Cermica 60 (2014) 22-33 22

Fundamentos bsicos de emissividade e sua correlao com os materiais

refratrios, conservao de energia e sustentabilidade

(Fundamentals on emissivity and its correlation with the refractory

materials, energy saving and the environment)
M. M. M. Novo, C. S. Bitencourt, P. R. T. Tiba, D. G. M. Silva, V. C. Pandolfelli
Grupo de Engenharia de Microestrutura de Materiais - GEMM, Departamento de Engenharia de Materiais,
Universidade Federal de S. Carlos, Rod. Washington Luiz km 235, C. P. 676, S. Carlos, SP, 13565-905
mamunhoz.monteiro@gmail.com, vicpando@power.ufscar.br

Resumo

Nas indstrias de base ou de transformao tais como, siderrgicas, metalrgicas, petroqumicas, entre outras, a energia consumida
para o aquecimento da carga sofre perdas tanto pela exausto dos gases quanto pelos refratrios que revestem internamente esses
equipamentos industriais que trabalham em altas temperaturas. De acordo a literatura, a tinta de alta emissividade, quando aplicada
sobre a superfcie interna do revestimento refratrio desses equipamentos, contribui para o retorno do calor ao sistema, reduzindo
perdas energticas e minimizando custos no processo produtivo. Neste artigo so discutidos os fundamentos bsicos da teoria de
emissividade, como a radiao trmica e a teoria de bandas de energia, e a sua correlao com a composio qumica e aplicao
de tintas refratrias visando minimizar custos decorrentes do consumo energtico e tornando a unidade produtiva mais sustentvel.
Palavras-chave: emissividade, tintas de alta emissividade, conservao de energia

Abstract

For processing industries such as steelmaking, metallurgical, petrochemicals and others, the consumed energy for heating undergoes
losses both by the exhaustion gases and the refractory lining of these industrial equipments which work at high temperatures.
According to the literature, a high-emissivity paint applied to the inner surface of the refractory lining helps to reclaim the heat
in the system, reducing energy losses and costs. This paper presents the fundamentals of the emissivity theory, such as thermal
radiation and energy bands, and their correlation with the chemical composition and application of refractory paints in order to
minimize the energy consumption costs and result a more sustainable production.
Keywords: emissivity, high emissivity coatings, energy conservation

Introduo alta temperatura. Esses so basicamente constitudos por

Apesar dos crescentes ndices de produo na indstria
brasileira e da aparente superao da crise econmica
mundial ocorrida em 2008 [1-4], o setor industrial tem
sido afetado tanto pelo aumento das taxas por consumo de
energia [2, 5], quanto com o aumento da sua demanda que
deve acompanhar a recuperao e o crescimento da produo
industrial ps-crise [2].
O setor industrial consome um tero de toda energia
produzida globalmente [6]. Com isso, polticas voltadas
para a sustentabilidade energtica direcionam e estimulam
o desenvolvimento de novas prticas tecnolgicas, uma vez
que estas resultam em unidades produtivas mais eficientes
e competitivas no cenrio mundial. Projetos tpicos em
desenvolvimento envolvem a substituio de equipamentos
por outros de tecnologias mais eficientes e/ou prticas
operacionais que apresentem menores consumos especficos
de energia. Geralmente, em processos industriais (por
exemplo, metalrgico, siderrgico, dentre outros) o maior
consumo de energia ocorre em equipamentos que operam
uma carcaa externa metlica revestida internamente por
cermicas refratrias isolantes, que atuam na conservao
de energia e proteo trmica da estrutura metlica.
Adicionalmente, refratrios densos so colocados em
contato com a atmosfera interna, protegendo os isolantes
do ambiente corrosivo e/ou agressivo que se estabelece
no interior do equipamento. Entretanto, apesar de toda a
evoluo dos materiais refratrios nas ltimas dcadas e dos
prprios processos industriais, grandes perdas de energia
trmica ainda so observadas, as quais so indesejveis no
apenas pelos prejuzos que representam, mas tambm pelas
condies insalubres que proporcionam aos operadores.
Uma alternativa para minimizar tais perdas e assim otimizar
o aproveitamento da energia a aplicao de tintas refratrias
de alta emissividade na superfcie interna do equipamento
em contato com a atmosfera de trabalho [7, 8]. A literatura
mostra que tal tecnologia propicia ganhos tanto por reduzir
o consumo de energia, como por aumentar a vida til dos
refratrios, uma vez que estes so submetidos a solicitaes
termomecnicas menos severas [7-15].
 23 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33
O princpio de atuao da tinta de alta emissividade
est em propiciar que parte da frao da energia que seria
dissipada pelo revestimento refratrio, retorne ao ambiente
interno na forma de radiao trmica. Esta radiao uma
energia adicional que poder ser absorvida pela carga,
auxiliando no aquecimento da mesma.
Heyndericx e Nozawwa [16] estudaram a influncia da
aplicao de tintas de alta emissividade na eficincia trmica
de fornos de craqueamento a vapor, mantendo constantes
as condies de operao do forno para as situaes com e
sem aplicao da tinta. Os resultados indicaram que o uso
desta tecnologia reduziu a temperatura ao longo da parede
refratria, conforme mostra a Fig. 1 [16].
Sendo assim, a tinta aplicada no interior de um
equipamento pode proporcionar um aumento na vida do
refratrio, uma vez que as temperaturas da face quente
e da face fria do revestimento com tinta so reduzidas.
Consequentemente, o refratrio revestido com a tinta estar
sujeito a menores efeitos de tenses termomecnicas, como
choque trmico [16, 17]. Alm disso, a reduo da dissipao
do calor potencializa o uso da energia trmica gerada pela
fonte de calor do equipamento o que, em termos prticos,
resulta em um menor consumo de combustvel. Como
forma de serem eficazes tanto no ponto de vista tcnico
quanto econmico, as tintas devem apresentar os seguintes
requisitos: emissividade superior a do substrato (refratrio);
no ter contato com a carga lquida; coeficiente de expanso
trmica linear similar ao substrato (refratrio); suficiente
resistncia mecnica; alta resistncia ao choque trmico;
adeso ao substrato (refratrio); estabilidade qumica e
fsica; facilidade de aplicao (spray ou pincel como uma
tinta comum); custo competitivo.
Desta forma, o presente trabalho visa o entendimento
fundamental da propriedade denominada emissividade e
como esta se relaciona com energia, materiais, refratrios
e principalmente, sustentabilidade de processos produtivos.
Temperatura da parede (0C)
1190
1170
1150
1130
1110
0 20000 4000 6000
Extenso da parede (mm)
Figura 1: Perfis de temperatura por toda a extenso longitudinal da
parede do forno sem tinta ou revestidas com tinta refratria [16].
[Figure 1: Furnace wall temperature profile for unpainted wall
and a painted one [16].]
CONCEITOS TERICOS
Mecanismos de transferncia de calor em sistemas
contendo revestimentos refratrios
Como mencionado anteriormente, nos processos
industriais envolvendo temperaturas elevadas (onde a
energia pode ser gerada por combusto, arco eltrico,
resistncias eltricas, entre outras), os equipamentos
precisam ser revestidos internamente com cermicas
refratrias que apresentem suficiente estabilidade fsica e
qumica nas condies de uso. Compreender os mecanismos
de transferncia de calor e a relao entre estes materiais
e a energia trmica gerada pela fonte de calor, pode
ser considerado o passo inicial para o entendimento da
funo desempenhada pelas tintas de alta emissividade.
A transferncia de calor pode ocorrer por meio de trs
mecanismos: conduo, conveco e radiao [18, 19]. A
Fig. 2 apresenta um desenho esquemtico ilustrando onde
cada um desses mecanismos atua em um equipamento
metalrgico. Verifica-se que a energia da queima do
combustvel aquece o ar presente na atmosfera do
equipamento, as paredes refratrias internas (sem contato
com o metal lquido) e a carga, principalmente, por meio da
radiao de calor [16, 20]. Quando aquecidos, o refratrio e
os gases do meio transferem calor por radiao para o metal
lquido, o qual tambm recebe calor por conveco do ar
aquecido. Em seguida, observa-se que parte da energia
transmitida por conduo do refratrio carcaa metlica
e, conseqentemente, para o ambiente externo. Os gases de
exausto tambm contribuem na dissipao do calor para o
ambiente por meio da radiao e da conveco.
Figura 2: Desenho esquemtico dos mecanismos de fluxo de
transferncia de calor de um sistema a altas temperaturas onde a
carga o metal lquido.
[Figure 2: Schematic drawing of the heat transfer mechanisms
for a system at high temperature where the load is the liquid
metal.]
Na Tabela I so apresentadas as equaes de fluxo de
calor Q (W) para os distintos mecanismos anteriormente
citados, onde A (m) a rea da superfcie onde ocorre a
transferncia de calor.
Para o processo de conduo, Q a transferncia
 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33 24

