Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Instituto de Qumica - Departamento de Qumica Inorgnica

QUI-01026 Qumica Geral e Inorgnica

Compostos de Coordenao

Nome: Arthur Iz Jardim e Douglas Coletto

 1 Parte: Nomenclatura dos compostos de coordenao
Regras de nomenclatura:
(1.) O on negativo designado primeiro, seguido pelo on positivo
(2.) Os grupos coordenados so relacionados na seguinte ordem: ligantes negativos, ligantes
neutros, e depois os ligantes positivos. Os ligantes negativos terminam em -o, por exemplo, CN-
ciano, Cl- cloro, NO2- nitro e OH- hidroxo. Os grupos neutros no possuem terminao especial, por
exemplo, NH3 amin, H2O aquo. Os grupos positivos terminam em -io por exemplo NH2-NH3+
hidraznio. Quando existem diversos ligantes dentro de um grupo, so relacionados alfabeticamente
e os prefixos di, tri, tetra, penta e hexa indicam nmero de ligantes de cada tipo. Quando o nome do
ligante inclui um nmero, por exemplo, dipirodilo ou etilenodiamina, so utilizados prefixos bis,
tris, e tetrakis em vez de bi , tri, tetra e o grupo colocado entre parnteses.
(3.) O estado de oxidao do metal central indicado por nmero romano entre parnteses,
imediatamente aps o nome do mesmo.
(4.) Os ons positivos complexos e molculas neutras no possuem terminao especial, mas os ons
complexos negativos terminam em -ato.
(5.) Quando o complexos contm dois ou mais tomos metlicos, chamado de polinuclear. Os
ligantes que esto ligados aos dois tomos metlicos so chamados de grupos pontes e so
separados do restante do complexo por hfen e designados pelo prefixo .

Ligantes neutros e aninicos mais comuns com seus respectivos nomes:

Espcie Nome do on Nome do Ligante

Os ons haletos e o on cianeto, quando na funo de ligantes, tm o
sufixo eto de seus nomes substiudos pela letra o:
F- Fluoreto Floro
-
Cl Cloreto Cloro
-
Br Brometo Bromo
I- Iodeto Iodo
CN- Cianeto Ciano
Oxinions geralmente conservam seus nomes usuais:
Espcie Nome do Oxinion Nome do Ligante
2-
CO3 Carbonato Carbonato
2-
O4 Sulfato Sulfato
NO3- Nitrato Nitrato
CH3COO- Acetato Acetato
C2O42- Oxalato Oxalato (ox)
CH3COCHCOCH3- Acetilacetonato Acetilacetonato (acac)
Os radicais derivados de hidrocarbonetos tambm conservam seus
nomes usuais:
Espcie Nome do Radical Nome do Ligante
CH3 Metil Metil (Me)
C2H5 Etil Etil (Et)
C6H5 Fenil Fenil (Ph ou )
C5H5 ciclopentadienil ciclopentadienil (Cp)
Espcie Nome da Molcula Nome do Ligante
P(C6H5)3 Trifenilfosfina Trifenilfosfino (PPh3 ou P3)
H2NCH2CH2NH2 Etilenodiamina Etilenodiamino (en)
Piridina Piridino (py)

Dipiridina Dipiridino (dipy)

(CH3)2SO Dimetilsulfxido Dimetilsulfxido (dmso)

Espcie Nome da Espcie Nome do Ligante
H2O gua Aqua
NH3 Amnia Amino ou Amin
CO Monxido de Carbono Carbonil
NO Monxido de Nitrognio Nitrosil
O2 (Molcula de) Oxignio Dioxignio
N2 (Molcula de) Nitrognio Dinitrognio
-
H Hidreto Hidrido
-
OH Hidrxido Hidroxo
O2- xido Oxo
O22- Perxido Peroxo
NH2- Amideto Amido

Espcie Nome da Espcie Ligante Nome do Ligante

SCN- Tiocianato -SCN- Tiocianato
SCN- Tiocianato -NCS- Isotiocianato
NO2- Nitrito -ONO- Nitrito
- -
NO2 Nitrito -NO2 Nitro

Complexos Neutros:

[Fe(CO)5] : pentacarbonilferro (0)

Complexos Aninicos:

[Ag(CN)2]- : dicianoargentato (I)

[BF4]- : tetrafluoroborato (III)
[V(CO)6]- : hexacarbonilvanadato (-I)
 Exemplos

c1) [Fe(CN)6]-4 - Hexacianoferro (II)

c2) [Ir(en)3]+3 - Trietilenodiaminoiridio (III)

c3) Cr(CO)6 - Hexacarbonilcromo
c4) PtCl2(NH3)2 - Diamindicloroplatina
c5) FeCp2 - Diciclopentadienilferro

c6) V(CO)4Cp - Ciclopentadieniltetracarbonilvanadio

c7) Ir(CO)Cl(PPh3)2 - Bistrifenilfosfinaclorocarboniliridio

c8) [Co(H2O)6]+3 - Hexaaquacobalto (III)

