PROCESSAMENTO DE

MATERIAIS CERAMICOS

Por: Luciana Boaventura Palhares

PROCESSAMENTO DOS MATERIAIS CERMICOS
MATRIAS-PRIMAS CERMICAS
Categoria Pureza (%) Materiais

Naturais Varivel Argilas, bauxita, cianita, bentonita.

Argila, caolim, bentonita refinada, pirofilita, talco, feldspato,

Minerais 85-98
wolastonita, areia, cianita, bauxita, zircnio, rutilo, minrio de
industriais (quartzo 99%)
cromo, caolim calcinado, dolomita.

Alumina calcinada (processo Bayer), magnsia calcinada,

Inorgnicos alumina fundida, magnsia fundida, nitreto de alumnio,
98-99,9
industriais carbeto de silcio, nitreto de silcio, carbonato de brio, titnia,
zircnia, zircnia estabilizada, titanatos.

Inorgnicos Diversos sais inorgnicos, ps de alta pureza com finas

> 99,9
especiais partculas, materiais xidos e no-xidos.
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS - ARGILAS
Produzidas pelo intemperismo de rochas de aluminossilicatos e
sedimentao.
So constitudas essencialmente por silicatos hidratados de alumnio, s
vezes ferro e magnsio, geralmente cristalinos, denominados
argilominerais, podendo conter outros minerais, matria orgnica e sais
solveis.

Usada na
fabricao de
telha cermica

Usada na
fabricao de
cermica branca

As argilas adquirem plasticidade quando misturadas com gua,

melhorando a formabilidade, e a resistncia de cermicas quando fuso
parcial ocorre durante a sinterizao.
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS - ARGILAS
Camadas de hidroxidos (Al ou Fe) com tetraedros. A grande
plasticidade devido a fraca ligao entre as camadas. Em uma
camada de hidrxido pode ocorrer a substituio de ons Al+3 por
Mg+2 e desequilibrar a carga da camada permitindo a adsoro de
outros ons.
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS - ARGILAS
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS - ARGILAS
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS - ARGILAS
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS - ARGILAS
Os argilominerais apresentam estrutura em camadas que podem ser
dispersos na forma de finas partculas.

O caulim uma argila composta principalmente do mineral

caulinita [Al2Si2O5(OH)4]2.
Impurezas: quartzo (SiO2), ilmenita (FeTiO3), rutilo (TiO2) e hematita (Fe2O3).
PROCESSAMENTO DOS MATERIAIS CERMICOS
PROCESSAMENTO DOS MATERIAIS CERMICOS
TIPO DE DEPSITOS DE ARGILAS
As argilas podem ser encontradas no mesmo local onde
foram formadas (primrias) ou podem ser achadas em
locais para onde foram transferidas pela gua ou vento
aps a formao (secundria ou sedimentar).
As argilas de uso mais frequente na Engenharia de
Materiais so:
Caulim (china clay)
Argila em bola (ball clay)
Argilas refratrias (fire clay)
Argilas vermelhas
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ARGILAS EM BOLA (BALL CLAYS)
So argilas caulinticas secundrias, podendo conter
outros argilominerais, de alta plasticidade e tamanho de
partcula fino (0,1- 1 m).
A cor varia de marrom claro a preto, dependendo do
contedo de matria orgnica. Aps a queima, resultam
em cermicas com cores do marfim ao amarelo devido
presenas de algum Fe2O3 e TiO2. So amplamente
usadas na produo de cermicas tradicionais devido
cor clara e alta plasticidade.
O termo ball clay designa, de uma forma geral, qualquer
argila sedimentar de elevada plasticidade, granulometria
fina, com a cor clara aps a queima.
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ARGILAS REFRATRIAS (FIRE CLAY)
So caulinticas sedimentares que podem suportar temperaturas
acima de 1500oC.
Podem ter composies similares as de bola exceto por conter maior
contedo de Fe2O3 e TiO2. variam em cor e aps queimadas
produzem cores amareladas.
As argilas para materiais refratrios devem apresentar teores baixos
de alcalinos e alcalinos terrosos. Podem conter a gibsita ou outro
mineral de alumnio.
Em geral os Refratrios Tradicionais apresentam as seguintes
composies:
Silica SiO2 > 90%
Slico-aluminosos 25% < Al2O3 < 45% (fabricados com argilas
refratrias)
Aluminosos - 45% < Al2O3 < 75% (argilas refratrias mais minrios
aluminosos
Alta alumina - Al2O3 > 80%
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ARGILAS PARA CERMICA VERMELHA
So conhecidas como argila comum. Essas argilas so
sedimentares e encontradas em vrzeas ou margens de
rios com alto teor de fundentes e de ferro.
Devido ao alto teor de fundentes no so usadas para
refratrios e ao teor de ferro no usadas em cermicas
brancas.
De uma forma geral, so chamadas de argila estrutural
devido a cor vermelha.
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS SiO2

