea de mquinas y motores trmicos de la UCLM posee una larga
trayectoria en el desarrollo de trabajos de investigacin relacionados con la
caracterizacin de biocombustibles, centrndose en concreto en los
utilizados como combustibles para automocin. Varios ejemplos son
Garca (2009), Rodrguez (2007), Herreros (2009), Lyons (2010), Pozo
(2010), Rez (2010), Marchena (2010), Blzquez (2010) y Valdueza
(2009).
Este trabajo, junto con el realizado paralelamente por Diego Rubn Koss,
Produccin de bioqueroseno a partir de aceite de palmiste, son los
primeros que se desarrollan en el rea relacionados con biocombustibles
para aviacin. Adems, ya se ha comenzado un Proyecto de Fin de
Carrera que continuar desarrollando este tema, tomando como punto de
partida estos dos trabajos.
7
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
1.3. Objetivos
Los objetivos de este trabajo son los siguientes.
8
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Otras fuentes fsiles tambin utilizadas, aunque en menor medida, son las
arenas bituminosas, las pizarras bituminosas y el gas natural condensado.
2
En general, sobre los combustibles para la aviacin, vase OBSA (2009).
3
En Koss (2010), en el epgrafe 1.2. Tipos de querosenos para turbinas de aviacin, se
realiza una clasificacin de los mismos en funcin de sus usos y caractersticas principales.
9
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Captulo 4. Normativa
La normativa que resulta de aplicacin se puede consultar en Koss (2010).
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Esterico 4
Acidos insaturados % m/m
Palmitoleico 1
Oleico 5
Linoleico 2.5
Linolnico 1
5.2. El queroseno
Los reactores de aviacin estn recorridos por un flujo gaseoso continuo,
por lo que a diferencia de los motores de combustin interna, las
caractersticas qumicas relativas al autoencendido carecen de inters. Las
propiedades determinantes de un carburante para reactores estn
relacionadas con la composicin de la mezcla aire-carburante, la radiacin
de llama y la formacin de residuos carbonosos. Adems tiene gran
importancia el punto de cristalizacin, ya que en los vuelos a gran altura la
temperatura exterior puede alcanzar -50C.
Por otra parte, los combustibles de los reactores circulan a travs de zonas
calientes del avin pudiendo alcanzar temperaturas elevadas, por lo que es
importante controlar la estabilidad trmica, especialmente en vuelos
supersnicos en los que el calentamiento cintico provoca una elevacin
de la temperatura de los depsitos.
18
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
La fraccin pesada, es decir, el residuo que queda sin destilar tiene una
masa de 16.2 g, es decir, un 12.55% en masa sobre el FAME de partida.
Esto indica que las prdidas en el proceso de destilacin ascienden a 7.45
g, un 5.7% en masa sobre el FAME de partida.
19
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
20
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
- Composicin elemental
- Contenido en agua
- Densidad a temperatura ambiente y a 15C
- Estabilidad a la oxidacin
- Lubricidad
- Perfil de steres metlicos
- Poder calorfico
- Punto de obstruccin de filtro fro (POFF)
- Viscosidad a -20C y a 40 C
21
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
- Queroseno
- B5. Mezcla de queroseno comercial con un 5% en volumen de
bioqueroseno
- B10. Mezcla de queroseno comercial con un 10% en volumen de
bioqueroseno
- B20. Mezcla de queroseno comercial con un 20% en volumen de
bioqueroseno
- Bioqueroseno (B100): Fraccin ligera de la destilacin del FAME de
coco
- Bottom: Fraccin pesada de la destilacin del FAME de coco
- FAME de coco, Metil ster de aceite de coco obtenido por
transesterificacin
- Aceite de coco
FAME de
Queroseno B5 B10 B20 B100 Bottom coco
Composicin
elemental
Contenido en agua
Densidad Tamb
Densidad 15C
Estabilidad a la
oxidacin
Lubricidad
Perfil de steres
metlicos
Poder calorfico
POFF
Viscosidad a 40C
Viscosidad a -20C
