Laboratorio Qumica Analtica-Quim3026 Versin 2.

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Por: Rolando Oyola@2006 U PR-Humacao
Espectrofotometra: Determinacin de manganeso en acero

I. Introduccin
El acero es una aleacin de metales donde el manganeso (Mn, PA 54.938) se encuentra en cantidades pequeas
(aproximadamente 0.5% w/w). La cantidad de manganeso depende de la compaa comercial que lo produce y la aplicacin
del acero. En trminos generales, en el acero tambin se puede encontrar presente otros metales como el hierro, cromo y nquel.
La presencia de una diversidad de metales y en diferentes concentraciones hacen que el acero posea ciertas cualidades fsicas.
El manganeso, por su parte, le aumenta la fortaleza, dureza, durabilidad y resistencia al uso del acero. Otra forma molecular del
manganeso, el bixido de manganeso, se puede usar como depolarizador. El manganeso es el responsable del color amatista
en piedras y vidrios.
El mtodo ms usado en la determinacin espectrofotomtrica de manganeso se basa en la oxidacin del in de manganeso,
Mn 2+ al permanganato, MnO 4-. El in de permanganato absorbe luz visible en la regin de los 525 nm lo que le imparte un color
violeta a la solucin acuosa de este in. El agente oxidante es el iodato de potasio (KIO 4, PM 230.000) el cual oxida a Mn 2+
mediante la ecuacin (1):

(1)
El anlisis espectrofotomtrico de manganeso en el acero presenta una posible interferencia de parte del hierro. Esto se debe
a que el hierro en el acero se encuentra en grandes cantidades y al disolver el acero este pasa al in frrico. La interferencia del
in frrico se puede minimizar al aadir cido fosfrico donde el in de fosfato forma un complejo incoloro con el in de hierro.
Por otro lado, la presencia de nquel y cromo se puede simular al aadir la cantidad presente en la aleacin de acero a las
soluciones que se preparan para la construccin de la curva de calibracin de manganeso. El carbono presente en la muestra
se puede eliminar mediante su oxidacin con peroxidisulfato de amonio de acuerdo a la reaccin (2).

(2)
En este experimento usted determinar la concentracin de manganeso en acero por espectrofotometra. El experimento
consiste principalmente en cuatro partes. En la primera parte preparar una solucin valorada de permanganato de potasio
(KMnO 4, PM 158.034). En la segunda parte preparar cinco soluciones por el mtodo de dilucin. En la tercera parte, preparar
una solucin del desconocido y su blanco de reaccin. Finalmente, determinar la absorbencia de todas las soluciones
preparadas. Con estos datos preparar una curva de calibracin de absorbencia como funcin de concentracin conocida de
manganeso y con la absorbencia de la solucin del desconocido podr determinar la concentracin del in de M nO 4-. Las
medidas espectrofotomtricas las llevar a cabo en un espectrofotmetro Hewlett Packard modelo 8453 (arreglo de diodos)
o un Perkin Elmer Lambda 2 (rastreo continuo).

II. Objetivo: Determinar la concentracin de manganeso en una muestra de acero por medidas espectrofotomtricas.

III. M todo: En el experimento se usar la tcnica de espectrofotometra. La tcnica se basa en la absorcin de luz por
parte de un cromforo (especie qumica capaz de absorber luz). La determinacin cuantitativa del manganeso
se basa en la ley de Beer-Lambert la cual establece que la absorbencia es proporcional a la concentracin del
cromforo. Se construir una curva de calibracin con soluciones de concentracin conocida del in de
permanganato y se determinar los parmetros de la pendiente e intercepto por el mtodo de cuadrados
mnimos. La concentracin del desconocido se determinar en base a los valores de la pendiente e intercepto
obtenidos por el mtodo de cuadrados mnimos.

