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Craqueamento Cataltico

Fluidizado (FCC)
Profa. Dra. Sibele Pergher
Processamento downstream
O processamento downstream na refinaria
implica alterao da estrutura molecular dos
hidrocarbonetos:
por quebra em molculas menores
por combinao em molculas maiores
rearranjo molecular na produo de molculas de maior
qualidade (ex. Gasolina com maior ndice de octanas).

Muitas tcnicas downstream tambm so


denominadas de fundo de barril, porque
convertem resduos atmosfricos e resduos de
vcuo em derivados de menor peso molecular e
maior valor agregado (gasolina e diesel).
Existem basicamente dois processos de
craqueamento de hidrocarbonetos pesados:

Processo trmico (craqueamento trmico, visco-


reduo, coqueamento)
Processo cataltico (FCC, RCC e HCC)

O craqueamento trmico mais severo do que a


visco-reduo, pois utiliza temperaturas mais
elevadas.
A visco-reduo visa reduo da viscosidade de
derivados pesados e ao aumento da quantidade
de gasleo destinado produo de gasolina.
Ambos processos empregam calor e presso
como agente de quebra de molculas pesadas
em leves.
No empregam catalisadores.
Craqueamento Cataltico
Mas o que craquear ? O que cataltico ?
O termo Craqueamento vem do ingls cracking,
significando quebra, enquanto que cataltico se deve ao
uso de catalisadores nessa quebra, com o objetivo de
facilit-la.

Ento, como funciona o Craqueamento Cataltico ?


Assim, Craqueamento Cataltico um processo
qumico, que transforma fraes mais pesadas em outras
mais leves atravs da quebra de molculas dos
compostos reagentes, utilizando agentes facilitadores
chamados catalisadores.
Quais so as entradas da Unidade de
Craqueamento Cataltico (U-CC) ?
A U-CC tem como carga uma mistura de Gasleos
de Vcuo produzidos na Unidade de Destilao.

O Craqueamento Cataltico considerado um processo de


alta rentabilidade econmica por utilizar como carga um
produto de baixo valor comercial (Gasleos de Vcuo) que, se
no usado na U-CC, seria simplesmente adicionado ao leo
Combustvel.
Quais so as sadas U-CC ?
A figura abaixo mostra os 5 produtos
normalmente gerados por uma Unidade de
Craqueamento Cataltico.
Para onde vo as sadas U-CC ?

Devido carga da U-CC possuir, em geral,


alto teor de enxofre, os produtos por ela
gerados possuem teores de enxofre acima do
permitido pelas especificaes de cada um
deles.

Por isso, a menos do leo Decantado, todos


os demais produtos da U-CC precisam passar
por processos especficos de tratamentos,
para reduo do teor de contaminantes (em
especial, de enxofre).
Destinos dos Derivados Diretos do Craqueamento:
* Gs Combustvel: Vai para a unidade de
tratamento DEA (para remover H2S) e queimado
em fornos e/ou caldeiras na prpria refinaria;

* GLP: Vai para a


unidade de tratamento
DEA (para remover H2S),
em seguida para a
unidade de tratamento
custico (para remover
mercaptans) e, da, para
armazenamento em
esfera;
* Nafta: Vai para a unidade de tratamento
custico (para remover H2S e mercaptans) e da
para armazenamento em tanque de nafta ou
gasolina;

* leo Leve: Vai para a unidade de HDT e, da,


para armazenamento, como leo Diesel;

* leo Decantado: Embora tambm contenha


enxofre em alto teor, no tratado e,
normalmente, misturado ao resduo de vcuo
(da destilao), compondo o leo combustvel.
Papel da Unidade de FCC numa Refinaria
Gs
Hidrocarbonetos Leves Combustvel
Nafta Leve GLP
Nafta Pesada Reformado Gasolina
Petrleo Reforma
Destilao
Atmosfrica
Destilados Mdios
Hidrotratamento Querosene/
Resduo Atmosfrico Diesel
leo
Hs Leves Combustvel

Gasleo Nafta Craqueada


Destilao
FCC
a vcuo
leo Leve
Resduo leo (LCO)
de vcuo Decantado
Cracking Cataltico