O quartzo derivado de depsitos relativamente puros

de arenito (rocha sedimentar). Predomina tambm em
formaes como cascalho, quartzitos e areias.
Pode ocorrer tanto na forma cristalina como amorfa.
encontrada na natureza como quartzo, que a forma
estvel abaixo de 870C.
Formas cristalinas
quartzo quartzo tridimita cristobalita lquido
573C 875C 1470C 1710C
Polimorfismo Polimorfismo
Deslocamento Reconstruo
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS SiO2
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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS SiO2

Silcio
Oxignio

Slica cristalina Slica amorfa

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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS SiO2

Estabilidade dimensional pequena dilatao linear

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MATRIAS-PRIMAS NATURAIS FELDSPATOS
Feldspato o nome de um grupo de minerais do tipo (R+AlSi3O8). Os
principais tipos de feldspatos so:

o Ortoclsio (KAlSi3O8)
Estes minerais no so
o Albita (NaAlSi3O8) encontrados puros
o Anortita (CaOAl2O32SiO2)

O ponto de fuso dos diferentes feldspatos pode variar de 1100 a

1400C, ou em temperaturas mais baixas.

Agem como fundentes, isto , reduzem a temperatura de fuso

quando em mistura com outros componentes, como a slica.

Um grande nmero de cermicas tradicionais so baseadas nas trs

matrias-primas citadas acima (argila, slica e feldspato) tais
como vidros, vidrados (esmaltes), ladrilhos, porcelanas,
refratrios, etc.
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Localizao dos produtos tpicos a base de argila, Localizao aproximada tpica de
no diagrama de fases slica-argila-feldspato. cimentos, vidrados e refratrios no
diagrama de fases slica-clcia-alumina.
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OUTRAS MATRIAS-PRIMAS NATURAIS
Filitos cermicos: rocha composta por uma mistura de caulinita, mica,
muscovita [KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2] e quartzo em propores variveis.
Vitrificam a 1250C. So empregados como substitutos parciais da
argila e do feldspato.

Talco [Mg3Si4O10(OH)2]: so silicatos hidratados de magnsio,

apresentando-se em estruturas lamelares. So utilizados em cermicas
eltricas, como fundente substituindo o feldspato, na composio de
vidrados.

Dolomita: mineral formado por um carbonato duplo de clcio e

magnsio. No aquecimento se decompe em MgO e CaO. Usado em
vidros, tijolos, refratrios de dolomita, etc.

Magnesita (MgCO3): usado na fabricao de refratrios.

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OUTRAS MATRIAS-PRIMAS NATURAIS
Agalmatolito (pirofilita): um silicato hidratado de alumnio
(Al2O3.4SiO2.H2O). Funde-se a 1700C e pode ser usado como
substituto parcial ou total da slica, do feldspato e at do caulim.
usado em massa de azulejos, cermica branca, porcelanas eltricas e
refratrios.

Calcrios (CaCO3): usado na fabricao de cimento, vidros, etc.

