Unidad 1 - 1

Unidad 1: Propiedades de los gases
1. GAS
Se denomina gas al estado de agregacin de la materia que no tiene forma ni volumen

propio. Su principal composicin son molculas no unidas, expandidas y con poca fuerza de
atraccin, haciendo que no tengan volumen y forma definida, provocando que este se expanda
para ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene, con respecto a los gases las
fuerzas gravitatorias y de atraccin entre partculas resultan insignificantes.
Es considerado en algunos diccionarios como sinnimo de vapor, aunque no hay que

confundir sus conceptos, ya que el trmino de vapor se refiere estrictamente para aquel gas
que se puede condensar por presurizacin a temperatura constante.
Gas, sustancia en uno de los tres estados diferentes de la materia ordinaria, que son el
slido, el lquido y el gaseoso. Los slidos tienen una forma bien definida y son difciles de
comprimir. Los lquidos fluyen libremente y estn limitados por superficies que forman por s
solos. Los gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, y su
densidad es mucho menor que la de los lquidos y slidos.
Para el comportamiento trmico de partculas de la materia existen cuatro cantidades

medibles que son de gran inters: presin, volumen, temperatura y masa de la muestra del
material.
Cualquier gas se considera como un fluido, porque tiene las propiedades que le
permiten comportarse como tal.
Sus molculas, en continuo movimiento, logran colisionar las paredes que los contiene
y casi todo el tiempo ejercen una presin permanente. Como el gas se expande, la energa
intermolecular (entre molcula y molcula) hace que un gas, al ir aadindole energa
calorfica, tienda a aumentar su volumen.
Un gas tiende a ser activo qumicamente debido a que su superficie molecular es

tambin grande, es decir entre cada partcula se realiza mayor contacto, haciendo ms fcil
una o varias reacciones entre las sustancias.
Para entender mejor el comportamiento de un gas siempre se realizan estudios con

respecto al gas ideal aunque este en realidad nunca existe y las propiedades de este son:
Un gas est constituido por molculas de igual tamao y masa, pero una mezcla de
gases diferentes, no.
Se le supone con un nmero pequeo de molculas, as su densidad es baja y su
atraccin molecular es nula.
El volumen que ocupa el gas es mnimo, en comparacin con el volumen total del
recipiente.
Las molculas de un gas contenidas en un recipiente, se encuentran en constante
movimiento, por lo que chocan, ya entre s o contra las paredes del recipiente que las
contiene.
1.1. Tipos de gases
Gas natural
Mezcla de hidrocarburos gaseosos y otros gases no hidrocarbonados, que se

encuentra yaciendo naturalmente en formaciones rocosas de la corteza terrestre, y que se lo
obtiene en la produccin de pozos gasferos, o petrolferos.
Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 1

Estos hidrocarburos son cadenas parafnicas, por lo tanto, saturadas, lo cual ayuda
para diferenciar el gas natural del gas de refineras y de otro tipo de gases manufacturados.
Cada uno de los componentes es muy estable, pero la mezcla resultante no tiene una
composicin definida, lo cual influye en su comportamiento. Generalmente est compuesta de
un 80-95% de metano, y el resto, hasta carbono 6 7 en proporciones muy variables.
Gas natural licuado:
Es un producto compuesto de las fracciones pesadas del gas natural, las cuales
pueden almacenarse en estado lquido, facilitando as su transporte cuando no existen lneas
de evacuacin de este fluido hasta los centros de consumo. La gran ventaja de manejar estos
gases en forma licuada, adems, se debe a la importante reduccin en volumen que
experimentan (310 veces el propano y 240 veces el butano).
Gas licuado de petrleo
La diferencia en la terminologa entre gas natural licuado y gas licuado de petrleo se

debe a la procedencia del producto, es decir: el gas licuado de petrleo puede tener casi
iguales caractersticas que el gas natural licuado, pero procede de las fracciones gaseosas,
que pueden licuarse de un dado tipo de petrleo.
Son hidrocarburos compuestos mayormente de propano, propileno, butano, butileno e

isobutano, mezclados en diferentes proporciones, y a veces con aire. Estas mezclas pueden
ser licuadas a temperatura ambiente y a presiones muy moderadas, pudiendo ser almacenadas
de ese modo, y luego utilizarse en estado gaseoso, a presiones ligeramente superiores a la
atmosfrica. Los hidrocarburos ms ligeros (metano y etano) no pueden licuarse a temperatura
ambiente debido a que sus temperaturas crticas son extremadamente bajas (-82C y 32C
respectivamente), y los hidrocarburos de mayor nmero de carbonos que el butano, presentan
el inconveniente de no vaporizar rpidamente al disminuir la presin con la cual se los mantiene
lquidos, debido a su baja tensin de vapor.
Gas sinttico
Se llama as el gas producido a partir del carbn, compuesto esencialmente de gas

metano, y uno que otro gas inerte (N 2, C02 y H20), productos de las reacciones qumicas que se
efectan en los gasificadores.
Gas de refineras
Se obtiene a partir de la destilacin del petrleo, ya sea en procesos directos (topping)

o destructivos (craking), como producto secundario. En general es una mezcla de gases ricos
(propano, butano y superiores) y etano y metano en menores cantidades que las presentes en
el gas natural.
Como la composicin es variable, dependiendo de la materia prima a partir de la cual

se obtiene, varan tambin su densidad, pudiendo llegar hasta 1,20 (1 el aire), y con poderes
calorficos que oscilan entre 12.000 a 18.000 Kcal / m 3, por lo cual se lo usa en la misma
refinera, ya sea como combustible o bien como materia prima para petroqumicas, por su
contenido en definas.
Tambin se lo utiliza para obtener gasolinas, y gas propano y gas butano licuados. No
se lo usa para atender demandas de tipo pblico, o domiciliario, ya que su composicin es muy
variable, y su provisin no es continua, pero sirve perfectamente para los otros usos que no
implican unas especificaciones de composicin y cantidades de entrega muy estrictos.-

Gas Acetileno:
Se obtiene a partir de la hidrlisis del carburo de calcio (C 2Ca). Este carburo se prepara
reduciendo cal viva (OCa), mediante carbn a unos 2000 C. La reaccin da carburo de calcio
ms monxido de carbono. Este carburo reacciona rpidamente con el adicionado de agua, lo
cual se hace en etapas sucesivas, produciendo el acetileno y otros gases que le comunican un
olor desagradable (amonaco, sulfuro de hidrgeno y fosfinas).
Biogs:
Se obtenerse tambin con procesos de descomposicin de restos orgnicos (basuras,

vegetales - gas de pantanos) en las plantas de tratamiento de estos restos (depuradoras de
aguas residuales urbanas, plantas de procesado de basuras, de alpechines, etc.). El gas
obtenido as se llama biogs.
1.2. IMPORTANCIA DEL GAS:
Desde el punto de vista energtico, como desde la posicin de los ambientalistas, el

gas natural cumple con creces los requisitos de ser un combustible limpio, es decir, no deja
residuos en la combustin, excepcin hecha de hornos, o turbinas que funcionan a gran
temperatura, dando origen a una gama de compuestos indeseables, los denominados Nox,
producto de la descomposicin y subsecuente reaccin del nitrgeno que se halla formando
parte del aire requerido para la combustin.
El gas natural es de fcil manejo, una vez que se hayan realizado las correspondientes
instalaciones para cada tipo de uso, ya sea industriales, o entrega domiciliaria, o bien en las
centrales, para produccin de energa elctrica. No requiere acopio como en el caso de otro
tipo de combustibles, lo cual disminuye el espacio requerido para cualquier instalacin, y no
requiere tareas de limpieza de hornos, chimeneas, etc.
1.3. ORIGEN DEL GAS NATURAL
Existen dos teoras con respecto al origen del gas natural: 1) el gas ha sido generado
de manera distinta al petrleo, y puede que no haya estado nunca asociado con el petrleo
lquido; 2) El gas es un subproducto, o producto final en la cadena de procesos de origen y
evolucin del petrleo, y en alguna poca ha pasado por una fase lquida.
Primera teora:
Los hechos que apoyan a esta teora son variados, puesto que hay gases que se
forman directamente de la materia orgnica sin pasar por una fase de formacin de
hidrocarburos lquidos. Tal es el caso del llamado "gas de los pantanos" que se genera por la
descomposicin de materia vegetal en cinagas y pantanos. Las bacterias ayudan en la
generacin de este tipo de gas. Otro tipo de gas conocido es el gas de biomasa, producido por
la fermentacin de productos vegetales. Tambin este gas, casi exclusivamente metano, puede
producirse a partir de la descomposicin de materia animal. Otras acumulaciones de gas
metano son por ejemplo, el gas gris, o gas de las minas, que procede de restos de plantas de
agua dulce que se hallan en el carbn, y se acumulan en los filones de carbn y en las rocas
porosas de las vecindades. Este gas tambin puede provenir de la descomposicin de materia
orgnica ms reciente, como ser las capas de turba
El metano tambin ha sido hallado en las emanaciones gaseosas de los volcanes. Su

origen pudiera ser el metamorfismo de contacto en donde tienen oportunidad de combinarse el
carbn de las rocas carbonosas con el vapor de agua que se disocia debido a las altsimas
temperaturas encontradas en los puntos donde ocurren estos fenmenos.-
Segunda teora:

Esta sostiene que el metano y otros gases son productos de la evolucin natural del
petrleo, que se van produciendo a lo largo de la historia de formacin de los hidrocarburos
lquidos, por lo cual podra esperarse que, cuanto ms antigua la acumulacin de petrleo,
mayor cantidad de gas natural debera estar presente en la formacin.
Esto ocurre en muchas partes del mundo, en donde la relacin gas-petrleo aumenta
tanto con la profundidad como con el aumento de la edad geolgica. De ello hay ejemplos muy
claros en la Costa del Golfo y en otros lugares de Estados Unidos.
Pero la prueba ms fehaciente de que el gas se genera durante la evolucin del

petrleo es que se los encuentra juntos en la naturaleza, salvo rarsimas excepciones.
1.4. COMPOSICIN DE LOS HIDROCARBUROS:
Los hidrocarburos son sustancias cuyas molculas estn compuestas por tomos de
carbono e hidrgeno, solamente. Tienen la particularidad de que los distintos compuestos
forman cadenas lineales (simples o ramificadas) y estructuras cerradas (anillos), constituyendo
familias de elementos homlogos, ordenadas de acuerdo a su peso molecular creciente, en
donde las propiedades fsicas varan gradualmente, y las propiedades qumicas son
semejantes para una misma familia.
Clasificacin
Estas familias de compuestos, o series, reciben distintos nombres y tienen una frmula
general para cada serie.
Hidrocarburos
Cclicos Acclicos o aiifticos
(cadenas cerradas) Cadenas abiertas, lineales o
ramificadas
Aromticos Alicclicos o Saturados No saturados
(Bencenos) cicloalifticos Parafinas Olefinas - di y
tri olefinas,
(Naftnicos)
etc.
Serie Parafnicas (Saturados): Frmula General: C nH2n + 2
Los hidrocarburos de esta serie son compuestos saturados, es decir, las cuatro
valencias de cada tomo de carbono est conectada con otro tomo, ya sea de hidrgeno o de
carbono, hecho que los hace sumamente estables.
Comienza con el miembro ms simple de la familia, el metano, a quien le siguen el

etano, propano, el butano normal, y siguientes. Los cuatro primeros trminos son gaseosos, a
condiciones normales de presin y temperatura

