SALES DE DIAZONIO

I. OBJETIVOS:
Realizar la sntesis de colorantes azoicos mediante una
relacin de copulacin entre una sal de diazonio y un
compuesto aromtico activado de naturaleza bsica como las
aminas.
Estudiar las propiedades qumicas de las sales de diazonio.
Aplicar propiedades qumicas de los compuestos obtenidos,
para tincin de fibras.

II. FUNDAMENTO TERICO:

Las aminas primarias aromticas con cido nitroso forman sales de
diazonio relativamente estables, estas pueden actuar como electrfilos
dbiles y reaccionar con anillos aromticos activados, produciendo
reacciones de sustitucin electroflica aromtica.
Los fenoles y las aminas aromticas poseen un anillo activado que
permite que las sales de diazonio reaccionen con ellos; produciendo
compuestos coloridos que pueden ser usados como colorantes.
La reaccin de diazoacin es una de las ms importantes en qumica
orgnica y es la combinacin de una amina primaria con cido nitroso
para generar una sal de diazonio. El cido nitroso como tal es
gaseoso, pero se pueden preparar soluciones acuosas diluidas,
haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito de sodio (NaNO2)
con algn cido mineral como el cido clorhdrico acuoso, o el cido
sulfrico, perclrico o fluorobrico. Cuando se trata de una amina
primaria aliftica la sal de diazonio que se genera es muy inestable y
regularmente se descompone inmediatamente, por lo que esta
reaccin no se considera sintticamente til. En contraste, cuando se
utiliza una amina primaria aromtica, la sal que se genera, es
relativamente estable en solucin y a temperaturas menores de 5 C,
por lo cual se prepara en un bao de hielo y se mantiene en l durante
su uso, para evitar su descomposicin.
Las sales de diazonio aromticas son inestables, cuando se secan son
muy sensibles por lo que pueden estallar al tocarlas. Algunas sales de
diazonio son relativamente estables. Estos compuestos rara vez se
pueden aislar, por lo que las soluciones en las cuales se preparan se
emplean en forma directa. El cido nitroso en solucin acuosa se
encuentra en equilibrio con especies tales como el trixido de
dinitrgeno (N2O3), tambin llamado anhdrido nitroso.

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En la reaccin de diazoacin el reactivo es en realidad el N 2O3. La
reaccin se inicia con el ataque de la amina, con sus pares de
electrones libres, al agente de nitrosacin. El intermediario as formado
expulsa un in nitrito y forma un compuesto N-nitroso, el cual a travs
de una serie de transferencias rpidas de protones y finalmente por
prdida de una molcula de agua, genera la sal de diazonio.
Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con el
cido nitroso, HNO2. Este reactivo inestable se forma en presencia de
la amina por accin de un cido mineral sobre nitrito de sodio. Cuando
una amina aromtica primaria, disuelta o suspendida en un cido
mineral acuoso fro se trata con nitrito de sodio, se forma una sal de
diazonio. Puesto que stas descomponen lentamente, an a la
temperatura de un bao de hielo, se emplean sus soluciones de
inmediato, una vez preparadas.

Reaccin de copulacin
En condiciones apropiadas las sales de diazonio pueden reaccionar
como reactivos electroflicos en substituciones aromticas para dar
productos llamados compuestos azo. A esta reaccin se le conoce
como reaccin de copulacin.
Los compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a
que son sustancias intensamente coloridas, por lo que una gran
variedad de ellas, se utilizan como colorantes artificiales. Las
coloraciones pueden ser amarillas, naranjas, rojas, azules e incluso
verdes, dependiendo de la estructura del compuesto.
Las sales de diazonio son poco electroflicas por lo que reaccionan
solo con compuestos aromticos ricos en electrones, en otras
palabras, que tengan grupos fuertemente electrodonadores, como
OH, NR2, NHR o NH2. Por lo comn, la sustitucin se realiza en
la posicin para con respecto al grupo activante
la reaccin se inicia con el ataque del enlace del anillo rico en
electrones a la sal de diazonio, la cual por polarizacin de uno de los
enlaces, neutraliza la carga positiva del nitrgeno central, generando
de esta manera directamente el compuesto Diazo.
Caractersticas estructurales de los colorantes
La mayora de los colorantes comunes son colorantes azo, formados
por copulacin de aminas (en forma de sus sales de diazonio) con
fenoles. La reaccin de copulacin se lleva a cabo en solucin alcalina,
neutra o cida. Debido a que este tipo de reacciones se llevan a cabo

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a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son llamados
algunas veces colores fros.
La copulacin de una sal con un fenol da un colorante especfico. Por
ejemplo, el naranja II est hecho por copulacin del cido sulfanlico
diazociado con beta-naftol en medio alcalino; otro, el naranja de metilo,
es preparado por copulacin de la misma sal de diazonio con N,N-
dimetilanilina en una solucin dbilmente cida. El naranja de metilo es
usado tambin como un indicador que vira a un pH 3.2-4.4. El cambio
de color se debe a la transicin de un cromforo (grupo azo) a otro
(sistema quinonoide). Ambas sustancias tien lana, seda y piel.

III. DATOS Y RESULTADOS:

Sntesis de la sal de diazonio de la anilina
Solucin de Anilina con Diazotacion de la
Caracterstica
acido clorhdrico anilina

color Amarillo palido Amarillo intenso

precipitado No. No
La solucin se va
Se notan dos fases tornando color
caractersticas liquidas, las soluciones amarillo poco a
son inmiscibles. poco con la
adicin de nitrito
de sodio.