2 parte: Isomeria
 Compostos que possuem a mesma frmula qumica, mas um arranjo estrutural diferente, so
chamados de ismeros. Devido forma complicada de muitos complexos de coordenao, a
variadade de tipos de ligaes e o nmero de configuraes possveis, ocorrem muitos tipos
diferentes de isomeria. Segundo a classificao de Werner, temos:

1. Isomeria de polimerizao: esta no realmente uma isomeria verdadeira, pois ocorre entre
compostos de mesma frmula emprica, mas diferentes pesos moleculares. Assim, [Pt(NH 3)2Cl2],
[Pt(NH3)4][PtCl4], [Pt(NH3)4][Pt(NH3Cl3]2 e [Pt(NH3)2Cl]2[PtCl4] possuem todos a mesma frmula
emprica. A isomeria de polimerizao pode ser devida ao nmero diferente de ncleos no
complexo.

2. Isomeria de ionizao: Esse tipo de isomeria devido substituio de grupos entre o on

complexo e os ons externos. [Co(NH3)5Br]SO4 vermelho violeta e a soluo d um precipitado
com o BaCl2, confirmando a presena de SO42-. De outro lado, [Co(NH3)5SO4]Br vermelho e no
d o teste de sulfato em soluo, mas d o precipitado de AgBr com o AgNO3. Observe que o on
sulfato ocupa somente uma posio coordenada, embora possua duas cargas negativas.

3. Isomeria de hidratos: So conhecidos trs ismeros do CrCl3.6 H2O. A partir das medidas de
condutividade e precipitao quantitativa do cloro ionizado, podem-se atribuir as seguintes
frmulas:

[Cr(H2O)6]Cl3 violeta (trs cloros inicos)

[Cr(H2O)5Cl]Cl2 . H2O verde (dois cloros inicos)
[Cr(H2O)4Cl2]Cl . 2H2O verde escuro (um cloro inico)

4. Isomeria de cadeia: Certos ligantes contm mais do que um tomo que pode doar um par de
eltrons. No caso do on NO2-, o tomo de nitrognio ou um de oxignio podem atuar como doador,
dando, portanto, a possibilidade de isomerismo. Dois cloretos de nitropentamincobalto (III)
diferentes foram preparados, cada um contendo o grupo NO2- no on complexo. Um deles
vermelho e facilmente decomposto por cidos, dando o cido nitroso, enquanto que o outro
amarelo e estvel dos cidos. Este comportamento anlogo ao comportamento dos nitritos
orgnicos R-ONO e nitro compostos R-NO2. Os dois materiais so represntados abaixo:

5. Isomeria de coordenao: Quando os ons positivos e negativos so complexos, o isomerismo

pode ser causado pelo intercmbio de ligantes entre os dois ons complexos, por exemplo,
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] e [Cr(NH3)6][Co(CN)6]. So, tambm, possveis tipos intermedirios entre
esses extremos.

6. Isomeria de posio coordenada: Em complexos polinucleares, um intercmbio entre os

diferentes ncleos metlicos d origem isomeria posicional, por exemplo:
 7. Estereoisomerismo ou isomeria geomtrica: Em complexos dissubstitudos, os grupos
substitudos podem estar adjacentes ou opostos uns dos outros. Isso origina a isomeria geomtrica.
Assim, complexos quadrados planos, como [Pt(NH3)2Cl2] podem ser preparados de duas formas.
Quando N4OH adicionado ao on [PtCl4]2-, o complexo formado possui momento polar.
Entretanto, o complexo formado pela adio de HCl no [Pt(NH3)4]2+ no possui momento polar.
Essa espcie de isomerismo pode, tambm, ocorrer nos complexos quelatos quadrados planos,
quando o grupo quelante no simtrico, por exemplo o complexo entre glicina e platina.
Analogamente, os complexo octadricos dissubstitudos, como [Co(NH3)4Cl2]+ ocorre nas formas
cis e trans.

8. Isomeria ptica: pensou-se que esse tipo de isomeria estava associada somente aos compostos do
carbono, mas ocorre tambm nas molculas inorgnicas. Quando uma molcula assimtrica, no
pode ser superposta com sua imagem espectral. As duas formas possuem o tipo de simetria
apresentada pelas mos direita e esquerda e so chamadas de par enantiomorfo. As duas formas so
ismeros pticos e so chamadas de destro e levo (d ou l), dependendo da direo para a qual
desviam o plano da luz polarizada.

A isomeria ptica comum em complexos octadricos envolvedo grupos bidentais. Por exemplo,
[Co(en)2Cl2]+ apresenta formas cis e trans (isomeria geomtrica) e a forma cis oticamente ativa e
ocorre nas formas d e l (isomeria tica), dando um total de trs ismeros. A atividade tica ocorre,
tambm, em complexos polinucleares como:

Este foi decomposto em duas formas oticamente ativas (d e l) e uma forma oticamente inativa, que
internamente compensada e chamada de forma meso.

Bibliografia:
1. Barros, Haroldo L. C. - Qumica Inorgnica; uma introduo

2. Lee, J. D. - Fundamentos de Qumica Inorgnica