Quimica Aplicada - Geral e Do Petroleo PDF

Curso de Formao
de Tcnicos de Operao Jr
do Abastecimento
2 edio
Qumica
Orgnica
Geral e do Petrleo
PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 1

QualificAbast
ndice
PARTE I QUMICA ORGNICA 04
INTRODUO QUMICA ORGNICA 05

(a) Classificao das cadeias carbnicas 07
[a.1] Cadeias abertas (acclicas ou alifticas) 08
(a.2) Cadeias fechadas (cclicas) 09
COMPOSTOS DE CARBONO E GRUPOS FUNCIONAIS 11
(a) Hidrocarbonetos 11
(a.1) Alcanos 12
(a.2) Alcenos 17
(a.3) Alcinos 19
(a.4) Benzeno 20
(a.5) Haletos orgnicos 20
(a.6) Nomenclatura dos hidrocarbonetos 21
FUNES OXIGENADAS 29
(a) Alcois 29
(a.1) Fenis 31
(a.2) Propriedades 32
(b) Aldedos 32
(b.1) Propriedades 33
(c) Cetonas 33
(c.1) Propriedades 34
(d) teres 34
(d.1) Propriedades 35
(e) cidos Carboxlicos 35
(e.1) Propriedades 36
(f) steres 36
(f.1) Propriedades 37
FUNES SULFURADAS E NITROGENADAS 38
(a) Tiocompostos 38
(b) Compostos nitrogenados 39
(b.1) Aminas 39
(b.2) Amidas 40
COMPOSTOS ORGANOMETLICOS 42
Parte II O PETRLEO 43
ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL 44

(a) Explorao 46
(b) Perfurao 48
(c) Produo 50
(d) Definio de petrleo 53
CARACTERIZAO DO PETRLEO 55
(a) Densidade do petrleo 55
(b) Outros meios de caracterizao do petrleo 59
TRANSFORMAO DO PETRLEO EM PRODUTOS 61
(a) Processos de separao 62
(a.1) Destilao do petrleo 62
(a.2) Processos de separao com extrao por solvente 69

QualificAbast
ndice
(b) Processos de transformao 71
(b.1) Craqueamento 71
(b.2) Reforma cataltica ou aromatizao 76
(b.3) Polimerizao e alquilao 78
(c) Processos de acabamento 79
ANEXO A TABELA PERIDICA DOS ELEMENTOS 81
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 82
TABELAS
COMPOSTOS DE CARBONO E GRUPOS FUNCIONAIS

Tabela 1 - Alguns componentes do grupo alquila 13
Tabela 2 - Fraes de alcanos obtidas no refino do petrleo 15
Tabela 3 - Alguns alcenos 17
Tabela 4 - Alguns alcinos 19
Tabela 5 - Prefixos dos alcanos de cadeia simples 22
ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL

Tabela 1 - Composio elementar mdia dos petrleos 54
CARACTERIZAO DO PETRLEO
Tabela 1 - Massa especfica e densidade de hidrocarbonetos 58
FIGURAS
ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL

Figura 1 - Depsito de petrleo no subsolo 46
Figura 2 - Perfurao para extrao de petrleo e gs 48
Figura 3 - Plataformas terrestre e martima 49
Figura 4 - Cabea de cavalo sistema de bombeamento 51
TRANSFORMAO DO PETRLEO EM PRODUTOS

Figura 1 - Esquema de processo em uma refinaria 64
Figura 2 - Refinaria 64
Figura 3 - Unidade de desasfaltao por extrao a propano 69
Figura 4 - Unidade de desaromatizao por extrao a propano 70
Figura 5 - Unidade de desparafinao a MEC-Tolueno 70
Figura 6 - Unidade de coqueamento retardado 72
Figura 7 - Unidade de craqueamento cataltico 74
Figura 8 - Unidade de hidrocraqueamento cataltico 75
Figura 9 - Fluxograma do processo platforming (reforma a platina) 77
da Universal Oil Products

QualificAbast
[Parte I Qumica Orgnica

QualificAbast
[Introduo qumica orgnica
Uma definio utilizada com bastante aceitao que a qumica orgnica

a qumica do carbono. Isso no inteiramente correto, pois vrios compos-
tos de carbono so classificados como inorgnicos, como, por exemplo,
carbetos, xidos de carbono, carbonatos, cianetos e outros. No
entanto, como veremos mais adiante, o carbono a espinha dorsal de
quase todos os compostos orgnicos.
O dia-a-dia nos cerca de compostos orgnicos: os alimentos (protenas, leos,

carboidratos), os combustveis (hidrocarbonetos), os materiais plsticos, a
madeira, o papel, a borracha e mais uma infinidade de outras coisas.
Que outros compostos orgnicos voc citaria?
Os estudos sobre a origem e evoluo da vida no planeta Terra e a probabi-

lidade de haver vida fora dela buscam explicaes na qumica orgnica, por
meio da bioqumica. A importncia dos compostos orgnicos tal, que
atualmente so conhecidos cerca de 9 milhes de compostos orgnicos,
nmero esse que representa 20 vezes a quantidade de compostos inorgnicos
caracterizados e conhecidos.
A principal caracterstica do carbono, e que o faz ser to especial, sua

capacidade de formar essa infinidade de compostos distintos, ligando-se
com outros tomos de carbono ou com tomos de outros elementos. Esse
fenmeno explicado pela valncia do carbono. Os tomos possuem uma
capacidade fixa de realizarem ligaes qumicas, que chamada de valncia
(voc lembra?, vimos este assunto no captulo Ligaes Qumicas, da apos-
tila de Qumica Geral e Inorgnica). O carbono um composto tetravalente,
ou seja, capaz de fazer at 4 ligaes qumicas. Outros compostos, o
oxignio, por exemplo, so bivalentes. O hidrognio e os halognios so
monovalentes. Obser ve essas possibilidades de ligaes abaixo
esquematizadas para alguns dos elementos citados:

QualificAbast
C 0 H Cl
Os tomos de carbono podem utilizar essas valncias para formar ligaes

com um ou mais tomos de carbono. Alguns exemplos esto a seguir
esquematizados:
C C C C C C
Ligao simples Ligao dupla Ligao tripla
C C C C
C C C
Cadeia ramificada - esqueleto carbnico

QualificAbast
C
C C
C C
Cadeia cclica representao simplificada
Em uma cadeia, os tomos de carbono podem ser classificados quanto s

ligaes que fazem com outros tomos de carbono. Veja a classificao
conforme o esquema a seguir:
C2 C3 C3 C1
C3 C4 C3
C2 C3 C2
Carbono primrio: liga-se a apenas um tomo de carbono (C1).

Carbono secundrio: liga-se a dois tomos de carbono (C2).
Carbono tercirio: liga-se a trs tomos de carbono (C3).
Carbono quaternrio: liga-se a quatro tomos de carbono (C4).
(a) Classificao das cadeias carbnicas
Por sua vez, as cadeias, tambm chamadas de esqueletos carbnicos, se

classificam em abertas ou fechadas. Veremos a seguir essas classificaes,
tomando por base as ligaes carbono-hidrognio:

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(a.1) Cadeias abertas (acclicas ou alifticas)
So cadeias que no formam um ciclo fechado. Dividem-se em trs subclasses:
a) Quanto disposio:
Cadeias normais: Apresentam apenas carbonos primrios e secundrios.
CH3 CH 2 CH 3
Cadeias ramificadas: Apresentam ao menos 1 carbono tercirio ou quaternrio.
CH3 CH3
CH3 C CH2 CH2
CH3
b) Quanto a sua natureza:
Cadeias homogneas: Apresentam apenas tonos de carbono em sua estru-

tura interna.
CH3 CH2 CH3
Cadeias heterogneas: Apresentam ao menos um tomo diferente de carbo-

no no seu interior.
CH3 CH2 S CH 2CH 3

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c) Quanto s ligaes qumicas:
Cadeia saturada: Apresenta apenas ligaes simples entre os tomos de carbono.
C C C C C
C C
Cadeia insaturada: Apresenta ao menos uma ligao entre carbonos que

no seja simples.
C C C C
(a.2) Cadeias fechadas (cclicas)
So cadeias onde os carbonos formam um ciclo. Na indstria do petrleo

so chamados de naftnicos. Classificam-se em:
a) Quanto natureza:
Cadeias homocclicas: Cadeias cclicas que apresentam apenas tomos de

carbono na estrutura. Dividem-se em:
Cadeias aromticas: Apresentam um ciclo de seis carbonos com

ligaes duplas alternadas, chamado de ncleo benznico. O
ciclo, ou anel, aromtico mais importante o benzeno. Existem
outros compostos aromticos, alguns anulenos. A denominao
de compostos aromticos foi dada em razo do aroma dos
primeiros compostos isolados.

QualificAbast
Cadeias alicclicas: No apresentam ciclo
aromtico.
So as cadeias cclicas mais simples.
Cadeias heterocclicas: Apresentam um tomo

diferente de carbono (chamado heterotomo) S
em sua estrutura. N
b) Quanto s ligaes qumicas:
Saturadas: Apresentam apenas ligaes simples entre os carbonos.

Insaturadas: Apresentam dupla ou tripla ligao entre os tomos de carbono.
c) Cadeias mistas:
So compostos orgnicos que apresentam na sua estrutura a unio de uma

cadeia cclica com um cadeia aberta.
CH2CH2CH2CH2CH3

QualificAbast
[Compostos de carbono e grupos
funcionais
A capacidade dos tomos de carbono de realizarem fortes ligaes covalentes

entre si, sua capacidade de combinar com elementos como o hidrognio,
oxignio, enxofre, nitrognio e a sua tetravalncia so os motivos que gera-
ram a necessidade de haver um campo especfico da qumica que estude os
compostos dessa natureza. Neste captulo, veremos como as mais variadas
formas desses compostos so classificadas.
A qumica orgnica denomina grupos funcionais os arranjos de tomos com

determinadas propriedades fsicas e qumicas semelhantes. Os grupos
funcionais transformam a enorme variedade de compostos orgnicos em um
nmero relativamente pequeno de famlias. no grupo funcional que ocorre
a maior parte das reaes qumicas.
Vamos comear o estudo dos grupos funcionais com o mais simples dos
grupamentos carbnicos, os hidrocarbonetos.
(a) Hidrocarbonetos
Como o prprio nome sugere, hidrocarbonetos so compostos que apresentam

em sua estrutura apenas tomos de carbono e de hidrognio. A maior fonte de
hidrocarbonetos na Terra o petrleo, sendo este uma mistura de compostos
orgnicos onde a maior parte composta de alifticos (alcanos, alcenos, alcinos
e suas variaes cclicas) e aromticos. Os hidrocarbonetos so utilizados
principalmente como combustveis e como matria-prima para a indstria
petroqumica, onde os produtos derivados do petrleo oriundos da refinaria so
transformados em produtos com fins mais nobres, como, por exemplo, os
polmeros.

QualificAbast
Pausa para reflexo:
Existem outras fontes de hidrocarbonetos alm do petrleo. Quais

delas voc conhece?
O carvo? Certo! O xisto? Certo, tambm! Que outras fontes
voc conhece?
(a.1) Alcanos
Compostos de carbono e hidrognio que possuem apenas ligaes sim-

ples entre os carbonos. So chamados de compostos saturados, e anti-
gamente eram denominados parafinas. Os alcanos podem ser de cadeia
aberta ou fechada. Quando a cadeia fechada, so chamados de
cicloalcanos.
O grupo funcional dos alcanos chama-se grupo alquila, e seus

componentes so obtidos pela remoo de um tomo de hidrognio
de um alcano. Os alcanos mais simples e seus grupos funcionais esto
apresentados na Tabela 1:

QualificAbast
Tabela 1 Alguns componentes do grupo alquila
Frmula Nome Grupo Alquila Abreviao

CH 4 metano metila CH 3CH 3 Me
C2 H 6 etano etila CH 2CH 3 Et
C3 H 8 propano propila CH 3CH2CH 2 Pr

isopropila CH 3CHCH 3 i -Pr
C4H10 butano butila, sec-butila,

terc-butila, isobutila
C5H12 pentano no usuais
C6H14 hexano no usuais
C7H16 heptano no usuais
C8H18 octano no usuais
CnH2n+2 frmula geral R smbolo geral

dos grupamentos alquila
Os grupamentos alquila podem ser substitudos pela letra R, originando,

ento, a frmula geral dos alcanos: RH
As principais fontes de alcanos so o gs natural e o petrleo. Os alcanos

menores (de metano at butano) so gases quando submetidos s condi-
es do ambiente. Conforme a cadeia carbnica aumenta, esses
hidrocarbonetos vo se tornando lquidos e slidos. O metano o principal
componente do gs natural e alguns microorganismos vivos produzem metano
a partir de dixido de carbono (CO2) e hidrognio (H2).
Os alcanos de cadeia aberta podem apresentar ramificaes, possuindo

nomenclatura especial, conforme j apresentado na Tabela 1. Isto ser mais
detalhado no item a.6 Nomenclatura dos Hidrocarbonetos, mais adiante.

