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NDICE

INDICE i
Prlogo a la quinta edicin x

Unidad 1: CONCEPTOS FUNDAMENTALES

1.1 Historia de la Qumica 1


1.1.1 Edad antigua 1
1.1.2 Edad media 1
1.1.3 Edad moderna 1
1.2 La qumica, una ciencia 2
1.3 Estados de agregacin de la materia 2
1.3.1 Estado Slido 2
1.3.2 Estado lquido 3
1.3.3 Estado gaseoso 4
1.4 Cambios de estado 4
1.5 Propiedades fsicas y qumicas 5
1.6 Sustancias 5
1.7 Sistema y fase 5
1.7.1 Sistema 5
1.7.2 Fase 5
1.8 Fenmenos fsicos y qumicos 6
1.9 Mezcla 6
1.10 Combinacin 7
1.11 Unidades de medicin 7
1.12 Factores de conversin 8
1.13 Nmero de cifras significativas 9
1.14 Notacin cientfica 9
1.15 Redondeo de datos 9
1.16 Masa y peso 10
1.17 Longitud 11
1.18 Volumen 11
1.19 Densidad absoluta 11
1.20 Densidad relativa 11
1.21 Peso especfico 12
1.22 Peso especfico relativo 12
1.23 Energa 13
1.24 Calor y temperatura 13
1.24.1 Escalas de temperatura 13
Problemas resueltos 15

UNIDAD 2: NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 41

2.1 Introduccin 41
2.1.1 Estados de oxidacin 41
2.2 Compuestos binarios 42
2.2.1 xidos bsicos 42
2.3 xidos dobles 43
2.4 Perxidos 43
2.5 xidos cidos o anhdridos 44
2.6 Combinaciones binarias hidrogenadas 45
2.6.1 Hidruros metlicos 45
2.6.2 Hidruros no metlicos 45
2.6.3 Aminas 46
2.7 Compuestos ternarios 46
2.7.1 Hidrxidos o bases 46
2.7.2 cidos oxicidos 46
2.7.3 Tiocidos 48
2.7.4 Peroxocidos 48
2.8 Radicales 48
2.8.1 Cationes 48
2.8.2 Aniones 49
2.9 Sales 50
2.9.1 Sales neutras 50

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ii
2.9.2 Sales dobles 50
2.9.3 Sales cidas 52
2.9.4 Sales bsicas 53
2.10 Nomenclatura IUPAC 53
2.11 Nomenclatura Stock 53
2.12 Nomenclatura orgnica 56
2.13 Hidrocarburos 57
2.13.1 Alcanos 57
2.13.2 Alcanos arborescentes 57
2.13.3 Ismeros Estructurales 58
2.13.4 Cicloalcanos 59
2.14 Alquenos 59
2.15 Alquinos 59
2.16 Hidrocarburos aromticos 59
2.17 Compuestos orgnicos oxigenados 60
2.17.1 Alcoholes 60
2.17.2 Eteres 60
2.17.3 Aldehidos 60
2.17.4 Cetonas 61
2.17.5 cidos carboxlicos 61
2.17.6 Esteres 61
2.17.7 Sales orgnicas 61
Ejercicios Propuestos 63

UNIDAD 3: TOMOS Y MOLCULAS 67

3.1 Introduccin 67
3.2 Teora atmica de Dalton 67
3.3 La estructura del tomo 67
3.4 Nmero atmico y nmero de masa 68
3.4.1 Istopos 68
3.4.2 Isbaros 68
3.4.3 Istonos 69
3.5 Unidad de masa atmica 69
3.6 Peso atmico 69
3.7 Peso tomo-gramo 70
3.8 Molcula 71
3.9 Peso molecular 71
3.10 Mol 71
Problemas resueltos 73

UNIDAD 4: EL ESTADO GASEOSO

4.1 Introduccin 101


4.2 Variables de Estado 101
4.3 Presin 101
4.3.1 Presin atmosfrica 102
4.3.2 Barmetro de mercurio 102
4.3.3 Presin absoluta y presin manomtrica 103
4.4 Leyes empricas de los gases ideales 105
4.4.1 Ley de Boyle 106
4.4.2 Ley de Charles 107
4.4.3 Ley de Gay Lussac 108
4.4.4 Ley combinada 109
4.4.5 Ley de Avogadro 110
4.4.6 Ley de los gases ideales 110
4.4.7 Densidad de los gases y peso molecular 111
4.4.8 Ley de las presiones parciales 112
4.4.9 Fraccin molar 112
4.4.10 Ley de Amagat 113
4.5 Gases hmedos 114
4.6 humedad relativa y humedad absoluta 115
4.7 Teora cintica molecular de los gases 115
4.8 Ecuacin fundamental de la teora cintica molecular 116
4.9 Energa cintica 117

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iii
4.10 Difusin y efusin de los gases 117
4.11 Ley de Graham 118
4.12 Gases Reales 118
Problemas Resueltos 120

UNIDAD 5: BALANCE DE MATERIA 165

5.1 Introduccin 165


5. 2 Leyes ponderales 165
5.2.1 Ley de la conservacin de la materia 165
5.2.2 Ley de las proporciones definidas 165
5.2.3 Ley de las proporciones mltiples 166
5.2.4 Ley de las proporciones recprocas 166
5.2.5 Peso Equivalente 166
5.2.6 Ley de las Combinaciones Equivalentes 167
5.2.7 Ley de volmenes de combinacin 168
5.3 Composicin centesimal 168
5.4 Determinacin de frmulas empricas 169
5.4.1 Frmulas empricas 169
5.4.2 Frmulas moleculares 170
5.5 Reacciones Qumicas 173
5.5.1 Clasificacin de las Reacciones Qumicas 174
5.6 Mtodos de Igualacin de Ecuaciones Qumicas 174
5.6.1 Mtodo del Tanteo 174
5.6.2 Mtodo Algebraico 174
5.6.3 Mtodo Redox 175
5.6.4 Mtodo In electrn 176
5.7 Estequiometra 177
5.8 Balance de materia sin reaccin qumica 181
Preguntas de opcin mltiple y solucionario 181
Problemas Resueltos 190

Unidad 6 ESTRUCTURA ATOMICA 233

6.1 TEORAS ATOMISTAS 233


6.1.1 Primeras ideas 233
6.2 EL TOMO 233
6.2.1 Teora Atmica de Daltn 233
6.3 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRN 233
6.4 DESCUBRIMIENTO DEL PROTN 234
6.5 DESCUBRIMIENTO DEL NEUTRN 234
6.6 MODELO ATMICO DE J. THOMSON 234
6.7 MODELO DE RUTHERFORD 235
6.8 COMPORTAMIENTO DUAL DE LA LUZ 235
6.9 TEORA CUNTICA DE MAX PLANCK 235
6.10 TEORA ATMICA DE BOHR 236
6.11 LOS ELECTRONES COMO ONDAS 237
6.12 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE 237
6.13 DESCRIPCIN DEL TOMO SEGN LA MECNICA CUNTICA 237
6.14 ORBITALES ATMICOS 237
6.15 DISTRIBUCIN DE LOS ELECTRONES EN EL TOMO 238
6.15.1 Principio de Exclusin de Pauli 358
6.15.2 Configuracin electrnica de los tomos 238
6.15.3. El principio de construccin (aufbau) 239
6.15.4 El principio de Hund 239
6.15.5 El principio de exclusin de Pauli 239
6.16 Electrones de Valencia 239
6.17 Tabla Peridica 240
6.17.1 Clasificacin de los elementos 240
6.17.2 Ley Peridica 240
6.17.3 Tabla Peridica Actual 240
6.17.4 Descripcin de la Tabla Peridica 240
6.18 Variacin de las propiedades de los elementos en la Tabla Peridica 242
6.18.1 Capacidad de enlace (valencia) 242
6.18.2 Radio atmico 242

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iv
6.18.3 Radio inico 363
6.18.4 Energa de ionizacin 242
6.18.5 Afinidad electrnica 242
6.18.6 Electronegatividad 243
6.18.7 Carcter bsico y carcter cido 243
6.19 ENLACE QUMICO 244
6.19.1 Valencia 244
6.19.2 Smbolo de Lewis 244
6.19.3 Regla del Octeto 244
6.20 ENLACES 244
6.20.1 El enlace inico o electrovalente 245
6.20.1 Enlace metlico 245
6.20.2 El enlace covalente 245
6.20.3 Tipos de enlace covalente 246
6.20.4 La electronegatividad y los enlaces qumicos 246
PROBLEMAS RESUELTOS 248

Unidad 7 EL ESTADO LQUIDO 264

7.1.- CARACTERSTICAS DE LOS LQUIDOS 264


7.2.- TEORA CINTICA MOLECULAR DEL ESTADO LQUIDO 263
7.3 CAMBIOS DE FASE 263
7.4 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR 264
7.5 PRESIN DE VAPOR 264
7.6 CALOR DE VAPORIZACIN Y PUNTO DE EBULLICIN 265
7.6.1 Relacin entre la Presin de vapor y la Temperatura 265
7.6.2 La ecuacin de Clausius-Clapeyron 265
7.7 EQUILIBRIO LQUIDO SLIDO 267
7.8 EQUILIBRIO SLIDO VAPOR 269
7.9 DIAGRAMA DE FASE 269
7.10 TEMPERATURA Y PRESIN CRTICAS 269
7.11 PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS 269
7.11.1 Viscosidad 269
7.11.2 Tensin superficial 270
7.11.3 Accin capilar 270
PROBLEMAS RESUELTOS 271

UNIDAD 8 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 281

8.1 SOLUCIONES 281


8.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES 281
8.3 PROPIEDADES DE UNA SOLUCIN 281
8.3.1 Proceso de Disolucin 282
8.3.2 Clasificacin de las Soluciones 282
8.4 SOLUBILIDAD 282
8.5 PSEUDOSOLUCIONES 283
8.6 CONCENTRACIN DE UNA DISOLUCIN 283
8.6.1 Formas de expresar la concentracin 284
Molaridad 284
Normalidad 285
Molalidad 286
Fraccin molar 286
8.6.2 Unidades Fsicas de concentracin 287
8.7 REACCIONES QUMICAS EN SOLUCIONES 288
8.8 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES 289
8.8.1 Descenso de la presin de vapor de las soluciones. Ley de Rault 290
8.8.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos voltiles 291
8.8.3 Destilacin fraccionada 292
8.8.4 Aumento del punto de ebullicin 292
8.8.5 Disminucin del punto de fusin 292
8.8.6 smosis 294
8.8.7 Presin osmtica 294
8.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES INICAS 295
PROBLEMAS RESUELTOS 297

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v
UNIDAD 9 EQUILIBRIO QUMICO 331

9.1 INTRODUCCIN 331


9.2 CARACTERSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO 332
9.3 LEY DE ACCIN DE MASAS 332
9.4 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp 333
9.5 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KX 335
9.6 RELACIN ENTRE Kc y Kp 335
9.10 RELACIN ENTRE Kp y Kx 336
9.11 INTERPRETACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 337
9.12 COCIENTE DE REACCIN, Q 337
9.13 FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO 337
9.13.1 Efecto de cambios en la concentracin 338
9.13.2 Efecto del cambio de presin 338
9.13.3 Efecto del cambio de volumen 339
9.13.4 Efecto del cambio de temperatura 339
9.13.5 Efecto de los catalizadores 339
9.14 ECUACIN DE VANT HOFF 340
9.15 EQUILIBRIO HETEROGNEO 342
PROBLEMAS RESUELTOS 343

UNIDAD 10 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO INICO 379

10.1 REACCIONES CIDO BASE 379


10.2 TEORA DE ARRHENIUS 379
10.3 TEORA DE BRONSTED Y LOWRY 379
10.4 PARES DE CIDOS Y BASES CONJUGADOS 380
10.5 TEORA DE LEWIS 380
10.6 PROPIEDADES CIDO BASE DEL AGUA 380
10.7 PRODUCTO INICO DEL AGUA 381
10.8 EL pH, UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ 381
10.9 FUERZA DE CIDOS Y BASES 382
10.10 PORCENTAJE DE IONIZACIN 385
10.11 CIDOS DIPRTICOS 386
10.12 HIDRLISIS DE SALES 387
10.12.1 Sales que producen disoluciones bsicas 387
10.12.2 Sales que producen disoluciones cidas 389
10.13 EFECTO DEL ION COMN 390
10.14 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS 392
10.14.1 Soluciones de cido dbil y sal del cido dbil 392
10.14.2 Soluciones de Base Dbil y sal de la base dbil 394
10.15 TITULACIONES CIDO BASE 396
10.16 VALORACIN CIDO FUERTE BASE FUERTE 396
10.17 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD 400
PROBLEMAS RESUELTOS 401

UNIDAD 11 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUMICA 423

11.1 LA PRIMERA LEY 423


11.2 SISTEMAS TERMODINMICOS 423
11.3 MATERIA Y ENERGA 423
11.4 EXPERIMENTOS DE JOULE 424
11.5 DEFINICIN DE ENERGA INTERNA [U] 425
11.6 CALOR 425
11.7 CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA MOLAR 425
11.8 CALOR SENSIBLE 426
11.9 CALORIMETRA 426
11.10 CALOR LATENTE 426
11.11 TRABAJO 428
11.11.1 Proceso Isotrmico 428
11.11.2 Proceso Isobrico 429
11.11.3 Proceso Isocrico 430
11.11.4 El trabajo para un proceso lineal 431
11.12 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 432

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vi
11.12.1 Capacidad Calorfica a Volumen Constante 432
11.12.2 Capacidad Calorfica a Presin Constante 432
11.12.3 Calor Absorbido a Volumen Constante 433
11.12.4 Calor Absorbido a Presin Constante 433
11.12.5 Coeficiente Termodinmico 433
11.13 PROCESOS TERMODINMICOS 434
11.13.1 Proceso Isotrmico (T = constante) 434
11.13.2 Proceso Isobrico (P = constante) 434
11.13.3 Proceso Isocrico (V = constante) 434
11.13.4 Proceso Adiabtico 435
11.14 TERMOQUMICA 439
11.15 ENTALPA 439
11.15.1 Estados estndar 439
11.15.2 Entalpa de reaccin 439
11.15.3 Entalpa y Energa Interna 440
11.16 ECUACIONES TERMOQUMICAS 441
11.16.1 Aplicacin de la estequiometra a los calores de reaccin 441
11.17 LEY DE HESS 441
11.18 DEPENDENCIA DE LA CAPACIDAD TRMICA SOBRE LA TEMPERATURA 442
11.19 DEPENDENCIA DE LA ENTALPA DE REACCIN CON LA TEMPERATURA 442
PROBLEMAS RESUELTOS 444

UNIDAD 12 2da. y 3ra. LEY DE LA TERMODINMICA 469

12.1 INTRODUCCIN 469


12.2 CICLO DE CARNT 469
12.3 ENTROPIA 473
12.4 PROCESO REVERSIBLE 474
12.5 PROCESO IRREVERSIBLE 475
12.6 CAMBIO DE ENTROPA PARA PROCESOS DE CAMBIOS DE FASE 476
12.7 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 477
12.8 CAMBIOS DE ENTROPA EN EL SISTEMA 478
12.9 CAMBIOS DE ENTROPA EN LOS ALREDEDORES 478
12.10 TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA 479
12.11 LA ENERGA LIBRE DE GIBBS 479
12.12 RELACIN ENTRE G Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 481
PROBLEMAS RESUELTOS 484

UNIDAD 13 ELECTROQUMICA 503

13.1 Introduccin 504


13.2 Unidades elctricas 504
13.2.1 Potencial elctrico 504
13.2.2 Intensidad de Corriente 505
13.2.3 Resistencia 505
13.2.4 Potencia 505
13.3 CONDUCCION DE LA ELECTRICIDAD 506
13.3.1 Electrodos 507
13.4 ELECTROLISIS 507
13.4.1 LEY DE FARADAY DE ELECTROLISIS 508
13.4.2 Electrlisis del cloruro de sodio fundido 509
14.4.3 Electrlisis de cloruro de sodio acuoso 510
13.5 CELDAS GALVNICAS 511
13.5.1 Construccin de celdas galvnicas 511
13.5.2 Notacin para las celdas galvnicas 512
13.6 POTENCIALES NORMALES DE SEMICELDA DE REDUCCION 513
13.7 TRABAJO ELECTRICO 514
13.8 LA ECUACION DE NERNST 515
13.9 DETERMINACIN POTENCIOMTRICA DEL Ph 516
13.10 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE LAS SOLUCIONES 517
13.10.1 Conductancia Especifica [K] y Conductancia Equivalente [] 518
13.10.2 Conductancia Equivalente y Conductividad Molar 519
13.10.3 Conductividad Equivalente a Disolucin Infinita 519
13.11 TEORIA DE LA DISOCIACION DE ELECTROLITOS DEBILES 520

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vii
13.12 DETERMINACIN DEL pH CON CELDAS DE CONCENTRACIN 521
PROBLEMAS RESUELTOS 521

UNIDAD 14 TABLA PERIDICA Y PROPIEDADES PERIDICAS 531

14.1 LA TABLA PERIDICA Y PERIODICIDAD QUMICA 531


14.2 CLASIFICACIONES PERIDICAS INICIALES 531
14.2.1 Johann W. Dobereiner 531
14.2.2 John Newlands 531
14.2.3 Dimitri Mendeleiev y Lothar Meyer 531
14.3 TABLA PERIDICA ACTUAL 531
14.4 ORGANIZACIN DE LA TABLA PERIDICA 531
14.5 LOCALIZACIN DE LOS ELEMENTOS EN LA TABLA 532
14.5.1 Elementos representativos 532
14.5.2 Elementos de transicin 532
14.5.3 Elementos de tierras raras 533
14.6 COMPORTAMIENTO DE LAS PROPIEDADES EN LA TABLA PERIDICA 533
14.6.1 Radio atmico 533
14.6.2 Energa de ionizacin 533
14.6.3 Electronegatividad 534
14.6.4 Afinidad electrnica 534
14.7 Propiedades generales de los elementos metlicos y no metlicos 535
14.7.1 Propiedades de los metales 535
14.7.2 Propiedades fsicas de los metales 535
14.7.3 Propiedades qumicas de los metales 535
14.7.4 Propiedades generales de los no metales 536
14.8 Metales, No metales y semimetales 536
14.8.1 Metales Alcalinos 536
14.8.2 Metales Alcalinotrreos 536
14.8.3 Metales de transicin 536
14.8.4 Otros Metales 536
14.8.5 Semimetales 537
14.8.6 No Metales 537
14.8.7 Halgenos 537
14.8.8 Gases Nobles 537
14.8.9 Tierras Raras 536
EJERCICIOS PROPUESTOS 537

UNIDAD 15 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 539

15.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS NO METALES 539


15.2 HIDRGENO 539
15.2.1 ISTOPOS DEL HIDRGENO 539
15.3 CARBONO 540
15.3.1 Caractersticas secundarias 540
15.3.2 Propiedades 541
15.3.3 Clasificacin 541
15.3.4 Usos 542
15.4 NITRGENO Y FSFORO 542
15.4.1 El Nitrgeno 542
15.4.3 El amonaco 543
15.4.4 Sntesis en el laboratorio 543
15.4.5 Sntesis industrial 543
15.4.5 Aplicaciones del NH3 543
15.4.6 El cido ntrico 544
15.4.7 Sntesis del cido ntrico 544
15.4.8 Usos del cido ntrico 545
15.5.1 xidos y oxocidos del fsforo 546
15.5.2 Sntesis del cido fosfrico 546
15.5.3 Aplicaciones del cido fosfrico 546
15.6 OXGENO Y AZUFRE 547
15.6.1 El Oxgeno 547
15.6.2 Formacin del oxgeno atmosfrico 547
15.6.3 Descubrimiento del oxgeno 547
15.6.4 Alotropa del oxgeno 547

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viii
15.6.5 Aplicaciones 549
15.7 Azufre 549
15.7.1 Principales Aplicaciones del Azufre elemental 550
15.7.2 Vulcanizacin del caucho 550
15.7.3 Plvora 550
15.7.4 Otras aplicaciones relevantes de los sulfuros metlicos 550
15.7.5 Los xidos de azufre 550
15.7.6 Oxicidos de azufre 551
15.7.7 Propiedades del cido sulfrico 551
15.7.8 Usos del cido sulfrico 552
15.7.9 Los sulfatos 552
15.8 LOS HALGENOS 553
15.8.1 PROPIEDADES QUMICAS Y PROPIEDADES FSICAS 553
15.8.2 PREPARACIN DE LOS HALGENOS 554
15.8.3 Propiedades del cloro 554
15.8.4 Preparacin y usos del cloro 555
15.8.5 Cloruro de hidrgeno 555
15.8.6 Oxicidos del cloro 555
15.9 COMPUESTOS DE LOS HALGENOS 556
15.9.1 Halogenuros de hidrgeno 556
15.10 Usos de los halgenos 557
15.10.1 Flor 557
15.10.2 Cloro 557
15.10.3 Bromo 558
15.10.4 Yodo 558
15.10.5 Produccin y Aplicaciones del Flor 558
15.10.6 Produccin y Aplicaciones del Cloro 558
15.10.7 Aplicaciones del Cl2 559
15.10.9 Produccin de Br2 a partir del agua del mar 559
15.10.10 Aplicaciones industriales del Br2 559
15.10.11 Produccin y Aplicaciones del Yodo 560
15.10.12 Aplicaciones del Yodo 560
PROBLEMAS RESUELTOS 560

UNIDAD 16 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 563

16.1 METALES FERROSOS 563


16.1.1 Historia 563
16.2 Produccin del hierro y el acero 563
16.3 El alto horno 564
16.4 Formacin de los agentes reductores gaseosos: CO(g) e H2(g): 564
16.5 Reduccin directa del mineral de hierro 565
16.6 Diferentes procesos de produccin de hierro y acero 565
16.6.1 Proceso de pudelado 566
16.6.2 Hornos Bessemer 566
16.6.3 Horno bsico de oxgeno (BOF) 566
16.6.4 Horno de hogar abierto 566
16.6.5 Horno de arco elctrico 566
16.6.6 Horno de induccin 567
16.6.7 Horno de aire o crisol 567
16.6.8 Horno de cubilote 567
16.7 Colada continua 567
16.8 Clasificacin del acero 567
16.8.1 Aceros al carbono 567
16.8.2 Aceros aleados 567
16.8.3 Aceros de baja aleacin ultra resistentes 568
16.8.4 Aceros inoxidables 568
16.8.5 Aceros de herramientas 568
16.9 Metales como materiales estratgicos 568
16.10 Metales no ferrosos 568
16.10.1 Oro 568
16.10.2 Plata 569
16.10.3 Cobre 570
16.10.4 Plomo 571
16.10.5 Zinc 571

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ix
16.10.6 Estao 572
16.11 Presencia en la naturaleza y distribucin de los metales 572
16.12 Principales fuentes minerales de metales comunes a nivel Mundial 573
16.13 Principales fuentes minerales de metales comunes en Bolivia 573
16.14 Aleaciones 573
16.14.1 Propiedades 574
16.14.2 Aleaciones frreas 574
16.14.3 Aleaciones no frreas 574

UNIDAD 17 AISLAMIENTO DE LOS ELEMENTOS 575

17.1 METALURGIA 575


17.2 PROCESAMIENTO DE MINERALES 575
17.2.1 Conminucin 575
17.2.2 Trituracin o Chancado 576
17.2.3 Molienda 576
17.3 Separacin gravimtrica 576
17.4 Flotacin 577
17.5 Pirometalurgia 578
17.5.1 Calcinacin 578
17.5.2 Tostacin 578
17.5.3 Fusin 579
17.6 Hidrometalurgia 579
17.7 Mtodos de Lixiviacin 579
17.7.1 Lixiviacin de lechos fijos: 579
17.7.2 Lixiviacin de pulpas: 580
17.8 Refinacin 581
17.9 Electrorefinacin 581
17.9.9 Procesos electrometalrgicos 581

Bibliografa 583
Apndice A Factores de conversin 584
Apndice B Presin de vapor del agua 585
Apndice C Constantes de ionizacin de cidos y bases dbiles 586
Apndice D Capacidades calorficas a presin constante 586
Apndice E Configuraciones electrnicas de los elementos 587
Apndice F Tabla de pesos atmicos de los elementos 588

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x

PRLOGO

El presente texto ha sido desarrollado en funcin de los contenidos actuales de la


asignatura de Qumica General, en funcin a las necesidades bsicas de aprendizaje del
estudiante y al nuevo programa curricular de la carrera de Ingeniera Industrial. Los
primeros 5 captulos son base del conocimiento para la realizacin de las prcticas de
laboratorio.

Los 12 captulos siguientes son el programa curricular de la asignatura de qumica general e


inorgnica QMC 101, que permitir al estudiante tener la fundamentacin terica de la
qumica, las mismas han sido desarrolladas de acuerdo a programas reconocidos por
instituciones de acreditacin acadmica en Educacin Superior.

Se han resuelto 1000 problemas en el presente texto, las cuales permitirn al estudiante consultar las
dificultades en la interpretacin y resolucin de los mismos, es evidente que la resolucin de problemas
constituye para muchos estudiantes de qumica una gran dificultad, pero, el resolver problemas es una
parte importante de la mayora de los cursos durante la formacin profesional del joven estudiante. Este
texto se ha escrito con el propsito de que resultara provechosa en tal sentido.

sta edicin, de CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL est pensado para que el lector
tenga que desarrollar sus destrezas y habilidades en los diferentes problemas que se plantean. Como
dice el refrn:Los problemas no se solucionan haciendo algo. Tampoco se solucionan no
haciendo. Los problemas se solucionan comprendiendo, porque donde hay verdadera
comprensin no hay problemas.

Asimismo admito crticas respecto al texto para considerarlos en la prxima edicin esperando sus
sugerencias y/o consultas a la siguiente direccin: leito_es_qmc@hotmail.com. Agradecindoles al
mismo tiempo su inters por la presente obra.

Julio del 2008

Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel Rodrguez


DOCENTE DE QUMICA

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UNIDAD 1

CONCEPTOS FUNDAMENTALES

1.1 HISTORIA DE LA QUMICA

Durante miles de aos, los seres humanos han transformado los diferentes materiales de la naturaleza
en productos tiles, en sta seccin daremos una breve ojeada sobre algunos hechos que se han
desarrollado cronolgicamente.

1.1.1 Edad antigua

4 000 a.c. 400 a.c.: Aparicin del cobre, estao, cinc, plata, plomo, mercurio, descubrimiento del
bronce y fabricacin de armas por los egipcios; aparicin del hierro y fabricacin del acero, inicio de la
metalurgia, tambin se descubre el oro y el carbn.

1 000 a.c. - 400 a.c.: Los egipcios fabrican el vidrio y esmaltes, preparan el jabn, perfumes, sales de
potasio, de sodio, imitacin de metales y piedras preciosas.

600 a.c. 300 a.c.: Los griegos con Thales de Mileto indica que la sustancia bsica de la materia es el
agua. Anaximenes de Mileto considera el aire como el principio que anima el mundo. Herclito
determin que el fuego es el elemento primitivo de la materia. Empdocles postula la teora de los
cuatro elementos: Tierra, aire, fuego y agua como elementos base de la materia. Leucipo y Democrito
proponen la teora atmica, pero Platn y Aristteles descartan dicha teora.

1.1.2 Edad Media

Alquimia (VIII-XIII).- Zosimos de Panopolis (griego) y otros (rabes y europeos) tenan la concepcin
de: El ideal era convertir los metales innobles en nobles, por ejemplo el plomo en oro, esto era posible
si se encontraba la llamada piedra filosofal, otro de los objetivos era el de conseguir la eterna
juventud, si es que se lograba el elixir de la vida, aunque no lo lograron, aportaron progresos en la
qumica de laboratorio, obtuvieron el alcohol, el cido ntrico y el cido sulfrico.

Iatroqumica Principios del siglo XVI.- Paracelso (Suizo), transforma la alquimia hacia la iatroqumica,
denominada tambin qumica mdica y que es la transicin entre la alquimia y la verdadera qumica.
En su prctica mdica l asuma que todo proceso de la vida era de origen qumico.

Renacentista (XVI XVII).- Leonardo de Vinci y otros abandonan las especulaciones filosficas de la
edad media y se utiliza el mtodo cientfico como mtodo de investigacin. Boyle establece el concepto
moderno de elemento qumico, formula una ley emprica en el estudio del comportamiento de los gases.

Flogisto (XVII).- George Sthal propone la teora del flogisto: Toda sustancia combustible contiene un
principio inflamable llamado flogisto, el cual se desprende en la combustin dejando un residuo que es
la ceniza:

Metal + calor ceniza + flogisto

Esta teora aunque equivocada, sirvi de estmulo para otras investigaciones.

1.1.3 Edad Moderna

A finales del siglo XVIII, Antoine Lavoisier (1743 1794) realiz experimentos con el oxgeno que le
permitieron refutar la teora del flogisto. Mediante el uso constante de la balanza, encontr que no hay
modificacin de masa cuando las reacciones qumicas u otros procesos, se realizan en recipientes
sellados. Por tanto sus experimentos significaban que en el proceso de combustin no hay tal prdida de
flogisto ni prdida de nada. sta fue una observacin que con el tiempo contribuy a la importante ley
de la conservacin de la masa: la materia no se puede crear ni destruir, aunque su forma s puede
cambiar.

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2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
1.2 LA QUMICA, UNA CIENCIA

Si realizamos una mirada a nuestro entorno podemos observar una serie de objetos materiales, por
ejemplo la estructura de un vehculo, las paredes que nos rodean, el agua para asearnos, para nuestro
alimento diario en las comidas, o bebidas gaseosas, el material de escritorio que requerimos para tomar
apuntes en las diferentes asignaturas, o en cambio si realizamos un viaje hacia el lago Titicaca se puede
ver muchas sustancias vegetales minerales y tambin animales, estos ejemplos y otros constituyen la
materia del universo. Esto significa que la materia es todo aquello que ocupa un lugar en el
espacio y tiene masa.

Muchos materiales que vemos en nuestro entorno como ser perfiles de hierro, plsticos, etc, se refiere
como un material, los cuales han experimentado cambios desde su estado natural, en consecuencia
podemos definir la qumica como una ciencia 1 que estudia la composicin, las propiedades y
transformaciones de la materia.

1.3 ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

Estado Slido Estado Lquido Estado Gaseoso

La materia se clasifica en tres estados: Slido, lquido y gaseoso. El plasma, un conjunto de partculas
gaseosas elctricamente cargadas, con cantidades aproximadamente iguales de iones positivos y
negativos, se considera a veces un cuarto estado de la materia Desde el punto de vista macroscpico y
microscpico se puede efectuar las siguientes observaciones:

1.3.1 Estado slido

En el estado slido las 2 sustancias son rgidas y tienen forma definida, as


como de volumen propio, son incompresibles y se caracterizan por presentar
estructuras moleculares definidas (figura 1.1) con ciertas formaciones
regulares a ciertos cuerpos Geomtricos. La mayora de los slidos tienen
ordenamiento de 3 partculas definidos, con mbito de movimiento muy
Figura 1.1.- Estructura
restringido. Las partculas en el estado slido no pueden desplazarse con
de la estibina (Sb2S3)
libertad una con respecto a la otra y slo vibran con respecto a posiciones
fijas. Sus principales caractersticas son:

FORMA Todos los slidos tienen forma propia.


VOLUMEN Todos los slidos tienen volumen propio.
COMPRESIBILIDAD Los slidos no pueden comprimirse.
FUERZAS En un slido las fuerzas intermoleculares que predominan son las
INTERMOLECULARES de ATRACCIN.

Las formas ms comunes son:



Forma cilndrica: V = d 2h o V = r 2h
4
4
Forma esfrica: V = r3 o V = d3
3 6

Forma cbica: V = l3 Forma cnica: V = r 2h
3
Figura 1.2.- Algunas figuras geomtricas

Las partculas que lo forman se encuentran ordenadas espacialmente,


ocupando posiciones fijas, dando lugar a una estructura interna cristalina,
debido a que las fuerzas intermoleculares son muy fuertes. Las partculas

1
Ciencia es el conocimiento sistemtica y cronolgicamente organizado.
2
Una sustancia es una clase de materia cuyas muestras tienen composicin idntica. Figura 1.3.- Ejemplo de
3
La materia est formada por partculas denominadas tomos o molculas. estado lquido.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 3
4
pueden ser: molculas, tomos o iones. Si las partculas son tomos , los mismos estn unidos por
enlaces covalentes que son muy fuertes, pero los tomos deben mantener una posicin fija, sino el
enlace se rompe. Estos slidos son muy duros, pero frgiles, y presentan punto de fusin y ebullicin
elevado, como el DIAMANTE. Si las partculas son molculas, las mismas se encuentran unidas entre
si por las fuerzas de Van der Waals, que son dbiles. Estos slidos son blandos, y presentan puntos de
fusin y ebullicin bajos, como el AZCAR. Si las partculas son iones:

i) Puede tratarse de metales: iones positivos rodeados de electrones, que son buenos conductores de
la corriente elctrica, duros y presentan puntos de fusin y ebullicin altos, como por ejemplo COBRE,
ORO, PLATA.

ii) Puede tratarse de compuestos inicos: debido a la fuerte atraccin electrosttica entre los iones
opuestos, son slidos duros, pero frgiles y no conducen la corriente elctrica. Cuando se encuentran en
solucin diluida, dicha solucin conduce la corriente elctrica.

1.3.2 Estado lquido

Un lquido tiene volumen propio, pero carece de forma definida, y sus molculas se adhieren entre s
firmemente, pero no rgidamente, aunque las molculas se mantienen unidas por fuerzas de atraccin
intensa y estn en contacto estrecho entre s pueden moverse libremente. Esta movilidad de las
molculas confiere fluidez al lquido, y lo hace tomar la forma del recipiente que lo contiene a un lquido.
Las partculas estn tan cercanas, que muy poco del volumen ocupado por el lquido puede
considerarse como espacio vaco; como resultado, es muy difcil comprimir un lquido.

Sus principales caractersticas son:

FORMA Adoptan la forma del recipiente que los contiene.


VOLUMEN No vara.
COMPRESIBILIDAD Son incompresibles.
FUERZAS INTERMOLECULARES
QUE PREDOMINAN En un lquido las fuerzas intermoleculares de ATRACCIN y
REPULSIN se encuentran igualadas.

FORMA y VOLUMEN

Si pasamos 1000 cm3 de un lquido, cualquiera que este sea, de un vaso a un jarro, tomar la forma del
jarro, pero ocupar el mismo volumen.

PRESIN

Supongamos que tenemos una jeringa a la cual se le quit la aguja y se ha sellado


con calor el orificio por el que normalmente sale el lquido. A esta jeringa le
agregamos una cierta cantidad de agua o alcohol o el lquido que deseemos para el
ensayo. Una vez hecho esto colocamos en su lugar el mbolo e intentamos vencer la
resistencia del lquido utilizado comprobaremos que no podemos vencer dicha
resistencia, por lo que podemos inducir que todos los lquidos son incompresibles.

FUERZAS INTERMOLECULARES

Cada molcula se encuentra rodeada por otras molculas que la atraen, en el interior del lquido, siendo
iguales todas las fuerzas de atraccin, por lo que es como si no se efectuara ninguna fuerza sobre la
misma. Las fuerzas intermoleculares son lo suficientemente fuertes como para impedir que las
molculas se separen, pero no para mantenerlas fijas.

4
El tema tomos y molculas ser considerada en la unidad 3

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4 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Debido a las fuerzas de atraccin los lquidos tienen volumen propio.

1.3.3 Estado gaseoso

Los gases tienen varias caractersticas que los distinguen de los slidos y de
los lquidos. Los gases se pueden comprimir a volmenes menores, llenan en
su totalidad cualquier recipiente que los contenga, esto indica que las
Figura 1.4.- Ejemplo molculas gaseosas se encuentran muy distantes y sus interacciones son
de estado gaseoso. dbiles.

FORMA Los gases adoptan la forma total del recipiente que los contiene.
VOLUMEN Ocupan el mayor volumen posible.
COMPRESIBILIDAD Los gases pueden comprimirse.
FUERZAS En un gas las fuerzas intermoleculares que predominan son las de
INTERMOLECULARES EXPANSIN.

FORMA Y VOLUMEN

Adoptan la forma del recipiente que los contiene, pero ocupando todo su volumen.

FUERZAS INTERMOLECULARES

Las molculas de un gas se encuentran unidas por fuerzas intermoleculares muy dbiles, por lo que
estn muy separadas y se mueven al azar.
PRESIN

A un recipiente le agregamos una cierta cantidad de gas para el ensayo.


El gas ocupar todo el espacio del recipiente. Utilizando el mbolo del
recipiente hacemos presin sobre la masa de gas (aumentando la
presin), observaremos que podemos reducir el volumen que ocupaba
originalmente.

Podemos repetir la experiencia con otros gases, por lo que se puede


inducir que todos los gases son compresibles. Luego, tambin podemos aumentar, en la medida que
el recipiente lo permita, el volumen que ocupa el gas, o sea descomprimirlo (disminuyendo la
presin sobre la masa de gas).

1.4 CAMBIOS DE ESTADO

Un cambio tal de una sustancia de un estado a otro se denomina cambio de estado o cambio de fase, en
general cada uno de los tres estados de una sustancia pueden cambiar a algn otro de los estados.

Fusin o derretimiento es el cambio de un slido al estado lquido, por ejemplo,

H2O(s) H2O(A)
Hielo, nieve agua lquida

Solidificacin o Congelacin es el cambio de un lquido a slido, por ejemplo:

H2O(A) H2O(s)
Agua lquida hielo

Vaporizacin es el cambio de un lquido a vapor, por ejemplo:

H2O(A) H2O(g)
Agua lquida vapor de agua

Sublimacin es el cambio de estado de un slido directamente a vapor, por ejemplo:

H2O(s) H2O(g)
Hielo, nieve vapor de agua
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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 5
Sublimacin inversa, resublimacin o deposicin es el cambio de estado de gas a slido, por ejemplo:

H2O(g) H2O(s)
vapor de agua Hielo, nieve

Condensacin es el cambio de estado de gas a lquido, por ejemplo:

H2O(g) H2O(A)
vapor de agua agua lquida

1.5 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

Identificamos un material por sus diversas propiedades, los cuales pueden ser fsicas o qumicas. Una
propiedad fsica es una caracterstica que puede ser observada en un material sin que ste cambie su
identidad qumica, como ejemplo citamos: el olor, color, sabor, temperatura, masa, presin,
volumen, dureza, punto de ebullicin, punto de fusin, etc.

Una propiedad qumica es una caracterstica de un material que comprende su cambio qumico, una
propiedad qumica del hierro es su capacidad para reaccionar con el oxgeno para producir un xido.
Otro ejemplo constituye la alta reactividad que tiene el sodio en agua. Las propiedades de la materia se
pueden clasificar en: propiedades intensivas y propiedades extensivas.

Las propiedades intensivas no dependen de la cantidad del material examinado. Por ejemplo el color,
el sabor o el punto de fusin son los mismos para una muestra pequea que para una ms grande,
otras propiedades intensivas son: la dureza, el punto de ebullicin, la densidad, la viscosidad, etc. Todas
las propiedades qumicas son intensivas.

Las propiedades extensivas depende de la cantidad de materia que se examine, por ejemplo el
volumen y la presin de una muestra son propiedades extensivas porque dependen de, y son
directamente proporcionales, a la cantidad de materia contenida en la muestra examinada.

1.6 SUSTANCIAS

Los diferentes materiales que vemos a nuestro alrededor son


sustancias o mezclas de sustancias, definiremos una sustancia
como aquella materia de composicin fija y definida, que no
puede ser separada en otras clases de materia. No importa
cul sea su origen, una sustancia siempre tiene sus
caractersticas propias. Por ejemplo el sodio es un metal slido
que tiene un punto de fusin de 98 C. El metal reacciona
vigorosamente con el agua, no importa como se obtiene el
sodio, siempre tiene las mismas propiedades. Una sustancia y a
partir de ahora sustancia pura, puede ser un compuesto o un
elemento.
Figura 1.5.- Tabla peridica de los
Un compuesto es una sustancia formada por dos o ms
elementos.
elementos combinados qumicamente, los compuestos se
pueden dividir en sustancias ms simples. Por ejemplo el compuesto agua se puede descomponer por
medio de la electricidad en sus elementos constituyentes, hidrgeno y oxgeno, mediante la
experimentacin se ha determinado que el hidrgeno y el oxgeno estn siempre en la misma
proporcin (11.11% H y 89.89% O).

Los elementos son sustancias que no se pueden descomponer en otras ms simples mediante cambios
qumicos. Por ejemplo los elementos de la tabla peridica como ser: azufre, oxgeno, nitrgeno, cobre,
etc. (figura 1.5)

1.7 SISTEMA Y FASE


Medio
1.7.1 Sistema ambiente

Es toda porcin del universo sometido a investigacin, por ejemplo una solucin de Frontera
hidrxido de sodio, que est delimitada por el matraz y la superficie de la solucin
constituye un sistema, todo lo dems es el medio ambiente. Sistema

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6 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
1.7.2 Fase

Es una parte del sistema qumica y fsicamente homogneo. Un cambio de estado es sinnimo de
cambio de fase. Los sistemas pueden clasificarse en:
SISTEMAS

SISTEMAS POR EL SISTEMAS POR


INTERCAMBIO DE EL NUMERO DE
ENERGIA Y MATERIA FASES

SISTEMA SISTEMA SISTEMA SISTEMA SISTEMA


ABIERTO CERRADO AISLADO HOMOGNEO HETEROGNEO

Un sistema abierto es aquel sistema donde hay intercambio de energa y de materia, por ejemplo la
combustin del carbn es un sistema abierto porque por una parte hay consumo de carbn y oxgeno
del medio ambiente con la produccin de calor que es una forma de energa.

Un sistema cerrado es aquel sistema donde no hay intercambio de materia pero si de energa, por
ejemplo la energa calorfica producida por una estufa elctrica, las bateras de los celulares.

Un sistema aislado es aquel sistema donde no hay intercambio de materia ni de energa, ejemplos que
se aproximan a estos sistemas son el termo, las cajas de plastoformo, etc. En la naturaleza no existe un
sistema aislado perfecto.

Un sistema homogneo es aquel sistema donde est presente una sola fase, por ejemplo los perfiles de
hierro de las ventanas se hallan en la fase slida, el aire que se halla en fase gaseosa en condiciones
ambientales, el mercurio que en condiciones ambientales se halla en estado lquido son algunos
ejemplos de sistema homogneo.

Un sistema heterogneo es aquel sistema en el cual hay ms de dos fases, por ejemplo, es
caracterstico este sistema cuando se tiene gas licuado de petrleo en la ciudad de La Paz, porque se
halla en la fase lquida y la fase gaseosa.

1.8 FENMENOS FSICOS Y QUMICOS

Un fenmeno fsico ocurre cuando no hay cambio en la composicin qumica de una sustancia, en
forma general, las propiedades fsicas se alteran considerablemente cuando la materia experimenta
cambios fsicos por ejemplo cuando el hielo (agua en estado slido) cambia a agua lquida, slo se ha
experimentado un cambio fsico de la materia, puesto que, en ambos estados el agua tiene la estructura
molecular H2O.

H2O(s) H2O(A)
Hielo, nieve agua lquida

Un fenmeno qumico ocurre cuando hay un cambio profundo en la materia tanto fsica como
qumicamente. En cualquier fenmeno qumico: 1) se utiliza ms de una sustancia, 2) se forma una o
ms sustancias nuevas y 3) se libera o se absorbe energa. Por ejemplo la combustin del metano:

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O + calor

1.9 MEZCLA

Una mezcla es la unin fsica de dos o ms sustancias puras en proporciones variables de masa, en las
que cada sustancia retiene su propia composicin y propiedades. Se pueden hacer un nmero infinito de
mezclas diferentes de sal y azcar con tan slo variar las cantidades relativas de las dos sustancias
utilizadas o cuando efectuamos la mezcla de sal y agua cuya composicin puede variar en un intervalo
muy amplio.

Las mezclas se clasifican en homogneas y heterogneas. Una mezcla homognea tiene composicin
y propiedades constantes por ejemplo el aire, el agua salada y algunas aleaciones, las cuales son
mezclas homogneas de metales en estado slido.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 7

En cambio una mezcla heterognea es aqulla mezcla no uniforme, por ejemplo aire y neblina o una
sopa de verduras.

Las mezclas se pueden separar por medios fsicos, ya que cada componente retiene sus propiedades,
por ejemplo una mezcla de sal y agua se puede separar evaporando el agua y dejando la sal slida en el
fondo del recipiente.

Para separar una mezcla de arena y sal puede tratarse con agua para disolver la sal, separar la arena
por filtracin, y a continuacin, evaporar el agua salada para obtener la sal slida.

1.10 COMBINACIN

Una combinacin es la unin qumica de una o mas sustancias en proporciones fijas de masa. Las
combinaciones no se pueden separar por medios mecnicos simples, por ejemplo la combinacin de
carbn y oxgeno da como producto anhdrido carbnico, en general en una combinacin se produce
sustancias nuevas y que pueden ser representadas mediante una frmula qumica. Por ejemplo la
formacin del xido frrico:

4Fe + 3O2 2 Fe2O3

1.11 UNIDADES DE MEDICIN

El hombre primitivo por sus diversas necesidades tuvo sus propios patrones de medicin, las cuales
variaban de uno a otro, debido a estas divergencias, en su origen se estableci que el pie, la palma y el
dedo deban corresponder al jefe de la tribu, al prncipe o al rey. A continuacin se presenta las
siguientes definiciones:

Yarda.- Distancia entre la punta de la nariz y el pulgar, con el brazo extendido, del Rey Enrique I de
Inglaterra.

Braza.- Longitud de los brazos extendidos de un vikingo.

Pulgada.- Longitud de la falange del dedo pulgar. Los romanos la definieron como 1/12 del pie y de
esta forma fue introducida en Inglaterra y en toda el rea de influencia del Imperio Britnico.

Pie.- Inicialmente como la longitud del pie de cualquier hombre adulto, posteriormente como la longitud
del pie de la medida de varios jefes de tribus. Tambin se defini el pie como la distancia cubierta por
36 granos de cebada, unidos por sus extremos.

Acre.- Superficie de terreno que puede ser arada por una yunta de bueyes en un da.

Gramo.- Fue una de las primeras unidades de masa y se defini como la masa de un grano de trigo.

Milla.- 100 pasos de un soldado romano. 1 paso = 5 pies romanos.

Libra Romana.- Provino de una unidad mas antigua usada por los mismos romanos, el talento y fue
definida como 1/100 de talento. Se estima que el talento tiene origen egipcio y que en cierta poca
remota fue definido por un faran, como el peso de un pie cbico de agua. La libra romana se divide en
12 onzas.

En sntesis, desde pocas romanas el hombre para sus transacciones comerciales y trueques entendi la
necesidad de poseer algo con que realizar las mediciones. Esto le motiv para buscar una unidad de
medida con la que pudiese comparar (medir) y as obtener una medida.

El sistema mtrico (metro, kilogramo, segundo) fruto de la Revolucin Francesa, fue el primer sistema
racional de unidades. Este sistema consagrado internacionalmente por la convencin del Metro, cre el
Bureau International des Poids et Mesures BIPM.

A principios del siglo XX, se incorpora un nuevo elemento al anterior sistema MKS el ampere, A,
Posteriormente el ao 1960 se adopta el Sistema Internacional de Unidades por la XI Conferencia
General de Pesas y Medidas CGPM., a este nuevo sistema se incorporan el kelvin, K para la
temperatura termodinmica y la candela cd para la intensidad luminosa.

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8 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
En 1971, la sptima unidad adicionada al sistema internacional es el mol, cantidad de sustancia. En
sntesis, las unidades fundamentales del sistema internacional son:

TABLA 1.1.- Sistema Internacional de Unidades 5

Magnitud Unidad Smbolo


Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Temperatura kelvin K
Cantidad de materia mol mol
Corriente elctrica amperio A
Intensidad luminosa candela cd
UNIDADES COMPLEMENTARIAS
ngulo Plano radin rad
ngulo slido estereoradin sr

Las unidades derivadas en el sistema internacional son:

TABLA 1.2.- Unidades Derivadas

Magnitud Definicin de la magnitud Unidad SI


rea L2 m2
Volumen L3 m3
Densidad m/V kg/m3
Velocidad d/t m/s
Aceleracin v/t m/s2
Fuerza ma Kg.m/s2 = N
Presin F/A N/m2 = Pascal
Energa Fd Nm = Joule

1.12 FACTORES DE CONVERSIN

Un factor de conversin es una relacin entre dos cantidades equivalentes que nos permite realizar
conversiones de un sistema de unidades a otro. A continuacin se tiene las equivalencias ms
elementales.