Tabela I - Resumo dos processos de transferncia de calor unidade mtrica, conforme ilustrado na Fig. 3 [18]. Por
[18, 19]. exemplo, radiao de raios X (na faixa de 10-10 a 10-8 m),
[Table I - Summary of heat transfer processes [18, 19].] ondas de rdio (maiores que 10 m), entre outros. De acordo
Unidade com algumas fontes da literatura, a faixa de comprimentos de
do Fluxo Propriedade onda da radiao trmica comumente utilizada compreende
Mecanismo Equao geral os valores entre 0,1 e 100 m do espectro eletromagntico
de calor do material
(Q) [18, 19], enquanto outras fontes afirmam que esse intervalo
se estende at 1000 m [22, 23]. Para efeito de ilustrao
dT
Conduo Q = -kA (W) k (W/mK) observa-se na Fig. 3, que a faixa de luz visvel do espectro,
dx
ou seja, a faixa de comprimentos que o ser humano pode
Conveco Q=hA (Ts -T ) (W) h (W/m2K) detectar (0,35 a 0,75 m) consideravelmente mais estreita
quando comparada faixa de radiao trmica [18].
Radiao Q=esA(T14 - T24) (W)
(adimensional)

de calor na direo x e k (W/mK) a condutividade

trmica do revestimento. Para a conveco, h (W/m2K)
o coeficiente de conveco e Ts e T, a temperatura (K)
da superfcie do refratrio e do ar, respectivamente. No
mecanismo por radiao T1 a temperatura da superfcie e
T2 a de sua vizinhana, (adimensional) a emissividade,
(5,669x10-8 W/m2K4) a constante de Stefan-Boltzman
[18, 19].
Assim, considerando a Tabela I, a taxa de transferncia
de calor por conduo e por conveco proporcional
Figura 3: Espectro eletromagntico [18].
diferena de temperaturas elevadas primeira potncia, [Figure 3: Electromagnetic spectrum [18].]
entre os meios, enquanto que a transferncia de energia
por meio da radiao trmica entre dois corpos depende
da diferena das temperaturas absolutas individuais dos Os comprimentos de onda () esto relacionados com a
corpos, mas neste caso cada uma elevada quarta potncia. freqncia da radiao (), equao A [18, 19, 24]
Portanto, para o mesmo gradiente de temperatura o fluxo
de energia envolvido significativamente superior para a c (A)
l=
radiao quando comparada aos demais mecanismos [16, v
20], o que faz deste o mais eficiente para a transferncia de na qual c a velocidade da luz no meio (m/s). Este valor
calor. Tal situao verificada, por exemplo, nos processos corresponde a uma frao da velocidade da luz no vcuo
de craqueamento da indstria petroqumica quando o fluxo (aproximadamente 3x108 m/s).
de material passa por vrias etapas de distintos gradientes Uma representao da interao entre a radiao trmica
de temperatura ao longo do processo [7, 8], bem como na e um corpo dada na Fig. 4. Quando a radiao atinge este
reentrada de naves espaciais na atmosfera [9, 10, 21], na corpo, uma parte desta energia ser refletida, outra parte
qual a superfcie externa superaquecida devido ao atrito de
reentrada, gerando um gradiente de temperatura entre a nave
e o ar atmosfrico. A radiao trmica no requer a presena
de um meio especfico para se propagar [19], ao contrrio
da conduo e da conveco. Tal aspecto torna a radiao
favorvel no aquecimento da superfcie exposta pela fonte
de calor sob variadas condies de processo, como por
exemplo, altas temperaturas, alteraes da presso de
oxignio, vcuo, etc.. Deste modo, beneficiar a transferncia
de calor por radiao trmica entre o revestimento refratrio
e a carga pode ser um meio de contribuir na conservao do
calor em sistemas que operam em altas temperaturas.

Radiao trmica: propriedades e eficcia da tinta de

alta emissividade
A radiao a energia propagada por ondas
eletromagnticas, as quais esto distribudas em um espectro
e so classificadas segundo o comprimento de onda () em
Figura 4: Interao entre a energia radiante e o material alvo [18,
19].
[Figure 4: Interaction between the radiation and the target
material [18, 19].]
 25 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33
ser absorvida e outra ser transmitida, sendo a somatria
dessas fraes igual a uma unidade [18]. Conceitualmente,
tais fraes definem as propriedades radiativas de
refletividade (), absortividade () e transmissividade (),
respectivamente.
As propriedades radiativas so dependentes do
comprimento de onda da radiao incidente e apresentam
comportamento distinto para materiais (slidos e lquidos)
e para gases [23, 25]. Para os gases, como por exemplo,
H2O, CO2 e hidrocarbonetos, a presso, a temperatura e a
sua composio, interferem nessas propriedades. J para
materiais com superfcie, como os refratrios, a dependncia
de variveis tais como, rugosidade superficial, temperatura,
comprimento de onda e o ngulo que a radiao incide na
superfcie influenciam nas fraes refletidas, absorvidas
e transmitidas [23]. Para slidos, lquidos e gases, a
transmisso ocorre quando a radiao incidente atravessa o
meio, sendo esse material denominado transparente a esta
radiao, assim como um vidro transparente para a luz
visvel. Quando a frao de radiao transmitida nula, o
material classificado como opaco [26] e os processos de
reflexo e/ou de absoro governaro o destino da radiao
incidente. Tanto na transmisso quanto na reflexo, o
comprimento de onda da radiao incidente preservado e
o meio que recebe esta radiao no se altera. Entretanto,
ao contrrio da transmisso, a energia incidente refletida
retorna ao ambiente de origem. J no caso da frao da
radiao trmica que absorvida pelo material, uma parte
causar o aumento da temperatura do corpo, enquanto outra
poder ser reirradiada para o ambiente de origem, porm
em um comprimento de onda diferente daquele que incidiu
inicialmente no corpo [19].
Fundamentalmente, slidos e lquidos absorvem a
radiao trmica em intensidades distintas para cada
comprimento de onda, apresentando um espectro contnuo
da radiao absorvida, que est representado por uma linha
Distribuio espectral
Absoro de radiao
Slidos e
lquidos
Gases
Comprimento da onda (l)
Figura 5: Representao esquemtica da distribuio espectral de
radiao de uma superfcie de slidos e/ou lquidos como uma
distribuio contnua e de gases como um grupo de comprimentos
de ondas distintos [19].
[Figure 5: Schematic representation of continuous spectral
distribution of radiation from solid and / or liquid surface and
distinct spectral distribution of gas as a group of wavelengths
[19].]
slida na Fig. 5. J os gases absorvem em freqncias discretas
de radiao [16, 19, 27], como exemplificado na Fig. 5 por
barras correspondentes absoro em comprimentos de
ondas especficos. Adicionalmente, interessante observar
que os gases absorvem e/ou transmitem radiao, sendo a
frao refletida considerada nula [19].
A tinta aplicada no revestimento refratrio de um
equipamento forma uma superfcie slida e opaca. Caso a tinta
apresente a propriedade de refletividade mais pronuncivel
em relao s demais propriedades radiativas, esta nova
superfcie receberia a radiao incidente e a refletiria para os
gases da atmosfera e para a carga que est sendo aquecida, no
mesmo comprimento de onda que estes receberiam da fonte
de calor. Se houver absoro dessa radiao pelos gases, esses
re-irradiariam na carga em um novo comprimento de onda.
Por sua vez, caso ocorra a transmisso, a radiao que atinge
a carga ter a mesma caracterstica espectral da fonte de
calor [16]. Por outro lado, se a tinta for de alta emissividade,
a frao da radiao absorvida e posteriormente re-irradiada
pela sua superfcie possui comprimentos de ondas distribudos
ao longo de todo o espectro de freqncia da radiao trmica.
Como conseqncia, apenas uma parte da energia re-irradiada
ocorre na faixa de absoro dos gases. A parte que se encontra
fora dessa faixa, poder alcanar o material que est sendo
aquecido, pois no tem a possibilidade de ser absorvida
pelos gases, que so transparentes para os comprimentos
de onda distintos. Caso seja possvel ser absorvida pelos
gases, uma radiao com novas caractersticas espectrais
tambm alcanar a carga. A conseqncia direta destes
fatos o aumento do espectro de radiao trmica que incide
sobre a carga, possibilitando a elevao da temperatura do
material [16, 20]. A eficcia da tinta poder ser verificada
pela conservao de calor no sistema e sua aplicao pode
favorecer a reduo do tempo de aquecimento da carga,
aumentando a produtividade do processo industrial [28, 29].
A esta propriedade de re-irradiao da energia absorvida
por um material, d-se o nome de emissividade, a qual ser
discutida na prxima seo.
Emissividade
A conduo de calor por um material pode ser feita
por eltrons livres e por ondas vibracionais de energia
quantizada, denominadas fnons. Os materiais cermicos
apresentam uma carncia em eltrons livres, portanto, a
atuao dos fnons consiste no principal meio de dissipao
do calor. Entretanto, devido s imperfeies contidas no
retculo cristalino, como por exemplo, poros, comumente
presentes na estrutura dos materiais refratrios, pode haver
o espalhamento desses fnons. Este efeito torna-se mais
significativo medida que ocorre o aumento da temperatura
[26]. Portanto, o mecanismo de transferncia de calor por
radiao torna-se mais eficiente para os materiais cermicos
submetidos a altas temperaturas. Nesta condio o calor
passa a ser transmitido por uma energia quantizada anloga
aos fnons de conduo, sendo que esse mecanismo pode
ser descrito pela teoria de bandas de energia [26].
 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33 26