O Cracking Cataltico, FCC (Fluid Catalytic Cracking)


visa transformar as fraes pesadas da destilao
(contendo por vezes resduos de vcuo) em gasolina
ou olefinas leves C3-C4.
O catalisador utilizado contm como elemento
principal a zelita do tipo FAU.
As unidades de FCC so capazes de processar
enormes quantidades de carga pesada. So bastante
flexveis, permitem tranformar cargas pesadas muito
diversas (parafnicas, naftnicas ou aromticas).
Escolha do catalisador para a carga a processar e aos
produtos desejados.
Uma das particularidades deste processo a formao
significativa (5-6% da carga) de compostos
poliaromticos pesados (coque), que ficam retidos no
catalisador.
O coque causa uma rpida desativao do catalisador.
A regenerao do catalisador faz-se por combusto do
coque a temperatura elevada, permitindo que o calor
assim liberado seja utilizado para fornecer energia
necessria reao de cracking (endotrmica).
A undiade de FCC portanto termicamente auto-
suficiente.
Breve Histrico

Craqueamento cataltico em reator batelada para produzir


destilados leves (1915)
Catalisador: AlCl3 Um cido de Lewis, receptor de eltrons
Alcano eltron (retirado pelo AlCl3) -> um carboction(+) ->
reaes inicas em cadeia para craquear cadeias longas
Houdry (1936) um processo comercial
Alimentao contnua de carga com mltiplos reatores de leito fixo
Ciclos de craqueamento/regenerao do catalisador
Catalisador: argilas, partculas alumina/silica naturais
Thermoform Catalytic Cracking (TCC) (1942)
Alimentao contnua de carga com catalisadores em leitos mveis
Catalisador: partculas alumina/slica sintticas
Higher thermal efficiency by process integration
Fluid Catalytic Cracking (FCC) (1942)
Alimentao contnua de carga com catalisadores em leito
fluidizado
Catalisador: alumina/silica sintticas + zelitas (1965)
Catalisador no Processo de FCC (Funes)

Efeito Cataltico
O catalisador acelera as reaes de craqueamento e baixa a
severidade do processo em comparao ao craqueamento
trmico.
O catalisador altera o mecanismo de craqueamento, levando
a uma enorme seletividade.
Captao e Transporte de Coque
O coque se deposita preferencialmente no catalisador.

O catalisador leva o coque para ser queimado no


regenerador.
Transferncia de Calor
O coque leva a energia gerada no regenerador para o riser,
que ser utilizada para vaporizar a carga e para as reaes
endotrmicas de craqueamento.
Ou seja, o coque gera a energia, mas o catalisador o
veculo desta energia.
Histrico e Desenvolvimento de Catalisadores
de Craqueamento
Evoluo:
Catalisadores Naturais (dcada de 30):
Bentonita Montmorillonita (Al, Si, Mg)
Argilas tratadas com cido clordrico ou
sulfrico Porosidade, rea Especfica
Craqueamento em Leito Fixo, Houdry.
Problemas principais:
Impurezas como o Fe envenenamento
Estabilidade trmica baixa
Evoluo:
Catalisadores Sintticos Amorfos (a partir de 1942)
Componentes SiO2 e Al2O3 preparados separadamente.
Craqueamento em Leito Fluidizado
Maior octanagem, maior estabilidade, melhor
resistncia mecnica
Baixa Alumina 10-14% Al2O3
Alta Alumina 25-30% Al2O3

Catalisadores Zeolticos (a partir do incio da dcada de


60)
As Zelitas foram utilizadas pela primeira vez no incio da
dcada de 60 pela Mobil Oil Corporation em leitos
catalticos dos TCCs (Thermofor Catalytic Cracking Leito
Mvel) da companhia. Em 1964, testou-se em leitos FCCs
de escala comercial.
Melhor performance do catalisador: maior atividade, mais
gasolina e menos gs e coque.
Melhores propriedades fsicas: resistncia ao atrito,
estabilidade.
Gasolina com menor octanagem devido tendncia
transferncia de hidrognio.
Baixa Alumina Alta Alumina
Zeoltico
(13% Al2O3) (25% Al2O3)

Converso (%) 53,0 61,5 68,0

Hidrognio 0,065 0,045 0,036

Gs Combustvel 2,5 1,7 1,7

GLP 17,6 20,8 19,4

Nafta 40,5 51,5 58,5

leo Leve 10,0 9,0 9,0

leo Decantado 37,0 29,5 23,0

Coque (em massa) 4,0 4,0 4,0

Observao: % em volume para lquidos, % em peso para coque e GC


Variao do Rendimento de Coque com a Converso ao Longo
da Linha Histrica
Composio dos Catalisadores Comerciais