1m 1 lb 1 pie 1 milla 1 gal


, , , , , etc
100 cm 453.6 g 30.48 cm 1609 m 3.785 A

Son algunos factores de conversin que el estudiante debe memorizarlos para resolver problemas
diversos problemas.
TABLA 1.3.- Principales equivalencias

MTRICAS INGLESAS
Longitud 1 km = 103 m 1 pie = 12 pulg
1 cm = 10 mm 1 yarda = 3 pies
o 1 milla = 1609 m
1 cm = 108 A 1 milla = 5280 pies
1 dm = 10 cm
Volumen 1 m3 = 103 A 1 gal = 4 qt
1 qt = 57.75 pulg3
1A = 103 cm3
1 ml = 1 cm3
Masa 1 kg = 103 g 1 lb = 16 onzas
1 g = 103 mg 1 t corta = 2000 lb
1 t = 103 kg t corta = tonelada corta
t = tonelada mtrica 6 1 onza troy = 31.3 g

5
El lector puede consultar textos de referencia acerca de los factores de conversin para la resolucin de problemas
y al mismo tiempo memorizarlos con la prctica, se recomienda no usar tablas para los exmenes.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 9

TABLA 1.4.- Equivalencias entre unidades del sistema mtrico e ingls

Longitud
1 pulg = 2.54 cm
1 pie = 30.48 cm
1 milla = 1.609 km
Volumen
1 gal = 3.785 litros
1 pie3 = 28.32 litros

Masa
1 lb = 453.6 g
1 t = 1.102 t corta

TABLA 1.5.- Prefijos de uso comn en los sistema mtrico y Sistema Internacional

PREFIJO ABREVIATURA SIGNIFICADO


Giga G 109
Mega M 106
Kilo K 103
Deci d 101
Centi c 102
Mili m 103
Micro 106
Nano n 109
Pico p 1012

1.13 NMERO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS

El nmero de cifras significativas se refiere al nmero de dgitos informados para dar el valor de una
magnitud medida o calculada, indicando la precisin del valor. As, hay tres cifras significativas en 9.12
cm, mientras que 9.123 cm tiene cuatro. Para contar el nmero de cifras significativas en una magnitud
medida dada, estudie las siguientes definiciones:

1.14 NOTACIN CIENTFICA

La notacin cientfica se emplea cuando se trabaja con nmeros muy grandes o muy pequeos. Por
ejemplo la masa de un tomo de oro es aproximadamente:

0.000 000 000 000 000 000 000 327 gramos

ste nmero extremadamente pequeo se puede escribir en notacin cientfica:

3.27 1022 gramos

Al escribir nmeros pequeos o grandes, no es conveniente escribir todos los ceros, por ejemplo los
siguientes nmeros tienen 3 cifras significativas:

5 600 000 = 5.60 106

0.000 35 = 3.50 104

1.15 REDONDEO DE DATOS

1. Todos los dgitos son significativos, excepto los ceros al principio del nmero y posiblemente los ceros
terminales (uno o mas ceros al final de un nmero). As 9.12 cm, 0.912 cm y 0.00912 cm, todos ellos
tienen 3 cifras significativas.

6
El lector debe recordar que el smbolo de tonelada mtrica es [t], 1 t = 1000 kg, en este texto se simbolizar 1
litro = 1 A, por tanto 1 metro cbico, 1 m3 = 1000 A.

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10 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

2. Los ceros terminales, finalizando a la derecha del punto decimal, son significativos. Cada uno de los
tres nmeros siguientes tienen tres cifras significativas: 9.00 cm, 9.10 cm, 90.0 cm.

3. Los ceros terminales en un nmero, sin un punto decimal explcito pueden ser o no significativos. Si
alguien da una medicin como 900 cm, usted no puede saber si se pretenden expresar una, dos o tres
cifras significativas. Si la persona escribe 900. cm (note el punto decimal) los ceros son significativos En
forma ms general, usted puede eliminar cualquier incertidumbre en esos casos, expresando la
medicin en notacin cientfica.

El resultado de redondear un nmero como 22.8 en unidades es 23, pues 22.8 est ms prximo de 23
que de 22. Anlogamente, 22.8146 se redondea en centsimas (o sea con dos decimales a 22.81
porque 22.8146 est mas cerca de 72.81 que de 22.82.

Al redondear 22.465 en centsimas nos hallamos en un dilema, ya que est equidistante de 22.46 y de
22.47. En tales casos se procede a redondear al entero par que preceda al 5. As pues 22.465 se
redondea a 22.46; 253.575 se redondea a 253.58.

Ejemplo 1.1.- 7 Convertir 25 pies a metros

Solucin.- El lector puede hacer uso de los siguientes criterios para efectuar la conversin.

30.48 cm 1m
a) pie cm m 25 pies = 7.62 m
1 pie 100 cm
12 pulg 2.54 cm 1m
b) pie pulg cm m 25 pies* * * =7.62 m
1 pie 1 pulg 100 cm

Observe la forma prctica de simplificar las unidades.

Ejemplo 1.2.- Expresar 11.4 g/cm3 en lb/pulg3.

Solucin: El lector puede hacer uso del siguiente procedimiento:

3
11.4 g 1 lb 2.54 cm = 11.4 g 1 lb 2.543 cm3 = 0.412 lb
cm3 453.6 g 1 pulg cm3 453.6 g 1 pulg3 pulg3

El lector puede ver que cuando se tiene una unidad de volumen, sta puede simplificarse, siempre y
cuando se elevan al cubo, numerador y denominador en el proceso de aplicar factores de conversin en
un determinado clculo.

kg g
Ejemplo 1.3.- Convertir 10 a
m2 cm2
Solucin.-
2
kg 1000 g 1 m kg 1000 g 12 m2 g
10 = 10 =1
m2 1 kg 100 cm m2 1 kg 1002 cm2 cm2

Ejemplo 1.4.- Expresar 1000 KW (kilowats) a GW (gigawats)

Solucin.-
103W 1 GW
1000 kW = 103 GW
1 kW 109 W

1.16 MASA Y PESO

Debemos indicar la diferencia entre masa y peso. La masa mine la cantidad de materia que un cuerpo
contiene, la masa de un cuerpo no vara si el cuerpo cambia de posicin. En cambio, el peso de un
cuerpo es la medida de atraccin gravitacional de la Tierra sobre l, la cual vara segn la distancia al
centro de la tierra.

La unidad fundamental del sistema SI 8 es el kilogramo. El kilogramo se define como la masa de un


cilindro iridiado que se conserva en una bveda de Sevres, cerca de Pars, Francia. Un cuerpo que tiene

7
El lector puede hacer uso de factores de conversin de la forma ms conveniente.
8
El lector puede consultar el texto QUIMICA GENERAL de Darrell D. Ebbing pg. 23

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 11
una masa de una libra es equivalente a 453.6 gramos. La unidad fundamental del sistema mtrico es el
gramo.

1.17 LONGITUD

El metro es la unidad estndar en los sistemas mtrico y SI; se define como la distancia que viaja la luz
en el vaco en un 1/299 792 468 de segundo, lo que equivale a un metro. Las cantidades que el sistema
ingls mide en pulgadas pueden expresarse en centmetros en el sistema mtrico (1 pulgada = 2.54
cm).

1.18 VOLUMEN

En el sistema mtrico el volumen se mide en litros o mililitros. Un litro es un decmetro cbico (1000
cm3); un mililitro es un cm3. En el sistema internacional la unidad fundamental de volumen es el metro
cbico. Para medir lquidos se utilizan diferentes tipos de vaso graduados, por ejemplo el volumen
medido con una bureta es ms exacto que el volumen medido con una probeta pequea.

1.19 DENSIDAD ABSOLUTA

La densidad absoluta, denominada tambin densidad de una sustancia es su masa por unidad de
volumen y se puede expresar como:
m
= (1.1)
V

Donde, es la densidad, m es la masa y V es el volumen.

Ejemplo 1.5.- Suponga un objeto que tiene una masa de 60 g y un volumen de 15 cm3, sustituyendo
en la expresin (1.1), encuentra que su densidad absoluta es:

60 g
= = 4 g/cm3
15 cm3

En el sistema internacional de unidades se tiene:

4g 1 kg 1000 cm3 1000 A


= 3
= 4000 kg/m3
cm 1000 g 1A 1 m3

TABLA 1.6.- 9 Densidad de algunas sustancias comunes

Sustancia Densidad Sustancia Densidad


(g/cm3) (g/cm3)
H2 8.0105 Aluminio 2.70
CO2 1.9103 Estao 7.28
C2H5OH 0.789 Hierro 7.86
H2O 1.00 Cobre 8.92
Mg 1.74 Plomo 11.32
Sal de mesa 2.16 Plata 10.5
Arena 2.32 Mercurio 13.60
Litio 0.74 Oro 19.3
Magnesio 1.73 Osmio 22.5

1.20 DENSIDAD RELATIVA [ rel ]

La densidad relativa se define como la densidad de una sustancia con respecto a una sustancia patrn.
Para sustancias que estn en estado slido y en estado lquido la densidad relativa se determina
segn la siguiente expresin:
x
rel = = x (1.2)
agua rel agua

9
La unidad de densidad en el Sistema Internacional es kg/m3.
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12 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
La densidad relativa no tiene unidades es un nmero adimensional, prcticamente es numricamente
igual a la densidad.

Ejemplo 1.6.- Con los datos de la tabla de densidades, determine la densidad relativa del plomo.

Solucin: A partir de la definicin de densidad relativa y reemplazando datos:

Pb 11.32 g/cm3
rel = = = 11.32
H O 1.00 g/cm3
2

1.21 PESO ESPECFICO 10 []

Es otra propiedad intensiva de la materia que se define como la relacin entre el peso de una sustancia
con respecto a su volumen.
w[N]
= (1.3)
V m3

Esta propiedad es utilizado por los fsicos, de manera que en el presente curso no haremos referencia a
esta propiedad, ms bien pretendo aclarar la definicin de peso especfico relativo.

Otro trmino utilizado es gravedad especfica utilizado por gelogos, ingenieros mineros y
metalugistas.

1.22 PESO ESPECFICO RELATIVO [rel o Pe]

wx mx g
x Vx Vx
Pe = rel = = = = x
H O wH O mH Og H O
2 2 2 2
VH VH
2O 2O

Simplificando,
Pe = rel = rel

Es decir, el peso especfico relativo es igual a la densidad relativa.

Ejemplo 1.7.- a) Indique el volumen de una barra de hierro que tiene 4.72 cm de largo, 3.19 cm de
ancho y 0.52 cm de grueso, su masa es 61.5 gramos. b) calcule la densidad de hierro con los datos del
inciso (a). c) determine el peso especfico relativo.

Solucin: a) Se trata de un cuerpo geomtrico perpendicular. b


c
Donde el volumen se puede determinar considerando la siguiente
frmula:

V=abc a

V = 4.72 cm 3.19 cm 0.52 cm = 7.83 cm3

61.5 g
b) la densidad del hierro ser: = = 7.85 g/cm3
7.83 cm3

7.85 g/cm3
c) el peso especfico relativo ser: Pe = = 7.85
1 g/cm3

Ejemplo 1.8.- Un recipiente esfrico se llena hasta la mitad de su capacidad con medio litro de agua.
Hallar su radio interno.
Solucin.- Para determinar el radio interno de la esfera, es fundamental determinar el volumen real del
recipiente esfrico. (Medio litro de agua = 500 ml)

Vesfera
Vagua = Vesfera = 2500 cm3 = 1000 cm3
2
Por tanto:

10
El lector debe tomar en cuenta que la propiedad intensiva peso especfico, no se usar a lo largo del presente curso como tal. Tradicionalmente
algunos textos de qumica hacen uso de este trmino, indicando el peso especfico relativo.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 13
4
V= r3
3
3V 3 3 1000 cm3
r=3 = = 6.203 cm
4 4
1.23 ENERGA

La energa se define como la capacidad de realizar trabajo o transferir calor. Se conocen diversas
formas de energa, que incluyen energa mecnica, el cual es la suma de energa cintica y energa
potencial, calorfica y luminosa. Los vegetales utilizan la energa luminosa del sol para su crecimiento.
La energa elctrica permite iluminar un cuarto con slo cerrar un interruptor. La energa calorfica
permite cocinar los alimentos y calentar los hogares.

1.24 CALOR Y TEMPERATURA

En la anterior seccin se estableci que el calor es una forma de energa. Asimismo, se indic que las
diferentes formas de energa pueden convertirse entre s. En los procesos qumicos la energa qumica
se convierte en energa trmica y viceversa. La cantidad de calor que requiere una reaccin se llama
endotrmica y cuando la reaccin libera calor se llama exotrmica. La unidad de calor es la calora,
que se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5 C
a 15.5 C.

Algunas equivalencias de las unidades de energa tambin son:

1 kcal = 1000 cal


1 cal = 4.186 J
0.082 atm - A = 8.314 J

La temperatura es difcil de definir con precisin, pero todos tenemos una idea intuitiva de lo que
significa. Es una medida de lo caliente. Un objeto caliente colocado cerca de uno fro se enfra, en
tanto que el objeto fro se hace ms caliente. La energa calorfica pasa del objeto caliente al que est
fro, y la cantidad de calor que ha pasado entre los objetos depende de la diferencia en temperatura
entre los dos. Por consiguiente temperatura y calor son conceptos diferentes, pero relacionados entre s.

La temperatura se mide en ciertos dispositivos denominados termmetros. El tipo ms comn consiste


de un capilar de vidrio que contiene una columna de lquido cuya longitud vara con la temperatura. Una
escala a lo largo del capilar da una medida de la temperatura.

1.24.1 Escalas de temperatura

El primer termmetro aceptable de mercurio fue construido por Daniel Fahrenheit (1686 1736), quien
escogi como sus dos puntos fijos de temperatura 0 F y 100 F, el fro ms intenso obtenido
artificialmente por una mezcla de agua, hielo y sal amoniacal y el lmite de temperatura que se encontr
en la sangre de una persona sana

Anders Celsius (1701 1744) inici la prctica de referirse a las propiedades fsicas de la materia para
establecer los puntos fijos de temperatura, dividi el intervalo de temperatura entre la del hielo, 0 C,
en la escala centgrada y la del agua hirviendo a la presin atmosfrica 100 C, en cien partes iguales.

Un termmetro es un instrumento que se usa para definir y medir la temperatura de un sistema, los
termmetros ms comunes suelen ser de alcohol o mercurio. Estos termmetros se usan para medir
temperaturas tomando en cuenta sus puntos de fusin y ebullicin de dichas sustancias, por ejemplo no
es aconsejable medir una temperatura que se halle a 1000 C con estos termmetros.

Se consideran dos escalas de temperatura, la escala relativa cuyas


unidades son la escala centgrada o Celsius y la escala Fahrenheit y V[A] P1
la escala absoluta cuyas unidades son la Kelvin y el Rankine. Anders P2
Celsius,
P3
La escala Fahrenheit fue diseada por Gabriel Fahrenheit, un
fabricante de instrumentacin alemn. En esta escala, los puntos de
congelacin y ebullicin del agua se definen como 32 y 212 F,
respectivamente. -273 -100 0 100 [C]
Figura 1. 6.- El cero absoluto
En trabajos de investigacin, las temperaturas suelen expresarse en
la escala de temperatura absoluta o Kelvin como se observar en el

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14 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
captulo 4 esta escala surge como consecuencia de una investigacin realizada por Lord Kelvin, un fsico
britnico, observ que al prolongar las distintas lneas temperatura volumen hasta el volumen de 0
(lnea punteada) se obtena una interseccin comn. sta se produca a 273.15 C en el eje de
temperatura y Kelvin nombr a esta temperatura CERO ABSOLUTO. (Ver figura 1.6)

C F K R
100 212 373 672 Temperatura de
ebullicin del agua

0 32 273 492 Temperatura de


Congelacin del agua

273 460 0 0 Cero absoluto

Figura 1.7.- Escalas de temperatura

Las lneas representan la misma masa del mismo gas a distintas presiones. La figura 1.7 ilustra las
relaciones entre las cuatro escalas de temperatura. Un mtodo para encontrar las expresiones
matemticas que relacionan estas temperaturas es el uso de la geometra analtica, es decir, puesto que
la relacin es lineal se puede hacer uso de la ecuacin de una recta:
y2 y1 y y1
=
x2 x1 x x1

Por ejemplo la relacin de temperaturas entre la escala Celsius y Fahrenheit:

100 0 C 0
=
212 32 F 32

Resolviendo se tiene:
5
C = [F 32] (1.4)
9
Otras relaciones constituyen:
K = C + 273 (1.5)

R = F + 460 (1.6)

Ejemplo 1.9.- Un qumico desarroll una escala relativa de temperatura, basada en una sustancia en la
cul la temperatura de ebullicin era de 80 N y la temperatura de fusin 80 N. Con estos datos
determine el cero absoluto en la nueva escala.

Solucin: En principio determinaremos una expresin matemtica entre la escala absoluta K y la nueva
escala esquemticamente se tiene:

N Se ha seleccionado la escala absoluta K porque recordemos que


373 K Temperatura de
80 el cero absoluto en esta escala es 0, Utilizando la ecuacin de
ebullicin del agua una recta:

373 273 K 273


=
273 80 Temperatura de 80 (80) N (80)
congelacin del agua Resolviendo:
100 K 273
0 0 Cero absoluto =
160 N + 80

Por consiguiente la expresin matemtica correspondiente a estas escalas es:

8
N =
5
(K 273) 80
El cero absoluto en la escala antrtica es:

8
N = ( 273) 80 = 516.8
5

PREGUNTAS DE OPCIN MLTIPLE

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 15
I. Responda las siguientes preguntas encerrando la/las respuestas correctas en el inciso
correspondiente:

1.- Un sistema donde hay intercambio de ENERGA y no de MATERIA es un sistema:


a) abierto b) cerrado c) aislado d) ninguno

2.- Una sustancia pura es:


a) agua mineral b) agua potable c) aire puro d) carbn

3.- El cambio de estado: slido gas corresponde a:


a) sublimacin b) evaporacin c) condensacin d) fusin

4.- Un ejemplo de mezcla homognea es:


a) cerveza b) humo c) aire d) ninguno

5.- Un fenmeno qumico es:


a) cristalizacin b) condensacin c) combustin del C d) ninguno

6.- El movimiento traslacional de los tomos o molculas se produce con ms intensidad en el estado:
a) slido b) lquido c) gaseoso d) plasmtico

7.- Existe menor grado de cohesin en el estado


a) slido b) lquido c) gaseoso d) plasmtico

8.- Ejemplo de una propiedad extensiva es


a) densidad b) presin c) maleabilidad d) dureza

9.- La formacin del xido sdico a partir de sus sustancias puras, corresponde a:
a) combinacin b) fenmeno fsico c) mezcla d) ninguno

10.- Cuando dos o mas sustancias se unen en proporciones fijas de masa, se trata de:
a) combinacin b) fenmeno fsico c) mezcla d) ninguno

II.- Encierre en un crculo si la afirmacin es verdadera o falsa respectivamente.

1.- La unin qumica de dos o ms sustancias en proporciones fijas de masa es una combinacin
F V

2.- La densidad es una propiedad intensiva F V

3.- La combustin del GLP es un fenmeno fsico F V

4.- El aire es una sustancia pura F V

5.- El proceso de sublimacin es el cambio de estado slido lquido F V

6.- El agua de mar es una sustancia pura F V

7.- El adobe es una mezcla homognea F V

8.- La destilacin es un fenmeno fsico F V

9.- El motor de combustin de una moto es un sistema cerrado F V

10.- La contaminacin ambiental es un fenmeno qumico F V

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 1.10.- Convertir 34 m2 a pie2


a) 527.76 pie2 b) 745.89 pie2 c) 365.97 pie2 d) 87.76 pie2

(100 cm) (1 pie )


2 2

34 m2 = 365.97 pie2
(1 m) (30.48 cm)
2 2

Rpta.- (c)

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16 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Ejemplo 1.11.- Expresar 3.7610 pies 11 a kilmetros5

a) 326.23 km b) 123.23 km c) 78.03 km d) 114.60 km

30.48 cm 1m 1 km
3.76 105 pie =114.60 km
1 pie 100cm 1000m
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.12.- Convertir 55 millas a pulgadas con tres cifras significativas


a) 6.25103 pulg. b) 3.48106 pulg c) 7.31105 pulg d) 1.33104 pulg

1609 m 100 cm 1 pulg


55 millas = 3.48 106pulg
1 milla 1m 2.54 cm
Rpta.-(b)

Ejemplo 1.13.- El dimetro de una circunferencia es 3.5 pulgadas entonces su rea es:
a) 70.09 cm2 b) 81.73 cm2 c) 62.07 cm2 d) 126.68 cm2

2.54 cm
d = 3.5 pulg = 8.89 cm
1 pulg
El rea o seccin transversal circular es:


( 8.89 cm) = 62.07 cm2
A 2
A= d2 =
4 4
Rpta.- (c)

Ejemplo 1.14.- Si la seccin transversal 12 de un cilindro es de 5 pulg2, y su altura es de 0.6 pies,


entonces su volumen es:
a) 550.49 cm3 b) 114.46 cm3 c) 122.90 cm3 d) 590.04 cm3

A (2.54 cm)
2

A = 5 pulg2 = 32.26 cm2


(1 pulg)
2
h
30.48 cm
h = 0.6pies = 18.29 cm
1 pie
El volumen es:

V = A h = 32.26 cm2 18.29 cm = 590 cm3


Rpta.- (d)

Ejemplo 1.15.- El radio de una circunferencia es 4 pulgadas entonces su rea es:


a) 500.06 cm2 b) 81.073 cm2 c) 51.07 cm2 d) 324.29cm2

Solucin.-
2.54 cm
r = 4 pulg = 10.16 cm
1 pulg

A = r 2 = (10.16 cm )
2
= 324.29 cm2
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.16.- Si llenamos 72 ml de un lquido hasta la tercera parte de un recipiente cbico, entonces
el lado del cubo es:
a) 4.00 cm b) 6.00 cm c) 8.00 cm d) ninguno

Vc
Solucin.- 72 ml = , donde Vc es el volumen del cubo, de ah que:
3
Vc = 3 72 ml = 216 ml

Para fines de clculo 216 ml = 216 cm3; como Vc = l3, el lado del cubo es:

l = 3V = 3
216 cm3 = 6 cm

11
1 pe = 30.48 cm, 1 m = 100 cm; 1 km = 1000 m
12
Seccin transversal es el rea de la base del cilindro, por ejemplo la seccin transversal de una tubera es de rea circular.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 17
Rpta.- (b)

Ejemplo 1.17.-- Si llenamos 0.2 dm3 de agua hasta la mitad de un recipiente esfrico, entonces el
dimetro de la esfera es:
a) 4.24 pulg b) 4.43 pulg c) 0.42 pulg d) 3.60 pulg

Solucin.-
1000 cm3
0.2 dm3 = 200 cm3
1 dm3
Ve
200 cm3 = Ve = 400 cm3
2

Ve = d3
6
6V 6 400 cm3
d= 3 = 3 = 9.14 cm

1 pulg
9.14 cm = 3.60 pulg
2.54 cm
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.18.- Si llenamos 13 68 000 mg de un lquido cuya densidad relativa es 0.82, hasta un tercio
a un recipiente cilndrico cuyo dimetro es de 2 pulgadas, entonces la altura del cilindro es:
a) 4.24 cm b) 5.00 cm c) 12.27 cm d) ninguno
Rpta.- (c)

Ejemplo 1.19.- El mercurio es uno de los elementos que en la naturaleza se encuentra en estado
lquido, si su densidad 13.6 g/ml, hallar la masa en unidades del sistema internacional de este elemento
contenido hasta la cuarta parte de un recipiente esfrico cuyo radio es 3 pulgadas.
a) 6.30 kg b) 2.90 kg c) 20.00 kg d) ninguno

Solucin.- Para hallar la masa debemos recordar la ecuacin de densidad y despejar masa, es decir:

m = V
4
El volumen del recipiente esfrico es: V = r3
3

2.54 cm
r = 3 pulg = 7.62 cm
1 pulg

4
(7.62 cm) = 1853.33 cm3
3
V=
3

El volumen neto de mercurio contenido en el recipiente esfrico es:

1853.33 cm3
VHg = = 463.33 cm3
4
Por tanto la masa de mercurio es:

g
m = 13.6 463.33 cm3 = 6301.33 g
cm3

1 kg
6301.33 g = 6.30 kg
1000 g
Rpta.- (a)
Ejemplo 1.20.- Expresar 50 dm3 a pie3
a) 2.05 pie3 b) 7.70 pie3 c) 1.77 pie3 d) ninguno
Rpta.- (c)

x
13
1 g = 1000 mg; rel = ; 1 dm = 1000 cm3, 1 litro = 1 dm3; 1 m3 = 1000 A
H O
2

Recuerde que en este texto se simbolizar: 1 litro = 1 A

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18 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Ejemplo 1.21.- A un recipiente cnico ( V = r 2 h ) de 0.65 pie de dimetro y una altura de 4 pulgadas
3
se llena completamente con agua, si en la parte inferior se prctica un orificio, resulta que se desaloja
30 ml cada 5 s, Determine el tiempo en el que se vaciar el recipiente cnico.
a) 30 min. b) 22.55 min. c) 11.31 min. d) 2.90 min.

Solucin.- El lector debe realizar sus clculos en base a un sistema de unidades.

30.48 cm
d = 0.65 pie = 19.81 cm
1 pie

19.81 cm
r= = 9.905 cm
2

2.54 cm
h = 4 pulg = 10.16 cm
1 pulg

Por tanto el volumen de agua contenido en el recipiente cnico es:


(9.905 cm) 10.16 cm = 1043.83 cm3
2
V=
3

5s 1 min
El tiempo en que se vaca es: t = 1043.83 cm3 * = 2.90 min
30 cm3 60 s
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.22.- En el proceso de cobreado se realiza un recubrimiento de 2 micrones 14 de espesor.


Qu rea en pies cuadrados podr recubrirse con 0.50 libras de cobre, considere la densidad del cobre
8.9 g/cm3
a) 105.4 pies2 b) 137.20 pies2 c) 284.00 pies2 d) ninguno
Rpta.- (b)

Ejemplo 1.23.- Si la seccin transversal de un cilindro es de 12 pulg2, y su altura es de 0.5 pies,


entonces su volumen es:
a) 1179.88 cm3 b) 1114.46 cm3 c) 1122.90 cm3 d) ninguno

Solucin.-
(2.54 cm)
2

A = 12 pulg2 * = 77.42 cm2


(1 pulg)
2

30.48 cm
h = 0.5pies = 15.24 cm
1 pie

V = A h = 77.42 cm2 15.24 cm = 1179.88 cm3


Rpta.- (a)

Ejemplo 1.24.- Se llena con 1 galn 15 de aceite a un recipiente cbico hasta las tres cuartas partes de
su capacidad, hallar la masa (en libras) de una solucin de cido sulfrico concentrado de densidad
relativa 1.84 que se requiere para llenarlo completamente. (rel aceite = 0.8; 1 gal = 3.785 litros)
a) 25.49 lb b) 14.59 lb c) 20.47 lb d) 30.00 lb
Rpta.- (c)

Ejemplo 1.25.- Se desea realizar una aleacin de Sn Pb, en una proporcin de 1:3 en volumen
respectivamente. Si el peso especfico relativo del estao es 7.3 y del plomo 11.4 respectivamente;
calcular la densidad de la mezcla (considere volmenes aditivos)
a ) 10.091 g/cc b) 11.206 g/cc c) 9.510 g/cc d) 10.375 g/cc

Solucin: el lector debe resolver los problemas de la forma ms conveniente, en sistemas donde hay
mezclas de sustancias, la densidad de la mezcla no es aditiva. Para facilitar el clculo considere la
proporcionalidad en volumen como:

14
1 micrn = 1; 1 = 10-6 m; 1 = 10-4 cm
15
1 galn = 1 gal = 3.785 A; 1 libra = 1 lb = 453.6 g

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 19

VSn = 1 cm3 VPb = 3 cm3

Por tanto la densidad de la mezcla es:


mSn + mPb
M =
VSn + VPb

En sistemas donde hay mezclas con sustancias puras se puede considerar aditiva la suma de
volmenes, por tanto, el volumen total es 4 cm3.
Puesto que se conocen las densidades de las sustancias se puede determinar la masa de cada una de
ellas:

g
mSn = V = 7.3 1 cm3 = 7.3 g Sn
cm3
g
mPb = V = 11.4 3 cm3 = 34.2 g Pb
cm3
La densidad de la mezcla es:

M=
(7.3+34.2) g =10.375g/cm3
4 cm3
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.26.- Se desea realizar una aleacin de Sn Pb, en una proporcin de 5:2 en masa. Si la
densidad relativa del estao es 7.3 y del plomo 11.4 respectivamente; calcular la densidad de la mezcla
(considere volmenes aditivos)
a) 10.09 g/cc b) 9.20 g/cc c) 8.14 g/cc d) 7.92 g/cc
Rpta.- (c)

Ejemplo 1.27.- La velocidad de un vehculo es de 60 Km/h, calcular su velocidad en m/s.


a) 20 m/s b) 16.67 m/s c) 12.33 m/s d) ninguno

Solucin.- Recordando que 1 km = 1000 m y 1 h = 3600 s

km 1000 m 1h
60 * * = 16.67 m/s
h 1 km 3600 s
Rpta.- (b)
Ejemplo 1.28.- Una seorita del club ATLETICO 20 corre a razn de aproximadamente 3 m/s, Cul
es su velocidad en pie/min?, (considere 1 min = 60 s; 1 pie = 30.48 cm y 1 m = 100 cm).
a) 590.55 pie/min b) 166.25 pie/min c) 467.38 pie/min d) ninguno
Rpta.- (a)

Ejemplo 1.29.- La densidad del agua es 8.34 lb/gal, Cul es la densidad en unidades del sistema
internacional?
a) 1 kg/m3 b) 100 Kg/m3 c) 1000 Kg/m3 d) ninguno

Solucin.- Recordando que: 1 lb = 453.6 g, 1 kg = 1000 g, 1 gal = 3.785 litros y 1 A = 1000 cm3.

lb 453.6 g 1 kg 1 gal 1000 A


8.345 = 1000 kg/m3
gal 1 lb 1000 g 3.785 A 1 m3
Rpta.- (c)

Ejemplo 1.30.- Transformar 5 de pulgada a milmetros


a) 245.23 mm b) 104.34 mm c) 98.76 mm d) 133.35 mm
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.31.- Convertir 20 hectreas a millas cuadradas


a) 23.44 milla2 b) 0.234 milla2 c) 0.0773 milla2 d) ninguno

Solucin.- Recordando que 1 hectrea = 10 000 m2, 1 milla = 1 609 m


2
10000 m2 1 milla 1 hectrea 100 m
20 Ha = 0.0773 milla2
1 Ha 1 609 m
Rpta.- (c)
100 m
2
Ejemplo 1.32.- Expresar 500 mm en pie cuadrado

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20 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
2
a) 50 pie b) 0.034 pie2 c) 0.0538 pie2 d) ninguno
Rpta.- (c)

Ejemplo 1.33.- Un disco compacto (CD), tiene 120 mm dimetro, cul es su rea en cm2?
a) 78.97 cm2 b) 178.97 cm2 c) 133.56 cm2 d) 113.10 cm2

Solucin.- El rea de una circunferencia est dada por: A = d2
4
1 cm dimetro
d = 120 mm = 12 cm
10 mm

(12 cm) = 113.10 cm2
2
A=
4
Rpta.- (d)
Ejemplo 1.34.- A cuntos kilogramos es equivalente 180 libras?
a) 43.08 kg b) 55.79 kg c) 67.32 kg d) 81.65 kg
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.35.- Determine el volumen de una esfera de vidrio cuyo radio es de 8 pulgadas.
a) 2.3104 cm3 b) 3.51104 cm3 c) 1.2103 cm3 d) ninguno

4 3
Solucin.- El volumen de una esfera se calcula por: V = r
3
2.54 cm
r = 8 pulg * = 20.32 cm
1 pulg
4
(20.32cm)
3
V= = 35 144.69 cm3
3
Rpta.- (b)

Ejemplo 1.36.- Si el rea de una circunferencia es de 45 pie2, Cul ser su radio en cm?
a) 23.00 cm b) 46.78 cm c) 89.76 cm d) 115.36 cm
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.37.- Un cilindro tiene una altura de 6 pulg y 4 cm de radio, Cul es su volumen en cm3?
a) 200.67 cm3 b) 345.45 cm3 c) 766.05 cm3 d) ninguno

Solucin.- El volumen de un cilindro se determina por: V = r 2 h

2.54 cm
h = 6 pulg = 15.24 cm
1 pulg
( 4 cm)
2
V= 15.24 cm = 766.05 cm3
Rpta.- (c)

Ejemplo 1.38.- Determinar el dimetro de una esfera de aluminio en cm, cuyo volumen es 0.085 pie3.
a) 16.63 cm b) 34.45 cm c) 6.85 cm d) ninguno
Rpta.- (a)
Ejemplo 1.39.- El radio de un tomo es aproximadamente 1.5 amstrongs, Cul es su volumen en
pulgadas cbicas?
a) 1.6010-24 pulg3 b) 5.7610-24 pulg3 c) 9.8910-25 pulg3 d) ninguno

o
Solucin.- Considerando que 1 cm = 108 A , 1 pulg = 2.54 cm

o
1 cm 1 pulg
r = 1.5 A o
= 5.906 109 pulg
10 A 8 2.54 cm
4 4
( )
3
3
V= r = 5.906 109 pulg = 8.627 1025 pulg3
3 3
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.40.- Una caja de fsforos tiene las siguientes dimensiones: 13 mm 3.8 cm 0.52 dm.
Determinar su volumen en pie3.
a) 6.6104 pie3 b) 7.6104 pie3 c) 9.1104 pie3 d) ninguno

1 cm 1 pie
13 mm = 0.04265 pie
10 mm 30.48 cm

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 21

1 pie
3.8 cm = 0.1247 pie
30.48 cm

10 cm 1 pie
0.52 dm = 0.1706 pie
1 dm 30.48 cm

V = 0.04265 pie 0.1247 pie 0.1706 pie = 9.07 104pie3


Rpta.- 9.1104 pie3

Ejemplo 1.41.- Un recipiente cilndrico de 150 cm3 de capacidad tiene un dimetro de 6 cm,
determinar su altura en pulgadas.
a) 3.6 pulg. b) 2.09 pulg. c) 5.8 pulg. d) ninguno


Solucin.- Si la frmula para determinar el volumen de un cilindro es: V = d2 h
4
4V
La altura ser: h=
d2

4 150 cm3
h= = 5.305 cm
(6 cm)
2

1 pulg
h = 5.305 cm = 2.09 pulg
2.54 cm
Rpta.- (b)

Ejemplo 1.42.- Un recipiente cilndrico de 500 ml tiene una altura de 10 cm, hallar el rea de su base
en pulg2.
a) 2.55 pulg2 b) 7.75 pulg2 c) 8.8 pulg3 d) ninguno
Rpta.- (b)

Ejemplo 1.43.- Convertir 104 F a C


a) 34 C b) 25 C c) 20 C d) 40 C

5
Solucin.- Se determina a partir de: C =
9
( F 32 )
5
C = (104 32 ) = 40 C
9
Rpta.- (d)

Ejemplo 1.44.- Expresar 100 R en K


a) 55.49 K b) 209.90 K c) 123.67 K d) ninguno
Rpta.- (a)

Ejemplo 1.45.- En la Antrtida se desarroll una escala relativa de temperatura, basada en las
propiedades qumicas y fsicas del agua, en la cul la temperatura de ebullicin era de 20 A y la
temperatura de fusin 50 A. Con estos datos determine el cero absoluto en la escala Antrtica.

Solucin.- En principio determinaremos una expresin matemtica


K A
entre la escala absoluta K y la Antrtica Lector tiene que conocer 4 373 20 Temperatura de
datos de temperatura, 2 en la escala desconocida y 2 en la ebullicin del agua
conocida, esquemticamente se tiene:

Se ha seleccionado la escala absoluta K porque recordemos que el 273 50 Temperatura de


cero absoluto en esta escala es 0, como que tambin podramos congelacin del agua
0
haber considerado la escala centgrada como veremos a 0
Cero absoluto
continuacin: Con respecto a lo planteado se tiene: como una regla
general y obviamente utilizando la ecuacin de una recta:

373 273 K 273


=
20 ( 50) A ( 50)
Resolviendo:
100 K 273
=
70 A + 50

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22 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Por consiguiente la expresin matemtica correspondiente a estas escalas es:

7
A =
10
(K 273) 50

El cero absoluto en la escala antrtica es:


C A
100 20 Temperatura de
7
A = ( 273) 50 = 241.1 ebullicin del agua
10

Con respecto al uso de la escala Celsius:


0 50 Temperatura de
congelacin del agua
100 0 C 0
=
20 ( 50) A ( 50)
273 0 Cero absoluto

Resolviendo:
7
A = C 50
10

Reemplazando datos: (El cero absoluto en la escala centgrada es 273), el cero absoluto en la escala
antrtica es:
A = 241.1

Ejemplo 1.46.- Se ha construido un termmetro cuya escala relativa es A, donde la temperatura de


ebullicin del agua es de 35 A y de 17 A la temperatura de congelacin del agua. Expresar 30 C en la
escala A.
Rpta.- 22.4 A

Ejemplo 1.47.- El silicagel utilizado para proteger a los empaques de la humedad en algunos artculos
electrodomsticos, tiene una superficie especfica de 6000 cm2 por miligramo. Cul ser esta superficie
expresada en m2 por kg?

Solucin: Efectuaremos los clculos en base a las equivalencias elementales conocidas por el lector:

2
6000 cm2 1 m 1000 mg 1000 g
=
1 mg 100 cm 1g 1 kg

6000 cm2 1*m2 1000 mg 1000 g m2


* = 6 105
1mg 1002 *cm2 1g 1 kg kg

Ejemplo 1.48.- Un agricultor desea heredar a sus 5 hijos un terreno de 9 hectreas, calcular la
superficie que le corresponde a cada uno de ellos en pie2.
Rpta.- 1.94105 pie2

Ejemplo 1.49.- Ser cierto que un Megacentavo (Mctvo) de boliviano es ms que un kiloboliviano
(kbl)?

Solucin.- El lector debe recordar los mltiplos y submltiplos bsicos para resolver el problema,
recordemos que:
1 Mega = 106

1 kilo = 103

1 boliviano = 100 centavos

1 bl 1 kbl
1 Mctvo = 106ctvos = 10 kbl
100 ctvos 103 bl

Rpta.-Evidentemente 1 Mctvo es 10 veces mayor que 1 kbl

Ejemplo 1.50.- Expresar 1251010 picofaradios en microfaradios


Rpta.- 1.25106 F

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 23
18
Ejemplo 1.51.- Expresar 10 nanogotas en Megagotas.

Solucin: las relaciones de equivalencias son: 1 nano = 109; 1Mega = 106

109gotas 1 Mgota
1018 ngota 6 = 1000 Mgotas
1 ngota 10 gotas
Rpta.- 1000 Mgotas

Ejemplo 1.52.- Convertir 8.9 g/ml a lb/pulg3


Rpta.- 0.322 lb/pulg3

Ejemplo 1.53 Un cilindro de 2.5 pies de altura y 10 pulgadas de dimetro contiene chicha de
Cochabamba hasta los 2/3 de su volumen total, si accidentalmente se produce un orificio en la parte
inferior, de tal manera que se desaloja 1 dm3 por cada 30 segundos. En que tiempo (minutos) quedar
vaco el cilindro?

Solucin.- En principio calcularemos el volumen de chicha que contiene el cilindro seleccionando un


determinado sistema de unidades, en este caso el cgs:

30.48 cm 2.54 cm
h = 2.5 pies = 76.2 cm y d = 10 pulg = 25.4 cm
1 pie 1 pulg

Volumen del cilindro:


1 1
(25.4 cm) 76.2 cm = 3.86 104 cm3
2
V = d 2h V=
4 4

El contenido de chicha en dm3 es:


1dm3 = 1 litro = 1000 cm3

2 1 dm3
3.86 104 cm3 = 25733.33 cm3 = 25.73 dm3
3 1000 cm3

La relacin entre tiempo y volumen es:


1 dm3 = 30 s
El tiempo en minutos ser:

30 s
25.73 dm3de chicha 1 min = 12.87 min
1 dm3 de chicha 60 s
Rpta.- 12.87 min

Ejemplo 1.54.- Una probeta tiene una masa de 45 g, Si sta se llena con agua hasta la tercera parte
pesar 70 g. Si la misma probeta ahora se llena totalmente con un lquido desconocido pesar 120 g.
Cul es la densidad del lquido desconocido?
Rpta.- 1.00 g/ml

Ejemplo 1.55.- Un hombre necesita aproximadamente 2.00 mg de riboflavina (vitamina B2) al da.
Cuntas libras de queso deber consumir un hombre al da si sta fuera su nica fuente de suministro
y si el queso contuviera 5.5 g de riboflavina por gramo?

Solucin.-
2 mg rib. 103g rib. 1 g rib. 1 g queso 1 lb queso lb queso
= 0.802
1da 1 mg rib. 106g rib. 5.5 g rib. 453.6 g queso da

Ejemplo 1.56.- En una probeta con agua se introduce 20 perdigones de un metal desconocido cuya
variacin de volumen en el nivel del agua es de 5 ml. Determinar el dimetro de cada perdign en mm.
Rpta.- 7.816 mm

Ejemplo 1.57.- En un estanque de tratamiento de aguas de 20 m 10 m 5 m se agrega 1gota de


hipoclorito de sodio por 10 litros de agua sin potabilizar. Cuntos litros de hipoclorito de sodio debern
agregarse cuando el estanque est ocupando agua sin potabilizar 3/4 de su capacidad? (1ml = 25
gotas)
Solucin.- Una vez ms le hago notar que debe usar un solo sistema de unidades, los factores de
conversin que utilizaremos son los siguientes:

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24 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

1 m3 = 1000 A

2 ml hipoclorito de sodio (NaClO) = 5 A agua sin potabilizar

El volumen neto de agua sin potabilizar es:

3 1000A
V = 20 10 5m3 = 1000m3 = 750m3 = 750000A
4 1m3

750 000 litros de agua sin potabilizar. Por consiguiente:

1 gota NaClO 1 ml NaClO 1 litro NaClO


750000 Aagua = 3 Ade NaClO
10 Aagua 25 gotas NaClO 1000 ml NaClO
Rpta.- 3 litros de hipoclorito de sodio

Ejemplo 1.58.- En un estanque de tratamiento de agua de 25 m 12 m 2.5 m es necesario agregar 2


cm3 de cloro por 4 litros de agua sin potabilizar. Cuntos litros de cloro debern agregarse para
potabilizar el agua del estanque cuando ste contiene agua slo el 50 % de su capacidad?
Rpta.- 187.5 litros

Ejemplo 1.59.- Hallar el valor de x en la siguiente expresin matemtica:

5102 m3 x 10.5 dm3 = 8500 cm3x

Solucin: Para resolver el problema uniformizaremos unidades en base a litros

1000A
5 102 m3 = 50A
1m3
1A
10.5dm3 = 10.5A
1dm3
1A
8500cm3 = 8.5A
1000cm3
Por tanto:
50x A - 10.5 A = 8.5x A
41.5x A = 10.5A
x = 0.253

Ejemplo 1.60.- Un recipiente cbico rgido almacena 5000 g de mercurio cuya densidad es 13.6 g/ml,
Cuntas libras de aceite de densidad 0.9 g/ml, ocuparan el mismo recipiente?
Rpta.- 0.729 lb de aceite

Ejemplo 1.61.- Experimentalmente se tiene que 20 gotas de agua tiene un volumen de 1 ml. Calcular
la cantidad de megagotas existentes en una esfera llena de agua que tiene un radio de 1 m.

Solucin.- Los datos del problema son: 1 ml = 20 gotas 1 Mgota = 106 gotas
r=1m
4 3 4
El volumen de la esfera es: V= r = (1m)3 = 4.19 m3
3 3

El volumen en ml:
1000A 1000ml
4.19m3 = 4.19 106ml
1m3 1A

6 20 gotas 1 Mgotas
4.19 10 ml 6
= 83.8 Mgotas
1 ml 10 gotas
Rpta.- 83.8 megagotas

Ejemplo 1.62.- Determinar el volumen de aceite, en galones, que puede ser llenado hasta los 2/3 de la
capacidad de un recipiente cilndrico cuyas dimensiones son: 4 pies de altura y 0.5026 m2 de superficie
en su base.
Rpta.- 107.93 gal

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 25
Ejemplo 1.63.- Una moneda de un cuarto de dlar americano tiene una masa de 5.67 g y
aproximadamente 1.55 mm de espesor. El monumento de Washington tiene 575 pies de altura. a)
Cuntas monedas de cuarto de dlar debera apilarse para igualar dicha altura?, b) Cunto pesara
este apilamiento en monedas?, c) Cunto de dinero se utilizara?

Solucin.-
30.48 cm 10 mm 1 moneda
a) 575 pies = 113070.97 monedas
1 pie 1 cm 1.55 mm

5.67 g
b) 113071 monedas = 641 112.57 g
1 moneda

0.25 $us
c) 113071 monedas = 28 267.75 $us
1 moneda

Rpta.- 113071 monedas, 641 112.57 g, 28 267.75 $us

Ejemplo 1.64.- Hallar la densidad de un lquido X que forma una solucin lquida con el agua,
sabiendo que la densidad relativa de la solucin es de 1.6 y que la mezcla lquido X y agua est en
una proporcin en volumen de 1:4 respectivamente.
Rpta.- 4.0 g/ml

Ejemplo 1.65.- La empresa EPSAS encargada de dotar de agua potable a las ciudades de La Paz y El
Alto, utiliza Hipoclorito de Calcio (48% en Cloro activo) para la desinfeccin del agua. Cuntas
toneladas de ste reactivo, se necesitan al ao, para darle al agua una dosis desinfectante de 4
miligramos de Cloro por litro de agua, teniendo en cuenta una poblacin total es de 1.7 millones de
habitantes y que el consumo de agua anual por habitante es de 1500 galones?

Solucin.- Los datos son los siguientes: 1 hab-ao = 1500 gal; 4 mg Cloro = 1 litro H2O; 48% cloro
activo; 100 g Ca(ClO)2 = 48 g Cl

6 1500 gal H2O 3.785 AH2O 4 mg Cloro 1 g Cl 100 g Ca(ClO)2 1t


1.7 10 hab 6
= 80.43 t Ca(ClO)2
1 hab ao 1 gal H 2 O 1 AH2O 1000 mg Cl 48 g Cl 10 g

Ejemplo 1.66.- La densidad de una mezcla de aceite y alcohol es de 0.86 g/cc, si la masa de ambos en
la mezcla son iguales, Cul ser la densidad del aceite, si el volumen del alcohol es el 53.75% del
total?
Rpta.- 0.93 g/ml

Ejemplo 1.67.- Un camin cisterna transporta 15 000 litros de agua, pero existe una prdida de 0.8
litros por metro de recorrido. El tramo que dista desde el ro, de donde se recoge el agua, es de 5 km.
Se requiere regar un terreno de 6 hectreas en un da. Si el requerimiento de agua es de 4 litros por
metro cuadrado de terreno. Cuntos viajes tendr que realizar el camin en una semana?

Solucin.- Los datos pertinentes son:

Capacidad del camin = 15 000 A Prdida de agua = 0.8 A/m


Distancia terreno rio = 5 km = 5 000 1 hectrea = 10 000 m2
m
1 dia de riego = 6 hectreas de terreno Requerimiento de agua = 4 A / m2
Nmero de viajes / semana = ?

En principio se realizar el clculo por da de riego, luego el nmero de viajes se puede estimar de
acuerdo a:

No. de viajes = Volumen de agua requerido/ volumen neto camin

10000 m2 4A
El volumen de agua requerido es: = 240 000 A
1 ha 1 m2

El volumen de agua unitario neto transportado por el camin es:

Capacidad del camin = 15 000 A

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26 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
0.8 A
La prdida total es: 5 000 m = 4 000 A y el Volumen neto:
1m
V = 15 0004 000 = 11000 A
En consecuencia el nmero de viajes por da es:

240 000 A
No. de viajes = = 21.82 viajes / dia
11 000 A

En una semana realizar: 7 dias 21.82 viajes / dia = 152.73 = 153 viajes
Rpta.- 153 viajes

Ejemplo 1.68.- Un catalizador poroso para reacciones qumicas tiene una superficie interna de 800 m2
por cm3 de material. El 50% del volumen del material est formado por poros mientras que el otro 50%
es sustancia slida. Suponiendo que todos los poros son tubitos cilndricos de dimetro uniforme d y la
longitud l y que la superficie interna medida es el rea total de las superficies de dichos tubitos. Cul
es dimetro de cada tubito?

2
Solucin.- El volumen del cilindro es V = d l y la superficie total del cilindro est dada por:
4
S = 2r l + 2r 2 . Puesto que se trata de poros sin base, se puede estimar que la superficie en funcin del
dimetro total est dada por:

S = n d l

2
De la misma manera el volumen total se puede estimar a partir de: V = d l n
4
El volumen total es 0.5 cm3

La superficie ocupada por la parte slida es de 800 m2, por tanto dividiendo estas dos ltimas
expresiones y simplificando se tiene:

V n /4 d2 l 0.5 cm3 1 m2
= = 2

S n d l 800 m 10000 cm2
o
108 A o
d = 2.5 107 cm = 25 A
1 cm

Ejemplo 1.69.- Una empresa metalrgica boliviana, fabrica cadena de oro para exportacin. Para cuyo
fin emplea alambre de oro de una seccin uniforme de 1.85 mm2, cada cadena est compuesta de 102
argollitas y cada argollita emplea 0.9 cm de alambre. La densidad del oro es 19.3 g/cm3. a) Cuntos
metros de alambre de 1.85 mm2 de seccin se puede fabricar con 230 kilos de oro?, b) cuntas
cadenas se puede fabricar?, c) cul es la masa de cada argollita?, d) cul es la masa de la cadena?

Solucin.- l
A
Datos: Longitud de 1 argolla

1 argolla: l = 0.9 cm, A = 1.85 mm2, 1 cadena = 102 argollitas, = 19.3 g/cm3, mAu = 230 kg = 230
000 g Au

a) Para determinar la longitud de alambre de oro, se puede plantear la siguiente expresin A


matemtica:
V = Al (1) h
Que no es ms que una ecuacin que representa el volumen de un cuerpo geomtrico

Por ejemplo para un cilindro se tiene:

V = Ah = r2h, donde A = r2 el rea de una circunferencia y h la altura del cilindro.

Puesto que el alambre tiene una forma cilndrica, el rea es dato, nuestra incgnita es la longitud del
alambre donde h est representado por l.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 27
En la ecuacin (1) adems de la incgnita l, el volumen no es dato, pero que es susceptible a evaluar,
ya que se tiene masa y densidad, por tanto:

m m
= V =
V

230 000 g
V= 3
= 11 917.1 cm3
19.3 g/cm

La seccin transversal del alambre est en mm2, el cual hay que expresarlo en cm2.