Metano etano propano
butano normal (metil 2, propano) isobutano

(n-butano) (i-butano)
El normal butano (n-butano), es llamado as para diferenciarlo del iso-butano, porque a

partir de este trmino comienzan a aparecer los ismeros, o sea, miembros de la familia que
tienen igual nmero de carbonos, pero su arreglo espacial no es en forma de cadena lineal,
como sera el compuesto normal, sino que, conservando el nmero de tomos de carbono y de
hidrgeno, tienen una distribucin ramificada, por lo cual cambian algunas de sus propiedades,
conservando invariable solamente el peso molecular.
Cada nuevo miembro de la familia de las parafinas, o alcanos, o saturados, difiere del
anterior en un Carbono y dos Hidrgenos, por lo cual sus propiedades fsicas son predecibles,
al menos para las cadenas lineales.
Los alcanos lineales y los ramificados forman los hidrocarburos alifticos, es decir, de
cadena abierta
Serie Olefoica (no saturados): Frmula General: CnH2n
El grupo de las olefinas se compone de una cadena lineal, en donde uno de los
carbonos presenta una doble ligadura, lo cual permite que el hidrocarburo en cuestin
reaccione unindose a tomos de cloro, o bromo, sin reemplazo de ningn hidrgeno. Es decir,
son cadenas insaturadas, cuyo primer miembro es el etileno.
Las olefinas, llamadas tambin alquenos, reciben igual nombre que los hidrocarburos
saturados, cambiando su terminacin en eno. Tienen la particularidad de presentar muchos
ismeros a partir del C4, pudiendo reaccionar en el lugar de la doble ligadura, o bien partirse
para formar otros compuestos. Se hallan en cantidades muy pequeas en el gas natural
Etileno (eteno) Propileno (Propeno)

1 Buteno (Butileno 1) 2 Buteno (Butileno 2)
Serie Acetilnica: Frmula Genera: CnH2n-2
Esta serie, llamada tambin alquinos, es de importancia para las petroqumicas. El

primer miembro de la serie es el acetileno, ampliamente conocido por sus aplicaciones
industriales. La caracterstica de los alquinos es que en algn lugar presentan una triple
ligadura, lo cual no slo indica que son insaturados sino tambin que son qumicamente
inestables.
Acetileno
Serie Naftnica: Frmula General: CnH2n-2
Llamados tambin cicloparafinas, son hidrocarburos saturados que presentan una

estructura cerrada en forma de anillo. No son muy reactivos y se los encuentra en la mayora
de los petrleos crudos.
Cuando se examina una cromatografa de un petrleo que contenga estos compuestos,

tambin llamados ciclo- alanos, los picos representativos de un naftenos se encuentra
despus de su correspondiente homlogo de cadena abierta, por ejemplo: el ciclopentano
aparece despus del normal pentano y antes del normal hexano.

Ciclohexano (C6H12)
Serie Bencnica: Frmula General: CnH2n-2
Estos son los hidrocarburos aromticos, llamados as por su olor agradable. Son
cadenas de estructuras cerradas, que presentan doble ligadura en algunos puntos, y por lo
tanto son insaturados, es decir, qumicamente no muy estables.
Es importante poder detectar la cantidad de estos hidrocarburos presentes en la

produccin de cualquier campo, debido a problemas operacionales derivados de su
comportamiento. Como reaccionan rpidamente, pueden formar cidos orgnicos en presencia
de oxgeno. Tambin ocasionan espumas y otros problemas en el manejo del petrleo y del gas
natural.
Benceno (C6H6)
1.5. IMPUREZAS QUE ACOMPAAN A LOS GASES
Hay otros gases no hidrocarbonados que acompaan a los hidrocarburos. Los ms

corrientes son Helio, Dixido de Carbono, Acido Sulfhdrico y Nitrgeno.
El cido sulfhdrico se encuentra comnmente con los hidrocarburos y puede

proceder de la misma materia original de los hidrocarburos, generados por descomposicin de
organismos bajo condiciones reductoras, y formar una mineral estable, como la pirita (FeS 2), o
escapar en forma gaseosa, o quedar atrapado en el material orgnico dando origen a los
compuestos azufrados que aparecen con el petrleo y el gas.
El helio es un producto de la desintegracin radiactiva, y a medida que ha ido pasando

el tiempo geolgico, ha ido quedando atrapado por los sedimentos, entre minerales
radioactivos provenientes de la descomposicin de rocas cristalinas, o en venas hidrotermales.
Se lo encuentra en trazas en la composicin del gas natural, pero cundo este porcentaje sube,
puede llegar a ser comercialmente atractiva su separacin, aun cuando su permanencia en el
gas de que se trate no influencia mayormente su rendimiento o comportamiento calorfico.-
El dixido de carbono que se encuentra en los yacimientos de petrleo y de gas

probablemente se ha originado por rotura de las molculas de caliza, en las vecindades de
intrusiones gneas cuyo calor propicia este tipo de descomposicin. Se halla presente en gases

volcnicos y en fumarolas. Otro posible origen sera la accin bacterial tambin en rocas
sedimentarias carbonticas.
En nitrgeno, es mucho ms abundante que el helio, pero debido a que no causa

mayores problemas, y no tiene valor comercial, no se le ha dedicado la debida atencin. Estos
ltimos aos, en donde el gas ha comenzado a tener un lugar de preferencia entre los
energticos, la presencia de nitrgeno en su composicin ha sido controlada, y hechas las
debidas separaciones porque causa una merma en el poder calorfico del gas en cuestin.
1.6. CARACTERSTICAS DELGAS NATURAL
El gas natural es un fluido compuesto por los hidrocarburos ms livianos de la serie

parafnicas, especialmente por metano, etano, propano y butano, stos en cantidades menores.
Tambin puede tener pequeas cantidades de compuestos ms pesados, y cantidades
variables de otros gases que no pertenecen a series de hidrocarburos, como ser, dixido de
carbono, nitrgeno, helio, sulfuro de hidrgeno y vapor de agua,
Se lo llama gas "agrio" o "cido" si contiene cantidades apreciables de H 2S, con lo cual
se torna muy corrosivo. Por lo tanto gas "dulce" es aquel que no tiene este compuesto. Se dice
que un gas es "hmedo" cuando contiene cantidades importantes de compuestos pesados que
pueden recuperarse como lquidos. Gas "seco" o "pobre" es el gas compuesto mayormente de
metano.
Composicin:
Las cantidades de cada uno de los hidrocarburos presentes en un gas cambian de un

fluido a otro, y de acuerdo a la mayor o menor proporcin en que se encuentran determinan el
comportamiento de cada gas, para cada uso especfico. Por eso, para cualquier operacin o
proceso de gas es necesario conocer la composicin, lo cual determina el comportamiento del
gas, y es un parmetro esencial para verificar el funcionamiento de equipos y para disear
cualquier tipo de instalacin que se necesite.
Caractersticas:
A bajas presiones y temperaturas, el gas natural posee las siguientes propiedades:

a) el volumen ocupado por las molculas es pequeo comparado con el volumen total del gas.
b) las colisiones moleculares son elsticas,
c) no hay fuerzas atractivas o repulsivas entre las molculas.-
Adems es un fluido homogneo, de baja densidad, baja viscosidad, sin volumen

definido y que ocupa todo el volumen de cualquier recipiente en el que se lo coloque. Como se
ve este comportamiento es terico, y apenas aumenta la presin y la temperatura, debe
incluirse el volumen de las molculas y las fuerzas entre ellas.
Los gases que tienen este comportamiento terico a bajas presiones se llaman gases
ideales. Los que no lo tienen se llaman gases reales.
Mezclas:
Existen muchas determinaciones de propiedades fsicas de hidrocarburos puros

hechas mediante pruebas de laboratorio, correlaciones y otros desarrollos.
Eso quiere decir que para cada componente del gas natural podemos encontrar valores
para sus propiedades a determinadas condiciones de presin y temperatura.
Sin embargo el gas natural es una mezcla de diferentes hidrocarburos, que se

presentan en proporciones variables, y que producen cambios notables en la medicin de las

propiedades de acuerdo a la mayor o menor cantidad de uno o varios de los componentes
presentes en la mezcla.
Como es muy difcil hacer determinaciones para cada mezcla en particular, se ha

desarrollado una serie de mtodos para calcular propiedades de las mezclas a partir de
combinaciones de propiedades de los componentes puros.
La composicin de una mezcla de gases se expresa generalmente en porcentaje por

peso, porcentaje por volumen o porcentaje por mol (fraccin).
Concepto de mol:
El mol es el monto de sustancia de un sistema que contiene tantas entidades

elementales como tomos hay en 0,012 kg de Carbono 12. Estas entidades elementales
incluyen tomos, molculas, iones, electrones, etc.
Esta cantidad 0,012 kg = 12 g es el peso atmico relativo del carbono. De all que, para
usos de ingeniera, el mol puede ser definido como "aquella masa en gramos igual,
numricamente, a la suma de los pesos atmicos relativos de los tomos en la molcula de la
sustancia de que se trate".
Ms simplemente: un mol de una sustancia es la cantidad de ella cuya masa, en el

sistema de unidades seleccionado (mtrico o ingls), es numricamente igual al peso
molecular.
El nmero de moles por unidad de volumen es independiente de la composicin del

gas.
1.7. LEY DE LOS GASES IDEALES O PERFECTOS
Existen diversas leyes que relacionan la presin, el volumen y la temperatura de un

gas:
Ley de Boyle - Mariotte
Cuando el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas es mantenida a

temperatura constante, el volumen ser inversamente proporcional a la presin: V=KP (Donde
K es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes).
Cuando aumenta la presin, el volumen disminuye; si la presin disminuye el volumen

aumenta. El valor exacto de la constante k, no es necesario conocerlo para poder hacer uso de
la Ley; si consideramos las dos situaciones, manteniendo constante la cantidad de gas y la
temperatura, deber cumplirse la relacin:
Ley de Avogadro:
"Volmenes iguales de gases ideales, a las mismas condiciones de presin y de

temperatura, contienen igual nmero de molculas". Este nmero es 6,02 x 10 23 molculas para
un gramo-mol (ej.: para 02 sera 32 gramos), de una sustancia a 0 C y a 1 atmsfera. A esas
condiciones de presin y temperatura, ese nmero de molculas ocupa 22415 cc, o 22,415
litros.