Tabla 4. Relacin de ensayos realizados a los distintos combustibles
Ensayo realizado
22
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
23
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Media
Contenido en agua (mg/kg) (mg/kg)
Queroseno 49.1 47.4 46.6 49.3 45.5 47.6 1.6
B5 55.0 55.1 52.8 52.9 53.4 53.8 1.1
B10 79.7 81.2 77.8 82.6 81.4 80.5 1.8
B20 115.9 119.9 113.5 109.5 109.9 113.7 4.3
B100 274.5 272.8 274.7 279.3 293.0 278.9 8.3
Bottom 122.9 91.4 129.8 115.7 95.5 111.1 16.9
Aceite de
coco 922.3 930.7 948.8 941.9 969.9 942.7 18.3
Tabla 6. Contenido en agua de los distintos combustibles
6.3.3. Densidad
Para calcular la densidad del combustible se utiliza la frmula:
25
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
26
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
ag (g/ mL) mag (g) Vpic (mL) mB100 (g) B100 (g/mL)
Tamb = 23C 0.998 10.29 10.31 8.97 0.870
Tabla 8. Densidad a Tamb del bioqueroseno puro
3
T = 15C ag (g/ mL) mag (g) Vpic (mL) mcbt (g) cbt (g/mL) cbt (kg/m )
Queroseno 0.9994 9.30 9.31 7.46 0.802 802
B5 0.9994 9.30 9.31 7.49 0.805 805
B10 0.9994 9.30 9.31 7.51 0.807 807
B20 0.9994 9.30 9.31 7.56 0.812 812
B100 0.9994 9.30 9.31 8.07 0.867 867
Bottom 0.9994 9.30 9.31 8.18 0.879 879
Tabla 9. Densidad a 15C de las distintas muestras de combustibles
27
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
3
Combustible Normativa 15C (kg/m )
ASTM D1655 775 a 840
DEFSTAN 91-91 775 a 840
Querosenos
DEF STAN 91-86 788 a 845
DEF STAN 91-87 775 a 840
FAME automocin UNE EN 14214 860 a 900
FAME calefaccin UNE EN 14213 860 a 900
Tabla 10. Lmite para la densidad a 15C
28
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
29
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Estabilidad a la
Combustible Normativa oxidacin, 110C (h)
ASTM D1655 ---
DEFSTAN 91-91 ---
Querosenos
DEF STAN 91-86 ---
DEF STAN 91-87 ---
FAME automocin UNE EN 14214 mn 6.0
FAME calefaccin UNE EN 14213 mn. 4.0
Tabla 11. Lmites para la estabilidad a la oxidacin
6.3.5. Lubricidad
Para realizar esta medida se ha utilizado un equipo de lubricidad con mini
cmara climtica y medida de la huella de desgaste HFRR. El
32
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Figura 16. Huella del queroseno valor y Figura 17. Huella del queroseno valor x
33
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
34
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Las muestras analizadas han sido FAME de coco, B100 y Bottom. De cada
una de ellas se han ensayado varias muestras cuyos resultados se
presentan en las tablas 15, 16 y 17.
En el caso del B100, el contenido de ster total tambin vara entre las
disoluciones de una misma muestra. Esto se debe a que la concentracin
de ster 3 vara notablemente. Puesto que no se produce repetitividad en
la medida no se ha considerado conveniente calcular la media entre ellas
como resultado final.
35
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
prEN 14103:2009
Contenido en ster
(% en masa) FAME1 FAME2 FAME3 FAME4 FAME5 FAME6
ster total 51.19 69.80 66.69 50.17 50.41 63.93
ster 1 1.37 4.23 3.60 1.32 1.25 3.30
ster 2 1.79 3.69 3.30 1.75 1.70 3.01
ster 3 20.73 31.59 29.72 20.38 20.58 28.22
C14:0 10.71 13.17 12.81 10.59 10.80 12.58
C16:0 6.55 7.11 7.17 6.57 6.60 6.96
C16:1 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
C18:0 2.33 2.37 2.36 2.35 2.31 2.33
C18:1 5.49 5.62 5.65 5.53 5.47 5.57
C18:2 1.42 1.45 1.46 1.42 1.41 1.44
C18:3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
C20:0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
C20:1 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
C22:0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
C22:1 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
C24:0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
C24:1 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Tabla 15. Perfil de steres metlicos del FAME de coco de Albacete
prEN 14103:2009