(1cm)
2

1.85 mm2 = 0.0185 cm2


(10mm)
2

La longitud del alambre es:

V 11917.1 cm3 1m
l = = = 644167.6 cm = 6441.7 m
A 0.0185 cm2 100 cm

b) La cantidad de cadenas que se pueden fabricar se puede determinar considerando la longitud total,
masa o volumen, para facilitar nuestra tarea, lo realizaremos a partir de la longitud, esto es: La longitud
total es 644167.6 cm y la longitud de alambre por cadena de oro se puede calcular de la siguiente
manera:

0.9 cm
1 cadena = 102 argollas = 91.8 cm
1 argolla

l total 644167.6 cm
No.de cadenas = = = 7017 cadenas
lcadena 91.8 cm

c) La masa de cada argollita se calcula a partir de la definicin de densidad, para ello determinamos el
volumen de cada argolla:

V = Al = 0.0185 cm2 0.9 cm = 0.01665 cm3

g
m(1 argolla) = V = 19.3 0.01665cm3 = 0.321g
cm3

d) La masa de la cadena ser:

m(1 cadena) = 102 argollas 0.321 g = 32.74 g

Ejemplo 1.70.- Cierta aleacin de bronce adopta forma de anillo de 31.5 mm de dimetro y 12 mm de
espesor. Presenta un orificio central de 7.5 mm de dimetro. La proporcin en masa del bronce es 1:2:3
en Cu, Sn y Al respectivamente. Si la densidad relativa del cobre es 8.9, del estao 7.3 y del aluminio
2.7, determinar: a) El peso especfico relativo del bronce, b) si disponemos de 10 libras de bronce,
cuntos discos de las caractersticas citadas se podr conformar?

Solucin.- En principio es fundamental elegir un sistema de unidades uniforme para la solucin de un


problema, as que se tiene:

Dimetro externo: de = 3.15 cm, Dimetro interno: di = 0.75 cm, Espesor: e = 1.2 cm
Cu = 8.9 g/cm3, Sn = 7.3 g/cm3, Al = 2.7g/cm3, a) Pe = ? de
Si m = 10 lb = 4 536 g, b) No. de discos = ?
e

Para determinar el peso especfico relativo del bronce debemos determinar su densidad,
di
esto se puede lograr a partir de las densidades de las sustancias y la proporcionalidad de
estos. Una forma muy elemental de resolver es: Si la proporcionalidad en masa es 1:2:3
en Cu : Sn : Al, usted puede asumir que: mCu = 1 g, mSn = 2 g y la masa del Al es mAl = 3 g, siendo la
masa total 6 g.

As que en funcin de sus densidades se puede plantear:

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28 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
mtotal mCu + mSn + mAl
bronce = =
Vtotal VCu + VSn + VAl

1g + 2g + 3g 6
bronce = = = 4.00 g/cm3
mCu mSn mAl 1 2 3
+ + + +
Cu Sn Al 8.9 7.3 2.7

b) Para determinar el nmero de discos se puede realizar el clculo a partir de la masa total y la masa
de cada anillo de bronce, la masa total de bronce es 4536 g y masa de cada anillo se puede calcular a
partir de la definicin de densidad, es decir:

m = V

Puesto que el volumen de cada anillo no es dato, sta se puede calcular de la siguiente manera:

Vneto = Ve - Vi
de
2
La frmula de un cuerpo cilndrico est dada por: V = dh e=h
4
di

Vneto
4 4 4
(
= de2h di2 = h de2 di2 )


Vneto = 1.2 cm (3.15cm)2 (0.75cm)2 = 8.82 cm3
4

Por tanto la masa de cada anillo es:

m = 4.00 g/cm3 8.82cm3= 35.28 g

Y la cantidad de anillos es:


masa total 4536 g
No. de anillos = = = 128.57 = 128 anillos
masa de un anillo 35.28 g

Ejemplo 1.71.- En un cristal de platino, los centros de los tomos individuales estn separados
2.8108 cm en la direccin de empaquetamiento mas compacto, cuntos tomos habr en 25.4 mm
de longitud de esta lnea?

Solucin.- Considerando esfrico el volumen de los tomos, se R


puede esquematizar. El nmero de tomos se puede calcular de
acuerdo con:

longitud total l
No. de tomos = = D = 2R
dimetro de un tomo D

10 mm
Donde: l = 25.4 mm y D = 2.8 108cm = 2.8 107 mm
1 cm

25.4 mm
No. de tomos = = 9.07 107 tomos
2.8 107 mm

Ejemplo 1.72.- Una barra de hierro uniforme tiene una masa de 2 libras y 15 pulgadas de largo.
Determinar la densidad lineal de la barra en g/cm. (densidad lineal significa masa por unidad de
longitud)

Solucin.-
2 lb Fe 453.6 g Fe 1 pulg
= 23.81g Fe/cm
15 pulg 1 lb 2.54 cm

Ejemplo 1.73.- Se conoce que en la pennsula escandinava los pobladores utilizan una escala absoluta
que marca 110 en el punto de congelacin del agua, a) cunto marcar esta escala en el punto de
ebullicin del agua?, b) qu valor registrara esta escala la temperatura del cuerpo humano que es 37
C?

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 29
Solucin.- Recuerde joven lector que, en estos problemas es fundamental que se debe tener al menos 4
datos, esto es:

En la escala relativa C:
Temperatura de ebullicin del agua = 100 C C E
Temperatura de congelacin del agua = 0 C 100 ?
Cero absoluto = - 273 C

En la escala absoluta escandinava: 0 110

273 Cero absoluto 0


Temperatura de congelacin del agua = 110 C
Temperatura de ebullicin = ?
Cero absoluto = 0

El cero absoluto en cualquier escala absoluta es cero. Aplicando el criterio de los anteriores ejemplos:

0 ( 273) C ( 273)
=
110 0 E 0
La expresin matemtica que relaciona estas escalas de temperatura es:

110
E = ( C + 273)
273

a) Por consiguiente la temperatura de ebullicin en la escala escandinava es:

110
E = (100 + 273) = 150.29
273

b) La temperatura del cuerpo humano en la escala escandinava es:

110
E = (37 + 273) = 124.9
273

Ejemplo 1.74.- En un experimento de laboratorio de qumica es necesario que cada estudiante use 25
mg de magnesio. El docente de qumica abre un frasco nuevo que contiene 1 libra de metal. Si cada uno
de los 24 alumnos del grupo usa exactamente la cantidad del metal estipulada: Qu cantidad de metal
queda en el frasco al final de la sesin de laboratorio?, b) Qu cantidad de metal se necesita para 20
grupos de estudiantes?

Solucin.-
25 mg Mg 1 g Mg
a) 24 alumnos = 0.6 g Mg
1 alumno 1000 mg Mg

La cantidad de magnesio que queda en el frasco ser:

453.6 g 0.6 g = 453 g Mg

24 alumnos 25 mg Mg 1 g Mg
b) 20 grupos = 12 g Mg
1grupo 1 alumno 1000 mg Mg

Ejemplo 1.75.- Determinar la masa de una esfera hueca de aluminio sabiendo que el volumen interior
de la esfera contiene 0.0578 pies cbicos de agua y que el espesor de la esfera hueca es de 1 cm,
siendo la densidad relativa del aluminio 2.7

Solucin.- Para determinar la masa de la esfera hueca, consideramos la ecuacin:


ri
m re
= de donde: m = V
V

Por tanto: El volumen de la esfera hueca es: V = Ve Vi, (Ve = volumen exterior; Vi
= volumen interior), El volumen interior es:

(30.48 cm)
3

0.0578 pies3 = 1636.71 cm3


1 pie3

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30 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

El volumen exterior determinaremos con la frmula de la esfera, donde necesitamos el radio externo de
la misma.
3
4 3 3Vi 3 1636.71cm
Vi = r , por tanto el radio interno es: r = 3 =3 = 7.31cm
3 4 4

El radio externo es: 7.31 + 1 = 8.31 cm


4
El volumen exterior es: Ve = (8.31 cm)3 = 2 403.76 cm3
3
El volumen neto de la esfera hueca es: (2 403.76 1 636.71) cm3 = 767.05 cm3

En consecuencia la masa de la esfera hueca es:

g
m = 2.7 767.05 cm3 = 2 071.04 g
cm3

Ejemplo 1.76.- La densidad relativa de una sustancia X respecto a Y es 1.5 y la densidad de Y


respecto a otra sustancia Z es 2.0; si la densidad de Z es 3 g/ml. Calcular el volumen que ocupa 180
g de X

mx
Solucin.- El volumen de X es: Vx = , mx = 180 g
x
La densidad de X es: x = 1.5y
g
La densidad de Y es: y = 2 3 = 6g/cm3
cm3

La densidad de X: x = 1.56 g/cm3 = 9 g/cm3

Por tanto el volumen de X ser:


180 g
Vx = = 20 cm3
9 g/cm3

Ejemplo 1.77.- 0.020 libras de mercurio lquido de densidad relativa 13.6, ocupa completamente el
bulbo esfrico de un termmetro as como el tubo capilar del vstago hasta una altura de 9 cm: Si el
dimetro interior del bulbo es 0.25 pulgadas. Hallar el dimetro interior del tubo capilar expresado en
mm, suponiendo seccin circular uniforme.

Solucin.- La masa del mercurio est en el bulbo y en el tubo capilar, por tanto debemos determinar la
masa en el tubo capilar.

V = d3 = (0.635 cm)3 = 0.134 cm3
6 6

La masa ocupada por el bulbo es: m = V = 13.6 g/cm3 0.134 cm3 = 1.823 g Hg

453.6 g
Y la masa ocupada por el tubo capilar es: 0.020 lb = 9.072 g
1 lb

mtubo capilar = 9,972 g 1.823 g =7.249 g

m 7.249 g
El volumen de Hg en el tubo capilar es: V = = = 0.533 cm3
13.6 g/cm3
Finalmente el dimetro interior del tubo capilar es:

3
2 4V 4 0.533cm
V = d h d= = = 0.275cm = 2.75mm
4 h 9 cm

Ejemplo 1.78.- La suma de las masas de agua y de alcohol etlico es de 60 g y la diferencia de sus
volmenes es de 10 cm3. Si la densidad de la mezcla es de 0.911 g/ml. Hallar: a) La densidad del
alcohol etlico, b) Si 60 g de la mezcla se almacena en un recipiente cbico cuyo lado es de 4 cm, Qu
cantidad de mezcla rebalsa del recipiente?

Solucin.- Sean: m1 = masa de agua y m2 = masa de alcohol y

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 31
V1 = volumen de agua y V2 = Volumen de alcohol

m1 + m2 = 60 (1)
Por definicin: m = V, en (1)
V1 V2 = 10 (2)

1V1 + 2 V2 = 60 (3)
4 cm
De (2) V1 = 10 + V2 reemplazando en (3)

1 (10 + V2 ) + 2 V2 = 60 (4)

Por otra parte la densidad de la mezcla se define como:

m1 + m2
= 0.911 , reemplazando m1 + m2 y V1 en sta ltima ecuacin
V1 + V2

Hallamos que V2 = 27.93 cm3

Que reemplazando en la ecuacin (4) se tiene que: 2 = 0.79 g/cm3

La densidad del alcohol etlico es: 2 = 0.79 g/cm3

b) El volumen del cubo es V = l3 = (4 cm)3 = 64 cm3

m2 60 g 3
El volumen de la mezcla es: V = = 3
= 65.86 cm
2 0.911g/cm

Se derrama: 65.86 cm3 64 cm3 = 1.86 cm3

Ejemplo 1.79.- Se mezclan tres lquidos: 30% en volumen de agua, 20% en masa de alcohol
(densidad 0.79 g/ml) y un tercer lquido. Si la densidad de la mezcla resultante es 1.6 g/ml. Cul es la
densidad del tercer lquido?

Solucin.- Consideremos 100 cm3 de mezcla de las tres sustancias, la masa de la mezcla es:

g
m = V = 1.6 100 ml = 160 g
ml

Por tanto las masas y volmenes de los 3 componentes de la mezcla son:

3
3 30 cm H2O 3
V = 100 cm Mezcla = 30 cm
H2O 3
100 cm Mezcla

3 1g
mH O = 30 cm 3
= 30 g H2O
2
1 cm

20 g alcohol
malcohol = 160 g mezcla = 32 g alcohol
100 g mezcla

32 g
Valcohol = = 40.51 cm3
0.79 g/cm3

La masa y el volumen del tercer componente X es:

mx = 160g 30g 32g = 98g

Vx = 100 ml 30 ml 40.51 ml = 29.49 ml


La densidad del tercer lquido es:
98 g
x = 3
= 3.32 g/cm3
29.49 cm

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32 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Ejemplo 1.80.- La temperatura de un cuerpo A es 1/3 de la temperatura de un cuerpo B, en la escala


Celsius. Determine la temperatura del cuerpo A en la escala centgrada, si la temperatura del cuerpo A
es la mitad de la temperatura del cuerpo B en la escala Fahrenheit.

Solucin.- Sean: t la temperatura centgrada y T la temperatura Fahrenheit

1
tA = tB (1)
3
TA = 1/2TB (2)

5
Adems t=
9
( T 32) (3)

Reemplazando (3) en (1):


5
t=
9
( T 32) (4)

1 1
(2) en (4):
2
TB 32 =
3
( TB 32 )
TB TB 32
= 32
2 3 3
Resolviendo TB = 128 F
TA = 128/2 =64 F

tA = 5/9(64-32) = 17.77 C

Ejemplo 1.81.- Una probeta vaca tiene una masa de 50 g. Si llenamos hasta la tercera parte de la
probeta con agua la masa del conjunto es de 100 g, pero al llenar totalmente la probeta del anterior
conjunto con un lquido desconocido, la masa de todo el conjunto es de 160 g. Cul es la densidad del
lquido desconocido en unidades del sistema internacional?

Solucin.- Es muy importante realizar esquemas para facilitar


el planteamiento del problema como es el presente caso.
La densidad del lquido desconocido debe calcularse a partir
m mo= 50 g mo + magua= 100 g mo + magua + mx= 160 g
de: =
V
La masa de la sustancia (mx) desconocida se determina a partir del tercer sistema, ya que: mo + magua
= 100 g; por tanto:

mx = 160 100 = 60 g

El volumen se puede determina de la siguiente manera: del segundo sistema se tiene:

1
Vagua = VT
3

Pero si la masa del agua es (100 50) g = 50 g, su volumen es de 50 cm3, ya que la densidad del agua
es de 1 g/ml, por tanto se tiene:

VT = 3 50 cm3 = 150 cm3

Y el volumen que ocupa el lquido desconocido es: Vx = (150 50)cm3 = 100 cm3

60 g
La densidad del lquido desconocido es: = = 0.60g/cm3
100 cm3
Ejemplo 1.82.- A un matraz se vierte cierta cantidad de un lquido X desconocido. Si a esta cantidad
de lquido se agrega una porcin de agua, la densidad relativa de esta mezcla A es 0.86 y al agregar a
la mezcla A otra cantidad igual de agua que la porcin anterior su densidad relativa es 0.92. Cul es
la densidad del lquido X?

Solucin.- Sea: mx = masa del lquido X y VX su volumen

m = masa de agua y V volumen de agua, si la densidad del agua es 1 g/ml; entonces m = V, 4en
consecuencia:

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 33

mx + m mx + 2m
= 0.86 (1) = 0.92 (2)
Vx + m Vx + 2m
Despejando mx:
mx = 0.86Vx + 0.86m m
mx = 0.92Vx + 1.84m 2m

Igualando y efectuando clculos:


Vx = 0.333 m
mx = 0.1467m

En consecuencia, la densidad del lquido X, es:

0.1467 m 3
= = 0.44 g/cm
0.3333 m
Rpta.- 0.44 g/cm3

Ejemplo 1.83.- Un estudiante deposita suavemente un objeto que pesa 15.8 g en un recipiente vaco
que se llena de etanol hasta que el volumen del etanol derramado es igual al volumen del objeto. El
experimentador ahora descubre que el recipiente y el contenido ahora pesan 10.5 g ms que el
recipiente lleno slo con etanol. La densidad del etanol es 0.789 g/ml. Cul es la densidad relativa del
objeto?

Solucin.-
mr + m et + m ob = 10.5 + mr + met

mob = 15.8 g Vob = Vet derr. Donde:


m et = met Vder0.789

mr + met Vder0.789 + mob = 10.5 + mr + met

Vder 0.789 = 5.3

Vderr = 6.717 cm3

= m/V = 15.8 g / 6.717 cm3 = 2.35 g/cm3

Ejemplo 1.84.- Una empresa metalrgica desea exportar 500 lingotes de oro. Estos lingotes estn
fabricados de aleacin oro-plata-cobre de 12 quilates 16 en oro (quilates es el nmero de partes en peso
de oro en 24 partes de aleacin), y composiciones iguales de plata y cobre (las densidades relativas del
oro, plata y cobre son respectivamente 19.3, 10.5 y 8.9). Si las dimensiones de cada lingote son 15 cm
0.25 pie 1.5 pulgadas. Determinar: a) la densidad relativa de la aleacin, b) el valor en dlares
americanos de los 500 lingotes, si los precios a nivel internacional son respectivamente: 400 $us la onza
troy de oro, 12 $us la onza troy de plata y 20 bolivianos la libra de cobre. (1 O. T. = 31.3 g y 1 $us =
8.0 bolivianos)

Solucin: a) Densidad de la aleacin: La composicin de los lingotes se determina a partir de los 12


quilates de oro y las composiciones iguales de plata y cobre, es decir:

100% p / pAu
12quilates = 50% Au
24quilates

Significando que el 50% en masa es de oro, el 25% en masa de cobre y en 25% en plata. Puesto que la
densidad es una propiedad intensiva de la materia, es decir no depende de la cantidad de materia,
podemos asumir: 50 g de oro, 25 g de plata y 25 g de cobre.

mAu + mAg + mCu


aleacin =
VAu + VAg + VCu

Los volmenes respectivamente son:

16
24 quilates representa 100 % en masa de oro o de plata, es una unidad tradicionalmente usada en la comercializacin de estos metales. 1 onza
troy = 1.T. = 31.3 g

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34 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

50g 3 25g 3 25g 3


VAu = 3
= 2.59cm VAg = 3
= 2.38cm VCu = 3
= 2.80cm
19.3g / cm 10.5g / cm 8.9g / cm

aleacin =
(50 + 25 + 25) g = 12.85g / cm
3

(2.591 + 2.381 + 2.810) cm3


b) El volumen de cada lingote es: V = 15 cm 7.62 cm 3.81 cm = 435.48 cm3
La masa total es:

3
435.48cm 3 12.85g 6
500lingotes = 217740cm 3
= 2.8 10 g
1lingote 1cm

50gAu 1OTAu 400$us


Costo del oro: 2.8 106 g = 1.79 107$us
100g 31.3gAu 1OTAu

25gAg 1OTAg 12$us


Costo de la plata: 2.8 106 g = 2.68 105$us
100g 31.3gAg 1OTAg

25gCu 1lbCu 20bs 1$us


Costo del cobre: 2.8 106 g = 3.86 103$us
100g 453.6gCu 1lbCu 8bs

El valor de los lingotes es: (1.79107 + 2.68105 + 3.86103) $us = 1.82107 $us

Rpta.- 1.82107 $us

Ejemplo 1.85.- Una mezcla de dos sustancias est formada por 1450 graos de una sustancia A y 1580
gramos de una sustancia B. El volumen total de la mezcla es igual a 1 volumen de 3500 gramos de
leche, cuya densidad es 1.1 g/cm3, a) calcular la densidad de la mezcla, c) Cul es su densidad
relativa?, f) Si la sustancia A tiene una densidad de 0.85 g/cc, cual es la densidad de la sustancia B?

Solucin.- a) la densidad de la mezcla se puede calcular a partir de la definicin de densidad, donde la


masa de la mezcla es: 1450 g + 1580 g = 3030 g y su volumen es:

Masa leche = 3500 g, L = 1.1 g/cc.

m 3500g 3
V = = = 3181.82cm
1.1g / ml

3030g 3
Por tanto la densidad de la mezcla es: M = 3
= 0.9523g / cm
3181.82cm

0.9523g / ml
b) La densidad relativa es: rel = = 0.9523
1.00g / ml
c) La densidad de la sustancia B:

mA 1450g 3
VA = = 3
= 1705.88cm
A 0.85g / cm

3
VB = 3181.82 1705.88 = 1475.94cm

mB 1580g 3
B = = 3
= 1.07 g / cm
VB 1475.94cm

Ejemplo 1.86.- Una compaa artesanal fabrica cadena de plata para exportacin. Para cuyo fin
emplea alambre de plata de una seccin transversal uniforme de 2.0 mm2, cada cadena est compuesta
de 120 argollitas y cada argollita emplea 5 mm de alambre. La densidad de la plata es 10.5 g/cm3. a)
Cuntos metros de alambre de 2 mm2 de seccin transversal se puede fabricar con 50 libras de plata?,

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 35
b) Si la cotizacin de la plata es: 1 onza troy = 12 $us, cual ser el precio de una cadena en
bolivianos? (1 $us = 8 Bs)

Solucin.- Datos.- l
A
Longitud de 1 argolla

1 argolla : l = 5mm = 0.5 cm; A = 2.0; 1 cadena = 120rgollitas; = 10.5m3

mAu = 50 lb = 22680 g
V = Al (1)

m m
= V =
V
22680 g 3
V = 3
= 2160 cm
10.5 g/cm

La seccin transversal del alambre est en mm2, el cual hay que expresarlo en cm2.

(1 cm)
2
2 2
2 mm = 0.02 cm
(10 mm)
2

La longitud del alambre es:


3
V 2160 cm 1m
l = = 2
= 108000 cm = 1080 m
A 0.02 cm 100 cm

b) La masa de una argolla de plata es: m = V

2 2 3
V = A l = 0.02cm 0.5cm = 1 10 cm

m = 1102cm3 10.5 g /cm3 = 0.105 g Ag

El precio de una cadena de plata ser:

0.105g 1OT 14$us 8bs


120 arg. = 45.09bs
1 arg 31.3g 1OT 1$us

Ejemplo 1.87.- Para festejar la llegada de la primavera, un grupo de alumnos, organiza una recepcin
social, donde deciden servirse chuflay (mezcla de singani y ginger Ale). Si el gusto alcohlico es de
10% en volumen, el singani tiene una concentracin del 47% en volumen de alcohol, el nmero de
alumnos es de 25, y cada uno toma 13 vasos de 120 mililitros. a) Cuntas botellas de singani de 700
mililitros se deben comprar? b) Si cada botella de singani tiene un costo de Bs. 60 y la botella de dos
litros de ginger Ale Bs. 5.5. Cul ser el costo total de la bebida (chuflay)? c) Cunto de cuota en
Bolivianos tendr que aportar cada alumno?

Solucin: a)
13 va. chf 120 ml chf 10 ml alcoh 100 ml singani bot. singani
25al = 11.8 botellas
alumno va. chf 100ml chfl 47 ml alcohol 700 ml singani

b) 12 botellas singani = 12 60 Bs = 720 Bs; calculando para el gingerale

Vchuflay= Vsingani + Vginger Ale Vginger Ale = Vchuflay Vsingani

13 va. chf 120 ml chf


25 al = 39000 ml chuflay
alumno va. chf

Vginger Ale = 39000-8400= 30600 ml gg


Bs5.5
30600m lg g = 84.15 bolivianos ;
2000m lg g

TOTAL = Bs.-720 + Bs 84.15= 804.15Bs

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36 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

c) cuota = 804.15/25 = Bs. 32.11

Ejemplo 1.88.- Los artesanos para hacer trofeos utilizan una aleacin de Peltre, constituida por Estao
y Plomo, si al fabricar un trofeo utilizan un volumen de estao igual a cuatro quintas partes y el plomo
ocupa la quinta parte del volumen total calcular: a) La densidad de la aleacin de Peltre. b) El
porcentaje en masa que tiene cada uno de los componentes. Las densidades del Estao y el Plomo son
7.31 g/cm3 y 11.34 g/cm3 respectivamente.

Solucin.- Por definicin la densidad de una mezcla est dada por:

mSn + mPb
peltre =
VSn + VPb

4 1
La relacin en volumen es: VSn = VT y VPb = VT
5 5

Puesto que la densidad es una propiedad intensiva, es decir no depende de la cantidad de materia,
consideraremos VT = 100 ml, por tanto:
4 1
VSn = 100ml = 80ml y VPb = 100ml = 20ml
5 5

Las masas de Sn y Pb respectivamente son:


7.31g
mSn = 80ml = 584.8g
1ml
11.34g
mPb = 20ml = 226.8g
1ml
La densidad del peltre es:

Peltre =
(584.8 + 226.8) g = 8.116 g / ml
100ml

b) El porcentaje en masa del peltre es:


584.8 g
%Sn = 100% = 72.06%
(584.8 + 226.8)
226.8g
%Pb = 100% = 27.94%
( 584.8 + 226.8 )

Ejemplo 1.89.- En un recipiente estn mezclados los lquidos (A,B y agua), sabiendo que la masa de A
es igual al doble de la masa de B; el volumen de A es igual a la quinta parte del volumen de agua y la
densidad de A igual al triple de la densidad de B. Si la mezcla tiene 150 ml de volumen. Hallar el
volumen de A.

Solucin.- Sean masa de agua = m1, mA y mB respectivamente las sustancias, las ecuaciones segn el
problema son:
1
mA = 2mB (1) VA = V1 (2) A = 3B (3)
5
2mB 3mB
(1) en (3) = , simplificando, VB = 3 VA
VA VB 2

Puesto que: V1 + VA + VB = 150

Combinando con las anteriores ecuaciones: 49V1 = 150 30 V1 = 91.837 ml

VA= 18.37 ml

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 37
Ejemplo 1.90.- Se mezclan 3 lquidos A, B y agua en la proporcin de masas 3: 6: 6, entre s, donde el
volumen total es de 88 cm3, y el de A excede al agua en 8 cm3. Cul es la diferencia de densidades
entre A y B, si el volumen de agua es 1/11 de la mezcla?

Solucin.- Se trata de calcular la diferencia de densidades: A B = ?

Por tanto nuestra tarea es calcular las densidades de la sustancia A y la sustancia B, por tanto, las
ecuaciones son:

V1 + VA + VB = 88 (1)
VA = V1 + 8 (2)
1
V1 = VT (3)
11

Donde V1 = volumen de agua, puesto que el volumen total es 88 cm3, el volumen de agua es 8 cm3. Si
el volumen de agua es 8 cm3, su masa es 8 g

Los volmenes de las sustancias A y B son:

VA = ( 8 + 8 ) cm3 = 16cm3 y VB = ( 88 8 16 ) cm3 = 64cm3


Sus masas son:
3gA
m1 = mB = 8g , es decir, mA = 8gH2O = 4gA
6 gH2O

Asi que las densidades de A y B son respectivamente:

4g
A = = 0.25g / cm3
16cm3

8g
B = = 0.125g / cm3
64cm3

A B = ( 0.25 0.125) g / cm3 = 0.125g / cm3

PROBLEMAS PROPUESTOS

1.1.- a) Indicar las propiedades intensivas [I] y extensivas [E]:

i) densidad ( ) ii) viscosidad ( )


iii) presin ( ) iv) punto de ebullicin ( )
v) olor ( ) xi) temperatura ( )
vii) maleabilidad ( ) viii) conductividad elctrica ( )
ix) dureza ( ) x) elasticidad ( )
xi) tamao ( ) xii) conductividad trmica ( )
xiii) color ( ) xiv) peso especfico ( )
xi) volumen ( ) xvi) ductilidad ( )
xvii) punto de fusin ( ) xiii) brillo ( )
ixx) sabor ( ) xx) presin hidrosttica ( )

b) Clasifique los siguientes sistemas en sistema homogneo [HO], sistema heterogneo [HE], mezcla
homognea [MHO], o mezcla heterognea [MHE]. Si no encuentra respuesta ponga el smbolo ()

i) yacimiento aurfero ( )( ) ii) sal de cocina ( )( )


iii) agua y arena ( )( ) iv) chicha ( )( )
v) agua y aceite ( )( ) vi) ladrillo ( )( )

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38 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
vii) atmsfera ( ) ( ) viii) vidrio ( ) ( )
ix) leche y agua ( ) ( ) x) anillo de plata ( ) ( )
xi) alcohol y agua ( ) ( ) xii) diamante ( ) ( )
xiii) xido frrico ( ) ( ) xiv) S y limaduras de Fe ( ) ( )
xv) aleacin Au-Ag-Cu ( ) ( ) xvi) niebla ( ) ( )
xvii) carbn vegetal ( ) ( ) xviii) agua a 60 C ( ) ( )
xix) agua potable ( ) ( ) xx) agua a 0 C ( ) ( )

c) Clasificar en fenmenos fsicos [F] y fenmenos qumicos [Q] los siguientes fenmenos

i) destilacin del alcohol ( ) ii) disolver sal en agua ( )


iii) secado de mineral ( ) iv) deshidratacin del pltano ( )
v) fumar un cigarrillo ( ) vi) chaqueo de bosques ( )
vii) digestin de un alimento ( ) viii) ebullicin del agua ( )
xix) preparar un cocktail ( ) x) putrefaccin de un organismo ( )

d) Efectuar las siguientes conversiones:

i) 0.025 lb/pul3 en g/ml ii) 556 mmol en mol iii) 25 kg/cm2 en lb/pie2
iv) 20 Tbytes en Mbytes v) 89 pm en mm vi) 1 Mvoltio en kvoltio
vii) 0.25 GW en kW viii) 140 kg en Mg xi) 40 F en nF

e) Encierre en un crculo si la afirmacin es falsa o verdadera.

a) La madera es una sustancia pura F V


b) La maleabilidad es propiedad extensiva F V
c) Las fuerzas cohesivas son dbiles en el estado slido F V
d) A mayor temperatura la densidad del aluminio se incrementa F V
e) La combustin es un fenmeno qumico F V
f) El agua potable es una mezcla heterognea F V
g) La densidad relativa no tiene unidades F V
23 +
h) El nmero de Avogadro puede representar a 6.02310 iones Na F V
i) El movimiento de las molculas es mas intenso en el estado gaseoso F V
j) La combinacin es unin fsica de dos o ms sustancias F V

1.2.- Identifique las propiedades que corresponden a cada especie:

ESPECIE ELEMENTO COMPUESTO SUSTANCIA MEZCLA MEZCLA


PURA HOMOGENEA HETEROGENEA
cerveza X
gas natural X
Aire
Sal comn
Agua
Bronce
Oxgeno
Madera
HNO3
Azufre

1.3.- El metal tungsteno, usado en los filamentos de las bombillas elctricas, tiene el mas alto punto
de fusin de los metales (3 410 oC) Cul es este punto de fusin en grados Fahrenheit? Rpta. 6170
F

1.4.- El metal titanio se usa en aleaciones destinadas al aeroespacio para darles dureza y resistencia
a la corrosin a los metales. El titanio funde a 1677 oC. Cul es la temperatura en grados Fahrenheit?

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES 39
1.5.- El carbonato de calcio CaCO3, un polvo blanco usado en los empastes dentales, anticidos y
otros preparados, se descompone cuando se calienta alrededor de 825 oC. Cul es esta temperatura
en grados Fahrenheit? Rpta.- 1 520 F

1.6.- El bicarbonato de sodio comienza a descomponerse a carbonato de sodio a 25o C.


Cul es esta temperatura en grados Fahrenheit?

1.7.- El metal galio puede fundirse con el calor de una mano. Su punto de fusin es 29.8oC. Cul es
su temperatura en unidades Kelvin? En grados Fahrenheit? Rpta.- 303, 85.6

1.8.- El metal mercurio es lquido a temperatura ambiente pero se congela a - 39.9oC. a) Cul es la
temperatura en unidades Kelvin?, b) en grados Fahrenheit?

1.9.- El metal zinc puede purificarse por destilacin (transformando el metal lquido en vapor, luego
condensando el vapor otra vez en lquido) El metal hierve a presin atmosfrica normal a 1666 oF. a)
Cul es la temperatura en grados Celsius?, b) en unidades Kelvin?
Rpta.- 907.8 C; 1 180.8 K

1.10.- Si en una probeta graduada de 20 ml se echan 120 g de limaduras de bronce (rel = 8) Qu


volumen de agua se necesita para completar el llenado de la probeta hasta la marca de 10 ml? Resp. 5
ml

1.11.- Se prepara una solucin de H2O y C2H5OH, cuya densidad relativa resulta 0.947 en una
proporcin volumtrica de 3:1 respectivamente, determinar la densidad relativa del alcohol etlico.
Resp. 0.79

1.12.- Un termmetro est graduado en una escala arbitraria x en la que la temperatura del hielo
fundente corresponde a 10 x y la del vapor de agua a 140 x. Determinar el valor del cero absoluto
en esta escala arbitraria. Rpta. 419.5 x

1.13.- La densidad del metal osmio (un metal del grupo del platino) es 22.5 g/cm3. Exprese esta
densidad en unidades del SI (Kg/m3) Rpta.- 22 500 Kg/m3

1.14.- El metal vanadio se adiciona al acero para darle dureza. La densidad del vanadio es 5.96
g/cm3. Exprese este valor en unidades del SI (Kg/m3).

1.15.- La densidad del cuarzo mineral se determin adicionando una pieza debidamente pesada a una
probeta graduada que contiene 51.2 ml de agua. Despus de sumergido el cuarzo, el nivel del agua
fue de 65.7 ml. El peso de la pieza fue de 38.4 g. Cul fue la densidad del cuarzo? Rpta.- 2.65 g/ml

1.16.- Algunas botellas que contienen lquidos incoloros fueron marcadas cuando los tcnicos
accidentalmente las mezclaron y perdieron la relacin de los contenidos. Una muestra de 15 ml fue
retirada de una botella y peso 22.3 g. Los tcnicos saban que el lquido era acetona, benceno,
cloroformo o tetracloruro de carbono (los cuales tienen las siguientes densidades respectivamente:
(0.792 g/cm3, 0.889 g/cm3, 1.489 g/cm3 y 1.595 g/cm3). De qu lquido se trata? Rpta.- cloroformo

1.17.- Un slido flotar sobre un lquido ms denso que aqul. El volumen de la pieza de calcita que
pesa 35.6 g es 12.9 cm3. En cual de los siguientes lquidos flotar la calcita: tetracloruro de carbono
(densidad = 1.60 g/cm3), bromuro de metileno (densidad = 2.50 g/cm3), tetrabromoetano (densidad
= 2.96 g/cm3), yoduro de metileno (densidad =3.33 g/cm3)?
Rpta.- flotar en el tetrabromoetano

1.18.- El metal platino se usa en joyera; tambin se usa en los convertidores catalticos automotrices.
Cul es la masa de un cubo de platino de 2.20 cm de lado? La densidad del platino es de 2.14
g/cm3. Rpta.- 228 g

1.19.- El silicio ultra puro se utiliza en dispositivos de estado slido tales como chips para
computadora. Cul es la masa de un cilindro circular de silicio con 12. 40 cm de longitud y un radio
de 3.50 cm? La densidad del silicio es de 2.33 g/cm3. Rpta.- 1111.89 g

1.20.- El vinagre contiene cido actico (cerca del 5% por masa). El cido actico puro que tiene
fuerte olor a vinagre y es corrosivo para la piel. Qu volumen de cido actico puro tiene una masa
de 35.00g? La densidad del cido actico es 1.053 g/ml. Rpta.- 33.24 ml

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40 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
1.21.- El acetato es etilo tiene un caracterstico olor frutal y se usa como solvente en lacas (lackers)
y perfumes. En un experimento se requiere 0.985 kg de acetato de etilo. Cul es el volumen de
ste (en litros)? La densidad del acetato de etilo es de 0.902 g/ml.
Rpta.- 1.092 litros

1.22.- Un fabricante de vinos afirma que su producto tiene un aejamiento de 87600 horas, cuntos
aos representa estas horas? Rpta. 10 aos

1.23.- Las dimensiones de una barra de cobre es 1 pulg 2 pulg 1 pie. Determine su masa en libras,
si la densidad del cobre es 8.9 g/cm3 Rpta.- 7.72 lb

1.24.- Un vaso cilndrico de vidrio tiene un dimetro interno de 8.0 cm y una profundidad de 12.0 cm.
Si el vaso est completamente lleno de agua y Ud bebe el 75% de su contenido. Cuntos g habr
consumido? Rpta.- 583.6 g

1.25.- En un recipiente esfrico de vidrio se vierte hasta de su capacidad, 2 dm3 de agua oxigenada.
Determine a partir de estos datos el dimetro interno de la esfera de vidrio.
Rpta.- 24.81 cm

1.26.- En un recipiente cbico de 10 cm de arista se vierte 700 g de agua, cuntos gramos de aceite
se necesitan para llenar el recipiente? (la densidad relativa del aceite es 0.81)
Rpta. 243 g

1.27.- Un recipiente cilndrico rgido almacena 2000 g de mercurio (Hg = 13.6 g/cc). Cuntas libras de
agua ocuparan el mismo recipiente? Rpta.- 0.324 lb

1.28.- Un contenedor de helado de un cuarto galn, est hecho en forma de un cubo. Cul ser la
longitud de un lado en cm? (1 galn = 3.785 litros) Rpta.- 9.82 cm

1.29.- La suma de las masas de agua y alcohol es 60 g y la diferencia de sus volmenes es 10 cm3. Si
la densidad de la mezcla es 0.911 g/cm3, hallar la densidad del alcohol. Rpta. 0.79 g/cc

1.30.- La densidad de una sustancia X con respecto a la densidad de una sustancia Y es 3.3. Si la suma
de la densidad de X y la densidad de la sustancia Y es 14.5. Hallar la relacin de sus volmenes Vx/Vy,
si la relacin de masas es de 2:3 respectivamente. Rpta. 20/99

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UNIDAD 2

NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

2.1 INTRODUCCIN

En la naturaleza existen millones de compuestos qumicos, almacenar las frmulas o nombres de stos,
en nuestra memoria, es evidente que disminuye nuestra capacidad tal como ocurre en una
computadora, sin embargo para solucionar este problema, lo ms recomendable es que usted estudie
algunas reglas y evite memorizar las frmulas de las sustancias qumicas.

Las reglas para nombrar los compuestos qumicos fueron formuladas en 1957 por el Comit on
Inorganic Nomenclature of the International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). El concepto
de nmeros de oxidacin es fundamental para nombrar a los compuestos.

2.1.1 Estados de Oxidacin

El nmero de oxidacin o estado de oxidacin de un elemento en un compuesto inico binario simple es


el nmero de electrones que gana o pierde un tomo de dicho elemento al formar el compuesto. En el
caso de los iones atmicos sencillos, corresponde a la carga real del ion.

4 El nmero de oxidacin de cualquier elemento libre no combinado es cero. Esto incluye


elementos multiatmicos como H2, O3 y S8.
4 La carga en un in (monoatmico) simple es el nmero de oxidacin del elemento de dicho
in.
4 En compuestos inicos, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos es igual a
cero.

La frmula qumica de una sustancia es una notacin donde se usan los smbolos atmicos con nmeros
subndices que indica la proporcin relativa de los diferentes elementos en la sustancia.

Por ejemplo la frmula del agua es H2O, ste compuesto est integrado por 2 tomos de hidrgeno y 1
tomo de oxgeno, es decir, estn en la relacin de 2:1, El cido clorhdrico cuya frmula molecular es
HCl estn en la proporcin 1:1.

El objetivo de ste captulo es que el alumno conozca ciertas reglas para establecer el lenguaje qumico.
Una de las primeras reglas es tener dominio de la tabla de valencias, sta tabla de valencias est
distribuido en la familia de los metales, no metales y anfteros, las cuales son:

TABLA 2.1 Tabla de valencias

Hidrgeno ( 1)
METALES
+1
Litio Li Rubidio Rb Plata Ag
Sodio Na Cesio Cs Radical Amonio
Potasio K Francio Fr NH4+
+1, +2
Cobre Cu Mercurio Hg
+2
Berilio Be Estroncio Sr Cinc Zn
Magnesio Mg Bario Ba Cadmio Ca
Calcio Ca Radio Ra
+2, + 3
Hierro Fe Cobalto Co Niquel Ni
+2, + 4
Estao Sn Plomo Pb
Paladio Pd Platino Pt
+3
Aluminio Al Galio Ga
42 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS
NO METALES
HALGENOS
Flor (-1) F Bromo (1,3,5) Br
Cloro (1, 3,5,7) Cl Yodo (1,5,7) I
ANFGENOS
Oxgeno(-2) O Selenio (2,4,6) Se
Azufre (2, 4,6) S Teluro (2,4,6) Te
NITROGENOIDES
Nitrgeno(3,5,4,2,1) N Arsnico (3,5) As
Fsforo (3, 5) P Antimonio (3,5) Sb
Boro ( 3)
CARBONOIDES
Carbn (4,2) C Silicio (4) Si
POLIVALENTES
Cromo (6 NM) y (3,2 M) Cr
Manganeso (7,6 NM), 4 A y (3,2 M) Mn
Molibdeno (6,5 NM) y (4,3,2M) Mo
Wolframio (6,5 NM) y (4,3,2 M) W
Uranio (6, 5 NM) y (4,3, M) U
Vanadio (5 NM) y (4,3,2 M) V
Bismuto (5NM) y (3 M) Bi
NM = no metal; M = metal A = anftero

En principio consideraremos el sistema clsico. En el cual recuerde que cuando un metal o no metal
tiene dos valencia, la terminacin es ICO con la mayor valencia y OSO con la menor valencia.

2.2 COMPUESTOS BINARIOS

2.2.1 xidos bsicos

Los xidos bsicos son la combinacin de metales con el oxgeno.

Ejemplo 2.1.- Escribir la frmula de 10 xidos bsicos; con los siguientes elementos y
correspondientes valencias: Na, Cu(+2), Hg(+1), Fe(+3), Pb(+4), Ni(+2), Cr(+2), Mn(+3) y Be(+2)

La regla es: i) escribimos el smbolo del metal con su respectiva valencia y luego del oxgeno:

Mx O2
ii) Intercambiamos valencias:
M2Ox

Por consiguiente los diez xidos son los siguientes:

a) Na(+1) Na1 O2 Na2O xido de sodio

B) Cu(+2) (mayor valencia) Cu2 O2 CuO xido cprico

c) Hg(+1) (menor valencia) Hg1 O2 Hg2O xido mercuroso

d) Fe(+3) (mayor valencia) Fe3 O2 Fe2O3 xido frrico

e) Pb(+4) (mayor valencia) Pb4 O2 Pb2O4

Simplificando: PbO2 xido plmbico

f) Ni(+2) (menor valencia) Ni2 O2 Ni2O2

Simplificando: NiO xido niqueloso

g) Mn(+3) ( mayor valencia) Mn3 O2 Mn2O3 xido mangnico

h) Bi(+3) Bi3 O2 Bi2O3 xido bismtico

i) Cr(+2) Cr2 O2 CrO xido cromoso

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 43

j) Be(+2) Be2 O2 BeO xido de berilio

El manganeso con la valencia de 4 forma el siguiente compuesto:

Mn2O4 = MnO2 dixido de manganeso

Ejemplo 2.2.- Escribir el nombre de los siguientes xidos

a) xido de cinc ZnO b) xido mercrico .................


c) xido de litio .................. d) xido de aluminio ..................
e) xido estnnico SnO2 f) xido de calcio .................
g) xido cobltico .................. h) xido de estroncio ..................

2.3 XIDOS DOBLES

Los xidos dobles son aquellas que han sido formadas por dos xidos metlicos, Estos xidos por lo
general se los puede reconocer por la frmula general M3O4, donde M puede ser Fe, Ni, Co, Mn, y Cr con
valencias +2, +3; Sn, y Pb con valencias de +2, +4

Ejemplos 2.3.-
a) Fe3O4 xido doble de hierro
xido salino de hierro
xido mixto de hierro
xido frrico ferroso

b) Ni3O4 xido doble de nquel c) Co3O4 xido doble de cobalto


d) Pb3O4 xido doble de plomo e) Sn3O4 .......................
f) Mn3O4 ............................. g) Cr3O4 .......................

Otros xidos dobles que no siguen sta reglas son:

h) U3O8 xido doble de uranio i) Mo3O8 xido doble de molibdeno

2.4 PERXIDOS

Los perxidos se forman de acuerdo a la siguiente regla:

xido + O perxido

Ejemplo 2.4.- Los perxidos en la familia de los alcalinos son:

a) Li2O2 perxido de litio b) Na2O2 perxido de sodio


c) K2O2 perxido de potasio

En la familia de los alcalinos trreos:

d) CaO2perxido de calcio e) BaO2 perxido de bario

f) Fr2O2 ................................ g) MgO2 .........................

h) Rb2O2 ................................ i) SrO2 .........................

Otros perxidos son:

j) H2O2 ................................ k) N2O4 .........................

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44 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

2.5 XIDOS CIDOS O ANHDRIDOS

Los xidos bsicos son la combinacin de no metales con el oxgeno, sin embargo debemos puntualizar
que ac se presentan elementos hasta con cuatro valencias, esto implica que la nomenclatura
tradicional considera:

La regla: i) escribimos el smbolo del no metal con su respectiva valencia y luego del oxgeno: Nx O-2

ii) Intercambiamos valencias:


N2Ox

No. De valencia PREFIJO TERMINACIN


1 -.- ICO
2 -.- Mayor ICO
-.- Menor OSO
3 HIPO Mnima OSO
-.- Menor OSO
-.- Mayor ICO
4 HIPO Mnima OSO
-.- Menor OSO
-.- Mayor ICO
PER Mxima ICO

Ejemplo 2.5.- Escribimos 10 anhdridos:

a) anhdrido silcico Si2O4 = SiO2 b) anhdrido carbnico C2O4 = CO2


c) anhdrido clrico Cl2O5 d) anhdrido perclrico Cl2O7
e) anhdrido nitroso N2O3 f) anhdrido permangnico Mn2O7
g) anhdrido sulfuroso S2O4 = SO2 h) anhdrido hipocloroso Cl2O
i) anhdrido crmico Cr2O6 = CrO3 j) anhdrido fosfrico P2O5

Ejemplo 2.6.- Escriba las frmulas de los siguientes compuestos:

a) anhdrido fosforoso ................... b) anhdrido clroso ......................


c) anhdrido hiposulfuroso ............. d) anhdrido ydico ......................
e) anhdrido sulfrico .................... f) anhdrido Mangnico ......................
g) anhdrido arsenoso .................... h) anhdrido ntrico ......................
i) anhdrido brmico ..................... j) anhdrido brico ......................

Otros anhdridos que no siguen sta reglas son:

k) Cr2O6 anhdrido dicrmico l) Mn2O6 anhdrido dimangnico

En el caso de los elementos polivalentes y anfteros:

CASO NITRGENO (+1, +2, +3, +4, +5)

(+1) N2O xido nitroso (+2) NO xido ntrico


(+3) N2O anhdrido nitroso (+4) N2O4 perxido de nitrgeno
(+4) NO2 dixido de nitrgeno (+5) N2O5 anhdrido ntrico

Ejemplo 2.7.- Escriba el nombre de los siguientes compuestos:

a) Mn2O7 ................................... b) Mn2O6 ...................................


c) MnO3 ................................... d) MnO2 ...................................
e) Mn2O3 ................................... f) MnO .................................

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 45
g) Cr2O6 ................................... h) CrO3 ...................................
i) Cr2O3 ................................... j) CrO ...................................

2.6 COMBINACIONES BINARIAS HIDROGENADAS

2.6.1 Hidruros Metlicos

Los hidruros metlicos son la combinacin de metales con el hidrgeno.

La regla es:

i) escribimos el smbolo del metal con su respectiva valencia y luego del hidrgeno (-1)

Mx H-1
ii) Intercambiamos valencias:
M;Hx

iii) Puesto que las valencias de los metales oscilan entre 1 a 4, se considera la valencia 3 como punto de
referencia para escribir estos compuestos

Ejemplo 2.8.-

a) cuando la valencia es menor a 3

El cobre tiene valencias de +1 y + 2, por consiguiente estas valencias son menores a 3, el hidruro de
este metal esta dada por la menor valencia, es decir:

CuH hidruro de cobre

b) cuando la valencia es igual a 3

El hierro, etc tienen valencia de +3 y +2, en este caso se forman hidruros con las dos valencias en el
caso del hierro, nquel o cobalto

FeH3 hidruro frrico FeH2 hidruro ferroso

c) cuando la valencia es mayor a 3

El plomo tiene valencias de +2 y + 4, por consiguiente tiene una valencia menor a 3, el hidruro de este
metal esta dada por la mayor valencia, es decir:

PbH4 hidruro de plomo SnH4 hidruro de estao

Ejemplo 2.9.- Con las reglas establecidas escriba la frmula correspondiente a los siguientes
compuestos:

a) Hidruro de mercurio HgH b) Hidruro de aluminio ..........


c) Hidruro de calcio ......... d) Hidruro de platino ..........
e) Hidruro de sodio ......... f) Hidruro cobltico CoH3
g) Hidruro niqueloso ......... h) Hidruro de magnesio ..........
i) Hidruro crmico ......... j) Hidruro cinc ZnH2

2.6.2 Hidruros No metlicos

Comnmente conocidos como cidos hidrcidos, su combinacin est dada por los no metales de las
familias anfgeno cuya valencia es (-2) y halgeno (-1) con el hidrgeno (+1).

Ejemplo 2.10.-

HCl cido clorhdrico HF cido fluorhdrico


H2S cido sulfhdrico H2Te cido telurhdrico

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46 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

Ejemplo 2.11.- Con las reglas establecidas escriba la frmula correspondiente a los siguientes
compuestos:

a) cido yodhdrico ................ b) cido selenhdrico ................


c) cido bromhdrico ................

2.6.3 Aminas

Es la combinacin de la familia de los nitrogenoides de valencia (-3) con el hidrgeno (+1)

Ejemplo 2.12.-

NH3 amina o amoniaco PH3 fosfamina


AsH3 arsenamina SbH3 estibamina
BH3 boramina SiH4 silano

2.7 COMPUESTOS TERNARIOS

2.7.1 Hidrxidos o bases

Estas sustancias se forman a partir de la combinacin de un xido y agua.