Si expresamos el mol en libras, para el ejemplo anterior el 0 2 sera 32 libras, el total de
molculas sera 2,7 x 1026, y el volumen que ocuparan sera de 359 pie 3. Si los valores de
referencia fueran 60 F y 14,7 Ipca, el volumen sera de 379 pie 3.
Utilizando el concepto de fraccin molar podemos calcular las propiedades de las

mezclas multiplicando la respectiva fraccin molar por la propiedad en cuestin, y luego hacer
la sumatoria de todos los trminos para encontrar la propiedad de la mezcla.-
Es aquella en el que las constantes son presin y temperatura, siendo el Volumen

directamente proporcional al Nmero de moles (n)
Matemticamente, la frmula es:
Ley de Gay-Lussac:
Para un peso dado de gas, a presin constante, el volumen vara directamente con la
temperatura absoluta:
Combinando las ecuaciones podemos escribir:
Entonces
Esta constante se designa con el smbolo R cuando la cantidad de gas es igual a un

peso molecular. Aqu interviene la ley de Avogadro para establecer que la constante es la
misma para todos los gases ideales, y por eso se la llama la constante universal de los gases y
tiene diferentes valores de acuerdo al sistema de unidades elegido:
R = 0,082 atmlK1mol1 si se trabaja con atmsferas y litros

R = 8,31451 JK1mol1 si se trabaja en Sistema Internacional de Unidades
R = 1,987 calK1mol1
R = 8,31451 1010 erg K1mol1
R = 10,73 lpca pie3 / lb.mol R
R = 82, 06 atm cc /g mol K
As las tres leyes mencionadas pueden combinarse matemticamente en la llamada ley
general de los gases de los gases ideales o perfectos. Su expresin matemtica es:

Siendo P la presin, V el volumen, n el nmero de moles, R la constante universal de los gases
ideales y T la temperatura en Kelvin.
Dado que n es el nmero de moles, que es la masa del gas dividida por su peso
molecular, tambin podemos escribir:
O bien
Densidad:
Esta ecuacin, en la forma que est escrita, se aplica slo a gases monocomponentes.
Los gases reales son mezclas de gases en proporciones variables. Para estudiar el
comportamiento real de los gases debemos introducir dos leyes ms de gases ideales.
Ley de Dalton:
La ley de Dalton establece que cada gas en una mezcla de gases, ejerce una presin
igual a la que ejercera si estuviera ocupando todo el volumen que ocupa la mezcla total. Esta
presin se llama presin parcial. La presin total es la suma de las presiones parciales. Esta ley
es vlida slo si la mezcla y cada componente de la misma obedecen a la ley de gases ideales.
La presin parcial ejercida por cada componente puede calcularse usando la ley de gas
ideal. Si tenemos una mezcla que tiene n A moles de A, nB moles de B y nc moles de C, la
presin parcial de cada componente ser:
Segn Dalton:
De donde:
(2)

Se define a yj como la fraccin molar del componente jotasimo en la mezcla de gas.
De all que la presin parcial de un componente de una mezcla de gas es el producto

de su fraccin molar por la presin total.
Ley de Amagat:
La ley de Amagat establece que el volumen total de una mezcla gaseosa es la suma de
los volmenes que cada componente ocupara a una dada presin y temperatura. Los
volmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como volmenes
parciales. Esta ley es correcta slo si la mezcla y sus componentes obedecen a la ley de
gases ideales.
Volviendo a la mezcla del ejemplo anterior calcularemos los volmenes ocupados por
cada componente:
Segn Amagat:
O sea:
De donde:
(3)
Para un gas ideal la fraccin en volumen es igual a la fraccin molar.
Peso molecular aparente:
Ya que una mezcla de gases se compone de molculas de diferente tamao y peso no

es correcto decir que tiene un peso molecular como si fuera un componente puro. Sin embargo
se comporta como si as fuera, con un peso molecular definido para cada composicin. Este se
conoce como peso molecular aparente y se define como:
La gravedad especfica de un gas se define como la relacin de la densidad del gas a

la densidad del aire seco tomado a condiciones normales (standards) de presin y temperatura:

(5)
1.8. ECUACIONES DE ESTADO
Cualquier ecuacin que correlacione P, V y T se la llama ecuacin de estado, porque

define exactamente el estado en que se encuentra el gas en cuestin.
Partiendo de la ecuacin de gases ideales, o de los gases perfectos, se ha desarrollado

otros tipos de ecuaciones que tratan de tomar en cuenta la conducta real del gas.
Ecuacin de los gases perfectos:
(6)
Donde:
P = presin absoluta T = temperatura absoluta
V = Volumen n = nmero de moles R = Cte. de los gases
Ecuacin de Van der Waals:
(7)
Donde a y b son constantes de correlacin
Ecuacin de Benedsc- Wefob- Rubn (BWR):
(8)
Donde:
Ecuacin de RedSch- Kwong (R-K)

(9)
Donde a y b son constantes de correlacin
Ecuacin de Peng- Robioson
(10)
Todas estas ecuaciones se usan como base para soluciones con la computadora.
Estas correlaciones no son igualmente buenas para todo tipo de mezclas. Su exactitud
depende en gran medida de si el gas est compuesto de molculas similares.
1.9. GASES REALES
Los componentes puros se comportan segn la figura N 1. En el punto crtico se

obtiene la temperatura crtica y la presin crtica, que son las condiciones para las cuales el
componente est en un estado en el cual no es posible distinguir si es vapor o es lquido. Cada
compuesto hidrocarbonado tiene su temperatura y su presin crtica.
Figura 1 componente puro
Cada mezcla de gases tiene tambin su temperatura y su presin crtica, y para

conocerlas habra que determinarlas en forma experimental. Eso supone hacer ensayos para
cada una de las infinitas combinaciones de elementos que pudiera haber en una mezcla. (Ver
Figura 2)

Figura 2: Mezcla binaria
Kay ha introducido el concepto de temperatura seudo-crtica y presin seudo-crtica,

con el objeto de estudiar el comportamiento de las mezclas gaseosas.
En forma similar al caso del peso molecular aparente, si en una mezcla gaseosa de N
componentes, y es la fraccin molar del componente i, de temperatura crtica Tci y presin
crtica Pc, podemos calcular los pseudovalores crticos, y entonces tenemos:
(11)
Estas ecuaciones dan valores aproximados bastante buenos para clculos rpidos,
pero no son muy exactas cuando la mezcla contiene componentes no similares.
Si no se conoce la composicin del gas, pero se conoce su gravedad especfica, se

puede determinar su presin y su temperatura seudocrticas a partir de la fig. 16-6 del Data
Book (GPSA, ao 1987)

Debido a la complejidad de las interacciones moleculares es difcil evaluar de forma
sencilla una combinacin de todas las propiedades involucradas. Es por ello que se han
sugerido una serie de ecuaciones de ajustes que toman en cuenta las propiedades crticas y
seudocrticas, corregidas de acuerdo a los rangos de aplicabilidad.
Una de las ms comunes es la ecuacin de Stewact-Byrfihardft-Voo (SBV), que usa

dos parmetros, J y K, calculados de la siguiente manera:
(12)
(13)
Por lo tanto,
y (14)

Estados correspondientes:
Si tenemos un componente o una mezcla a una determinada P y T, y relacionamos

estos valores con su Pc y Tc, obtenemos lo que denominamos parmetros reducidos:
y (15)
Si dos gases diferentes estn a la misma T reducida y P reducida, se dice que estn es
el mismo estado correspondiente, an cuando su presin y su temperatura absoluta sean
diferentes. El teorema de los estados correspondientes dice que dos gases que tienen iguales
temperaturas y presiones reducidas poseen otras propiedades reducidas equivalentes, tales
como densidad reducida, viscosidad reducida, etc.
Este concepto es una aproximacin solamente, dado que no se cumple exactamente.

Sin embargo es muy til para correlacionar datos.
Los gases reales presentan un comportamiento que difiere del comportamiento ideal
calculado con las ecuaciones desarrolladas hasta aqu, que fueron hechas en base a ciertas
suposiciones que no se cumplen para los gases reales cuando la temperatura y la presin se
apartan de las condiciones normales (1 atmsfera y 15,5 C).
El gas perfecto o ideal puede definirse como el gas cuyo volumen se reduce a la mitad
cuando la presin se duplica, y cuya presin se duplica si, manteniendo su volumen constante,
doblamos su temperatura absoluta. Estos no son ms que enunciados especficos de las leyes
de Boyle y Charles. En muchos gases, en particular los gases naturales de inters para los
ingenieros de petrleos, se ha observado que si el volumen del gas se comprime a la mitad de
su volumen original, la presin resultante ser menor de dos veces la presin inicial; es decir, el
gas es ms compresible que el gas perfecto. La explicacin de este comportamiento se basa
en que las molculas "de los gases reales presentan dos tendencias: 1) se apartan entre s por
su constante movimiento cintico, y 2) se atraen por fuerzas elctricas existentes entre las
molculas. A presiones bajas, las molculas estn distantes, las fuerzas atractivas son
insignificantes y el gas se comporta como ideal. A temperaturas altas, el movimiento cintico es
intenso, haciendo las fuerzas atractivas insignificantes y, como en el caso anterior, el gas se
comporta como ideal.
Debido a que el volumen de un gas se reduce a menos de su mitad si se dobla la

presin, se dice que el gas es supercompresible. Al valor numrico, que representa una medida
de la desviacin del comportamiento ideal del gas, se denomina factor de supercompresi-
bilidad, o, ms frecuentemente, factor de compresibilidad. Tambin se le llama factor de
desviacin del gas y su smbolo es z. Este factor adimensional vara por lo general entre 0,70 y
1,20; 1,00 representa el comportamiento ideal.
A presiones muy altas, por encima de 5000 Ipca, los gases naturales pasan de un
estado supercompresible a uno en que la compresin es ms difcil que si se tratara de gases
perfectos. La explicacin de este fenmeno estriba en que, adems de las fuerzas
mencionadas anteriormente, cuando el gas se comprime excesivamente, el volumen ocupado
por las molculas mismas forma parte apreciable del volumen total. Ya que en realidad el que
se comprime es el espacio entre las molculas, y ste es reducido cada vez ms, resulta, por
tanto, ms difcil comprimir el gas. Adems, como las molculas se acercan, se forman fuerzas
repulsivas entre ellas. Esto se indica por un factor de desviacin del gas mayor de la unidad. El
factor de desviacin del gas se define como la razn del volumen realmente ocupado por un
gas a determinadas presin y temperatura al volumen que ocupara si fuese perfecto.

Las figuras 16-4 y 16-5 dan los valores de z para presiones y temperaturas reducidas
muy bajas. No aparecen en la nueva versin (1994) del Data Book:
Z = V real / V ideal
de donde o
Es decir: pV- Z nRT (Z= 1 para un gas ideal) (16)
El factor de desviacin del gas natural se mide generalmente en el laboratorio en

muestras de gas obtenidas en la superficie. Si existe lquido condensado en el lugar donde se
obtiene la muestra, debe tenerse cuidado para que represente el estado gaseoso a las
condiciones del yacimiento. Esto puede lograrse con una boquilla especial para tomar muestras
o recombinando muestras de gas del separador, del gas y lquido del tanque de
almacenamiento en las proporciones en que son producidos. El factor de desviacin del gas
disuelto se mide en muestras de gas provenientes de solucin en el petrleo, obtenidas durante
el proceso de liberacin.

