Facultad de Minas UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLN 2017-02 DESTILACION FRACCIONADA, EQUILIBRIO VAPOR-LIQUIDO.
El equilibrio termodinmico, se define como una igualdad de potenciales trmicos,
mecnicos, elctricos y qumicos. Al ser una condicin de equilibrio sus propiedades macroscpicas no cambian respecto al tiempo, generando as un estado estable, siendo esto una condicin del sistema en particular que resulta de gran inters para ser estudiado. Por ejemplo, es fundamental conocer el equilibrio lquido-vapor de una mezcla para poder disear una torre de destilacin adecuada para la correcta separacin de los componentes de dicha mezcla. (Smith, Van Ness y Abbott, 2007).
El estado de equilibrio vapor-liquido se expresa en trminos de la presin de vapor, que
es la presin de la fase gaseosa o vapor sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. En esta situacin de equilibrio, las fases reciben el nombre de lquido saturado y vapor saturado. Inicialmente slo se produce la evaporacin, ya que no hay vapor; sin embargo, a medida que la cantidad de vapor aumenta, y por tanto la presin en el interior se va incrementando, tambin lo hace la velocidad de condensacin, hasta que transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegado este punto se habr alcanzado la presin mxima posible (presin de vapor o de saturacin), que no podr superarse salvo que se incremente la temperatura.
El estado de equilibrio vapor-liquido se presenta en sistemas de un solo componente,
sistemas de dos componentes (binarios) o para sistemas multicomponentes. Este ltimo se hace ms importante de analizar ya que la mayora de sustancias y gases utilizados en la industria son sistemas multicomponentes, donde el equilibrio entre las fases lquido y vapor est dado por las siguientes ecuaciones: Donde P y T son la presin y temperatura para cada fase y y son las energas libres de Gibbs parciales morales o potenciales qumicos.
Los datos de concentracin del equilibrio Vapor-Liquido pueden determinar
experimentalmente, o pueden ser calculas o aproximados con la ayuda de teoras tales como la ley de Raoult, la ley de Dalton y la ley de Henry, las cuales expresan los siguientes enunciados. La ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley fue enunciada en 1882 por el qumico francs Francois Marie Raoult. (Denbigh, 1971). La ley de Henry fue formulada en 1803 por William Henry. Enuncia que, a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido. (Morcillo, 1989). Por ltimo, la ley de Dalton fue formulada en el ao 1801 por el fsico, qumico y matemtico britnico John Dalton. Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si slo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin variar la temperatura. (Thackray, 1972).
El estudio del estado de equilibrio Vapor-Liquido ha permitido la realizacin de nuevos
procesos de uso importante en la industria como el superenfriamiento, la pervaporacin, pero especialmente la destilacin fraccionada.
La destilacin fraccionada consiste calentamiento de una mezcla, que da lugar a un vapor
ms rico que la mezcla en el componente ms voltil (mismo proceso que una destilacin simple). El vapor pasa a la parte superior de la columna donde se condensa. Como la temperatura sigue aumentando, a su vez este condensado se calienta dando lugar a un vapor an ms rico en el componente ms voltil (ms ligero, de menor punto de ebullicin), que vuelve a ascender en la columna (nueva destilacin simple). De la misma forma el lquido condensado de cada paso va refluyendo hacia la parte baja de la columna, hacindose cada vez ms rico en el componente menos voltil. Esto tiene como consecuencia una serie completa de evaporaciones y condensaciones parciales en toda la longitud de la columna de fraccionamiento. Estos ciclos de evaporacin-condensacin equivalen a mltiples destilaciones simples, por lo que la destilacin fraccionada es mucho ms eficiente que la simple, y permite separar incluso lquidos de puntos de ebullicin parecidos.
As, podemos decir que la comprensin del estado de equilibrio Vapor-Liquido ha
permitido la creacin de procesos industriales ampliamente usado en el procesamiento de gas natural, produccin petroqumica, produccin de licor, produccin de aire liquido (licuado), produccin de disolventes, fabricacin de aerosoles y en mayor medida en la refinacin de petrleo, que se hace con el fin de producir derivados comerciales como la gasolina, los cuales hasta el momento han sido la base para el consumo energtico global, considerando que a medida que avanzan los aos y se generen nuevas tecnologas con el fin de mejorar los procesos de refino y combustin para estos combustibles que los hagan menos nocivos al ambiente y los seres humanos. Por otro lado, es deber de los seres humanos buscar un reemplazo adecuado a estos combustibles fsiles, por otros que tengan una eficiencia igual o superior, pero que sean ms amigables con el ambiente. REFERENCIAS.
Aguilar, J. (1989). Curso de Termodinmica. Madrid: Pearson Educacin.
Brillas, E. (2004). Conceptes de termodinmica qumica i cintica. Barcelona: Edicions Universitat Barcelona. Denbigh, K. (1971). The Principles of Chemical Equilibrium (3 Ed). Cambridge: Cambridge University Press. pp. 246-248 Morcillo, Jess (1989). Temas bsicos de qumica (2 edicin). Alhambra Universidad. p. 172 Smith, J. M., Van Ness, H. C., Abbott, M. M. (2007). Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica. Mxico, D.F: McGraw-Hill. Thackray, A. (1972). John Dalton: Critical Assessments of His Life and Science. Cambridge: Harvard University Press. Voet, Donald., Voet, Judith G., Pratt, Charlotte W. (2007). Fundamentos de Bioqumica. Bogot: Panamericana. Wark, K., Richards, D. (2001). Termodinmica. Madrid: McGraw-Hill.