Minrios de cromo - cromita (Cr2O3.FeO): usado na fabricao de

refratrios bsicos, em combinao com MgO.

Zirco (SiZrO4): usado para a obteno da zircnia (ZrO2).

Cianita (AlSiO5): na forma calcinada usada em refratrios para

ajudar a neutralizar sua contrao (minimizar retrao).
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS

(1) Reaes no Estado Slido

Decomposio
Reao no estado slido
Reduo
Ex: hidrxidos, carbonatos, sulfatos xidos
metais ou xidos + C carbetos
(2) Reaes a partir de solues lquidas
Precipitao
Evaporao de liquido
Sol gel
Reaes entre lquidos no aquosos
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS

(3) Reaes na Fase de vapor

Reao entre gs e slido
Metais + O2 xidos
Metais + N2 ou NH3 nitretos
Reao entre gs e lquido
Reao entre gases
Hidrlise de haletos SiO2 ou TiO2

(4) Outros (ex. Sintese mecanoquimica)

MoSi2
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS ALUMINA
A alumina encontrada na natureza pura como rubi (soluo slida
contendo Cr) e safira (soluo slida contendo Co).

tambm encontrada abundantemente na forma de hidrxidos

(gibsita, boehmita e diasprio), que so os principais constituintes
das bauxitas.

O principal processo de transformao da bauxita o chamado

Processo Bayer, utilizado na fabricao do hidrxido e xido de
alumnio.

O p de Al2O3 usado na fabricao de porcelanas, utenslios de

laboratrio, cadinhos, refratrios, abrasivos, etc.
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS ALUMINA
O Processo Bayer envolve sucessivamente a lixiviao seletiva da
alumina por hidrxido de sdio em tanques pressurizados e
aquecidos a cerca de 145oC, que resulta na formao de uma soluo
de aluminato de sdio e uma lama vermelha insolvel que contm
as impurezas. A lama vermelha removida por decantao e
filtrao.
Aps resfriamento a soluo de aluminato de sdio alimentada
com partculas finas de gibsita para promover stios de nucleao
para o crescimento de Al(OH)3.
A calcinao do Al(OH)3 precipitado feita a cerca de 1000oC-
1200oC para formar alumina.
Bauxita + NaOH Al(OH)3 Al2O3
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS - ALUMINA
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS MAGNSIA

O xido de magnsio ocorre naturalmente como o mineral

periclsio, mas no em quantidade ou pureza adequada para
aplicao comercial.

O MgO produzido pela calcinao da magnesita

MgCO3 = MgO + CO2
Ou a partir da gua do mar como hidrxido
Mg(OH)2 = MgO + H2O

O p de MgO usado extensivamente em isolamento eltrico a alta

temperatura e em tijolos refratrios. Fuso: 2852oC
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS - SiC

O SiC produzido artificialmente a partir de areia de slica de alta

pureza e coque de petrleo com baixo teor de enxofre, num forno a
arco eltrico.
Esse processo conhecido como processo Acheson, onde as
temperaturas de reao so de 2200-2500C. Aps resfriamento, a
massa slida quebrada e classificada.

SiO2 + C = SiC + CO2

O ncleo da massa slida contm cristais verdes hexagonais de SiC,

que tem baixa impureza e adequado para aplicaes eletrnicas.

A zona ao redor do ncleo, tem baixa pureza e usado como

abrasivos.
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-
PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS SiC

A camada externa uma mistura de SiC e SiO2 + C no reagida que

retorna para o processo (prximo lote).

O SiC usado como elementos de resistncia de aquecimento

eltrico, abrasivos, peas de fornos de alta temperatura, etc

O SiC no funde. Ele decompe-se a cerca de 2700oC.

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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS Si3N4

O Si3N4 no ocorre naturalmente. Ele sintetizado por vrios

processos diferentes.

Pode ser obtido pela reao do p de Si metlico em atmosfera de N2

a alta temperatura (1250 a 1400C).