Ingredientes
Outros Funcionais e Aditivos
Silica 8%
Matriz
Sinttica 12% Zeolita
Ligante 35%

Principal
responsvel pela
Alumina
atividade e
20% seletividade.
Matriz Ativa
Pr-craqueamento de Caulim
molculas pesadas. 25%
Matriz Inerte
Resistncia do
OBS: Valores Mdios Catalisador
Composio dos Catalisadores Comerciais

Ligante < 1nm


Alumina
x10 50-200nm

Caulim
0.5mm

Poros
70 m
Zelita
2-3mm
A Zelita o componente ativo do catalisador. Seu teor
varia de 10% a 50%. A Zelita responsvel pela rede
cristalina do catalisador e permanece distribuda na
matriz.

Usualmente para FCC, emprega-se uma faujasita


sinttica do tipo Y, submetida a trocas inicas com
amnia ou terras-raras e ultra-estabilizao com vapor.

Sua frmula geral a seguinte:

(Mn+)z/n {(SiO2) y(AlO2)-z}rede

onde Mn+ = Na+, H+, La3+, Ce3+


Catalisadores de Craqueamento

* Estudos indicavam a necessidade de se usar


catalisadores cidos
CIDOS EM SOLUO
DIFICULDADE OPERACIONAL
HALETOS METLICOS

* Foram ento testados catalisadores heterogneos

argilas naturais
REDUO argilas modificadas (menores teores de xido de ferro e clcio)
DE COQUE E
MAIOR
CONVERSO catalisadores sintticos (slidos amorfos)

zelitas (estrutura cristalina tridimensionalmente ordenada)


* Funes exercidas no processo

Promotor das reaes


Agente de transporte de coque
Agente de transferncia de calor

* Atualmente:

Contnua modificao das Zelitas:

- Processar resduos
- Diminuir a formao de coque
- Apresentar resistncia a metais
- Em substituio ao Pb aumentar OCTANAGEM
* Componentes bsicos do catalisador de FCC:

A - Componente Ativo:

Responsvel pela maior atividade;


Zelitas de estrutura Faujastica;
Faujasitas SBU D6R, cavidades grandes.
B - Matriz Ativa:

Auxiliar de craqueamento;
Zelita poros pequenos e definidos;
Matriz poros maiores
craqueamento de molculas grandes;
Normalmente aluminas maior atividade
global do catalisador.

C - Matriz Inerte:

No apresenta atividade cataltica sensvel;


Confere propriedades fsicas ao catalisador;
Geralmente, argilas inertes so usadas;
D - Matriz Sinttica:

Aglutinante ou ligante;
Tem como objetivo unir os outros componentes;
Confere forma e resistncia adequadas;
Sol (ou gel) normalmente usado.

E - Ingredientes Funcionais:
Substncias adicionais com funo especfica;
Aditivos para impedir emisso de SOx;
Trapas para vandio;
Incentivadores de octanagem;
Formadores de LCO.
Arquitetura do catalisador de FCC:
Flexibilidade Necessidades
da Planta da Refinaria

CATALISADOR
Converso de Promotor de
Fundos PARA Octanagem

USURIO

Tolerncia a Trapas para


Nitrognio Vandio

Caracterstica Baixo Coque Controle de


de Fluidizao e Gs SOx
Esquema de preparao do catalisador de FCC:
Silicato de
H2SO4 Sdio
Tecnologia Prpria Zelita

Tecnologia Prpria Alumina


SPRAY
Fornecedor
Incorporao DRIER
Caulim
Tecnologia e/ou Ingredientes
fornecedores CR