QualificAbast
Os cicloalcanos, cuja frmula geral CnH2n, so compostos cicloalifticos,
pois no possuem ncleo benznico. Exemplos de cicloalcanos:
C 3H 6 C4H 8
H H
H 2C CH 2
C
H C C H H2C CH2
H H
As fraes de alcanos obtidas a partir do refino do petrleo so listadas na

Tabela 2:

QualificAbast
Tabela 2 Fraes de alcanos obtidas no refino do petrleo
Fonte: SOLOMONS, 2001, v.1.
Intervalo de Nmero de Utilizao

ebulio da tomos de
frao (0C) carbono por
molcula
Abaixo de 20 C1 C4 Gs natural, GLP,

indstria petroqumica
20 60 C5 C6 ter de petrleo,
solventes
60 100 C6 C7 Ligrona, solventes
40 200 C5 C10 Gasolina
175 325 C12 C18 Querosene e

combustvel de aviao
250 400 C12 em diante Gasleo, leo combustvel

e leo diesel
Lquidos no C20 em diante leo mineral refinado,

volteis leo lubrificante, graxa
Slidos no C20 em diante Cera de parafina,

volteis asfalto, alcatro
Propriedades fsicas dos alcanos e dos cicloalcanos:
Pontos de ebulio: Sob temperatura de 25C e presso de 1atm, os alcanos

no ramificados de C1 at C4 so gases. De C5 at C17 so lquidos e de C18
acima, so slidos. Isto mostra a relao direta do ponto de ebulio com a

QualificAbast
massa molecular do hidrocarboneto. Quanto mais pesado for o alcano,
maior seu ponto de ebulio.
Cadeias carbnicas ramificadas possuem ponto de ebulio mais baixo.

Considerando dois alcanos com o mesmo nmero de carbonos, porm um
sem ramificaes e outro com, teremos pontos de ebulio diferentes para
cada um deles: o que apresenta forma linear tem seu ponto de ebulio mais
elevado, devido maior interao intermolecular as foras de van der
Waals entre suas molculas (lembra, j vimos isso no captulo Ligaes
Qumicas, da apostila de Qumica Geral e Inorgnica desta disciplina). As
ramificaes diminuem a superfcie de contato entre as molculas, diminuin-
do, conseqentemente, a interao intermolecular.
Densidade: Os alcanos e cicloalcanos so os compostos menos densos entre

os compostos orgnicos. Todos os alcanos e cicloalcanos possuem densidade
menor que a gua (1,00g/L a 4C). por esta razo que o petrleo flutua
sobre a gua, pois ele composto em sua maior parte por alcanos.
Solubilidade: Devido incapacidade dos alcanos e dos cicloalcanos forma-

rem pontes de hidrognio e apresentarem polaridade muito baixa, eles so
praticamente insolveis em gua. Eles se misturam entre si e so bons
solventes para substncias de polaridade baixa, como o tetracloreto de
carbono, benzeno, clorofrmio e outros hidrocarbonetos.
Propriedades qumicas dos alcanos e cicloalcanos:
Os alcanos so caracterizados por uma grande inatividade qumica a muitos

reagentes qumicos. As molculas dos alcanos no possuem eltrons livres
para serem atacados por cidos e suas ligaes carbono-hidrognio so
pouco polarizadas, no permitindo o ataque de bases. Por este motivo os
alcanos eram chamados de parafinas (palavra derivada do latim e que signi-
fica pouca afinidade).

QualificAbast
As reaes mais importantes dos alcanos so a decomposio trmica e a
combusto. A decomposio trmica chamada de cracking em ingls, e
ocorre quando os alcanos so aquecidos sem a presena de oxignio. A
combusto a reao entre o alcano e o oxignio quando a mistura reacional
levada sua temperatura de ignio.
(a.2) Alcenos
So hidrocarbonetos que apresentam ao menos uma ligao dupla entre

tomos de carbono. Eram antigamente chamados de olefinas. Os mais sim-
ples alcenos esto indicados na tabela abaixo:
Tabela 3 Alguns alcenos

Nome Frmula qumica Frmula estrutural
Eteno C2 H 4 CH2 CH2
Propeno C3 H 6 CH2 CHCH3
Buteno C4 H 8 CH2 CHCH2CH3
Penteno C5H10 CH2 CHCH2CH2CH3
Os alcenos apresentam uma frmula geral igual aos cicloalcanos, C H .

n 2n
Na rea petroqumica, o eteno e o propeno esto entre os mais importantes

produtos. O eteno utilizado como matria-prima para a sntese industrial
de etanol, xido de etileno, etanal, e principalmente o polmero polietileno.
O propeno utilizado na preparao do polmero polipropileno.
Os alcenos cclicos so chamados de cicloalcenos. Veja a seguir a represen-

tao de dois cicloalcenos:

QualificAbast
CH CH
3 4 4 6
H
HC CH
C
H C C H H2 C CH2
A frmula geral dos cicloalcenos C H .

n 2n-2
Propriedades Fsicas
So semelhantes s dos alcanos. Os alcenos contendo at 4 carbonos (com

exceo do 2-buteno) so gases temperatura ambiente. So relativamente
apolares, dissolvendo-se em solventes apolares ou pouco polares e pouco
solveis em gua. Possuem densidade menor que a gua.
Propriedades Qumicas
So bem mais reativos que os alcanos, devido presena da dupla ligao.

A estabilidade dos alcenos diretamente proporcional ao nmero de grupos
alquila ligado aos carbonos da dupla ligao do alceno. Quanto maior o
nmero de alquilas, maior a estabilidade. Os alcenos e cicloalcenos po-
dem sofrer reaes de adio e de substituio.
Estabilidade dos alcenos:
R R R R R H R H H H
C C > C C > C C > C C > C C
R R H R H R H H H H
A estabilidade tambm depende do tipo de ismero do composto.

QualificAbast
(a.3) Alcinos
So os hidrocarbonetos que possuem ao menos uma ligao tripla entre

tomos de carbono na molcula.
Tabela 4 Alguns alcinos
Nome Frmula qumica Frmula estrutural
Etino ou acetileno C2 H 2 CH CH
Propino C3 H 4 CH C CH3
Butino C4 H 6 CH C CH2CH3
Pentino C5 H 8 CH C CH2CH2CH3
A frmula geral dos alcinos a mesma que a dos cicloalcenos, CnH2n-2.
Os cicloalcinos (ou ciclinos) so as cadeias cclicas de compostos que possuem

ao menos uma ligao tripla na cadeia. A frmula geral de um ciclino CnH2n-4.
O alcino mais simples o etino, ou como mais conhecido, o gs acetileno,

muito utilizado no setor industrial. O acetileno pode ser sintetizado a partir
da reao entre o carbeto de clcio e a gua:

QualificAbast
CaC 2(s) + 2 H20 H C C H + Ca2+ (aq.)
+ 2 OH- (aq.)
(a.4) Benzeno
O benzeno um hidrocarboneto que contm 6 tomos de carbono e 6

tomos de hidrognio, com trs ligaes duplas alternadas, fechando uma
cadeia aromtica. Obser ve os desenhos esquematizados a seguir, todos
representativos da molcula de benzeno:
Benzeno
ressonncia da ligao dupla
Os compostos de benzeno possuem grande importncia na rea do petrleo.

Veremos mais detalhes sobre esses compostos adiante.
(a.5) Haletos orgnicos
So derivados dos hidrocarbonetos comuns que apresentam um tomo

halognio (Cl, F, Br ou I) substituindo um carbono ou um hidrognio. Exis-
tem os haletos de alquila (substituio em um alcano de um hidrognio por
um halognio), haletos de vinila (substituio em um alceno de um hidrog-
nio por um halognio) e os haletos de arilas (substituio em um aromtico
de um hidrognio por um halognio). Todos esses compostos formam o
grupo denominado de haletos orgnicos.

QualificAbast
Os haletos orgnicos possuem solubilidade muito baixa em gua, mas devi-
do a sua baixa polaridade misturam-se entre si e com solventes apolares ou
pouco polares. Alguns dos haletos orgnicos, inclusive, so usados como
solventes, como o caso do tetracloreto de carbono ou o tricloro metano,
tambm conhecido como clorofrmio.
(a.6) Nomenclatura dos hidrocarbonetos
S no fim do sculo XIX foi desenvolvido um sistema formal de nomenclatura

para os compostos orgnicos. Muitos dos compostos orgnicos j haviam
sido descobertos e recebiam nomes relativos s substncias de onde eram
extrados. Vrios desses nomes continuam sendo usados informalmente,
por isso necessrio que se conhea tanto o nome oficial quanto o nome
comum da substncia.
A nomenclatura formal utilizada hoje em dia a proposta pela IUPAC

(International Union of Pure and Applied Chemistry). O princpio desta no-
menclatura que cada composto deve ter um nome especfico, a partir do
qual sua molcula possa ser montada e o composto possa ser identificado.
A nomenclatura oficial deve atender aos seguintes requisitos:
Identificar a funo ou grupo orgnico a que o composto pertence;

Identificar o nmero de carbonos na estrutura da substncia;
Identificar a existncia, quantidade e localizao das insaturaes
na cadeia carbnica;
Identificar a existncia e a quantidade das ramificaes na cadeia
carbnica.
Veremos a seguir a nomenclatura dos hidrocarbonetos, e conforme novos gru-

pos orgnicos forem sendo apresentados suas nomenclaturas sero estudadas.

QualificAbast
Alcanos
Os alcanos possuem sua nomenclatura terminada em ano. As cadeias sim-

ples de alcanos (sem ramificaes) so formadas por um prefixo que indica
a quantidade de carbonos da cadeia e o sufixo -ano. A Tabela 5 mostra
esses prefixos.
Tabela 5 Prefixos dos alcanos de cadeia simples
Nmero de carbonos Prefixo Composto
1C Met Metano CH4
2C Et Etano C2H6
3C Prop Propano C3H8
4C But Butano C4H10
5C Pent Pentano C5H12

6C Hex Hexano C6H14
7C Hep Heptano C7H16
Os alcanos com quantidade de carbono acima do butano (C5, C6, ...) rece-
bem um sufixo de origem grega ou do latim, que indica o nmero de carbo-
nos. Exemplos de alcanos:
Metano CH 3 H ou CH 4 Hexano C6H13 H ou C 6H 14
H H H H H H H
H C H H C C C C C C H
H H H H H H H

QualificAbast
Os alcanos de cadeia ramificada obedecem s seguintes regras de nomen-
clatura:
A cadeia de tomos de carbono mais comprida a cadeia que deter-

mina o nome principal para o alcano.
Os tomos de carbono da cadeia principal devem ser enumerados, de
modo que o carbono que esteja substitudo receba a menor numerao.
O nmero do tomo de carbono que contenha o substituinte (a
ramificao) ser adicionado ao nome do grupamento alquila substituinte.
Quando dois ou mais substituintes estiverem presentes, cada um
deles dever apresentar um nmero correspondente a sua localizao na
cadeia principal, mesmo que estejam substitudos no mesmo carbono.
Quando existir dois substituintes iguais, usa-se os prefixos bi-, tri-,
tetra-, para se indicar a quantidade. Separa-se o nmero que indica o carbo-
no substitudo por vrgulas.
Quando existir duas ou mais cadeias com o mesmo nmero de car-
bonos, a que possuir maior quantidade de ramificaes a principal.
Exemplos de alcanos ramificados:
2-metil hexano
6 5 4 3 2 1
CH 3 CH 2 CH2 CH CH CH3
2
CH3 substituinte: metil
4-etil -2-metilhexano
1 2 3 4 5 6
CH3 CH CH2 CH CH CH3
substituinte: metil CH3 CH2
CH3 substituinte: etil