IV. Reactivos y su preparacin:

1. Solucin de estndar primario de KM nO 4 (Aproximadamente 0.02 M ) = Posiblemente ya se encuentra preparada

en el extractor. De no estar disponible puede proceder de la siguiente forma;
Nota: La sal de permanganato de potasio no se tiene que secar.
A. Pese en una balanza analtica 0.80 gramos de la sal KMnO 4 (PM 158.034) y transfiera a un vaso de 150 mL.
Disuelva el slido con un poco de agua deionizada y transfiera cuantitativamente a un matraz aforado de
250.0 mL.
2. Solucin de HNO 3 concentrado = Posiblemente ya se encuentra preparada en el extractor. De no estar
disponible, prepare 100.0 mL de HNO 3 6 M por dilucin a partir de una solucin concentrada de HNO 3.

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4. Slido de peroxidisulfato de amonio (NH 4) 2S 2O 8 = Es un slido que debe estar disponible en el extractor.
5. Solucin de H 3PO 4 85% = Posiblemente ya se encuentra preparada en el extractor.
6. Slido de periodato de potasio HIO 4 = Es un slido que debe estar disponible en el extractor.
7. Slido NaHSO 3 = Es un slido que debe estar disponible en el extractor.
8. Solucin de H 2SO 4 1.0 M = Posiblemente ya se encuentra preparada en el extractor.
9. Solucin de la muestra desconocida = NO tiene que secar el acero.
V. Procedimiento

1. Valoracin de KMnO 4: S la solucin de KMnO4 se encuentra disponible en el extractor, verifique que el valor de la concentracin posea al
menos cuatro cifras significativas. De no ser as, proceda con la valoracin. S la concentracin posee cuatro cifras,
NO tiene que valorar la solucin.

A. Secar el oxalato de sodio (Na 2C 2O 4) en el horno por al menos una hora a 110EC y enfre en desecador.
B. Pese en la balanza analtica 3 muestras de 0.20 a 0.23 gramos de oxalato de sodio (Na 2C 2O 4, PM 133.999) seco y
transfiera a tres matraces cnicos de 500 mL. Siga trabajando con una sola muestra a la vez.
C. Aada al matraz cnico 250 mL de H 2SO 4 1.0 M.
D. Determine la cantidad de moles de Na 2C 2O 4 (PM 133.999) que tiene en la muestra a titular a partir del peso de
oxalato de sodio. Determine entonces el volumen de KMnO 4 que se requiere para consumir el 90% de los moles de
Na 2C 2O 4 usando la concentracin aproximada de 0.02 M en KMnO 4 . Aada el volumen calculado a la muestra.
Deje en reposo el matraz cnico hasta que el color del permanganato desaparezca. Caliente la solucin a 60 EC y
termine la titulacin. El punto final estar dado cuando se observe un color rosado y persista por 30 segundos
luego de la adicin del agente titulante. Tiene que mantener agitacin constante durante toda la titulacin.
E. Titule un blanco de titulacin titulando 250 mL de H 2SO 4 1.0 M
F. Repita la titulacin para la prxima muestra, si alguna. Debe tener al menos tres determinaciones para Na 2C 2O 4
La reaccin de titulacin se representa por la ecuacin (2).

(3)
2. Preparacin de la muestra desconocida y el blanco de reaccin

El proceso de disolucin y oxidacin del manganeso TIENE que llevarlo a cabo en el extractor. Puede regresar a la
mesa de trabajo tan pronto no observe emanacin de gas marrn (xido nitroso, N 2O). Importante: Tiene que preparar
un blanco de reaccin que a su vez ser el blanco del desconocido en las lecturas de absorcin. La preparacin del
blanco se discute en la parte B.

