Principios de

calorimetra
Principios

Si entran en contacto dos cuerpos o

sustancias a distinta temperatura, y
no hay intercambio de calor con
los alrededores, el cuerpo con mayor
temperatura ceder energa trmica al
de menor temperatura hasta que
ambos se encuentren en un estado
energtico idntico que se manifiesta
como una temperatura igual.
Principios
En el caso anterior, el cambio de calor en el
sistema debe ser 0.

Entonces:

q sistema = q ganado + q perdido = 0

q ganado = - q perdido
|q ganado| = |q perdido|
m1c1t1 = m2c2t2
m1c1(tf to1) = m2c2 ( to2-tf)
Aplicaciones del calormetro
Calormetro

Es un recipiente
cerrado que no permite
la prdida o ganancia
de calor con los
alrededores durante
las mediciones de
cambio de calor de
procesos fsicos o
qumicos que ocurren
dentro de l.
Calormetro
Calormetro
El calormetro se estudia bajo los principios
fundamentales de la calorimetra, en los cuales, el
calor ganado es igual al calor perdido.

Pero el calor que absorbe el calormetro se determina

por:

C es la capacidad calorfica del calormetro en cal/C o

J/C y es un valor constante.

Si el calormetro est lleno de agua, el calor que se

gana se reparte entre el agua y el calormetro.
Problema

Para determinar la capacidad calorfica de

un calormetro, se agregan 125.0 g de agua
a 50C al calormetro, el cual est a una
temperatura inicial de 25C. Cuando el
equilibrio se alcanza, la temperatura final es
33C. Cul es la capacidad calorfica del
calormetro en J/C?

Respuesta: 1111.38 J/C

Problema

Un trozo de oro que pesa 42.0 g se calienta

a 97C y se introduce rpidamente en una
bomba calorimtrica que contiene 100.0 g
de agua a 21C. El agua se agita hasta
que la temperatura deja de elevarse. La
temperatura final es 21.9C. Suponga que
el calormetro absorbe 10 cal por cada C
de aumento de temperatura. Calcule el
calor especfico del oro.

Respuesta: 0.0314 cal/gC

Problema

Una muestra de etanol, C2H5OH, que pesa

2.84 g, se quem en un exceso de oxgeno
dentro de una bomba calorimtrica. La
temperatura del calormetro ascendi de
25.0C a 33.73C. Si la capacidad
calorfica del calormetro era 9.63 KJ/C,
cul es el calor de combustin de 1 mol de
etanol?

Respuesta: 1364.06 KJ/mol

Problema

Se pasa 50 g de vapor de agua a

100C sobre 300 g de hielo a 0C.
Qu temperatura alcanzar el agua
que se forma?
Estudio de la
entalpa
1era Unidad.
Qumica General II
Entalpa

Es el contenido de calor a presin

constante

H = Qp
Es una propiedad extensiva, es decir
depende de la cantidad de materia.

Es imposible medirla, lo nico que s es

medible es el cambio de entalpa H.
Cambio de entalpa H
Es el calor liberado o
absorbido por un
sistema a presin
constante.

En el caso de las
reacciones qumicas
se utilizan mas
sistemas a presin
constante que a
volumen constante
(calormetros)
Cambio de entalpa H

Un conjunto de reactivos dados tiene una

entalpa total definida (H reactivos)

Un conjunto de productos tambin tiene

una entalpa total definida (H productos)

Por tanto el calor de reaccin o cambio de

entalpa es la diferencia entre ambas
entalpas.
Cambio de entalpa H

Al ser este valor (H)propiodeuna

reaccin qumica, se le denomina
cambio de entalpa de reaccin.

HR
Estado estndar

Se refiere a la condicin especfica de

1 atm de presin.

A pesar de que el estado estndar

NO especifica cul es su temperatura,
se utilizaran siempre valores medidos
a 25C.
Estado estndar

Serepresentaporelsmbolojuntoal
smbolo de cambio de entalpa

HR

Cambio de entalpa estndar de reaccin

(Que es el calor absorbido o liberado a 1 atm

de presin y 25C)
Entalpa estndar de
formacin
Cambio de calor que resulta de la formacin de un mol
de un compuesto a partir de sus elementos en sus
estados estndar, 25C y 1 atm.

Estos cambios de entalpa de formacin se

encuentran en tablas.

Se representan por el smbolo: Hf

Ojo: La HfdeunelementoSIEMPREes0.
Entalpa de reaccin HR

Es la variacin de entalpa que

sucede cuando se lleva a cabo una
reaccin qumica.