Teoria de bandas de energia

A emissividade de um material est correlacionada com
a capacidade de absoro da superfcie. De acordo com a
lei de Kirchhoff (equao B), a emissividade () de uma
superfcie temperatura T igual absortividade () para
uma radiao incidente originada de um corpo mesma
temperatura [18, 24, 30, 31], ou seja, toda a energia que o
material absorveu ser emitida para o ambiente.

e = a (B)

Neste trabalho, considerou-se a Lei de Kirchhoff vlida;

porm, deve-se ressaltar que esta s exata para um sistema
isotrmico, em equilbrio termodinmico, quando no existe
transferncia de calor para ou pela superfcie. Logo, esta
considerao possui restries relevantes para seu uso nos
casos de corpos reais [23]. De acordo com a literatura,
a absoro da radiao trmica pela matria capaz de
promover alteraes nos nveis de energia dos eltrons,
processos esses denominados transies eletrnicas [26].
A variao de energia em uma transio eletrnica pela
absoro de radiao (Fig. 7a), E, depende da freqncia
de radiao (), expressa em 1/s, de acordo a equao C:
Figura 6: Bandas de energia. (a) eltron absorve energia (E1) e
excitado para uma banda de maior energia, (b) retorno do eltron
para o estado fundamental e, como resultado, tem-se a energia
emitida E2 [adaptado 26].
[Figure 6: Energy bands. (a) The electron is excited to a higher
energy band with the energy absorption (E1), (b) emitted energy
(E2) as a result of the electron decay to its fundamental state
[adapted 26].]