El factor de desviacin del gas se determina por lo general midiendo el volumen de una
muestra de gas a determinadas condiciones de presin y temperatura, y luego midiendo el
volumen de la misma cantidad de gas a presin atmosfrica y a una temperatura
suficientemente alta para que todo el material permanezca en estado gaseoso.
La figura 16-3, versin 1987 (23-4 de la versin actual) del Data Book de GPSA,
permite calcular los Z para un componente puro o para mezclas, basados en los valores de las
propiedades reducidas.
Debido a que el factor de compresibilidad no es constante, se han desarrollado muchas

ecuaciones que introducen factores de correccin para permitir un mejor clculo de las
propiedades de las mezclas. A continuacin mencionaremos slo algunas de las ms comunes:
Ecuacin de Van der Waals:
(17)
O tambin.
(17a)
Donde.

, y (17b)
Ecuacin de Redlicln Kwong (R-K):
(18)
Donde:
y (18a)
C0 = 0,427480 y Cb = 0,086640
Ecuacin de Beoedict- Webfo- Rubn (BWR):
(19)
Donde:
VM es el volumen molar en pie /libra - mol
Factor acntrico ():
Introducido por Pitzer, fue originalmente propuesto como una medida de la no

esfericidad, o excentricidad de los tomos en las molculas hidrocarbonadas. Actualmente se
usa para describir la desviacin del comportamiento de un fluido con respecto a otro
considerado simple, es decir, describe la complejidad de una molcula desde el punto de vista

de su geometra y de su polaridad. Para los gases monoatmicos como el argn, zenn, etc., el
factor acntrico () es igual a cero, y para el metano es muy cercano a cero.
Este parmetro se usa como un tercer elemento que puede aadirse al concepto de
estados correspondientes, a fin de validar su aplicacin en exactitud y en generalidad. La ley de
estados correspondientes no es totalmente vlida para fluidos reales, pero es bastante prctica
de usar, especialmente para mezclas de molculas similares que tienen poca interaccin. Se
define segn:
= - log Pr 1
donde Pr = P*/PC ,
P* = presin de vapor
(a T = 0.7 de Tc)
Figura 3: Factor acntrico
En la Figura 3 puede apreciarse el significado: es una medida de la diferencia entre la

presin de vapor reducida de un componente, a una Tr = 0.7, y la presin de vapor reducida de
una molcula ideal a Tr = 0.7 y Pr = 0.1
Correccin por impurezas:
Los gases naturales contienen frecuentemente otras sustancias que no son

hidrocarburos, como ser, N2 C02, y H2S, los cuales afectan el valor de Z que se obtiene de la
carta normal. Una forma de obtener el Zm es por la ecuacin de estados correspondientes,
calculada con las presiones y temperaturas reducidas de la mezcla, o bien usando otros
mtodos.
Un procedimiento ideado por Wichert y Aziz en 1970 presenta una manera simple de
tomar en cuenta el porcentaje de gases cidos (C0 2 y H2S) para hacer las correcciones
pertinentes.
El mtodo es el siguiente:
1.- Determine las presiones y temperaturas seudocrticas usando la composicin del gas o bien
usando el grfico 16-9 (23-8) del GPSA (Data Book), a partir de la gravedad especfica.

2.- Calcule las propiedades crticas ajustadas de la siguiente manera:
y (21)
donde
(21a)
3.- Calcule las propiedades reducidas usando las propiedades crticas corregidas.
4.- Encuentre z del grfico, o usando alguna ecuacin de correlacin.

Correccin para el Nitrgeno: Eilert y sus colaboradores han propuesto el uso de un factor
aditivo para hacer correcciones para aquellas mezclas en donde el porcentaje de Nitrgeno
supere el 10% (y haya menos del 4% de C02). La ecuacin es la siguiente:
(22)
(22a)
Donde C es un factor de correccin que depende de la concentracin del Nitrgeno de la

temperatura y de la presin. Los valores estn tabulados. Ver apndice
1.10. PROPIEDADES DE LOS GASES
Viscosidad de una mezcla de gases.
La viscosidad es difcil de medir experimentalmente y para propsitos de ingeniera se

puede usar correlaciones y los grficos del Data Book. Hay una correlacin de Carr que se
apoya en los grficos 16-27 (23-22) y 16-28 (23-24) de GPSA, y se usa de la siguiente manera:
La viscosidad de un fluido es una medida de la facilidad de fluir que tiene esa

sustancia. Es la relacin de la fuerza cortante a la tasa de corte, es decir, es el rozamiento
interno de las distintas "capas" del fluido cuando se mueve.
Se expresa en centipoises o poises, pero puede ser convertida a otras unidades:
1 poise = 100 centipoises = 6,72 x 10-2 Ibm /ft-sec

= 2, 09 x 10-3 Ibf-seg/ ft2 = 0, 1 kg/ m.seg
Se obtiene la viscosidad a una atmsfera del grfico 16-27 (23-22) y se corrige por impurezas
si fuera necesario. La viscosidad es una funcin del peso molecular o gravedad, y temperatura
solamente. La correccin por presin se obtiene de la figura 16-28 (23-24) como una funcin de
la presin reducida y de la temperatura.
Una expresin analtica ha sido presentada por Lee, mediante la ecuacin:
(23)
Donde:
(23a)
Densidad de los hidrocarburos:

En fsica, la densidad, simbolizada habitualmente por la letra griega denominada en
ocasiones masa especfica, es una magnitud referida a la cantidad de masa contenida en un
determinado volumen, y puede utilizarse en trminos absolutos o relativos.
La densidad absoluta o densidad normal, tambin llamada densidad real, expresa la

masa por unidad de volumen. Cuando no se hace ninguna aclaracin al respecto, el trmino
densidad suele entenderse en el sentido de densidad absoluta. La densidad es una magnitud
intensiva.
donde es la densidad absoluta, m es la masa y V es el volumen.
Aunque la unidad en el Sistema Internacional de Unidades (SI) es kg/m3, tambin es

costumbre expresar la densidad de los lquidos en g/cm 3
La densidad relativa o aparente expresa la relacin entre la densidad de una sustancia

y una densidad de referencia, resultando una magnitud adimensional y, por tanto, sin unidades.
donde r es la densidad relativa, es la densidad absoluta y 0 es la densidad de referencia.
Las unidades de densidad en el Sistema Internacional de Unidades (SI) son:

Kilogramo por metro cbico (kg/m)
Gramo por centmetro cbico (g/cm)
Tambin hay equivalencias numricas de kg/l (1 kg/l = 1 g/cm = 1 g/ml).
Para lo anterior tenemos lo siguiente:
Entonces de acuerdo a la formula anterior, podemos hacer una relacin con la formula de los
gases ideales, lgicamente sabiendo los principios de los gases ideales se hace la siguiente
relacin, entonces tenemos:
Entonces tenemos:
Pero trabajando con un sistema particular, en este caso de gases, tenemos lo siguiente:

= densidad del gas; m = masa del gas; V = volumen del sistema; PM = peso molecular del
gas;
R = constante universal de los gases; P = presin del sistema y T = temperatura del sistema.
Todas las variables con sus unidades correspondientes.
Tambin esta propiedad puede ser calculada fcilmente para condiciones normales
(15,5C y una atmsfera), usando las ecuaciones siguientes (ver ecuaciones 4 y 5):
(24)
Sin embargo en muchos clculos es necesario conocer los valores de la densidad a

otras temperaturas, para lo cual es til el uso de la carta 16-13 (23-10) y el nomograma 16-14
(23-13) del Data Book. El nomograma se aplica tanto a mezclas como a componentes simples,
y los puntos de alineacin se localizan de acuerdo a los respectivos pesos moleculares.
La fig. 16-14 (23-13) predice los valores de la gravedad especfica dentro de un 3% de

los valores medidos para mezclas parafnicas. Sin embargo la exactitud es algo menor para
mezclas que tengan temperaturas reducidas por arriba de 0.9 y para pesos moleculares
menores que 30 (regin de baja temperatura), donde el metano es una parte significante de la
mezcla.
Fig. 16-14
Gravedad API:
La densidad de los petrleos crudos se designa por medio de los grados API:
(25)
Como se ve, a mayor densidad es menor el valor de los grados API

Contenido lquido de un gas:
Es el nmero de galones de lquido que puede obtenerse de 1000 pie 3 normales de

gas. Se lo llama tambin "riqueza de un gas", y se expresa por la sigla GPM. Este es un factor
muy usado, especialmente en plantas de gasolina natural.
Como el metano y el etano no pueden en la prctica recuperarse como lquidos, no se

consideran al calcular el GPM de un gas. Y, aunque en la prctica no sucede, se supone que el
propano y los componentes ms pesados sern totalmente recuperados como lquido.
Conociendo la densidad lquida y el peso molecular de cada componente puro es

posible determinar su GPM. Ej.: la densidad del propano lquido es de 31.68 libras/pie 3 a
condiciones normales (14.7 Ipca y 60F). El peso molecular del propano es de 44.094.
(Tambin puede medirse en otras unidades)
Un pie cbico es igual a 7.481 galones. Por lo tanto para el propano:
36.63 galones /1000 pie de propano ............................ (26)
Tensin superficial:
Las molculas superficiales de una gota de lquido estn expuestas a dos tipos de
fuerzas: una de atraccin, dirigida hacia el centro de la gota, que tiende a minimizar el rea de
la superficie de contacto de la gota. Si deseramos ampliar esta superficie en un centmetro
cuadrado, deberamos ejercer una fuerza denominada energa libre de superficie. La tensin
superficial es la fuerza opuesta en la superficie lquida, que ejerce una fuerza paralela al plano
de la superficie.
La tensin superficial es una propiedad importante para ser tenida en cuenta en todos
los casos donde aparecen problemas de humectancia, espumamiento, emulsificacin y
formacin de gotas, y sus valores entran en los clculos para disear o seleccionar
fraccionadores, absorbedores, tuberas bifsicas, etc.
La tensin superficial es afectada por la composicin del lquido y del vapor que estn
alrededor de una gota, y tambin por la temperatura. La presin no es tan importante, a menos
que tenga un efecto muy marcado en la densidad y la composicin del fluido de que se trate.
Un clculo rpido podra hacerse usando la siguiente ecuacin:
Donde:

Cuando no hay valores experimentales de la tensin superficial, sta puede ser
calculada con diferentes ecuaciones, que no sern tratadas aqu.
1.11. EQUILIBRIO VAPOR-LIQUIDO DE MEZCLAS DE GASES.
Se considera que un sistema est en equilibrio cuando sus propiedades intensivas

permanecen constantes con el tiempo, bajo las condiciones a las que existe el sistema.
Fase:
Cuerpo de material homogneo diferente en sus propiedades a los dems que le

rodean. Hay una sola fase gaseosa, pero puede haber vahas fases lquidas o slidas
Interfase:
La superficie de contacto entre dos fases.
Componente:
Sustancia de un slo tipo de molculas.
Regla de Fases:
Es el nmero de variables (grados de libertad) requeridas para determinar el estado de

un sistema en equilibrio. Se expresa mediante la ecuacin:
F=C+2-P
Con:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases
F = nmero de grados de libertad o variables necesarias para determinar el estado de un
sistema en equilibrio.-
Presin de vapor:
Es la presin que ejerce la fase de vapor en el recipiente que lo contiene, cuando el

lquido y vapor de un componente puro se encuentran en equilibrio a determinadas condiciones
de presin y temperatura. El nmero de molculas que se escapan del lquido es igual al
nmero de molculas que regresan a l.
Punto de roco:

Estado de un sistema completamente gaseoso en equilibrio con una pequesima
cantidad de lquido.
Punto de burbuja:
Estado de un sistema completamente lquido en equilibrio con una cantidad

infinitesimal de gas.
Gas o vapor saturado:
Vapor o gas en equilibrio con un lquido a una P y T dadas. Para sustancias puras
corresponde al punto de roco.
Lquido saturado:
Lquido en equilibrio con vapor o gas a una P y T dadas. Para sustancias puras
corresponde al punto de burbuja.
Curva de punto de roco:
Lugar geomtrico de los puntos de presin y temperatura a las cuales se forma la

primera gota de lquido, al pasar un sistema del estado gaseoso a la regin de dos fases. A
partir del punto crtico contina con el nombre de curva de punto de burbuja.
Regin de dos fases:
Regin encerrada por las curvas de punto de roco y de punto de burbuja en un

diagrama P-T del sistema, donde el gas y el lquido coexisten en equilibrio.
Constante de equilibrio:
Es la razn de la fraccin molar del componente en la fase de vapor a la fraccin molar

del mismo componente en la fase lquida, en un sistema en equilibrio:
K = yi / xi
Condiciones crticas:
Condiciones a las cuales las propiedades intensivas de las fases vapor y lquido
coexistentes llegan a ser idnticas. (P, T, etc.).
Lneas isovolumtricas:
Se las llama tambin lneas de calidad, y es el lugar geomtrico de los puntos de igual
porcentaje de volumen lquido o vapor en la regin de dos fases.
Cricondembrico:
Presin mxima a la cual las fases liquido y vapor pueden coexistir.
Cricondentrmico:
T mxima a la cual las fases lquido y vapor pueden coexistir.
Comportamiento retrgrado:
Formacin de una fase de mayor densidad (condensacin) cuando el sistema es

sometido a una reduccin isotrmica de presin o a un incremento isobrico de temperatura.

Tambin puede definirse como la formacin de una fase de menor densidad (vaporizacin), al
someter a un sistema a un aumento isotrmico de presin o a una reduccin isobrica de
temperatura.
1.12. DIAGRAMA DE FASES:
Se puede confeccionar diferentes tipos de grficos para estudiar el

comportamiento de una mezcla gaseosa, tomando diferentes variables en los ejes. Sin
embargo el grfico ms usado es el que tiene Temperaturas en abscisas y Presiones en
ordenadas, y mediante el cual podemos estudiar la distribucin de la fase lquida y de la fase
gaseosa de una mezcla. Este tipo de grfico se denomina diagrama de fases y tiene una
amplia aplicacin en el campo del petrleo y del gas, como se ver seguidamente.
Con los datos de laboratorio, o calculados, se puede construir el diagrama con la curva
del punto de burbuja y la del punto de roco, con las cuales se delimita la regin de dos fases
para un determinado tipo de mezclas, y se puede anticipar su comportamiento cuando cambian
los valores de presin y de temperatura en determinado momento.
En este tipo de grficos puede visualizarse la ubicacin de un dado reservorio, lo cual

provee mucha informacin acerca del tipo de fluido que contiene, y por lo tanto, de las
condiciones operativas que sern necesarias para una adecuada explotacin del mismo.
Figura 1: Diagrama de Fases
El diagrama de fases de la figura 1 es una herramienta muy til para comprender el

funcionamiento y el desempeo de cualquier reservorio. Como puede verse, las acumulaciones
de petrleo slo pueden localizarse a la izquierda del punto crtico, mientras que los reservorios
de gas solamente se encuentran a la derecha del cricondentrmico, es decir el punto de mayor
temperatura en donde pueden coexistir ambas fases, lquido y vapor, gas en este caso.

Los reservorios de condensado, o de comportamiento retrgrado como se los
denomina, se encuentran ubicados a la derecha del punto crtico y a la izquierda del
cricondentrmico. Como puede verse claramente, un descenso en la presin hace que el fluido
pase por diferentes lneas de isocalidad de lquidos, por lo cual producir lquidos que irn en
aumento, luego volver a disminuir a medida que se los produce, mientras aumenta la cantidad
de gas.
Un reservorio de gas seco, al ser explotado producir lquidos en la superficie, en
condiciones de separador, segn puede verse en el punto 4 dentro de la campana, como se

denomina a la zona dentro del diagrama de fases.
1.13. CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Para poder estudiar el comportamiento de una mezcla y determinar la composicin de

la fase lquida y de la fase gaseosa en la regin de dos fases se supuso que el sistema segua
un comportamiento de soluciones ideales, donde no hay atraccin molecular entre los
componentes y por lo tanto puede aplicarse la ley de Raoult y la de Dalton:
Ley de Raoult:
En una solucin ideal, la presin parcial Pi de un componente i en la fase gaseosa es

igual al producto de la fraccin molar del componente en la fase lquida, x i, y la presin de
vapor (P)i, del componente i puro, o sea:
, de donde

Ley de Dalton:
En una mezcla de gases perfectos cada gas ejerce una presin parcial igual a la
presin que ejercera si estuviera slo en el recipiente ocupado por el gas.
La expresin final de la ley es:
Pi =yi * Pt
Combinando esta ecuacin con la de Raoult nos queda:
, de donde
Esta definicin de Ki se cumple slo a muy bajas presiones, y a temperaturas no

cercanas a la temperatura crtica de la mezcla, las constantes de equilibrio pueden
considerarse independientes de la composicin del sistema, y se las llama constantes de
equilibrio ideales.
A medida que aumentan la presin y la temperatura, comienza a tener influencia la

composicin de la mezcla debido a la creciente atraccin entre las molculas.
Se han realizado numerosos estudios sobre variados tipos de sistemas. En la figura 3

que aparecen al final de esta seccin puede verse unas curvas de equilibrio, que estn
graficadas en papel doble logartmico, a temperaturas relativamente bajas, entre 0 y 200 F.-
Estas curvas son un grfico de Log K como funcin de log Pi y tienen los siguientes rasgos:
a). A bajas presiones, la pendiente de las curvas es igual a menos uno (-1). A bajas presiones la
composicin del sistema no influye y se puede aplicar las leyes de Raoult y de Dalton, por lo
que K = (P) / Pt y entonces log K = log P + log (P)i.
b). A medida que la presin aumenta los valores de K disminuyen, y, con excepcin del metano,
todos pasan por un mnimo. Sin embargo, a medida que la temperatura disminuye, por debajo
de -100F, las constantes de equilibrio de metano disminuyen y pasan por un mnimo en forma
similar a los dems compuestos. Por otro lado, para T ms o menos altas, dependiendo del
componente, los valores de K no pasan por un mnimo, sino que disminuyen directamente a un
valor unitario a una presin comn, o presin de convergencia.
c) Los valores de K tienden a un valor unitario a determinada presin. Y a la presin de vapor

los valores de K tambin son iguales a la unidad. Esto es compatible con la expresin de K =
(P) / Pt , para sistemas ideales
d). Para sistemas de diferente composicin, los valores de K son diferentes a altas presiones.
Es decir, a bajas presiones los valores de K para un componente dado son iguales, pero a
medida que aumenta la presin, los valores de K van cambiando.- Por todo lo cual puede
decirse que los dos sistemas tendrn diferentes presiones de convergencia y puede concluirse
que la presin de convergencia es un parmetro que depende de la composicin del
sistema.
Hay diversos mtodos para calcular las constantes de equilibrio para un dado sistema a
una presin y a una temperatura dadas. Cada uno de ellos ha sido desarrollado en base a una
serie de suposiciones, y adems con una serie de restricciones es cuanto a la manera de
aplicar las frmulas que intervienen. Una de las maneras ms conocidas y ms rpidas de
calcular constantes de equilibrio es por medio de las cartas de Presin de Convergencia, que
aparecen en el Data Book. A continuacin se tratar el tema.

1.14. PRESIN DE CONVERGENCIA
Puede definirse a la presin de convergencia Pk como la presin a la cual todos los

valores de K aparentemente convergen a la unidad, (1,0) a la temperatura del sistema. Es la
presin, para un sistema a una temperatura dada, a la cual no es posible separar el vapor del
lquido.
Los valores de K realmente son continuos y convergen en el valor unitario (1,0) slo
cuando la temperatura del sistema es la T crtica, ya que en el punto crtico, el lquido y el vapor
son idnticos, y todos los valores de Ki = 1,0. Por consiguiente si la temperatura del sistema es
la temperatura crtica, la presin de convergencia es la presin crtica.
Para sistemas multicornponentes, la presin de convergencia depende tanto de la

temperatura como de la composicin del sistema.
Hay varios mtodos para determinar la presin de convergencia. Generalmente

requieren de un proceso de ensayo y error (tanteo) donde P k se supone y luego se calcula.
Cuando ambos valores, el supuesto y el calculado coinciden dentro de un cierto rango, se toma
el valor calculado como la presin de convergencia del sistema.
Mtodo aproximado de Hadden:
Se basa en el concepto de un sistema seudobinario, usando las curvas de los lugares

geomtricos de los puntos crticos de los sistemas binarios. Para determinar un valor
aproximado de Pk, se emplea la curva de puntos crticos que une el componente ms liviano
del sistema (generalmente metano) con el ms pesado o el equivalente a ste. Donde la
temperatura del sistema corte la curva de lugares crticos, all se lee la presin de convergencia
aproximada del sistema.
Se usa el mtodo de Hadden cuando la presin de trabajo es alta. Es recomendado por

el GPSA, estableciendo que la Pk es funcin de la temperatura y de la composicin de la fase
lquida. Para ello se supone esta composicin usando una presin de convergencia
aproximada, y luego, por ensayo y error se comprueba si este valor es correcto. El mtodo de
trabajo est descrito en pgs. 18-3 y 18-4 del Data Book.
Se toma el componente ms liviano por un lado, y por el otro, el resto de los

componentes de la mezcla, que a su vez tendr una temperatura y una presin seudocrtica.
Desde ese punto se traza la curva de los lugares geomtricos de los puntos crticos para esa
mezcla binaria, siguiendo la tendencia de las curvas ya establecidas para mezclas binarias
conocidas. Desde el punto donde la temperatura del sistema corta a esta curva de lugares
crticos, se traza una paralela al eje x, y se lee la presin de convergencia en ordenadas.
Los pasos son los siguientes:
a) Usando una presin de convergencia aproximada, calculada por cualquier mtodo, se hace
un clculo de fases a la presin y temperatura a la cual se desean las constantes de
equilibrio.
b) La mezcla se divide en dos partes: parte I, el componente ms liviano, generalmente el

metano, que debe estar presente en un mnimo de 0,1% por mol, y parte II, los dems
componentes.
c) Se calcula la temperatura crtica de la parte II, basado en la fraccin por peso, de los
componentes.
d) Con esta temperatura crtica se interpola una lnea de lugares crticos para la fase lquida, en
la fig. para sistemas binarios de la GPSA.

e) Se lee la presin de convergencia a la temperatura de operacin del sistema, en la lnea
interpolada.
f) Si la Pk del paso anterior es igual al valor supuesto (dentro de una cierta tolerancia), el
clculo est correcto. Caso contrario, se repite el proceso.
Si la presin de convergencia calculada se encuentra comprendida entre dos valores

para los cuales existen constantes K, se puede interpolar, dependiendo de la diferencia entre la
presin de trabajo y la presin de convergencia. Cuando Pk es mucho mayor que P, los valores
de K varan poco, entonces no hace falta interpolar y puede usarse el juego de curvas ms
prximas al valor de Pk calculado.
Figura 3: Constantes de equilibrio y presiones de convergencia
1.15. CALCULO DE FASES.
Es el clculo de la composicin de las fases lquida y gaseosa en que se divide un

sistema de hidrocarburos (an cuando pueda contener algunas impurezas como C0 2, H2S, N2,
etc.), a determinada P y T, a las cuales se supone que existe equilibrio entre el vapor (gas) y el
lquido.