Contenido en ster (% en masa) B1001 B1002 B1003 MediaB100
ster total 46.83 58.32 64.98 ---
ster 1 1.98 2.62 3.47 2.69
ster 2 2.54 3.37 4.04 3.32
ster 3 27.46 36.43 40.72 ---
C14:0 8.83 11.18 11.92 10.64
C16:0 2.56 2.86 2.94 2.79
C16:1 0.00 0.00 0.00 0.00
C18:0 0.39 0.41 0.41 0.40
C18:1 1.08 1.12 1.14 1.11
C18:2 0.32 0.33 0.34 0.33
C18:3 0.00 0.00 0.00 0.00
C20:0 1.66 0.00 0.00 0.55
C20:1 0.00 0.00 0.00 0.00
C22:0 0.00 0.00 0.00 0.00
C22:1 0.00 0.00 0.00 0.00
C24:0 0.00 0.00 0.00 0.00
C24:1 0.00 0.00 0.00 0.00
Tabla 16. Perfil de steres metlicos del B100 de Albacete
36
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
prEN 14103:2009
Contenido en ster (% en masa) Bottom1 Bottom2 Bottom3 MediaBottom
ster total 74.22 77.77 73.29 75.09
ster 3 0.57 0.45 0.45 0.49
C14:0 16.77 17.29 16.51 16.86
C16:0 20.68 21.19 20.53 20.80
C16:1 0.00 0.00 0.00 0.00
C18:0 8.82 8.97 8.83 8.87
C18:1 21.14 21.51 20.98 21.21
C18:2 5.50 5.59 5.46 5.51
C18:3 0.08 0.07 0.00 0.05
C20:0 0.31 0.31 0.32 0.32
C20:1 0.21 0.20 0.21 0.21
C22:0 0.08 0.07 0.00 0.05
C22:1 0.00 0.00 0.00 0.00
C24:0 0.00 0.00 0.00 0.00
C24:1 0.00 0.00 0.00 0.00
Tabla 17. Perfil de steres metlicos del Bottom de Albacete
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
38
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
40
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
POFF (C)
B5 -33
B10 -33
B20 -31
B100 -10
Tabla 27. POFF del B100 y de las mezclas
41
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
TEMPLADOS
CLIMAS Grado B 0
Grado C -5
Grado D -10
Grado E -15
Grado F -20
clase 0 -20
RTICOS
CLIMAS
clase 1 -26
clase 2 -32
clase 3 -38
clase 4 -44
Tabla 29. Lmite para el POFF de los biodiesel de automocin
6.3.9. Viscosidad
Para medir la viscosidad se ha utilizado un viscosmetro sumergido en un
bao para controlar la temperatura. Para la medida de la viscosidad a 40C
el bao era de agua y en el caso de la viscosidad a -20C se ha utilizado
un bao de lquido anticongelante. El procedimiento para llevar a cabo este
ensayo se describe detalladamente en Garca (2009).
42
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
T (C) constante
100 0.0097
40 0.0098
Tabla 30. Valores para la constante del viscosmetro
43
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
0,00995
0,0099
0,00985
y = -2E-06x + 0.0099
0,0098
0,00975
0,0097
0,00965
-40 -20 0 20 40 60 80 100 120
Figura 23. Aproximacin mediante una recta del valor de la constante del
viscosmetro
La viscosidad debe medirse a -20C para poder ser comparada con el valor
de referencia de la normativa, pero como el POFF del biocombustible es -
10C no es posible realizar dicho ensayo. En su lugar se ha medido la
viscosidad a 40C. Los resultados son los siguientes:
2
B100 (T = 40C) tmedido (min) t (s) constante Viscosidad (mm /s)
Ensayo 1 3.52 232 0.0098 2.2736
Ensayo 2 3.52 232 0.0098 2.2736
Media 2.2736
Tabla 31. Viscosidad a 40C del bioqueroseno
Viscosidad
2
T = -20C tmedido (min) t (s) constante (mm /s)
Queroseno 5.28 232 0.0099 2.2968
B5 5.51 351 0.0099 3.4749
B10 6.03 363 0.0099 3.5937
B20 6.45 405 0.0099 4.0095
Tabla 32. Viscosidad a -20C de los distintos combustibles
44
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
2
Combustible Normativa Viscosidad-20C (mm /s)
ASTM D1655 mx. 8
DEFSTAN 91-91 mx. 8
Querosenos
DEF STAN 91-86 mx. 8
DEF STAN 91-87 mx. 8
Tabla 33. Lmite para la viscosidad de los querosenos
2
Combustible Normativa Viscosidad40C (mm /s)
FAME automocin UNE EN 14214 3.5 a 5.0
FAME calefaccin UNE EN 14213 3.5 a 5.0
Tabla 34. Lmite para la viscosidad de los biodiesel
45
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Captulo 7. Conclusiones
Tal y como se plante en el epgrafe 1.3., el primer objetivo de este trabajo
es el estudio de la viabilidad como combustible para aviacin de un
bioqueroseno (B100) obtenido a partir de la destilacin de un metil ster
(FAME) generado a partir de aceite de coco, en concreto de la fraccin
ligera.