DE = hv = h (C) Princpios da emissividade de um corpo negro aplicado

s tintas de alta emissividade
na qual h a constante de Planck (6,625 x 10-34 J.s).
Substituindo a freqncia pela equao A, verifica-se que Um material que absorve toda radiao incidente
esse incremento de energia inversamente proporcional ao independente do comprimento de onda denominado corpo
comprimento de onda (). negro [18]. Para uma dada temperatura e comprimento de
Entretanto, devido configurao das bandas de onda, nenhuma superfcie pode emitir mais energia do que
energia caracterstica do tomo, as quais definem os um corpo negro. Esta expresso se deve aproximao
nveis de energia permitidos aos eltrons, no qualquer desse comportamento a uma cavidade negra, onde uma
incremento de energia que levar o eltron a sofrer uma luz incidente penetra por um orifcio e refletida inmeras
transio eletrnica. A configurao tpica das bandas vezes at ser totalmente absorvida [18, 30]. A Fig. 7 ilustra
eletrnicas de um tomo exemplificada na Fig. 6, onde como ocorre esse mecanismo.
se verifica a presena da banda de valncia (onde distintos A intensidade total da radiao trmica emitida por um
estados eletrnicos so preenchidos ou semi-preenchidos corpo, denominada poder emissivo I (em W/m), a energia
por eltrons) e da banda de conduo (banda vazia de mais emitida (Q) por unidade de rea superficial (A) desse corpo,
alta energia). Entre essas bandas est o chamado gap de como apresentado na equao D [19].
energia, o qual define o espaamento entre as mesmas [26].
A transio eletrnica apenas se realiza quando o eltron
consegue saltar da banda de valncia para a de conduo,
atravessando o espaamento entre elas. Isso significa
que, de acordo com a equao C, nem toda a radiao
levar a transies eletrnicas, pois a energia absorvida
(representada por E1 na Fig. 6a) deve ser maior que o
valor de energia correspondente ao gap. No entanto, o
eltron excitado no permanece no estado de mais alta
energia indefinidamente. Aps um curto intervalo de
tempo, este retorna para seu estado fundamental (estado
em que os eltrons ocupam os nveis de menor energia
possvel), reemitindo energia em comprimentos de onda
caractersticos, como mostrado na Fig. 6b. A conseqncia
dessas transies a energia eletromagntica quantizada Figura 7: Cavidade negra.
emitida pelo tomo (E2), denominada fton [26]. [Figure 7: Black cavity.]
27 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33
Q 1,00
I = A (D)
Para corpos negros, a intensidade de energia radiada
proporcional temperatura elevada quarta potncia, como
mostra a equao E:
I =e s T 4
(E)
Essa equao representa a lei de Stefan-Boltzmann, na
qual I o potencial emissivo de um corpo negro para todos
os comprimentos de onda, e novamente a constante
de Stefan-Boltzmann [18, 24, 30]. Para um corpo negro
a emissividade igual a 1; ento se pode reescrever a
equao E da seguinte forma:
I = s T4 (F)
A emissividade dos materiais uma frao correspondente
a do corpo negro quando nas mesmas condies, isso
significa que seus valores podem variar de 0 a 1 [18, 19].
Para que o potencial emissivo seja mximo a temperatura
do corpo deve ser a mais alta possvel, sendo que o valor de
emissividade pode se alterar em funo da temperatura. Isso
pode ser verificado pelos resultados experimentais mostrados
na Fig. 8, que apresenta o comportamento da emissividade
com o aumento da temperatura para um material refratrio
com e sem aplicao de uma tinta de alta emissividade
base de SiC [17].
Por sua vez, o aumento da temperatura implica em uma
radiao de menores comprimentos de onda, como mostra
a lei do deslocamento de Wien, na qual o comprimento de
onda mximo de emisso de um corpo (mx) inversamente
proporcional sua temperatura:
N
(G)
T 0,01
na qual N uma constante determinada experimentalmente,
sendo igual a 2880 mK [18, 24, 30].
Considerando as equaes C, F e G, associa-se o
aumento da energia emitida (E) emisso de menores
comprimentos de onda (). J para o mesmo comprimento de
onda, um potencial emissivo mais intenso (I) ser alcanado
em maiores temperaturas (T). uma tonalidade cada vez mais brilhante medida que sua
A Fig. 9 exemplifica a equao G, apresentando a
intensidade de radiao emitida por um corpo negro (I)
em funo do comprimento de onda () para diferentes
temperaturas T. Com isto, verifica-se que o pico de emisso
realmente se desloca para menores comprimentos de onda
com o aumento da temperatura [20, 30].
Quanto maior a temperatura do corpo, maior a agitao
de seus constituintes (eltrons e/ou tomos e/ou molculas)
e, conseqentemente, maiores so as freqncias e as
amplitudes de suas oscilaes, o que resultar em menores