Produto
Secagem/Calcinao Lavagem/Trocas
Final
Os catalisadores de cracking contm a zeita cida FAU
(Y) dispersa numa matriz amorfa cataliticamente ativa,
um diluente do tipo caulinita e um ligante.
Alm disso, tem-se aditivos desenvolvidos para:
aumentar o ndice de octano da gasolina e a formao de
olefinas leves (zeita MFI),
craquear seletivamente os hidrocarbonetos pesados,
passivar os vennos metlicos (Ni e V) presentes nas
cargas,
obter uma combusto total do coque e
reduzir as emisses de SO2.
Este aditivos so introduzidos no catalisador durante a
sua preparao ou sintetizados sob a forma de
microesferas compatveis com o catalisador.
Dado que a superfcie externa dos cristais da zelita
desprezvel comparada a superfcie interna, as reaes
ocorrem essencialmente nos centros cidos das
supercavidades.
Notem que, os centros externos podem, com os da matriz,
desempenhar um papel importante na converso das
molculas mais pesadas da carga, demasiado volumosas para
aceder aos centros internos.
Tratamento da zelita Y:
Troca de sdio por NH4+ ou terras raras RE3+
Desaluminao da rede
A razo Si/Al da rede e a presena de terras raras tem uma
influencia determinante no rendimento em gasolina e no
respectivo ndice de octano.
Quanto maior a razo Si/Al, menor o rendimento a
gasolina e maior o indice de octano.
A presena de terras raras tem um efeito extamente
inverso.
A estabilidade hidrotrmica destes dois tipos de zeolitas
boa, o que lhes permite resistir bem ao severo
tratamento de regenerao.
A qumica do Cracking

O craking de uma carga de FCC envolve um nmero


incalculvel de etapas interligadas:
Cracking de alcanos, de alcenos, de cicloalcanos e de
alquilaromticos, isomerizao, transferncia de
hidrognio, e ainda etapas de condensao, ciclizao e
transferncia de hidrognio que conduzem formao
de coque, etc.
As reaes ocorrem por catlise cida, via intermedirios
carboctionicos.
Nota-se que se os metais da carga depositados sobre os
catalisadores de cracking (nquel) catalisam reaes de
desidrogenao, hidrogenlise, etc, conduzindo assim a um
aumento da formao de produtos indesejveis:
gases (H2, C1 e C2) e coque.
A primeira etapa das reaes de cracking a formao
de carboctions.
Os reagentes tipo alceno e aromtico, com carter
bsico, adsorvem-se sobre os sitios cidos da zelita na
forma de ions carbnio.
A protonao de hidrocarbonetos saturados, no
bsicos, mais difcil mais ainda assim possvel sobre
as zelitas.
Contudo, esta protonao desempenha apenas um
papel secundrio no FCC, visto que os alcanos so
geralmente ativados por tranferncia de hidreto para os
ions carbnio do meio reacional.
A segunda etapa a ruptura das ligaes C-C, que se faz
por ciso beta dos ons carbnio,

A ruptura tanto mais rpida quanto mais estveis so os


ons carbnio envolvidos.
As reaes de cracking deveriam teoricamente consuzir
a quantidades significativas de alcenos:
1) uma molcula por molcula de alcano ou
alquilaromtico craqueada;
2) duas molculas por molcula de alceno ou
nafteno craqueada.

Porm, tal no acontece. O dfice de alcenos deve-se a


uma rpida transferncia de hidrognio dos cicloalcanos
ou dos precursores de coque para os alcenos:
O mecanismo de transferncia de hidrognio bastante
simples, compreendendo uma sequncia de etapas de
protonao de alcenos, de trasnferncia de hidreto e de
desprotonao:
A transferncia de hidrognio desempenha um papel
fundamental, no s na natureza dos produtos formados
diminuio dos teores de alcenos e naftenos, com
consequente aumento dos teores de alcanos e aromticos
mas tambm na distribuio de tamanhos desses mesmos
produtos.
De fato, esta distribuio controlada pela transformao
das olefinas ou dos ions carbenio em alcanos, antes que os
primeiros se craqueem em produtos leves:
Quanto maior for a razo entre as velocidades de
transferncia de hidrognio e cracking (TH/C), maior
ser o rendimento em gasolina e maior ser o contedo
da gasolina em aromticos e alcanos.
O fato da razo TH/C ser mais elevada nas zeolitas
deve-se aos seguintes fatores:
Maior proximidade dos centros cidos protnicos: a
importncia da transferncia de hidrog~enio, reao
bimolecular que exige dois centros cidos para ser
catalisada, aumenta com a densidade dos centros
cidos da zelita HFAU.
Maior concentrao dos reagentes nas
supercavidades da zelita FAU (efeito de
confinamento): este acrscimo de concentrao tem
maior efeito sobre a velocidade da reao de
transferncia de hidrognio (bimolecular) do que
sobre a velocidade da reao de ciso beta
(monomolecular).
A fim de proporcionarem melhores indices de octano,
os catalisadores de cracking contm:
Zeitas FAU de razo Si/Al elevada, para os quais
a razo das velocidades de transferncia e de
cracking (TH/C) baixa.
Aditivos base da zelita MFI, que craqueiam
preferencialmente os n-alcanos e n-alcenos de baixo
indice de octano.
Processo de FCC

