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Fluidizado (FCC)
Profa. Dra. Sibele Pergher
Processamento downstream
O processamento downstream na refinaria
implica alterao da estrutura molecular dos
hidrocarbonetos:
por quebra em molculas menores
por combinao em molculas maiores
rearranjo molecular na produo de molculas de maior
qualidade (ex. Gasolina com maior ndice de octanas).
Efeito Cataltico
O catalisador acelera as reaes de craqueamento e baixa a
severidade do processo em comparao ao craqueamento
trmico.
O catalisador altera o mecanismo de craqueamento, levando
a uma enorme seletividade.
Captao e Transporte de Coque
O coque se deposita preferencialmente no catalisador.
Ingredientes
Outros Funcionais e Aditivos
Silica 8%
Matriz
Sinttica 12% Zeolita
Ligante 35%
Principal
responsvel pela
Alumina
atividade e
20% seletividade.
Matriz Ativa
Pr-craqueamento de Caulim
molculas pesadas. 25%
Matriz Inerte
Resistncia do
OBS: Valores Mdios Catalisador
Composio dos Catalisadores Comerciais
Caulim
0.5mm
Poros
70 m
Zelita
2-3mm
A Zelita o componente ativo do catalisador. Seu teor
varia de 10% a 50%. A Zelita responsvel pela rede
cristalina do catalisador e permanece distribuda na
matriz.
argilas naturais
REDUO argilas modificadas (menores teores de xido de ferro e clcio)
DE COQUE E
MAIOR
CONVERSO catalisadores sintticos (slidos amorfos)
* Atualmente:
- Processar resduos
- Diminuir a formao de coque
- Apresentar resistncia a metais
- Em substituio ao Pb aumentar OCTANAGEM
* Componentes bsicos do catalisador de FCC:
A - Componente Ativo:
Auxiliar de craqueamento;
Zelita poros pequenos e definidos;
Matriz poros maiores
craqueamento de molculas grandes;
Normalmente aluminas maior atividade
global do catalisador.
C - Matriz Inerte:
Aglutinante ou ligante;
Tem como objetivo unir os outros componentes;
Confere forma e resistncia adequadas;
Sol (ou gel) normalmente usado.
E - Ingredientes Funcionais:
Substncias adicionais com funo especfica;
Aditivos para impedir emisso de SOx;
Trapas para vandio;
Incentivadores de octanagem;
Formadores de LCO.
Arquitetura do catalisador de FCC:
Flexibilidade Necessidades
da Planta da Refinaria
CATALISADOR
Converso de Promotor de
Fundos PARA Octanagem
USURIO
Produto
Secagem/Calcinao Lavagem/Trocas
Final
Os catalisadores de cracking contm a zeita cida FAU
(Y) dispersa numa matriz amorfa cataliticamente ativa,
um diluente do tipo caulinita e um ligante.
Alm disso, tem-se aditivos desenvolvidos para:
aumentar o ndice de octano da gasolina e a formao de
olefinas leves (zeita MFI),
craquear seletivamente os hidrocarbonetos pesados,
passivar os vennos metlicos (Ni e V) presentes nas
cargas,
obter uma combusto total do coque e
reduzir as emisses de SO2.
Este aditivos so introduzidos no catalisador durante a
sua preparao ou sintetizados sob a forma de
microesferas compatveis com o catalisador.
Dado que a superfcie externa dos cristais da zelita
desprezvel comparada a superfcie interna, as reaes
ocorrem essencialmente nos centros cidos das
supercavidades.
Notem que, os centros externos podem, com os da matriz,
desempenhar um papel importante na converso das
molculas mais pesadas da carga, demasiado volumosas para
aceder aos centros internos.
Tratamento da zelita Y:
Troca de sdio por NH4+ ou terras raras RE3+
Desaluminao da rede
A razo Si/Al da rede e a presena de terras raras tem uma
influencia determinante no rendimento em gasolina e no
respectivo ndice de octano.
Quanto maior a razo Si/Al, menor o rendimento a
gasolina e maior o indice de octano.
A presena de terras raras tem um efeito extamente
inverso.
A estabilidade hidrotrmica destes dois tipos de zeolitas
boa, o que lhes permite resistir bem ao severo
tratamento de regenerao.
A qumica do Cracking
gua Vapor
Gs
Catalisador
Combustvel
Nafta de
Craqueamento
leo LCO
Decantado
Conversor side-by-side da UOP
Descrio do Conjunto Conversor
46 / 48
Descrio do Conjunto Conversor
47 / 48
Conversor Petrobras - PACRC
Retificador Ciclones
PETROBRAS
A) Craqueamento de Parafinas
CnH2n+2 CmH2m + CpH2p+2
B) Craqueamento de Olefinas
CnH2n CmH2m + CpH2p
C) Craqueamento de Naftnicos
CnH2n CmH2m + CpH2p
D) Desalquilao de Aromticos
ArCnH2n+1 ArH + CnH2n
onde: n = m + p
No craqueamento cataltico a formao de
coque indesejvel, pois ocasiona a desativao
dos catalisadores;
a) Temperatura de reao
A temperatura de reao a principal varivel
para ajustar a converso e a que tem maior efeito
sobre o ndice de octanas da gasolina;
A temperatura tomada como referncia para
indicar a temperatura de reao a da sada do
riser;
A faixa usual de temperatura de reao de 490-
565C;
A temperatura de reao pode ser alterada
atravs da vazo de catalisador e/ou temperatura
da carga fresca.
b) Vazo de carga fresca
A vazo da carga fresca estabelecida em
funo de dois fatores:
i) plano de ao da refinaria, que busca o atendimento do
mercado consumidor considerando:
- disponibilidade de carga fresca em funo de reduo ou
maximizao de carga na unidade de destilao ou de
importao de gasleo ou resduo;
- demanda dos produtos acabados;
- parada programada da unidade para manuteno.
Volume do riser (m 3 ou ft 3 )
TC =
Vazo volumtrica dos gases (m 3 /s ou ft 3 /s)
e) Atividade do inventrio
O comportamento do catalisador tem profundo
impacto no funcionamento da unidade, sendo
selecionado pelo usurio em funo de:
- rendimentos e qualidade dos produtos
desejados;
- limites operacionais (temperatura no
regenerador, capacidade do soprador de ar e do
compressor de gs).
f) Relao Cat/leo
A razo catalisador/leo a razo entre a massa
de catalisador circulante e a massa de carga
injetada no riser;
A razo catalisador/leo influi diretamente na
severidade do processo e, quanto maior, mais
elevada ser a converso, tornando o
craqueamento mais seletivo para a produo de
gasolina e GLP;
A faixa normal da razo C/O de 7,0-10,0.
CF ( LCO OD )
Conv.
CF
Onde:
CF = Carga Fresca
LCO = Light Cycle Oil (conhecido como leo diesel)
OD = leo Decantado
A converso nem sempre indica o comportamento
real do conversor, pois o rendimento de gasolina
depende da especificao do seu PFE.
Para que o conceito de converso fosse mais
significativo, minimizando esse efeito, foi adotada
a converso lquida, incorporando a corrente de
leo leve, por este tambm ser um produto
rentvel.
A converso lquida obtida pela frmula