comprimentos de onda, como foi demonstrado na equao
A. Para temperaturas menores, o efeito oposto [18, 26,
30]. O deslocamento do pico de emisso, derivado do
0,95
Emissividade total
0,90
0,85
0,80
0,75
0,70
0,65
730 830 930 1030 1130 1230 1330 1430 1530
Temperatura (0C)
Figura 8: Grfico de emissividade total em funo da temperatura
para um compsito refratrio usado em naves espaciais de reentrada
com e sem revestimento de alta emissividade [17].
[Figure 8: Total emissivity as a function of the temperature for a
refractory composite used in space shuttle with and without a high
emissivity coating [17].]
106
103
I (W/m2)
1
10-3
0,1 1 10 100 1000
l (mm)
Figura 9: Lei de Wien [adaptado 19].
[Figure 9: Wiens Law [adapted 19].]
comportamento da lei de Wien, e as oscilaes na rede
eletrnica explicam a razo pela qual um corpo adquire
temperatura aumenta. Durante o aquecimento de um material
o calor faz com que esse emita energia em comprimentos
de ondas cada vez menores, iniciando na radiao
infravermelha, passando pela luz visvel e, em seguida
pela radiao ultravioleta. Isso faz com que sua cor adquira
tonalidades mais intensas de azul, de aspecto mais cintilante,
conforme o espectro da luz visvel. Em temperaturas mais
baixas, pelo contrrio, as radiaes emitidas possuem uma
alta percentagem de comprimentos de onda correspondente
cor vermelha. Sendo assim, no resfriamento, o material
ganha tonalidades mais avermelhadas e menos brilhantes.
Este fenmeno foi observado por Sheil [21] quando em
seu projeto de aplicao de tintas de alta emissividade em
 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33 28

fornos de arco eltrico, a tampa do forno recoberta com tinta 1,0

foi retirada e rapidamente passou do vermelho brilhante

Emissividade espectral
ao preto. A hiptese sugerida que a dissipao do calor
absorvido pela tampa com tinta mais eficiente, o que
implica em um resfriamento mais rpido em comparao
ao que ocorreria para o mesmo equipamento sem a tinta,
tornando a superfcie da tampa escura mais rapidamente.
Comumente, os resultados de emissividade encontrados na
literatura referem-se a uma mdia de todos os comprimentos
de onda avaliados em uma determinada temperatura,
denominando esta propriedade como emissividade
total. Porm, para um conhecimento mais profundo do
comportamento do material sob o aspecto de radiao, a
emissividade calculada por suas caractersticas espectrais,
isto , em uma mesma temperatura avalia-se a emissividade
em cada comprimento de onda da radiao [17-19].
Fatores que influenciam o comportamento da tinta de
alta emissividade. de Cr2O3 [32].
Considerando os dados contidos na literatura, observa-
se que a absoro de energia pela tinta depende de vrios
fatores como comprimento de onda da energia incidente,
temperatura, composio da tinta, espessura, rugosidade
da superfcie, etc. [7]. Assim, deve-se considerar a
influncia tanto de fatores intrnsecos como extrnsecos no
comportamento de emissividade destes materiais.
Aspectos intrnsecos
Dopagem da tinta: dopagem em tintas se refere adio
de agentes de alta emissividade com o intuito de aumentar
as propriedades radiativas de absoro e emisso desta.
Estes agentes consistem em xidos, carbetos, nitretos,
etc. que podem ser materiais semicondutores ou isolantes.
A diferena bsica entre esses dois tipos de materiais o
tamanho do espaamento entre as bandas de valncia e
de conduo. Como nos semicondutores este gap de
energia entre as bandas menor, tambm ser menor a
Emissividade espectral
0,8
0,6
0,4
0,2
0 3,5 7,0 10,5 14 17,5
Comprimento de onda (mm)
Figura 10: Emissividade em funo do comprimento de onda
absorvido pelos compostos dopados com impurezas de Cr2O3. As
curvas expressam os resultados para teores de 0,1 a 5% em peso
[Figure 10: Emissivity as a function of the absorbed wavelength
by Cr2O3 doped compounds. The profiles express the results of
compounds in the range of 0.1 to 5%wt of Cr2O3 content [32].]
importante, visto que cada material, em uma temperatura
escolhida, possui intensidade de emisso mais significativa
em determinados comprimentos de onda. Sendo assim,
esperado que na formulao de uma tinta de alta emissividade
o uso de mais de um agente favorea a emisso de radiao
trmica em uma faixa maior de comprimentos de onda.
Materiais como B4C, Fe3O4, ZnO, MoSi2, Cr2O3, ZrO2,
HfO2, Y2O3, TiO2, ThO2, tm sido incorporados s tintas
para o aumento da emissividade [7-9, 11-15]. Para efeito
de comparao, a Tabela II apresenta alguns valores de
emissividade total para diversos materiais em determinadas
faixas de temperaturas, conforme a literatura [19, 20, 34].
1,0
0,9