Atualmente o processo em leito fluidizado


imprescindvel as modernas refinarias, devido a
dois fatores principais:

a) Contribui eficazmente com a refinaria


ajustando sua produo de acordo com a
necessidade do mercado consumidor
local;

b) um processo econmico, pois parte de


fraes residuais (de baixo valor
agregados) indo a GLP e Gasolina (alto
valor agregado).
Existem diversos tipos de unidades de
craqueamento espalhados pelo Brasil, unidades
essas desenvolvidas por diversas firmas de
engenharia diferentes:

LICENCIADORA MODELO REFINARIA


REMAN
STACKED REGAP-I
UOP REFAP
SIDE BY SIDE REDUC
HTR REGAP-II
ORTHOFLOW B RLAM
ORTHOFLOW C RPBC
KELLOG REPLAN-I
REPAR
ORTHOFLOW F REPLAN-I
REVAP
U-1250 da REDUC:

gua Vapor

Regenerador Caldeira de CO Gases de Combusto

Gs
Catalisador
Combustvel

GOV Riser/Vaso de Fracionadora Recuperao de


Preaquecimento
Separao Principal Gases
GLP

Nafta de
Craqueamento
leo LCO
Decantado
Conversor side-by-side da UOP
Descrio do Conjunto Conversor

46 / 48
Descrio do Conjunto Conversor

47 / 48
Conversor Petrobras - PACRC

Tecnologia PASSR Cmara Plena


Externa

Retificador Ciclones
PETROBRAS

Riser Otimizado Resfriador de


Catalisador
Regenerador de Simples
Dispersor de Carga Estgio Combusto Total
UltraMistR Distribuidor de Ar

Forno para Partida do


Conversor
Cortes longitudinal e radiais de um regenerador
A carga a ser processada pr-aquecida e entra
no conversor pela base do riser.;
Neste ponto, misturada com o catalisador
quente (650 710C) proveniente do regenerador
e ambos seguem pelo riser at o vaso separador;
O catalisador, ainda quente, agora exausto pela
deposio do coque formado sobre sua superfcie,
segue para o regenerador, onde ocorre a queima
do coque;
Assim, com sua atividade restabelecida, o
catalisador novamente enviado base do riser.
Os gases de combusto, provenientes da
queima do coque no regenerador, so gerados a
elevadas temperaturas (superiores a 700C);
De modo a aproveitar o potencial energtico
dessa corrente ela encaminhada caldeira de
CO, onde o monxido de carbono queimado
(gerando CO2) e resfriada antes de ser lanada
atmosfera, produzindo vapor dgua de alta
presso (caldeira de CO);
Os produtos do craqueamento, efluentes do
vaso separador, so enviados fracionadora
principal, onde se obtm a separao primria
dos cortes produzidos;
Pelo fundo da torre produz-se um leo pesado,
bastante denso, denominado resduo de
craqueamento (ou borra), tambm conhecida
como leo decantado ou leo clarificado;
A fracionadora produz, como corte lateral, um
leo leve, de faixa de ebulio semelhante ao
diesel, conhecido como leo leve de reciclo
(Light Cycle Oil LCO);
Pelo topo da torre sai uma corrente gasosa
composta da nafta de craqueamento e
hidrocarbonetos leves (na faixa C1C4), que
enviada seo de recuperao de gases;
A finalidade da seo de recuperao de gases
, atravs de operaes de compresso,
absoro, retificao e destilao, em vrias
etapas, processar a corrente, separando-a em
trs fraes distintas:
- gs combustvel (C1 e C2)
- gs liquefeito de petrleo (GLP C3 e C4)
- nafta de craqueamento (C5 C12)
OBSERVAES

O craqueamento cataltico no atinge o


equilbrio, sobre o ponto de vista termodinmico;

Isso se deve a uma reao muito rpida


necessitando de um tempo de contato entre o
catalisador e a carga muito curto (1 a 4 seg);