QualificAbast
2,3-dimetilbutano
1 2 3 4
CH3 CH CH CH
substituinte: metil CH 3 CH 3 substituinte: metil
Enfim, seguindo-se as regras estipuladas, qualquer alcano ramificado pode

ser identificado com sua nomenclatura formal. Cuidado especial deve ser
dado aos radicais alquila dos compostos que possuem ismeros de cadeia.
Ismeros de cadeia so compostos que possuem a mesma quantidade de
elementos, porm dispostos de forma distinta. Quanto maior a cadeia
carbnica, maior a quantidade de ismeros. Os radicais de alcanos mais
importantes so os indicados na Tabela 1, onde os grupamentos alquila
foram ilustrados.
Nomeiam-se os cicloalcanos da mesma maneira que os alcanos, apenas

sendo agregado ao nome o prefixo ciclo-.
ciclopentano ciclohexano
Retirando-se um hidrognio de um alcano, obtm-se um radical alquila, confor-

me j mostrado anteriormente. Alm dos principais radicais alquila apresenta-
dos no item a.1 Alcanos, os radicais a seguir tambm so muito comuns:

QualificAbast
H H H H
n-butila H C C C C
H H H H
H CH3 H
iso-butila H C C C
H H H
H CH 3 H
terc-butila H C C C H
H H
H H H H
sec-butila H C C C C H
H H H

QualificAbast
Alcenos
Denomina-se da mesma maneira que os alcanos, modificando-se apenas o

sufixo, que passa a ser -eno.
Os alcenos ramificados possuem apenas alguns incrementos quanto s re-

gras para a nomenclatura aplicadas nos alcanos, a saber:
A cadeia principal aquela que contm o maior nmero de carbonos

e a ligao dupla. Se houver uma cadeia carbnica com ligaes simples
maior do que a que contm a ligao dupla, a que contm a dupla ligao
continua sendo a cadeia principal.
Os tomos de carbono da cadeia principal devem ser enumerados

de modo a obter a menor numerao possvel para o primeiro tomo que
contiver a ligao dupla.
As localizaes dos grupos substituintes devem ser indicadas pelos

nmeros correspondentes aos dos tomos de carbonos da cadeia principal.
Nos cicloalcenos, os tomos de carbono que contm a ligao

dupla iniciam a numerao e esta deve proporcionar a menor numerao
possvel para os substituintes no anel.
Os compostos que possuem duas ligaes duplas denominam-se

alcadienos, sendo a numerao aplicada de forma que seja atribuda a
menor numerao possvel para uma das ligaes duplas.

QualificAbast
eteno propeno 2,5-dimetil-2-hexeno
CH 3 CH 3
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C C CHCH2CH CH3

1 2 3 4 5 6
(etileno) (propileno) (etileno)
Os alcenos possuem dois importantes radicais que so a vinila, originada

da retirada de 1 hidrognio do eteno, e a alila, originada da retirada de 1
hidrognio do propeno.
Propenila ou ALILA CH CHCH

Etenila ou VINILA CH2 CH 2 2
H H H
H H
H C C C
H C C
H
Alcinos
Denomina-se quase da mesma maneira que os alcenos, diferindo apenas no

sufixo, que passa a ser -ino. Para alcinos ramificados, as regras so as
mesmas dos alcenos.
Nomenclatura dos derivados do benzeno
Esses derivados recebem nomes relativos ao prprio benzeno. Nos deriva-

dos monossubstitudos do benzeno, os substituintes so o prefixo do nome.
A seguir um exemplo de monossubstituio:

QualificAbast
Alguns derivados possuem nomes comuns, j enraizados, e que no seguem
a regra acima. O tolueno um deles; o outro o naftaleno:
Naftaleno
Uma dupla substituio no anel benznico implica uma denominao espe-

cial, dada pelos prefixos orto-, meta- e para-, que podem ser substitudos
por suas letras iniciais o, m e p, respectivamente.
1,2-dimetilbenzeno 1,3-dimetilbenzeno 1,4-dimetilbenzeno
A retirada de um hidrognio do benzeno forma um radical que comumente

chamado de radical arila.

QualificAbast
[Funes oxigenadas
Existem compostos orgnicos que possuem oxignio em sua estrutura. Es-

ses compostos esto agrupados em funes, dentre as quais as mais impor-
tantes so: alcois, fenis, aldedos, cetonas, teres, steres e cidos
carboxlicos. Outras funes orgnicas que possuem oxignio so de aplica-
o mais restrita e no sero aqui abordadas.
A maior parte dos compostos oxigenados que aparecem no petrleo est

concentrada nas fraes mais pesadas deste. So cidos carboxlicos, fenis,
cresis e steres e so responsveis pela formao de gomas (polmeros),
corrosividade, odor e acidez nas fraes de petrleo.
(a) Alcois
So compostos orgnicos que apresentam o grupamento OH (hidroxila) ligado

a algum carbono da cadeia. So representados pela frmula geral ROH.
Segundo a disposio do grupamento OH, os alcois podem ser classifica-

dos como:
a) lcool primrio: OH ligado a C primrio;

b) lcool secundrio: OH ligado a C secundrio;
c) lcool tercirio: OH ligado a C tercirio.

QualificAbast
A nomenclatura dos alcois segue as seguintes regras:
1. Deve ser selecionada a cadeia de carbono mais comprida e cont-

nua, qual a hidroxila est ligada. D-se o nome para o alcano correspon-
dente suprimindo-se no final do nome a letra o e substituindo-se por ol.
Pode-se tambm substituir o sufixo -ano por -lico. Exemplo: metano passa
a ser metanol ou lcool metlico.
2. Numera-se a cadeia carbnica, atribuindo-se o menor nmero

possvel para o C ligado ao grupamento OH. Indica-se a posio do grupo
OH pelo nmero atribudo ao C ligado ao mesmo e as ramificaes com os
nmeros atribudos aos C nos quais elas esto ligadas.
Exemplos:
lcool butlico lcool sec-butlico lcool terc-butlico lcool isobutlico ou 2-metil-propanol

CH 3
CH 3CH 2CH CH 3 CH 3
CH3 C OH
CH3CH CH2 OH
OH
CH 3

QualificAbast
Alcois com dois grupamentos OH so chamados normalmente de glicis.
Na IUPAC, so chamados de diis:
Etileno glicol ou 1,2-etanodiol Propileno glicol ou 1,2-propanodiol
CH2 CH2 CH3 CH CH2
OH OH OH OH
(a.1) Fenis
So substncias que apresentam o grupamento funcional OH ligado direta-

mente a um ncleo benznico. Suas aplicaes mais comuns so como
desinfetantes e em snteses orgnicas. Na indstria do petrleo, os fenis,
cresis e naftis so separados das correntes de hidrocarbonetos de forma a
possibilitar sua utilizao posterior.
Fenol
Ortocresol Metacresol Paracresol -naftol -naftol

QualificAbast
(a.2) Propriedades
Os alcois possuem ponto de ebulio mais alto do que os hidrocarbonetos

correspondentes por causa das fortes ligaes de hidrognio que mantm as
molculas juntas no lquido. A ligao de hidrognio tambm responsvel
pela solubilidade de alcois de pequena cadeia carbnica em gua.
(b) Aldedos
So compostos derivados de alcois primrios (OH ligado a carbono prim-

rio) atravs de sua oxidao parcial. Apresentam o seguinte grupo funcional:
O
R COH R C
H
Onde R um radical alquila ou arila. O nome do aldedo o do hidrocarboneto

correspondente, retirando-se o sufixo e acrescentando-se al. H tambm a
nomenclatura comum, utilizada em alguns casos. Exemplos:
Metanal ou Formaldedo Etanal ou Acetaldedo Benzaldedo

O O O
H C CH3 C C
H H H

QualificAbast
(b.1) Propriedades
Os pontos de ebulio dos aldedos so mais altos do que os dos

hidrocarbonetos e teres de massa molecular correspondente, porm mais
baixos que os dos alcois correspondentes. Eles possuem solubilidade em
gua semelhante aos alcois em funo da ponte de hidrognio entre o
oxignio da carbonila e a gua.
(c) Cetonas
So compostos derivados dos alcois secundrios por oxidao parcial.

Apresentam o grupamento carbonila (C=O) ligado a carbono secundrio.
Apresentam a seguinte frmula geral:
R C R
A mais simples cetona a propanona, mais conhecida como acetona.
Para dar nomes s cetonas, seguem-se as seguintes regras:
1. Adiciona-se o sufixo -ona raiz do alcano correspondente, ou o

nome comum, que composto pelo nome dos dois grupos ligados carbonila;
2. O nmero do tomo de carbono da carbonila na cadeia carbnica

deve ser especificado se houver mais de 4 tomos de carbono com o menor
nmero possvel.

QualificAbast
Observe os exemplos a seguir:
Propanona ou dimetilcetona Butanona ou etilmetilcetona (MEK)

CH 3CCH 3 CH3 CH2 CCH3
O O
3 - pentanona ou dietilcetona
CH3CH2 CCH2 CH3
(c.1) Propriedades
Por causa do grupamento carbonila em sua estrutura, a cetona tem pro-

priedades semelhantes a dos aldedos de massa molecular comparvel.
Algumas cetonas possuem odor agradvel, como a cnfora ou a
3-me tilciclopentanon a ( mu sco n a).
(d) teres
So compostos orgnicos que apresentam dois radicais, alquila ou arila,

ligados a um tomo de CCHoxignio. Apresentam a frmula geral:
R O R
Sua denominao feita especificando-se os grupos hidrocarbnicos que

esto ligados ao oxignio e adicionando-se a palavra ter. Observe os exem-
plos a seguir:

QualificAbast
Metximetano Etxietano 1-metxipropano
ou ter dimetlico ou ter dietilico ou ter metilproplico
CH3 O CH3 CH3 CH2 O CH2CH3 CH3 CH2CH2 O CH3
(d.1) Propriedades
Devido ausncia das fortes ligaes de hidrognio, os pontos de fuso so

muito mais baixos que os dos alcois comparveis, sendo semelhantes aos
dos hidrocarbonetos comparveis. Os teres so muito bons solventes para
uma grande variedade de compostos orgnicos. Os teres dietlico e
metilproplico tm aplicao como anestsicos.
(e) cidos Carboxlicos
cidos carboxlicos so derivados da oxidao de um aldedo. As estruturas

moleculares destes cidos so caracterizadas pela presena do grupo funcio-
nal denominado carboxila:
O
R C
OH
A nomenclatura dada adicionando-se o sufixo -ico raiz do hidrocarboneto

correspondente, antecedendo-se o nome por cido. No entanto, a maioria
dos cidos carboxlicos so conhecidos por seus nomes comuns. Veja os
exemplos:
cido metanico cido etanico cido propanico ou cido etanodiico

ou cido frmico ou cido actico cido propinico ou cido oxlico
O O O O
HC CH 3 C CH 3 CH 2 C C C
OH OH OH OH

QualificAbast
(e.1) Propriedades
Possuem altos pontos de ebulio e solubilidade completa em gua at

cidos com 4 carbonos na cadeia. medida que a cadeia carbnica aumen-
ta, diminui-se a solubilidade em gua. O cido metanico encontrado no
veneno das formigas, por isso chamado de cido frmico; e o cido etanico
o cido carboxlico encontrado no vinagre, por isso chamado de cido
actico. Possuem cheiro irritante e caracterstico. medida que a cadeia
carbnica aumenta, os odores tornam-se mais desagradveis.
(f) steres
Os steres podem ser sintetizados a partir da reao qumica entre um

lcool e um cido carboxlico. Possuem o grupamento carbonila ligado a um
oxignio e a um radical. Possuem a seguinte frmula geral:
R C O R
Segundo a nomenclatura IUPAC, os steres so denominados especificando-

se o nome do grupo carboxilato seguido do grupo alquila ligado ao oxignio,
ou, tambm, pelos nomes comuns dos radicais alquila. Exemplo:
Etanoato de propila ou acetato de propila
HC C O CH CH CH
3 2 2 3
grupo etanoato grupo propila

(acetato) (propila)

QualificAbast
(f.1) Propriedades
So relativamente solveis em gua, e medida que a cadeia carbnica

aumenta, a solubilidade diminui. Os leos e gorduras animais e vegetais so
steres de cidos graxos, que so cidos carboxlicos de cadeias longas,
assim como o triol glicerol (glicerina). A partir de uma gordura e soda
custica, obtm-se sabo e glicerina.

