OBJETIVOS:

Observar el comportamiento de dos sistemas binarios.

Determinar las curvas de equilibrio Liquido- Vapor para mezclas binarias de
lquidos total mente miscibles
Compara con los datos de temperatura y composicin obtenidos con la Ley
de Raoult
Determine la Temperatura de burbuja y Composicin de la fase gaseosa
tericas de cada solucin , usando el algoritmo apropiado que se deriva de
la ley de Raoult
Construir los diagramas de temperatura y composicin de lquido y vapor.

MARCO TERICO

Ley de Raoult
Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala
molecular, una solucin es una fase simple: El constituyente presente en mayor
cantidad se le conoce comnmente como disolvente o solvente, mientras que
aquellos constituyentes (uno o ms) presentes en cantidades menores se les
denomina solutos.

Dado que el soluto no es voltil, es vapor de disolvente puro. A medida que se

aade ms materia no voltil, disminuye la presin en la fase de vapor. Este
comportamiento esta descrito por la ley de Raoult, que establece que la presin de
vapor del disolvente sobre una solucin es igual a la presin de vapor multiplicada
por la fraccin mol del disolvente en la solucin:

P = xP

Esta ley de Raoult es un ejemplo de la ley lmite. Las soluciones reales se ajustan
ms a la ley de Raoult mientras ms diluidas se encuentren. Una solucin ideal se
define como aquella que obedece la ley de Raoult en todo el intervalo de las
concentraciones.

A partir de la ecuacin anterior, podemos deducir la disminucin de la presin de

vapor de la manera siguiente:
La disminucin de la presin de vapor es proporcional a la fraccin mol del soluto.
Si se encuentran presentes varios solutos, la ecuacin se transforma de la siguiente
manera:

En una solucin que contiene varios solutos no voltiles, la disminucin de la

presin de vapor depende de la suma de las fracciones mol de los diversos solutos.
Sabemos que a una T y P dadas, en un sistema constituido por dos fases (ej.
lquido y gas) de una sustancia pura, el equilibrio termodinmico se produce
cuando los potenciales qumicos de la sustancia son iguales en ambas
fases: . En el caso de una mezcla homognea de varias
sustancias, disolucin, el equilibrio material se produce igualmente cuando los
potenciales qumicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas fases.

Por sencillez, vamos a considerar que las sustancias que forman la mezcla binaria
en fase gaseosa se comportan como gases ideales, y que en fase lquida
constituyen una disolucin ideal (los dos componentes lquidos son
estructuralmente y qumicamente muy similares, de forma que las interacciones
moleculares soluto-disolvente, soluto-soluto y disolvente-disolvente son iguales).

Una caracterstica de
las disoluciones
ideales es que a una
temperatura dada,
cada componente de
la disolucin ejerce
una presin de vapor
que es proporcional a
su fraccin molar en la
fase lquida (i) y a la
presin de vapor del
componente puro a
esa temperatura
(Pi*), (Ley de
Raoult):

DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT

En la prctica la mayora de los sistemas binarios de lquidos miscibles cumplen la
Ley de Raoult solo aproximadamente, sobre todo a concentraciones intermedias. A
causa de esto la lnea que representa las composiciones del lquido se aparta
bastante de la lnea recta.

Los valores de la presin de vapor pueden ser mayores o menores de los que se
predice la ley y entonces se dice que existe una desviacin de la Ley de Raoult.

Si la Presion Total es mayor que la predicha por la ley en cualquier punto y existe
una presin mxima (M) se dice que la desviacin es positiva.

Esto ocurre cuando las sustancias que forman la disolucin son diferentes, esto es,
si las fuerzas intermoleculares disolvente-disolvente y soluto-soluto son muy
distintas, la tendencia a escapar del lquido de las molculas del disolvente es
mayor que cuando est puro y por tanto la p vapor de la disolucin es mayor que
la deducida por la ley:
Fuerzas intermoleculares del soluto y disolvente diferentesDesviacin (+) [p de
vapor > que la ideal]

- Asociacin molecular entre soluto-soluto Desviacin (+)

- Asociacin molecular entre disolvente-disolvente Desviacin (+)

Ej. etanol-H2O: Hay asociacin entre molculas de etanol y entre molculas de

H2O.

En general, este caso puede presentarse cuando los constituyentes de la mezcla

difieren en:

a) Cohesin molecular
b) Polaridad
c) Longitud de la cadena
d) Algunos de los componentes estn asociados en el estado lquido.

Otros ejemplos lo constituyen los sistemas acetona-sulfuro de carbono, alcohol n-

proplico-agua, etanol- agua, etctera.