Solucin de diazonio con acido hipofosforoso

Solucin de diazonio con
Caracterstica acido hipofosforoso
color Solucin anaranjado fuerte.
Amarillo que flota en la
precipitado
superficie de la solucin.
Desprendimiento de calor con
caractersticas
un burbujeo fuerte.

Reaccin de copulacin
Al agregar la sal de diazonio se formo
Caracterstica instantneamente el precipitado rojo
ladrillo.
color Solucin roja con precipitado arenoso.
Si, precipitado rojo ladrillo intenso
precipitado
espeso.

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 1. ACIDO SULFANILICO:

[Acido 4-amino-bencenosulfnico; Acido anilin-4-

sulfnico: C6H7NO3S]

Masa molecular 173.2 g/mol

Punto de 288 C
fusin:
Densidad(g/ml): 1.5 g/ml (25 C)
Solubilidad: Soluble escasamente en agua

Calor 0.35 cal/g C

especfico(20
C):
Calor latente de 40 cal/g
fusin:
Temperatura de 420C
autoignicin:
RIESGO DE La evaporacin a 20C es despreciable; sin
INHALACION embargo se puede alcanzar rpidamente
una concentracin molesta de partculas en
el aire.
PELIGROS Por combustin, formacin de gases
QUIMICOS txicos de carbono, xidos de nitrgeno y
azufre. La sustancia se descompone al
calentarla intensamente. Reacciona con
oxidantes.
VIAS DE La sustancia se puede absorber por
EXPOSICION: inhalacin y por ingestin.

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 2. N,N-DIMETILANILINA

[N,N-Dimetilaminobenceno: C8H11N/C6H5N(CH3)2]

Masa molecular 121.2g/mol

Punto de 2.5 C
fusin:
punto de 192-194 C
ebullicin:
Densidad(g/ml): 0.96 g/ml (25 C)
Solubilidad: ninguna solubilidad en agua

ESTADO Lquido aceitoso, amarillo, de olor

FISICO caracterstico. Vira a pardo por exposicin al
aire.
PELIGROS La sustancia se descompone al calentarla
QUIMICOS intensamente o al arder produciendo humos
altamente txicos (anilina, xidos de
nitrgeno). La sustancia es una base dbil.
Reacciona con oxidantes.

RIESGO DE Por evaporacin de esta sustancia a 20C se

INHALACION puede alcanzar bastante lentamente una
concentracin nociva en el aire.
EFECTOS DE DE CORTA DURACION:
EXPOSICION La sustancia puede tener efectos sobre la
sangre, dando lugar a la formacin de
metahemoglobina. La exposicin muy por
encima del OEL podra causar disminucin de
la consciencia.
PROLONGADA O REPETIDA:
El contacto prolongado o repetido puede
producir sensibilizacin de la piel.
VIAS DE La sustancia se puede absorber por inhalacin,
EXPOSICION: a travs de la piel y por ingestin.

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IV. ECUACIONES QUIMICAS Y MECANISMO DE
REACCION.

Sntesis de la sal de diazonio de la anilina

O
O O O
H H O-N
N-O + H+ N-O-H N-O O=N-O-N=O
H
H-N-H
H H Ar
H
Ar-N-N=O-H Ar-N-N=O
Ar-N=N-O-H
H

H
Ar-N=N-O Ar-N N
H
Sal de diazonio

Solucin de diazonio con acido hipofosforoso

Reaccin de copulacin

H
CH3 CH3
HO3S N N + N HO3S N N N
CH3 CH3

O CH3 CH3
Na OH
O-S N N N HO3S N N N
CH3 CH3
O
Naranja de metilo

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V. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO:

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 VI. OBSERVACIONES:

Sntesis de la sal de diazonio de la anilina

Solucin de diazonio con acido hipofosforoso

Reaccin de copulacin

VII. CONCLUSIONES:

Sntesis de la sal de diazonio de la anilina

se realiz la obtencin de la sal de diazonio, que es una amina
primaria con el nitrito de sodio y cido clorhdrico para formar el
cido nitroso que reaccion con la amina primaria aromtica
para dar la sal de diazonio del cido sulfanlico que es
relativamente estable en solucin y a temperaturas menores a
5C por lo que se bajo la temperatura en hielo, para que no
sufriera descomposicin y de esta manera lograr manipularla
para generar la posterior copulacin de la sal de diazonio.
En la reaccin de diazotacin el reactivo fue el N2O3 donde la
reaccin se inici con el ataque de la amina. El intermediario as
formado expuls un in nitrito y form un compuesto N-nitroso,
el cual a travs de una serie de transferencias rpidas de
protones y finalmente por prdida de una molcula de agua,
gener la sal de diazonio.

Solucin de diazonio con acido hipofosforoso

Con la adicin del acido hipofosforoso se da una reaccin donde
se obtiene una solucin de benceno y se libera nitrgeno
gaseoso.

Reaccin de copulacin
Al realizar la copulacin de la sal de diazonio con la
dimetilanilina, la reaccin se inici con el ataque del enlace
del anillo rico en electrones de la dimetilanilina a la sal de
diazonio, la cual por polarizacin de uno de los enlaces,
neutraliza la carga positiva del nitrgeno central, generando de
esta manera directamente el compuesto Diazo.

VIII. APENDICE

COMENTARIO:

IX. BIBLIOGRAFIA:
8
 Wade, L.G. Qumica Orgnica. 2 Edicin. Editorial
Prentice-Hall (1993).
Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica Orgnica, 5. Edicin,
Mxico, Ed. Addison Wesley Longman de Mxico, S.A. de
C.V., 1998.