QualificAbast
[Funes sulfuradas e nitrogenadas
(a) Tiocompostos
Os compostos sulfurados so denominados de tiocompostos e so compostos

orgnicos que possuem o elemento enxofre no lugar do elemento oxignio dos
compostos oxigenados. As formas mais importantes, como o enxofre que aparece
nas fraes de petrleo, so os mercaptans e os sulfetos.
Mercaptans so compostos sulfurosos que possuem cheiro muito peculiar e

forte. Esto presentes em todas as fraes do petrleo, sendo que os alquil-
mercaptans encontram-se nas fraes mais leves; enquanto que nas fraes
mais pesadas encontram-se os mercaptans aromticos e os tiofenos. Os
mercaptans derivam ou de alcois (por isso so tambm denominados tioalcois)
ou do cido sulfdrico (H2S). Os mercaptans apresentam a frmula geral:
R SH
Para a nomenclatura desses compostos adicionado o sufixo -tiol raiz do

hidrocarboneto correspondente, ou, alternativamente, depois do nome do
radical alquil escreve-se a palavra mercaptan. Exemplos:
Metanotiol Etanotiol
ou metilmercaptan ou etilmercaptan
CH3 SH CH3CH2 SH

QualificAbast
Sulfetos so compostos nos quais o oxignio do ter substitudo por enxofre.
So tambm chamados de tioteres. Possuem a seguinte frmula geral:
R S R
A nomenclatura semelhante aos teres. Veja os exemplos:
Metanotiometano Etanotioetano ou Metanotiopropano ou

ou sulfeto de metila sulfeto de etila sulfeto de metil n-propila
CH3 S CH3 CH3CH2 S CH2CH3 CH3CH2CH2 S CH3
Os compostos sulfurados so responsveis pela corrosividade dos produtos

de petrleo e pelo envenenamento de catalisadores de processos
detransformao.
(b) Compostos Nitrogenados
Existem compostos orgnicos que possuem nitrognio ligado cadeia de

hidrocarbonetos, compostos estes com algumas caractersticas especiais.
As aminas, amidas, nitrilas, iminas e imidas so alguns exemplos.
(b.1) Aminas
Derivam de NH 3 pela substituio de um ou mais hidrognios por uma

alquila ou arila. De acordo com a ligao entre os carbonos, as aminas
podem ser classificadas da seguinte maneira:
Amina primria Amina secundria Amina terciria

R NH 2 R N R R N R
H R

QualificAbast
Alguns exemplos de aminas:
Fenilamina (anilina) Dimetilamina Pirrolidina
CH3 N CH3
Algumas aminas possuem carter bsico acentuado. Isso lhes confere gran-
de importncia industrial. Na indstria do petrleo, a dietanolamina (DEA)
e a monoetanolamina (MEA) so usadas para a extrao de cido sulfdrico
e dixido de carbono de combustveis de baixo peso molecular, como gs
natural, GLP e gasolina.
DEA - Dietanolamina MEA - Monoetanolamina

H H
HO CH 2CH 2 N CH 2CH 2 OH H N CH 2CH 2 OH
(b.2) Amidas
So substncias derivadas dos cidos carboxlicos por substituio do

grupamento hidroxila por um radical amino. As amidas podem ser
monossubstitudas ou dissubstitudas. So bases mais fracas que as aminas.
So utilizadas como fertilizantes e solventes orgnicos, entre outras funes.
Amida Amida monossubstituda Amida dissubstituda

O O
O R C R C
R C N R N R
NH 2
H R

QualificAbast
Exemplo:
Carbamida (uria)
NH 2
O C
NH2
Os compostos nitrogenados mais comuns no petrleo so os nitrogenados

bsicos como as piridinas, quinolinas e outros; e os no bsicos como os
pirris, indis, porfirinas e outros. Os compostos nitrogenados existentes no
petrleo tambm so responsveis pelo envenenamento de catalisadores.

QualificAbast
[Compostos organometlicos
So compostos qumicos que combinam elementos da qumica orgnica e
da qumica inorgnica. Com raras excees, os compostos organometlicos
so txicos. A toxicidade varia muito, conforme a natureza do composto
organometlico e a identidade do metal.
O tetraetilchumbo e outros compostos de alquilchumbo tm sido usados

como agentes antidetonantes na gasolina desde 1923. Esses compostos
aumentam o ndice de octanagem do combustvel, melhorando sua qualida-
de como combustvel. Apesar desse tipo de uso estar sendo diminudo,
pelas caractersticas poluidoras destes compostos, ainda existem grandes
quantidades desses compostos sendo lanadas na atmosfera.
Tetraetilchumbo
CH2CH3
CH CH Pb CH CH
2 32 3
CH2CH3

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QUMICA ORGNICA E DO PETRLEO
APLICAD
A
[Parte II O Petrleo
QUMICA

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[Origem e explorao do petrleo e do
gs natural
O petrleo e o gs natural se formam a partir da decomposio da matria

orgnica: restos de plantas e de animais que morreram. Os processos de
eroso ao longo do tempo levaram esses restos biolgicos rio abaixo e sobre
as linhas de contorno da costa, onde foram depositados junto com lama e
lodo. Com o passar do tempo foram cobertos, aumentando a quantidade de
sedimentos. Gradativamente a matria orgnica decomposta foi sendo com-
primida pelo peso das camadas sedimentares.
Mais tarde, esse material que originalmente continha os restos biolgicos se

tornou rocha sedimentar. Hoje, essas rochas sedimentares, como o arenito,
o xisto e a dolomita, esto freqentemente presentes nos depsitos de pe-
trleo. As jazidas mais novas tm cerca de 10 milhes de anos, enquanto
as mais antigas possuem cerca de 400 milhes de anos.
Nessas rochas sedimentares, eventualmente, os materiais orgnicos trans-

formaram-se em produtos de petrleo devido intensa presso e calor nas
formaes da rocha e tambm devido presena de bactrias anaerbias
(que se desenvolvem na ausncia de ar). Denominam-se rochas
geradoras aquelas que so capazes, potencialmente, de ter permitido a
gerao de petrleo, no s pela sua constituio, idade geolgica,
espessura e exten- so das camadas, como tambm pelo ambiente onde se
formou o contedo
orgnico.
O leo e o gs gerados nessas rochas sedimentares migram pelos poros para

a superfcie da terra, devido presso qual esto submetidos. Se o gs
alcana a superfcie, disperso na atmosfera. leos leves eventualmente
tambm evaporam. Freqentemente, porm, os produtos de petrleo nunca
vo at a superfcie de forma natural. Muitas vezes eles so aprisionados
embaixo da superfcie por camadas de rochas impermeveis, chamadas for-
maes capeadoras, que se formaram e se encontram sobre a rocha sedimentar
que produziu os produtos de petrleo. Isto ocorrendo, o petrleo se armaze-
QualificAbast
na em verdadeiros bolses dentro do subsolo, que so conhecidos por trapas
ou armadilhas.
As camadas de rocha que retm os depsitos orgnicos so impermeveis e

moldadas em cpulas, como bolsas. A camada que retm o gs e o leo
chamada de reservatrio. O gs e o leo se movimentam para cima pelas
camadas permeveis de rocha, deslocando assim a gua do mar que, even-
tualmente, tambm foi retida ao longo do tempo pelas camadas de rocha
sedimentar. Quando o leo e o gs alcanam uma camada de rocha imper-
mevel, cessa seu movimento ascendente e eles se separam um do outro.
Faa voc mesmo um teste: coloque quantias iguais de gs, leo

e gua em um vidro, veja que eles se separam naturalmente de
acordo com suas densidades. fcil ver que a mesma coisa
acontece com uma mistura de leo vegetal e gua.
Porm, nem toda a gua se separa do petrleo, sendo necessrio um proces-

so de separao. difcil conceber a forma com que se apresenta uma
jazida de petrleo na natureza. A crena popular de que o petrleo seria
encontrado como um lenol, um lago ou mesmo um rio embaixo da terra
no correta. Na verdade, o petrleo acumula-se nos poros das rochas
entre os minerais que a compem.

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Figura 1 Depsito de petrleo no subsolo
Fonte: NEIVA, 1993.
Em determinadas zonas sedimentares da Terra algumas condies se mos-

traram verdadeiramente favorveis formao de petrleo. As mais ricas
nesse produto orgnico localizam-se no Oriente Mdio, nas proximidades do
mar Mediterrneo, no golfo Prsico, e nos mares Vermelho, Cspio e Negro.
A esto os ricos depsitos de petrleo e gs do Ir, Iraque, do sudoeste da
CEI, da Arbia Saudita e do Kuwait. Este ltimo, um dos menores pases do
mundo, com uma rea de 17.818 km2, est localizado praticamente sobre
um campo de petrleo.
(a) Explorao
No incio da busca por gs e petrleo, procuravam-se evidncias de uma

formao na superfcie, o que levou procura de leos superficiais. Havia
naquela poca apenas uma pequena idia de como os reservatrios eram, seu
tamanho e como se formavam. Hoje, o nvel de conhecimento atingido pelos
gelogos faz com que a indstria possua muito mais informaes sobre os
reservatrios de petrleo e gs, bem como de sua histria de formao. Essas

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informaes, apoiadas por novas tecnologias de rastreamento que permitem
ver dentro do solo, fornecem s companhias de explorao melhores con-
dies de descoberta quando da perfurao dos poos.
Um dos avanos tecnolgicos mais extraordinrios e efetivos que auxiliam o

gelogo a encontrar depsitos de gs a sismologia. Sismologia o estudo
do movimento do som, ou ondas ssmicas, pela crosta da Terra. Foi utiliza-
do inicialmente para estudar os terremotos, porm tambm demonstrou ser
uma ferramenta inestimvel para que se estude as mais baixas camadas da
crosta da Terra sem perfur-las de fato.
Na explorao martima utilizam-se navios equipados com um arranjo de

sensores que medem vibraes produzidas por um dispositivo que atira ar
pressurizado na gua. A leitura desses sensores permite reproduzir o perfis
das camadas de rocha que esto abaixo da superfcie do mar.
Recentemente, com os avanos da tecnologia da computao, aumentou-se

muito o valor dos dados ssmicos, permitindo aos gelogos a construo do
que conhecido como 3-D Ssmico, que traa um mapa tridimensional das
camadas de rocha abaixo da superfcie.
Alm da sismologia, os gelogos contam com informaes relativas s pro-

priedades magnticas das rochas, as quais so obtidas com o uso de um
dispositivo conhecido como magnetmetro. Esse dispositivo mede mudan-
as pequenas no campo magntico da Terra, no nvel da superfcie, indican-
do o tipo de formao da rocha presente no subsolo.
No entanto, mesmo com todos os avanos tecnolgicos, a nica maneira de

assegurar que o gs e o leo sero encontrados perfurando o solo. Porm,
atualmente, as companhias de explorao realizam o mximo de pesquisa
possvel antes de perfurar, uma vez que os custos associados com a perfura-
o so altos, e muito dinheiro pode ser perdido quando os poos resultam
secos.