quantidade de energia trmica necessria para excitar os 0,8

eltrons e promov-los para a banda de conduo. Desta 0,7
forma, para a mesma quantidade de energia fornecida mais
eltrons sero excitados e o retorno desses aos seus estados 0,6
fundamentais ser acompanhado pela emisso de uma maior 0,5
quantidade de energia trmica [32, 33]. Neste sentido, os
0,4
materiais cermicos semicondutores tornam-se interessantes
componentes na produo de tintas de alta emissividade. A 0,3
Fig. 10 mostra a variao da emissividade para compostos 0,2
de SiO2-Al2O3-CaO dopados com Cr2O3 em concentraes
0,1
variando entre 0,1 e 5% em peso. Pode-se observar um
significativo aumento da emissividade para as composies 0,0
com maiores teores de Cr2O3 [32]. 1 2 4 6 8 10 20 40
Como explicado anteriormente, a emissividade dos Comprimento de onda (mm)
materiais varia com o comprimento de onda e com a
Figura 11: Emissividade espectral de alguns materiais no-
temperatura. A Fig. 11 [23] apresenta a emissividade metlicos nas respectivas temperaturas mostradas [23].
espectral para alguns materiais no metlicos em [Figure 11: Spectral emissivity of some non-metal shown at
temperaturas especficas. A anlise dessa variao espectral particular temperatures [23].]
29 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33

Tabela II - Emissividades totais de vrios materiais e coeficiente de extino e da espessura d do meio [26, 32].
respectivas temperaturas (C) [18, 19, 23, 35].
[Table II - Total emissivity of some materials and their IT
respective temperatures (C) [18, 19, 23, 35].] T= I e-bd (J)
0

Temperatura na qual IT o feixe de energia transmitido, I0 o feixe de

Material Emissividade energia incidente.
(C)
Resumidamente, as equaes I e J mostram que a
Tijolo de construo 21 0,93 transmisso desfavorecida com o aumento da espessura
Tijolo refratrio 1000 0,75 da tinta aplicada, ou seja, retomando a equao I, a absoro
Bloco de concreto 1000 0,63 ser beneficiada (contanto que a frao refletida seja a menor
possvel). Quando a tinta aplicada sobre o substrato, as
Esmalte branco sobre ferro 19 0,9 propriedades radiativas do conjunto substrato/tinta devero
Vidro liso 22 0,94
Pyrex 260-538 0,95 0,85
Laca preta brilhante sobre
24 0,87
ferro
Laca preta fosca 38 93 0,96 0,99
Quartzo fundido 21 0,93
Carbeto de silcio 147 647 0,83 0,96
xido de nquel 647 -1257 0,59 0,86
xido de magnsio 147 487 0,69 0,55
Tinta de alta emissividade
1000 - 2000 0,9
A [7, 8]
Tinta de alta emissividade
1000 0,85
B [9]
Tinta de alta emissividade
1500 0,8
C [10]

Figura 12: Interao da radiao incidente e o conjunto substrato/

Como discutido, o uso combinado de diversos agentes
tinta.
de alta emissividade intensifica o poder emissivo da tinta. [Figure 12: Interaction between the incident radiation and the
Entretanto deve-se atentar ao custo de cada material para substract/ paint coupling.]
que o desenvolvimento da tinta no se torne invivel
economicamente.
1,0
Aspectos extrnsecos 0,9