Na2O + H2O 2 NaOH

Sin embargo, para escribir la frmula de estos compuestos se considera que los hidrxidos se combinan
los metales con sus respectivas valencias con el in hidrxido u oxidrilo, Cuya (valencia) es (-1)

Ejemplo 2.13.-
Na+1OH-1 NaOH hidrxido de sodio
Otros hidrxidos son:

KOH hidrxido de potasio LiOH hidrxido de litio


Ca(OH)2 hidrxido de calcio Fe(OH)3 hidrxido frrico
Sn(OH)4 hidrxido estnnico Cr(OH)3 hidrxido crmico
Ni(OH)2 hidrxido niqueloso Cu(OH)2 hidrxido cprico

Ejemplo 2.14.- Con las reglas establecidas escriba la frmula correspondiente a los siguientes
compuestos:

a) Hidrxido de rubidio| .................. b) Hidrxido de estroncio ....................


c) Hidrxido ferroso ................. d) Hidrxido de cinc ....................
e) Hidrxido cobltico .................. f) Hidrxido cuproso ....................
g) Hidrxido de radio .................. h)Hidrxido de aluminio ....................
i) Hidrxido plumboso ................. j) hidrxido mercuroso ....................

2.7.2 cidos Oxicidos

Es la combinacin de un anhdrido y agua.

Los cidos oxicidos para su mejor estudio se clasifican en: cidos oxicidos normales y cidos oxicidos
polihidratados.

i) cidos Oxicidos normales

Este nombre se debe bsicamente para diferenciar de los polihidratados, es decir su formacin es a
partir de los anhdridos excluyendo a los anhdridos de a) P, As, Sb, B, y b) Si.

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 47
Se combinan su respectivo anhdrido con una molcula de agua

Ejemplo 2.15.-
SO3 + H2O H2SO4 cido sulfrico

El nombre genrico anhdrido se cambia por cido. Ud. Joven estudiante trate de seguir esta regla:

Otros ejemplos son:

N2O3 + H2O H2N2O4 HNO2 cido nitroso


Cl2O5 + H2O H2Cl2O6 HClO3 cido clrico
Cr2O6 + H2O H2Cr2O7 cido dicrmico
SO + H2O H2SO2 cido hiposulfuroso
I2O5 + H2O H2I2O6 HIO3 cido ydico
CO3 + H2O H2CO3 cido carbnico
Mn2O7 + H2O H2Mn2O8 HmnO4 cido permangnico
TeO3 + H2O H2TeO4 cido telrico
Cl2O + H2O H2Cl2O2 HClO cido hipocloroso

Ejemplo 2.16.- Con las reglas establecidas escriba la frmula correspondiente a los siguientes
compuestos:

a) cido crmico ................... b) cido perclrico ...................


c) cido bismtico ................... d) cido brmico ...................
e) cido ntrico ................... f) cido cloroso ...................
g) cido mangnico ................... h) cido perydico ...................
i) cido bromoso ................... j) cido sulfuroso ...................

ii) a) cidos oxicidos polihidratados

Son aquellos anhdridos que pueden reaccionar con ms de 1 molcula de agua y los prefijos que se
utilizan son:
1 H2O META

2 H2O PIRO

3 H2O ORTO

Y son vlidas para los anhdridos provenientes del P, As, Sb y B

Ejemplo 2.17.- Caso Boro (+3)

El boro forma un solo anhdrido: B2O3

B2O3 + H2O H2B2O4 HBO2 cido metabrico


B2O3 + 2 H2O H4B2O5 cido pirobrico
B2O3 + 3 H2O H6B2O6 H3BO3 cido ortobrico o cido brico

Cuando reaccionan con 3 molculas de agua, estos compuestos no suelen llevar el prefijo ORTO.

Otros ejemplos son:

El fsforo forma tambin el P2O5 (anhdrido fosfrico)

P2O5 + H2O H2P2O6 HPO3 cido metafosfrico


P2O5 + 2 H2O H4P2O7 cido pirofosfrico

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48 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS
P2O5 + 3 H2O H6P2O8 H3PO4 cido fosfrico

Ejemplo 2.18.- Con las reglas establecidas escriba la frmula correspondiente a los siguientes
compuestos:

a) cido fosforoso ................... b) cido arsnico ...................


c) cido pirofosforoso ................... d) cido antimnico ...................
e) cido piroarsnico ................... f) cido metafosforoso ...................
g) cido piro arsenoso ................... h) cido orto arsnico ...................
i) cido metaarsnico ................... j) cido orto fosfrico ...................

b) cidos oxicidos del Silicio

SiO2 + H2 O H2SiO3 cido metasilcico


2 SiO2 + 3 H2O H6Si2O7 cido pirosilcico
SiO2 + 2 H2O H4SiO4 cido silcico

Caso boro.- el boro tambin puede formar el siguiente compuesto:

2 B2O3 + H2O H2B4O7 cido tetrabrico

2.7.3 Tiocidos

Son sustancias donde los tomos de oxgeno son reemplazados por tomos de azufre.

Ejemplo 2.19.- En el cido sulfrico, pueden ser reemplazados los tomos de oxgeno de la siguiente
forma:

H2SO4 cido sulfrico H2S2O3 cido tiosulfrico

H2S3O2 cido ditiosulfrico H2S4O cido tritiosulfrico

2.7.4 cidos Peroxocidos

Su formacin es a partir de un anhdrido con el perxido de hidrgeno.

Ejemplo 2.20.-
SO3 + H2O2 H2SO5 cido peroxisulfrico

CO2 + H2O2 H2CO4 cido peroxicarbnico

2.8 RADICALES

Se pueden representar los tomos o grupo de tomos, por la prdida o ganancia de electrones y que
han adquirido cierta carga, a la cual se le conoce como electrovalencia, estas especies llamadas inicas
pueden presentar carga positiva originada por los elementos metlicos y que se le conoce como
CATIONES, en cambio los no metales pueden originar iones negativos conocidos con el nombre de
ANIONES.

2.8.1 Cationes

Ejemplo 2.21.- Con las reglas establecidas escriba el catin correspondiente a los siguientes
elementos metlicos:

Cu (+2) Cu+2 catin cprico Fe (+3) Fe+3 catin frrico


Pb (+4) Pb+4 catin plmbico Ca (+2) Ca+2 catin calcio

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 49
+2 +3
Sn (+2) Sn catin estannoso Cr (+3) C3 catin crmico
+2 +3
Co (+2) Co catin cobaltoso Al (+3) Al catin aluminio
+ +3
Na (+1) Na catin sodio Mn(+3) Mn catin mangnico
+
Ag (+1) Ag catin plata

Ejemplo 2.22.- Con las reglas establecidas escriba la frmula correspondiente a los siguientes
cationes:

a) Catin potasio ............... b) Catin mercuroso ...................


c) Catin niqulico ............... d) Catin litio ...................
e) Catin estnnico ............... f) Catin bario ...................
g) Catin manganoso .............. h) Catin rubidio ...................
i) Catin cobltico ............... j) Catin aurico ...................
+
k) radical amonio NH4

2.8.2 Aniones

Los aniones se generan como una regla prctica de los cidos tanto hidrcidos como oxicidos, esto es:

i) H2SO4 2H+ + SO4=


cido sulfrico radical sulfato

El cido sulfrico genera el catin hidrgeno y el anion sulfato, en este caso observe que la terminacin
ICO cambia a ATO.

ii) HNO2 H+ + NO2


cido nitroso radical nitrito

El cido ntrico genera el catin hidrgeno y el anion nitrito, en este caso observe que la terminacin
OSO cambia a ITO.

iii) HCl H+ + Cl
cido clorhdrico radical cloruro

El cido sulfrico genera el catin hidrgeno y el anion sulfato, en este caso observe que la terminacin
HDRICO cambia a URO

Ejemplo 2.23.- Con las reglas establecidas escriba el anin correspondiente a los siguientes cidos:

HMnO4 MnO4- radical permanganato


-
H2Cr2O7 Cr2O7 radical dicromato
-4
H4P2O7 P2O7 radical pirofosfato
-4
H4SiO4 SiO radical silicato
-
HNO3 NO3 radical nitrato

Ejemplo 2.24.- Con las reglas establecidas escriba el anin o radical correspondiente a los siguientes
aniones:

a) Radical fluoruro ................ b) Radical cromato .....................


c) Radical yodato ............... d) Radical carbonato .....................
e) Radical perclorato ............... f) Radical fosfato .....................
g) Radical metaborato ............... h) Radical manganato .....................
i) Radical sulfito ............... j) Radical yoduro .....................

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50 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS
Otros radicales inorgnicos son aquellos que han sido formados de acuerdo a la siguiente regla:

Del cido ntrico:

HNO3 OHNO2 = OH + NO2+ radical nitrilo

Del cido crmico:

H2CrO4 (OH)2CrO2 = 2 OH + CrO2+ radical cromilo

Del cido carbnico:

H2CO3 (OH)2CO = 2 OH + CO+ radical carbonilo

NO+ radical nitrosilo del cido:


+
SO2 radical sulfonilo del cido:
+
VO radical vanadilo del cido:
+
ClO radical clorosilo del cido:
+
SeO radical selenilo del cido:
+
UO2 radical uranilo del cido:

2.9 SALES

2.9.1 Sales Neutras

Como una regla general y por las funciones ya definidas se pueden combinar un catin y un anin
comnmente conocido como radicales.

Ejemplo 2.25.- Escribir las siguientes sales neutras:

Cloruro de sodio: Na+ + Cl NaCl


+2 2
Carbonato de calcio Ca + CO3 CaCO3
+3 3
Fosfato de frrico: Fe + PO4 FePO4
Nitrato cprico: Cu+2 + NO3 Cu(NO3)2
+
Fluoruro de sodio Na + F NaF
+3
Perclorato de aluminio: Al + ClO4 Al(ClO4)3
+ =
Hiposulfito mercuroso: Hg + SO2 Hg2SO2
+ =
Dicromato de potasio: K + Cr2O7 K2Cr2O7
+2
Borato de magnesio: Mg + BO33 Mg3(BO3)2
+2
Cromato niqulico Ni + CrO42 NiCrO4

Ejemplo 2.26.- Escribir la frmula de las siguientes sales neutras:

a) sulfito frrico .................... b) arseniato de calcio .....................


c) manganato de litio .............. d) silicato de cinc .....................
e) bromuro de sodio ............... f) antimoniato de cadmio .....................
g) nitrato de plata .................. h) piroborato de bario .....................
i) peryodato de sodio .............. j) sulfato frrico .....................

2.9.2 Sales dobles

Estn constituidas por dos cationes diferentes y un anin,

Ejemplo 2.27.- Escribir la frmula de las siguientes sales dobles

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 51

a) Sulfito de sodio y potasio

1 escribimos sus sales simples

Na+ + SO3=2 Na2SO3

K+ + SO3=2 K2SO3

2 Sumando ambas sales:


Na2SO3
K2SO3
Na2K2(SO3)2
Simplificando:
NaKSO3
b) carbonato de litio y calcio

1 escribimos sus sales simples

Li+ + CO3=2 Li2CO3


Ca+2 + CO3=2 CaCO3

2 Sumando ambas sales:


Li2CO3
CaCO3

Li2Ca(CO3)2

c) fosfato de aluminio y magnesio

1 escribimos sus sales simples

Al+3 + PO4=3 AlPO4

Mg+2 + PO4=3 Mg3(PO4)2

2 Sumando ambas sales:

AlPO4
Mg3(PO4)2
AlMg3(PO4)3

d) silicato de cadmio ferroso

1 escribimos sus sales simples

Cd+2 + SiO4=4 Cd2SiO4

Fe+2 + SiO4=4 Fe2SO4


2 Sumando ambas sales:

Cd2SiO4
Fe2SiO4
Cd2Fe2(SiO4)2
Simplificando:
CdFeSiO4

e) cromato frrico estnnico

1 escribimos sus sales simples

Fe+3 + CrO4=2 Fe2(CrO4)3

Sn+4 + CrO4=2 Sn(CrO4)2

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52 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

2 Sumando ambas sales:


Fe2(CrO4)3
Sn(CrO4)2
Fe2Sn(CrO4)5

Ejemplo 2.28.- Escribir la frmula de las siguientes sales dobles:

a) pirofosfato de calcio y bario ........... b) sulfato de aluminio y cobltico ............


c) nitrato de sodio y potasio ........... d) permanganato de litio y francio ............
e) cromato de radio cprico ........... f) yodato frrico mercrico ...........
g) borato cobltico sdico .......... h) arseniato clcico niqueloso ...........
i) hipoclorito sdico clcico ........... j) peryodato frrico alumnico ...........
k) cloruro de sodio y potasio .......... l) pirofosfato de sdico brico ...........
m) dicromato de litio y cesio .......... n) tetraborato de sodio y litio ...........

2.9.3 Sales cidas

En su frmula molecular tienen presencia de hidrgeno, debido a la disociacin parcial de los cidos que
contiene ms de 2 hidrgenos.

Ejemplo 2.29.- La sal cida sulfato cido de sodio conocida tambin como bisulfato de sodio se forma
de acuerdo a:

Catin + anin = sal cida


El catin es: Na+

El anin es: H2SO4 = HSO4, ste anin se llama sulfato cido.

Por consiguiente:
Na+ + HSO4 NaHSO4

Algunos ejemplos de radicales cidos son los siguientes

a) H3PO4 = H2PO4 fosfato dicido b) H3PO4 = HPO42 fosfato cido



c) H2SO3 = HSO3 sulfito cido o bisulfito d) H2CO3 = HCO3 carbonato cido
2
e) H4SiO4 = H2SiO4 silicato dicido f) H2CrO4 = HCrO4 cromato cido
g) H3BO3 = H2BO3 borato dicido h) H3PO4 = H2PO4 fosfato dicido

Caso cido fosforoso H3PO3

El radical fosfito es HPO3-2

El radical fosfito cido es H2PO3-

El radical hipofosfito es:

P2O + 3H4O H6P2O4 H3PO2 cido hipofosforoso

H2PO2-1 Radical hipofosfito

Ejemplo 2.30.- Escribir las frmulas de los siguientes compuestos:

a) Cromato cido frrico Fe+3 + HCrO4- Fe(HCrO4)3


b) bisulfato crmico ................ c) silicato estnnico ................
d) fosfato tricido de magnesio ............... e) bicarbonato de aluminio ................
f) sulfito cido de calcio ................ g) sulfato cido manganoso ................

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 53
h) bisulfato crmico ................ i) arseniato cido clcico ................
j) bisulfuro de sodio ................ k) hipofosfito de calcio Ca(H2PO2)2

2.9.4 Sales Bsicas

Las molculas de estas sales poseen grupos hidrxido.

Ejemplo 2.31.- Para formar el sulfito bsico de calcio, se escribe sus respectivos smbolos.

Ca (OH)SO3

Para que la sustancia sea elctricamente neutra debe buscarse subndices enteros de manera que la
suma de las cargas sea igual a cero, en este caso:

Ca2(OH)2(SO3)
Sumando cargas:

Ca: 22 = 4
OH: 2(-1) = 2
SO3 1(-2) = 2
0
Otros ejemplos son:

Carbonato bsico de sodio Na3(OH)CO3

Borato tribsico de aluminio Al2(OH)3BO3

2.10 NOMENCLATURA IUPAC

Hace uso de prefijos dependiendo de la cantidad de tomos presentes en una sustancia: 1 = mono, 2 =
di, 3 = tri, 4 tetra, 5 pent.

Ejemplo 2.32.-

a) CO monxido de carbono b) SO3 trixido de azufre


c) Fe2O3 trixido de dihierro d) Na2O monxido de disodio
e) N2O5 pentxido de dinitrgeno f) CaO monxido de calcio
g) SnO2 dixido de estao h) Co2O3 trixido de dicobalto
i) FeO monxido de hierro j) CO2 dixido de carbono
k) Na2O2 dixido de disodio l) PbO2 dixido de plomo

2.11 NOMENCLATURA STOCK

Hace uso de nmeros romanos para identificar a las sustancias referidas fundamentalmente al nmero
de valencia del metal.

Ejemplo 2.33.-

a) CO xido de carbono II b) SO3 xido de azufre VI


c) Fe2O3 xido de hierro III d) Na2O xido de sodio I
e) N2O5 xido de nitrgeno V f) CaO xido de calcio II
g) SnO2 xido de estao IV h) Co2O3 xido de cobalto III
i) FeO xido de hierro II j) CO2 xido de carbono IV
k) PbO xido de plomo II l) Cl2O xido de cloro I
m) Al2O3 xido de alumnio III n) SO xido de azufre II

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54 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

Miscelnea de Ejercicios de nomenclatura qumica inorgnica

1. Indique el nombre qumico en la nomenclatura clsica que corresponde a las siguientes frmulas:

Na2O ............................. CaO ............................. Ni2O3 ...........................


CoO ............................. Al2O3 ............................. Mn3O4 ........................
CrO ............................. MnO ............................. SrO ........................
Na2O2 ............................. RaO2 ............................. Li2O ........................
Cr2O3 ............................. CoO ............................. Bi2O3 ........................
PbO2 ............................. BaO ............................. Mo3O8 ........................
SnO ............................. N2O ............................. HgO ........................
Cu2O ............................. CO2 ............................. CrO3 ........................
SO ............................. N2O5 ............................. Co2O3 ........................
Cl2O ............................. I2O5 ............................. CoO ........................
Fr2O2 ............................. ZnO ............................. Co(OH)3.......................
SnH4 ............................. Fe(OH)2............................. KOH ........................
CuH ............................. Ni(OH)2 ............................. HClO .........................
H2CO3 ............................. NH3 ............................. PH3 ..........................
H3PO4 ............................. H4SiO4 ............................. H2SO2 .........................
HCl ............................. H2S ............................. HIO3 ........................
H4P2O7 ............................. H2CO4 ............................. HNSO2 ........................
H3BO3 ............................. HMnO4 ............................. H2CrO4 ........................
HF ............................. H3PO3 ............................. Na+ ...........................
Fe+3 ............................. Ra+2 ............................. Sn+4 ..........................
Cu+2 ............................. PO43 ............................. SiO4-4 ..........................
NO2 ............................. SO32 ............................. H2PO3 .........................
HPO32 ............................. H3PO3 ............................. CrO42 .........................
ClO3 ............................. N2O ............................. Cu(NO2)2.....................
MnO ............................. H3PO3 ............................. Cu3OHSO3 ...................
CaO2 ............................. Na3BO3 ............................. H2SO2 ........................
H2CO4 ............................. Sn3O4 ............................. Pb(OH)4......................
Cr2O6 ............................. NaHCO3............................. H2B4O7 ........................
+3
Co ............................. N2O ............................. FeH3 ........................
PbH4 ............................. NO ............................. N2O3 ........................
Mn2O7 ............................. Na2O2 ............................. CuO ........................
Hg2O ............................. Fe2O3 ............................. CaO ........................
PbO2 ............................. SnO2 ............................. H2CO3 ........................
H2SO2 ............................. NH3 ............................. H3AsO4 ........................
Ni3O4 ............................. BH3 ............................. AlH3 ........................
NaH ............................. H2S ............................. Cl2O3 ........................
KCl ............................. NaNO3 ............................. CuSO4 ........................
K2MnO4 ............................. Li2SO3 ............................. Cr2O3 ........................
HPO32 ............................. SO ............................. NaClO ........................
I2O3 ............................. KMnO4 ............................. Ca(ClO)2........................

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 55

2. Represente la frmula qumica que corresponde a los siguientes compuestos:

sulfuro cido de aluminio ........................ fosfamina ......................


bisulfito de sodio ........................ cido arsnico ......................
xido crmico ........................ cido silcico ......................
borato de calcio ........................ hipoclorito de calcio ........................
cido tiocarbnico ........................ cido clrico ........................
perxido de nitrgeno ........................ amoniaco ........................
sulfuro de potasio ........................ sulfonitrato de sdio ........................
hidrxido niqulico ........................ cloruro frrico ........................
hidruro de bario ........................ amina ........................
cido brico ........................ cido nitroso ........................
cido yodco ........................ sulfito de sodio ........................
perxido de litio ........................ hidruro de plomo ........................
cido silcico ........................ catin sodio ........................
hidrxido frrico ........................ xido doble de plomo ........................
sulfuro de sodio ........................ bicarbonato de sodio ........................
oxido de litio ........................ hidruro de cobre ........................
cido clorhdrico ........................ cido ydico ........................
cloruro de plata ........................ hidrxido de amonio ........................
oxido manganoso ........................ oxido salino de estao ........................
perxido de magnesio ........................ Sulfuro de cobre ........................
carbonato frrico ........................ arseniato de calcio ........................
anhdrido brico ........................ cido brico ........................
borato de magnesio ........................ anhdrido silcico ........................
1
cido silcico ........................ silicato estnnico ........................
anhdrido perclrico ........................ cido perclrico ........................
perclorato niqulico ........................ anhdrido carbnico ........................
cido carbnico ........................ carbonato de aluminio ........................
anhdrido hiposulfuroso ........................ cido hiposulfuroso ........................
hiposulfito de calcio ........................ cloruro de bismutilo ........................
cloruro mercuroso ........................ dicromato de potasio ........................
agua oxigenada ........................ xido de zinc ........................
anhdrido dicrmico ........................ catin crmico ........................
catin manganoso ........................ catin bismtico ........................
radical fosfito ........................ radical cromato ........................
perxido de nitrgeno ........................ cloruro estnico ........................
amoniaco ........................ cido clrico ........................
cromato de sodio ........................ perxido de litio ........................
cido ydico ........................ nitrato de potasio ........................

1
Advierta que intencionalmente se ha repetido el cido silcico cuya frmula es: H4SiO4

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56 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

3. Completar el siguiente cuadro con frmulas:

Nitrito Cloruro Carbonato Sulfato Fosfito Clorato


Sodio NaNO2
Bario
Aluminio
Plmbico
Cprico
Silicato Borato Bicarbonato Sulfito Yoduro Arseniato
Potasio
Calcio
Rad.
Amonio
Mercrico
Estanoso
Bisulfuro Fosfato Perclorato Nitrato Cromato bisulfato
dicido
Berilio
Niqueloso
Cuproso
Ferroso
Calcio
xido Hidrxido Tetraborato Dicromato Manganato Sulfuro
Sodio
Frrico
Cprico
Niqulico
Potasio
Crmico
Bi+3
Calcio
Bario
Radio
Rubidio
Hg+1
Cobaltoso
Amnico

2.12 NOMENCLATURA ORGNICA

La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) ha desarrollado un sistema de nomenclatura


para los compuestos orgnicos que permite dar un nombre nico a cada compuesto. Los prefijos
utilizados son de acuerdo al nmero de tomos de carbono contenidos en un compuesto orgnico, stas
son:

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 57

N C PREFIJO N C PREFIJO
1 MET 6 HEX
2 ET 7 HEPT
3 PROP 8 OCT
4 BUT 9 NON
5 PENT 10 DEC

HIDROCARBUROS

Son compuestos formados por carbono (tetravalente) e hidrgeno, que desde el punto de vista de su
estructura se agrupa en dos grandes series

HIDROCARBUROS

LINEALES CCLICOS

SATURADOS INSATURADOS ALIFTICOS AROMTICOS

Hidrocarburos Lineales
Alcanos
Alquenos
Alquinos

2.13.1 Alcanos

Se caracterizan por tener enlace simple y por su terminacin ano

Ejemplo 2.34.-

a) CH4 metano

El carbono es tetravalente (+4), por tanto se combina con cuatro hidrgenos.

HCH
H

b) El etano se puede escribir considerando en principio 2 tomos de carbono: C C

Luego compelamos con hidrgenos, por tanto: CH3 CH3

c) Propano: CH3 CH2 CH3

2.13.2 Alcanos arborescentes

Se pueden presentar hidrocarburos con ramificaciones, en este caso se considera los radicales alquilo:

CH4 CH3 metil


C2 H 6 C2H5 etil
C3 H8 C3H7 propil

d) Escribir el nombre del siguiente compuesto:

CH3 CH2 CH2 CH CH3

CH3

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58 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

Se identifica al tomo de carbono 1 y a partir de ellos se los enumera.

5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH2 CH CH3

CH3

Y comenzamos a leer a partir de la ramificacin: 2 metil - pentano

e) Escribir el nombre del siguiente compuesto:

CH3 CH2 CH2 CH CH CH3

CH3 CH3

Se identifica al tomo de carbono 1 y a partir de ellos se los enumera.

6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH2 CH CH CH3

CH3 CH3

Y comenzamos a leer a partir de la ramificacin: 2,3 dimetil hexano

2.13.3 Ismeros Estructurales

Ejemplo 2.35.-

a) Prefijo ISO.- Del segundo tomo de carbono se origina una ramificacin con un tomo de carbono.

CH3 CH2 CH2 CH CH3

CH3

Isohexano

CH3 CH CH2 CH3

CH3 Isopentano o 2 metil - butano

b) Prefijo MESO.- Del segundo y penltimo tomo de carbono se origina una ramificacin con un
tomo de carbono.

CH3 CH CH2 CH CH3

CH3 CH3 Mesoheptano o 2,4 dimetil pentano

c) Prefijo NEO.- Del segundo tomo de carbono se origina dos ramificaciones con un tomo de
carbono.

CH3

CH3 C CH2 CH2 CH3

CH3 heptano o 2,2 dimetil pentano

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 59

2.13.4 Ciclo alcanos

Los alcanos tienen la capacidad de formar anillos o ciclos, los ms comunes son:

Ejemplo 2.36.-

Ciclopropano C3H6 Ciclo butano C4H8 Ciclohexano C6H12


CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2

CH2 CH2 CH2 CH2


CH2 CH2
CH2
2.14 ALQUENOS

Son hidrocarburos que contienen uno o mas enlaces dobles y se caracterizan por su terminacin eno

Ejemplo 2.37.-
a) CH2 = CH2 Eteno o etileno

b) CH2 = CH CH3 1 propeno

c) CH2 = C = CH CH3 1,2 butadieno

d) CH3 C = CH2 CH CH = CH2

CH3 CH3 3,5 dimetil1,4 hexadieno

Para enumerar, prevalece el enlace doble.

2.15 ALQUINOS

Se caracterizan por tener tripe enlace en su estructura y su terminacin es ino

Ejemplo 2.38.-

a) CH CH etino o acetileno

b) CH3 C C CH2 CH CH3

CH3 5 metil 2 hexino

El enlace prevalece sobre las ramificaciones.

2.16 HIDROCARBUROS AROMTICOS

Son aquellos que poseen enlace doble en su estructura cclica, el ms importante es el benceno,
tambin denominado feno. La estructura del benceno es:

CH
CH CH

CH CH
CH

C6H6 benceno o feno


Otros compuestos aromticos son:
CH3

Naftaleno o C10H8 Antraceno o C14H10 Tolueno o metil benceno (C6H5CH3)

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60 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS
2.17 COMPUESTOS ORGNICOS OXIGENADOS

2.17.1 Alcoholes

Se caracterizan por tener un grupo funcional OH, y su terminacin es ol. (R OH)

Ejemplo 2.39.-
a) CH3OH metanol o alcohol metlico

b) C2H5OH etanol o alcohol etlico

c) C3H7OH propanol

El grupo funcional puede ubicarse en cualquier tomo de carbono

d) CH2OH CH2 CH2OH 1, 3 propanodiol

e) CH2OH CHOH CH2OH propanotriol o glicerina

f) CH2OH CH2 CH CH2 CH3 3 metil 1 pentanol

CH3

El benceno o feno puede ser modificado en su estructura por el grupo OH.

OH
o C6H5OH fenol

2.17.2 teres

Los teres se forman a partir de dos molculas de alcohol, el grupo funcional es R O R.

Ejemplo 2.40.-

a) CH3 O CH3 ter dimetlico o metil oxi metil

b) C2H5 O CH3 ter etilmetlico o etil oxi metil

c) C6H5 O C2H5 ter feniletlico o fenil oxi etil

d) CH3 O C3H7 ter metl proplico o metil oxi propil

2.17.3 Aldehidos (terminacin al)

Son alcoholes deshidrogenizados, cuyo grupo funcional es:

H
R CHO RC
O
Ejemplo 2.41.-

a) H CHO metanal o formaldehdo

b) CH3 CHO etanal

c) CHO CHO etanodial

d) CH3 CH2 CH2 CH2 CHO pentanal

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 61

2.17.4 Cetonas

Son aquellas que se han derivado por la oxidacin de los alcoholes secundarios terminan en ona y su
grupo funcional es R CO R.

Ejemplo 2.42.-

a) CH3 CO CH3 propanona o acetona o dimetil cetona

b) CH3 CO C2H5 butanona o metil etil cetona

c) CH3 CH2 CO CH3 2 butanona

d) CH3 CH2 CO CH2 CO CH3 2,3 hexanodiona

e) C6H5 CO C6H5 difenil cetona

2.17.5 cidos carboxlicos

Se nombran haciendo terminar en oico y el nombre del hidrocarburo respectivo, el grupo funcional de
estos compuestos es: R - COOH

Ejemplo 2.43.-

a) HCOOH cido metanoico o cido frmico

b) CH3COOH cido etanoico o cido actico

c) C2H5COOH cido propanoico

d) C6H5COOH cido benzoico

e) COOH COOH = H2C2O4 cido etanodioico o cido oxlico

2.17.6 Esteres

Los esteres tienen como grupo funcional R COO R. Son derivados de los cidos orgnicos donde la
terminacin oico cambia a ato.

Ejemplo 2.44.-

CH3COOH cido actico CH3COO radical etanoato o acetato


- CH3 radical alquilo metilo CH3COOCH3 Acetato de metilo
CH3COOC2H5 Acetato de etilo HCOOC2H5 formiato de etilo

2.17.7 Sales orgnicas

Se forman con la combinacin de metales alcalinos.

a) HCOONa formiato de sodio


b) CH3COOK acetato de potasio
c) C2O4Ca oxalato de calcio
d) C2O4Na2 oxalato de sodio

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62 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

Miscelnea de Ejercicios de nomenclatura qumica orgnica

i) Llenar el siguiente cuadro con las caractersticas de los compuestos orgnicos:

Funciones Grupo Enlace Terminacin


funcional
Alcanos
Alquenos
Alquinos
Alcoholes
Aldehidos
Cetonas
Eteres
Acidos
carboxlicos

ii) Escriba la frmula de los siguientes compuestos:

a) alcohol proplico ....................... b) 3 metil butanol ......................


c) butil oxi metil ....................... d) cido butanoico ......................
e) metano ....................... f) ciclopropano ......................
g) ter dietlico ....................... h) Fenol ......................
i) acetileno ....................... j) etileno ......................
k) 1,4 hexadieno ....................... l) Sacarosa ......................
m) glucosa ....................... n) naftaleno ......................
o) benceno .......................

iii) Nombrar los siguientes compuestos orgnicos:

a) C4H10 ......................... b) C6H12O6 ......................


c) CH3OH ......................... d) HCHO ......................
e) C6H6 ......................... f) COOH-COOH ......................
g) C3H6 ......................... h) C2H2 ......................
i) C2H5OH ......................... j)C12H22O11 ......................
k) C10H22 ......................... l) C2H5 O C2H5 ......................
m) CH3 - CH3 ......................... n) C6H5OH ......................
o) CH3COOCH3 ........................ p) HCOONa ......................
q) CH3COOK ......................... r) C3H7OH .....................

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 63

EJERCICIOS PROPUESTOS

I. Escriba las frmulas de los siguientes compuestos siguiendo las reglas:

Oxido de sodio xido cuproso xido crmico xido de calcio


Na2O
xido aurico xido ferroso xido cobltico Perxido de potasio

xido salino de Ni xido de francio Perxido de sodio xido mercrico

xido de cinc xido de litio xido frrico Perxido de


nitrgeno
Perxido de calcio xido de radio xido doble de uranio xido niqulico
U3O8
xido manganoso xido doble de estao xido de aluminio xido bismtico

xido de potasio xido ntrico Perxido de radio xido nitroso

xido cromoso Perxido de hidrgeno Perxido de bario xido de magnesio

xido salino de hierro xido doble de cromo xido de estroncio SrO xido cobaltoso

xido mangnico xido estnnico xido cprico Dixido de


manganeso
Sulfuro de calcio Sulfuro crmico Sulfuro de aluminio Sulfuro de amonio

II. Escriba los siguientes hidruros metlicos y no metlicos:

Hidruro ferroso Hidruro de aluminio cido sulfhdrico Hidruro de mercurio

Hidruro frrico cido clorhdrico Hidruro de calcio Hidruro cobaltoso

Hidruro de potasio Hidruro de sodio Hidruro niqueloso Hidruro niqulico

cido telurhdrico Hidruro cobltico cido yodhdrico Hidruro de cobre

Hidruro crmico Hidruro de estao Hidruro brico cido fluorhdrico

Amina Amoniaco Fosfatina Hidruro de plomo

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64 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS
III. Escriba los siguientes anhdridos, cidos normales (+ 1 H2O) y sales:
Anhdrido ydico cido ydico Yodato de sodio
I2O5 I2O5 +H2O H2I2O6 HIO3 Na+ + IO3- NaIO3
Anhdrido sulfrico cido sulfrico Sulfato crmico

Anhdrido carbnico cido carbnico Carbonato frrico

Anhdrido clrico cido clrico Clorato estnnico

Anhdrido ntrico cido ntrico Nitrato de potasio

Anhdrido hipocloroso cido hipocloroso Hipoclorito de sodio

Anhdrido mangnico cido mangnico Manganato de aluminio

Anhdrido sulfuroso cido sulfuroso Sulfito de aluminio

Anhdrido perclrico cido perclrico Perclorato de calcio

Anhdrido dicrmico cido dicrmico Dicromato de potasio

Anhdrido nitroso cido nitroso Nitrito cprico

Anhdrido bismtico cido bismtico Bismutato frrico

Anhdrido crmico cido crmico Cromato de sodio

Anhdrido Permangnico cido permangnico Permanganato de potasio

IV. Escriba los siguientes anhdridos, cidos polihidratados (1H2O = META; 2H2O = PIRO; 3H2O =
ORTO) y sales:
Anhdrido brico cido brico borato de estnnico Fosfato crmico

Anhdrido antimnico cido antimnico Antimoniato frrico cido fosfrico

Anhdrido fosfrico cido pirofosfrico Pirofosfato de potasio Anhdrido Fosfrico

Anhdrido fosforoso cido fosforoso Fosfito de calcio Meta arsenito de


potasio
Anhdrido brico cido piro brico Piro borato estnnico cido meta arsenoso

Anhdrido fosforoso cido meta fosforoso Meta fosfito plmbico Anhdrido arsenoso

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NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS 65

V. Escribir la frmula de los siguientes compuestos, en el caso de las sales escribir segn la regla ver
caso nitrito de potasio y fosfito de calcio.

cido perclrico sulfato frrico anhdrido fosfrico cido carbnico

nitrito de potasio cromato de potasio xido doble de Sulfato cprico


+1
K + NO2- KNO2 uranio
Hipoclorito de sodio Nitrato de plata perxido de sodio cido clorhdrico

Fosfito de calcio borato de sodio Bisulfato crmico clorato de potasio


+2
Ca +HPO3=
CaHPO3
Anhdrido silcico cido silcico Silicato de magnesio cido ydico

Sulfuro frrico Perxido de cido tetrabrico Perxido de litio


nitrgeno
Cloruro de sodio perxido de bario xido mixto de cido ntrico
estao
Cloruro mercuroso Nitrito cuproso sulfuro frrico Cloruro mercuroso
Hg2Cl2
anhdrido clrico xido de sodio bicarbonato de oxido doble de
sodio niquel
cido arsnico Hidruro de estao cido permangnico xido manganoso

cido sulfuroso cido fluorhdrico xido de aluminio Dicromato de


potasio

VI. Escribir el nombre de los siguientes compuestos en la nomenclatura clsica.

Na2O2 Fe2O3 H3PO4 KMnO4

Bi2O3 H2CrO4 KNO3 Na2SO4

Cl2O7 HMnO4 MnO3 HCl

CaHPO3 CO2 Li2O C6 H6

CaCl2 H2O2 FeO K2O2

H2S NO NH3 HNS3

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66 NOMENCLATURA DE SUSTANCIAS QUMICAS

Hg2Cl2 NH4Cl K2 O K2Cr2O7

K2Cr2O7 Cr2(SO4)3 Ca(OH)2 Fe(OH)S

NaHCO3 N2O CaH2 NaH2PO4

Sn3O4 PbH4 NaOH CaO2

NaClO H2 S KMnO4 MnO2

H4SiO4 Na3BO3 N2O4 NO2


Dixido de
nitrgeno

VII. Encierre en un crculo la respuesta que usted considere correcta:

1.- xido doble de hierro a) Fe3O4 b) FeO3 c) Fe2O4


2.- Perxido de nitrgeno a) NO b) N2O4 c) NO2
3.- Hiposulfito de calcio a) CaSO4 b) CaSO2 c) CaSO3
4.- Acetileno a) C2H2 b) C6H6 c) C6H12
5.- Agua oxigenada a) H2O b) H2O2 c) HO2
6.- Fosfito de sodio a) Na3PO4 b) Na2HPO3 c)Na3PO3
7.- cido Ntrico a) HNO4 b) HNO2 c) HNO3
8.- Acetona a) CH3OCH3 b) CH3COCH3 c)CH2COCH2
9.- Alcohol metlico a) CH3OH b) C2H5OH c)HCHO
10.- Cloruro mercuroso a) Hg2Cl2 b) HgCl c) HgCl2
11.- xido ntrico a) NO2 b) NO c) N2O3
12.- cido actico a) CH3OCH3 b) CH3COCH3 c) CH3COOH
13.- xido doble de plomo a) Pb3O4 b) PbO3 c) Pb2O4
14.- Acido brico a) HBO4 b) HBO2 c) H3BO3
15.- Hipofosfito de calcio a) Ca(H2PO2)2 b) CaPO2 c) CaPO3
16.- Acido tetrabrico a) H2BO3 b) H2B4O7 c) H2BO4
17.- Agua oxigenada a) H2O b) H2O2 c) HO2
18.- Fosfito de sodio a) Na3PO4 b) Na2HPO3 c)Na3PO3

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UNIDAD 3

TOMOS Y MOLCULAS

3.1 INTRODUCCIN

El estudio de la materia que se ha considerado en el anterior captulo es indudablemente trascendental


desde el punto de vista macroscpico, es decir desde nuestra percepcin visual. Un estudio mas
profundo de la materia con el fin de comprender su estructura ntima, nos conduce a realizar algunas
especulaciones respecto de la materia si es continua o no es continua.

Por un lado la continuidad de la materia implicara dividir indefinidamente sin llegar nunca a encontrar
una unidad mnima o partcula indivisible. Por otra parte la discontinuidad de la materia implica
considerarla formada por partculas fundamentales, de tal manera que no se puede dividir
indefinidamente sino que, finalmente, existe una partcula unitaria, la cual conserva sus propiedades
fsicas y qumicas. En la actualidad los experimentos demuestran que la materia est constituida por
partculas indivisibles denominados tomos.

Si bien, es cierto que el concepto de tomo es muy antiguo, fue sugerido primero por el filsofo griego
Demcrito, hacia el ao 400 aos antes de Cristo. Los filsofos y los cientficos en general, slo vinieron
a creer en los tomos a principios del siglo XIX

3.2 TEORA ATMICA DE DALTON

Los puntos principales de la teora atmica de Dalton estn dados por los postulados siguientes:

1. Toda la materia est compuesta de tomos indivisibles. Un tomo es una partcula de materia
extremadamente pequea que retiene su identidad durante las reacciones qumicas.

2. Un elemento es un tipo de materia compuesta por una sola clase de tomos, y cada tomo de una
clase dada tiene las mismas propiedades.

3. Un compuesto es un tipo de materia compuesta de tomos de dos o ms elementos combinados


qumicamente en proporciones fijas.

4. Una reaccin qumica consiste en el reacomodamiento de los tomos presentes en las sustancias
reaccionantes para dar una nueva combinacin qumica en las sustancias formadas por la reaccin

Ahora se sabe que los tomos realmente no son indivisibles; ellos mismos estn formados por
partculas, a pesar de ello, los postulados de Dalton han sido un aporte significativo en el estudio de la
materia. Sin embargo algunos de estos postulados hoy no son vlidos, segn Dalton, el tomo es la
unidad ms pequea de la materia y son indivisibles; hoy se conoce que el tomo es una unidad
compleja de materia y energa que es divisible. Tambin se acepta que no todos lo tomos de un mismo
elemento son idnticos en masa y propiedades, como lo pens Dalton; en la actualidad, se conoce la
existencia de istopos, tomos de un mismo elemento que difieren por su masa y algunas otras
propiedades.

3.3 LA ESTRUCTURA DEL TOMO

Aunque Dalton haya postulado que los tomos eran partculas indivisibles, los experimentos conducidos
a este respecto a inicios del siglo actual demostraron que los tomos mismos consisten en partculas.

Estos experimentos demostraron que un tomo consiste en alrededor de 30 partculas subatmicas de


las cuales las mas importantes son los electrones, los neutrones y los protones. Se ha encontrado que el
tomo est dividido en dos partes: un ncleo, el corazn central del tomo, el cual est cargado
positivamente y contiene la mayor parte de la masa del tomo y es ah donde se hallan uno o ms
protones y tambin neutrones.
68 TOMOS Y MOLCULAS
La otra parte del tomo es la envoltura en la cual se hallan uno o ms electrones, y se mueven en
regiones definidas del espacio, separadas del ncleo, por tanto la mayor parte del tomo es espacio
vaco.

Un protn es una partcula nuclear descubierto por Goldstein en 1886, el protn tiene una carga
relativa positiva de +1, y una masa ms de 1800 veces mayor que la del electrn. Los protones dan una
carga positiva al ncleo.

El neutrn es una partcula nuclear que tiene una masa casi idntica a la del protn, pero no tiene carga
elctrica, el neutrn fue descubierto por James Chadwick en el ao 1932.

El electrn fue descubierta por Thomson en 1897, es una partcula que tiene una carga relativa negativa
de 1, se puede considerar que su masa es despreciable frente a la masa del protn.

TABLA 3.1.- Propiedades del electrn, protn y electrn

Partcula Masa [kg] Carga Carga


absoluta relativa
Electrn 9.10941031 1.6021019 1
Protn 1.67261027 +1.6021019 +1
Neutrn 1.674931027 0 0

3.4 NMERO ATMICO Y NMERO DE MASA

Caracterizamos un ncleo por su nmero atmico (Z) y su nmero de masa (A). El nmero atmico
(Z) es el nmero de protones en el ncleo de un tomo. El nmero de masa (A) es el nmero total de
protones y neutrones en un ncleo.

A = p+ + no

Un nclido es un ncleo en particular, caracterizado por un nmero atmico y un nmero de masa


definidos. La notacin abreviada para cualquier nclido consiste en el smbolo del elemento con el
nmero atmico escrito como subndice a la izquierda y el nmero de masa como superndice a la
izquierda.

A
ZE

Por ejemplo para el tomo de sodio natural, el smbolo del nclido se escribe como Sigue:

23
11 Na

Un tomo es elctricamente neutro, as tiene tantos electrones alrededor del ncleo como el ncleo
tiene protones, el nmero de electrones en un tomo neutro es igual al nmero de protones y en
consecuencia igual a su nmero atmico. Un tomo de sodio tiene un ncleo de carga + 11, y alrededor
de ste ncleo hay 11 electrones, con una carga de 11, lo cual da al tomo una carga de 0.

3.4.1 Istopos.- Todos los ncleos de los tomos de un elemento en particular tienen el mismo
nmero atmico, pero los ncleos pueden tener diferentes nmeros de masa. Istopos son tomos
cuyos ncleos tienen el mismo nmero atmico, pero diferente nmero de masa; esto es los ncleos
tienen el mismo nmero de protones, pero diferente nmero de neutrones.

Por ejemplo el carbono presenta dos istopos naturales el carbono 12 y el carbono 13, cuya
representacin es:

12 13
6C 6C

3.4.2 Isbaros.- Los isbaros son tomos que tienen diferente nmero atmico pero igual nmero de
masa, por ejemplo:

60 60
27 Co 28 Ni

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TOMOS Y MOLCULAS 69
3.4.3 Istonos.- Son tomos que tienen diferente nmero atmico y diferente nmero de masa pero
igual nmero de neutrones, por ejemplo:

39 40
19 K 20 Ca

Ejemplo 3.1.- a) En el grupo de tomos de la siguiente tabla determine el nmero de electrones, el


nmero atmico y el nmero de masa. b) Asimismo identifique a los istopos, isbaros e istonos.

tomos A B C D E
No. p+ 27 28 29 30 29
No. no 14 16 15 14 13

Solucin.- Estimado lector, para la solucin de ste problema es necesario tabular los datos de acuerdo
a las definiciones citadas anteriormente, esto es:

 el nmero de electrones es igual al nmero de protones porque se trata de tomos neutros.

 el nmero atmico es igual al nmero de protones.

 El nmero de masa es la suma algebraica de protones u neutrones.

Tabulando bajo las consideraciones anteriores, se tiene:

tomos A B C D E
No. p+ 27 28 29 30 29
No. no 14 16 15 14 13
No. e- 27 28 29 30 29
Z 27 28 29 30 29
A 41 44 44 44 42

De esta tabla se puede concluir que:

. Istopos son aquellos tomos que tienen igual nmero atmico pero diferente numero de masa,
en consecuencia, los tomos C y E son istopos.
. Isbaros son aquellos tomos que tiene idntico numero de masa pero diferente nmero
atmico, es decir, B, C, y D son isbaros.
. Istonos son aquellos tomos que tienen diferente nmero atmico y diferente nmero de masa
pero idntico nmero de neutrones, o sea que, A y D son istonos.

3.5 UNIDAD DE MASA ATMICA

La escala de pesos atmicos de Dalton, basada en el hidrgeno, fue reemplazada eventualmente por
una escala basada en el oxgeno y ms tarde en 1961, por la escala actual del carbono-12. Esta escala
depende de mediciones de masa atmica por un instrumento llamado espectrmetro de masa, Se
pueden hacer mediciones exactas de masa en este instrumento al comparar la masa de un tomo con la
masa de un tomo particular escogido como estndar. En la escala actual de pesos atmicos, el istopo
de carbono-12 se escoge como el estndar y se le asigna arbitrariamente una masa de exactamente 12
unidades de masa atmica. Una unidad de masa atmica (uma) es, por consiguiente, una unidad de
masa es exactamente igual a la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12.

3.6 PESO ATMICO

Una caracterstica de la teora de Dalton fue la idea de que un tomo de un elemento tiene una masa
especfica. Ahora sabemos que un elemento que se encuentra en la naturaleza puede ser una mezcla de
istopos, y cada istopo tiene su masa caracterstica propia. Sin embargo, los porcentajes de los
diferentes istopos en la mayor parte de los elementos que se hallan en la naturaleza han permanecido
prcticamente constantes con el tiempo y en la mayor parte de los casos son independientes del origen
del elemento. As lo que Dalton calcul en realidad fueron las masas atmicas promedio.

El peso atmico de un elemento es la masa atmica promedio para el elemento natural, expresado en
unidades de masa atmica. El espectro de masas nos da toda la informacin necesaria para calcular el
peso atmico: Las masas de los istopos y sus nmeros relativos, o abundancia relativa de las
fracciones. La abundancia fraccional de un istopo es la fraccin del nmero total de tomos de que est
compuesto un istopo en particular.

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70 TOMOS Y MOLCULAS

Ejemplo 3.2.- El cloro consiste en los istopos siguientes:

Istopo Masa atmica Abundancia


(uma) fraccional
Cloro-35 34.96885 0.75771
Cloro-37 3696590 0.24229

Cul es el peso atmico del cloro?

Solucin.- Una expresin matemtica para determinar el peso atmico en funcin a la abundancia
fraccionada es:

Peso atmico = m1f1 + m2f2 + m3f3 + ......mnfn


n
Peso atmico = mifi
i =1

El peso atmico del cloro es:

Peso atmico = 34.968850.75771 uma + 36.965900.24229 uma = 35.45 uma

Si la abundancia isotpica est dada en tanto por ciento, entonces el peso atmico se puede calcular a
partir de:

f1m1 + f2m2 + f3m3 + .....fnmn 1 n


Peso atmico =
100%
= fimi
100 i =1

Ejemplo 3.3.- El magnesio tiene istopos naturales con las masas y abundancias siguientes:

Istopo Masa atmica Abundancia


(%)
Mg-24 23.985 78.70
Mg-25 24.986 10.13
Mg-26 25.983 11.17

Cual es el peso atmico del magnesio?

Solucin: Utilizando la anterior expresin en funcin de abundancia en tanto por ciento:

Pat = 1 [23.985 78.70 + 24.986 10.13 + 25.983 11.17] = 24.31 uma


100

3.7 PESO TOMO - GRAMO

La cantidad de materia que se puede medir de manera confiable contiene un nmero considerable de
tomos, por tanto en cualquier situacin real hay que manejar cantidades muy grandes de tomos, y se
requiere una unidad que describa en forma adecuada esas cantidades.

El peso tomo-gramo es el peso atmico de un elemento expresado en gramos. Como casi


todos los elementos se encuentran como mezclas de istopos, los pesos tomo-gramos no suelen ser
nmeros enteros.

Por ejemplo el peso tomo-gramo del calcio es 40 g, el peso tomo-gramo del cloro es 35.5 g, el peso
tomo-gramo del sodio es 23 g, etc. Un tomo-gramo de un elemento contiene el mismo nmero de
tomos que el tomo-gramo de cualquier otro elemento.

El nmero de tomos que contiene un tomo- gramo lo han determinado muchos cientficos mediante
diversos experimentos. Es un nmero astronmicamente grande y se denomina nmero de Avogadro
NA,, en homenaje al gran fsico italiano del siglo XIX, Amadeo Avogadro. El valor observado en la
actualidad es 6.0220451023 partculas, con un criterio didctico se usa el nmero 6.0231023. En
consecuencia el peso tomo gramo tambin se define como el conjunto de 6.0231023 tomos
de un elemento.

Ejemplo 3.4 Cuntos tomos de sodio hay en 65 g de sodio? (peso atmico del sodio: Na = 23)

Solucin.-

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TOMOS Y MOLCULAS 71

1 at g Na 6.023 1023 t Na
65 g Na = 1.70 1024at Na
23 g Na 1at g Na

3.8 MOLCULA

Molcula es la partcula mnima de un compuesto, es un conjunto de tomos unidos entre s en una


estructura relativamente fija por una fuerza llamada enlace qumico. Por ejemplo, una molcula de cido
fosfrico H3PO4 est formada por 3 tomos de hidrgeno, 1 tomo de fsforo y 4 tomos de oxgeno.