3Si + 2N2(g) = Si3N4

Aps sntese, a massa ligada deve ser triturada; o p resultante tem

baixa pureza, contendo Fe, Ca e Al como principais impurezas
provenientes do Si metlico + impurezas da triturao e moagem.
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS Si3N4

O p de Si3N4 de alta pureza obtido pela reao carbotrmica:

3SiO2 + 6C + 2N2(g) = Si3N4 + 6CO(g)

Decompe-se a 1900oC.

A microestrutura consiste em cristais -Ferramentas de corte de alto desempenho

alongados que se entrelaam formando
microbarras.
-Usinagem
-Tubos e conexes
-Aplicaes especiais de engenharia mecnica
-Ferramentas de trefilao
-Aplicaes de moldagem
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS TiO2

Diversas aplicaes em cermica, por exemplo, componente de

cermicas ferroeltricas, como o BaTiO3
Pode ser sintetizado por vrios processos, sendo o industrial mais
comum com uso de reaes entre gases a altas temperaturas.

TiCl4(g) + O2(g) = TiO2 + 2Cl2(g)

O mineral ilmenita (FeTiO3) tambm utilizado como matria-
prima para obteno de TiO2.
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS
Precipitao
A precipitao de sais solveis seguido de decomposio trmica para os
xidos, um mtodo largamente usado para controle do tamanho de
partculas e purificao de cermicas xidas.
O processo Bayer para a produo da
Al2O3 a partir da bauxita baseia-se numa
precipitao controlada.

-O Al(OH)3 na bauxita dissolvido com NaOH e

separado das impurezas no solveis pela filtrao.

O Cao tem como principal objetivo promover a diminuio por

precipitao, de ons carbonato e fosfato dissolvidos no meio.

-A etapa de clarificao consiste na separao do resduo

slido rico em xido de ferro da soluo de Na[Al(OH)4].

-O filtrado ento resfriado e o Al(OH)3 precipitado

pela mudana de pH, controlando a tamanho das
partculas formadas atravs da adio de partculas
(germes de cristalizao) de hidrxido de alumnio.

-Aps a remoo do Al(OH)3 , o filtrado alcalino

concentrado por evaporao e retornado etapa de
digesto.
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS
Liofilizao (Freeze Drying) Processo de desidratao

Processo com potencial em produzir partculas uniformes, cristalitos

muito puros e ps homogneos.

Existem quatro etapas na liofilizao:

1-Uma mistura de sais solveis contendo a proporo desejada de ons metlicos dissolvida
em gua destilada.
2-A soluo formada em gotas ~ 0,1 a 0,5 mm de dimetro e rapidamente congelados de
modo que nenhuma segregao composicional possa ocorrer e que os cristais de gelo que
nuclearam sejam muito pequenos.
3-A gua removida em vcuo pela sublimao com cuidado para evitar qualquer formao de
fase lquida, assim evitando tambm a chance de segregao.
4-O p resultante ento calcinado a uma temperatura que decompe o sal cristalizado e os
converte em cristalitos muito finos do composto desejado.

No possvel obter todos os tipos de composio:

1) Indisponibilidade de sais solveis contendo os ons metlicos desejados.
2) A reao de alguns sais combinados pode formar precipitados.
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PRODUTOS INORGNICOS INDUSTRIAIS
Processo Sol-Gel

O termo sol-gel refere-se a um processo no qual nanopartculas slidas

dispersas em um lquido (um sol) aglutinam-se para formar uma rede
tridimensional contnua que se estende por todo o lquido (gel).

Secagem
Condensao Gelao supercrtica

Soluo de Sol Gel

precursores (colide) Aerogel

Secagem Snter
Spray ou recobrimento (imerso)
Secagem
Estiramento Snter

Xerogel
Substrato revestido
Moagem

Cermica densa
Fibra

Filme fino denso

P
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DETERMINAO DAS PROPORES - EXEMPLOS
1) A mulita no diagrama de equilbrio de fases aparece como 3Al2O3.2SiO2.
Qual a % molar de Al2O3 e SiO2?