Espessura da tinta: a tinta denominada semitransparente 0,8

Emissividade

quando o fenmeno da transmisso atua sobre o material de

tal forma que a soma das fraes de absoro (), reflexo 0,7
() e transmisso () igual unidade (equao H).
0,6
a + s + T = 1 (H)
0,5
Segundo He [32] a profundidade (d) com que a radiao
0,4
com certo comprimento de onda () penetra inversamente
proporcional absoro da mesma (equao I) e este efeito 0,3
est associado ao coeficiente de extino (1/m), que
distinto para cada material [26, 32]. 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Espessura (mm)
1
d= = (I) Figura 13: Comparao dos dados tericos e experimentais de
a 4pb emissividade em funo da espessura da camada da tinta base de
Adicionalmente, a lei de Beer-Lambert (equao J) xido Al2O3 [32].
[Figure 13: Theoretical and experimental data of emissivity as
descreve a transmisso da radiao () como funo do
function of aluminium oxide coating thickness [32].]
 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33
ser consideradas [23]. Neste caso, a radiao ser refletida,
absorvida e transmitida pela tinta, sendo que a frao de
radiao transmitida ser absorvida pelo refratrio. Em
seguida, as fraes absorvidas pela tinta e pelo refratrio
sero reemitidas (Fig. 12). Logo, a leitura de emissividade
ser a somatria da emisso pelo substrato e pela tinta.
Como exemplo, a Fig. 13 apresenta o grfico de
emissividade de uma tinta base de xido de alumnio em
funo da espessura aplicada [32]. Verifica-se uma espessura
crtica de 40 m, a partir da qual a emissividade no se
altera [17]. Este ponto indica a espessura ideal para que
a tinta absorva toda radiao incidente. Porm, este valor
encontrado pode sofrer alterao, caso ocorra a mudana
dos seguintes fatores: composio da tinta, superfcie e
temperatura da fonte receptora, temperatura da fonte de
radiao incidente, dentre outros aspectos.
Para evitar a influncia da emissividade do substrato, a tinta
deve ter uma espessura adequada para que seja considerada
opaca a radiao trmica [23, 32], e, consequentemente,
para que as medidas de emissividade representem apenas
a emisso da tinta. Para materiais opacos a transmisso de
radiao incidente zero, portanto, as radiaes absorvida
() e refletida () so favorecidas (equao K) [20, 36].
No entanto, a porcentagem absorvida deve ser a mxima
possvel, pois, considerando a lei de Kirchhoff, a emisso de
energia ser beneficiada com o aumento da absoro.
a + r = 1 (K)
A espessura da tinta depende da tcnica de aplicao
e esta pintura pode ser efetuada por diversos meios, por
exemplo, pincel, rolos, pulverizadores (spray) e por imerso
do substrato na tinta. A tcnica mais adequada depende
das caractersticas do processo, da tinta e do substrato.
Indiferente do mtodo necessrio que a aplicao seja
uniforme de tal modo que a espessura da tinta possa ser bem
controlada e mais homognea possvel. A camada de tinta
no deve ser to espessa que provoque pouca adeso pelo
excesso, o que causaria lascamentos e desperdcio da tinta
aplicada, e consequentemente, maior custo.
Adeso/Coeso (A/C)
Outro parmetro que afeta a emissividade a rugosidade
da superfcie que recebe a radiao, composta pelo conjunto
de irregularidades microgeomtricas, isto , pequenas
salincias e reentrncias que formam uma superfcie angulosa
e caracterizam a topografia de um material. Se a superfcie
rugosa, esta apresentar uma infinidade de ngulos em
relao radiao incidente, fenmeno denominado como
radiao difusa, o que significa que a energia emitida poder
ser propagada mais uniformemente em todas as direes
[19, 23, 32, 37]. Outra caracterstica sobre o aspecto da
superfcie que pode favorecer a emissividade a razo entre a
rugosidade da superfcie e os comprimentos de onda [32, 37].
Se as irregularidades de superfcie so muito pronunciadas
comparadas ao comprimento de onda da radiao, pode-se
30
dizer que os pontos mais altos e mais baixos da superfcie
formam vales onde a radiao refletida ter chance de incidir
mais uma vez nas paredes formadas entre as salincias e ser
absorvida. Alm disso, superfcies mais rugosas aumentam
a superfcie de contato entre a tinta e a energia incidente,
resultando em maior absoro e, consequentemente, um
aumento da emisso de energia trmica ao ambiente [32,
37]. A rugosidade tambm favorece o aspecto de aplicao
das tintas. Substratos compostos de partculas de tamanho
mdio maiores que as da tinta, podem favorecer a adeso/
coeso da mesma [37]. A Fig. 14 apresenta valores de tenso
() relacionados adeso/coeso de duas tintas, sendo uma
com partculas de tamanho mdio de 22 a 45 m, e outra
com partculas mais grosseiras (45 a 90m), em funo da
rugosidade do substrato (refratrios I, II e III). A cobertura
da tinta possui 450-500 m de espessura sobre o substrato
que se encontra na temperatura de 500 C [37].
30
25
20
s (MPa)
15
10
5
0
4 8 12 16 20
Rugosidade do substrato (mm)
Figura 14: Evoluo da adeso/coeso, dado pela tenso () em
relao rugosidade de dois substratos de alumina distintos com
diferentes faixas granulomtricas de tamanho mdio de partculas.
: -45/+22 m e, : -90/+45 m [37].
[Figure 14: Evolution of the coating adhesion/cohesion represented
by stress () as function of the substrate roughness for two different
alumina particle sizes. : -45/+22 m e, : -90/+45 m [37].]
Nota-se por este grfico, que de fato, a combinao
entre o substrato de maior rugosidade (Refratrio III) com
a tinta de partculas mais finas (-45 +22 m) resultou em
uma melhor adeso/coeso da cobertura sobre o substrato.
Nesse mesmo raciocnio, verifica-se que ps ultrafinos [7-
9, 11-15] desempenham um papel significativo na obteno
de tintas com alta coeso e excelente aderncia, pois esses
podem penetrar nos poros do substrato e formar uma camada
contnua sobre o mesmo, o que tambm atua como proteo
contra possveis infiltraes [28]. A cobertura uniforme da
tinta sobre o refratrio tambm proporciona um aumento
na rea exposta energia incidente, tornando a absoro