2.9 PESO MOLECULAR

El peso molecular es la suma de las masas de todos lo tomos de la molcula representados en su


frmula molecular.

Ejemplo 3.5.- El peso molecular del bicarbonato de sodio NaHCO3 se calcula:

Na = 1 23 uma = 23 uma
H= 1 1 uma = 1 uma
C= 1 12 uma = 12 uma
O= 3 16 uma = 48 uma
Peso molecular = 84 uma

3.10 MOL

Cuando se prepara industrialmente un compuesto y tambin al estudiar una reaccin en laboratorio, se


est tratando con un nmero enorme de molculas de molculas e iones, por ejemplo si se quiere
preparar cido actico, a partir de 10 g de etanol. Esta pequea muestra contiene 1.311023 molculas,
un nmero impresionante. Imagine un dispositivo que cuente molculas a la velocidad de un milln por
segundo. A este dispositivo le tomara ms de 4 millones de aos, casi la edad de la Tierra, contar
tantas molculas Los qumicos han adoptado el concepto de mol como una forma conveniente para
tratar con los nmeros enormes de molculas o iones en las muestras con las que trabajan.

Un mol se define como la cantidad de una sustancia dada que contiene tantas molculas o unidades
formulares como el nmero de tomos en exactamente 12 g de carbono-12.

Tambin definimos mol como el peso molecular de una sustancia expresado en gramos. Por ejemplo un
mol de bicarbonato de sodio (ver ejemplo anterior) es igual a 84 g de bicarbonato de sodio.

Otra definicin importante y de uso corriente es que mol es el conjunto de 6.0231023 molculas de un
compuesto.

Ejemplo 3.6.- Cuntas molculas de H2O hay en 25 g de agua? (pesos atmicos: H = 1; O = 16)

Solucin.-
1 mol H2O 6.023 1023molec H2O
25 g H2O = 8.37 1023molculas H2O
18 g H2O 1 mol H2O

Ejemplo 3.7.- Determinar el nmero de iones Cl- en 1 libra de cloruro de sodio. (pesos atmicos: Na =
23; Cl = 35.5)

Solucin.- 1 lb NaCl = 453.6 g

1 mol NaCl 1 mol Cl 6.023 1023 iones Cl


453.6 g NaCl = 4.67 1024 iones Cl
58.5 g NaCl 1 mol NaCl 1 mol Cl

El concepto mol es vlido por todo tipo de entidades como ser molculas, iones, inclusive tomos como
veremos en el captulo 5.

En el problema anterior, 1 mol de cloruro de sodio es equivalente a 1 mol de iones Na+.


Otro ejemplo para aclarar su aplicacin a iones es el siguiente:

En 1 mol de sulfato frrico Fe2(SO4)3, se tiene 2 moles de iones Fe++ y 3 moles de iones SO4-2.

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72 TOMOS Y MOLCULAS
Una forma muy ilustrativa de poder comprender al tomo-gramo y al mol es usar el siguiente esquema:

tomo-Gramo tomos

gramos Molculas
MOL Iones
tomos

Ejemplo 3.8.- A cuntas libras es equivalente 5.091025 molculas de cido sulfrico? (pesos
atmicos: H = 1; S = 32 y O = 16)

Est claro que para llegar a libras debemos de recorrer hacia la izquierda del puente, la forma de usar el
puente es el siguiente:

Molcula puente mol g lb

Recuerde que un mol es el peso molecular de un compuesto, en consecuencia 1 mol de H2SO4 es igual a
98 g (el lector puede realizar este clculo)

En consecuencia la masa de cido sulfrico en libras es:

1 mol H2SO4 98 g H2SO4 1 lb H2SO4


5.09 1023 molc H2SO4 = 0.183 lb H2SO4
6.023 1023molec H2SO4 1 mol H2SO4 453.6 g H2SO4

El lector tambin debe recurrir al recurso didctico descrito a continuacin, de tal manera que pueda
realizar sus factores de conversin sin cometer errores en el uso de estas unidades.

Miligramo MOL MOLECULA


Gramo
Kilogramo
Libra

ATOMO - GRAMO ATOMO

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TOMOS Y MOLCULAS 73
ROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 3.9.- Cuntos at g de nitrgeno hay en 10 moles de cido ntrico?

Solucin.- Recuerde que:


1 mol HNO3 = 1 at g H
1 mol HNO3 = 1 at g N
1 mol HNO3 = 3 at g O

1at gN
10molHNO3 = 10at gN
1molHNO3

Ejemplo 3.10.- Cuntos tomos de oxgeno hay en 30 g de xido ntrico?

Solucin.- La frmula del xido ntrico es: NO, y sus pesos atmicos: N = 14, O = 16, por tanto:

1molNO 1at gO 6.023 1023 atomosO


30gNO = 6.023 1023 atomosO
30gNO 1molNO 1at gO

Ejemplo 3.11.- Cuntos moles de cloruro mercuroso hay en media libra de cloruro mercuroso?

Solucin.- La frmula molecular del cloruro mercuroso 1 es: Hg2Cl2, sus pesos atmicos son: Hg =
200.59 y Cl = 35.5, 1 libra = 453.6 g

453.6 gHg2Cl2 1molHg2Cl2


0.5lbHg2Cl2 = 0.480molHg2Cl2
1lbHg2Cl2 472.18gHg2Cl2

Ejemplo 3.12.- Cuntos tomos de fsforo hay en 100 molculas de cido fosforoso?

Solucin.- La frmula del cido fosforoso es H3PO3, recuerde que:

1 molcula H3PO3 = 3 tomos de H


1 molcula H3PO3 = 1 tomo de P
1 molcula H3PO3 = 3 tomos de O
Por tanto:
1tomoP
100molculasH3PO3 = 100tomosdeP
1molculaH3PO3

Ejemplo 3.13.- una esfera de vidrio de 6 pulgadas de dimetro contiene hasta la mitad de su
capacidad una solucin de cido nitroso al 10 % p/p de HNO2, y una densidad relativa de 1.15, hallar el
nmero de moles de agua en la mezcla.

Solucin.- La capacidad de la esfera de vidrio es de:

2.54cm
6 pu lg = 15.24cm
1pu lg

(15.24cm)
3
V = d3 = = 1853.33cm3
6 6

El volumen de la solucin de cido nitroso es:

V 1853.33
V' = = = 926.66cm3
2 2

En problemas de este tipo la mejor estrategia para resolver el problema es determinar las masas de las
sustancias puras que constituyen la mezcla o solucin, esto es:

m = V = 1.15g / cm3 926.66cm3 = 1065.66 g de solucin

10gHNO2
1065.66gsol. = 106.57gHNO2
100gsol.

1
Recuerde que la frmula molecular del cloruro mercuroso es Hg2Cl2

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74 TOMOS Y MOLCULAS

Y la masa de agua en la solucin es:


90gH2O
1065.66gsol. = 959.1gH2O
100gsol.

Verificando que la suma de las dos sustancias puras es:

msolucin = 106.57g + 959.1g = 1065.67

Por tanto, El nmero de moles de agua en la mezcla es:

1molH2O
959.1gH2O = 53.28molH2O
18gH2O

Ejemplo 3.14.- Un tubo capilar de vidrio de 20 micrones 2 de dimetro y 20109 amstrongs de altura
contiene hasta partes de su capacidad, una solucin de alcohol etlico al 30% en p/p y una densidad
relativa de 0.93 g/cm3. Calcular el nmero de molculas de agua en la solucin.

Solucin.- Determinaremos el volumen del tubo capilar con la frmula de un cilindro, es decir:

106 m 100cm
d = 20 m = 0.002cm
1 m 1m

1cm
h = 60 107 amstrongs = 6cm
108 amstrongs
El volumen es:

(0.002cm)
2
V = d 2h = 6cm = 1.88 105 cm3
4 4
EL volumen del lquido es:
3
Valcohol = 1.88 105 cm3 = 1.41 105 cm3
4

La masa de las sustancias puras es:

m = V = 0.93g / cm3 1.41 105 cm3 = 1.31 105 g

30gC2H5OH
1.31 105 gsol. = 3.93 106 gC2H5OH
100gsol.
Y la masa de agua es:
70gH2O
1.31 105 gsol. = 9.17 106 gH2O
100gsol.

1molH2O 6.023 1023 molec.H2O


9.17 106 gH2O = 3.068 1017 molec.H2O
18gH2O 1molH2O

Ejemplo 3.15.- A cuntos gramos es equivalente 1 mol de hipofosfito de calcio?

El caso del fsforo presenta ciertas anomalas en su estructura molecular, en contraste con la mayora
de los compuestos inorgnicos. El prefijo hipo significa mnima valencia, en este caso +1, por tanto:

El anhdrido hipofosforoso es: P2O, al reaccionar con 3 molculas de agua (recuerde el fsforo forma
cidos polihidratados):

P2O + 3 H2O H6P2O4

La frmula del cido hipofosforoso es: H3PO2

Segn la regla para escribir sales:


Radical + catin = sal

El radical hipofosfito es: H2PO2, por tanto:

2
1 m=104 cm = 106 m, 1 cm = 108 amstrong

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TOMOS Y MOLCULAS 75

H2PO2 + Ca+2 Ca(H2PO2)2

104gCa(H2PO2 )2
1molCa(H2PO2 )2 = 170gCaHPO2
1molCa(H2 PO2 )2

Ejemplo 3.16.- Un recipiente cilndrico de 1.85109 angstroms de dimetro y 1.5 pies de altura, se
llena con una solucin de cido brico de densidad relativa 1.12. El anlisis qumico muestra que la
solucin contiene 18% en masa de boro. Calcular: a) el nmero de molculas de cido brico, b) el
nmero de tomo gramo de oxgeno, c) el nmero de moles de agua y d) el nmero de electrones de
5 B en la solucin. (H = 1, B = 11; O = 16)
11

Solucin.- Se determina las masas de las sustancias puras que constituyen la solucin, previamente
calcularemos el volumen del cilindro y luego a partir de la densidad y la pureza del boro, dichas masas.

1cm
d = 1.85 109 A = 18.5cm
1 108 A

30.48cm
0.75pies = 22.86cm
1pie

(18.5cm) 22.86cm = 6144.83cm3
2
V = d 2h =
4 4
La masa de la solucin es:
m = V = 1.12g / cm3 6144.83cm3 = 6882.20g

La masa de cido brico es:


8gB 62gH3BO3
6882.20gsolu. = 3103.25gH3BO3
100gsoluc. 11gB
La masa de agua es:

magua = ( 6882.20 3103.25) g = 3778.95g


a)
1molH3BO3 6.023 1023 molcH3BO3
3103.25gH3BO3 = 3.01 1025 molec.H3BO3
62gH3BO3 1molH3BO3

b) Nmero de t g de oxgeno.

Del H3BO3:
1molH3BO3 1at gO
3103.25gH3BO3 = 50.05at gO
62gH3BO3 1molH3BO3
Del H2O:
1molH2O 1at gO
3778.95gH2O = 209.94at gO
18gH2O 1molH2O

at gO = 50.05 + 209.94 = 256at gO


c) Nmero de moles de agua:
1molH2O
3778.95gH2O = 209.94molH2O
18gH2O

d) el nmero de electrones de 11
5B en la solucin.

1at.B 5electrones
3.01 1025 molcH3BO3 = 1.505 1026 electrones
1molcH3BO3 1atB

Ejemplo 3.17.- Calcular el nmero de tomos de oxgeno de 20 molculas de sulfato de sodio


decahidratado.

Solucin.- La frmula del sulfato de sodio decahidratado es Na2SO410H2O, por tanto:

14tomosdeO
20molculasNa2SO4 10H2O = 280 tomos de oxgeno
1moleculaNa2 SO4 10H2O

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76 TOMOS Y MOLCULAS

Ejemplo 3.18.- En cuantos g de xido ntrico estn contenidos 6.451024 tomos de nitrgeno? (N =
14, O = 16)

Solucin.- La frmula molecular del xido ntrico es NO.

1at gN 1molNO 30gNO


6.45 1024 tomosN = 321.27gN
6.023 1023 tomosN 1at gN 1molNO

Ejemplo 3.19.- Cuntos at g de oxgeno hay en 100 mg de fosfito de calcio? (Ca = 40, H = 1, P =
31, O = 16)

Solucin.- La frmula molecular del fosfito de calcio es CaHPO3, por lo que:

1gCaHPO3 1molCaHPO3 3at gO


100mgCaHPO3 = 2.5 103 at gO
1000mgCaHPO3 120gCaHPO3 1molCaHPO3

Ejemplo 3.20.- Determinar el nmero de moles de cromato de potasio en 300 mm3 de una solucin del
30% en p/p y una densidad relativa de 1.07. (Cr = 52, K = 39, O = 16).

Solucin.- Convertiremos 300 mm3 a cm3, luego con la densidad la masa de la solucin.

(1cm)
3

300mm3 = 0.3cm3 solucin


(10mm)
3

m = V = 1.07g / cm3 0.3cm3 = 0.321 g solucin

La frmula molecular del cromato de potasio es K2CrO4, entonces:

30gK2CrO4
0.321gsol. = 0.0963gK2CrO4
100gsol.

Y el nmero de moles de cromato de potasio es:

m 0.0963gK2CrO4
n= = = 4.96 104 molK2CrO4
M 194g / mol

El nmero de moles se puede determinar a partir de la expresin:

m
n=
M

Ejemplo 3.21.- Cuntos moles de nitrato de amonio hay en 550 g de este compuesto? (N = 14, O =
16, H = 1)

Solucin.- La frmula molecular del nitrato de amonio es NH4NO3 y el peso molecular 80 g/mol.

m 550gNH4NO3
n= = = 6.875molNH4NO3
M 80g / mol

Ejemplo 3.22.- Una arandela de hierro tiene un espesor de 20 micrones, un dimetro interno de 0.25
pulg y un dimetro externo de 0.45 pulg. Si la densidad del hierro es 7.86 g/cm3. Cul es el nmero de
tomos en dicha arandela? (Fe = 56)

Solucin.- Se determina el volumen de la arandela y con ello la masa, es decir;

Convertimos a cm:
1cm
e = 20 = 0.002cm
e = 20 104

de =0.45 pulg 2.54cm


de = 0.45pu lg = 1.143cm
1pu lg
di =0.25 pulg

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TOMOS Y MOLCULAS 77
2.54cm
di = 0.25pu lg = 0.635cm
1pu lg
El volumen es:
V = Ve Vi
Considerando e = h

V =
4
de2h
4
di 2h =
4
(
h de2 di 2 )


V =
4
( )
0.002cm 1.1432 0.6352 = 1.419 103 cm3

La masa es:
m = V = 7.86g / cm3 1.419 103 cm3 = 0.0111gFe

1at gFe 6.023 1023 tomos de Fe


0.0111gFe = 1.19 1020 tomos de Fe
56gFe 1at gFe

Ejemplo 3.23.- Cuntas lb mol de sulfato de calcio dihidratado estn contenidas en 100 g de dicho
compuesto? (Ca = 40, S = 32, O = 16, H = 1)

Solucin.- Recordemos que 1 lb mol = 453.6 mol y la frmula del compuesto es: CaSO42H2O.

1molCaSO4 2H2O 1lb molCaSO4 2H2O


100gCaSO4 2H2O = 1.28 103 lb molCaSO4 2H2O
172gCaSO4 2H2O 453.6molCaSO4 2H2O

Ejemplo 3.24.- Cuntos g de fosfato de calcio hay en 0.125 k-mol de dicho compuesto? (Ca = 40, P =
31, O = 16)

Solucin.- 1 k mol = 1000 mol y la frmula molecular es Ca3(PO4)2

1000molCa3 (PO4 )2 310gCa3 (PO4 )2


0.125k molCa3 (PO4 )2 = 38750gCa3 (PO4 )2
1k molCa3 (PO4 )2 1molCa3 (PO4 )2

Ejemplo 3.25.- Cuntas lb mol de cido dicrmico hay en 0.76 k mol de dicho compuesto? (Cr =
52, H = 1, O = 16)

Solucin.- Recuerde que 1 k mol = 1000 mol y 1 lb mol = 453.6 mol, la frmula molecular del cido
dicrmico es: H2Cr2O7.

1000molH2Cr2O7 1lb molH2Cr2O7


0.76k molH2Cr2O7 = 1.675lb molH2Cr2O7
1k molH2Cr2O7 453.6molH2Cr2O7

Ejemplo 3.26.- Calcular el nmero de lb mol de perxido de nitrgeno contenido en 100 lb de dicho
compuesto.

Solucin.- 3 La frmula y peso molecular del compuesto es N2O4, M = 92g/mol o tambin 92 lb/lb-mol.

1lb molN2O4
100lbN2O4 = 1.087lb molN2O4
92lbN2O4
O tambin:
453.6gN2O4 1molN2O4 1lb molN2O4
100lbN2O4 = 1.087lb molN2O4
1lbN2O4 92gN2O4 453.6molN2O4

Ejemplo 3.27.- En cuntas lb de cloruro mercuroso estn contenidas 125 at g de cloro? (Hg =
200.59, Cl = 35.5)

Solucin.- La frmula molecular del cloruro mercuroso es Hg2Cl2, su peso molecular es: 472.18 g/mol.
Por tanto:
1molHg2Cl2 472.18gHg2Cl2 1lbHg2Cl2
125at gCl = 65.06lbHg2Cl2
2at gCl 1molHg2Cl2 453.6gHg2Cl2

3
El peso molecular se simboliza con la letra mayscula M

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78 TOMOS Y MOLCULAS

Ejemplo 3.28.- Calcular el nmero de molculas de agua en 0.34 lb mol de sulfato de cobre
pentahidratado.

Solucin.- La frmula del compuesto es CuSO45H2O y el peso molecular es: 249.5 g/mol.
Entonces, en 249.5 g CuSO45H2O hay 90 g de agua, as:

453.6molCuSO4 5H2O 5molH2O 6.023 1023 molecH2O


0.34lb molCuSO4 5H2O = 4.64 1025 molecH2O
1lb molCuSO4 5H2O 1molCuSO4 5H2O 1molH2O

Ejemplo 3.29.- Cuntos protones de hidrgeno hay en 50 molculas de cido silcico? ( 11H , Si = 28, H
= 1, O = 16)

Solucin.- La frmula molecular del cido silcico es H4SiO4,

4atomosH 1p+
50molculasH4SiO4 = 200 protones
1molculaH4SiO4 1atomoH

Ejemplo 3.30.- Cuntos neutrones de plata 108


47 Ag hay en un 1 mg de plata? (Ag = 108).

Solucin.- El nmero de neutrones en 1 tomo de plata es: 100 47 = 61 no

1gAg 1at gAg 6.023 1023 atAg 61neutrones


1mgAg = 3.4 1020 neutrones
1000mgAg 108gAg 1at gAg 1atAg

Ejemplo 3.31.- Cul de los siguientes compuestos tiene ms tomo g de oxgeno?: 2 moles de
bicarbonato de sodio o 447 g de hipoclorito de sodio. (Na = 23, H = 1, O = 16, Cl = 35.5)

Solucin.- Las frmulas moleculares respectivamente son: NaHCO3 y NaClO

3at gO
2molNaHCO3 = 6 at gO
1molNaHCO3

1molNaClO 1at gO
447gNaClO = 6at gO
74.5gNaClO 1molNaClO

Ambos compuestos tienen el mismo nmero de tomos gramo de oxgeno.

Ejemplo 3.32.- Cul de los siguientes compuestos tiene mayor masa? 0.21 k mol de permanganato
de potasio o 0.36 lb mol de manganato de potasio. (Mn = 55, K = 39, O = 16).

Solucin.- Las frmulas moleculares respectivamente son KMnO4 y K2MnO4, por tanto:

1000molKMnO4 158gKMnO4
0.21k molKMnO4 = 33180gKMnO4
1k molKMnO4 1molKMnO4

453.6molK2 MnO4 197gK2 MnO4


0.37lb molK2MnO4 = 33062.9gK2MnO4
1lb molK2 MnO4 1molK2MnO4

El permanganato de potasio tiene mayor masa que el manganato de potasio.

Ejemplo 3.33.- Cul es la relacin de tomos de hidrgeno con respecto a los tomos de oxgeno en
100 ml de una solucin de cido fosforoso del 50.11 % en peso y densidad 1.11 g/ml?

Solucin.- Se determina las molculas de sustancias puras tanto del H3PO3 como del H2O.

m= V=1.11g/ml 100ml=111 g solucin

50.11gH3PO3 1molH3PO3 6.023 1023 molecH3PO3


111gsol. = 4.086 1023 molecH3PO3
100gsol. 82gH3PO3 1molH3PO3

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TOMOS Y MOLCULAS 79

49.89gH2O 1molH2O 6.023 1023 molecH2O


111gsol. = 1.85 1024 molecH2O
100gsol. 18gH2O 1molH2O

El nmero de tomos de hidrogeno en la solucin es:

3atomosH
4.086 1023 molecH3PO3 = 1.22 1024 atomosH
1molecH3PO3

2atomosH
1.85 1024 molecH2O = 3.70 1024 atomosH
1molecH2O

Nmero de tomos de hidrgeno = 4.921024

El nmero de tomos de oxgeno en la solucin es:

3atomosO
4.086 1023 molecH3PO3 = 1.22 1024 atomosO
1molecH3PO3

1atomosO
1.85 1024 molecH2O = 1.85 1024 atomosO
1molecH2O

Nmero de tomos de hidrgeno = 3.071024

atomoH 4.92 1024


= = 1.60
atomoO 3.07 1024

Ejemplo 3.34.- Determinar la relacin de moles de cido sulfrico y agua en 600 cm3 decmetros
cbicos de una solucin de cido sulfrico del 44.39% en peso y densidad 1.28 kg/A. (S = 32, O = 16, H
= 1)

Solucin.- Se calcula las masas de H2SO4 y H2O. La densidad en el sistema 4 cgs es 1.28 g/cm3.

m = V = 1.28g / cm3 600cm3 = 768g de solucin

44.39gH2SO4
768gsol. = 340.92gH2SO4
100gsol.

magua = 768 340.92 = 427.08gH2O

1molH2SO4
340.92gH2 SO4 = 3.48molH2 SO4
98gH2 SO4

1molH2O
427.08gH2O = 23.73molH2O
18gH2O
La relacin es:
nH2SO4 3.48
= = 0.147
nH2O 23.73

Ejemplo 3.35.- Cul es la relacin de tomos de oxgeno con respecto a los tomos de cloro, en 200
ml de una solucin de cido clorhdrico del 27.66% en peso de HCl y densidad relativa 1.14?

Solucin.- Se calcula las masas de sustancias puras de HCl y H2O.

m = V = 1.14g / cm3 200cm3 = 228g

27.66gHCl
228gsol. = 63.06gHCl
100gsol.

4
1kg/A = 1g/cm3

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80 TOMOS Y MOLCULAS

magua = 228g 63.06g = 164.94gH2O

1molHCl 1at gCl 6.023 1023 atCl


63.06gHCl = 1.04 1024
36.5gHCl 1molHCl 1at gCl

1molH2O 1at gO 6.023 1023 atO


164.94gH2O = 5.52 1024 atO
18gH2O 1molH2O 1at gO

La relacin de tomos es:


atomosO 5.52 1024 atO
= = 5.31
atomosCl 1.04 1024 atCl

Ejemplo 3.36.- Qu pesa ms 1 t mol de alcohol metlico (CH3OH) o 7.871029 molculas de cido
frmico (HCOOH). (C = 12, O = 16, H = 1)

Solucin.- Para relacionarlos convertiremos las unidades a moles de cada sustancia:

1t molCH3OH = 1 106 molCH3OH

32gCH3OH
1 106 molCH3OH = 3.2 107 gCH3OH
1molCH3OH

1molHCOOH 46gHCOOH
7.87 1029 molcHCOOH = 6.01 107 gHCOOH
6.023 1023 molcHCOOH 1molHCOOH

El cido frmico tiene mayor masa que el alcohol metlico.

Ejemplo 3.37.- Una joven del curso prefacultativo de la facultad de Ingeniera recibe como regalo de
uno de sus admiradores un anillo de oro de 14 quilates. Si el anillo est conformado por oro y cobre y
tiene una masa de 5 g. a) Hallar la densidad del anillo, si la densidad relativa del oro es 19.3 y del cobre
8.9. b) Determine la relacin de tomos Au : Cu en el anillo.

Solucin.- En principio, convertiremos los 14 quilates al tanto por ciento en masa.

100%
14quilates = 58.33% Au
24quilates

58.33gAu
Es decir la masa de oro en el anillo es: 5ganillo = 2.917gAu
100ganillo

Y la masa del cobre es: mCu = 5.000g 2.917g = 2.083gCu

m 2.917g m 2.083g
El volumen de Au y Cu: V = = = 0.151cm3 y V = = = 0.234cm3
19.3g / cm3 8.9g / cm3

a) La densidad del anillo es:


5g
= = 12.99g / cm3
(0.151 + 0.234) cm3

1at gAu 6.023 1023 atAu


b) 2.917gAu = 8.92 1021 atAu
196.97gAu 1at gAu

1at gCu 6.023 1023 atCu


2.083gCu = 6.38 1021 atCu
196.97gCu 1at gCu

tomosAu 8.92 1021


= = 1.40
tomosCu 6.38 1021

Ejemplo 3.38.- Cul es la relacin entre mol y tomo gramo; molcula y tomo?

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TOMOS Y MOLCULAS 81

Para encontrar cmo estn relacionados, consideraremos el siguiente compuesto: carbonato frrico
Fe2(CO3)3

Relacin mol tomo-gramo

1mol de carbonato frrico Fe2(CO3)3 tiene:

2 tomo - gramo de hierro


3 tomo - gramo de carbono
9 tomo - gramo de oxgeno

Se describe de acuerdo a la frmula qumica del compuesto.

Relacin molcula tomo.- 1 molcula de carbonato frrico tiene:

2 tomos de hierro
3 tomos de carbono
9 tomos de oxgeno

Ejemplo 3.39.- En 10 molculas de carbonato frrico, cuntos tomos de oxgeno hay?

Solucin.-

9 tomos de O
10 molculas Fe2 (CO3 )3 * = 90 molculas de Oxgeno
1 molcula Fe2 (CO3 )3

Ejemplo 3.40.- En 20 moles de carbonato frrico, Cuntos tomos de carbono hay?

Solucin.-
3 t - g C 6.023 1023 tomos de C
20 mol de Fe2 (CO3 )3 * = 3.61 1025 tomos de C
1 mol Fe2 (CO3 )3 1 t - g C

El lector tambin puede recurrir a este clculo:

6.023 1023molc Fe2 (CO3 )3 9 tomos de C


20 mol de Fe2 (CO3 )3 * = 3.61 1025 tomos de carbono
1 mol Fe2 (CO3 )3 1 molc Fe2 (CO3 )3

Ejemplo 3.41.- En cuntas libras de sulfato frrico estn contenidas 201026 tomos de oxgeno?

Solucin.- El clculo realizaremos siguiendo los siguientes factores de conversin: tomo molcula
mol gramo libra.

1 molc Fe2 (SO4 )3 1 mol 400 g Fe2 (SO4 )3 1 lb


20 1024 t O * * = 2.44 lb Fe2 (SO4 )3
12 t O 6.0231023 1 mol Fe2 (SO4 )3 453.6 g

Ejemplo 3.42.- Cul de las siguientes sustancias pesa ms? 1 mol de sulfato frrico, 1.251024
molculas de fosfato de calcio o 3.451025 tomos de helio.

Solucin.- Para efectos de comparacin, la masa de las tres sustancias expresaremos en gramos:

400 g Fe2 (SO4 )3


0.90 mol Fe2 (SO4 )3 = 360 g Fe2 (SO4 )3
1 mol Fe2 (SO4 )3

1 mol Ca3 (PO4 )2 310 g Ca3 (PO4 )2


1.25 1024molc Ca3 (PO4 )2 = 643.37 g Ca3 (PO4 )2
6.023 1023molc 1 mol Ca3 (PO4 )2

1 at - g He 4 g He
3.45 1025 t He * = 229.12 g He
6.023 1023 t He 1 at - g He

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82 TOMOS Y MOLCULAS
5
Por tanto, el fosfato de calcio pesa ms que las otras sustancias.

Ejemplo 3.43.- Cul de las siguientes sustancias pesa ms? 12.23 moles de permanganato de
potasio, 6.01024 molculas de cromato de potasio o 4.26 libras de xido ntrico.

Solucin.-
158 g KMnO4
12.23 moles KMnO4 = 1932.34 g KMnO4
1 mol KMnO4

1 mol K2CrO4 194 g K2CrO4


6.0 1024 molc K2CrO4 = 1932.59 g K2CrO4
6.023 1023molc 1 mol K2CrO4

453.6 g NO
4.26 lb NO = 1932.34 g NO
1 lb NO

La sustancia que pesa ms es el cromato de potasio.

Ejemplo 3.44.- Cul de las siguientes sustancias tiene ms tomos de oxgeno? 1.25 libras de
perxido de hidrgeno, 1000 molculas de dicromato de potasio, o 1.5106 mg de cido oxlico

Solucin.-
453.6 g H2O2 1 mol H2O2 6.023 1023molc H2O2 2 tomos O
1.25 lb H2O2 = 2.0 1025 tomos O
1 lb H2O2 34 g H2O2 1mol H2O2 1 molc H2O2

7 tomos O
1000 molc K2Cr2O7 = 7000 tomos de oxgeno
1 molc K2Cr2O7

1g 1 mol 6.023 1023molc H2C2O4 4 tomos O


1.5 106 mg = 1.0 1025 t O
1000 mg 90 g H2C2O4 1mol H2C2O4 1 molc H2C2O4

El perxido de hidrgeno tiene ms tomos de oxgeno.

Ejemplo 3.45.- En el tomo de un elemento, el nmero de electrones y el nmero de neutrones estn


en la relacin de 4 a 8. Calcular el nmero atmico, si su nmero de masa es 132.

e 4
Solucin.- Datos: = A = 132
no 8

Adems, recordamos que en un tomo neutro el nmero de electrones es igual al nmero de protones y
ste al nmero atmico Z, de la misma manera el nmero de masa es la suma de neutrones y el
nmero atmico, es decir:

e Z 4
= = (1)
no no 8

A = Z + no (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

De la ecuacin (1) no = 2 Z

Reemplazando en (2)
A=Z + 2Z=3Z

A 132
Z= = = 44
3 3

Ejemplo 3.46.- De cuntos tomos de Fe, S, y O se componen 10 molculas de sulfato frrico?

Solucin.- La frmula del sulfato frrico es: Fe2 ( SO4 )3

5
Tradicionalmente el trmino peso ha significado masa en clculos relacionados con problemas de qumica.

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TOMOS Y MOLCULAS 83

Por tanto una molcula de sulfato frrico est compuesta por 2 tomos de hierro, 3 tomos de azufre y
12 tomos de oxgeno. 10 molculas de sulfato frrico est compuesta por:

2 tomos de Fe
10 molculas de Fe2 ( SO4 )3 * = 20 tomos de Fe
1 molcula de Fe2 ( SO4 )3

3 tomos de S
10 molculas de Fe2 ( SO4 )3 * = 30 tomos de S
1 molcula de Fe2 ( SO4 )3

12 tomos de O
10 molculas de Fe2 ( SO4 )3 * = 120 tomos de O
1 molcula de Fe2 ( SO4 )3

Ejemplo 3.47.- En 100 g de fosfato de calcio determinar: a) el nmero de molculas de fosfato de


calcio, b) el nmero de tomos gramo de fsforo, c) el nmero de tomos de calcio.

Solucin.- La frmula del fosfato de calcio es: Ca 3 ( PO 4 )2 , por tanto:


a)
1 mol Ca3 (PO4 )2 6.023 1023 molec. de Ca3 (PO4 )2
100 g Ca3 (PO4 )2 = 1.943 1023 molec de Ca3 (PO4 )2
310 g Ca3 (PO4 )2 1 mol Ca3 (PO4 )2
b)
1 mol Ca3 (PO4 )2 2 t - g P
100 g Ca3 (PO4 )2 * * = 0.645 t - g P
310 g Ca3 (PO4 )2 1 mol Ca3 (PO4 )2
c)
3 tomos de Ca
1.943 1023 molec de Ca3 (PO4 )2 = 5.829 1023 t de Ca
1molec.Ca3 (PO4 )2

Ejemplo 3.48.- Hallar el nmero de tomos en 2 lb de aluminio. (Al = 27 u.m.a.)

Solucin.-
453.6 g Al 1 at-g Al 6.023 1023 tomos de Al
2 lb Al = 2.023 1025 tomos de Al
1 lb Al 27 g Al 1 at-g Al

Ejemplo 3.49.- 1 litro de una solucin de cido ntrico del 63 % en masa tiene una densidad de 1.19
g/ml, determinar: a) el nmero de moles de agua, b) el nmero de moles de cido ntrico, c) el nmero
de t-g de nitrgeno, d) el nmero de tomos de hidrgeno en la mezcla.

Solucin.- Determinaremos las masas de cido ntrico y agua en la solucin:

1.19 g Sol
1000 ml sol. = 1190 g sol
1 ml sol.

63 g HNO3
1190 g Sol. = 749.7 g HNO3
100 g Sol
La masa de agua ser:
1190 g 749.7 = 440.3 g H2O

1 mol H2O
a) 440.3 g H2O = 24.46 mol H2O
18 g H2O

1 mol HNO3
b) 749.7 g HNO3 = 11.9 mol HNO3
63 g HNO3

1 at - g N
c) 11.9 mol HNO3 = 11.9 at - g N
1 mol HNO3

d) los tomos de hidrgeno existe, tanto en el agua como en el cido ntrico, por tanto:

6.023 1023molec. H2O 2 t de H


24.46 mol H2O = 2.946 1025 t de H
1 mol H2O 1 molec. H2O

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84 TOMOS Y MOLCULAS

6.023 1023 molec. HNO3 1 t H


11.9 mol HNO3 = 7.167 1024t de H
1 mol HNO3 1 molec HNO3

tomos de hidrgeno = 3.661025 tomos

Ejemplo 3.50.- Cierta cantidad de tetraborato de sodio contiene 100 g de oxgeno, Determine la
cantidad de molculas de tetraborato de sodio [Na2B4O7]

Solucin.- Vamos ha considerar 2 formas de clculo:

) Los 100 g de oxgeno vamos convertir a de tetraborato de sodio y luego a molculas.

1t-gO 1 mol Na2B4O7 6.023 1023molc Na2B4O7


100 gO = 5.38 1023molc Na2B4O7
16 g O 7 t-g O 1 mol Na2B4O7

) Los 100 g de oxgeno convertiremos a tomos de oxgeno y luego a molculas de tetraborato de


sodio.

1t g O 6.023 1023 t O 1 molc Na2B4O7


100 g O = 5.38 1023molc de Na2B4O7
16 g O 1t g O 7 t O

Ejemplo 3.51.- De cuntos iones sodio compone un mol de carbonato de sodio (Na2CO3)?

Solucin: De acuerdo con la definicin, una molcula de carbonato de sodio posee: 2 iones Na+ y 1 in
CO3=. Por tanto:

2 iones Na+ 24
1 mol Na2CO3 = 6.023 1023 molec Na2CO3 = 1.20 10 iones sodio
1 molec

Ejemplo 3.52.- Una barra cilndrica de bronce tiene 5 pulgadas de radio y 20 pulgadas de altura. Si el
bronce est constituido por masa de cobre y aluminio, determine los tomos de cobre y aluminio de la
barra. (La densidad del bronce es 6 g/ml, Cu = 8.9 g/ml y Al = 2.7 g/ml, sus pesos atmicos son: Cu =
63.54 uma, Al = 27 uma).

Solucin: A partir de los datos del problema en principio calcularemos las masas del cobre y aluminio.

2.54 cm 2.54 cm
r = 5 pulg = 12.7 cm y h = 20 pulg = 50.8 cm
1 pulg 1 pulg

El volumen del bronce es:

V = r2h = (12.7 cm)250.8 cm = 25740.74 cm3

g
m = V = 6 25740.74ml = 1.54 105 g
ml

En consecuencia las masas son:

mAl = 7.7104 g y mCu = 7.7104 g

1 at gAl 6.023 1023tomos Al


7.7 104g Al = 1.71 1026 tomos de aluminio
27 g Al 1at gAl

1 at g Cu 6.023 1023tomos Cu
7.7 104g Cu = 7.3 1026tomos de cobre
63.54 g Cu 1at g Cu

Ejemplo 3.53.- A 1 dm3 cbico de agua se agrega 1 libra de cido ntrico del 50.71% y densidad 1.32
g/ml, determinar: a) la densidad de la solucin resultante, b) el nmero de moles de agua en la mezcla,
c) el nmero de tomos de hidrgeno en la mezcla.

Solucin: a) Para hallar La densidad de la solucin resultante, en principio calcularemos la masa de la


solucin, con los criterios que Ud. Tiene joven estudiante:

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TOMOS Y MOLCULAS 85

mtotal = mH2O + m HNO3, adems mH2O = V y VH2O = 1 litro = 1000 cm3

g
mH O = 1 1000 cm3 = 1000 g
2 cm3

mtotal = (1000 + 453.6) g = 1453.6 g


El volumen total es:

453.6 g
VHNO = = 343.64 cm3 , luego:
3
1.32 g/ml

Vtotal = (1000 + 343.64) cm3 = 1343.64

1453.6 g
Por consiguiente la densidad es: = = 1.085 g/cm3
1343.64 cm3

b) El nmero de moles de la mezcla ser: mH2O = 1000 g

mH2O(de la solucin de cido ntrico):

El porcentaje de agua es: 100 50.71 = 49.29%, por tanto la masa de agua en la solucin es:

49.29 g H2O
453.6 g soluc. = 223.58 g H2O
100 g Sol.

La masa total de agua en la mezcla resultante es:

mH2O = 1000 g + 223.58 g = 1223.58 g

El nmero de moles de agua es:

1molH2O
1223.58gH2O = 67.98molH2O
18gH2O
c) Nmero de tomos de hidrgeno:

Del cido ntrico:

453.6gc 50.71gHNO3 1gH 1at gH 6.023 1023 tH


1lbsol.c = 2.2 1024 tH
1lbsol.ac 100gcido 63gHNO3 1gH 1at gH

Del agua
2at gH 6.023 1023 tomosH
67.98molH2O = 8.19 1025 tomos H
1molH2O 1at gH

tomos de hidrgeno = 2.21024 + 8.191025 = 8.411025

Ejemplo 3.54.- Se dispone de 0.5 kg de nitrato de amonio. Calcular: a) el nmero de moles de nitrato
de amonio, b) el nmero de molculas de nitrato de amonio, c) el nmero de tomos de nitrgeno
presente, d) el nmero de tomo-gramos de oxgeno , e) el numero de iones amonio, f) el nmero de
14 1
protones de nitrgeno 7N, g) el nmero de electrones de hidrgeno 1 H , h) el nmero de neutrones de
16
oxgeno 8O (pesos atmicos: N = 14; H = 1; O = 16)

Solucin.- Datos: 0.5 kg NH4NO3

Uno de los primeros clculos que debemos realizar es la transformacin de kg a g, en este caso 0.5 kg
= 500 g NH4NO3.

Por otro lado utilizando los datos de los pesos atmicos se puede calcular el peso molecular del nitrato
de amonio: M = 80
(M = peso molecular)

a) (use el puente mol)

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86 TOMOS Y MOLCULAS
1 mol NH4NO3
500 g NH4NO3 = 6.25 mol NH4NO3
80 g NH4NO3

b) el nmero de molculas se puede determinar a partir de 6.25 moles de nitrato de amonio.

6.023 1023 molc. NH4NO3


6.25 mol NH4NO3 = 3.76 1024 molculas NH4NO3
1 mol NH4NO3

c) El nmero de tomos de nitrgeno presente se puede determinar a partir del anterior resultado:

2 tomos de N
3.76 1024 molc NH4NO3 = 7.52 1024 tomos de N
1 molc NH4NO3

d) De la misma manera se puede iniciar el clculo a partir del resultado del inciso (b)

3 tomos de O 1 t gO
3.76 1024 molc NH4NO3 = 18.73 t g O
1 molc NH4NO3 6.023 1023 t de O

e) El nmero de iones amonio se puede determinar recordando que 1 mol de NH4NO3, contiene 1 mol de
iones NH4+. Es decir partiendo del inciso (a) 6.25 moles de nitrato de amonio son equivalentes a 6.25
moles de iones amonio.

6.023 1023 iones NH4 +


6.25 mol iones NH4+ = 3.76 iones NH4 +
1 mol NH4 +

f) Para determinar el nmero de protones de nitrgeno, debemos considerar el nuclen N, en la cual nos
dan como referencia el nmero de masa igual a 14 y el nmero de protones igual a 7 para un tomo de
nitrgeno.

Se puede iniciar el clculo a partir del inciso (c), vale decir:

7 protones
7.52 1024tomos de N = 5.26 1025 p+
1 tomo de N

g) Para determinar el nmero de electrones de hidrgeno, consideraremos la respuesta del inciso (b),
sabiendo que el nmero de electrones es igual al nmero de protones, es decir 1 tomo neutro de
hidrgeno tiene 1 electrn.

4 tomos de H 1 e
3.76 1024 molculas NH4NO3 = 1.5 1025 e
1 molcula NH4NO3 1 tomo de H

h) el nmero de neutrones de oxgeno se determina sabiendo que un tomo de oxgeno se tiene 8


neutrones, este resultado se logra a partir de la ecuacin: A = Z + no

no = A Z = 16 - 8 = 8 neutrones

Para ello consideramos el resultado del inciso (d)

6.023 1023 tomos de O 8no


18.73 t gO = 9.02 1025neutrones
1t g O 1tomodeO

Ejemplo 3.55.- Se descubri tres istopos de un elemento en la naturaleza cuyas caractersticas son
28 29 30
las siguientes: ( 14 A ), ( 14 B ) y ( 14 C ) y cuyas abundancias son respectivamente: 92.21%, 4.70% y
3.09%, La masa del protn es 1.0072765 [uma] y la masa del neutrn es 1.00866 [uma]. Determinar
el peso atmico de este elemento.

Solucin.- En principio planteamos la expresin matemtica para determinar el peso atmico

1 n
Peso atmico = fimi
100 i =1

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TOMOS Y MOLCULAS 87
En el problema se tiene las abundancias isotpicas en tanto por ciento, y no as sus masas atmicas,
por cuanto nuestra tarea a continuacin ser determinarlas.

A = Z + no

Para el istopo A, B y C la masa de los protones se determina de la siguiente manera:

14 1.0072765 [uma] = 14.101871 [uma]

En cambio los neutrones difieren en los tres istopos as que, para el istopo A, se tiene:

no = A Z = 28 14 = 14
La masa de neutrones es:

14 1.00866 [uma] = 14.12124 [uma]


Para el istopo B, se tiene

no = A Z = 29 14 = 15
La masa de neutrones es:

15 1.00866 [uma] = 15.1299 [uma]


Para el istopo C, se tiene

no = A Z = 30 14 = 16
La masa de neutrones es:
16 1.00866 [uma] = 16.13856 [uma]

Con estos datos encontrados estamos en condiciones de hallar las masas atmicas de cada istopo.

Istopo A: A = Z + no

AA = 14.101871 [uma] + 14.12124 [uma] = 28.223111 [uma]

Istopo B: A = Z + no

AB = 14.101871 [uma] + 15.1299 [uma] = 29.231771 [uma]

Istopo C: A = Z + no

AC = 14.101871 [uma] + 16.13856 [uma] = 30.240431 [uma]

En consecuencia el peso atmico es:

1
Pat = [28.223111 92.21 + 29.231771 4.70 + 30.240431 3.01] = 28.31 uma
100

Ejemplo 3.56.- Cierta cantidad de carbonato de sodio decahidratado contiene 150 gramos de agua, a)
Determine la cantidad de molculas de carbonato de sodio [Na2CO3], b) el nmero de tomo g de
sodio.

Solucin.- a)
286gNa2CO3.10H2O 106gNa2CO3
150gH2O = 88.33gNa2CO3
180gH2O 286gNa2CO3.10H2O

1molNa2CO3 6.023 1023 molculasNa2CO3


88.33gNa2CO3 = 5.02 1023 molc.Na2CO3
106gNa2CO3 1molNa2CO3

1molNa2CO3 6.023 1023 molculasNa2CO3


88.33gNa2CO3 = 5.02 1023 molc.Na2CO3
106gNa2CO3 1molNa2CO3

b)
1molNa2CO3 2at gNa
88.33gNa2CO3 = 1.67at gNa
106gNa2CO3 1molNa2CO3

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88 TOMOS Y MOLCULAS

Ejemplo 3.57.- De cuntos iones sodio compone un mol de carbonato de sodio (Na2CO3)?

Solucin: De acuerdo con la definicin, una molcula de carbonato de sodio posee: 2 iones Na+ y 1 in
CO3=. Por tanto:
2 iones Na+ 24
1 mol Na2CO3 = 6.023 1023 molec Na2CO3 = 1.20 10 iones sodio
1 molec

Ejemplo 3.58.- El bromo, tal como se presenta en la naturaleza, es una mezcla de dos istopos: 79
35 Br y
80
35 Br , el primero en una proporcin de 49.46% y, el segundo, en un 50.54%. Sus masas atmicas
relativas son 79.918 uma y 80.916 uma, respectivamente. Calcular el peso atmico del bromo.

Solucin.- Para determinar el peso atmico del bromo hacemos el uso de la expresin:

1 n
Peso atmico = fimi
100 i =1

1
Pat = [79.918 49.46 + 80.916 50.54] = 80.42 uma
100

Ejemplo 3.59.- Si un mol de cido fosfrico est constituida por 3 at - g de hidrgeno, 1 at - g de


fsforo y 4 at - g de oxgeno. Determinar: a) el nmero de tomos de hidrgeno que existen en un mol
de cido fosfrico, b) cuntos tomos de hidrgeno representan 3.281024 molculas de cido
fosfrico?

Solucin: Para interpretar est pregunta, basta con recordar lo siguiente: Cuando usted escribe
correctamente la frmula de un compuesto qumico, ste se puede interpretar de diversas maneras, por
ejemplo:

1 mol de H2O, est constituido por:

2 tomos gramo de hidrgeno y 1 tomo gramo de oxgeno.

1 molcula de H2O, est constituido por:

2 tomos de hidrgeno y 1 tomo de oxgeno

En el problema en consecuencia la frmula molecular del compuesto es: H3PO4

Por tanto:
3 t g de H 6.023 1023 at H
a) 1 mol H3PO4 = 1.81 1024tomos de H
1 mol H3PO4 1 at g H
3 tomos H
b) 3.28 1024 molc H3PO4 = 9.84 1024 tomos de H
1 molec H3PO4

Ejemplo 3.60.- La sal de Epson, un laxante enrgico empleado en medicina veterinaria, es un hidrato,
lo cual significa que estn incluidas un cierto nmero de molculas de agua en la estructura slida. La
frmula para la sal de Epson, se puede escribir como MgSO4X H2O, donde X indica el nmero de moles
de agua por mol de sulfato de magnesio. Cuando 5.061 g de este hidrato se calienta a 250 C, toda el
agua de hidratacin se pierde, dejando 2.472 g de MgSO4. Cul es el valor numrico de X? (Mg = 24.3,
S = 32 y O = 16)

Solucin.- Para resolver ste problema veamos otro, donde se tenga que calcular la masa de agua.

Supngase que se trata del 10 g de CuSO45H2O. Ud. Puede seguir los siguientes pasos:

Cu = 63.54, S = 32 y O = 16, H = 1

90 g H2O
10 g CuSO4 H2O = 3.61 g H2O
249.54 g CuSO4 H2O

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TOMOS Y MOLCULAS 89
Para llegar a la anterior solucin Ud. ha sumado por ejemplo los pesos atmicos de los elementos que
constituyen el sulfato de cobre pentahidratado para obtener su peso molecular. Por consiguiente para el
problema que nos plantean, se tiene:

18 x g H2O
5.061 g MgSO4 xH2O = 2.589 g H2O
(120.3 + 18x )g MgSO4 xH2O
Ya que:
(5.061 2.472) g = 2.589 g de agua

Efectuando operaciones se tiene:


91.068x
= 2.589
120.3 + 18x

x=7

Ejemplo 3.61.- En una determinacin qumica de pesos atmicos, se encontr que el estao contenido
en 3.7692 g de SnCl4 es 1.7153 g. Si se toma el peso atmico del cloro como 35.53 uma, cul es el
valor del peso atmico del estao determinado a partir de este experimento?

Solucin: Casi en forma similar que en el anterior problema se tiene:

Y g Sn
3.7692 g SnCl4 = 1.7153 g Sn
142.12 + Y

Donde Y es el peso atmico del estao, resolviendo la ecuacin:

Y = 118.60 uma

Ejemplo 3.62.- Se solicit 42 t de guano fertilizante. Al realizar el anlisis se encontr que contena
9.0% de nitrgeno, 6.0% de fsforo y 2.0% de potasio. Suponiendo que todo el fsforo est en forma
de fosfato de calcio Ca3(PO4)2, y no hay otras fuentes de calcio. Calcular: a) el porcentaje de calcio en el
guano, b) el nmero de tomos de calcio, c) el nmero de moles de fosfato de calcio. (Ca = 40, P = 31,
O = 16)

Solucin: a) En este problema se trata de relacionar los datos que dan en el problema con el calcio. El
calcio se halla dentro del fosfato de calcio, y hay un dato referente al fsforo que es tambin
constituyente de la frmula qumica. Por tanto:

La composicin del guano es:

9% N, 6% P y 2% K GUANO 42 t

Se puede relacionar la masa del guano y el fsforo:

6tP 310 t Ca3 (PO4 )2 120 t Ca


42 t Guano = 4.877 t Ca
100 t guano 62 t P 310 t Ca3 (PO4 )2

El porcentaje de calcio en el guano es:


4.877 t Ca
%Ca = = 11.61% Ca
42 t
b) El nmero de tomos de calcio es:

106 g Ca 1 at g Ca 6.023 1023at Ca


4.877 t Ca = 7.34 1028tomos Ca
1 t Ca 40 g Ca 1at g Ca

El nmero de moles de fosfato de calcio es:

1at g Ca 1 mol Ca3 (PO4 )2


7.35 1028 tCa = 40677.40 moles Ca3 (PO4 )2
6.023 1023atCa 3 at g Ca

Ejemplo 3.63.- Si el nmero de neutrones del ncleo de un tomo es la tercera parte de la suma del
nmero atmico con el nmero de masa. Calcular el valor del nmero atmico en funcin del nmero de
masa.