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(b) Perfurao
Uma vez determinado o local e o tamanho do reservatrio (se raso ou profundo),

determinado o equipamento adequado para perfurar o poo. A natureza da
formao da rocha que deve ser perfurada tambm um fator determinante do
tipo de equipamento de perfurao a ser escolhido para o poo.
A figura abaixo mostra o esquema bsico de perfurao. Na superfcie, um

sistema complexo de tubos, cabos, mquinas, mecanismos de apoio, equipa-
mento de lubrificao e talhas controla a rotao da pea debaixo da superfcie,
e tambm mantm a pea lubrificada, retirando o material escavado.
Figura 2 Perfurao para extrao de petrleo e gs

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Debaixo da superfcie, a broca presa a um longo tubo. Seu trabalho
quebrar o fundo da rocha ou da terra para permitir que o poo possa progre-
dir mais profundamente na crosta. Na perfurao de poos profundos com
diferentes camadas de rocha, vrios tipos de brocas podem ser usadas em
um nico poo.
A diferena maior entre plataforma de perfurao terrestre (onshore) e mar-

tima (offshore) a base onde a sonda colocada. O primeiro passo para
perfurar um poo martimo estabelecer um mecanismo para prender a
plataforma flutuante ao fundo do oceano, e ao mesmo tempo permitir supor-
tar o balano e a oscilao causados pelas ondas do mar.
Figura 3 Plataformas terrestre e martima
O tipo de plataforma martima varia dependendo da profundidade da lmina

dgua. Tambm comum o uso de navios de perfurao para guas profun-
das. O Brasil, com a Petrobras, pioneiro na tecnologia de perfurao em
guas profundas. Atualmente est sendo desenvolvido projeto de pesquisa
para perfurao a 3.000m de lmina dgua.

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(c) Produo
Uma vez a perfurao entrando em contato com uma formao de petrleo

produtiva, importante testar a formao para determinar o possvel lucro
com a extrao de gs e leo, bem como sua taxa de extrao. A informao
que precisa ser obtida inclui a profundidade, o tipo de formao, a relao
entre gs e leo, a viscosidade do leo e a perspectiva econmica global
para o projeto. A quantidade de lquido que se condensa na superfcie du-
rante o processo de produo classifica o gs natural como seco ou mido.
O gs seco no apresenta frao lquida nas condies de produo na
superfcie, enquanto que o gs mido apresenta uma frao de lquido
condensado. Essa caracterizao importante na especificao dos equipa-
mentos de superfcie que vo explorar o poo.
No passado, os produtores trabalhavam para extrair o mximo de leo e gs de

um determinado poo no menor tempo possvel. Hoje, muito mais nfase
dada ao mximo desempenho de um poo, ou sua recuperao mais
eficiente. Recuperao eficiente leva em conta o planejamento de produo
do poo e o tipo certo de equipamento. Taxas de produo excessivas po-
dem danificar um poo e produzir menos leo e gs do que ele poderia suprir
no fim das contas.
Produo primria: fase da produo feita com o uso de foras exclusiva-

mente naturais mecanismos naturais de produo. Alguns poos apresen-
tam presso interna suficiente para que o leo e o gs possam fluir livremen-
te sem qualquer necessidade de bombeamento mecnico. Poos fluentes,
que podem ser trabalhados apenas com foras naturais, s requerem uma
rvore de natal (conjunto de vlvulas e tubos e manmetros) para produzir
gs e leo. A maioria dos poos, porm, exige algum tipo de mtodo de
aumento da presso para a extrao do leo e gs presente nas formaes.
Produo secundria: fase da produo de petrleo que se apia na aplica-

o de mtodos de elevao da presso para uma recuperao secundria
de um reservatrio. Exige profundos estudos tcnicos e econmicos, com a
finalidade de se verificar se o acrscimo na produo ser ou no justificvel
em proporo ao investimento. O mtodo de aumento da presso depende
da profundidade do poo e de sua complexidade. O mais comum a barra
de bombeamento, que, operada por uma bomba de superfcie, se move de
cima para baixo, bombeando leo e gs para fora do poo. A mquina mais
comum utilizada a cabea de cavalo, bomba ou viga convencional.

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Figura 4 Cabea de cavalo sistema de bombeamento
Fonte: NEIVA, 1993.

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Existem outros mtodos de produo tambm bastante aplicveis, que se
baseiam na injeo de gua ou de gs natural para dentro do poo, utilizan-
do-se uma outra perfurao e fazendo com que a presso dentro do poo se
eleve.
O processo de produo do leo e do gs natural deve ser controlado e

medido atravs de dispositivos para o controle e medio da vazo. Esses
dispositivos so necessrios para adequar a vazo de produo aos requisi-
tos impostos por condies de mercado, volume disponvel no gasoduto e
oleoduto para o escoamento da produo, segurana operacional e contrato
de fornecimento. O controle da produo feito por equipamentos especfi-
cos que se encontram nas rvores de natal.
Aps a extrao do leo e do gs, esses dois produtos devem ser separados.
Para tal instalado, prximo rvore de natal do poo exploratrio, um
equipamento chamado separador de leo e gs, que nada mais do que
um vaso de presso utilizado para separar a mistura produzida nos poos
em seus componentes lquidos e gasosos. Esses separadores consistem em
um vaso metlico por onde a mistura gs/leo entra pela parte superior,
sofrendo um movimento ciclnico que provoca a separao do gs e do
lquido. O lquido ento acumulado no fundo do vaso, onde, por diferena
de densidade, se separa da gua. Aps essa separao, o gs segue para as
chamadas UPGN (Unidades de Processamento de Gs Natural) atravs de
gasodutos e o petrleo lquido para as refinarias atravs de oleodutos ou
navios petroleiros, onde ser refinado e craqueado, originando uma grande
quantidade de hidrocarbonetos para uma infinidade de propsitos.

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(d) Definio de petrleo
Todo petrleo em estado natural uma mistura complexa de vrios elemen-

tos, sendo a maioria deles hidrocarbonetos. Em propores menores, o petrleo
contm, dissolvidos na sua mistura, compostos oxigenados, nitrogenados e
sulfurados. Tambm dissolvido no petrleo bruto existem gases e slidos em
suspenso coloidal.
Dependendo do local de extrao e segundo a formao geolgica, o petrleo

bruto apresenta-se com vrios aspectos e constituies distintas. Existem os
petrleos leves, que so bastante fluidos e claros; outros petrleos so pesados,
muito viscosos e podem apresentar cor marrom, amarelo-esverdeado, verde-
escuro e preto. Sua densidade pode variar entre 0,8 a 1,00, kg/L.
Petrleos cidos ou acres so os que possuem elevada concentrao de

compostos de enxofre e possuem um cheiro caracterstico e forte. O gs
sulfdrico o composto de enxofre que mais aparece no petrleo, e txico.
Os petrleos que no possuem quantidades de enxofre significativas so
chamados de petrleos doces.
A ASTM (American Society of Technical Materials) define o petrleo como:
Uma mistura de ocorrncia natural, constituindo-se predominantemente

de hidrocarbonetos e derivados orgnicos sulfurados, nitrogenados e
oxigenados, a qual pode ser removida da terra no estado lquido. O
petrleo bruto est comumente acompanhado por quantidades variveis
de substncias estranhas, tais como gua, matria inorgnica e gases.
A remoo dessas substncias estranhas no modifica a condio de
mistura do petrleo cru. No entanto, se houver qualquer processo que
altere apreciavelmente a composio do leo, o produto resultante no
poder mais ser considerado como petrleo.

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Os diferentes tipos petrleo, apesar de apresentarem propriedades fsicas
distintas, variam muito pouco na composio elementar percentual. Obser- ve
a tabela a seguir:
Tabela 1 Composio elementar mdia dos petrleos
Elemento % em peso
Carbono 83,90 a 86,80
Hidrognio 11,40 a 14,00

Enxofre 0,06 a 8,00
Nitrognio 0,11 a 1,70
Oxignio 0,50
Metais (Fe, Ni, V, etc.) 0,30
Fonte: FARAH, 1985.
Essa anlise qumica da composio do petrleo mostra que ele constitudo

essencialmente de substncias compostas por carbono e hidrognio, os
hidrocarbonetos. As grandes diferenas nas propriedades fsicas, portanto,
so causadas pela diferena na proporo de hidrocarbonetos distintos
existentes na constituio de cada petrleo.

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[Caracterizao do petrleo
Dependendo da caracterizao de cada petrleo, o refino utiliza diferentes

equipamentos de transformao. Assim, necessrio conhecer quais os
hidrocarbonetos que predominam no petrleo a ser refinado. Os petrleos
podem ser classificados em trs bases:
Base parafnica: leos constitudos principalmente por hidrocarbonetos

de cadeia aberta. Fornecem gasolinas de baixa octanagem e bons
leos lubrificantes, porm so bastante cerosos.
Base intermediria: leos que contm grandes quantidades de com

postos parafnicos e naftnicos (compostos de cadeia fechada). Esse
tipo de petrleo fornece gasolinas intermedirias, leos lubrificantes,
ceras e asfalto.
Base naftnica: leos com grande quantidade de compostos cclicos

(naftnicos). Sua destilao fornece gasolina de alta octanagem.
Apresentam tambm grande quantidade de asfalto.
A anlise qumica completa do petrleo para determinao do seu teor de

parafinas e naftenos trabalhosa e cara, envolvendo bastante tempo de
anlise. O mtodo que descreve com exatido a composio qumica do
petrleo a cromatografia ou medida de massa molecular.
De forma a se ter uma idia bastante prxima do tipo de leo cru e evitar a
anlise qumica completa, foram desenvolvidos outros meios para se deter-
minar a sua caracterstica. A densidade um desses meios e o mais utiliza-
do para caracterizao do petrleo.
(a) Densidade do petrleo
O conceito densidade j foi visto nos captulos Gases e Lquidos da apostila

de Qumica Geral e Inorgnica. Na Indstria do Petrleo, costuma-se expres-
sar a densidade em uma unidade especial, chamada de API, adotada em
1931 pelo American Petroleum Institute e definida como:

QualificAbast
API = 141,5 131,15
d 60/60F
A escala API derivada de uma outra escala para medio de densidade de

produtos de petrleo, a escala Baum (B). Essa escala utilizada ainda
hoje para a determinao da densidade de solues aquosas, especialmente
solues custicas (alcalinas) e salinas, em que a densidade funo da
concentrao da soluo. Nesses casos, a densidade est tabelada em
funo das concentraes das solues.
No Brasil, so utilizadas, simultaneamente, as escalas API e a densidade

com temperatura de referncia em 20C, e muitas vezes necessrio fazer a
converso de uma escala para outra. Para se diminuir a complexidade deste
clculo, foram desenvolvidas correlaes que relacionam as escalas d

60/60
com a escala d20/4. Uma vez conhecida a densidade na escala d60/60, determi-
na-se a densidade em API.

QualificAbast
Converso de d60 / 60 para d20 / 4.
se 0,644 < d 60/60 < 0,934:
d20/4 = - 0,0166 (d60/60) 2 + 1,0311(d60/60) 0,0182
se 0,934 < d 60/60 < 1,060:
d20/4 = 1,2394(d60/60) 3 3,7387 (d60/60) 2 + 4,7524(d60/60) 1,2566
Converso de d20/4 para d60/60.
se 0,639 < d 20/4 <0,931:

d60/60 = 0,0156 (d20/4) 2 + 0,9706(d20/4) + 0,0175
se 0,931 < d 20/4 < 1,055:

d60/60 = 0,0638 (d 20/4) 2 + 0,8769(d 20/4
0/4
) + 0,0628
Exemplo: Um derivado de petrleo tem o API de 34,31. Calcule a densida-

de em d20/4.
Devemos antes de mais nada transformar API em d 60/60:
d60/60F 141, 5 141,5

= = = 0,8534
API + 131,15 34,31 + 131,5
Portanto, calcula-se:
d20/4 = 0,0166 (0,8534)2 + 1,0311 (0,8534) 0,0182 = 0,8497
A seguir, est ilustrada uma tabela com a massa especfica e densidade de

alguns hidrocarbonetos.