Figura 2: Cmo determinar el estado de una muestra de gas natural, a una dada P y T
Se basa en la aplicacin de la constante de equilibrio, que es el parmetro que

relaciona las fracciones molares de gas con respecto a las fracciones molares de lquido, para
un mismo componente, que se encuentran en equilibrio para unas determinadas condiciones
operativas de presin y de temperatura.
En su expresin ms simple: yi/ xi = Ki

Multiplicando las constantes por las respectivas fracciones molares se obtienen las
expresiones indicadas en la Figura 2, con las cuales puede determinarse el estado de una
muestra a unos dados valores de presin y de temperatura.
Primero se establece que:
Haciendo un balance de materiales (moles) tenemos:
Pero por lo que

De aqu se concluye que:
Como la suma de las fracciones molares de los componentes del lquido es igual a 1,
se tiene
Si se trabaja con un mol del sistema F = 1,0 y V + L = 1,0 de donde:
Si en lugar de se reemplaza , queda
De igual modo, la suma de las fracciones molares de los componentes en la fase

gaseosa es igual a la unidad, entonces:
Si trabajamos con un mol del sistema F = 1,0 y L + V=1,0

Todas estas ecuaciones son la base para el clculo de fases, es decir, para
calcular la composicin del lquido y del vapor que coexisten en equilibrio a una presin y
a una temperatura dadas en un sistema multicomponente. Como son vlidas en cualquier
punto en la regin de dos fases se aplican tambin en el punto de burbuja o de burbujeo y
en el punto de roco. Se parte de la siguiente ecuacin:
El procedimiento de clculo para determinar el punto de burbujeo de un sistema

de composicin definida es el siguiente:
1.- Si se conoce la temperatura a la cual se desea la presin de burbuja, se supone la

presin. Si, por el contrario, se conoce la presin de burbuja a la cual se desea
determinar la temperatura correspondiente, se supone la temperatura.-
2.- Se determinan los valores de constantes de equilibrio a las condiciones de

presin y temperatura obtenidas en el paso 1.
3.- Se multiplica cada valor de Z\ (x) por el valor correspondiente de K
4.- Si la sumatoria de los productos del paso 3 es igual a la unidad (dentro del error
permisible), quiere decir que se supuso bien el valor correcto de presin o de
temperatura. Si no fuere as, se regresa al paso 1.-
Similarmente, en el punto de roco V = 1,0 y L = 0 ; entonces:
Mtodos para clculo de fases:
Con la finalidad de facilitar los clculos, se trabaja con un mol de mezcla, o sistema,
de donde F=1.0. Adems necesitamos conocer la composicin del sistema, y las
constantes de equilibrio a la presin y temperatura a las que se desea el clculo. Las
ecuaciones necesarias son las siguientes:
(B)
Mtodo de Ensayo y Error (tanteo):
Se supone un valor de V y se hace la sumatoria indicada por la ecuacin (A), con

los valores de zi y Ki dados. Si la sumatoria es igual a uno, dentro de la tolerancia

permitida, los trminos individuales en la sumatoria corresponden a las fracciones
molares de los componentes de la fase lquida. Si la sumatoria no es igual a la unidad, se
parte de un nuevo valor de V y se repiten los clculos hasta obtener la aproximacin
deseada. Generalmente se hace un grfico de los V supuestos como funcin de la
sumatoria calculada. Cuando esa suma es igual a la unidad, entonces se puede leer el
valor exacto de V. Como regla prctica, generalmente uno de los trminos de la sumatoria
es mucho mayor que los otros, y por lo tanto es ese trmino el que debe alterarse cuando
se aumenta o disminuye V en caso de iteraciones.
Una vez calculada la fase lquida, la composicin de vapor puede hallarse

aplicando la ecuacin (B), pero es mucho ms sencillo usar esta expresin:
1.16. CONCEPTOS TERMODINAMICOS
Termodinmica:
Es la parte de la Fsica que estudia las relaciones que se establecen entre los cuerpos
cuando se aplica calor a los mismos, las transformaciones sufridas y la accin de la energa
calorfica sobre la materia.-
Materia:
Es todo aquello de que estn constituidos los cuerpos. Es un concepto cualitativo. Para
cuantificarla se debe hablar de masa y de forma.-
Masa:
Es la cantidad de materia que posee un cuerpo. Representa la fuerza por unidad de

aceleracin a que debe someterse un cuerpo para aumentar su velocidad, o desviarlo, si est
movindose, o para ponerlo en movimiento si est en reposo. En otras palabras decimos que el
cuerpo tiene una mayor o menor inercia, que es una palabra cualitativa para definir la cantidad
masa:
m= F/a (1)
Ej.: si se necesita una fuerza de 20 Kg para acelerar un cuerpo con 5 m/seg2, entonces la
masa del cuerpo es:
Peso de un cuerpo:
Es la atraccin que ejerce sobre l la fuerza gravitatoria de la Tierra.
w = m . g (peso es igual a masa por la aceleracin de la gravedad) (3)

w = m . 9,81 m/ seg2 (en unidades tcnicas)
w = m. 32,0 pies/ seg2 (en unidades inglesas)

Energa:
Todo aquello capaz de producir cambios en la materia. Es la capacidad que tiene un

cuerpo de producir trabajo. Hay diferentes tipos de energa: energa calrica, energa
mecnica, energa elctrica, etc. y hay frmulas para lograr una equivalencia entre los distintos
tipos de energa.
En Termodinmica se estudia principalmente las relaciones entre trabajo (energa

mecnica) y energa calrica.
Energa potencial: La que posee un cuerpo en reposo (ej.: gas comprimido dentro de un
recipiente).
Energa cintica. La que posee un cuerpo en movimiento (ej.: un cuerpo que cae desde una
cierta altura).
Sistema:
Es una regin especfica, no necesariamente de volumen constante, donde se estudian

las transferencias de masa y / o energa. Por lo tanto debe tener lmites, ya que tanto masa
como energa pueden ser agregadas al sistema o quitadas del mismo. Estos lmites pueden ser
fijos o elsticos.
Figura 1.
En el caso de la figura 1, el sistema es el gas encerrado en el cilindro, cuyos lmites son

mviles, ya que, al recibir una cantidad de energa calorfica, que hace calentar su masa, sta
se expande y empuja el mbolo, transformando la energa recibida en energa mecnica.
Sistema cerrado: es una regin de masa constante. Slo puede transferirse energa.
Sistema abierto: tiene transferencia de masa a travs de sus lmites y la masa dentro del
sistema no es necesariamente constante. En este caso se lo llama volumen o sistema de
control.
Propiedad de un sistema: Es una caracterstica observable y medible del mismo.
Propiedad intensiva: es independiente de la masa del sistema, ejemplo: presin, temperatura,

viscosidad, velocidad altura, etc.

Propiedad extensiva: depende de la masa del sistema, y son valores totales, como por
ejemplo: volumen total, energa interna total, rea total, etc.
Estado:
Es la condicin del sistema en un instante de tiempo dado descrito o medido por sus
propiedades. Cada propiedad toma un slo valor en cada estado de equilibrio.
Estado Termodinmico:
Queda perfectamente definido mediante los valores de presin, temperatura y volumen.

Se lo puede representar mediante un punto en el espacio, con referencia a tres ejes
coordenados, cada uno de ellos indicando las propiedades dichas. Tambin se lo puede
representar en un plano, tomando solamente dos de esas propiedades. Una de tales
representaciones es el diagrama de Clapeyron (Fig.2), donde en abscisas se grafican los
volmenes especficos (por unidad de peso) y en ordenadas las presiones. Para una dada
temperatura, cualquier punto dentro de este par de ejes representa el estado del sistema.
Figura 2
Si todas o algunas de las propiedades P, V o T, sufren un cambio continuo, el sistema

sufre una transformacin, que se llama abierta si el estado final es distinto del inicial, o se llama
cerrada si el estado final coincide con el inicial. En este ltimo caso se dice que el sistema ha
realizado un ciclo. En la Figura 2 (diagramas termodinmicos: Diagrama p-V (diagrama de
Clapeyron)), si un sistema representado en el punto 1 pasa al estado representado en el punto
2, ha sufrido una transformacin abierta. Si el sistema sufre las transformaciones 1-2-3-4-1, se
dice que ha realizado un ciclo. Ms adelante veremos las transformaciones ms comunes que
puede experimentar un gas.
1.17. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Esta disciplina se basa en la observacin y en la experimentacin de fenmenos

referidos a la energa calorfica y su transformacin en trabajo externo o mecnico.
El primer principio establece la equivalencia entre el calor y el trabajo, y puede ser

enunciado de la siguiente manera:
"El calor puede ser transformado en trabajo o viceversa existiendo una relacin constante entre
energa (o cantidad de calor) consumida y el trabajo producido".
En otras palabras, el calor y el trabajo son mutuamente intercambiables:

(4)
La relacin que hay entre estas dos expresiones surge de la medicin del calor y del trabajo
producido y se expresa en Joules de la siguiente manera:
J = W/Q = 427 Kgm/ Kcal. = equivalente mecnico del calor
Su inversa es: A = 1/ J = 0.00234 Kcal / Kgm = equivalente trmico del trabajo
Trabajo:
Es energa transferida, sin transferencia de masa, a travs del lmite de un sistema,

debido a la diferencia de una propiedad intensiva distinta a la de temperatura, que existe entre
el sistema y los alrededores.
El trabajo mecnico es energa sola, cruzando el lmite de un sistema en forma de una

fuerza actuando a travs de una distancia.
= calor hacia el sistema = trabajo desde el sistema

= calor desde el sistema = trabajo hacia el sistema
Calor:
Energa transferida a travs de la superficie del sistema por los mecanismos de

conduccin y radiacin (no se incluye conveccin porque supone flujo de masa).-
Es energa transferida sin transferencia de masa, a travs del lmite de un sistema

debido a diferencias de temperatura entre el sistema y alrededores.-
Energa interna:
La materia est constituida por molculas que se estn moviendo continuamente, y por
lo tanto poseen una energa interna, una propiedad extensiva de cualquier sistema. En una
transformacin abierta, es decir, donde el estado final es distinto del inicial, la cantidad de calor
que se entrega al sistema se emplea en aumentar su energa interna y en hacer un cierto
trabajo mecnico, cuyo equivalente en calor es A.W., que analticamente se expresa as:
o en forma diferencial: (5)
1.18. MEDICIN DEL CALOR:
La cantidad de calor quitado a aadido a un proceso se mide por medio de:
Kilocaloras / kilogramo: que es la cantidad de calor que hay que suministrar a un kilo de
agua para elevar su temperatura en un grado centgrado.
B.T.U. o Btu (British thermal unit): la cantidad de calor que hay que suministrar a una libra de
agua para elevar su temperatura en un grado Farenheit (= 5/9 de C).
Un BTU equivale a 0,252 kilocaloras.