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90 TOMOS Y MOLCULAS
Solucin: Al plantear las ecuaciones se tiene:

no = 1/3(z + A) (1)

no = (A - z) (2)
Despejando z e igualando:
A no = 3no A
Resolviendo:
no = A

Ejemplo 3.64.- En el tomo k de un elemento, el nmero de electrones y el nmero de neutrones


estn en la relacin de 4 a 8. Calcular el nmero atmico, si su nmero de masa es 132.

Solucin:
No de electrones = No de protones = z

z 4
o
=
n 8

z = no (1)

Por otra parte se conoce que:


A = z + no (2)

Reemplazando (1) en (2) y resolviendo:

132 = 0.5no + no

no = 88

z = no = 44

Ejemplo 3.65.- En un tomo s, su nmero de masa es el cuadrado de su nmero de electrones. Si su


nmero atmico es 4, cul es la diferencia entre el nmero de neutrones y el nmero de protones en
su ncleo?

Solucin:
A = e2 (1)

z=4 (2)

si z = 4, entonces e = 4, por tanto el nmero de masa es:

A = 42 = 16
El nmero de neutrones es:
n=Az

n = 16 4 = 12

La diferencia entre el nmero de neutrones y el nmero de protones ser

12 4 = 8

Ejemplo 3.66.- Si la densidad relativa del oro es 19.3, cuntos tomos habrn en un anillo de oro de
8 mm de espesor, si tiene 2.2 cm de dimetro exterior y 2.0 cm de dimetro interior? (Au = 196.97
uma)

Solucin: Se debe determinar la masa del anillo de acuerdo con:

m=V (1)
La densidad del oro es 19.3 g/ml

El volumen se puede calcular utilizando la frmula del cilindro:

Vneto = Vexterno V interno

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TOMOS Y MOLCULAS 91

1 1
Vneto = de2e di 2e (2)
4 4

e = 0.8 cm
di = 2.0 cm
de = 2.2 cm

Reemplazando datos en (2):



Vneto = 0.8cm(2.22 2.02 )cm2 = 0.528cm3
4

La masa del oro es en consecuencia:

m = 19.3 g/cm3 0.528 cm3 = 10.19 g

El nmero de tomos en el anillo de oro es:

1t gAu 6.023 1023 tAu


10.19g = 3.11 1022
196.97g 1at g

Ejemplo 3.67.- Cierta aleacin de estao, plomo y bismuto estn en la proporcin en masa de 2:3:2,
respectivamente. a) Cul es la masa en gramos de una muestra de esta aleacin que contiene un total
de 5.561022 tomos de estao?, b) cul es la masa, si se tiene como referencia 1.001024 tomos de
plomo? (Sn = 118, Pb = 207, Bi = 209)

Solucin.- La relacin nos da la siguiente informacin que por 7 g de aleacin tenemos 2 g de estao, 3
g de plomo y 2 g de bismuto.

1at g Sn 118 g Sn 7 g aleacin


a) 5.56 1022at Sn = 38.12 g aleacin
6.023 1023at Sn 1at g Sn 2 g Sn

1at g Pb 207 g Pb 7 g aleacin


b) 1.00 1024at Pb = 801.93 g aleacin
6.0231023at Pb 1at g Pb 3 g Pb

Ejemplo 3.68.- Cuntos gramos de hierro se pueden obtener de 3 libras de Fe2O3? (Fe = 56, O =16)

453.6 g Fe2O3 112 g Fe


Solucin.- 3 lb Fe2O3 = 952.56 g Fe
1 lb Fe2O3 160 g Fe2O3

Ejemplo 3.69.- Qu masa de sodio estn presentes en 66 g de sulfato de sodio (Na2SO4)? (Na = 23, S
= 32, O = 16)

46 g Na
Solucin.- 66 g Na2SO4 = 21.38 g Na
142 g Na2SO4

Ejemplo 3.70.- Si la suma de sus masas de NaCl y KCl es 40 g, y la diferencia de sus tomos de cloro
del NaCl KCl es 2.341023. Hallar la composicin porcentual de la mezcla.

Solucin: Plantearemos dos ecuaciones con dos incgnitas:

Sean x la masa de NaCl,


y la masa del KCl

x + y = 40 (1)

El nmero de tomos de cloro del NaCl es:

35.5 g Cl 1at gCl 6.023 1023at Cl


x g NaCl = 1.029 1022 x at Cl
58.5 g NaCl 35.5 g Cl 1at g Cl

El nmero de tomos de cloro del KCl es:

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92 TOMOS Y MOLCULAS

35.5 g Cl 1at g Cl 6.023 1023at Cl


y g KCl = 8.085 1021y at Cl
74.5 g KCl 35.5 g Cl 1at g Cl

La diferencia de tomos de cloro es: 1.0291022x 8.0851021y = 2.341023

La ecuacin se puede reducir a: x 0.786y = 22.74 (2)

Restando la ecuacin (2) de (1) son:

x+ y = 40
x + 0.786y = 22.74
1.786 y = 17.26

y = 9.66 g

9.66
% KCl = 100% = 24.16%
40

%NaCl = 100 24.16 = 75.84%

Ejemplo 3.71.- La suma de los nmeros de masa de los tomos A y B es 84 y la suma de sus nmeros
de neutrones es 44, donde el tomo B, tiene 12 protones ms que el tomo A. Determinar los nmeros
atmicos de los dos tomos.

Solucin.- Sean A = nmero de masa y N = nmero de neutrones, z = 12 = p+

AA + AB = 84

NA + NB = 44
Puesto que A = z + N
ZA + NA + ZB + NB = 84

ZA + ZB + 44 = 84

ZA + ZB + 44 = 84 (1)

Adems: ZB = ZA + 12 Reemplazando en (1)

ZA + 12 + ZA + 44 = 84

ZA = 14

ZB = 26

Ejemplo 3.72.- Un tanque esfrico contiene completamente llena una solucin de cido sulfrico del
90% en masa de H2SO4, la densidad de la solucin es 1.80 g/ml. Si el tanque esfrico contiene
6.0231024 molculas de agua, determinar: a) las molculas de cido sulfrico, b) el dimetro interno
del tanque esfrico.

Solucin.-
18gH2O
6.023 1024 moleculasH2O = 180gH2O
6.023 1023 molculaH2O
a)
23
90 g H2SO4 1 mol H2SO4 6.023 10 molecH2SO4
18 0 g H2O = 9.96 1024 molecH2SO4
10 g H2O 98 g H2SO4 1 mol

b) el volumen de tanque es:

100 g sol. 1 ml sol


180 g H2O = 1000 ml
10 g H2O 1.80 g
Pero,

V= d3
6

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TOMOS Y MOLCULAS 93
Despejando el dimetro y reemplazando datos:

6V 6 1000 cm3
d= 3 = 3 = 12.407 cm

Ejemplo 3.73.- He aqu una antigua cuestin teolgica: Cuntos ngeles pueden situarse sobre la
punta de un alfiler de oro? Admitir que cada ngel necesita como mnimo un tomo para colocarse. El
dimetro de la punta de un alfiler es de unos 0.001 cm. El oro tiene un peso atmico de 197 u.m.a y su
densidad es de 19.3 g/cm3

Solucin.- El volumen de la punta del alfiler es:

3
V= d =6 (0.001 cm)3 = 5.24 1010 cm3
6

19.3 g Au 1at g Au 6.023 1023at Au


5.24 1010cm3 = 3.09 1013at Au
1cm3 197 g Au 1at g Au

Se sitan 3.091013 ngeles

Ejemplo 3.74.- A 0.025 galones 6 de agua se agrega una libra de cido sulfrico puro. Determinar: a)
el nmero de moles de agua, b) el nmero de molculas de cido sulfrico; c), el nmero de protones
en el hidrgeno, d) el nmero de neutrones en el azufre, e) el nmero de electrones en el oxgeno
32
16
1
S, 1 H,
16
8
O .

Solucin.- El lector ya puede advertir que se trata de una mezcla de dos sustancias puras, por tanto el
clculo es relativamente sencillo en los incisos a y b.

3.785AH2O 1kgH2O 1000gH2O 1molH2O


a) 0.025galH2O = 5.26molH2O
1galH2O 1AH2O 1kgH2O 18gH2O
b) 1 lb = 453.6 g
1molH2SO4 6.023 1023 molculasH2SO4
453.6gH2SO4 = 2.79 1024 molcH2SO4
98gH2SO4 1molH2SO4

c) El hidrgeno est en las dos sustancias, por tanto: 1 t H = 1 p+

6.023 1023 molcH2O +


5.26molH2O 2tH 1p = 6.34 1024 p+
1molH2O 1molcH2O 1tH
2tH 1p+
2.79 1024 molcH2SO4 = 5.58 1024 p+
1molcH2SO4 1tH
El nmero de protones en el hidrgeno es:

#p+ = (6.34 + 5.58) 1024 p+ = 1.1921025 p+

d) El azufre est en el cido sulfrico, (1 t S = 16 n0) por tanto:

1tS 16n0
2.79 1024 molcH2SO4 = 4.46 1025 n0
1molcH2SO4 1tS

e) El oxgeno se halla en las dos sustancias H2O y H2SO4, por tanto:

6.023 1023 molcH2O


5.26molH2O 1tO 8e = 2.53 1025 e
1molH2O 1molcH2O 1tH

4tO 8e
2.79 1024 molcH2SO4 = 8.93 1025 e
1molcH2SO4 1tO

6
1gal = 3.785 A

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94 TOMOS Y MOLCULAS

El nmero de electrones en el oxgeno es:

#e- = (2.53 + 8.93) 1025 p+ = 1.1461026 e-

Ejemplo 3.75.- Un auxiliar de docencia decide averiguar la densidad de una solucin al mezclar 50
moles de agua 7 con 50 moles de alcohol etlico. Si la densidad del alcohol etlico es 0.879 g/ml,
determine: a) la densidad de la mezcla, b) los tomos de hidrgeno en la solucin, c) los tomos
gramo de oxgeno en la solucin.

Solucin.- a) la densidad de la mezcla se determina a partir de la siguiente ecuacin:

m1 + m2
M =
V1 + V2

Siendo m1 = masa de agua y m2 = masa de alcohol etlico y V1= volumen de agua y V2 = volumen de
alcohol etlico.

18gH2O
H2O = 900gH2O
1molH2O

46gC2H5OH
50molC2 H5OH = 2300gC2H5OH
1molC2H5OH
El volumen de H2O es: VH2O = 900 ml

El volumen de alcohol etlico es:


1mlC2H5OH
2300gC2 H5OH = 2616.61mlC2H5OH
0.879gC2 H5OH

M =
(900 + 2300) g = 0.91g / ml
(900 + 2616.61) ml

b) Los tomos de hidrgeno se determinan considerando la mezcla de 50 moles de agua y 50 moles de


alcohol etlico.

6.023 1023molc H2O 2 t H


50 mol H2O * = 6.023 1025tomos de H
1 mol H2O 1 molec H2O

6.023 1023molc C2H5OH 6 t H


50 mol C2H5OH * = 1.81 1026tomos de H
1 mol C2H5OH 1 molec C2H5OH

La cantidad de tomos de hidrgeno en la mezcla es de:

# de tomos de hidrgeno = 6.0231025 + 1.811026 = 2.411026

c) Los tomos gramo de oxgeno se determinan considerando la mezcla de 50 moles de agua y 50


moles de alcohol etlico.

1 t - g O
50 mol H2O = 50 t - g O
1 mol H2O

1 t - g O
50 mol C2H5OH = 50 t - g O
1 mol C2H5OH

La cantidad de tomos gramo de oxgeno en la mezcla es de: # de t g de O = (50 + 50) t - g =


100 at g de oxgeno

Ejemplo 3.76.- Un vaso de precipitados contiene 0.75 dm3 de una solucin de cido perclrico, de
densidad relativa 1.17, al 47% en masa de HClO4. Determinar el nmero de moles de agua, b) el
nmero de tomos gramo de hidrgeno, c) el nmero de tomos de oxgeno.

7
Recuerde que 1 g H2O = 1 ml H2O, la densidad del agua es 1 g/ml, asimismo 1 m3 = 1000 litros

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TOMOS Y MOLCULAS 95

Solucin.- En principio determinaremos las masas de las sustancias puras en gramos recordando que 1
dm3 = 1 litro = 1000 cm3, es decir, 0.75 dm3 = 750 cm3.

La masa de la solucin es:


m = V = 1.17g / cm3 750cm3 = 877.50gdesolucin

47gHClO4
877.50gdesolucin = 412.43gHClO4
100gdesolucin

mH2O = 877.50 412.43 = 465.07 g H2O

a) Nmero de moles de agua:


1molH2O
465.07gH2O = 25.84molH2O
18gH2O
b) Nmero de tomos gramo de hidrgeno

El lector tambin puede calcular usando el siguiente criterio:

1gH
412.43gHClO4 = 4.104gH
100.5gHClO4

2gH
465.07gH2O = 51.67gH
18gH2O
La masa total de hidrgeno es:

4.104 g + 51.67 g = 55.78 g H

Y a partir de este resultado determinar el nmero de t - g de hidrgeno.

1at gH
55.78gH = 55.78at gH
1gH
c) Nmero de tomos de oxgeno:

El clculo lo realizaremos como en el inciso (b)

64gO
412.43gHClO4 = 262.64gO
100.5gHClO4

1gO
465.07gH2O = 25.84gO
18gH2O

La masa total de oxgeno es: 262.64 g + 25.84 g = 288.48 g O

Y a partir de este resultado determinar el nmero de tomos de oxgeno.

1at gO 6.023 1023 tO


288.48gO = 1.74 1026 atO
16gO 1at gO

El lector, ahora ya tiene la capacidad de realizar clculos con unidades qumicas que sern de uso
prctico en los siguientes captulos.

Otras unidades que sern de uso prctico son los siguientes:

1 k mol = 1000 moles, 1 lb mol = 453.6 moles y 1 t mol = 106 moles

Estas unidades tienen similar significacin que mol,

1 k mol de H2O = 18 kg H2O

1 lb mol HNO3 = 63 lb HNO3

1 t mol H2SO4 = 98 t H2SO4

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96 TOMOS Y MOLCULAS

Ejemplo 3.77.- Convertir 1.45 lb mol de cido oxlico a kg

453.6molH2C2O4 90gH2C2O4 1kgH2C2O4


1.45lb molH2C2O4 = 59.19kgH2C2O4
1lb molH2C2O4 1molH2C2O4 1000gH2C2O4

Ejemplo 3.78.- Convertir 5.08 k mol de fosfato de calcio a moles de dicha sustancia

Solucin.- El lector puede considerar cualquier mtodo de clculo, lo importante es llegar al mismo
resultado, lo importante es optimizar tiempo y mucha prctica de estas unidades qumicas.

310kgCa3 (PO4 )2 1000gCa3 (PO4 )2 1molCa3 (PO4 )2


a) 5.08k molCa3 (PO4 )2 = 5080molCa3 (PO4 )2
1k molCa3 (PO4 )2 1kgCa3 (PO4 )2 310gCa3 (PO4 )2

1000molCa3 (PO4 )2
b) 5.08k molCa3 (PO4 )2 = 5080molCa3 (PO4 )2
1k molCa3 (PO4 )2

Ejemplo 3.79.- A un recipiente esfrico de 15 pulgadas de dimetro, se llena con una solucin de cido
fosforoso de peso especfico 1.03, y contiene 30% en peso de cido fosforoso, calcular: a) El nmero de
moles de cido fosforoso, b) El nmero de molculas de agua, c) El nmero de tomos de oxgeno. d)
Los litros de solucin si se tiene 8 tomo-gramos de fsforo.

Solucin.- Determinamos el volumen del recipiente esfrico, considerando las unidades del sistema cgs,
siendo el dimetro:
2.54cm
d = 15pu lg = 38.1cm
1pu lg
Y el volumen:

(38.1cm) = 28958.33cm3
3
V = d3 =
6 6
La masa de la solucin es:

m = V = 1.03 g cm3 28958.33cm3 = 29827.08gsol

Y las masas de las sustancias puras son:

30gH3PO3
29827.08gsol. = 8948.12gH3PO3
100gsol.

70gH2O
29827.08gsol. = 20878.96gH2O
100gsol.
a) El nmero de moles de H3PO3 es:

1molH3PO3
8948.12gH3PO3 = 109.12molH3PO3
82gH3PO3

b) El nmero de molculas de agua es:

1molH2O 6.023 1023 molculasH2O


20878.96gH2O = 6.986 1026 molculasH2O
18gH2O 1molH2O

c) El nmero de tomos de oxgeno calculamos a partir de los moles de cido fosfrico y el nmero de
molculas de agua.

tomos en el cido fosforoso:

6.023 1023 molculasH3PO3 3tomosdeoxgeno


109.12molH3PO3 = 1.97 1026 tdeOxgeno
1molH3PO3 1molculaH3PO3

tomos en el agua:
1 tomo de Oxgeno
6.986 1026 molculasH2O = 6.986 1026
1 molcula H2O

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TOMOS Y MOLCULAS 97
El nmero de tomos en la solucin es:

# de tomos de Oxgeno = (1.97 1026 + 6.986 1026 ) = 8.956 1026

d) Los litros de solucin si se tiene 8 tomo-gramos de fsforo.

1 tomo de Oxgeno
6.986 1026 molculasH2O = 6.986 1026
1 molcula H2O

1molH3PO3 82gH3PO3 100gsol. 1mlsol. 1Asol


8t gP = 2.12Asol
1t gP 1molH3PO3 30gH3PO3 1.03gsol. 1000mlsol.

Ejemplo 3.80.- La fluoracin es el proceso de agregar compuestos de flor al agua potable para ayudar
a combatir la caries dental. Una concentracin de 1 ppm (1 g de flor por un milln de gramos de agua)
de flor es suficiente para este fin. El compuesto normalmente seleccionado es el NaF con un 45 % de
flor en masa. Considerando la densidad del agua igual a 1 g/ml, calcular: a) Calcular la cantidad de
NaF en Kg que se necesita anualmente para una ciudad de 50000 habitantes si el consumo diario de
agua por persona es de 100 galones. b) La cantidad de NaF en kg que se desperdicia por ao si cada
persona solo utiliza 9 litros de agua por da para beber y cocinar. c) S el NaF tiene un costo de 1.5
$us/ lb Cul es el costo anual en el que incurre la empresa que proporciona el agua a la poblacin?

Solucin.- Los factores de conversin son los siguientes: 45% p/p de F: 100 g NaF = 45 g F, N hab. =
50000, 1 hab = 100 gal/da, 1 gal = 3.785 litros, 1 lb = 1.5 $us.

a)
100galH2O 3.785AH2O 1000cm3 1gH2O 1gF 100gNaF 1kgNaF
50000hab. = 42.056 kgNaF / da
1hab. da 1galH2O 1AH2O 1cm3H2O 1 106 H2O 45gF 1000gNaF

Anualmente se requiere:
kg 365das
42.056 = 15350.44kgNaF / ao
da 1ao

b)
1lH2O 1000cm3 1gH2O 1gF 100gNaF 1kgNaF
50000hab.* * * * * * =1*kgNaF/da
1hab.-da 1lH2O 1cm3H2O 1*106H2O 45gF 1000gNaF

kg 365das
1 = 365kgNaF / ao
da 1ao

La cantidad de NaF que se desperdicia es:

mdesperdiciada = 15350.44 365 = 14 985.44 kg NaF

c)
1000gNaF 1lbNaF 1.5$us
15350.44kgNaF = 50762.04$us
1kgNaF 453.6gNaF 1lbNaF

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98 TOMOS Y MOLCULAS
PROBLEMAS PROPUESTOS

40
3.1.- Con los siguientes elementos: 20 Ca ,
55
27 Co , 88
38 Sr +2 , 32
16 S 2 y
27
13 Al +3 completar:

Calcio Cobalto Estroncio Azufre Aluminio


No. De
protones
No. de
electrones
No. de
neutrones
Nmero
atmico
Nmero de
masa

3.2.- Encerrar en el crculo correspondiente a la respuesta correcta:

a) El cero absoluto es equivalente a:


i) 0C ii) 0F iii) 273K iv) 273K v) ninguno

b) El nmero atmico en un catin se refiere a la cantidad de:


i) electrones ii) neutrones iii) protones iv) p+ y no v) ninguno

c) Un sistema homogneo es
i) leche ii) gasolina iii) cerveza iv) naranja v) ninguno

d) Una sustancia pura es:


i) sal de cocina ii) tiza iii) agua potable iv) helado v) ninguno

e) Un mol de pirosilicato de aluminio es igual a ........... molculas: (Si=28, O=16, Al=27)


i) 6.02310-23 ii) 6.0231023 iii) 5.981025 iv) 1.0 v) ninguno

f) Se considera fenmeno qumico a:


i) deposicin ii) ebullicin iii) fusin iv) filtracin v) ninguno

g) La atmsfera que nos rodea corresponde a un sistema:


i) cerrado ii) homogneo iii) heterogneo iv) abierto v) ninguno

h) El peso molecular del hiposulfito de calcio es: (S=32, Ca=40, O=16)


i) 104 ii) 152 iii) 144 iv) 88 v) ninguno

i) La unidad fundamental de la cantidad de sustancia en el sistema internacional es:


i) gramo ii) kilogramo iii) candela iv) mol v) ninguno

j) Una mezcla heterognea es:


i) agua y sal ii) sal de cocina iii) H2O2 iv) vidrio v) ninguno

3.3.- Cuntos gramos de oxgeno hay en 1.64 g K2C2O7?


3.4.- Cuntos tomos de hidrgeno hay en una molcula de agua oxigenada (H2O2)? (H = 1, O = 16)
Rpta.- 2
3.5.- Cuntos tomos de carbono hay en 100 molculas de cido carbnico (H2CO3)? (H =1, C = 12, O
= 16) Rpta.- 100
3.6.- Cul es la relacin de tomos Na:Cl:O, en 100 g de hipoclorito de sodio (NaClO)? (Na = 23, Cl =
35.5, O = 16)
3.7.- Si el tomo de un elemento que forma una molcula diatmica es 5.910-23 g, cul es el peso
molecular de sta sustancia?

3.8.- Cuntos tomo gramo de nitrgeno hay en 1 libra de nitrato de amonio (NH4NO3)? (N = 14, H
= 1, O = 16) Rpta.- 1:1:1

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TOMOS Y MOLCULAS 99
3.9.- Cuntos moles de agua hay en 1 decmetro cbico de una solucin de cido sulfrico del 32.28%
en peso y cuya densidad relativa es 1.24? (H = 1, S = 32, O = 16) Rpta. 46.65

3.10.- A cuntas libras-mol de xido crmico (Cr2O3) es equivalente 1.001023 molculas de esta
sustancia?

3.11.- Si la relacin de tomos de H:O es 2:1 en una molcula de agua, cul ser la relacin de sus
masas considerando un mol de agua? (H = 1, O = 16) Rpta.- 1:8

3.12.- Qu masa de sodio tendr una muestra impura de 600 g de cloruro de sodio que contiene 50%
de NaCl en dicha muestra?

3.13.- Cuntos tomos de hidrgeno hay en 20 g de cido ntrico (HNO3)? (N = 14, O = 16, H = 1)
Rpta. 1.911023

3.14.- El argn natural est formado por tres istopos, cuyos porcentajes en abundancia son los
siguientes: 0.337% de Ar36, 0.063% Ar38 y 99.6% A40. Las masas nucldicas de estos istopos son
35.968; 37.963 y 39.962 respectivamente. Determinar el peso atmico del argn a partir de estos
datos. Rpta.- 39.947

3.15.- Las masas nucldicas de Cl35 y Cl37 son 34.9689 uma y 36.9659 uma respectivamente. Estos son
los nicos istopos naturales del cloro. Cul es la abundancia de cada istopo si el peso atmico del
cloro es 35.4527? Rpta.- 75.77% y 24.23% respectivamente

3.16.- Cul de los siguientes compuestos es rico en manganeso? MnO, Mn2O3, Mn2O7 y MnO2 (Mn =
55; O = 16) Rpta.- MnO

3.17.- En un mol o tambin denominado mol-gramo de permanganato de potasio KMnO4,


a) cuntos at-g de potasio tiene?, b) cuntos t-g de oxgeno tiene?, c) a cuantos miligramos es
equivalente?, d) cuntas molculas de permanganato de potasio tiene?, e) cuantos tomos de
manganeso tiene? (pesos atmicos: K = 39; Mn = 55; O = 16)

3.18.- Cuntos milimoles de agua contiene 10 ml de agua? (H = 1; O = 16) Rpta.- 555.5

3.19.- El clorhidrato de cloral (C2H3Cl3O2) es una droga que se utiliza como sedante e hipntico. a)
Calcule el peso molecular del clorhidrato de cloral. b) Cuantas molculas hay en 500 g de este
compuesto? c) Cuntos tomos de cloro hay en 5 g de clorhidrato de cloral? d) Cul es la masa de
clorhidrato de cloral que debera contener 1.0 g de cloro? e) Cul es la masa de clorhidrato de cloral
que debera contener 21022 tomos de carbono?

14 16
3.20.- El xido ntrico se representa como NO, cul es la relacin de neutrones N:O s 7 N y 8 O ?.
Rpta.- 7:8

3.21.- El vinagre contiene 5.0% en masa de cido actico CH3COOH. a) Cuntas libras de cido actico
contiene 24.0 g de vinagre?, b) cuntos kilomoles de cido actico estn presentes en 24 g de
vinagre?

3.22.- Cul de los siguientes compuestos tiene mayor peso molecular? a) cido sulfrico (H2SO4), b)
permanganato de potasio (KMnO4), c) yoduro de potasio (KI), d) nitrito cprico (Cu(NO2)), e) cido
ydico (HIO3). (Pesos atmicos: H = 1, S = 32, O = 16, K = 39, Mn = 55, Y = 127, N = 14, Cu =
63.54) Rpta (e)

3.23.- El mineral yeso contiene 70% de CaSO4.2H2O. Hallar cuntos tomos de oxgeno se pueden
obtener a partir de 12 libras de yeso.

3.24.- Se ha encontrado que 3.851019 molculas de un compuesto desconocido tiene una masa de 450
g. cul es su peso molecular?

3.25.- Se dispone de 1 lb de carbonato de sodio [Na2CO3], expresar esta masa en: a) lb-mol, b) en g-
mol; c) en kg-mol; d) en t-mol

3.26.- La protena en la albmina del suero humano contiene en masa, 16.4% de cido glutmico,
HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH. Qu masa de nitrgeno hay en el cido glutmico que contienen 2.50 g de
protena en albmina del suero humano?

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100 TOMOS Y MOLCULAS
3.27.- El vinagre contiene 5.0% en masa de cido actico CH3COOH. a) Cuntas libras de cido actico
contiene 24.0 g de vinagre?, b) cuntos kilomoles de cido actico estn presentes en 24 g de
vinagre?

3.28.- Qu masa de sodio tendr una muestra impura de 600 g de cloruro de sodio que contiene 50%
de NaCl en dicha muestra?

3.29.- Cuntos tomos de hidrgeno hay en 20 g de cido ntrico (HNO3)? (N = 14, O = 16, H = 1)
Rpta. 1.911023

3.30.- El argn natural est formado por tres istopos, cuyos porcentajes en abundancia son los
siguientes: 0.337% de Ar36, 0.063% Ar38 y 99.6% A40. Las masas nucldicas de estos istopos son
35.968; 37.963 y 39.962 respectivamente. Determinar el peso atmico del argn a partir de estos
datos. Rpta.- 39.947

3.31.- Las masas nucldicas de Cl35 y Cl37 son 34.9689 uma y 36.9659 uma respectivamente. Estos son
los nicos istopos naturales del cloro. Cul es la abundancia de cada istopo si el peso atmico del
cloro es 35.4527? Rpta.- 75.77% y 24.23% respectivamente

3.32.- Qu masa en gramos de metano [CH4] contiene igual cantidad de molculas, como las que
existe en 0.5 libras de nitrato cprico? (pesos atmicos: N = 14; O = 16; Cu = 63.5; C = 12; H =1)

3.33.- Una esfera maciza de cobre tiene 1.05 tomos de cobre, cuya densidad es 8.9 g/ml, Determine
el radio de la esfera de cobre. (El peso atmico del cobre es 63.53) Rpta. 6.67 mm

3.34.- En cul de las siguientes sustancias hay mayor nmero de moles? a) 5.11023 molculas de
perxido de hidrgeno (H2O2), b) 1.31023 molculas de sulfuro cprico (CuS) c) a) 9.211023 molculas
de dicromato de potasio (K2Cr2O7) (peso atmicos: H = 1, O = 16, S = 32, Cu = 63.54, K = 39, Cr =
52)

3.35.- Si la suma de masas de H2O y H2O2 es 20 g y la diferencia de los tomos de hidrgeno del agua
con respecto a los tomos del perxido de hidrgeno es 1.571023, determinar la masa de agua en la
mezcla de estas dos sustancias.

3.36.- En un anlisis qumico del peso atmico del Sn, se vio que el contenido de estao de 3.7692 g de
SnCl4 era 1.7170 g. Si se toma el peso atmico del cloro como 35.453. Cul es el valor resultante en
este experimento para el peso atmico del estao? Rpta.-118.649

3.37.- El 45% de masa de cierta muestra de agua oxigenada corresponde a H2O2 siendo el 55% H2O.
Determinar: a) el nmero total de tomos de hidrgeno presentes en 1 libra de muestra. b) Si su
densidad es 1.22 g/ml la masa de muestra que contiene 15 moles de agua.
Rpta.- a) 2.41024 at H; 491 g de muestra.

3.38.- Una gota de alcohol metlico, es igual a 0.04 ml, si su densidad relativa es 0.792; a) cuntas
molculas de CH3OH hay en una gota de alcohol metlico?, b) cuntos tomos de oxgeno hay en una
12
gota de alcohol metlico?, c) cuntos protones de carbono hay en una gota de alcohol metlico? 6 C, y
d) cuntos neutrones de hidrgeno hay en una gota de alcohol metlico?

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EL ESTADO GASEOSO

UNIDAD 4

EL ESTADO GASEOSO

4.1 INTRODUCCIN

En los captulos anteriores concentramos nuestra atencin fundamentalmente en las unidades simples
de la materia y en sus propiedades intrnsecas, es decir, densidad, volumen, masa, temperatura,
tomos y molculas; aunque a menudo las ideas desarrolladas parecieron bastante abstractas y
probablemente complicadas.

En este captulo consideraremos aquellas propiedades macroscpicas u observables de la materia que


son caractersticas de los gases y que sean susceptibles de medicin. Los gases a diferencia del estado
lquido y el estado slido tienen caractersticas propias que los diferencian, los gases son compresibles,
ocupan todo el recipiente que lo contiene, esto debido a que sus molculas pueden moverse
independientemente unas de otras, pues, las fuerzas de atraccin son despreciables.

Tambin para los gases, a diferencia de los lquidos y los slidos se puede relacionar la presin, el
volumen, la temperatura y la cantidad molar de sustancia con bastante exactitud mediante una
ecuacin sencilla, la ley de los gases ideales.

4.2 VARIABLES DE ESTADO

El estado de un sistema slido o lquido puede definirse mediante sus propiedades intrnsecas como
ser volumen, masa y densidad y otras propiedades observables. En el estado gaseoso un sistema
puede definirse considerando las siguientes variables:

. Temperatura [ T ]
C3H8
. Volumen [ V ]
C4H10
. Nmero de moles [ n ]
. Presin [ P ]

Consideremos un sistema conocido por nosotros, una garrafa que contiene gas licuado de petrleo.

1.- La temperatura se puede determinar utilizando un termmetro comn en grados Celsius, es obvio
que si la garrafa se encuentra en un ambiente donde la temperatura es de 25 C ste sistema tambin
se halla a dicha temperatura. Debido a su importancia, la unidad fundamental de temperatura para
clculos se hace uso de la escala absoluta [Kelvin] como se desarrollar en las siguientes secciones.

2.- El volumen se puede determinar o viene con especificaciones de fabricacin. La unidad que se usa
es el litro, debido a que la unidad del sistema internacional es muy grande para una labor de
experimentacin en laboratorio. Recuerde que 1 = 1000 ml.

3.- El nmero de moles puede calcularse, si se conoce la masa de gas que se tiene dentro de la
garrafa y el peso molecular promedio de estos gases, en el captulo anterior se vio que:

m
n=
M

4.- La presin del gas tambin puede evaluarse si se tiene un conocimiento de su significado y del
instrumento de medida que se utiliza. Esta interrogante ser analizada en la siguiente seccin.

4.3 PRESIN
A
Se define la presin como la fuerza ejercida por unidad de rea. Por ejemplo
tres textos que descansan sobre una mesa ejerce una fuerza y por consiguiente F
una presin hacia abajo sobre la mesa, debida a la gravedad. La masa de aire A
w
sobre la mesa ejerce una presin adicional sobre la mesa, a causa de que el aire
tambin es empujado hacia abajo por la gravedad.

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102 EL ESTADO GASEOSO
Fuerza
Presin = (4.1)
Area

Para obtener la unidad del SI de la presin, calculemos la presin sobre una superficie cuadrada de una
caja de madera de lado 10 cm por accin de los tres libros cada una de 2 kg. La fuerza ejercida por los
libros a causa de la gravedad es:

mt= 2 kg 3 = 6 kg
A
w = mg = 6 kg 9.8 m/s2

w = 58.8 kg m/s2
w
1 Newton [N] = 1 kg m/s2

El rea de la seccin transversal de la parte superior de la caja de madera en unidades del sistema
internacional es de:

l = 10 cm = 0.1 m, A = l2 = [ 0.1 m ]2 = 0.01 m2

Por consiguiente la presin que soporta la superficie de la caja es:

F 58.5 N
P= = = 5850 N/m2
A 0.01 m2

1
N/m2 = 1 Pa

4.3.1 Presin atmosfrica

La presin atmosfrica Patm es la presin de la atmsfera terrestre, es el peso de aire sobre la superficie
de la Tierra. Esta presin vara con la altura porque a mayor altura disminuye la masa de aire, por
consiguiente la presin atmosfrica tambin disminuye.

Los qumicos han usado tradicionalmente otras unidades de presin, sin embargo es preciso definir que
la presin atmosfrica normal a nivel del mar es de 1 atmsfera. Es, a partir de esta consideracin que
Evangelista Torricelli realiza un estudio sobre la presin atmosfrica basada en el barmetro de
mercurio.

4.3.2 Barmetro de Mercurio

Es un dispositivo para la medicin de la presin de la atmsfera. El barmetro de mercurio consiste en


un tubo de vidrio de un metro de largo lleno con mercurio e invertido sobre un depsito con el mismo
metal lquido.

Figura 4.1
Vaco
Un barmetro de mercurio. La altura es proporcional a la presin atmosfrica.
Por esta razn, con frecuencia la presin se da como la altura de la columna de Hg
Patm
mercurio en unidades de milmetros de mercurio [mmHg]. h

Considerando la figura 4.1 a partir de la definicin de presin se puede hallar la


presin atmosfrica a nivel del mar, en unidades del sistema internacional.

Consideremos los puntos A y B, las presiones son iguales y se puede escribir:

PA = PB

PA = Patm Vaco
Hg
PB = h = 76 cmHg = 760 mmHg h A
B

Por consiguiente la presin atmosfrica a nivel del mar es:

1
La unidad del sistema internacional [N/m2], recibe el nombre de Pascal [Pa], en honor al fsico francs Blaise Pascal
(1623-1662), quin estudi la presin de los fluidos.

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EL ESTADO GASEOSO 103
1 atm = 760 mmHg

A nivel del mar el mercurio en el tubo cae a una altura de 760 mm sobre el nivel en el recipiente, esta
altura es una medida directa de la presin atmosfrica. En honor a Evangelista Torricelli tambin se
considera:
1 atm = 760 torr

En unidades del sistema internacional se tiene:

h = 0.76 m = 13.6 103 kg/m3 g = 9.8 m/s2

F mg gAh
P= = = = gh
A A A

(m = V; V = Ah)

P = gh (4.2)
Reemplazando datos:
3 2 5 2
P = 13 600 Kg/m 9.8m/s 0.76 m = 1.013 10 N/m
Vale decir que:
1 atm = 1.013 105 N/m2

Otros factores de conversin de relativa importancia son:

1 atm = 14.7 lb/pulg2 1 atm = 14.7 P.S.I. 1 atm = 1.033 kg/cm2


1 atm = 10.33 m H2O 1Pa = 105 bar 1atm = 1.13 bar

Suponiendo que en un barmetro se utiliza agua en vez de mercurio, considerando la expresin (4.2) se
puede determinar la presin atmosfrica en trminos de altura de agua.

Patm = HgghHg y Patm = H2OghH2O

HgghHg = H2OghH2O

HghHg = H2OhH2O
La presin atmosfrica en altura de agua ser:
Hg hHg
hH2O =
H2O

Donde: Hg = 13.6 g/cm3 hHg = 76 cm H2O = 1.0 g/cm3

Por consiguiente:
13.6g/cm3 76cm
hH2O = = 1033.6 cm H2O = 10.33 mH2O
1.0g/cm3

En general para cualquier lquido se tiene:


HghHg = xhx (4.3)

4.3.3 Presin Absoluta y Presin Manomtrica

La presin absoluta es la presin del gas originada por los choques de las molculas contra la superficie
del recipiente que lo contiene, sta presin puede ser medida indirectamente mediante un manmetro
como se muestra en la figura 4.2

Figura 4.2
La figura A muestra un gas confinado en un matraz con llave
A B
de paso completamente cerrado, en estas condiciones el
lquido manomtrico en ambas ramas estn en el mismo
nivel. En cambio en la figura B la llave de paso se abre y el
gas confinado empieza a difundirse de manera que las
molculas del gas chocan contra el lquido manomtrico de
modo que se produce un desplazamiento del lquido en la
rama derecha ocasionando una variacin de altura h.

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104 EL ESTADO GASEOSO

Patm
Figura 4.3
El sistema muestra un balance de presiones entre los puntos 1 y 2, estos puntos se toman
en base a un nivel de referencia; que coincide con el nivel mas bajo del lquido manomtrico, h
en este caso este nivel de referencia se halla en la rama izquierda. 1 2

Considerando la figura (4.3), las presiones en los punto 1 y el punto 2 son iguales, por tanto:

P1 = P2 (1)

P1 = Pgas = Pabs (2)

P2 = Patm + h (3)

Igualando las ecuaciones (1) y (2)


Pgas = Patm + h (4.4)

Ejemplo 4.1.- Se tiene un gas confinado en un recipiente que desplaza 15 cm la columna de mercurio.
Calcular la presin manomtrica y la presin absoluta en: a) mmHg, b) atm, c) m H2O

Solucin.- Cuando un problema no da informacin sobre la presin atmosfrica, como en este problema,
se debe considerar la presin atmosfrica del nivel del mar, es decir 760 mmHg.

(a) La presin manomtrica es: h = 150 mmHg, y la presin absoluta:


Patm = 760 mmHg
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3)
h = 15 cmHg
En consecuencia la presin del gas es: A B

Pgas = Patm + h
Pgas = 760 mmHg + 150 mmHg
Pgas = 910 mmHg

1atm
(b) La presin manomtrica en atm es: 150mmHg = 0.197atm
760mmHg

1atm
La presin absoluta en atm es: 910mmHg = 1.197atm
760mmHg

(c) La presin manomtrica y absoluta en m de agua es:

10.33mH2O 10.33mH2O
h = 0.197atm = 2.035mH2O, Pabs= 1.197atm = 12.367mH2O
1atm 1atm

Cuando se miden presiones, stas se pueden efectuar con respecto al vaco absoluto, donde la presin
absoluta es prcticamente cero; sin embargo en la prctica se pueden presentar los casos que se
ilustran en las siguientes figuras:

Figura 4.4
Cuando la presin absoluta es igual a la presin atmosfrica el lquido manomtrico se halla en
el mismo nivel. Esto quiere decir que la presin manomtrica es cero (h = 0).

Figura 4.5
Cuando la presin del gas, o la presin absoluta es mayor que la presin baromtrica o
atmosfrica, se dice que la presin manomtrica es positiva, el nivel del lquido manomtrico de h
la rama derecha se halla a una altura h con respecto al nivel del lquido manomtrico de la rama
izquierda.

Figura 4.6
Finalmente cuando la presin del gas es menor que la presin atmosfrica el nivel del lquido
manomtrico en la rama izquierda es mayor que el nivel del lquido manomtrico de la rama h
derecha, esto quiere decir que la presin manomtrica es negativa.

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EL ESTADO GASEOSO 105
Para aclarar estos criterios veamos el siguiente ejemplo:

Ejemplo 4.2.-La persona encargada de un embarque de tanques de gas, que son


enviados de La Paz hacia el puerto de Ilo, controla la hermeticidad de los recipientes
midiendo la presin manomtrica en el lugar de origen (La Paz), resultando ser de 127
cm de agua. Al llegar al puerto mide la presin manomtrica y resulta ser de 233.4 A
h
B
cm de agua. El dueo de los tanques, por esta anomala decide demandar a la empresa
proveedora (piensa que los recipientes tienen fugas). Es posible que gane la
demanda?

Solucin.- Para resolver este problema lo mejor es recurrir a especialistas en la materia como lo va a
ser usted. Calcularemos la presin de absoluta del gas en los recipientes tanto en la ciudad de La Paz
como en el puerto de Ilo.

Presin absoluta en La Paz:

Puesto que la presin manomtrica es positiva, el sistema corresponde a la siguiente figura. Realizando
un balance de presiones considerando los puntos A y B se tiene:

PA = PB PA = Pabs PB = Patm + h Pabs = Patm + h

Patm = 495 mmHg, h = 127 cmH2O = 1.27 mH2O = 1270 mmH2O

La altura en mmHg es:


hH2O H2O 1270 mm 1 g/cm3
hHg = = = 93.38 mmHg
Hg 13.6 g/cm3
Por consiguiente: Pabs = Pgas = (495 + 93.38) mmHg = 588.38 mmHg

Presin absoluta en el Puerto de Ilo

La presin manomtrica es negativa, en consecuencia el sistema correspondiente es la


figura adjunta a este prrafo. Efectuando un balance de presiones se tiene: h
A B
PA = PB
PA = Pgas + h
PB = Patm
Igualando se tiene
Pgas + h = Patm Pgas = Patm h
Patm = 760 mmHg
h = 233.4 cm H2O = 2.334 m H2O

760 mmHg
2.334 mH2O = 171.72 mmHg
10.33 mH2O

Por consiguiente la presin del gas en el puerto de Ilo ser:

Pgas = (760 171.72) mmHg = 588.3 mmHg

En resumen la presin absoluta del gas es:

La Paz = 588.3 mmHg, Puerto de Ilo = 588.3 mmHg

Puesto que las presiones absolutas del gas son iguales tanto en la ciudad de Paz como en el puerto de
Ilo, el dueo de los tanques de gas no gana la demanda.

4.4 LEYES EMPRICAS DE LOS GASES IDEALES

El estado gaseoso de la materia es relativamente el ms sencillo, ya que las molculas del gas estn
ms separadas que en los estado lquido y slido y por tanto, estn relativamente libres de
interacciones mutuas.

Para establecer el comportamiento de las leyes de los gases ideales es fundamental suponer un modelo
de gas ideal el cul tiene las siguientes caractersticas:

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106 EL ESTADO GASEOSO
. Un gas ideal se compone de molculas que tienen un volumen excesivamente pequeo,
despreciables frente al recipiente que los contiene y separadas unas de otras por distancias
relativamente grandes en consecuencia un gas ideal son en su mayor parte espacio vaco.

. No hay fuerzas de atraccin ni de repulsin entre las molculas de un gas ideal, por tanto las
molculas se mueven en lnea recta.

. Las molculas se hallan en constante movimiento y en trayectoria recta, solo son interrumpidas
por choques contra las paredes del recipiente.

. Los choques contra las paredes del recipiente que los contiene son completamente elsticas

La mayora de las sustancias en estado gaseoso tienen comportamiento ideal a bajas presiones y a
elevadas temperaturas.

4.4.1 Ley de Boyle

La generalizacin emprica inicial fue el resultado de los trabajos de Robert Boyle (1662), quin
descubri que cuando una cantidad fija de aire, a una temperatura constante, se somete a diferentes
presiones, el volumen de aire vara en proporcin inversa la presin. As, se encontr que cuando la
presin se duplicaba, el volumen decreca a la mitad; si la presin se reduca en un cuarto de su valor
original, el valor aumentaba cuatro veces y as sucesivamente. Esta aseveracin puede ser ilustrada en
la siguiente figura, donde las condiciones de P, V, T y n se dan en cada uno de los sistemas.

P = 1atm P = 2 atm P= 4 atm P = 8 atm


V = 100 V = 50 V = 25 V = 12.5
T = 293 K T = 293 K T = 293 K T = 293 K
n = 4.16 mol n = 4.16 mol n = 4.16 mol n = 4.16 mol

Efectivamente al aumentar la presin de un sistema que contiene gas, el volumen disminuye. La


proporcin inversa se escribe:
1
V , T y n constante (4.5)
P atm P

Donde V, P, T y n son, respectivamente, el volumen, la presin, la


temperatura absoluta y n la cantidad de materia. La proporcionalidad
4 se puede transformar en una ecuacin:

2 PV = Kb (4.6)
1

12.5 25 50 Volumen Siendo Kb, una constante de proporcionalidad, ste es el resultado


matemtico de la ley de Boyle. Observe que la ecuacin (4.6) se
cumple, puesto que:

P1V1 = 100 atm- P2V2 = 100 atm-


P3V3 = 100 atm- P4V4 = 100 atm-

Y la ley de Boyle se puede expresar en funcin de condiciones iniciales y finales de la siguiente manera:

P o V o = Pf V f (4.7)

Los puntos que son producto de la experimentacin pueden ser graficados en un diagrama P vs V.

El diagrama muestra una hiprbola denominada por los qumicos, isoterma. Se puede graficar una serie
de isotermas, las cuales dependen de la temperatura, como muestra el diagrama de la figura 4.7

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EL ESTADO GASEOSO 107
Figura 4.7
atm
El diagrama P vs V muestra una serie de isotermas de donde se
puede constatar que a medida que la experimentacin se realiza
a mayor temperatura las isotermas se sobreponen unas a otras.

Presin absoluta
4 Estos criterios le llevaron a Robert Boyle enunciar su ley, el cual
expresa:
373
2 323 Cuando el nmero de moles y la temperatura permanecen
1 293 constante, el volumen de un gas ideal vara en forma
12.5 25 50 Volumen inversamente proporcional a la presin absoluta

Ejemplo 4.3.- La presin de nitrgeno gaseoso en un recipiente de 12 litros a 27 C es de 2300 PSI.


Qu volumen debe tener este gas a una atmsfera de presin si la temperatura permanece constante?

Solucin.- Datos: V1 = 12 , P1 = 2300, V2 = ?, P2 = 1 atm

P1V1 = P2 V2

1atm
P1 = 2300PSI = 156.46atm
14.7PSI

P1 = 2300 PSI (1atm = 14.7 PSI)


P1 = 156.46 atm

156.46atm 12
V2 = = 1877.6
1atm
Rpta. 1877.6
4.4.2 Ley de Charles

Una de las primeras observaciones cuantitativas de gases a diferentes temperaturas fue hecha por
Jacques Alexandre Charles en 1787, despus, John Dalton en 1801 y
V [ ] Joseph Louis Gay Lussac en 1802 continuaron estos experimentos,
P1 > P2 >P3 quienes demostraron que una porcin de gas a presin constante
P3 incrementa su volumen linealmente con la temperatura.
0.6 P2

0.4
Por linealmente se comprende que si trazamos un diagrama V vs t
P1 obtenemos una lnea recta. Como muestra la figura 4.8
0.2
Figura 4.8
0 Relacin lineal del volumen de un gas y la temperatura a presin
-273 -200 -100 0 100 200
Temperatura [ C ] constante. La relacin lineal es independiente de la clase de gas, note
que todas las lneas denominadas isbaras se extrapolan a 273 C,
cuando el volumen es cero. La ley de Charles es considerada como un proceso ISOBRICO.

El hecho de que el volumen ocupado por un gas vare linealmente con la temperatura Celsius se puede
expresar matemticamente por la siguiente ecuacin:

V = a + bt (4.8)

Donde t es la temperatura en grados Celcius, a y b son constantes que determinan la lnea recta.

Si V = 0 t = -273 C, por tanto: 0 = a + (273) b; resolviendo se tiene:

a = 273b (4.9)
Reemplazando en la ecuacin (4.8)

V = 273b + bt (4.10)

Pero, T = t + 273 (K = C + 273), despejando t:

t = T 273, reemplazando en la ecuacin en (4.10),

V = 273b + b(T-273) = 273b + bT 273b

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108 EL ESTADO GASEOSO

V = bT
V
Es decir: = b = KCh n y P constante
T

Para dos puntos de la recta se puede escribir:

V1 V V1 V2
= K y 2 = K , por tanto = (4.11)
T1 T2 T1 T2

sta es la ley de Charles la cual fue enunciada de la siguiente manera:

El volumen ocupado por un gas ideal a presin constante y nmero de moles constante es
directamente proporcional a la temperatura absoluta.

Ejemplo 4.4.- Una empresa industrial produce 100 dm3 de oxgeno a 25 C y 100 kPa. Cul es el
volumen a 100 C y 100 kPa?

Solucin.- Datos: T1 = 25 C + 273 = 298 K, V1 = 100 dm3 O2, T2 = 100 C + 273 = 373 K
V1 V2
Aplicando la ley de Charles se tiene: =
T1 T2

T2 373 K
V2 = V1 = 100 dm3 = 125.17 dm3
T1 298 K
Rpta. 125.17 dm3
4.4.3 Ley de Gay Lussac

Si el volumen de un gas se mantiene constante y se eleva su temperatura, la presin aumenta, en una


relacin lineal, se puede expresar como una ecuacin de una recta:

P = a + bt (4.12)

El hecho de que la presin vare linealmente con la temperatura Celsius se puede graficar rectas a
volumen constante, como muestra la figura 4.9.