46
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Adems, su elevado POFF implica que para poder ser utilizado como
combustible de calefaccin necesitara un tratamiento previo de
calentamiento.
47
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
48
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Bibliografa
APPA (2009), Hacia una aviacin ms ecolgica gracias al uso de
biocarburantes, Marzo 2009 (www.eppa.es).
Korres D.M., Karonis D., Lois E., Linck M.B. y Gupta A.K. (2008), Aviation
fuel JP-5 on a biodiesel engine, Fuel 87, 2008, 70-78.
49
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
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Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
51
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
44
mCO2 = YC mf
12
18
mH2O = YH mf
2
mN2 = YN mf
64
mSO2 = YS mf
32
32 16 32
mO2 = mCO2 + mH2O + mSO2 - mf YO =
44 18 64
8
= mf YC 8YH YS YO
3
El primer paso es calcular el PCI a presin constante a partir del de
volumen constante. Para ello, deben tenerse en cuenta tres conceptos:
- El poder calorfico es el calor liberado (calor desprendido hasta que los
productos recuperan la temperatura inicial de los reactivos) por unidad
de masa de combustible.
- El calor a volumen constante es una energa interna, mientras que el
calor a presin constante es un entalpa. Por tanto, el calor liberado a
volumen constante es la diferencia entre las energas internas de
productos y de reactivos a temperatura constante, mientras que a
presin constante es la diferencia entre las entalpas de productos y
de reactivos a temperatura constante.
Hf=Uf
A partir de la ltima igualdad se obtiene:
mfPCIp,s - mO2hO2 + mCO2hCO2 + mH2OhH2O + mN2hN2 + mSO2hSO2 =
= mfPCIv,s - mO2uO2 + mCO2uCO2 + mH2OuH2O + mN2uN2 + mSO2uSO2
mfPCIp,s=mfPCIv,s-mO2(uO2-hO2) + mCO2(uCO2-hCO2) + mH2O(uH2O-hH2O) +
+ mN2(uN2-hN2) + mSO2(uSO2-hSO2)
52
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
= PCIv,s + T
8
3 RO 2 3 RCO2 YC 8RO 2 9 R H 2O YH RO 2 YO R N 2 YN RO 2 2 RSO2 YS
11
PM 32 28 44 18 64
(kg/kmol)
53
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
m H 2O
PCIv,s = PCSv,s - uv = PCSv,s -9 YH uv
mb
Y dado que la energa interna de vaporizacin en condiciones de
temperatura estndar (298 K) es 2305.1 kJ/kg:
PCIv,s = PCSv,s -20745.9 YH
Y expresando esta relacin en kJ/kg y en funcin de porcentajes:
PCIv,s = PCSv,s -207.46 H (2)
Combinando las ecuaciones (1) y (2):
PCIp,s = PCSv,s -213.65 H 0.77 O - 0.88 N (3)
Este resultado no coincide exactamente, si bien es parecido, al propuesto
por las normas ASTM D240-02 (2007) y UNE-51123 (1986) para el clculo
del poder calorfico inferior a presin constante a partir de la medida en
bomba calormtrica (superior y a volumen constante) de hidrocarburos
lquidos (O=0, N=0), normas que proponen:
PCIp,s = PCSv,s -212.2 H (ASTM D240-02 / UNE 51123)
Tambin es parecida a las que proponen, para biocombustibles slidos, la
especificacin tcnica CEN/TS 14918 (2005) y la norma UNE 164001 EX
(2005):
PCIp,s = PCSv,s -212.2 H 0.8 (O + N) (CEN/TS 14918)
PCIp = PCSv -212.2 H 0.8 O (UNE 164001 EX)
donde:
mfh=mf (YC,YH,YN,YO,YS) + mH2Of
54
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Por tanto, la expresin del poder calorfico inferior a presin constante es:
PCI p , s m f hv mH 2Of
PCIp,h =
m f mH 2Of
55
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
56
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
57
Produccin y propiedades de bioqueroseno a partir de aceite de coco
Tabla A2.3. Comparacin de los resultados de los ensayos con la normativa relativa a biodiesel de automocin
Tabla A2.4. Comparacin de los resultados de los ensayos con la normativa relativa a biodiesel de calefaccin
58