Sea la reaccin:
Entalpa de reaccin HR

Entonces:

Donde a,b,c y d son los coeficientes

estequiomtricos que se obtienen por
el balanceo de la ecuacin qumica.
Ecuaciones termoqumicas

Son ecuaciones qumicas que

muestran tanto los cambios de
entalpa como las relaciones de
masa.

/mol
Reacciones exotrmicas
Son reacciones que liberan calor.

Los productos tienen una entalpa menor

que los reactivos y por tanto HR tiene un
valor negativo.

Los alrededores se calientan.

La entalpa del sistema disminuye y la

diferencia es el calor desprendido.
Reacciones exotrmicas
Reacciones endotrmicas

Son reacciones que absorben calor.

En las reacciones de este tipo la entalpa

de los productos es mayor que la entalpa
de los reactivos y por tanto HR tiene un
valor positivo.

Cuando suceden estas reacciones se debe

suministrar calor.
Reacciones endotrmicas.
Caractersticas de las
ecuaciones termoqumicas
Se deben especificar los estados
fsicos de los reactivos y de los
productos.

Las reacciones deben estar

balanceadas.
Caractersticas de las
ecuaciones termoqumicas
Si se multiplican ambos lados de una ecuacin
termoqumica por un factor n, entonces el cambio de
entalpa tambin se multiplica por dicho factor.

Si se invierte una ecuacin se cambian los papeles de

reactivos y productos, la magnitud del cambio de
entalpa se mantiene igual pero cambia su signo.

Lo que era un proceso endotrmico se vuelve

exotrmico y viceversa.
Caractersticas de las
ecuaciones termoqumicas
Si corresponde a Hfsedebe
escribir para un mol de producto
usando coeficientes fraccionarios si
es necesario.
Ejercicios

Sea la reaccin:

CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) +2H2O(g) H=-726.4 KJ

a) Cunto calor se produce si se queman 4 moles de

metanol? Respuesta: -2905.6 KJ
b) Cunto calor se produce si se forman 2 g de CO2?
Repuesta: 33.01 KJ
Ejercicios (mtodo directo)

Calcule la entalpa de reaccin para la

siguiente reaccin:

LasentalpasdeformacinHf son: para el

dixido de carbono (g): -393.5 KJ/mol, para
el agua (g): -285.8 KJ/mol, para el metano
(g): -748 KJ/mol.
Respuesta: -217.1 KJ
Ejercicios (mtodo directo)

Calcule el HR para:

NH3(g) + Cl2(g) N2(g) + HCl(g)

Hf de NH3(g) = -46.21 KJ/mol, HCl(g) = -92.5 KJ/mol

Respuesta: -462.58 KJ
Ejercicios

Que cantidad de calor se produce cuando

10g de Al reaccionan con un exceso de
Fe2O3? (todo en estado slido)

Hf de Al2O3(s) = -1669.8 KJ/mol,

de Fe2O3(s) = -822.2 KJ/mol

Respuesta: -847.6 KJ/mol

Ejercicios (aplicacin del
mtodo directo)
Lareaccintermitaseutilizaenlaindustriaparaproducir
hierrolquido(ojo,quenoeselestadonaturaldelhierro
elemental, por tanto si tiene una entalpa de formacin) para
utilizarlo inmediatamente para soldar metales.

La reaccin es la siguiente:

2Al (s) + Fe2O3(s) Al2O3(s) + 2Fe(l)

Si la entalpa de reaccin es de -822.8 kJ/mol y las entalpas

de formacin para los xido de aluminio y frrico son
respectivamente: -1669.80 kJ/mol y -822.2 kJ/mol. Calcule la
entalpa de formacin del hierro lquido.
Ley de Hess
Esta ley es llamada tambin:

Ley de constancia de la suma calrica.

Establece que el cambio de entalpa para

cualquier reaccin qumica es constante sea
que la reaccin ocurra en uno o varios
pasos.

El clculo de la entalpa de reaccin de esta

manera constituye un mtodo indirecto.
Ley de Hess

Por esa razn el cambio de entalpa

puede tratarse como una suma
algebraica de las entalpas de los
pasos intermedios.

El cambio de entalpa de una reaccin

HR solo depende de los reactivos
iniciales y los productos finales y es
independiente de la trayectoria.
Ejemplo de aplicacin de la
ley de Hess
Para la reaccin:

Se tienen las reacciones

termoqumicas:
Aplicacin de la ley de Hess

Slo hay necesidad de invertir la

tercera reaccin, cambia el signo de
la entalpa y entonces...
Ejemplos

Calcule la entalpa de formacin del

acetileno:
Ejercicio
Ejercicio
Ejercicio