A presena do catalisador decisiva, pois


modifica o mecanismo de ruptura das ligaes C-
C, ao mesmo tempo em que acelera a velocidade
das reaes envolvidas;
As reaes envolvidas no processo podem
ser resumidas em quatro tipos principais:

A) Craqueamento de Parafinas
CnH2n+2 CmH2m + CpH2p+2

B) Craqueamento de Olefinas
CnH2n CmH2m + CpH2p
C) Craqueamento de Naftnicos
CnH2n CmH2m + CpH2p

D) Desalquilao de Aromticos
ArCnH2n+1 ArH + CnH2n

ArCnH2n+1 ArCmH2m+1 + CpH2p+2

onde: n = m + p
No craqueamento cataltico a formao de
coque indesejvel, pois ocasiona a desativao
dos catalisadores;

Por outro lado h a necessidade da sua


formao, uma vez que com sua combusto
que a unidade possui uma fonte de calor, usada
para suprir a energia requerida no processo.
Portanto o processo termicamente balanceado;

A produo de coque est relacionada com as


caractersticas da carga e do catalisador, como
tambm com o balano trmico da unidade.
O coque consiste em uma estrutura aromtica
polinucleada, aproximando-se das caractersticas
do Grafite e, de acordo como gerado, pode ser
de 4 tipos:

1) Coque Cataltico aquele formado pelo craqueamento


de hidrocarbonetos na superfcie do catalisador;

2) Coque Resduo de Carbono (Conradson) Sua gerao


deve-se presena de compostos pesados na carga e de
sua constituio qumica;

3) Coque Contaminante Formado devido a ao cataltica


de metais depositados na superfcie do catalisador;

4) Coque Catalisador/leo (ocluso) So hidrocarbonetos


que ficaram retidos entre os poros e as partculas de
catalisador, que no foram removidos no retificador.
Controle do Processo

a) Temperatura de reao
A temperatura de reao a principal varivel
para ajustar a converso e a que tem maior efeito
sobre o ndice de octanas da gasolina;
A temperatura tomada como referncia para
indicar a temperatura de reao a da sada do
riser;
A faixa usual de temperatura de reao de 490-
565C;
A temperatura de reao pode ser alterada
atravs da vazo de catalisador e/ou temperatura
da carga fresca.
b) Vazo de carga fresca
A vazo da carga fresca estabelecida em
funo de dois fatores:
i) plano de ao da refinaria, que busca o atendimento do
mercado consumidor considerando:
- disponibilidade de carga fresca em funo de reduo ou
maximizao de carga na unidade de destilao ou de
importao de gasleo ou resduo;
- demanda dos produtos acabados;
- parada programada da unidade para manuteno.

ii) limitaes operacionais da unidade, em funo da vazo


mxima de projeto, vazo mnima operacional e restries
em equipamentos.
A vazo de carga a ser processada determinada pela
programao de produo e pela gerncia responsvel pela
unidade.
c) Temperatura da carga

A temperatura da carga fresca uma varivel


muito utilizada para ajustar o balano trmico
do conversor quando ocorrem alteraes
acentuadas na gerao de energia;
Essas alteraes podem afetar a atividade do
catalisador, por desativao hidrotrmica ou
deficincia da regenerao;
A temperatura da carga na entrada do riser
varia na faixa de 180-380C, dependendo do
projeto do conversor e das caractersticas da
carga.
d) Tempo de Contato
O tempo de contato expressa, aproximadamente,
o tempo de residncia da carga no riser;
A vazo volumtrica dos gases aumenta ao longo
do riser, medida que ocorrem as reaes de
craqueamento;
O tempo de contato calculado usando-se a
vazo na sada do riser e por simplicidade, ele
expresso pela frmula:

Volume do riser (m 3 ou ft 3 )
TC =
Vazo volumtrica dos gases (m 3 /s ou ft 3 /s)
e) Atividade do inventrio
O comportamento do catalisador tem profundo
impacto no funcionamento da unidade, sendo
selecionado pelo usurio em funo de:
- rendimentos e qualidade dos produtos
desejados;
- limites operacionais (temperatura no
regenerador, capacidade do soprador de ar e do
compressor de gs).
f) Relao Cat/leo
A razo catalisador/leo a razo entre a massa
de catalisador circulante e a massa de carga
injetada no riser;
A razo catalisador/leo influi diretamente na
severidade do processo e, quanto maior, mais
elevada ser a converso, tornando o
craqueamento mais seletivo para a produo de
gasolina e GLP;
A faixa normal da razo C/O de 7,0-10,0.