mais eficaz e, portanto, favorecendo a emisso. A Fig. 15
apresenta a micrografia de um tijolo base slica com tinta
aplicada. Pela estrutura formada entre estes materiais, pode-
31 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33
Figura 15: Micrografia obtida por microscopia eletrnica de
varredura em uma estrutura formada entre tijolos de slica com
aplicao de tinta, sinterizados a 1300 0C por 1h. [28].
[Figure 15: Scanning electron microscopy micrograph of the
coatings of silica brick sintered at 1300 0C for 1 h. [28].]
Figura 16: Esboo da tcnica de medio de radiao trmica
em uma amostra [17, 29, 37].
[Figure 16: Sketch of thermal radiation measurement
technique [17, 29, 37].]
se observar a diferena entre o tamanho de partcula do
refratrio (lado direito da imagem) e a tinta (lado esquerdo
da imagem). A camada contnua e uniforme confirma a
adeso entre os materiais mencionados [28]
Analisando a influncia da rugosidade do substrato e da
temperatura na adeso/coeso de tintas de alumina, constatou-
se que a adeso da mesma superior em substratos que
apresentem superfcies mais rugosas e quando a diferena
entre os coeficientes de expanso trmica do substrato e da
tinta baixa [37]. Por isso, apresentar um coeficiente de
expanso trmico similar ao do refratrio um dos aspectos
requeridos no desenvolvimento de tintas de alta emissividade.
CARACTERIZAO DE EMISSIVIDADE EM
REFRATRIOS
Embora muitos mtodos para medir a emissividade
tenham sido propostos e desenvolvidos [34], ainda no
existe um procedimento padro ou uma metodologia
universalmente aceita [32]. Medies de emissividade so
difceis na prtica, pois envolvem diversas variveis como
a refletividade do material, a calibrao dos instrumentos
e a homogeneidade da superfcie que recebe a radiao
incidente [29]. Adicionalmente, as radiaes emitidas pela
carga e pelas paredes do forno tambm causam interferncia
na caracterizao da emissividade da tinta [29, 32]. No
entanto, qualitativamente, a emissividade pode ser estimada
por quatro mtodos [32]: 1) Mtodo calorimtrico, que
um balano de energia entre superfcies para determinao
da emissividade, onde se estabelece uma situao de troca
de calor por radiao entre superfcies, com intuito de
eliminar a transferncia de calor por conduo; 2) Mtodo
da refletividade ptica, que detecta os comprimentos de
onda da radiao refletida e a porcentagem referente
reflexo. Considerando a lei de Kirchhoff e a transmisso
nula encontra-se o valor de emissividade usando a equao
K, onde o somatrio das fraes de reflexo e absoro
igual a uma unidade; 3) Mtodo da termometria de radiao
multiespectral, que correlaciona a energia absorvida em
funo do comprimento de onda da radiao incidente e;
4) Mtodo de radiao de energia, que mede a potncia
de radiao da amostra comparada ao corpo negro, o
qual deve ser cuidadosamente escolhido. Brandt, Neuer e
Mellali [17, 29, 37] realizaram medidas de emissividade
por comparao a um corpo negro, o qual foi usado para
calibrao do equipamento. A radiao proveniente da fonte
de calor (bobina indutora) incide e absorvida pela amostra,
a qual passa ento a emitir a radiao trmica, que captada
e convertida por um detector de radiao. Conjuntamente
faz-se a medida de temperatura por um furo na amostra (para
diminuir a influncia de radiao das paredes do forno) e os
dados so lidos e convertidos em espectros de emissividade.
A Fig. 16 ilustra o porta-amostra, que se movimenta por
rotao para possibilitar medidas em diferentes ngulos.
Lim e Kar [36] mostram que as tcnicas podem ser
combinas e apresentam uma metodologia baseada nas
constantes pticas de reflexo e absoro. A amostra
aquecida tomando-se o cuidado de minimizar a influncia da
radiao das paredes e do ar e um detector multiptico mede
a espectroscopia comparada a um corpo negro, no caso SiC.
A tcnica mais prtica para medir a emissividade, tambm
de forma indireta, utiliza um equipamento que mede a
temperatura por meio de um laser, denominado pirmetro
[38]. Para a medio da temperatura, a amostra colocada
em um forno eltrico, aponta-se a mira laser do pirmetro na
amostra, dispara-se e captura-se o sinal. A emissividade no
caso ajustvel at que a temperatura lida no pirmetro seja
igual a do termopar do forno. Esta tcnica tem duas grandes
vantagens: 1) o equipamento no tem interferncia do meio,
j que no est em contato com o mesmo e, 2) pode ser
usado para medidas a altas temperaturas. As metodologias
encontradas na literatura no so detalhadas, porm sabe-
se que as medidas dependem do comprimento de onda
incidente, temperatura e distncia entre a fonte e o material
a ser caracterizado.
 M. M. M. Novo et al. / Cermica 60 (2014) 22-33
Comparaes entre metodologias utilizando o mesmo
material e construes de equipamentos com menos
interaes de radiao do meio, visando minimizar
incertezas, poderiam ser avaliadas para melhorar e
aprofundar o conhecimento na caracterizao de materiais.
CONCLUSES
Visando a reduo de gasto com energia, o uso da
tinta de alta emissividade pode ser considerado como
uma alternativa vivel para a diminuio do consumo de
combustvel. Em termos bsicos, para a formulao da
tinta a combinao de dois ou mais materiais de alto poder
emissivo, que absorvam diferentes comprimentos de onda,
aumenta a probabilidade de se atingir uma alta emisso de
calor. As caractersticas da camada aplicada, como espessura
e rugosidade ideais tambm so aspectos importantes para
aumentar a emissividade e otimizar o uso da tinta no papel
de conservao da energia. Conclu-se que existe uma falta
de estudos especficos e aprofundados na rea de medio
da emissividade. Atualmente so usados mtodos indiretos
que avaliam a temperatura e no a emissividade. No entanto,
para efeito comparativo, esses equipamentos parecem os
mais indicados em casos de medies a altas temperaturas e
com baixo custo envolvido.
AGRADECIMENTOS
Ao CNPq pelo apoio para realizao deste trabalho.
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