Figura 4.9
P [atm] V1 > V2 >V3 V3 V2 V1
Relacin lineal de la presin de un gas y la temperatura a
volumen constante. La relacin lineal es independiente de la
1.5 clase de gas, note que todas las lneas denominadas iscoras se
extrapolan a 273 C, cuando la presines cero. La ley de
1.0 Charles es considerada como un proceso ISOCRICO.

0.5 Donde t es la temperatura en grados Celcius, a y b son


constantes que determinan la lnea recta.
0
-273 -200 -100 0 100 200 300 Si P = 0 t = -273 C, por tanto:
Temperatura [ C ]
0 = a + (-273) b;

Resolviendo se tiene:
a = 273b (4.13)

Reemplazando en la ecuacin (4.12)

P = 273b + bt (4.14)

Pero, T = t + 273 (K = C + 273), despejando t, t = T 273, reemplazando en la ecuacin en (4.14),

P = 273b + b(T-273) = 273b + bT 273b

P = bT

P
Es decir: = b = K GL ; n y V constante
T

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EL ESTADO GASEOSO 109

Para dos puntos de la recta se puede escribir:

P1 P2 P P
=K y = K, por tanto: 1 = 2 (4.15)
T1 T2 T1 T2

sta es la ley de Gay Lussac, la cual fue enunciada de la siguiente manera: La presin ejercida por un
gas ideal a volumen constante y nmero de moles constante es directamente proporcional a la
temperatura absoluta

Ejemplo 4.5.- Un empresa industrial produce 10 litros de acetileno a 12 C y 100 kPa. Cul es la
presin a 75 C si el recipiente es de acero y su volumen permanece invariable?

Solucin.- Datos: T1 = 12 C + 273 = 285 K, P1 = 100 kPa T2 = 75 C + 273 = 348 K

P1 P
Aplicando la ley de Gay Lussac se tiene: = 2
T1 T2

T2 348 K 1000Pa 1atm


P2 = P1 = 100 kPa = 1.2 atm
T1 285 K 1kPa 1.013 105Pa
Rpta. 1.2 atm
4.4.4 Ley Combinada

Las leyes descritas en las anteriores secciones se pueden combinar y expresar en una definicin
sencilla. El lector puede demostrar esta ley a partir de cualquiera de los diagramas descritos.

Ley combinada a partir del diagrama P vs V


atm
El cambio de estado entre 1 y A es a presin constante, por 1 A
tanto se tiene: P1

Presin absoluta
V1 VA
= (4.16)
T1 TA

El cambio de estado entre A y 2 es a temperatura constante, 2


considerando la ley de Boyle entre estos dos estados: P2
T2
T1
PAVA= P2V2 (4.17)
V1 Volumen V2
Despejando la variable VA de las ecuaciones (1) y (2) e
igualando:

TA P
VA = V1 = 2 V2 (4.18)
T1 PA
Del diagrama P vs V:

TA = T2 y PA = P1
Sustituyendo en (4.18)

T2 V1 P2 V2
=
T1 P1
P1 V1 P2 V2
Reordenando: = (4.19)
T1 T2

sta es la expresin matemtica de la ley combinada, la misma que se puede deducir a partir de los
diagramas V vs T y P vs T.

Ejemplo 4.6.- El volumen de un gas a 750 mmHg y a 0 C, es de 800 litros. Qu volumen en litros
ocupar a 495 mmHg y 104 F?

Solucin.- Datos: P1 = 750 mmHg, T1 = 0 C = 273 K, V1 = 800 P2 = 495 mmHg, T2 = 104


F, V2 = ?

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110 EL ESTADO GASEOSO
Las unidades de P, V y T deben ser uniformes por lo que T2

5 5
C =
9
(F 32 ) = 9 (104 32) = 40C
K = 273 +C = 273 + 40 = 313

Puesto que tenemos 3 variables de estado, plantearemos la ley combinada:

P2 V2 P1V1 P T 750mmHg 313K


= V2 = 1 2 V1 = 200 = 347.43
T2 T1 P2 T1 495mmHg 273K
Rpta. 343.43 litros

4.4.5 Ley de Avogadro

En 1808 el qumico francs Joseph Louis Gay Lussac (1778-1850) dedujo de los experimentos sobre las
reacciones de los gases, demostr que los volmenes de los gases que reaccionan a la misma presin y
a la misma temperatura estn en proporciones de nmeros enteros y pequeos (la ley de combinacin
de los volmenes).

Tres aos despus, el qumico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856) interpret esta ley en trminos
de lo que ahora conocemos como ley de Avogadro:

Volmenes iguales de cualesquiera dos gases a la misma temperatura y presin contienen el mismo
nmero de molculas

Un mol de cualquier gas contiene el mismo nmero de molculas (6.0231023) y por la ley de Avogadro
debe ocupar el mismo volumen a una temperatura y presin dadas.

Este volumen de un mol de gas se llama el volumen molar de un gas Vm. Los volmenes de los gases se
comparan, con frecuencia a presin y temperatura estndar (PTE), las condiciones de referencia para
comparar los gases, elegidos por convencin son 0 C y 1 atm de presin. A PTE, el volumen molar de
un gas se encuentra que es 22.4 /mol.

En sntesis las condiciones de referencia PTE, denominadas tambin condiciones normales estn
referidas a T = 273 K, 1 atm de presin y un mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22.4 litro.

4.4.6 Ley de los Gases Ideales

En las anteriores secciones se explicaron las leyes empricas de los gases. Aqu demostraremos que
estas leyes se pueden combinar en una ecuacin, que se llama la ecuacin general de los gases ideales

Considerando la ecuacin (4.19)


P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
Se puede escribir que:
PV
=K (4.20)
T

Los qumicos han visto por conveniente expresar la constante K como R. Para diferenciarlo de las
constantes fsicas.

De acuerdo con la ley de Avogadro, el volumen molar es una constante independiente del gas, y esto
implica que R es una constante independiente del gas, en consecuencia la constante molar R, es una
constante de proporcionalidad que tiene los siguientes valores:

1 atm 22.4
mol = 0.082051 at
R=
273K k mol

760 mmHg 22.4


R= mol = 62.33589 mmHg
273 K k mol

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EL ESTADO GASEOSO 111
5 2
En unidades del sistema internacional: P = 1 atm = 1.013 10 N / m

1m3
V = 22.4 = 0.0224m3
1000

m3
1.013 105N/m2 0.0224
mol = 8.31 J
R=
273K K mol

Puesto que: 1 J = 107 dinas

R = 8.31107 dinas/K-mol R = 1.987 cal/K-mol

Para clculos se utilizaran las constantes:

R = 0.082 atm- /K-mol


R = 62.4 mmHg- /K-mol

PV
Para n moles la ecuacin (4.20) puede escribirse: = nR
T
Reordenando:
PV = nRT (4.21)

sta ecuacin engloba a todas las leyes de los gases y es llamada la ley de los gases ideales.

Ejemplo 4.7.- A que temperatura se encuentra 3 moles de un gas ideal si su volumen es de 30 litros
y la presin manomtrica que es de 30 cm Hg?

Solucin.- Datos: n = 3 mol; V = 30 ; Pman = 30 cm Hg = 300 mmHg T = ?

En este problema hay dos aspectos fundamentales que el lector debe considerar: a) No hay informacin
de la presin baromtrica, b) la presin absoluta no es dato. En consecuencia la presin baromtrica se
considera 760 mmHg, y la presin del gas debe ser calculada a partir del siguiente sistema:

PA = PB
PA = Pgas + h h
PB = Patm A B
Pgas + h = Patm
Pgas = Patm h Pgas = (760 300) mmHg =460 mmHg

Considerando: PV = nRT
PV 460 mmHg 30
T= = = 442.31 K
nR mmHg
0.5 mol 62.4
K mol

K = C + 273 C = K 273 = 442.31 273 = 169.31C


Rpta. 169.31C

4.4.7 Densidad de los Gases y Determinacin del Peso Molecular

La densidad de una sustancia es su masa dividida entre su volumen, y como el volumen vara con la
temperatura y la presin, la densidad de un gas tambin vara con la temperatura y la presin.

Considerando la ecuacin (4.21): PV = nRT

m m mRT RT
Puesto que: = y n= Se tiene: P= =
V M VM M

La densidad de un gas se puede determinar a partir de:


PM
= (4.22)
RT

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112 EL ESTADO GASEOSO
El peso molecular se determina a partir de:
mRT
M= (4.23)
PV

Ejemplo 4.8.- Una muestra de una sustancia gaseosa se halla a 20 C y 1.2 atm de presin. Si su
densidad es de 1.35 g/ . Cul es el peso molecular de dicha sustancia?

Solucin.- Datos: T = 20 C + 273 = 293 K, P = 1.2 atm, = 1.35 g/

El peso molecular puede determinarse a partir de la ecuacin (4.22), que despejando M y


reemplazando datos se tiene:

atm
1.35 g/ 0.082 293 K
R T K mol
M= = = 27.03g/mol
P 1.2 atm

Rpta. El peso molecular es 27.03 uma

4.4.8 Mezcla de Gases: Ley de las Presiones Parciales

Muchas mezclas de gas, incluyendo la atmsfera, contienen diferentes tipos de gases. El nmero total
de moles de una mezcla de gases es:

ntotal = nA + nB + nC + .......... (4.24)

Mientras estudiaba la composicin del aire, John Dalton lleg a la conclusin en 1801 de que cada gas
en una mezcla de gases, mientras no se produzca una reaccin qumica, actan en forma
independiente. En lo que se refiere a la presin expres: que la presin de un gas en una mezcla de
gases al cul denomin presin parcial, es la presin que ejerce un gas en una mezcla de gases, pero su
comportamiento es como si estuviera solo.

Considerando la ecuacin de estado: para una mezcla de gases y la ecuacin (4.24):

ntotalRT (nA + nB + nC + .......)RT


Ptotal = =
V V
Desarrollando:
nART nBRT nCRT
Ptotal = + + + ........
V V V

Donde nART/V es la presin parcial de A, nBRT/V es la presin parcial de B y nCRT/V es la presin


parcial de C, por consiguiente:

Ptotal = PA + PB + PC + .... V, T constantes (4.25)

La presin total que ejerce una mezcla de gases ideales es la suma de las presiones parciales de los
gases que lo componen

4.4.9 Fraccin Molar

La composicin de una mezcla de gases se describe con frecuencia en trminos de fracciones molares
de los gases integrantes de la mezcla. La fraccin molar de un gas A integrante es la fraccin de los
moles de ese componente en el total de los moles de la mezcla de gases.

nA
A = (4.26)
nT
Considerando la ecuacin de estado:
PA V
P
A = RT = A (4.27)
Pt V Pt
RT

Es decir la fraccin molar de un gas se puede determinar conociendo el nmero de moles que integran
la mezcla y las presiones parciales, adems de la presin total. Una relacin de fracciones molares muy
til en los clculos es:

prefing-umsa.blogspot.com
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EL ESTADO GASEOSO 113

A + B + ... = 1 (4.28)

El peso molecular de una mezcla de gases se puede estimar aplicando la siguiente frmula:

M = MAA + MBB (4.29)

4.4.10 Ley de Amagat

Una vez estudiada la ley de las presiones parciales, Amagat considera la importancia de los volmenes
ocupados por una mezcla de gases, en su trabajo lleg establecer su ley que a la letra dice: a
temperatura absoluta y presin absoluta constante, el volumen total de una mezcla de gases es igual a
la suma de volmenes parciales, significando que:

VT = V1 + V2 + V3 + (4.30)

As encontramos que:
RT
ni
Vi P
=
VT RT
nT
P
A P y T constante se cumple que:
Vi n
= i
VT nT

Una relacin tambin de importancia es que la composicin volumtrica est relacionada con la
composicin molar en una mezcla de gases, es decir:

%V = %X (4.31)

Ejemplo 4.9.- Un matraz de 2 litros de capacidad contiene 1.25 g de oxgeno gaseoso y 0.75 g de
dixido de carbono a 25 C. a) Cules son las presiones parciales del oxgeno y dixido de carbono?, b)
Cul es la presin total?, c) Cul es la fraccin molar del oxgeno en la mezcla?

Solucin.- Datos: V = 2 ; T = 25 C + 273 = 298 K mO2 = 1.25 g mCO2 = 0.75 g

a) Las presiones parciales se pueden calcular considerando la ecuacin de estado. Ya que:

1 mol O2
1.25 g O2 = 0.039 mol O2
32 g O2
Y
1 mol CO2
0.75 g CO2 * = 0.017 mol CO2
44 g O2

Por consiguiente las presiones parciales son:

atm
0.039 mol 0.082 298 K
PO = k mol = 0.476 atm
2 2

atm
0.017 mol 0.082 298 K
PCO = k mol = 0.208 atm
2 2

b) La presin total es la suma de las presiones parciales:

Pt = PO2 + PCO2 = (0.476 + 0.208) atm = 0.684 atm

c) La faccin molar del oxgeno en funcin de las presiones parciales es:

PO 0.476 atm
O = 2
= = 0.7
2 Pt 0.684 atm

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114 EL ESTADO GASEOSO
nO 0.039 mol
La fraccin molar del oxgeno en funcin de los moles: O2 = 2
= = 0.7
nt 0.056 mol

La fraccin molar del CO2 se puede determinar considerando la ecuacin (4.28)

O2 + CO2 =1

CO2 = 1 O2 = 1 0.7 = 0.3

4.5 GASES HMEDOS

Una aplicacin til de la ley de Dalton o de las presiones parciales se presenta cuando se recogen gases
sobre agua. Un gas hmedo es una mezcla homognea de dos o ms gases en la cual una de ellas es
vapor. Vapor es el estado gaseoso de una sustancia, que en condiciones ambientales se encuentra en
estado lquido o slido y gas es una sustancia que en condiciones ambientales se encuentra en estado
gaseoso.
La figura 4.10 muestra como un gas producido por una reaccin qumica en el matraz, se recoge
llevndolo en un tubo invertido, donde el agua ha sido parcialmente desalojado del tubo invertido. Al
pasar las burbujas de gas a travs del agua, el gas recoge molculas de vapor de agua que se mezclan
con l. La presin parcial de agua en la mezcla de gases en el tubo de recoleccin depende solamente
de la temperatura. Esta presin parcial de vapor de agua se denomina presin de vapor del agua. La
presin de vapor de un lquido es la presin parcial del vapor sobre el lquido, medida en el equilibrio a
una temperatura dada.

Figura 4.10
Recoleccin de gas sobre agua. El hidrgeno preparado por H2 y vapor
la reaccin de Magnesio con cido clorhdrico diluido, se lleva de agua
a un tubo invertido lleno inicialmente con agua. La presin
total de la mezcla de gases es igual a la suma de la presin h
HCl H2O
del hidrgeno y la presin de vapor de agua.
Mg MgCl2 Mg H2O
PGH = PGS + Pv* (4.32) Sistema antes del Sistema despus
experimento del experimento

La presin de vapor de agua depende de la temperatura, sta se determina en sistemas aislados como
muestra la figura 4.11. Para diferentes temperaturas la altura h vara por lo que las presiones de vapor
tambin varan.

Figura 4.11
vaco
Determinacin de la presin de vapor de agua a diferentes
temperaturas. La presin de vapor de un lquido depende de la
h temperatura, por que a mayor temperatura se genera ms molculas de
H2O(g) agua en el estado vapor, esto ocasiona la variacin de altura en el
manmetro cerrado.
H2O( )

Ejemplo 4.10.- En el laboratorio de qumica general de la Facultad de Ingeniera se ha obtenido


hidrgeno gaseoso sobre agua en un sistema como muestra la figura. El volumen de agua que se
desplaz fue de 80 cm3 y la presin manomtrica de 16 cm de agua. El termmetro marcaba 15 C.
Determinar la masa de hidrgeno obtenido sabiendo que la presin de vapor de agua a 15 C es de
12.8 mmHg.

Solucin.- Vgas hmedo= 80 cm3 = 0.080 ; T = 15 + 273 = 288 K; h = 16 cm H2O; Pv* = 12.8 mmHg

Para determinar la masa de hidrgeno hacemos uso de la ecuacin de estado:

m MPV
PV = RT m=
M RT

Donde M es el peso molecular del hidrgeno gaseoso H2, M = 2.0 g/mol

P es la presin parcial de hidrgeno que debe ser calculada a partir de la figura.

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EL ESTADO GASEOSO 115
PA = PB
PA = Pgas hmedo + h
PB = Patm (La Paz)
PGH + h = Patm; (PGH = PH2 + Pv*)

PH2 + Pv* + h = Patm

PH2 = Patm - Pv* - h


Donde: Patm = 495 mmHg
Pv* = 12.8 mmHg

H OhH O 1 g/ml 160 mm


h= 2 2
= = 11.76 mmHg
Hg 13.6 g/ml

Por tanto la presin absoluta del hidrgeno gaseoso ser:

PH2 = (495 12.8 11.76) mmHg = 470.44 mmHg

Por consiguiente la masa de hidrgeno gaseoso ser:

2 g/mol 470.44 mmHg 0.08


m= = 4.19 103 g
mmHg
62.4 288K
K mol

4.6 HUMEDAD RELATIVA Y HUMEDAD ABSOLUTA

La humedad relativa [] se define como la relacin entre la presin de vapor de agua parcialmente
saturado Pv, con respecto a la presin de vapor de agua Pv*, es decir:

Pv
= 100% (4.33)
Pv

En cambio la humedad absoluta es la relacin entre la masa del vapor de agua con respecto a la masa
del gas seco.

m vapor de agua
= (4.34)
masa de gas seco

Ejemplo 4.11.- Un cientfico debe medir la presin de vapor saturado de agua a cierta temperatura,
para ello recoge hidrgeno sobre agua, encontrando 2.1103 mol de hidrgeno y 6.110-5 mol de agua.
Si la presin en el tubo colector es de 760 mmHg con humedad relativa del 50%. Cul ser la presin
de vapor de agua saturada?

Solucin.-
Pv Pv
Si: = 100% Pv = 100
Pv
La presin de vapor es:
nv 6.1 105
Pv = Xv PT = PT = 760mmHg = 21.46mmHg
nT 2.16 103
por tanto:
21.46mmHg
Pv = 100 = 42.92mmHg
50.0

4.7 TEORA CINTICA MOLECULAR DE LOS GASES

Nuestra explicacin actual de la presin de un gas es aquella que resulta de los continuos choques de
las molculas contra las paredes del recipiente que los contiene, con frecuencia las teoras se dan en
trminos de postulados, stos son aceptados si las predicciones de la teora concuerdan los
experimentos. La teora cintica de un gas ideal se basa en cinco postulados.

Postulado 1.- Los gases se componen de molculas cuyo tamao es despreciable, comparado con la
distancia media entre ellas. La mayor parte del volumen ocupado por un gas es espacio vaco. Esto
significa que usualmente se puede ignorar el volumen ocupado por las molculas.

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116 EL ESTADO GASEOSO
Postulado 2.- Las molculas se mueven al azar en lneas rectas en todas direcciones y a velocidades
variables. Esto significa que las propiedades de un gas que dependen del movimiento de las molculas,
por ejemplo la presin, sern las mismas en todas direcciones.

Postulado 3.- Las fuerzas de atraccin o repulsin entre dos molculas en un gas son muy dbiles o
despreciables, excepto cuando entran en colisin. Esto significa que una molcula puede continuar
movindose en una lnea recta con velocidad no disminuida hasta que choca con otra molcula de gas o
con las paredes del recipiente.

Postulado 4.- Cuando las molculas chocan una con otra; las colisiones son elsticas. En una colisin
elstica, la energa cintica total permanece constante; no se pierde energa cintica

Postulado 5.- La energa cintica promedio de una molcula es proporcional a la temperatura absoluta.
Este postulado establece lo que significa la temperatura desde un punto de vista molecular, mientras
mayor sea la temperatura, mayor es la energa cintica molecular. y

4.8 ECUACIN FUNDAMENTAL DE LA TEORA CINTICA MOLECULAR

Considere el choque de una molcula que se mueve con una velocidad v hacia
v
la cara de la derecha de la caja en la figura 4.12. La fuerza experimentada por L
una molcula en una colisin con la pared del recipiente est dada por la x
segunda ley de Newton: L
L
z
F = ma (4.35)
Figura 4.12
Fuerza ejercida por una molcula
Donde a es la aceleracin experimentada por la molcula, puesto que la de masa m en una superficie L2.
aceleracin es la variacin de velocidad por unidad de tiempo, se puede
escribir:

v mv P
F =m = = (4.36)
t t t

Donde mv es el cambio de la cantidad de movimiento, puesto el momento de la molcula es mv antes


de la colisin y mv despus de la colisin, el cambio en el momento de la molcula es:

P = mv (mv) = 2 mv

Debido a que el momento del sistema compuesto por la pared y la molcula debe ser constante, vemos
que en virtud de que el cambio en el momento de la molcula es 2mv, el cambio en el momento de la
pared debe ser 2mv, Si F es la magnitud de la fuerza promedio ejercida por una molcula sobre la pared
en el tiempo t, entonces al aplicar el teorema del impulso y el momento a la pared se obtiene:

2mv
F= (4.37)
t

L L
Considerando la figura 4.12 la velocidad est dada por: v = t =
t v

sta ltima expresin reemplazando en la ecuacin (4.36)

2m'v2
F= (4.38)
L
Considerando todas las molculas del recipiente:

n
2m'vi2 2m' n 2
F = i=1 L
= vi
L i=1
(4.39)

Considerando la velocidad cuadrtica media de las molculas:

v12 + v22 + v32 + ..... 1 n 2 n


v2CM =
N
= vi
N i=1
vi2 = Nv2CM
i=1

Reemplazando en la ecuacin (4.39)

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EL ESTADO GASEOSO 117
2
2m'NvCM
F = L
(4.40)

Por otra parte la fuerza total de las molculas en el recipiente est dada por:

F = PA T = P 6L2 (4.41)

2m'Nv2CM
Igualando las ecuaciones (4.40) y (4.41): P 6L2 =
L
Reordenando:
1
PV = Nm'v2CM (4.42)
3

La ecuacin (4.42) es conocida como la ecuacin fundamental de la teora cintica de los gases ideales.

4.9 ENERGA CINTICA

La ecuacin general de los gases ideales est dada por la siguiente expresin:

PV = nRT

1
Igualando los segundos miembros de las ecuaciones (4.21) y (4.40) nRT = Nm'v2CM
3
Puesto que N = nNA
1
nRT = nNAm'v2CM
3

1 1 1
Reordenando y dividiendo toda la ecuacin entre 2: RT = NA m'v2CM
2 3 2
1
Donde Ec' = m'v2CM es la energa cintica promedio por molcula.
2
R 3
Adems si K = Ec' = KT
NA 2

La energa cintica promedio por mol de un gas ideal ser:

3
Ec = RT (4.43)
2

Ejemplo 4.12.- Determinar la energa cintica promedio de 0.25 moles de oxgeno gaseoso a 25 C

Solucin.-
Ec = 3/2 nRT

Ec = 3/2 0.25 1.987 298 = 22.05 cal

4.10.- DIFUSIN Y EFUSIN DE LOS GASES

De acuerdo a los postulados de la teora cintica molecular de los gases ideales, el movimiento de las
molculas de un gas es continuo y completamente al azar, a pesar de ello, mientras mantengamos la
temperatura constante, la energa cintica promedio y la velocidad cuadrtica media de las molculas
permanecer constante. Si dos gases estn a la misma temperatura, sus molculas tendrn la misma
energa cintica promedio, aun cuando sus masas difieran. A fin de tener la misma energa cintica
promedio, las molculas ligeras se deben mover con una mayor velocidad cuadrtica media. Una
ecuacin que exprese este hecho en forma cuantitativa se puede derivar de la teora cintica -
molecular:

3RT
v = (4.44)
M

Ejemplo 4.13.- Calcular la velocidad cuadrtica media de una molcula de hidrgeno a 300 K.

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118 EL ESTADO GASEOSO
Solucin.-
T = 300 K; M = 2 g/mol = 210-3 kg/mol; R = 8.314 J/k-mol

Nm
3 8.314 300K
v = K mol = 1934.24m / s
3
2 10 kg / mol

4.11 LEY DE GRAHAM

La dependencia de las velocidades moleculares con el peso tienen consecuencias interesantes, por
ejemplo, la rapidez con la que un gas escapa por un pequeo orificio, depende del peso molecular del
gas, este proceso se conoce como efusin. En cambio la difusin se refiere a la dispersin de las
molculas de una sustancia a travs de otro medio gaseoso, por ejemplo las molculas de un perfume
se difunden a travs del aire en una habitacin.

El ao 1830, Thomas Graham sostuvo que la velocidad de efusin o difusin de un gas es inversamente
proporcional a la raz cuadrada de su peso molecular. Para dos diferentes gases y en las mismas
condiciones de presin y temperatura y contenidos en recipientes idnticos, cada uno con un pequeo
orificio en una pared, la ley de Graham establece que:
v1 M2
= (4.45)
v2 M1

Otra expresin matemtica derivada de la anterior expresin es:

v1 2
= (4.46)
v2 1

Donde: 1 y 2 son las densidades de los gases 1 y 2.

Ejemplo 4.14.- Un gas de peso molecular desconocido se deja efundir a travs de una abertura
pequea, se requieren 82 s para que efunda 1 litro del gas. Bajo las mismas condiciones experimentales
de presin y temperatura se requirieron 28 s para efundir 1 litro de oxgeno. Determinar el peso
molecular del gas desconocido.

Solucin.- Sea: v1 = velocidad de efusin del oxgeno y 32 g/mol su peso molecular y vx, Mx la
velocidad y peso molecular del gas desconocido, considerando la ecuacin (4.45)

v1 Mx
=
vx M1
Donde:
1000ml 1000ml
v1= =35.714ml/s, v2= =12.195ml/s
28s 82s
Reemplazando datos
Mx = 274.45 g/mol

4.12 GASES REALES 2

El modelo del gas ideal no puede describir exactamente el comportamiento de un gas real bajo todas las
condiciones. La desviacin del comportamiento de un gas real es considerable a temperaturas muy
bajas y presiones muy altas. La presin alta hace que las molculas se acerquen entre s, por tanto los
volmenes de las molculas ya son despreciables y no se puede considerar a las molculas como masas
puntuales.

Recordando la ley de Boyle, a presiones mayores, el volumen disminuye y por lo tanto la distancia entre
molculas disminuye y las fuerzas de atraccin dejan de ser despreciables, de tal manera que las
fuerzas de atraccin son considerables y se producen cambios de estado.

Por ejemplo, cuando la presin de vapor de un lquido se aumenta, se produce condensacin de la


sustancia, existe un cambio de estado: en el caso particular del vapor de agua ocurre.

2
Extractado de QUMICA GENERAL de Frederick Longo, pgina 120 Mx Graw Hill. Traducido de la primera edicin
1974

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EL ESTADO GASEOSO 119

H2O(g) H2O( )

A bajas temperaturas la velocidad y la energa cintica media de las molculas son tambin bajas y las
fuerzas de atraccin son apreciables. La situacin puede compararse con un perdign de acero que
rueda frente al polo del imn.

Si el movimiento del perdign es muy rpido, el imn no lo desva, si por el contrario es lento, el imn
puede alterar considerablemente su trayectoria y si es ms lento el imn puede atraerlo y detenerlo.
Las temperaturas bajas provocan una disminucin en las velocidades de las molculas; entonces las
fuerzas de atraccin hacen que la presin real sea inferior a la que predice la ley de los gases ideales.

J.C. Van der Waals propuso una ley sobre los gases reales para explicar por qu las molculas de un gas
real exhiben fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin. Para un mol de un gas real la ecuacin
de Van der Waals es:

a
P + V 2 (V b ) = RT (4.47)

Y para n moles:

n2 a
P + 2 (V nb ) = nRT (4.48)
V

Donde P, V, T, n y R tienen su significado corriente. La constante a representa la fuerza de atraccin


molecular. Puesto que las fuerzas entre las molculas dependen de sus estructura particular, a tiene su
valor especfico para un gas dado. Los valores a para los gases nobles son bajos puesto que las fuerzas
entre las molculas son altas.

La constante b explica el hecho de que las molculas reales exhiban fuerzas de repulsin cuando la
separacin es pequea; en otras palabras, las molculas poseen un volumen que debe tenerse en
cuenta cuando el volumen del recipiente es pequeo. Por regla general aumenta a medida que aumenta
el nmero de tomos de una molcula.

Consideremos que en un gas real las molculas estn prximas, hay un espacio (b = covolumen) que no
puede ser ocupada por una molcula, a partir de la figura podemos plantear la siguiente ecuacin:

VT = 4VM + b , b = VT 3VM

4 4
r Pero: VT = R3 y VM = r 3 adems R = 2r
3 3
R

Por tanto el covolumen es: b = VT 3VM

4 32 3
(2r ) =
3
Si: VT = r , Entonces el covolumen en funcin del radio es:
3 3

32 3 4 16 3
b= r 4 r3 = r
3 3 3

El propsito de estos clculos es para determinar la relacin entre el covolumen y el volumen de una
molcula de gas.
16 3
b
r
= 3 = 4 Es decir: b = 4 VM
VM 4
r3
3

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120 EL ESTADO GASEOSO
En la siguiente tabla se dan los valores de a y b para varios gases:

CONSTANTES DE VAN DER WAALS


GAS a [ 2atm/mol2] b [ /mol]
Helio 0.0341 0.0237
Argn 1.35 0.0322
Oxgeno 1.32 0.0312
Nitrgeno 1.38 0.0394
Agua 5.46 0.0305
Amoniaco 4.17 0.0371
Anhdrido sulfuroso 6.71 0.0564
Tetracloruro de 20.39 0.1383
carbono
Anhdrido carbnico 3.60 0.0438

Ejemplo 4.15.- Calcule la presin que ejercer el CCl4 a 40 C si 1 mol ocupa 25 litros, considerando
que: a) el gas obedece la ecuacin del gas ideal, b) el gas obedece la ecuacin de van der Waals.

2
Solucin: P = ?, T = 313 K, n = 1mol, V = 28 , a = 20.39 atm/mol2, b = 0.1383 /mol
a) Considerando la ecuacin general de los gases ideales y despejando P, tenemos:

atm
1mol 0.082 313K
nRT K mol
P = = = 1.027atm
V 25

b) Considerando la ecuacin (4.47) y despejando P, tenemos:

nRT n2 a 1 0.082 313 12 20.39


P = = = 1atm
V nb V 2 25 1 0.1383 252

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 4.16.- Un barmetro indica 495 mmHg. Calcular la presin correspondiente en: a) atm, b)
pulg Hg, c) lb/pulg2, d) torr, e) kilopascales [kPa].

Solucin.- Para responder a estas preguntas los factores de conversin son: 1 atm = 760 mmHg, 1 atm
= 14.7 lb/pulg2, 1 atm = 760 torr, 1atm = 1.013105 Pa, Pa = Pascal

Con estas consideraciones se tiene:

1 atm
a) 495 mmHg = 0.651 atm
760 mmHg

1 pulgHg
b) 495 mmHg = 19.49 mmHg
25.4 mmHg

14.7 lb/pulg2
c) 495 mmHg = 9.57 lb/pulg2
760 mmHg
1 torr
d) 495 mmHg = 495 torr
1 mmHg

1 atm 1.013 105Pa 1 KPa


e) 495 mmHg = 65.98 Pa
760 mmHg 1 atm 1000 Pa

Ejemplo 4.17.- La presin atmosfrica en La Paz es 495 mmHg. Cul es la presin en P.S.I.?

Solucin.- Recordemos que: 1 atm = 14.7 PSI

1atm 14.7PSI
495mmHg = 9.57 PSI
760mmHg 1atm

Ejemplo 4.18.- La presin manomtrica de un gas indica 20 pulgadas de agua. Cul es esta presin
manomtrica en, a) atm y b) mmHg?

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EL ESTADO GASEOSO 121

Solucin.-
2.54 cm H2O 1 m H2O 1 atm
a) 20 pulg H2O = 0.049 atm
1 pulg H2O 100 cm H2O 10.33 m H2O

760 mmHg
b) 0.049 atm = 37.37 mmHg
1 atm

Ejemplo 4.19.-Calcular la presin absoluta de un gas que registra un manmetro en U en mmHg y PSI
en cada uno de los siguientes casos:

a) El nivel libre de mercurio es 5.7 cm mas alto que el brazo conectado al recipiente del gas,
cuando la presin baromtrica es de 495 mmHg

b) El nivel del mercurio es de 122 mmHg mas bajo que el brazo conectado al recipiente del gas,
cuando la presin baromtrica es de 495 mmHg

c) El nivel del mercurio coincide en ambos brazos 495 mmHg

Solucin.- a)
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3) 5.7 cmHg

En consecuencia la presin del gas es: A B

Pgas = Patm + h

Pgas = 495 mmHg + 57 mmHg = 552 mmHg 495 mmHg

(b)
PA = PB (1)
PA = Pgas + h (2) 122 mmHg
PB = Patm (3) A B

En consecuencia la presin del gas es:

Pgas + h = Patm
495 mmHg
Pgas = Patm h

Pgas = 495 mmHg 122 mmHg = 373 mmHg

(c)
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
A B
PB = Patm (3)

En consecuencia la presin del gas es:


Pgas = Patm

Pgas = 495 mmHg

Ejemplo 4.20.- Determinar la presin sobre el cuerpo de un buzo que est a 20 pies bajo la superficie
del lago Titicaca, donde se considera la presin baromtrica de 479 mmHg.

Solucin.- La presin absoluta es: P = Patm + h


Patm
0.3048mH2O 760mmHg
h = 20piesH2O = 448.5mmHg
1pieH2O 10.33mH2O
h =20

P = 479 mmHg + 448.5 mmHg = 927.5 mmHg P = ?

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122 EL ESTADO GASEOSO

Ejemplo 4.21.-Los miembros de una tripulacin tratan de escapar de un submarino averiado que est
a 112 m bajo la superficie. Cunta fuerza debern aplicar contra la escotilla que abre hacia fuera, la
cual tiene 1.22 m por 0.590 m, para poder abrirla?

Solucin.-
N Patm
1.013 105
m 2 N
h = 112mH2O = 1.098 106 2
10.33mH2O m
h =112 m
P = Patm + h

Patm = 1.013105 N/m2

La presin absoluta del submarino es: P = 1.013105 N/m2 + 1.098106 N/m2

Puesto que P = F/A, la fuerza necesaria para abrir la compuerta es: F = P A

A = a b = 1.22 m 0.590 m = 0.7198 m2

F = 1.098106 0.7198 = 7.9105 N


Rpta. 7.9105 N

Ejemplo 4.22.-Un manmetro de tubo abierto que contiene mercurio est conectado a un recipiente
con gas. Cul es la presin del gas confinado en mmHg en cada una de las siguientes situaciones?: a)
El mercurio de la rama conectada al gas est 3.8 cm abajo del mercurio en la rama abierta a la
atmsfera, b) el mercurio en la rama conectada al gas es 4.5 cm superior a la rama abierta a la presin
atmosfrica, que es 1.02 atm.

Solucin.- a) En principio debemos dibujar el sistema correspondiente al 775.2 mmHg


problema, tambin debemos trasformar la presin en mmHg.

PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3) 38 mmHg

A B
Por consiguiente la presin del gas es:

Pgas = Patm + h

Pgas = 775.2 mmHg + 38 mmHg

Pgas = 813.2 mmHg


775.2 mmHg

(b)
PA = PB (1)
PA = Pgas + h (2)
PB = Patm (3)
45 mmHg
En consecuencia la presin del gas es:
A B
Pgas + h = Patm

Pgas = Patm - h

Pgas = 775.2 mmHg - 45 mmHg

Pgas = 730.2 mmHg

Rpta.- a) 813.2 mmHg, b) 730.2 mmHg.

Ejemplo 4.23.- 1450 torr es equivalente a:


a) 1.75 PSI b) 2.98105 N/m2 c) 1.97 kg/cm2 d) 1.5 atm e) ninguno

Solucin.- Querido lector, es necesario que repases las unidades de presin:

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EL ESTADO GASEOSO 123

14.7PSI
1450torr = 28.046PSI
760torr

1.013 105 N / m2
1450torr = 1.93 105 N / m2
760torr

1.033kg / cm2
1450torr = 1.97kg / cm2
760torr

1atm
1450torr = 1.908atm
760torr
Rpta.- (c)

Ejemplo 4.24.- 33.5 atm es equivalente a:


a) 110000 mmHg b) 3.5106 N/m2 c) 45.78 kg/cm2 d) 492.45 lb/pulg2 e) ninguno

Solucin.-
760mmHg
33.5atm = 25460mmHg
1atm

1.013 105 N / m2
33.5atm = 3.39 106 N / m2
1atm

1.033kg / cm2
33.5atm = 34.61kg / cm2
1atm

14.7lb / pu lg2
33.5atm = 492.45lb / pu lg2
1atm

Rpta.- (d)

Ejemplo 4.25.- 555 mmHg es equivalente a:


a) 0.251 atm b) 8.252104 Pa c) 0.871 PSI d) 2.56 kg/cm2 e) ninguno

Solucin.-
1atm
555mmHg = 0.730atm
760mmHg

1.013 105 Pa
555mmHg = 7.40 104 Pa
760mmHg

14.7PSI
555mmHg = 10.73PSI
760mmHg

1.033kg / cm2
555mmHg = 0.754kg / cm2
760mmHg

Rpta.- (e)

Ejemplo 4.26.- La presin absoluta de la superficie de un submarino a 41.32 m de profundidad es:


a) 1.76 atm b) 4.00 atm c) 8.00 kg/cm2 d) 25.75 PSI e) ninguno

Solucin.-
1atm = 10.33mH2O
Patm
Pabs = Patm + h

1atm
41.32 m 41.32mH2O = 4atm
10.33mH2O

Pabs Pabs = 1atm + 4atm = 5atm


Rpta.- (e)

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124 EL ESTADO GASEOSO

Ejemplo 4.27.- La presin absoluta de un gas cuya presin manomtrica es 21 pulg de agua es:
a) 25.02 PSI b) 20.30 PSI c) 15.46 PSI d) 9.16 PSI e) ninguno

Solucin.- Puesto que la presin manomtrica es positiva, la presin


760 mmHg absoluta del gas es:

Pabs = Patm + h

25.4mm
Siendo h = 21pu lg H2O = 533.4mmH2O
21 pulg 1pu lg

A B
H2O En mmHg:

533.4mm 1g / cm3
h= = 39.22mmHg
13.6g / cm3
La presin absoluta del gas es:

Pabs = 760mmHg + 39.22mmHg = 799.22mmHg

14.7PSI
799.22mmHg = 15.46PSI
760mmHg
Rpta.- (c)

Ejemplo 4.28.- La presin absoluta de un gas ideal cuya presin manomtrica es de 167 cm de agua
es:
a) 2.34 PSI b) 20567 cm H2O c) 637.21 torr d) 0.324 atm e) ninguno

Solucin.- La presin manomtrica en mmHg es:


760 mmHg
3
1670mm 1g / cm
h= = 122.79mmHg
13.6g / cm3

De la figura podemos concluir que la presin absoluta est dada por la


ecuacin:
167 cmHg
Pabs = Patm h A B
H2O
Por tanto:

Pabs = 760mmHg + 122.79mmHg = 882.79mmHg


Rpta.- (e)

Ejemplo 4.29.- La presin absoluta de un gas cuya presin manomtrica es 2.00 m H2O y medido en la
UMSA es:
a) 147.06 mmHg b) 642.06 mmHg c) 1056.00 mmHg d) 760.00 mmHg e) ninguno

Solucin.- Puesto que la presin manomtrica es positiva, la presin absoluta es:

Pabs = Patm + h

La presin manomtrica en mmHg es:

2000mm 1g / cm3
h= = 147.06mmHg
13.6g / cm3
Por tanto:

Pabs = 495mmHg + 147.06mmHg = 642.06mmHg


Rpta.- (b)

Ejemplo 4.30.- La presin absoluta de un gas ideal cuya presin manomtrica 50 pulg de H2O
medido en la UMSA es:
a) 122 mmHg b) 2.89 PSI c) 401.62 mmHg d) 0.790 atm e) ninguno

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EL ESTADO GASEOSO 125

Solucin.- Puesto que la presin manomtrica es negativa, la presin absoluta es:

Pabs = Patm h

La presin manomtrica en mmHg es: (50 pulg H2O = 1270 mm H2O)

1270mm 1g / cm3
h= = 93.38mmHg
13.6g / cm3
Por tanto:
Pabs = 495mmHg 93.38mmHg = 401.62mmHg
Rpta.- (c)

Ejemplo 4.31.- En una ciudad de Europa se determin que la presin manomtrica de un gas ideal
registr 3.00 PSI y la presin absoluta 0.877 kg/cm2, Cul es la presin baromtrica en esa ciudad?
a) 495.87 mmHg b) 567.07 mmHg c) 699.61 mmHg d) 800.33 mmHg e) ninguno

Solucin.- Interpretamos el problema de acuerdo a la siguiente figura:


Patm = ?

Las presiones manomtrica y absoluta en mmHg son:

760mmHg
h = 3PSI = 155.10mmHg
14.7PSI

3 PSI
760mmHg
A Pgas = 0.877kg / cm2 = 645.23mmHg
B 1.033kg / cm2
H2O

Por tanto, segn la figura:

Pgas = Patm h
Patm = Pgas + h

Patm = 645.23mmHg + 155.10mmHg = 800.33mmHg


Rpta.- (d)

Ejemplo 4.32.- En los siguientes sistemas, calcular la presin absoluta del gas contenido en el
recipiente. a) cloroformo CClH3, b) acetileno C2H2, c) metano CH4

a)
Su equivalente es:
H2O

10 cm h2
h1
60 cm

Hg
53

De donde:
10mm
h1 = 10cm sen53 = 100mmHg = 79.86mmHg
1cm

10mm
h2 = 60cm sen53 = 479.18mmH2O
1cm
En mmHg:
479.18mm 1g / cm3
h2 = = 35.23mmHg
13.6g / cm3

Siendo la presin manomtrica equivalente: h = (79.86 + 35.23) mmHg = 115.09 mmHg

La presin del gas


Pgas = 760mmHg + 115.09mmHg = 875.09mmHg

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126 EL ESTADO GASEOSO
b)
Su equivalente es:
aceite

10 pulg
h2
18 pulg h1
H2O
45

De donde:
25.4mm
h1 = 10pu lg sen45 = 179.605mmH2O
1pu lg
En mmHg:
179.605mm 1g / cm3
h1 = = 13.21mmHg
13.6g / cm3

25.4mm
h2 = 18 pu lg sen45 = 323.29mmaceite
1pu lg
En mmHg:
323.29mm 0.92g / cm3
h2 = = 21.87mmHg
13.6g / cm3

Siendo la presin manomtrica equivalente: h = (13.21 + 21.87) mmHg = 35.08 mmHg

La presin del gas


Pgas = 760mmHg + 35.08mmHg = 795.08mmHg
c)
Kerosene Su equivalente es:
10 cm
h2
60 cm h1

Hg
60

De donde:
10mm
h1 = 10cmHg sen60 = 86.60mmHg
1cm
10mm
h2 = 60cmKerosene sen60 = 519.62mm ker osene
1cm
En mmHg:
519.62mm 0.82g / cm3
h2 = = 31.33mmHg
13.6g / cm3
Siendo la presin manomtrica equivalente: h = (86.60 + 31.33) mmHg = 117.93 mmHg

La presin del gas


Pgas = 760mmHg + 117.93mmHg = 877.93mmHg

Ejemplo 4.33.- Un matraz cuya capacidad es de 2 litros contiene metano a 104 F y a una presin
manomtrica de 2.67 PSI, si se extrae un cuarto de gas en masa, cual ser su nueva presin
manomtrica en PSI?

Solucin.- Se determina la masa inicial del metano, con la ecuacin de estado: PV


= nRT

Siendo.-
5
V = 2 litros, T =
9
(104 32) + 273 = 313K
760mmHg
h = 2PSI = 103.40mmHg
14.7PSI

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EL ESTADO GASEOSO 127
Pgas = Patm + h = 760mmHg + 103.40mmHg = 863.40mmHg

PVM 863.40mmHg 2 16g / mol


m1 = = = 1.415g
RT mmHg
62.4 313K
K mol

Si se extrae de masa, queda en el recipiente de masa es decir:

3
m2 = 1.415g = 1.061gCH4
4
La nueva presin absoluta es:
mmHg
1.061g 62.4 313K
m2RT K mol
P = = = 740.09mmHg
MV 14g / mol 2

Esta presin es menor a la presin atmosfrica, significando que la presin manomtrica es negativa.

h = Pgas Patm = 740.09mmHg 760mmHg = 19.91mmHg

Ejemplo 4.34.- Un matraz contiene 24 g de helio, 8 g de hidrgeno y 32 g de metano siendo la presin


absoluta de esta mezcla gaseosa de 4 atm. Si se extraen 8 g de helio, 4 g de hidrgeno y 16 g de
metano, cual ser la presin absoluta de la mezcla si el proceso fue a temperatura constante?

Solucin.-
El nmero total de moles es:

m 24g
n1 = = = 6molHe
M 4

m 8g
n2 = = = 4molH2
M 2

m 32g
n3 = = = 2molCH4
M 16

El nmero total de moles es de 12 moles

La ecuacin es: P1V = n1 RT (1)

Si se extraen 8 g de helio, 4 g de hidrgeno y 16 g de metano, los moles extrados son:

m 8g
n1 = = = 2molHe
M 4

m 4g m 16g
n2 = = = 2molH2 y n3 = = = 1molCH4
M 2 M 16

Los moles extrados son 2 + 2 + 1 = 5 moles, por tanto queda en el matraz 12 5 = 7 moles, y se
tiene la siguiente ecuacin:

P1V = n1 RT (2)
Dividiendo (2) entre (1):

P2V n RT
= 1
P1V n2 RT
Simplificando:
n2
P2 = P1
n1
7mol
P2 = 4atm = 2.33atm
12mol

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128 EL ESTADO GASEOSO
Ejemplo 4.35.- Un recipiente rgido contiene 64 g de metano y 51 g de amoniaco, siendo la presin del
gas 20 PSI. Si se agregan 32 g de metano, y 102 g de amoniaco, Cul es la presin resultante si el
proceso fue a temperatura constante?

Solucin.- Los moles iniciales son:

mme tan o mamoniaco 64 51


n1 = + = + = 7mol
Mme tan o Mamoniaco 16 17

Los moles finales son:


mme tan o mamoniaco
n2 = n1 + +
Mme tan o Mamoniaco

32 102
n2 = 7mol + + = 15mol
16 17
De acuerdo a la ecuacin de estado:

P1 V = n1RT (1) y P2 V = n2 RT (2)

Dividiendo (2) / (1):


P2 V n RT
= 2
P1 V n1RT
Simplificando:
n2
P2 = P1
n1
15mol
P2 = 20PSI = 42.86PSI
7mol

Ejemplo 4.36.- Se tiene 8 litros de oxgeno a 1000 mmHg y 20 litros de metano a 500 mmHg; ambos
gases se mezclan en un recipiente y la presin de la mezcla formada es 2000 mmHg. Cul es el
volumen que ocupa los dos gases, si la temperatura permanece constante?

Solucin.-

O2
O2 CH4 +
CH4

Realizamos un balance de moles:

Moles de Oxgeno y metano en la mezcla: nT = n1 + n2

8 1000mmHg 40 500mmHg
nT = +
RT RT
El volumen total es:
( 8000 + 10000 ) mmHg
RT
n RT RT
VT = T VT = =9
PT 2000mmHg

Ejemplo 4.37.- Se tiene una mezcla de acetileno y de metano, con una masa de 100 g ejerciendo una
presin de 1000 mmHg, se consigue eliminar totalmente el acetileno sin variar el volumen ni la
temperatura de la mezcla original y la presin se reduce a 600 mmHg. Cul es la masa del metano en
la mezcla original?

Solucin.- Las condiciones iniciales y finales son:


m1 + m2 = 100 g
PT = 1000 mmHg m2 = ?
m1 = macetileno P2 = 600 mmHg
m2 = mmetano

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EL ESTADO GASEOSO 129

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES

A partir de estos datos, estamos en condiciones de determinar el peso molecular de mezcla gaseosa en
condiciones iniciales.

M = X1M1 + X2M2
Siendo las fracciones molares:

P2 600mmHg P 400mmHg
X2 = = = 0.60 y X1 = 1 = = 0.40
PT 1000mmHg PT 1000mmHg

M = 0.4 26 + 0.60 16 = 20g / mol

Y de acuerdo a la ecuacin de estado para ambos estados:


m
PV = RT
M
Despejando masa:
PT V M P2VM2
mT = (1) y m2 = (2)
RT RT

Dividiendo (2) / (1) y reemplazando datos:

600mmHg V 16g / mol


m2 RT
= = 0.48
mT 1000mmHg V 20g / mol
RT
La masa del metano es:
m2 = 100g 0.48 = 48gCH4

Ejemplo 4.38.- En un matraz de vidrio se tiene CLOROFORMO CClH3, a 127 C y 1600 mmHg, si se
agregan 800 g del mismo gas, la temperatura aumenta a 277 C y la presin a 3050 mmHg. Cul es la
masa final del cloroformo en el matraz?

Solucin.- La masa inicial de cloroformo es:

P1VM P2VM
m1 = (1) m1 + 800 = (2)
RT1 RT2
Dividiendo (2) / (1):
P2VM
m1 + 800 RT2
=
m1 P1VM
RT1

800 P2 T1
1+ =
m1 P1 T2

800 3050mmHg 400K


1+ = = 1.3864
m1 1600mmHg 550K

m1 = 2070.30g
La masa final del cloroformo es:

m2 = 2070.30g + 800g = 2870.39g

Ejemplo 4.39.- Si 30 litros de un gas, son sometidos a un proceso mediante el cual se duplica su
presin y la temperatura centgrada disminuye en un tercio, de tal manera que su volumen final resulte
20 litros. Determine las temperaturas inicial y final en la escala Celsius.