massa catalisador circulante (t/h ou lb/h)


C/O =
massa de carga (t/h ou lb/h)
g) Temperatura de regenerao
A temperatura na fase densa do regenerador
importante na regenerao do catalisador e,
conseqentemente, influencia a sua atividade.
Trs fatores influenciam a temperatura da fase
densa:
- a quantidade de coque gerado durante as
reaes de craqueamento (coque);
- a vazo de ar para a combusto do coque;
- a circulao do catalisador.
h) Vazo de ar para regenerao
A vazo de ar para combusto depende
exclusivamente da quantidade de coque gerado
durante as reaes de craqueamento;
O controle da quantidade de ar injetado,
necessrio para manter os balanos de carbono
e trmico do conversor, estabelecido atravs
da razo ar/coque, diretamente relacionada com
a eficincia da regenerao.
i) Converso
Converso o percentual em volume da carga
que transformada em produtos mais leves que
a mesma.
Portanto, as fraes mais pesadas (leo leve,
leo pesado e leo decantado) so consideradas
componentes da carga no convertidos.

CF ( LCO OD )
Conv.
CF
Onde:
CF = Carga Fresca
LCO = Light Cycle Oil (conhecido como leo diesel)
OD = leo Decantado
A converso nem sempre indica o comportamento
real do conversor, pois o rendimento de gasolina
depende da especificao do seu PFE.
Para que o conceito de converso fosse mais
significativo, minimizando esse efeito, foi adotada
a converso lquida, incorporando a corrente de
leo leve, por este tambm ser um produto
rentvel.
A converso lquida obtida pela frmula

GLP gasolina leo leve


Converso Lquida (% vol.) = 100
CF
OBSERVAES

A converso afetada pelas variveis e


quanto maior for a severidade do processo,
mais elevada a converso, o que nem
sempre significa boa operao do conversor;
Isto se d quando este aumento est
direcionado para gs combustvel e coque
(sobrecraqueamento);
Atuando nessas variveis pode-se ento
controlar o processo de FCC, de maneira a
obter um determinado perfil de produtos,
maximizando GLP ou maximizando gasolina.
Uma unidade de craqueamento cataltico
fluido, devido sua grande flexibilidade
operacional, pode maximizar os rendimentos de
GLP, gasolina ou leo leve;
Esta maximizao depende da severidade do
processo e da atividade e formulao do
catalisador.
- maximizao de GLP:
maior temperatura de reao
elevada razo catalisador/leo
tempo de contato elevado
elevada atividade do catalisador
formulao de catalisador especfico
- maximizao de gasolina:
temperatura de reao moderada
mdia razo catalisador/leo
mdio tempo de contato
elevada atividade do catalisador
formulao de catalisador especfico

- maximizao de leo leve:


baixa temperatura de reao
moderada atividade do catalisador
formulao de catalisador especfico
Conversor side-by-side da UOP
Riser
Vaso de Separao
Regenerador
Referncias Bibliogrficas
Szklo, A. e Uller, V. C. Fundamentos do
Refino de Petrleo Tecnologia e Economia
Editora Intercincia 2008
http://www.petrobras.com.br
Figueredo, J. L.; Ribeiro, F. R. Catlise
Heterognea Fundao Calouste
Gulbenkian 2007
Curso do Alexandre Leiras - UFRJ
Exerccios
1) Quais so as entradas da Unidade de Craquemento Cataltico?
2) Quais so as sadas da U-CC e qual o destino destes derivados
do craqueamento?
3) Explique o fluxograma a seguir que esquematiza o FCC.
Exerccios
4) Foram testados vrios catalisadores heterogneos para FCC,
entre os quais se encontram as argilas, argilas modificadas,
slidos amorfos e zelitas. Atualmente continua se empregando
zelitas na formulao de catalisadores de FCC. Explique a
estrutura da zelita Faujasita e comente sobre os componentes
bsicos de um catalisadores de FCC.
5) Apresente as reaes envolvidos no processo de FCC.
6) Quais so as variveis de controle do processo de FCC?
Comente a influencia de cada uma.
7) Qual a vantagem de se empregar o craqueamento trmico em
vez de cataltico?
8) O que Coradson Carbon Test (CCR)?
9) O coque de petrleo pode ter quais aplicaes?

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