QualificAbast
Tabela 1 Massa especfica e densidade de hidrocarbonetos
Composto P.E. Massa especfica Densidade
Normal do lquido
o
C a 20oC a 25oC A 60oF d60/60 o
kg/m3 kg/m3 Lb/gal
API
Parafinas
metano (a) -1161,5 2,501 0,300 0 340,17
etano (b) -88,6 339,90 316,50 2,970 0,356 2 265,75
propano (b)
- 42,0 500,50 492,80 4,227 0,507 0 147,59
n-butano (b) - 0,5 578,80 573,00 4,869 0,584 0 110,79
i-butano (b) - 11,7 557,20 551,00 4,693 0,562 9 119,88
n-pentano (b) 36,1 626,22 621,37 5,262 0,631 1 92,71
i-pentano (b)
27,8 619,65 614,60 5,208 0,624 7 95,01
n-hexano (b)
68,7 659,35 654,79 5,534 0,663 8 81,67
n-hepano (b) 98,4 683,74 679,49 5,738 0,688 2 74,11
n-octano (b)
125,7 702,50 698,47 5,894 0,707 0 68,64
(b)
i-octano 99,2 691,91 687,79 5,829 0,699 2 70,87
Olefinas
eteno - 103,7 - - - - -
(b)
propeno - 47,7 314,90 505,30 4,344 0,521 0 140,09
1-buteno (b) -6,3 595,10 588,80 5,006 0,600 5 104,14
i-buteno (b) -6,9 594,20 587,90 5,013 0,601 3 103,83
1,2-butadieno (b) 10,9 652,00 646,00 5,482 0,657 6 83,68
-4,4 621,11 614,90 5,230 0,627 3 94,08
1,3-butadieno (b)
1-penteno 30,0 640,48 635,31 5,384 0,645 8 87,61

1-hexeno 63,5 673,15 668,46 5,643 0,676 9 77,54
Aromticos
benzeno 80,1 878,89 873,68 7,361 0,882 9 28,77
tolueno 110,6 866,96 826,31 7,289 0,874 3 30,34
etil-benzeno 136,2 867,00 826,62 7,290 0,874 4 30,33
o-xileno 144,4 880,18 875,94 7,377 0,884 9 28,40
m-xileno 139,1 864,15 859,88 7,248 0,869 4 31,26
p-xileno 138,4 861,03 859,67 7,225 0,866 6 31,78
(a) - valor aparente de massa especfica e densidade a 60%

(b) - massa especfica e densidade presso de saturao
Fonte: BRASIL, 1999.

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Os mtodos de determinao de densidade mais usuais so:
Densmetro: utilizado em toda a faixa de densidade de produtos lquidos.

O equipamento consiste em um flutuador de vidro com uma haste onde h
uma escala graduada em API ou densidade relativa. Faz-se a leitura do
valor da densidade no ponto de tangncia do densmetro no lquido. Os
densmetros so calibrados em relao gua a temperatura de referncia.
So de fcil manejo e baixo custo, apenas apresentando o inconveniente de
exigir, em alguns casos, grandes quantidades de amostras.
Balana: empregada na determinao da densidade de produtos pouco

viscosos. Seu uso envolve a determinao do peso necessrio para anular o
empuxo exercido por um lquido sobre um flutuador totalmente imerso neste
lquido. Apresenta um manejo mais sofisticado que o densmetro e um custo
maior, porm envolve menor quantidade de amostra.
Picnmetro: a determinao da densidade consiste em pesar determinado

volume de amostra em condies controladas de temperatura, comparando
com o peso do mesmo volume de uma substncia padro (gua). A relao
entre as massas d a densidade da amostra. Permite a determinao da
densidade de slidos.
Deslocamento: aplica-se determinao da densidade de slidos. Consiste

em pesar a amostra ao ar e depois pes-la mergulhada no lquido padro,
sendo suspensa por um fio ao prato da balana.
(b) Outros meios de caracterizao do petrleo
Apenas para produtos claros, utiliza-se tambm o ndice de refrao, que

mede o desvio ou refrao da luz transmitida atravs da interface existente
entre a amostra e o recipiente de vidro que a contm.

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Podem tambm ser usados os pontos de ebulio mdios (PEM), que so
calculados com base em uma curva de destilao do petrleo. Como j men-
cionado na apostila de Qumica Geral e Inorgnica, para misturas e solues
a temperatura de ebulio no permanece constante durante a mudana de
fase. Dependendo da mistura, a vaporizao ocorre em uma faixa ampla de
temperatura devido diversidade de componentes. Com o uso dos PEM
possvel, ento, caracterizar-se o petrleo de acordo com suas faixas de
destilao.
Existe tambm a caracterizao do ponto de fluidez, que a menor tempera-

tura na qual uma substncia ainda flui. Nos petrleos serve para se determi-
nar a quantidade de parafinicidade do leo, uma vez que maiores valores de
parafina levam a maiores valores de ponto de fluidez. A partir do ponto de
fluidez que so definidas as condies de transferncia do leo cru.

QualificAbast
[Transformao do petrleo em produtos
O primeiro uso do petrleo foi atravs da combusto, servindo apenas como

fonte de energia. Com o passar dos anos, novas tecnologias proporcionaram
aplicaes mais nobres ao petrleo. A prpria combusto em muito avanou
devido ao advento dos motores de combusto interna dos automveis. Hoje
se retira do petrleo, alm das vrias substncias utilizadas comercialmente
como combustveis, tais como GLP, gasolina, leo diesel, querosene e gs
natural associado, vrios outros subprodutos, que so matria-prima para
os mais diferentes setores industriais. Dentre esses ltimos, citam-se os
solventes, leos lubrificantes e a nafta empregada na indstria petroqumica.
Desta ltima aplicao surgem uma variedade de produtos como borrachas
sintticas, plsticos, fibras, etc. O petrleo tambm fornece o asfalto, e est
presente na fabricao de pesticidas, inseticidas, fungicidas e fertilizantes.
Esses derivados so obtidos por refino. O refino do petrleo pode ser dividi-
do em trs classes, em funo do seu objetivo:
a) Processos de separao: no envolvem reaes qumicas; promovem a

separao fsica dos produtos, sem alterao da constituio qumica dos
componentes. So realizados principalmente atravs da operao unitria
de destilao e tambm pela extrao a solvente. Exemplos de processos de
separao por extrao so a desasfaltao e a desparafinao.
b) Processos de transformao: a princpio, a refinao do petrleo envolvia

apenas processos fsicos de separao. Porm, necessidades de se obter
produtos especficos foram surgindo e as converses qumicas dos derivados
do petrleo tambm entraram em cena, transformando produtos de pouco
valor ou pouca utilidade em produtos rentveis e de grande demanda. Den-
tre os principais processos de transformao podemos citar o craqueamento,
a alquilao, a isomerizao, a polimerizao, a hidrogenao e a reforma
cataltica.
c) Processos de acabamento: promovem a remoo, por processos fsicos

ou qumicos, de impurezas em um dado produto, de modo a conferir-lhe as
caractersticas necessrias do produto acabado. Citam-se os processos de
hidrodessulfurizao cataltica, lavagem custica, extrao com aminas,
tratamento Bender e tratamento Merox.

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(a) Processos de separao
A seguir, um pequeno resumo dos principais processos de uma refinaria.

Mais detalhes sero vistos em uma etapa posterior do curso, em apostilas
especficas que lidam com o tema Processos de Refino.
(a.1) Destilao do petrleo
A destilao, como j mencionado anteriormente, o processo de separa-

o utilizado para fracionar, separar os constituintes do petrleo. Baseia-se
na volatilidade de cada componente da mistura, separando as correntes de
processo em componentes mais leves e componentes mais pesados.
A destilao pode ser conduzida sob presso atmosfrica ou subatmosfrica.

A necessidade de uma presso abaixo da atmosfrica, chamada de destila-
o a vcuo, se deve ao fato de que acima de uma temperatura de aproxi-
madamente 360C comeam a ocorrer reaes de craqueamento trmico em
molculas onde no se deseja que este fenmeno ocorra. Como j estudado
anteriormente, no captulo referente aos gases, a reduo da presso sobre
um lquido causa uma reduo na temperatura de ebulio, permitindo as-
sim a separao dos componentes de alto ponto de ebulio a temperaturas
mais baixas.
Seo de dessalgao e pr-aquecimento:
Antes do petrleo entrar na torre de destilao, passa por um equipamento

chamado de dessalgador, o qual destinado remoo de sais inorgnicos,
gua e sedimentos que se encontram dissolvidos no petrleo. Essas subs-
tncias causam incrustaes que obstruem ou corroem trocadores de calor,
fornos, condensadores e quaisquer outros tipos de equipamentos envolvidos
no processamento do leo. Sua remoo logo no incio dos processos de
separao e transformao , portanto, fundamental para preservao e
conservao dos equipamentos das unidades operacionais.
Existem dois tipos comuns de dessalgao, a qumica e a eltrica. Na

dessalgao qumica aquece-se o petrleo, adiciona-se gua de processo
para a diluio de sais e adiciona-se algum produto qumico coagulante da
gua. Em uma vlvula misturadora a mistura de petrleo, gua, sais e
produtos qumicos homogeneizada por meio de reduo de presso. Aps
a homogeneizao a mistura enviada a um decantador, onde ocorre a
QualificAbast
separao entre duas fases formadas: o petrleo dessalgado e a gua com
sais e produto qumico.
A dessalgao eltrica conduzida da mesma maneira, com a diferena de

que a coagulao e sedimentao da fase aquosa so facilitadas com o uso
de um campo eltrico em vez do uso de produtos qumicos.
Seo pr-flash
Nesta etapa do processo, as fraes mais leves do petrleo so separadas.

Retiram-se o gs combustvel, o gs liquefeito e a nafta leve, o que
possibilita maior flexibilidade operacional e equipamentos de menor
tamanho. Essa seo no obrigatria, nem todas as destilaes a
possuem.
Pausa para reflexo:

Por que a retirada desses componentes mais leves vai favorecer
o uso de equipamentos menores nas sees seguintes? Sim, a
resposta tem a ver com o volume especfico de gases e lquidos...
Seo atmosfrica
Nesta seo so separadas as fraes possveis, at a temperatura de 360C,

presso atmosfrica. So elas: a nafta pesada, o querosene e o gasleo de
destilao atmosfrica.
Seo de vcuo
Com a reduo da presso, caracterstica desta seo, consegue-se separar

as fraes restantes que no puderam ser separadas na seo atmosfrica,
tais como o gasleo pesado, o leo combustvel e o asfalto.

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Figura 1 Esquema de processo em uma refinaria
Fonte: SHREVE, 1997.
Figura 2 Refinaria
Fonte: FOUST, 1982.