Capacidad calorfica:
Las sustancias difieren entre s en la cantidad de calor necesaria para producir una
elevacin determinada de temperatura sobre una masa dada. Es por ello que se define a la
capacidad calorfica de un cuerpo como la cantidad de calor que hay que suministrarle para
lograr un incremento determinado de temperatura:
Capacidad calorfica: (en Kilocaloras o en Btu) (6)
(7)
O sea, es la cantidad de calor que se debe suministrar o extraer de la unidad de masa o de

peso, para que su temperatura vare en un grado.
A temperaturas ordinarias y en intervalos no muy grandes los calores especficos

pueden considerarse constantes. Es por ello que podemos calcular la cantidad de calor que
hay que entregar o quitar a un cuerpo con bastante exactitud aplicando la frmula de la
siguiente manera:
(8)
Para los gases esto es algo diferente: si se le entrega calor a una masa de gas, sta se
dilata, ocupando un volumen mayor.
Si las paredes del recipiente se deforman, parte de ese calor se transformar en

energa mecnica, por lo tanto no aparecer como elevacin de temperatura. Es decir, la
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del gas en un grado, puede variar,
segn sea la forma en que el gas efectu el trabajo.
Para intervalos muy grandes se calcula as: (9)
Esta expresin nos muestra que la cantidad de calor desarrollada o requerida por un
sistema es una funcin de la trayectoria recorrida por el sistema, es decir, depende del tipo de
transformacin que sufre, por lo cual los calores especficos dependern tambin de la
trayectoria.
De estos muchos recorridos hay dos que nos interesan y que tienen mltiples aplicaciones:
a) Cv = calor especfico a volumen constante

b) cp = calor especfico a presin constante
a) Calor especfico a volumen constante
De la ecuacin (5) tenemos, para una transformacin abierta:
(10)
donde por lo cual (11)

Pero en una transformacin a volumen constante dv = 0 y A.p.dv = 0 y entonces la ecuacin
(11) resulta en:
(12)
Adems, segn la expresin (8), si la temperatura del gas sufre una variacin
infinitesimal, la cantidad de calor recibida o entregada por el gas, por unidad de peso, ser:
(13)
Por lo que, igualando con la (12) queda: (14)
De donde: (15)
Es decir, se define el calor especfico a volumen constante como la cantidad de calor que es
necesario suministrar a 1 kilo de gas para producir un aumento de temperatura de 1C, si el
volumen del gas se mantiene constante.
De la ecuacin (14) se obtiene lo siguiente:
Es decir:
y si Cv es constante, obtenemos: (16)

O sea: la variacin de energa interna entre dos estados de un gas, a volumen constante es
igual al producto del calor especfico a volumen constante, por la variacin de temperatura
sufrida por el gas.
Reemplazando el valor de dU de la (16) en la (11) queda lo siguiente:
(17)
Esta es la expresin del primer principio para una transformacin abierta de un gas perfecto.
b) Calor especifico a presin constante
Si a un sistema gaseoso se le suministra una cantidad elemental de calor, a presin

constante, se tiene:
de donde
(19)

De donde se define el calor especfico a presin constante como la cantidad de calor necesaria
para suministrar a un kilo de gas, que evoluciona a presin constante, para que su temperatura
vare en un grado.
Combinando las ecuaciones (17) y (18) tenemos:
(20)
Para un gas perfecto, la ecuacin de estado para una transformacin infinitesimal a presin
constante ser:
(21)
Con p y R constantes. Reemplazando el valor de (21) en la (20):
(22)
La cual expresa que la diferencia de los calores especficos a presin constante y a volumen
constante es igual al equivalente trmico del trabajo (A), por la constante termodinmica del
gas (R).
Lo que es importante para la industria del gas es la forma en que se relacionan esto valores:
Una de ellas es la expresin ya dada: cp - cv = A. R Frmula de Meyer
Siendo A = 1/ J = 0.00234 Kilocal/ Kilogrmetro.
J = W/ Q = 427 kilogrmetros / Kilocalora-
Otra expresin, tambin muy importante, es la siguiente: k = cp / cv
A k se lo denomina exponente adiabtico, y es un nmero siempre mayor que la unidad muy

utilizado en los clculos de las transformaciones politrpicas y adiabticas, como se ver
seguidamente.
Y una tercera ecuacin es la denominada ecuacin de Poisson, que representa la:

transformaciones adiabticas, y se expresa as:
PVk = C (24)
Esta ecuacin se obtiene a partir de lo siguiente:
En una transformacin adiabtica el sistema evoluciona sin transferencia con el medio exterior,
es decir, el calor Q es constante por lo que dQ = 0 y la ecuacin (17) queda reducida a esta
expresin:
(25)
Como p.v= RT, se puede dividir cada trmino del segundo miembro de la (25) sin alterar la
ecuacin, es decir:

(26)
Pero dt = dT, y al multiplicar ambos trminos por R, queda:
(27)
Si dividimos ambos trminos por Cv, y haciendo uso del exponente adiabtico, queda:
Integrando esta ecuacin y resolviendo se obtiene:
De la ecuacin de estado de los gases se tiene que T = PV/R lo cual, reemplazado en la (30),
y considerando que R es constante para cada gas, da una expresin final igual a:
Combinando la (30) y la (31) se obtienen las siguientes expresiones:
De aqu puede verse que para una expansin adiabtica, v2 > Vi por lo tanto T2 < T-i
es decir, al aumentar el volumen la temperatura desciende, y para una compresin adiabtica,
la temperatura aumenta.
Las relaciones (32) son extensamente usadas para comprender el funcionamiento de

compresores, motores, turbinas, etc., y hacer los respectivos clculos
1.19. COMBUSTIN - PODER CALORIFiCO

Combustin:
El calor de combustin de una sustancia es la cantidad de calor Q liberada por
unidad de masa, o por unidad de volumen, cuando la sustancia se quema completamente.
Los calores de combustin de los slidos y de los lquidos se expresan en kilocaloras /
kilogramo o Btu/ libra. Estos valores de combustin se llaman tambin poder calorfico o
valor calorfico de una sustancia, y, en el caso de los gases, se expresa en kilocaloras/ m 3
o en Btu/ pie3.
Como la venta de los gases naturales se basa en el poder calorfico de los

mismos, es de extrema importancia conocer el concepto y poder diferenciar el valor
calorfico total del valor calorfico neto.
Valor calorfico total:

Calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo
determinadas condiciones, considerando que el vapor de agua obtenido durante la
combustin se recoge en forma lquida.
Valor calorfico neto:

Considera que el vapor de agua obtenido durante la combustin
permanece en forma de vapor.
Ejemplo: si consideramos la combustin del metano:
CH4 (g) + 2 02 (g)-------------- C02 (g) + 2 H20 (g) + 344618 Btu
Como una libra-mol de metano es igual a 379 p 3 a 60F ya 14,7 Ipca, entonces el valor
calorfico neto del metano, en Btu/ pie3 ser:
344618/ 379 = 909 Btu / pie3 neto
Para obtener el valor calorfico total se debe considerar el agua formada durante la
combustin. El calor de vaporizacin del agua es de 1060 Btu/lb, por lo que al
condensarse los dos moles de agua formados durante la combustin liberan:
2.18. 1060 = 38160 Btu, es decir: 2H20 (g) 2H20 (I) + 38160 Btu
Entonces: 344618 Btu + 38160 Btu = 382778 Btu
382770 / 379 = 1010 Btu/ pie3 total
Para estos clculos se supone un factor de compresibilidad Z = 1, a 60 F y 14,7 Ipca.
Sin embargo si se quiere considerar el verdadero valor de z a estas condiciones,

solamente se debe dividir los valores obtenidos por el valor de z (Ver GPSA).-
El poder calorfico de los gases se determina por medio de un calormetro de gas

de acuerdo a los ensayos de ASTM-900. Tambin puede determinarse a partir de una
cromatografa de gases en donde se nos da la composicin exacta del gas. Luego se
hace la sumatoria de la fraccin molar de cada componente por su respectivo valor
calorfico y eso nos da el valor calorfico del gas en cuestin.
Inflamabilidad de una mezcla de gases:

Una mezcla es inflamable si las llamas pueden propagarse a travs de ella. La llama se
inicia por medio de una fuente externa. Los lmites de inflamabilidad pueden definirse como la
composicin lmite de una mezcla aire-combustible ms all de la cual la mezcla no har
ignicin ni continuar quemndose.
El lmite inferior es la menor proporcin de gas mezclado con aire que puede arder sin
continua aplicacin de una fuente externa. Por arriba del lmite superior, mayores cantidades de
gas actan como diluyentes y la combustin no puede mantenerse. Es decir, hay un rango de
mezcla ptima de aire y gas para la cual puede mantenerse la combustin.-
Un aumento en la temperatura tiende a aumentar el rango de inflamabilidad, es decir

baja el lmite inferior y crece el lmite superior. Una disminucin de la presin aumenta el lmite
inferior y disminuye el lmite superior. Estos cambios son prximos a la presin atmosfrica, por
lo que los lmites se calculan a presin atmosfrica.
Para calcular los lmites se usa la siguiente ecuacin de Le Chatelier:
Siendo a, b, c,...n las proporciones de los constituyentes de la mezcla, libres de aire, el

porcentajes por volumen, y A, B, C, ... N los correspondientes lmites de inflamabilidad
calculados de los grficos. (Ver grficos en el anexo, correspondientes al libro Gas Engineers
Handbook, pag. 2/74 y 75).
Limites de inflamabilidad para diferentes combinaciones de gases
1.20. TRABAJO.