A. Preparacin de la muestra
1. Pese una muestra de 0.25 gramos de acero. Disuelva la muestra en 10 mL de cido ntrico (HNO 3) 6 M.
Hierva por 5 minutos la mezcla.
2. Aada 0.25 gramos de peroxidisulfato de amonio ((NH 4) 2S 2O 8) y ponga a hervir ligeramente la muestra de
10 a 15 minutos. Tiene que tener cuidado durante la adicin del peroxidisulfato. S la solucin es rosada o
contiene bixido de manganeso (MnO 2) que muestra un color marrn, aada 0.1 gramos de NHSO 3 y
caliente por 5 minutos adicionales.
3. Enfre la solucin y aada 25 mL de agua deionizada en el mismo envase.
4. Aada 3 mL de cido fosfrico concentrado (al 85%).
5. ESTE PASO NO LO TIENE QUE HACER SI SE EST PREPARANDO EL BLANCO DEL
DESCONOCIDO. Aada aproximadamente 0.1 gramos de periodato de potasio (KIO 4) y deje hervir
suavemente por 3 minutos. Luego de los 3 minutos, espere a que la temperatura disminuya un poco y aada
otros 0.10 gramos de KIO 4. Vuelva a hervir suavemente la solucin de 1 o 2 minutos.
6. Deje enfriar la solucin hasta temperatura de saln. Luego, transfiera cuantitativamente a matraz volumtrico
de 100.0 mL. Esta ser la solucin de su desconocido.
B. Preparacin del blanco de la muestra
1. La preparacin del blanco ser igual a la preparacin de la solucin del desconocido solo que no llevar a
cabo el paso de aadir periodato de potasio (KIO 4), es decir NO hacer la parte 5 del mtodo en la parte A.

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3. Preparacin de soluciones estndares de KM nO 4 para construir curva de calibracin

1. Prepare las siguientes soluciones por el mtodo de dilucin. Debe ser muy cuidadoso con la preparacin del equipo
y transferencia de los reactivos. Un ejemplo para preparar una solucin, digamos la solucin I de la Tabla 1. Para
preparar la solucin I, usted transferir con pipeta 1.00 mL de la solucin valorada de KMnO 4 a un matraz
volumtrico de 50.00 mL. Luego lleva a volumen con agua deionizada y homogeniza la solucin. Otro ejemplo,
digamos la solucin II, usted transferir con pipeta 15.00 mL de la solucin I a un matraz volumtrico de 25.00
mL. Luego lleva a volumen con agua deionizada y homogeniza la solucin.

Tabla 1: Preparacin de soluciones estndares.

Solucin a preparar Vol. Alcuota, mL Solucin Patrn Vol. Matraz, mL

I 2.00 Solucin valorada de KMnO 4 100.0

II 15.00 Solucin I 25.00

III 10.00 Solucin I 25.00

IV 5.00 Solucin I 25.00

V 1.00 Solucin I 25.00

4. Lecturas de absorcin
Las lecturas de absorcin depende del espectrofotmetro disponible. Las instrucciones de uso del instrumento se le
brindar el da del laboratorio. En trminos generales, le tiene que medir el espectro de absorcin a todas las
soluciones preparadas en la parte 3. El blanco de estas medidas es agua deionizada. La lectura del espectro de
absorcin de la solucin del desconocido tendr como blanco la solucin que prepar en la parte 2B. Determine la
absorbencia al largo de onda mximo de todas las soluciones. Recuerde que este largo de onda mximo tiene que
ser igual para todas las soluciones.

VI. Datos Experimentales

Tabla 1: Datos para la determinacin de la concentracin de permanganato de potasio (KMnO 4).
Incertidumbre absoluta Balanza, g

% Pureza KMnO 4

Peso de KMnO 4, g

% Pureza Na 2C 2O 4

Muestra Peso Na 2C 2O 4, g Vol. Inicial , (mL) Vol. Final (mL) Vol. Aadido (mL)

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Tabla 2: Datos para la determinacin del blanco en la valoracin de KMnO 4

Muestra Vol. Inicial , (mL) Vol. Final (mL) Vol. Aadido (mL)