% mol Al2O3 = 3/3+2 x 100 = 60 % mol

% mol SiO2 = 2/3+2 x 100 = 40 % mol

2) Qual a %p de Al2O3 e SiO2 na mulita?

PMAl2O3 = 102 x 3 mols = 306

PMSiO2 = 60,1 x 2 mols = 120,2

portanto:
% p Al2O3 = 306/306+120,2 x 100 = 71,8 %p
% p SiO2 = 120,2/306+120,2 x 100 = 28,2 %p

Assim, para produzir 100g de mulita, ns devemos misturar 71,8g de Al2O3

e 28,2g de SiO2.
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DETERMINAO DAS PROPORES - EXEMPLOS
3) Desejamos preparar 1000g de um composto com 80 %vol de Al2O3 e
20 %vol de SiC. Quanto destes compostos deve ser misturado?
Dados: V = 1 cm3, Al2O3 = 3,98 g/cm3, SiC = 3,19 g/cm3.

massa da Al2O3 em 1 cm3 = 0,8 cm3 x 3,98 g/cm3 = 3,18 g

massa da SiC em 1 cm3 = 0,2 cm3 x 3,19 g/cm3 = 0,64 g

% p Al2O3 = 3,18/3,18+0,64 x 100 = 83,2 %p

% p SiC = 0,64/3,18+0,64 x 100 = 16,8 %p

Assim, para produzir 1000g deste composto, ns devemos misturar

832g de Al2O3 e 168g de SiC.
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DETERMINAO DAS PROPORES - EXEMPLOS
4) Desejamos preparar uma composio de titanato de brio em que
devemos substituir 10 %at. de ons Ba por ons Sr. Qual a %p de BaO,
SrO, e TiO2 que devemos misturar para obter tal composto?

BaO = 0,9 x 153,34 = 138

SrO = 0,1 x 103,62 = 10,4
TiO2 = 79,9

%p BaO = 138/138+10,4+79,9 x 100 = 60,4 %p

%p SrO = 10,4/138+10,4+79,9 x 100 = 4,6 %p
%p TiO2 = 79,9/138+10,4+79,9 x 100 = 35 %p
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DETERMINAO DAS PROPORES - EXEMPLOS

5) A cordierita tem a composio Mg2Al4Si5O18. Qual a percentagem em

peso da slica?

Refazer a formula em formato de xidos

2MgO.2Al2O3.5SiO2
PMAl2O3 = 102 x 2 mols = 204
PMSiO2 = 60,1 x 5 mols = 300,5
PMMgO = 40 x 2 mols = 80

portanto:
% p Al2O3 = 204/584,5 x 100 = 34,9 %p
% p SiO2 = 300,5/584,5 x 100 = 51,4 %p
% p MgO = 80/584,5 x 100 = 13,7 %p
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MULITA
A mulita um silicato de alumnio (3Al2O3.2SiO2), contendo 71,8%
de Al2O3 e 28,2% de SiO2. rara na natureza como mineral (Ilha de
Mull, Esccia). Pode ser sinterizada pela fuso ou reao em estado
slido.
Por fuso utilizando alumina calcinada e quartzo
3Al2O3 + 2 SiO2 = = 3Al2O3.2SiO2
Por reao no estado slido podem ser obtidas mulitas a partir de
diferentes misturas de silicatos de alumnio (argilas caulinticas,
cianita, andalusita e silimanita) e alumina calcinada.
Esses slidos em temperaturas elevadas formam mulita com
liberao de slica que ir reagir com a alumina calcinada
silimanita: 3Al2O3 .SiO2 = 3Al2O3.2SiO2 + SiO2 (alumina adicionada reage
com a slica)
Caulinita: 3Al2O3 .SiO2 = mulita + SiO2
Topzio (contm geralmente flor) = mulita + gases (SiF4, H2O, etc)