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Na figura acima, vemos uma refinaria de petrleo. esquerda est o forno e
sua chamin. O forno aquece o petrleo e bombas o injetam na torre de
destilao atmosfrica, que a torre mais alta. esquerda, mais baixa
e com maior dimetro, est a torre de destilao a vcuo, que processa
a corrente de fundo da destilao atmosfrica.
Classificao dos produtos da destilao do petrleo
Embora existam diversas fontes que classificam diferentemente os produtos

da destilao do petrleo, utilizaremos para efeito deste curso a classifica-
o a seguir, mais comumente adotada na Petrobras:
Gs natural, GLP e gasolina natural

Destilados leves
- Gasolinas automotivas, naftas, combustvel de jato (querosene
de aviao), querosene, leos combustveis.
Destilados intermedirios
- Gasleo, leo diesel, leos combustveis destilados.
Destilados pesados
- leos combustveis destilados, leos minerais pesados, leos
lubrificantes, leos de flotao pesados, ceras (parafinas).
Resduos
- leos combustveis residuais, asfalto e coque.
Gs natural, GLP e gasolina natural
O gs natural ocorre em formaes rochosas no subsolo terrestre, da mesma

forma que o petrleo, sendo at mesmo em alguns casos extrado com este.
Quando o gs natural encontrado com o petrleo, dito gs associado;
quando o poo de gs no apresenta petrleo, dito gs no associado. O
gs natural est presente tambm no petrleo, pois se encontra dissolvido
nele. composto por hidrocarbonetos parafnicos (alcanos), desde os de
molculas com o menor nmero de carbono o metano (CH 4) at o
pentano (C5H12). Contm tambm quantidades pequenas de gases inertes

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como o dixido de carbono (CO2), o nitrognio (N2), e em alguns casos pode
apresentar pequenas quantidades de hlio (He).
A partir do gs natural bruto extrado diretamente do poo produtor, poss-

vel obter fraes de hidrocarbonetos mais pesados, chamados de lquidos
de gs natural. Desses lquidos retira-se a gasolina natural e o GLP. A
gasolina retirada do gs natural, composta basicamente por hidrocarbonetos
com cinco tomos de carbono, bastante leve, ou seja, voltil, sendo seu
uso apropriado para misturas com combustveis automotivos.
O outro composto classificado como lquido de gs natural o GLP,

abreviao de gs liquefeito de petrleo, que uma mistura de propano
(C H ) e butano (C H ). Chama-se gs liquefeito, porque sob presso mode-

3 8 4 10
rada e temperatura ambiente, o produto engarrafado encontra-se na forma

lquida. Dessa maneira, ele amplamente utilizado como combustvel de
uso domstico, comercial e industrial, e como combustvel de empilhadeiras
e tratores. Tambm utilizado como produto petroqumico. O petrleo produz

uma pequena quantidade de hidrocarbonetos na faixa do GLP, cujo total se
situa no mximo de 2 a 2,5%. A quantidade de GLP produzida direto da
destilao pequena e composta exclusivamente por hidrocarbonetos
parafnicos. A quantidade de GLP extrada do petrleo aumentada atravs
de processos de craqueamento de produtos mais pesados, como no
craqueamento cataltico, no qual so gerados tambm olefinas como o
propeno e o buteno.
Destilados Leves
A gasolina automotiva , dentre os destilados intermedirios, o produto

mais importante para o setor de combustveis. Constitui-se em uma mistura
de hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos, olefnicos e aromticos, cuja
faixa de destilao est entre 30oC e 220oC. utilizada em todo o mundo
como combustvel de motores de combusto interna. Um dos principais
quesitos da qualidade da gasolina o ndice de octanagem (IO). O IO uma
escala que representa a resistncia da gasolina detonao, quando sub-
metida a compresso do cilindro automotivo. De acordo com essa escala, o

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2,2,4-trimetilpentano (isooctano) tem uma octanagem de 100 e o heptano
tem uma octanagem de 0. As misturas de isooctano e heptano so usadas
como padres para octanagem entre 0 e 100. Compara-se o combustvel
com uma mistura de heptano normal e isooctano. Uma gasolina com ndice
de octanagem, ou nmero de octana, igual a 100 tem a mesma resistncia
detonao que uma amostra composta de 100% de isooctano.
Como regra geral, as parafinas normais apresentam valores baixos de IO, e

esse valor decresce medida que o peso molecular aumenta. As isoparafinas
(alcanos ramificados) apresentam caractersticas ntidetonantes melhores
que as parafinas, e quanto mais ramificaes, melhor o IO. As olefinas
apresentam maior IO do que as parafinas correspondentes e os naftnicos
(cadeias cclicas) apresentam valores intermedirios entre parafinas e olefinas.
Os compostos aromticos so os que apresentam os maiores valores de IO.
A nafta representa os produtos que contm propriedades entre a gasolina e

o querosene. A nafta leve, em geral, destinada mistura com outras
naftas produzidas na refinaria, de forma a compor a gasolina. As naftas so
utilizadas como solventes industriais de tintas, em lavagem a seco e como
matria-prima para o eteno na indstria petroqumica. A nafta pesada
pode ter o mesmo destino da leve ou ser utilizada como carga para a
unidade de Reformao Cataltica, onde sofre transformaes qumicas que
a transformam em produtos mais nobres. Algumas naftas pesadas so utili-
zadas para reduzir a viscosidade do asfalto, que posteriormente aplicado
como leo para revestimento de estradas.
O querosene a frao do petrleo intermediria entre a nafta e o diesel.

Como combustvel utilizado em avies e apresenta caractersticas espe-
ciais, como facilidade de bombeamento em baixas temperaturas, tima com-
busto, no ser corrosivo, entre outras. Como iluminante, seu uso encontra-
se bastante restrito e possui menos especificaes para ser comercializado
do que o querosene de aviao.
Os leos leves so empregados como combustveis em fornalhas e caldeiras.
Destilados intermedirios
O gasleo antigamente era pirolisado para enriquecimento de gs artificial.

Hoje em dia a maior parte utilizada como combustvel ou ento craqueada
para obteno de gasolina e GLP.
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O leo diesel um tipo especial de gasleo com faixa de destilao entre
30oC e 421oC. Possui um conjunto de propriedades que permitem sua utili-
zao em mquinas movidas por motores de ciclo diesel.
Destilados pesados
O termo leo combustvel abrange uma larga escala de produtos, que se

estende do querosene aos materiais viscosos. Por ser uma mistura complexa
de substncias qumicas, a sua classificao no pode ser rigidamente defi-
nida. No entanto, podemos separ-los em dois tipos principais: os leos
combustveis destilados, que possuem faixa de ebulio definida, e os leos
residuais, que so resduos da destilao e contm fraes asflticas. Na
composio final do leo combustvel coexistem hidrocarbonetos parafnicos,
naftnicos, aromticos e olefnicos, e apresenta ainda teores de enxofre,
nitrognio e oxignio.
Existem centenas de leos lubrificantes, cada um dos quais atendendo a

necessidades especficas. Uns so lquidos e fluidos, outros viscosos, e
podem ser at slidos. So utilizados industrialmente para a lubrificao de
mquinas e equipamentos que possuam atrito de peas. As caractersticas
lubrificantes do leo so melhoradas mediante a adio de compostos
antioxidantes, antiarranhantes, detergentes, antiespumantes, agentes para
trabalhos sob alta presso, entre outros aditivos.
A parafina amplamente utilizada na indstria do papel para a sua

impermeabilizao, quando a finalidade o acondicionamento alimentcio.
tambm usada na produo de velas, goma de mascar e explosivos.
Quando cloradas, as parafinas ser vem como revestimento, pois adquirem
propriedades que as tornam prova de fogo. As caractersticas mais impor-
tantes das parafinas so o seu ponto de fuso e o teor de leo.
Resduos
Os leos combustveis residuais possuem fraes asflticas, apresentando

elevada viscosidade. So aplicados na impermeabilizao de madeira, como
combustveis de caldeiras, na fabricao de gs e na metalurgia.
O asfalto uma mistura complexa de hidrocarbonetos de alto peso molecular,

constitudo principalmente pelo betume, que a mistura de hidrocarbonetos
ativa. Tem grande importncia na pavimentao de ruas e estradas e na
impermeabilizao de telhados.
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O coque utilizado comercialmente na fabricao de eletrodos; como com-
bustvel dentro da prpria refinaria; na fabricao do carbeto de clcio, que
ao reagir com a gua produz o acetileno; em tintas; na indstria cermica; e
na produo do ao.
(a.2) Processos de separao com extrao por solvente
Esses processos so largamente utilizados na produo de leos lubrifican-

tes e parafinas. Destacam-se a desaromatizao, a desparafinao e a
desasfaltao. No processo de obteno de lubrificantes, os destilados a
vcuo, resduos dos destilados pesados, seguem as seguintes etapas:
Desasfaltao
O resduo do vcuo antes de sofrer a desaromatizao e a desparafinao

deve ser desasfaltado. Nesse processo, submete-se a carga a uma extrao
com propano, que apresenta elevado poder de solvncia pela fase oleosa,
obtendo-se como subproduto o asfalto. Observe o esquema a seguir:
Figura 3 Unidade de desasfaltao por extrao a propano

Fonte: FARAH, 1985.
Desaromatizao
Atravs da desaromatizao remove-se da carga os hidrocarbonetos arom-

ticos, que se caracterizam por possuir baixo ndice de viscosidade. O solvente
utilizado nesse processo o furfural ou o fenol, que apresentam seletividade
por compostos aromticos. Tanto o refinado quanto o extrato seguem para
sees de recuperao de solvente e retificao antes de serem estocados.

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Figura 4 Unidade de desaromatizao por extrao a propano
Fonte: FARAH, 1985 Adaptao.
Desparafinao
Efetua a remoo de compostos parafnicos com alto ponto de fluidez atra-

vs de sua extrao por cristalizao e posterior filtrao. Tanto a parafina
quanto o leo devem passar por uma recuperao de solvente antes da
estocagem.
Figura 5 Unidade de desparafinao a MEC-Tolueno

Fonte: FARAH, 1985.

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(b) Processos de transformao
Uma refinaria possui uma combinao de processos de destilao e de

transformao. Assim, o leo cru primeiramente separado em suas fraes
constituintes atravs das destilaes e, posteriormente, algumas faixas do
corte na destilao tm a necessidade de sofrer um processo de transforma-
o, com o objetivo de se produzir maiores quantidades de produtos mais
leves e mais nobres. Os processos de transformao mais comuns so:
(b.1) Craqueamento
O craqueamento significa a quebra de uma molcula com cadeia carbnica

maior (mais pesada) em cadeias carbnicas menores (mais leves). Existem
diversos tipos de craqueamento.
Craqueamento trmico (pirlise)
o processo de converso de molculas grandes em molculas menores

atravs da aplicao de calor sobre a carga a ser transformada. Hoje em dia
os processos de craqueamento trmico foram substitudos por craqueamento
cataltico, mais eficientes. Os tipos de craqueamento trmico que no foram
substitudos pelo cataltico so o coqueamento retardado e a viscorreduo.
No coqueamento retardado, a forma mais severa de craqueamento trmico,

o resduo de vcuo transformado em produtos mais leves e coque, que
apresenta certo valor comercial.

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Figura 6 Unidade de coqueamento retardado
A carga injetada na fracionadora antes de ir para os vasos de coqueamento.

Aps a passagem pela fracionadora, a carga e o reciclo seguem para o forno
onde so aquecidos at a temperatura de coqueamento de 900F (482,2C),
onde ocorre vaporizao parcial e o craqueamento brando. A mistura lqui-
do-vapor segue para os tambores de coque, onde sofre craqueamento e
polimerizao, tendo como produto final vapor e coque.
Os produtos efluentes da torre so hidrocarbonetos leves na faixa de gs,

GLP, gasolina e fraes mais pesadas que no foram craqueadas.

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A viscorreduo a forma mais branda de craqueamento trmico. usada
para reduzir a viscosidade de resduos, o que permite diminuir o volume de
leo diluente para o acerto de viscosidade do leo combustvel. Gera produ-
tos de baixa viscosidade e tambm fraes leves como GLP e gasolina. um
processo que se encontra em desuso.
Craqueamento cataltico
Possui o mesmo objetivo do craqueamento trmico, ou seja, reduzir molcu-

las de tamanho. A diferena est no fato de que este processo envolve um
catalisador que auxilia o craqueamento. O craqueamento cataltico tem a
vantagem de produzir gasolina de alta qualidade a partir de quase qualquer
tipo de leo cru. Utiliza equipamentos sujeitos a controle rigoroso. As van-
tagens sobre o craqueamento trmico so:
- Craqueamento mais seletivo e menor nmero de produtos terminais;

- Maior isomerizao de olefinas;
- Maior controle na saturao de laos duplos;
- Maior produo de aromticos;
- Menor produo de diolefinas;
- Coque relativamente comercivel.
A carga desse processo o gasleo pesado de vcuo, o qual misturado ao

catalisador do processo (alumina ou zelitos) mediante processos especfi-
cos como o processo cataltico em leito fluidizado. O nome FCC (Fluid
Catalitic Cracking) representa esse processo.
A mistura carga-catalisador aquecida a altas temperaturas, sendo vapori-

zada e craqueada. Os produtos do craqueamento so separados do catalisador
na retificadora e enviados para uma fracionadora, onde so separados de
acordo com a faixa de destilao. O catalisador enviado para o regenerador,
para que possa retornar ao processo.

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Figura 7 Unidade de craqueamento cataltico
O principal produto do craqueamento cataltico a gasolina (nafta) de alto

ndice de octano, ndice esse elevado devido ao aumento do teor de
hidrocarbonetos aromticos na faixa de destilao da nafta. Produz-se tam-
bm olefinas, como eteno, propeno e butenos, e compostos isoparafnicos,
como propano e butano. O GLP produzido no craqueamento cataltico pos-
sui, portanto, grande quantidade de propeno e buteno.
Como os compostos sulfurados tendem a se concentrar nas fraes mais

pesadas do petrleo, a carga do FCC possui compostos sulfurados, que, no
meio das reaes, formam paralelamente produtos de enxofre, principalmen-
te o H2S e mercaptans, que saem com os produtos mais leves.