Un sistema realiza trabajo externo o mecnico cuando se desplaza venciendo la:
resistencias o fuerzas exteriores que lo sujetan. El trabajo realizado por el sistema sobre el
medio exterior es positivo, y el trabajo realizado sobre el sistema es negativo, a los efectos de
establecer una convencin. Tambin el sistema puede ejercer algn tipo de trabajo interno, es
decir, de una parte del sistema sobre la otra, pero no es de nuestro inters el este momento.
Los trabajos externos sobre los que hablaremos son los siguientes:
a) Trabajo de expansin o de compresin:
Cuando el sistema aumenta de volumen venciendo la presin del medio ambiente, o

reduce su volumen vencido por la presin del medio ambiente:
Pero
De donde
El trabajo total de expansin ser:
(35)
Si la presin es constante sobre todo el sistema y durante toda la transformacin entonces:
(36)
b) El trabajo de flujo o derrame:

Se produce cuando hay flujo de masa, es decir, cuando una sustancia fluye desde o
hacia el sistema, como en el caso de sistemas de control.
Para que el volumen de gas pueda atravesar el sistema debe ejercerse un trabajo
sobre l, equivalente a la fuerza a vencer durante toda la longitud del recorrido, por lo cual la
ecuacin ser:
(37)
Figura 4
c) Trabajo de circulacin:
Es el que se produce en sistemas abiertos en donde por un cierto lmite llega un flujo
de masa al sistema, y por otro lmite sale un flujo de masa.
Figura 5.
El trabajo necesario para que el volumen V 1 entre al sistema, a travs de un rea S 1

venciendo la presin P1 del sistema vale:
El trabajo necesario para que el volumen V 2 salga del sistema a travs del rea S 2,
venciendo la presin P2 en el conducto de salida ser:
(38)
Si los volmenes de ingreso y salida de fluido son diferentes significa que se ha

producido una expansin o una compresin en el sistema, lo cual es tambin un trabajo, por lo
cual el trabajo total ser:

(39)
Transformaciones:
Si todas o algunas de las propiedades P, V o T, sufren un cambio continuo, el sistema

sufre una transformacin, que se llama abierta si el estado final es distinto del inicial, o se llama
cerrada si el estado final coincide con el inicial. Las transformaciones que pueden experimentar
los sistemas gaseosos son:
a) Transformacin iscorica, o isomtrica (a volumen constante), Figura 6.
b) Transformacin isobrica (a presin constante), Figura 7
c) Transformacin isotrmica (a temperatura constante), Figura 8
Figura 6 Figura 7
d) Transformacin adiabtica (sin intercambio de calor con el medio, es decir,

trmicamente aislado), Figura 9.
e) Transformacin isoentrpica (reversible y adiabtica, relacionada con otra funcin de

estado que an no hemos definido, es decir, la entropa).
f) Transformacin politrpica (que es internamente reversible, realizada a calor especfico

constante).
Figura 8 Figura 9

De todas estas transformaciones las que ms nos interesan son las adiabticas, como
caso particular de las politrpicas que, bien expresadas, contienen a todas las otras.
Las transformaciones adiabticas se distinguen de las dems en que el sistema

solamente puede realizar trabajo externo a expensas de su energa interna, ya que no recibe
calor del medio externo, y si recibe trabajo externo es solamente para aumentar su energa
interna.
Como siempre existen prdidas de calor desde o hacia el medio exterior, las
transformaciones adiabticas en realidad no se cumplen. Por ello el exponente k de la
ecuacin de Poisson, o exponente adiabtico, cambia a un valor n denominado exponente
politrpico, y que vara desde a siendo sus valores ms comunes aquellos
menores que los de k.
La expresin general queda:
(40)
Figura 10
De donde:
n = o > v = 1 y p = C (isobrica)
n = 1 > p.v= C (isotrmica)
n = k > p.vk = C (adiabtica)
n = > v2 = v1 (isomtrica)
1.21. FUNCIONES CARACTERSTICAS:
Existen ciertas funciones en termodinmicas, usadas para representar cambios en

determinadas propiedades, cuyo valor absoluto es difcil, sino imposible, de medir, pero si hay
posibilidad de medir la magnitud de tales variaciones. Se las denomina funciones
caractersticas, y entre ellas se encuentran: Energa libre de Gibbs, energa libre de Helmholtz,
entalpia, entropa, etc. Seguidamente hablaremos de Entalpia y Entropa.
Entalpia:

La suma de la energa interna de un sistema y del equivalente calrico del trabajo de
flujo p.V que atraviesa su lmite se denomina entalpia, expresada as:
o por unidad de peso (41)
En donde:
I = Entalpia (nueva propiedad termodinmica del sistema), en Kcal.
U = Energa interna del sistema, en Kcal.
A = Equivalente trmico del trabajo = 0,00234 Kcal/Kgm
p = presin, en Kg/m2
V = volumen del flujo de masa, que entra o sale del sistema, en m3.
i = entalpia por unidad de peso = Kcal/kg
u = energa interna por unidad de peso, en Kcal/kg
v = volumen especfico, en m3/ Kg.
La entalpia es una propiedad extensiva y es una funcin del estado del sistema, ya que
est expresada en trminos de U, p y V, que son funciones del estado del sistema. El concepto
de entalpia significa la calidad de calor entregado o recibido de un sistema.
An cuando el valor absoluto de la entalpia es desconocido, lo que se utiliza es el

cambio de entalpia, o la diferencia de entalpia entre el estado final y el inicial, que nos mide el
calor que el sistema intercambia con el medio exterior.
Cambio en entalpia: (tambin se expresa como h = Q) (42)
S I2 > I1 > Q > 0, por lo cual el sistema recibi calor;

Si I2< I1 > Q < 0, o sea que el sistema entreg calor,
Si I2 = I1 el sistema no cedi ni capt calor del medio, por lo cual la transformacin sufrida
es adiabtica, concepto que ya hemos visto.
Entropa:
Es una propiedad termodinmica que mide el grado de reversibilidad de las

transformaciones. En otras palabras puede decirse que mide la degradacin de la energa, y,
aunque matemticamente pueda expresarse, es una magnitud que no puede medirse con
ningn instrumento, y cuya explicacin es siempre una ardua tarea. El concepto viene del
segundo principio de la Termodinmica, el cual se expresa de diferentes maneras. Nosotros lo
enunciaremos as:
"Cualquier proceso que consista solamente en la transferencia de calor desde un sistema a

una determinada temperatura hacia otro a ms alta temperatura, es imposible".
Al igual que la entalpia, nos es til conocer la variacin de la entropa en lugar de sus
valores absolutos, lo cual se expresa de la siguiente manera:
o bien de donde (43)

Figura 11
Se puede confeccionar grficos con T en ordenadas y S en abscisas para representar

el calor quitado o aadido a una transformacin, y existen diversos grficos en donde se
combinan valores de entropa y de entalpia para diferentes valores de presin y de
temperatura, para componentes puros o mezclas, que son muy tiles para clculos. La entropa
se expresa en Kcal / K o en Btu / R.

Unidad 1 - 1

Caricato da

Informazioni sul documento

Titolo originale

Copyright

Formati disponibili

Condividi questo documento

Condividi o incorpora il documento

Opzioni di condivisione

Hai trovato utile questo documento?

Questo contenuto è inappropriato?

Copyright:

Formati disponibili

Unidad 1 - 1

Caricato da

Copyright:

Formati disponibili

Unidad 1: Propiedades de los gases

Se denomina gas al estado de agregacin de la materia que no tiene forma ni volumen

Es considerado en algunos diccionarios como sinnimo de vapor, aunque no hay que

Para el comportamiento trmico de partculas de la materia existen cuatro cantidades

Un gas tiende a ser activo qumicamente debido a que su superficie molecular es

Para entender mejor el comportamiento de un gas siempre se realizan estudios con

1.1. Tipos de gases

Mezcla de hidrocarburos gaseosos y otros gases no hidrocarbonados, que se

Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 1

Gas natural licuado:

Gas licuado de petrleo

La diferencia en la terminologa entre gas natural licuado y gas licuado de petrleo se

Son hidrocarburos compuestos mayormente de propano, propileno, butano, butileno e

Se llama as el gas producido a partir del carbn, compuesto esencialmente de gas

Se obtiene a partir de la destilacin del petrleo, ya sea en procesos directos (topping)

Como la composicin es variable, dependiendo de la materia prima a partir de la cual

Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 2

Se obtenerse tambin con procesos de descomposicin de restos orgnicos (basuras,

1.2. IMPORTANCIA DEL GAS:

Desde el punto de vista energtico, como desde la posicin de los ambientalistas, el

1.3. ORIGEN DEL GAS NATURAL

El metano tambin ha sido hallado en las emanaciones gaseosas de los volcanes. Su

Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 3

Pero la prueba ms fehaciente de que el gas se genera durante la evolucin del

1.4. COMPOSICIN DE LOS HIDROCARBUROS:

Serie Parafnicas (Saturados): Frmula General: C nH2n + 2

Comienza con el miembro ms simple de la familia, el metano, a quien le siguen el

Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 4

butano normal (metil 2, propano) isobutano

El normal butano (n-butano), es llamado as para diferenciarlo del iso-butano, porque a

Serie Olefoica (no saturados): Frmula General: CnH2n

Etileno (eteno) Propileno (Propeno)

Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 5

Serie Acetilnica: Frmula Genera: CnH2n-2

Esta serie, llamada tambin alquinos, es de importancia para las petroqumicas. El

Serie Naftnica: Frmula General: CnH2n-2

Llamados tambin cicloparafinas, son hidrocarburos saturados que presentan una

Cuando se examina una cromatografa de un petrleo que contenga estos compuestos,

Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 6

Serie Bencnica: Frmula General: CnH2n-2

Es importante poder detectar la cantidad de estos hidrocarburos presentes en la

1.5. IMPUREZAS QUE ACOMPAAN A LOS GASES

Hay otros gases no hidrocarbonados que acompaan a los hidrocarburos. Los ms

El cido sulfhdrico se encuentra comnmente con los hidrocarburos y puede

El helio es un producto de la desintegracin radiactiva, y a medida que ha ido pasando

El dixido de carbono que se encuentra en los yacimientos de petrleo y de gas

Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 7

En nitrgeno, es mucho ms abundante que el helio, pero debido a que no causa

1.6. CARACTERSTICAS DELGAS NATURAL

El gas natural es un fluido compuesto por los hidrocarburos ms livianos de la serie

Las cantidades de cada uno de los hidrocarburos presentes en un gas cambian de un

A bajas presiones y temperaturas, el gas natural posee las siguientes propiedades:

Adems es un fluido homogneo, de baja densidad, baja viscosidad, sin volumen

Existen muchas determinaciones de propiedades fsicas de hidrocarburos puros

Sin embargo el gas natural es una mezcla de diferentes hidrocarburos, que se

Lic. Luis A. Alvarez Operacin en plantas de Gas I 8

Como es muy difcil hacer determinaciones para cada mezcla en particular, se ha

La composicin de una mezcla de gases se expresa generalmente en porcentaje por

El mol es el monto de sustancia de un sistema que contiene tantas entidades

Ms simplemente: un mol de una sustancia es la cantidad de ella cuya masa, en el

El nmero de moles por unidad de volumen es independiente de la composicin del

1.7. LEY DE LOS GASES IDEALES O PERFECTOS

Existen diversas leyes que relacionan la presin, el volumen y la temperatura de un