Tabla 3: Datos para la determinacin de manganeso en el acero

Incertidumbre absoluta pipeta de 15.00 mL

Incertidumbre absoluta pipeta de 10.00 mL

Incertidumbre absoluta pipeta de 5.00 mL

Incertidumbre absoluta pipeta de 1.000 mL

Incertidumbre absoluta matraz de 50.00 mL

Incertidumbre absoluta matraz de 25.00 mL

Incertidumbre absoluta Absorbencia

Solucin Alcuota, mL M Patrn (M ) V Matraz (mL) M Final (M ) Absorbencia

I 1.00 50.00

II 15.00 25.00

III 10.00 25.00

IV 5.00 25.00

V 1.000 25.00

VII. Clculos
1. Esta parte no tiene que hacerla si la solucin estaba disponible y valorada. S la solucin estaba disponible, escriba su
concentracin y la incertidumbre absoluta en los blancos al final de esta seccin. S llevo a cabo la valoracin, entonces
puede seguir con esta parte.
Determinacin de la concentracin de KMnO 4 (.0.02 M) (Datos experimentales en Tabla 1 y Tabla 2). El volumen del
blanco corresponde al promedio de las tres determinaciones en la Tabla 2.

A. Determine la concentracin de KMnO 4 para cada muestra de Na 2C 2O 4 por la ecuacin (3):

(4)

B. Determine la molaridad de KMnO 4 promedio

C. Determine la desviacin estndar de la molaridad de KMnO 4
D. Determine el %RSD de la molaridad de KMnO 4
E. Determine los lmites de confianza al 95% de la molaridad de KMnO 4

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Concentracin KMnO 4

2. Determinacin de la concentracin de soluciones de KMnO 4 preparadas por dilucin.

A. Determine la concentracin de cada una de las soluciones que prepar por dilucin. Calcule la incertidumbre
absoluta de cada concentracin que prepar por dilucin. Escriba los resultados en la Tabla 3.
B. Determine la incertidumbre absoluta de cada concentracin determinada en la parte A por la ecuacin (5):

(5)

Tabla 4. Clculos de concentracin de KMnO 4 y sus incertidumbres absolutas.

Solucin Alcuota M Patrn V Matraz M final M final Absorbencia

( mL) (mL)

I 1.000 50.00

II 15.00 25.00

III 10.00 25.00

IV 5.00 25.00

V 1.000 25.00

3. Lleve a grfica los valores de absorbencia como funcin de concentracin de KMnO 4 que aparecen en la Tabla 3.

A. Incluya las barras de error para cada punto en la grfica. El error de un punto se refiere al en el eje de x y el en
el eje de y. S usa un programa de computadora para construir la grfica tiene que conocer como incluir los errores
de un punto en la grfica.
B. Determine la pendiente de la recta y su incertidumbre absoluta.
C. Determine el intercepto y su incertidumbre absoluta
D. Determine el coeficiente de correlacin (R 2)

Tabla 5. Anlisis de la curva de calibracin: Valores de la regresin lineal.

Pendiente de la recta (m)

Intercepto de la recta (b)

Coeficiente Correlacin (R 2)

4. Determinacin de la concentracin de manganeso en el acero

A. Con los valores de la absorbencia de su desconocido, la pendiente (m) y el intercepto (b) de la Tabla 5 puede
determinar la concentracin de la solucin del desconocido por la ecuacin (6) al despejar para M desc.

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(6)
B. Determine la incertidumbre absoluta de la concentracin del desconocido por la ecuacin (7)

(7)

Donde las variables en la ecuacin 7 se representan a continuacin:

n = nmero de puntos en la curva de calibracin. En este caso el nmero de las soluciones estndares.
k = el nmero de medidas determinadas para el desconocido. En este caso k = 1.
|m| = es el valor absoluto de la pendiente de la regresin lineal de la curva de calibracin.
b = es el valor del intercepto de la regresin lineal de la curva de calibracin

Sy =

D=

x = el valor de la concentracin molar de la solucin del desconocido.

C = es la concentracin molar de la solucin estndar. En este caso tiene cinco valores.

C. Determine el % peso/peso de Mn en la muestra de acero por la ecuacin (8)

(10)

D. Determine la incertidumbre absoluta del % w/w de Mn por la ecuacin (11)

(11)

VIII. Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus incertidumbres absolutas o relativas. Identifique posibles fuentes de
error y discuta como el error afecta el valor reportado en sus resultados. Identifique en que direccin, mayor o
menor relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus resultados.

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