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Observe um exemplo de uma reao de craqueamento cataltico:
C7 H15 C15 H30 C7 H15 C7 H16 + C6 H12 + C14 H28 CH2

Gasleo pesado Gasolina Gasolina leo de reciclo
(antidetonante)
Hidrocraqueamento cataltico
Esse processo de craqueamento mais flexvel do que os outros processos

de craqueamento, pois se pode operar com carga desde nafta leve, no caso
de se desejar produzir GLP, at cargas mais pesadas, como os resduos da
destilao. A diferena no caso desse processo que ele conduzido em
atmosfera rica em hidrognio e seus produtos apresentam elevados teores
de hidrocarbonetos saturados e baixssimos teores de enxofre, que so re-
movidos na forma de H2S com os gases leves.
Figura 8 Unidade de hidrocraqueamento cataltico


QualificAbast
A desvantagem desse processo reside no fato de ele requerer o uso de
hidrognio, que um gs altamente inflamvel e possui elevado custo.
No fluxograma da figura acima, a carga do processo combinada com

hidrognio aquecido e enviada ao reator, onde sofre as reaes de
craqueamento e de hidrogenao. No reator, existe um leito de catalisador
resistente aos compostos sulfurados e nitrogenados, base de cobalto e
molibdnio. Depois do craqueamento, os produtos so enviados
fracionadora, onde so separados de acordo com sua faixa de destilao.
Devido aos elevados teores de isoparafinas e naftnicos, a nafta (gasolina,

querosene e diesel) resultante do hidrocraqueamento cataltico apresenta
alta octanagem.
(b.2) Reforma cataltica ou aromatizao
As gasolinas destiladas e as naftas tm, usualmente, o nmero de octanas

baixo. Esses produtos so enviados a uma unidade de reformao, onde h
a converso de naftas em produtos de maior ndice de octanagem, geralmen-
te gasolinas de alto poder antidetonante e de elevado teor de aromticos. O
processo realiza a transformao de hidrocarbonetos lineares e naftnicos
em olefinas e principalmente aromticos. Em virtude da alta octanagem dos
compostos aromticos e da convenincia prtica do processo, a reforma
cataltica substituiu quase que completamente a reforma trmica. Os
catalisadores utilizados so a platina sobre a alumina ou sobre slica-alumina
e o xido de cromo sobre alumina. Observe as reaes a seguir:

QualificAbast
CH3 CH2 CH 2 CH CH CH
C CH2 calor e CH C + 3H2
catalisador
H CH2 CH 2 CH CH
Metilciclohexano Tolueno
CH 3
aquecimento com
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 + 41H2
Cr 2O 3 sobre Al 2O 3
n- heptano Tolueno
Abaixo est representado o fluxograma do processo de reforma cataltica.
Figura 9 Fluxograma do processo platforming (reforma a platina) da

Universal Oil Products
Fonte: SHREVE, 1997.
Esse processo uma forma industrial econmica de se aumentar a octanagem

de gasolinas destiladas, naturais ou de craqueamento trmico e para se
produzir grandes quantidades de benzeno, tolueno, xilenos e outros arom-

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ticos. A carga de nafta preparada em um pr-fracionador, sendo posterior-
mente misturada com hidrognio e introduzida num aquecedor. Os vapores de
nafta quente misturados com o hidrognio so conduzidos atravs de 4
reatores em srie para que se passe totalmente o ciclo de reaes que
conduzam formao de aromtico.
(b.3) Polimerizao e alquilao
Os hidrocarbonetos gasosos produzidos no craqueamento podem ser converti-

dos em hidrocarbonetos lquidos atravs de um processo de polimerizao.
Observe uma tpica reao de polimerizao:
CH 3 CH 3 CH 3
2 CH3 C CH 2
CH3 C CH 2 C CH 2 C12H24
CH3
Isobuteno Diisobuteno Tetrapropeno
Esses hidrocarbonetos lquidos assim produzidos possuem alta octanagem,

sendo convenientes para combustveis automotivos e de aviao e tambm
utilizados em processos petroqumicos. Os gases que geralmente so
polimerizados so o propeno, o buteno e o isobuteno.
A alquilao um processo exotrmico e fundamentalmente semelhante

polimerizao, diferindo desta pelo fato de que apenas uma parte da carga
deve ser insaturada. Por isso, o produto alquilado no contm olefinas e tem
octanagem mais alta. A alquilao est baseada na reao do carbono tercirio
do isobutano com olefinas, como o propeno, butenos e pentenos. O produto
obtido, chamado de alquilato, uma mistura de isoparafinas (alcanos
ramificados), que destilam na faixa da gasolina. Observe as reaes a seguir:

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C
C C C C C
C C
C C C C + C C C 2,2,4-trimetilpentano ou isooctano
C
C
1-buteno Isobutano
C C C C C
C C C + C C C C C
2,3,3-trimetilpentano
C
Isobuteno Isobutano
C C C C C
C C C
2,3,4-trimetilpentano
(c) Processos de acabamento
Para se remover ou alterar a concentrao de impurezas nos produtos de

petrleo de forma a se obter um produto comercializvel, usualmente
necessrio um tratamento qumico do produto. Conforme o tratamento ado-
tado, os seguintes objetivos podem ser alcanados:
- Melhoramento da colorao;
- Melhoramento do odor;
- Remoo de compostos de enxofre;
- Remoo de goma, resinas e materiais asflticos;
- Melhoramento da estabilidade luz e ao ar.

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Dentre esses, a recuperao de enxofre e a melhoria da estabilidade so
determinantes na escolha do processo a ser utilizado. Podemos citar como
exemplos de tratamentos os processos mais conhecidos como o Doctor,
Coper, Sweetning, Hipoclorito, Merox, Bender e tratamento com hidrognio.
Vamos abordar sucintamente alguns desses acabamentos.
Produtos leves, GLP e naftas de destilao so submetidos a um processo

de simples extrao sem regenerao. Utiliza-se soda custica (NaOH) para
a remoo de H2S e mercaptans.
O GLP produzido a partir do craqueamento cataltico, por possuir elevado

teor de H2 S, submetido a um processo de extrao com DEA (dietilamina),
que substitui bem a soda na extrao de H2S, porm no extrai as mercaptans,
sendo necessrio uma posterior extrao com NaOH. O DEA facilmente
regenervel, liberando o H2S por simples aquecimento.
O processo conhecido como Merox utiliza um catalisador para recuperar a

soda custica que retira o H2 S, obtendo-se assim considervel economia
desse composto utilizado no tratamento.
O tratamento Bender oxida as mercaptans presentes no GLP atravs de um

catalisador, para dissulfetos menos inconvenientes. A presena de enxofre
na gasolina e no GLP no desejvel em razo das exigncias de proteo
ao meio ambiente e conseqente reduo de teores mximos de enxofre
permitido nos derivados de petrleo.
Os tratamentos mais aplicados hoje em dia visam a remover o enxofre

atravs de reaes com hidrognio. O tratamento com hidrognio reduz a
quantidade de enxofre, alm da de nitrognio e de certos contaminantes
metlicos.

QualificAbast
[Anexo A Tabela peridica dos
elementos QUMICA ORGNICA E DO PETRLEO
APLICAD
A
QUMICA

QualificAbast
[Referncias bibliogrficas
ABREU, Percy L. de; MARTINEZ, MARTINEZ, Jos A. Gs Natural: O Com-

bustvel do Novo Milnio. Porto Alegre: Plural Comunicao. 1999.
BRASIL, Nilo ndio do. Introduo Engenharia Qumica. Rio de Janeiro:

Intercincia. 1999
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FARAH, Marco A. Caracterizao do Petrleo e seus Produtos Parte 1

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FOUST, Alan S.; WENZEL, Leonard A.; CLUMP, Curtis W.; MAUS, Louis;
ANDERSEN, L. Br yce. Princpios das Operaes Unitrias. 2.ed. Rio
de Janeiro: LTC. 1982.
NEIVA, Jucy. Conhea o Petrleo. 6.ed. Rio de Janeiro: Expresso e Cultu-

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RUSSEL, John B. Qumica Geral. 2.ed. So Paulo: Makron Books do Brasil.

1994. v. 1.
_______.Qumica Geral. 2.ed. So Paulo: Makron Books do Brasil. 1994.

v. 2.
SARDELLA, Antnio; MATEUS, Edegar. Curso de Qumica: Qumica Geral.

11.ed. So Paulo: Editora tica. 1991. v. 1.
SHREVE, R. Norris; Jr. BRINK, Joseph A. Indstrias de Processos Qumi-

cos. 4.ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan. 1997.
SOLOMONS, Graham; FRYHLE, Craig. Qumica Orgnica. 7.ed. Rio de Ja-

neiro: LTC. 2001. v. 1. e v. 2.

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PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 1

INTRODUO QUMICA ORGNICA 05

ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL 44

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 2

ANEXO A TABELA PERIDICA DOS ELEMENTOS 81

COMPOSTOS DE CARBONO E GRUPOS FUNCIONAIS

ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL

ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL

TRANSFORMAO DO PETRLEO EM PRODUTOS

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 3

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 4

Uma definio utilizada com bastante aceitao que a qumica orgnica

O dia-a-dia nos cerca de compostos orgnicos: os alimentos (protenas, leos,

Que outros compostos orgnicos voc citaria?

Os estudos sobre a origem e evoluo da vida no planeta Terra e a probabi-

A principal caracterstica do carbono, e que o faz ser to especial, sua

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 5

Os tomos de carbono podem utilizar essas valncias para formar ligaes

Ligao simples Ligao dupla Ligao tripla

Cadeia ramificada - esqueleto carbnico

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 6

Em uma cadeia, os tomos de carbono podem ser classificados quanto s

Carbono primrio: liga-se a apenas um tomo de carbono (C1).

(a) Classificao das cadeias carbnicas

Por sua vez, as cadeias, tambm chamadas de esqueletos carbnicos, se

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 7

So cadeias que no formam um ciclo fechado. Dividem-se em trs subclasses:

Cadeias normais: Apresentam apenas carbonos primrios e secundrios.

Cadeias ramificadas: Apresentam ao menos 1 carbono tercirio ou quaternrio.

CH3 C CH2 CH2

b) Quanto a sua natureza:

Cadeias homogneas: Apresentam apenas tonos de carbono em sua estru-

CH3 CH2 CH3

Cadeias heterogneas: Apresentam ao menos um tomo diferente de carbo-

CH3 CH2 S CH 2CH 3

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 8

Cadeia saturada: Apresenta apenas ligaes simples entre os tomos de carbono.

Cadeia insaturada: Apresenta ao menos uma ligao entre carbonos que

(a.2) Cadeias fechadas (cclicas)

So cadeias onde os carbonos formam um ciclo. Na indstria do petrleo

Cadeias homocclicas: Cadeias cclicas que apresentam apenas tomos de

Cadeias aromticas: Apresentam um ciclo de seis carbonos com

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 9

Cadeias heterocclicas: Apresentam um tomo

b) Quanto s ligaes qumicas:

Saturadas: Apresentam apenas ligaes simples entre os carbonos.

So compostos orgnicos que apresentam na sua estrutura a unio de uma

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 10

A capacidade dos tomos de carbono de realizarem fortes ligaes covalentes

A qumica orgnica denomina grupos funcionais os arranjos de tomos com

Como o prprio nome sugere, hidrocarbonetos so compostos que apresentam

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 11

Existem outras fontes de hidrocarbonetos alm do petrleo. Quais

Compostos de carbono e hidrognio que possuem apenas ligaes sim-

O grupo funcional dos alcanos chama-se grupo alquila, e seus

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008 12

Frmula Nome Grupo Alquila Abreviao

C2 H 6 etano etila CH 2CH 3 Et

C3 H 8 propano propila CH 3CH2CH 2 Pr

C4H10 butano butila, sec-butila,

C5H12 pentano no usuais