Cuando las presiones de vapor son menores que los que predice la ley se dice que
la desviacin es negativa (-). Se observa que en dicha curva existe una presin de
vapor mnima (p).
X1 X2 V1 V2 ndices de ndices de Tk Y
refraccin refraccin
Liquido Condensado
0 1 0 30 1.376 1.376 350.15 0
0.1 0.9 1.67 28.33 1.3731 1.3706 348.15 0.19
0.2 0.8 3.51 26.49 1.3704 1.3668 346.15 0.28
0.3 0.7 5.5513 24.4486 1.3662 1.3622 345.15 0.4
0.4 0.6 7.8304 22.1624 1.363 1.355 342.15 0.58
0.5 0.5 10.1524 19.1624 1.3591 1.3501 341.15 0.68
0.6 0.4 13.2370 16.7157 1.3537 1.3451 340.15 0.76

Asociacin molecular entre soluto-disolvente Desviacin

0.7 0.3 16.5845 13.8949 1.3485 1.3398 339.15 0.85
0.8 0.2 20.38 9.62 1.3432 1.336 337.15 0.92
0.9 0.1 24.8 5.2 1.3362 1.3348 335.15 0.94
1 0 30 0 1.3286 1.3285 333.15 1
Datos Experimentales

Componentes
1 Metanol
2 Isopropanol

Constantes de
Antoine
A B C
Metanol 18.5875 3626.55 -34.29
Isopropanol 18.6929 3640.2 -53.54
 Grfica nliq vs x1 ncond vs x1

1.38

1.37

Grfica y1 vs x1

1.36
y1 vs X1
1.2

1
nLq

1.35
nliq VS x1
0.8
ncond VS x1

0.6
1.34
0.4

0.2
1.33
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

y1 vs X1

1.32
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1

Grfica y1 vs x1
 y1 vs X1
1.2

0.8
Y1

0.6

0.4

0.2

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Grfica T vs x1 T vs y1

352

350

348

346
T (K)
344

342

340

338

336

334

332
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Y1
X1
Clculos

B
= A
T+C
1-

= 18.5875
3626.55
350.15+34.29
= 7.10569 PsaT =1219.247573

= 18.5875
3626.55
348.15+34.29
= 7.03253 PsaT = 1133.228527

= 18.5875
3626.55
346.15+34.29
= 6.95842 PsaT = 1052.290259

= 18.5875
3626.55
345.15+34.29
= 6.92102 PsaT = 1013.652948

= 18.5875
3626.55
342.15+34.29
= 6.80733 PsaT = 904.726355

= 18.5875
3626.55
341.15+34.29
= 6.76894 PsaT = 870.6535337

= 18.5875
3626.55
340.15+34.29
= 6.7303 PsaT = 837.6536323

= 18.5875
3626.55
339.15+34.29
= 6.69141 PsaT = 805.7002454

= 18.5875
3626.55
337.15+34.29
= 6.61286 PsaT = 744.8295635

= 18.5875
3626.55
335.15+34.29
=6.53325 PsaT = 687.838893

=6.45259 PsaT = 634.5324803

3626.55
= 18.5875
333.15+34.29

2-

= 18.6929
3640.2
350.15+53.5434.29
=6.42022 PsaT = 614.137412

=6.3369 PsaT = 565.044188

3640.2
= 18.6929
348.15+53.5434.29
 =6.25245 PsaT = 519.283644
3640.2
= 18.6929
346.15+53.5434.29

=6.20979 PsaT = 497.596245

3640.2
= 18.6929
345.15+53.5434.29

=6.08003 PsaT = 437.042928

3640.2
= 18.6929
342.15+53.5434.29

=6.03618 PsaT = 418.290997

3640.2
= 18.6929
341.15+53.5434.29

=5.99202PsaT = 400.221149
3640.2
= 18.6929
340.15+53.5434.29

=5.94755 PsaT = 382.813508

3640.2
= 18.6929
339.15+53.5434.29

=5.85767 PsaT = 349.90739

3640.2
= 18.6929
337.15+53.5434.29

=5.76651 PsaT = 319.421786

3640.2
= 18.6929
335.15+53.5434.29

=5.67405 PsaT = 291.212232

3640.2
= 18.6929
333.15+53.5434.29

P1saT P2sat
1219.247573 614.137412
1133.228527 565.044188
1052.290259 519.283644
1013.652948 497.596245
904.726355 437.042928
870.6535337 418.290997
837.6536323 400.221149
805.7002454 382.813508
744.8295635 349.90739
687.838893 319.421786
634.5324803 291.212232

PP2saT
X1ajustada=
P1saT P2saT
585614.137412
X1ajustada= =0
1219.247573 614.137412

585565.044188
X1ajustada= =0.03512207
1133.228527 565.044188

X1ajustadaP1saT
Y1ajustada=
P
X1ajustada Y1ajustada

0 0
0.03512207 0.06803647
0.1232937 0.22177907
0.16936851 0.29347161
0.31636159 0.4892661
0.36852964 0.54848143
0.42241685 0.604853
0.47811027 0.65848472
0.59528845 0.75792896
0.72086287 0.8475855
0.85572514 0.92818016

Grfica T vs x1- T vs y1
 T vs x1,y1 ajustada
352

350

348

346

344
T (K) 342

340

338

336

334

332 Y1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X1