Solucin.- Datos del problema: V1 = 30 , P1 = P, t1 = t, V2 = 15 , P2 = 2P, t2 = 2/3t1, considerando la


ley combinada:

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130 EL ESTADO GASEOSO
P1V1 P2V2
=
T1 T2
P 30 2P 20
=
T1 T2
4
T2 = T
3 1
Pero:
4
t2 + 273 = (t + 273)
3 1
2
t2 = t1
3
Resolviendo:
2 4 1092
t + 273 = t1 +
3 1 3 3
t1 = 136.5C
t2 = 91C

Ejemplo 4.40.- Si en el laboratorio de la UMSA se hacen reaccionar 30 mg de magnesio cuyo peso


atmico es 24.312 uma, con exceso de cido clorhdrico, el Hidrgeno se hace burbujear sobre agua a
15 C, recogindose 40 ml de gas hmedo, de acuerdo a la figura: Pv (H2O) a 15 C = 12.8 mmHg).
Calcule la constante R a partir de estos datos.

Solucin.-

PV
La ecuacin de estado es: PV = nRT de donde: R = , donde P es la presin del
nT
hidrgeno, V es igual a 40103 litros, T = 15 + 273 = 288 K y n es el nmero de
moles de hidrgeno.

Mg + 2HCl MgCl2 + H2

El nmero de moles de H2 es:


h = 10 cm
1molMg 1molH2
A B 30 103 gMg = 1.234 103 molH2
24.312gMg 1molMg
H2O
La presin del hidrgeno seco es:

PA = 495 mmHg + h

PB = PH2 + Pv

PH2 = 495 mmHg + h Pv

100mm 1g / ml
Siendo Pv = 12.8 mmHg, h = = 7.35mmHg
13.6g / ml

Por tanto: PH2 = 495 mmHg 12.8 mmHg + 7.35 mmHg = 489.55 mmHg

La Constante R es:
489.55mmHg 40 103 mmHg
R= = 55.10
1.234 103 mol 288K K mol

Ejemplo 4.41.- En un matraz de vidrio se tiene metano a 25 C y 600 mmHg. Si se agregan 400 g del
mismo gas, la temperatura aumenta a 40 C y la presin a 1000 mmHg. Cul es la masa final del
metano en el matraz? (C = 12, H = 1)

Solucin.- La masa inicial de cloroformo es:

P1VM P2VM
m1 = (1) m1 + 400 = (2)
RT1 RT2
Dividiendo (2) / (1):

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EL ESTADO GASEOSO 131
P2VM
m1 + 400 RT2
=
m1 P1VM
RT1

400 P2 T1
1+ =
m1 P1 T2

400 1000mmHg 298K


1+ = = 1.5868
m1 600mmHg 313K

m1 = 681.67g
La masa final del cloroformo es:

m2 = 681.67g + 400g = 1081.67g

Ejemplo 4.42.- Si la densidad de un gas ideal es 0.256 gramos por litro, a 1000 mmHg y 104 F,
calcular su densidad en condiciones normales

Solucin.- Cosiderando la expresin: PM = RT , despejando el peso molecular, se tiene:

RT
M =
P
Puesto que el peso molecular es constante:
1RT1 2RT2
=
P1 P2
La densidad en condiciones normales es:

P2 T1 760mmHg 313K
2 = 1 = 0.256g / = 0.223g /
P1 T2 1000mmHg 273K

Ejemplo 4.43.- Si se calienta cierta masa de un gas ideal desde 68 F hasta 752 F, En cunto por
ciento debera aumentar su presin para que no vare su volumen?

Solucin.- Las condiciones iniciales y finales son:

t1 = 68 F t2 = 752 F
1 T1 = 293 K
2 T2 = 673 K

El porcentaje de aumento en la presin est dada por:

P2 P1
%P = 100%
P1
Siendo P1 y P2, respectivamente:

nRT1 nRT2
P1 = y P2 =
V V

nRT2 nRT1

%P = V V 100%
nRT1
V 1
T2 T1 673 293
%P = 100% = 100% = 129.69%
T1 293

Ejemplo 4.44.- Hallar el peso molecular de un gas, sabiendo que en una mezcla de 40 g de l y 48 g
de O2; las presiones parciales de ambos son iguales.

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132 EL ESTADO GASEOSO
Solucin.- Si las presiones parciales de ambos gases son iguales: Px = POxgeno, significando que las
fracciones molares son iguales.

nx n
= Oxgeno
nT nT
mx m
= Oxgeno
Mx MOxgeno

mx 40
Mx = MO2 = 32 = 26.67g / mol
mO2 48

Ejemplo 4.45.- Al comprimirse un gas hasta 1/3 de su volumen inicial, la diferencia de sus presiones
es 8 atm. Cul ser la presin final del gas, si se trata de un proceso isotrmico?

Solucin.- Datos: V1 = Vo P2 P1 = 8 atm (1) V2 = Vo

De acuerdo con la ley de Boyle: P1V1 = P2V2

P1Vo
P2 = = 3P1 Reemplazando en (1)
1
Vo
3
3P1 P1 = 8

P1 = 4 atm

P2 = 3P1 = 3 4 atm = 12 atm


Rpta. 12 atm

Ejemplo 4.46.- Una masa de oxgeno ocupa un volumen de 700 litros a la presin de 495 mmHg. Qu
presin en atmsferas es necesario alcanzar para que el volumen se reduzca a 200 litros?

Solucin.- Datos: V1 = 700 , P1 = 495 mmHg, V2 = 200 , P2 = ?

Aplicaremos la ley de Boyle: P1V1 = P2 V2

P1 V1 495mmHg 700 1atm


P2 = = = 1732.5mmHg = 2.28atm
V2 200 760mmHg
Rpta. 2.28 atm

Ejemplo 4.47.- Una cantidad determinada de gas se comprime a la temperatura constante de un


volumen de 628 ml a 208 ml. Si la presin inicial era de 522 mmHg. Cul era la presin final?

Solucin.- Datos: V1 = 628ml P1 = 522 mmHg V2 = 208 ml P2 = ?

Puesto que el proceso es a temperatura constante, planteamos la expresin matemtica de la ley de


Boyle:

P1 V1 522mmHg 628cm3
P2 = = = 1576 mmHg
V2 208cm3
Rpta. 1576 mmHg

Ejemplo 4.48.- El volumen de un gas a 20 C y 750 mmHg es de 20 litros. Qu volumen ocupar a


20 C y 0.75 atm?

Solucin.- V1 = 20 , P1 = 750 mmHg, T1 = -20 C = 253 K, P2 = 0.75 atm = 570 mmHg, T2 = 20 C


= 293 K, V2 = ?

P1V1
Considerando la ley combinada: = P 2V 2
T1 T2

T2 P1 293 750
V2 = V1 = 20 = 30.48
T1 P2 253 570

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EL ESTADO GASEOSO 133

Rpta. 30.48
Ejemplo 4.49.- Una muestra de un gas ideal ocupa 310 ml a 77 F y 1 atm de presin A que
temperatura en F sera preciso calentarla para que ocupar 500 cc a la presin de 495 mmHg?

Solucin.- Datos: V1 = 310 ml; P1 = 1 atm; T1 = 77 F = 25C = 298K; V2 = 500 ml; P2 = 495
mmHg T2 =?

Despejando T2 de la ley combinada:

P2 V2 495 500
T2 = T1 = 298K = 313.05K
P1 V1 760 310
C = 313.05 273 = 40.05
9
F = C + 32 = 104.09 F
5
Rpta. 104.09F

Ejemplo 4.50.- Una masa de hidrgeno ocupa 60 ml en determinadas condiciones, si su presin se


triplica y su temperatura absoluta se duplica. Cul es su nuevo volumen?

Solucin.- Datos: Vo = 60 ml, P1 = Po, T1 = To, P2 = 3Po, T2 = 2To

Aplicamos la ley combinada:


P2 V2 P1V1 P V1 T2 Po 2To
= V2 = 1 = 60 ml = 40 ml
T2 T1 P2 T1 3Po To
Rpta. 40 ml

Ejemplo 4.51.- Un globo meteorolgico lleno de helio se encuentra a una presin de 3 atm y 27 C. Si
el dimetro inicial del globo es de 3 m. Cul ser su nuevo radio a una presin de 0.5 atm y 127 C?

Solucin.- Datos: d1 = 3 m V1 = d3/6 P1 = 3 atm T1 = 27 C = 300 K, r2 = ? V2 =


4r3/3 P2 = 0.5 atm T2 = 127 C = 400 K

Aplicaremos la ley combinada para determinar el volumen final y luego con la ecuacin de la esfera se
calcular el radio.

V1 = d3 = 33 = 14.14m3
6 6

T2 P1 400 3
V2 = V1 = 14.14 = 113.12m3
T1 P2 300 0.5

P2 V2 P1V1 P V1 T2 Po 2To
= V2 = 1 = 60 ml = 40 ml
T2 T1 P2 T1 3Po To
Rpta. 3 m

Ejemplo 4.52.- Una vasija abierta se calienta inicialmente desde 10 C hasta 400 C. Calcular la
fraccin en masa del aire expulsado respecto al que inicialmente estaba contenido en la vasija.

Solucin.- T1 = 10 C = 283 K T2 = 400 C = 673 K


n1
Efectuando un balance en moles:

n1 = n2 + n3
Aire desalojado
Los moles desalojados se puede calcular a partir de: n2 n3

n3 = n1 n2

De acuerdo con la ecuacin de estado, la cantidad de moles se puede evaluar:

PV = nRT; n = PV
RT

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134 EL ESTADO GASEOSO
PV PV 1 1

n RT1 RT2 T1 T2
% Aire desalojado = 3 100% %Aire = 100 =
n1 PV 1
RT1 T1
1 1

%Aire = 283 673 100% = 58%
1
283
Rpta. 58%

Ejemplo 4.53.- A que temperatura se encuentra un determinado gas ideal si su volumen molar es de
20.5 /mol y la presin que ejerce es de 1.2 atm.

Solucin.- Datos: n = 1 mol, V = 20.5 , P = 1.2 atm T = ? Considerando: PV = nRT

PV 1.2atm 20.5
T = = = 300K
nR atm
1mol 0.082
K mol
K = C + 273
C = K 273 = 300 273 = 27
Rpta. 27 C

Ejemplo 4.54.- Una mezcla de gases tiene la siguiente composicin volumtrica: 20% CO, 50% He y
30% H2. Hallar el peso molecular de la mezcla.

Solucin.- Datos: La composicin volumtrica es: %CO = 20%, %He = 50% y %H2 = 30%. El
peso molecular de una mezcla de gases se calcula con la siguiente expresin matemtica:

M = XCOMCO + XHeMHe + XH2MH2 (1)


Donde:
X = fraccin molar

M = peso molecular de la mezcla gaseosa

Recuerde que la relacin entre el la composicin volumtrica y la fraccin molar es:

%Vi = %Xi

En este problema las fracciones molares de los gases son:

XCO = 0.20 MCO = 28 g/mol XHe = 0.50 MHe = 4 g/mol


XH2 = 0.30 MH2 = 2 g/mol

Reemplazando datos en (1) M = 0.228 + 0.54 + 0.32 = 8.2 g/mol


Rpta. 8.2 g/mol

Ejemplo 4.55.- Se tiene una mezcla formada por masas iguales de anhdrido carbnico y un gas A, de
tal manera que el peso molecular de la mezcla es de 50. Hallar el peso molecular del gas A.

Solucin.- Datos: mCO2 = mA M = 50 g/mol, MA = ? MCO2 = 44 g/mol

En este problema se puede evaluar el peso molecular, sumando los moles:

n CO2 + nA = nt (1)

De la definicin: n = m/M y reemplazando en la ecuacin (1)

mCO2 mA mt
+ = , donde: mCO2 = mA = m
MCO2 MA M
De ah que:
m m 2m 1 1 2
+ = + = M A = 57.8g / mol
MCO2 M A M 44 M A 50
Rpta.- 57.8 g/mol

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EL ESTADO GASEOSO 135
Ejemplo 4.56.- Una mezcla de nitrgeno y oxgeno en un recipiente de 200 ml ejerce una presin de
720 torr. A 20 C Si hay 2.3628103 moles de hidrgeno. Cul es la fraccin molar del hidrgeno y la
fraccin molar del nitrgeno?

Solucin.- Datos: V= 200 ml = 0.2 , P = 720 mmHg , T = 20 C = 293 K nH2 = 2.362810-3 moles

A partir de la ecuacin de estado se puede calcular los moles totales y por definicin de fraccin molar
en funcin a moles la fraccin molar del hidrgeno.

Pt Vt 720mmHg 0.2
nt = = 7.876 103mol
RT mmHg
62.4 293K
k mol

n H2 + n O2 = 7.876 103

2.3628 103
XH2 = = 0.3 XO2 = 1 0.3 = 0.7
7.876 103

Rpta. 0.30 y 0.70

Ejemplo 4.57.- Un lquido desconocido evapora a 100 C y llena un recipiente de 25 ml a una presin
de 750 torricellis. Si el vapor pesa 0.0164 g Cul es el peso molecular del lquido?

Solucin.- Datos: T = 100 C = 373 K, V = 25 ml = 0.025 P = 750 torr = 750 mmHg


m = 0.0164 g

De acuerdo con el enunciado del problema, debemos plantear la ecuacin de estado en funcin del peso
molecular y despejar sta:
m mRT
PV = RT M=
M PV

mmHg
0.0164 g 62.4 373 K
M= mol K = 20.36 g/mol
750 mmHg 0.025
Rpta. 20.46

Ejemplo 4.58.- Se tiene una habitacin de 4 m 4 m 3 m que contiene aire a 37 C y 60% de


humedad relativa. a) Indique cuantos gramos de agua existe en la habitacin si la presin baromtrica
es de 750 torr. b) Determinar la masa de aire que contiene dicha habitacin si el peso molecular del aire
es 28.96 g/mol, c) la humedad absoluta. (la presin de vapor de agua a 37 C es 47.1 mmHg)

Solucin.- Datos: V = 443 m3 = 48 m3 = 48000 T = 37 C = 310 K = 60%


Patm = 750 torr = 750 mmHg m H2O = ?

Para determinar la masa de vapor de agua, debemos considerar la ecuacin de estado en funcin del
peso molecular, y despejar m:

m PVM
PV = RT m=
M RT

Ud. joven estudiante debe estar seguro en reemplazar los datos que nos dan en el problema. El anlisis
que debe realizar es el siguiente:

Ac se quiere calcular la masa de vapor de agua, por tanto, en la ecuacin el peso molecular debe
corresponder al agua que es 18 g/mol y la presin tambin debe corresponder a la presin parcial del
vapor de agua Pv, puesto que hay una humedad relativa. La presin de vapor de agua se determina:

Pv 60
= 100% Pv = PV Pv = 47.1 mmHg = 28.26 mmHg
PV 100 100

En consecuencia la masa de vapor de agua es:

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136 EL ESTADO GASEOSO
g
Pv V MH 28.26mmHg 48000 18
m= 2O
= mol = 1262.23 g H O
2
RT mmHg
62.4 310K
K mol

b) De la misma manera que el inciso (a), para determinar la masa del aire, debemos considerar que el
peso molecular debe corresponder al aire y recuerde que la presin debe ser la presin parcial del aire,
es decir:

La presin parcial del aire se calcula a partir de la ley de Dalton que dice:

Pt = Pv + Paire

Por tanto la presin parcial del aire es:

Paire = Pt Pv

Paire = 750 mmHg 28.26 mmHg

Paire = 721.74 mmHg

En consecuencia la masa de aire es:

g
Paire V Maire 721.74mmHg 48000 28.96 mol
m= = = 51862.11 g aire
RT mmHg
62.4 310K
K mol

c) La humedad absoluta se define:

masa de vapor de agua 1262.23 g H2O g H2O


= = = 0.0243
masa de aire seco 51862.11 g aire g aire

Rpta. 1262.2; 51862.11; 0.0243

Ejemplo 4.59.- Se recogen exactamente 500 cc de nitrgeno sobre agua a 25 C y 755 torr. El gas
est saturado con vapor de agua. Calclese el volumen de nitrgeno en condiciones secas y normales.
La presin de vapor de agua a 25 C es de 23.8 torr.

Solucin.- Datos: V1 = 500 cc N2 T1 = 25 C = 298 K Pt = 755 torr = 755 mmHg


Pv = Pv = 23.8 mmHg P1 = Pt - Pv = 755 mmHg 23.8 mmHg P1 = 731.2 mmHg
T2 = 273 K P2 = 760 mmHg V2 = ?

De acuerdo con el problema, para resolverlo haremos uso de la ley combinada:

P1V1 P2 V2 P T 731mmHg 273K


= V2 = 1 2 = 500ml = 440.58 ml
T1 T2 P2 T1 760mmHg 298K
Rpta. 440.58 ml.

Ejemplo 4.60.- Calcular el nmero de moles que hay en una muestra de un gas ideal cuyo volumen es
0.452 litros a 87 C y 0.620 atmsferas de presin.

Solucin.- Datos: V = 0.452 ; T = 87 C + 273 = 360 K P = 0.620 atm n = ?

Para resolver este problema, plantearemos la ecuacin de estado: PV = nRT

PV 0.62atm 0.452
n= = = 9.5 103 mol
RT atm
0.082 360K
k mol
Rpta. 0.00950

Ejemplo 4.61.- Si se colocan 2 g de helio y 2 gramos de hidrgeno en un recipiente de 15 litros de


volumen. a) Cul ser la fraccin molar de cada gas?, b) si la ampolla se mantiene a 30 C. Cuales
sern sus presiones parciales y la presin total? (Pesos atmicos He = 4; H = 1)

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EL ESTADO GASEOSO 137
Solucin.- Datos: mHe = 2 g; MHe = 4 g/mol; mH2 = 2 g; MH2 = 2 g/mol (H2: 1 2 = 2)
= ? b) Pp = ? V = 15 T = 30 C + 273 = 303 K

a) De acuerdo con el concepto de fraccin molar []: debemos determinar los moles de cada
componente, y luego calcularemos la fraccin molar:

1 mol He 1 mol H2
2 g He = 0.5 mol He , 2 g H2 = 1 mol H2 nT = nHe + nH2 = 1.5 mol
4 g He 2 g H2
nHe 0.5 mol He nH2 1 mol H2
He = = = 0.33 XH2 = = = 0.67
nT 1.5 mol nT 1.5 mol

Ud. joven estudiante debe recordar que tambin se puede utilizar la siguiente ecuacin:

XHe + XH2 = 1
La fraccin molar del hidrgeno es:

XH2 = 1 0.33 = 0.67

Tambin recuerde que la fraccin molar no tiene unidades.

b) Para determinar las presiones parciales Ud. puede aplicar el siguiente criterio:

XHe = PHe / PT, XH2 = PH2 / PT

Despejando las presiones parciales:

PHe = XHe PT, PH2 = XH2 PT

Sin embargo, es necesario calcular la presin total, considerado la ecuacin de estado:

PV = nRT

La presin total ser:


mmHg
1.5mol 62.4 303K
nTRT k mol
PT = = = PT = 1890.72mmHg
V 15

En consecuencia las presiones parciales sern:

PHe = XHe PT = 0.33 1890.72 = 693.94 mmHg


PH2 = XH2 PT = 0.67 1890.72 = 1266.78 mmHg

Ejemplo 4.62.- Encierre en un crculo la respuesta que considere correcta:

a) La velocidad de difusin de dos gases vara en forma inversamente proporcional a:


i) Raz cuadrada de sus pesos moleculares ii) Raz cuadrada de sus presiones
iii) Cuadrado de sus pesos moleculares iv) Cuadrado de sus densidades

b) Una curva isotrmica representa la ley de:


i) Charles ii) Boyle iii) Gay Lussac iv) Dalton

c) Cuantas veces mayor es el covolumen que el volumen de una molcula?


i) 4 ii) 2 iii) 7 iv) 3

d) La presin atmosfrica depende de:


i) La localizacin geogrfica ii) La poca del ao iii) El sistema de unidades iv)
ninguno

e) Para aplicar la ley de Charles la temperatura debe ser:


i) Absoluta ii) expresada en C iii) Cualquiera de las anteriores iv)
ninguna

f) Las condiciones de la ley de Boyle son:

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138 EL ESTADO GASEOSO
i) V y n constante ii) T constante iii) T y n constante iv)
ninguna

g) La presin absoluta de un gas es:


i) Patm - Pman ii) Patm + Pman iii) Pman Patm iv)
ninguno

h) Se puede decir que un gas tiene un comportamiento real bajo las siguientes condiciones:
i) T altas y P altas ii) T altas y P bajas iii) T bajas y P bajas iv) T bajas
y P altas

i) La ecuacin fundamental de la teora cintica molecular est dada por:


1 1 2
i) PV = Nmv 2 ii) PV = Nmv 2 iii) PV = Nmv 2 iv) ninguno
2 3 3

j) La relacin: masa vapor / masa gas seco se denomina:


i) Fraccin molar ii) % peso iii) humedad relativa iv) humedad absoluta

Ejemplo 4.63.- En un matraz de vidrio se tiene NH3 a 27 C y 600 mmHg. Si se agregaron 800 gramos
del mismo, la temperatura aumenta a 77 C y la presin a 1050 mmHg. Cul es la masa final del NH3
en el matraz?

Solucin.-
Condiciones iniciales: T1 = 27C = 300 K
P1 = 600 mmHg
m1 = x NH3
Condiciones finales: T2 = 77C =350 K
P2 = 1050 mmHg
m2 = x + 800 g

Aplicando la ecuacin de estado para ambos sistemas:

mRT1 xRT1 mRT2 (x + 800)RT2


P1V1 = = (1) P2 V2 = = (2)
M M M M
xRT1
(1) P1V M P xT1
Dividiendo: = simplificando: 1 = , reemplazando datos:
(2) P2V ( x + 800)RT2 P2 ( x + 800)T2
M
600 300 x x
= 0.5714 = 0.8571 x + 800 = 1.5 x
1050 350(x + 800) ( x + 800)

1.5x - x = 800
0.5x = 800
x = 1600

La masa final de NH3 en consecuencia es: Rpta: m2 = 1600 + 800 = 2400 gramos

Ejemplo 4.64.- Una muestra de 100 ml de gas seco medido a 20 C y a 750 mmHg ocup un volumen
de 104 ml cuando se recogi sobre agua a 25 C y 750 mmHg. Calcular: a) La presin de vapor de agua
a 25 C, b) la humedad relativa del gas. [Pv(25C)= 23.76 mmHg)]

Solucin.-

Condiciones T1 = 20C = 293 K Condiciones T2 = 25C =298 K


iniciales: P1 = 750 mmHg finales: P2 = 750 mmHg
V1 = 100 ml V2 = 104 ml

(1) (2)

a) Del sistema (2) planteamos la ecuacin de la presin total : Pt = Pgs + Pv, en la cual la presin del
gas seco se puede evaluar considerando la ecuacin de estado, conociendo previamente los moles del
gas seco que se puede evaluar con datos de las condiciones iniciales, vale decir:

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EL ESTADO GASEOSO 139

P1V1 = nRT1 , despejando el nmero de moles:

P1V1
n= , reemplazando datos:
RT1

750 0.1
n= = 0.0041 moles
62.4 293

En condiciones finales se tiene: PgsV2 = ngs RT2 ,

ngs RT2
La presin del gas seco ser: Pgs =
V2
0.0041 62.4 298
Reemplazando datos: Pgs = = 733.08 mmHg
0.104

Considerando la ecuacin de la presin total del sistema (2):

Pt = Pgs + Pv, despejando Pv y reemplazando datos:

Pv = Pt Pgs
Pv = (750 733.08)mmHg

Pv = 16.92 mmHg

a) La humedad relativa ser: = 16.92 100% = 71.21%


23.76

Ejemplo 4.65.- Un sistema gaseoso de 20 litros de capacidad contiene 51025 molculas. Cada
molcula tiene una masa de 1.251026 kg y la velocidad cuadrtica media de las molculas es de 2104
cm/s. Determinar: a) La presin del sistema en atm. b) La temperatura en C a la que se encuentra el
sistema. c) La energa cintica promedio.

Solucin.- Datos: V = 20 litros N = 51025 molculas m= 1.2510-26 kg/molcula


vcm= 2104 cm/s = 200 m/s

Para determinar la presin del sistema aplicamos la ecuacin de estado: PV = nRT . Sin embargo
debemos evaluar el nmero de moles y la temperatura, as que procedamos:

1mol
Nmero de moles: n = 5 1025molculas = 83.01 mol
6.023 1023molculas

La temperatura se puede evaluar mediante la ecuacin:

3RT v 2M
vcm = T =
M 3R
m
El peso molecular es: M = ,
n
1.25 1026kg 1000g
m = 5 1025molculas = 625g
1molcula 1kg

625g g
M = = 7.529
83.01mol mol
La temperatura T en consecuencia es:

2 104 (cm/s)2 7.529g/mol


T= = 12 K
3 8.314 107g(cm/s)2 /Kmol

La presin ser:
nRT 83.01 0.082 12
P= = = 4.1 atm ,
V 20

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140 EL ESTADO GASEOSO

y la energa cintica promedio:

3 3 joule
Ec = RT Ec = 83.01 8.314 12 K = 12422 J
2 2 K mol

Rpta.- 4.1 atm, 12 K, 12422 J

Ejemplo 4.66.- Un cilindro contiene gas helio a una presin de 1470 kg por cm2. Cuando se sustrae del
cilindro cierta cantidad de helio que ocupa un volumen de 4 litros a una presin de 14.7 kg por cm2, la
presin en el cilindro disminuye hasta ser de 1400 kg por cm2. (La temperatura permanece constante
en todo el proceso). Calcular el volumen del cilindro.

Solucin.- Efectuando una relacin de moles n1 = n2 + n3

Aplicando la ecuacin de estado: 2


P2 = 14.7 kg/cm2
PV He V2 = 4 litros
n=
RT He Condiciones finales
En cada trmino: 1
3
P1V1 P2V2 P3V3 P3 = 1400 kg/cm2
= + Condiciones iniciales He
RT RT RT P1= 1470 kg/cm2 V3 = V
V1= V
Puesto que V1 = V3 = V, simplificando:

P1V = P2V2 + P3V , factorizando y despejando V:


kg
14.7 4
PV cm2
V = 2 2 = = 0.84
P1 P3 kg
(1470 1400)
cm2
Rpta.- 0.84 litros

Ejemplo 4.67.- Una mezcla gaseosa en base de igual nmero de gramos de etano (C2H6) y acetileno
(C2H2), determinar las fracciones molares de estos gases: (H = 1; C = 12)

Solucin.- Datos: mC2H6 = m C2H2 = m M C2H6 = 30 g/mol M C2H2 = 26 g/mol

Determinamos los moles de estos gases: Por definicin: n = m/M


m m
nC2H6 = y nC2H2 =
30 26

m m 1 1
nT = + = m +
30 26 30 26
m
30 0.0333
X C2H6 = = = 0.46
1 1 0.0718
m +
30 26
Puesto que: XC2H6 + XC2H2 = 1

La fraccin molar del acetileno es: XC2H2 = 1 0.46 = 0.67

Ejemplo 4.68.- En un recipiente de 19 litros de volumen y a una presin de 500 mmHg y 30 C de


temperatura, existe oxgeno con vapor de agua. Si la humedad relativa es del 60 %. Cul es la presin
parcial del agua? (La presin de vapor del agua a 30 C es de 35 mmHg), b) Cul es la humedad
absoluta del sistema? (H = 1; O = 16)

Solucin.- Datos: V = 19 ; P = 500 mmHg; T = 30 C + 273 = 303 K; = 60%; Pv* = 35


mmHg.

a) La presin parcial del agua se puede calcular a partir del concepto de humedad relativa (el oxgeno
est saturado parcialmente).

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EL ESTADO GASEOSO 141
Pv 60
= 100 Pv = Pv = 35mmHg Pv = 21 mmHg
Pv 100 100

b) Para determinar la humedad absoluta debemos calcular las masas de vapor de agua y del gas seco
que, en este caso es el oxgeno gaseoso, es decir:

= masa de vapor de agua / masa de gas seco

Para este propsito haremos uso de la ecuacin de estado en funcin de sus pesos moleculares.
Considerando adems que la presin del oxgeno seco se calcula con la ley de Dalton, ley de las
presiones parciales:
PT = Pv + PO2 PO2 = PT - Pv

PO2 = 500 mmHg 21 mm Hg = 479 mmHg

m PVM
PV = RT m =
M RT

g
PvVMH O 21mmHg 19 18
mH O = 2
= mol = 0.38 g H O
2
RT mmHg 2
62.4 303K
K mol

g
PO VMO 479mmHg 19 32
mO = 2 2
= mol = 15.4 g O
2
2
RT mmHg
62.4 303K
K mol
La humedad absoluta es por tanto:

mv H2O 0.38gH2O gH2O


= = = 0.0247
mO2 15.4gO2 gO2

Ejemplo 4.69.- Determinar la densidad del nitrgeno gaseoso (N2) considerando como ideal a la
temperatura de 21 C y la presin de 1065 mmHg. (Peso atmico: N=14)

Solucin.- Datos: T = 21 C + 273 = 294 K P = 1065 mmHg M = 28 g/mol

La densidad de un gas ideal se puede deducir a partir de la ecuacin de estado y se puede determinar
con la siguiente expresin
g
1065mmHg 28
PM mol = 1.625 g
= =
RT mmHg
62.4 294
k mol
Rpta. 1.625 g/
Ejemplo 4.70.- Se tiene un gas A en un recipiente de 40 a 27 C y 2 atm, y otro gas B en un
recipiente de 120 litros a 27 C y 3 atm. Hallar la presin total de la mezcla de los dos gases a 27 C en
un recipiente de 80 litros.

Solucin.- Datos.- VA = 40 , T = 27C + 273 = 300 K


A
PA = 2 atm, VB = 120 , T =300 K PB = 3 atm, PT = ? B

V = 80

Para de terminar la presin total del sistema, cuando los gases A y B se


introducen en un recipiente de 80 litros, se puede realizar lo siguiente:
A+B

nA + nB = nT
PV
Ordenando la ecuacin y aplicando la ecuacin de estado: n=
RT

PT VT PA VA PB VB
= +
RT RT RT

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142 EL ESTADO GASEOSO

PA VA + PB VB 2 atm 40 + 3 atm 120


PT = = = 5.5 atm
RT 80
Rpta. 5.5 atm

Ejemplo 4.71.- Suponiendo que el aire contiene 79% N2 y 21% de O2 en volumen, Calcular la
densidad del aire hmedo de 25 C y a una atmsfera de presin cuando la humedad relativa es 60%.
El vapor de agua tiene una presin de 23.76 mmHg a dicha temperatura.

Solucin.- Datos.- O2 = 79%, N2 = 21%, T = 25 C + 273 = 298 K, P = 1 atm, = 60


(aire hmedo) = ?

La composicin del aire es para determinar el peso molecular promedio del aire, puesto que la
composicin volumtrica del aire es igual a la composicin de fracciones molares es decir:

% O2 = %VO2, O2 = 0.21 y N2 =0.79

El peso molecular promedio del aire es:


Maire = XO2 MO2 + XN2 M N2

Maire = 0.2132g/mol+0.7928g/mol = 28.84 g/mol

La presin parcial del vapor de agua es:

Pv = /100 Pv = 60/100 23.76 mmHg = 14.256 mmHg

La presin parcial del aire seco es:

PO2 = 760 mmHg 14.256 mmHg = 745.744 mmHg

La densidad se puede evaluar con


= masa total / Volumen

Por tanto evaluando las masas del vapor de agua y el aire, adems considerando para 1 litro de aire
hmedo se tiene:
PVM
m=
RT

Pv V MH2O 14.256 mmHg 1 18 g/mol


mH2O = = = 0.0138 g H2O
RT mmHg
62.4 298 K
K mol

PaVMa 745.744 mmHg 1 28.84 g/mol


maire = = = 1.157 g H2O
RT mmHg
62.4 298 K
K mol

mH2O + maire 0.0138 g + 1.157 g


aire hmedo = = = 1.1708 g/
V 1
Rpta. 1.171 g/

Ejemplo 4.72.- 3En el sistema mostrado en la figura, inicialmente con las vlvulas cerradas se dispone
de un recipiente A de 0.5 litros que contiene oxgeno a 1 atm; en el recipiente B de
volumen 0.3 litros contiene nitrgeno a 0.8 atm y en recipiente C cuyo volumen O2 N2
es de 0.8 litros de capacidad con hidrgeno a 1.5 atm. Si se abren las vlvulas de
comunicacin entre los recipientes, (no hay reaccin qumica) a) Cul es la A B
presin total del sistema?, b) Cul es la cantidad de sustancia en moles si el
proceso es isotrmico a 25 C?, c) cul es la fraccin molar del oxgeno?, d) Cul
H 2
es la presin parcial del nitrgeno? C

Solucin.- Datos V(O2) = 0.5 V(N2) = 0.3 V(H2) = 0.8 , P(O2) = 1 atm

3
Joven Estudiante: Te recomiendo que para tener buen xito en el aprendizaje de sta asignatura, comprende bien
las leyes, analiza tus datos para no tener dificultades en la interpretacin de los problemas que se te presenten, mi
intencin es que no copies los problemas que en este texto te presento, sino que sea una herramienta para que
puedas consultarlo, e intentes resolver slo.

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EL ESTADO GASEOSO 143
P(N2) = 0.8 atm P(H2) = 1.5 atm

(a) Estimado estudiante: Cuando se mezcla 2 o mas gases en un sistema como ste, donde las llaves se
abren y se mezclan; el volumen total no es ms que la suma de los volmenes de los tres gases. Para
evaluar los resultados de la mezcla es necesario conocer el nmero de moles totales, la cual nos
permitir calcular la presin total, es decir: Los moles que se estn mezclando lo determinamos con la
ecuacin de estado: PV = nRT, despejando nmero de moles; siendo T = 25 C + 273 = 298 K, Por
tanto los moles de O2, N2, e H2, son respectivamente:

PV 1Atm 0.5
nO2 = = = 0.0205 mol
RT atm
0.082 298K
k mol

PV 0.8 Atm 0.3


nN2 = = = 0.0098 mol
RT atm
0.082 298K
k mol

PV 1.5 Atm 0.8


nH2 = = = 0.0491 mol
RT atm
0.082 298K
k mol

nT = 0.0794 mol

La presin total ser:


nRT
PV = nRT Pt =
V

mmHg
0.0794mol 62.4 298K
Pt = K mol = 922.79mmHg
1.6

b) La cantidad de moles totales es 0.0794 mol

c) La fraccin molar del O2 es:

nO2 0.0205
X O2 = = = 0.258
nT 0.0794

d) la presin parcial del nitrgeno se determina con PN2 = N2PT

0.0098
X N2 = = 0.123 PN2 = 0.123 922.79 = 113.5atm
0.0794

Ejemplo 4.73.- Calcular la presin parcial del metano de una mezcla, cuya composicin en volumen es
la siguiente: 20% He; 30% CO; 10% H2 y el resto CH4, siendo la presin total igual a 800 mmHg y la
temperatura de 25 C, b) si el helio tiene 0.25 moles, cul ser el volumen que ocupa este gas?

Solucin.- Puesto que nos dan la composicin volumtrica, las fracciones molares respectivamente son:
a) He = 0.2, CO = 0.3; H2 = 0.1; CH4 = 0.6;

PCH4 = PT = 0.6 800 mmHg = 480 mmHg

b)
100 moles
0.25 mol He = 1.25 moles totales
20 moles He

1.25 62.4 298


V= = 29.06
800

Ejemplo 4.74.- En la figura mostrada en el siguiente sistema determine a) la presin manomtrica y b)


la presin absoluta del gas, si la presin baromtrica es de la ciudad de La Paz.

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144 EL ESTADO GASEOSO
Cuando se trata de sistemas como el de la figura, en la cual se presenta
50 cm un manmetro inclinado, la mejor solucin que Ud. joven lector puede
hacer es dibujar otro sistema que sea equivalente a sta.
20 cm
En consencuencia la siguiente figura nos muestra un manmetro
H2O
30 equivalente.
Hg
Donde las alturas manomtricas sern:

hHg = 20 cm sen 30 = 10 cm Hg

H2O hH2O = 50 cm sen 30 = 25 cm H2O

A partir de sta figura se realiza el balance de presiones:


h2 = 25 cm H2O
PA = PB
h1 = 100 mmHg
A B
Hg PA = Pgas

PB = Patm + h2 + h1

Pgas = Pabsoluta = Patm + h2 + h1

Antes de reemplazar datos realizamos un anlisis dimensional, por lo que Patm = 495 mmHg; h1 = 199
mmHg: pero h2 = 25 cm H2O o 250 mmH2O, por lo que sta ltima presin manomtrica, se debe
convertir a mmHg, por tanto:
hH2O H2O 250 1.0
hHg = = = 18.38 mmHg
Hg 13.6
a) la presin manomtrica es:

h1 + h2 = (100 + 18.38) = 118.38 mmHg

b) La presin absoluta es: Pgas = 495 + 118.38 mmHg = 613.38 mmHg

Ejemplo 4.75.- En el laboratorio de qumica general de la facultad de Ingeniera de la UMSA, se ha


instalado el sistema mostrado en la figura. Si el proceso se lleva a cabo a temperatura constante,
determinar: a) la presin absoluta del sistema y b) la longitud del lquido manomtrico del manmetro
inclinado, cuando: i) la vlvula A est cerrada, y ii) la vlvula A se abre, de manera que se conectan
ambos recipientes. (Kerosene = 0.82 g/ml)

Solucin.- Cuando la vlvula A est cerrada, la presin del gas se determina realizado balance de
presiones, es decir, consideraremos los puntos 1 y 2 en el manmetro inclinado:

d = 4 cm D = 10 cm
h = 10 cm

P1 = P2 A h
N2
P1 = 1 2 Pgas
kerosene 30
kerosene
P2 = 30 Patm +
h

Pgas = Pabsoluta = Patm + h

Donde h = 150 cm sen30 = 75 cm K = 750 mm Kersosene

Antes de reemplazar datos realizamos un anlisis dimensional, por lo que Patm = 495 mmHg; h = 75
mm Kerosene, por lo que sta ltima presin manomtrica, se debe convertir a mmHg, por tanto:

hH2O H2O 750 0.82


hHg = = = 45.22 mmHg
Hg 13.6

La presin manomtrica es:

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EL ESTADO GASEOSO 145
h = 45.22 mmHg

a) la presin absoluta es: Pgas = 495 + 45.22 mmHg = 540.22 mmHg

b) la longitud del lquido manomtrico es 150 cm.

ii) Cuando la vlvula A se abre, el nitrgeno se difunde en el recipiente cilndrico ocupando mayor
volumen, y obviamente menor presin, esto significa que la longitud del lquido manomtrico va ha
descender, por tanto, en principio calcularemos la nueva presin de todo el sistema, para luego
determinar la nueva presin manomtrica y la nueva longitud del lquido manomtrico en el tubo
inclinado.

La nueva presin absoluta determinamos a partir de la


d = 2 cm D = 10 cm
ley de Boyle, ya que el proceso es isotrmico. Los
volmenes al principio y al final del proceso son:

h = 10 cm
A
N2 N2
Vo:

kerosene
(10 cm) = 523.60 cm3
3
Vo = D3 = 30
6 6


(2 cm) 10 cm + 523.60 cm3 = 555.02 cm3
2
Vf : Vf = Vc + Ve = d2h + D3 =
4 6 4

Aplicando la ley de Boyle:


523.60
Pf = 540.22 mmHg = 509.64 mmHg
555.02

La nueva altura manomtrica ser:

h = Pgas patm = 509.64 495 mmHg = 14.64 mmHg

Y la longitud del lquido manomtrico es:

14.64 mm 13.6g/ml
hKerosene = = 242.81mm = 24.81 cm K
0.82g/ml

h 24.81 cm
h = L sen 30 L= = = 49.62 cm
sen30 sen 30

Ejemplo 4.76.- Aire a 20 C y 1 atm, con una humedad relativa del 80%, se comprime dentro de un
tanque de 1000 litros de capacidad a una presin de 6 atm; la temperatura se eleva a 25C. La presin
de vapor de agua a 20 C es 17.5 mmHg y a 25 C es 23.8 mmHg. Aplicando la ley de los gases ideales
calcular la masa de agua que se condensa.

Solucin.-

T1=293K T2 = 298K
P1= 1 atm 1 P2 = 6 atm
2
V1 = ? V2 = 1000

Siendo la presin del aire en condiciones iniciales 760 14 mmHg, ya que la Pv = 17.5 0.8 = 14
mmHg, es decir 746 mmHg

En condiciones finales el aire est saturado de vapor de agua siendo la humedad relativa del 100%, sta
presin es:

4560 23.76 mmHg = 4536.24 mmHg

En consecuencia el volumen de aire hmedo es:

293 K (4560 -23.76) mmHg


V1 = 1000 = 5 978.72
298 K (760-14) mmHg

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146 EL ESTADO GASEOSO
Para determinar la masa que se condensa, calcularemos la masa de vapor de agua que hay en el
sistema 1 y en el sistema 2 y por diferencia se halla la masa de agua condensada.

Para el sistema (1) la masa de agua es:

MPvV 18 g/mol 14 mmHg 5978.72


mH2O = = = 82.40 g H2O
RT mmHg
62.4 293 K
K mol

Para el sistema (2) la masa de agua es:

MPvV 18 g/mol 23.76 mmHg 1000


mH2O = = = 23.00 g H2O
RT mmHg
62.4 298 K
K mol

La masa que se condensa es: (82.40 23.00) g H2O = 59.4 g H2O

Ejemplo 4.77.- 100 litros de aire a 20 C y presin de 1 atm se hacen burbujear lentamente a travs
de ter. El aire saturado de vapor de ter sale a 20 C y presin total de 1 atm. Calcular: a) los gramos
de ter que se evaporan; b) el volumen final de la mezcla y c) si la mezcla se comprime
isotrmicamente a 10 atm, la cantidad de ter que se recupera de nuevo al estado lquido. La presin
de vapor del ter a 20 C es 422 mmHg.

Solucin (a)
Mezcla de
aire y ter
Se hacen burbujear los
100 100 litros de aire

El mbolo empieza a subir por la


ter ter
presencia de aire y ter

Condiciones iniciales (1) Condiciones finales (2)

La masa de ter que se evapora se puede determinar a partir de la ecuacin de estado:

mRT Mter Pvter V


PV = mter =
M RT

Donde: Mter = 74 g/mol; Pvter = 422 mmHg ; V = ?; T = 293 K

El volumen ocupado por el ter, puede ser calculado a partir de la ley de Boyle tomando como
referencia como gas seco al aire, esto es:

Condiciones iniciales: P1 = 1 atm = 760 mmHg; V1 = 100 litros

Condiciones finales: La presin del gas seco es: PT = Pgs + Pv; donde PT = 760 mmHg

Pgs = P2 = PT - Pv = (760 422) mmHg = 338 mmHg

P1 760 mmHg
P1V1 = P2V2 V2 = V1 = 100 = 224.85
P2 338 mmHg
Por tanto la masa del ter 4 que se evapora es:

g
74 422 mmHg 224.85
mter = mol = 384.05 g
mmHg
62.4 293 K
K mol

b) El volumen final de la mezcla es: V2 = 224.85 litros

4
El ter es el ter dietlico cuya frmula molecular es: C2H5 - O- C2H5 ; M = 74 g/mol

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EL ESTADO GASEOSO 147
c) Si la mezcla se comprime isotrmicamente a 10 atm, consideramos la siguiente figura:

CONDICIONES 2 CONDICIONES 3

Mezcla de
Mezcla de
aire y ter
aire y ter

ter
ter

Al comprimir la mezcla, el volumen se reduce, por lo tanto las molculas estn muy cercanas entre s,
de tal manera que stas tienen mayor atraccin molecular y ste carcter, hace cambiar de estado a las
molculas del ter, ya que pasaran de la fase gaseosa a la fase lquida. La masa de ter que pasa al
estado lquido calculamos por:

masa de ter que pasa al estado lquido = mter (2) mter (3), donde, mter(2) = 384.05 g

Para determinar la masa que hay en (3), debemos calcular el volumen en el sistema 3, considerado
tambin la Ley de Boyle:

Condiciones iniciales: P2 = 338 mmHg; V2 = 224.85

Condiciones finales: P3 = 7600 mmHg 422 mmHg = 6878 mmHg; V3 = ?

P2V2 = P3V3

P2 338 mmHg
V3 = V2 = 224.85 = 11.05
P3 6878 mmHg

g
Mter Pvter V3 74 mol 422 mmHg 11.05
mter = = = 18.87 g
RT mmHg
62.4 293 K
K mol

En consecuencia, la masa de ter que pasa al estado lquido es:

masa de ter que pasa al estado lquido = 384.05 g 18.87 g = 365.18 g

Ejemplo 4.78.- El volumen de una mezcla de aire saturado de humedad a 50 C es de 4 litros a la


presin de 5 atm. Calcular: a) la presin total final cuando sta masa de aire se expansiona sobre agua
hasta un volumen de 20 litros, a temperatura constante; y b) los gramos de agua que se evaporan para
mantener el aire saturado de humedad. La presin de vapor del agua a 50 C es de 92.5 mmHg.

PTo = Presin total inicial


PTf = Presin total final Solucin.- (a) PTo = 5 atm = 3800 mmHg; V1 = 4 ; PTf = ?

P1 = PTo - Pv; P2 = PTf - Pv

De acuerdo a la ley de Boyle:


PTo = P1 + Pv PTf = P2 + Pv
P1V1 = P2V2

(PTo Pv)V1 = (PTf Pv)V2

Reemplazando datos y efectuando clculos:

(3800 92.5)4 = (PTf 92.5)20

PTf = 833.9 mmHg

b) Para que el sistema se mantenga saturado de vapor de agua la masa de vapor de agua que se
evapora ser:

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148 EL ESTADO GASEOSO
mevaporado = m2 m1

g
18 92.5 mmHg 20
MPV mol
m2 = = = 1.652 g H2O
RT mmHg
62.4 323 K
K mol

g
18 92.5 mmHg 4
MPV mol
m1 = = = 0.33 g H2O
RT mmHg
62.4 323 K
K mol

mevaporado = 1.652 g 0. 33 g = 1.322 g H2O

Ejemplo 4.79.- Un gas ejerce una presin de 1000 torr. Si su volumen se reduce en 1/4 y su
temperatura absoluta en un 40% Cul es la presin final en lb/pulg2?

Solucin.- P1 = 1000 torr; P2 = ? La preposicin en debe entenderse de la siguiente manera:

Condiciones Iniciales Condiciones Finales


Se reduce en un cuarto

Queda tres cuartos

V1 = Vo V2 = Vo
T1 = To T2 = (100 40 = 60%) = 0.6 Vo

Por tanto se aplica la ley combinada:

P2 V2 P1V1 T2 V1
= P2 = P1
T2 T1 T1 V2
Reemplazando datos:
0.6To 4 Vo
P2 = 1000 torr = 800 torr
To 3 Vo

La presin final en lb/pulg2 ser: 800 torr = 800 mmHg

1atm 14.7lb / pu lg2


800mmHg = 15.47lb / pu lg2
760mmHg 1atm
Rpta.- P2 = 15.47 lb/pulg2

Ejemplo 4.80.- Una masa de hidrgeno ocupa 0.25 dm3 en determinadas condiciones. Si su presin se
triplica y su temperatura absoluta se duplica, cul es su nuevo volumen en ml?

Solucin.- Vo = 0.25 dm3 = 0.25 = 250 ml, V2 = ?

La preposicin a debe entenderse de la siguiente manera:

Condiciones iniciales condiciones finales

V1 = 250 ml V2 = ?
P1 = Po La Presin se triplica P2 = 3 Po
T1 = To La temperatura absoluta se duplica T2 = 2 To

Por tanto podemos aplicar la ley combinada:

P2 V2 P1V1 P1 T2
= V2 = V1
T2 T1 P2 T1

Po 2 To
Reemplazando datos: V2 = 250ml = 166.67ml
3 Po To
Rpta.- 166.67 ml

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EL ESTADO GASEOSO 149
Ejemplo 4.81.- Se recoge en una probeta graduada, un volumen de 95 ml de xido nitroso a 27C
sobre mercurio. El nivel de mercurio dentro de la probeta est 60 mm arriba del nivel externo del
mercurio, cuando el barmetro 5 marca 750 torr. a) Calcule el volumen de la misma masa de gas en
condiciones normales. b) Qu volumen ocupar la misma masa de gas a 40C, si la presin
baromtrica es de 745 torr y el nivel de mercurio dentro de la probeta est 25 mm por debajo del nivel
exterior?

Solucin.- a) Condiciones iniciales

Realizando un balance de presiones:

PA = PB h1
A B
PA = Patm = Pbar = 750 torr

PB = PN2O + h1 Igualando presiones:

750 mmHg = PN2O + h1

La presin del xido nitroso es:


PN2O=750mmHg-60mmHg=690mmHg

Por tanto las condiciones del problema son:

Condiciones iniciales Condiciones finales


V1 = 95 ml V2 = ?
T1 = 27 + 273 = 300 K T2 = 0 C = 273 K
P1 = 690 mmHg P2 = 1 atm = 760 mmHg

Al aplicar la ley combinada:


P1 T2 690mmHg 273K
V2 = V1 V2 = 95ml = 78.49ml
P2 T1 760mmHg 300K

b) Si ste mismo gas es analizado en otras condiciones, podemos considerar que las condiciones
iniciales son las que se han encontrado en el inciso a y las condiciones finales son a partir del siguiente
anlisis:
Condiciones finales para el inciso (b)

Realizando balance de presiones: PA = PB

PA = Patm + h2 = 745 mmHg + 25 mmHg

PB = PN2O
Igualando presiones:
h2 B
A PN2O = 745 mmHg + 25 mmHg = 770 mmHg

Por tanto las condiciones iniciales y finales son:

Condiciones iniciales Condiciones finales

V1 = 95 ml V2 = ?
T1 = 27 + 273 = 300 K T2 = 40 + 273 = 313 K
P1 = 690 mmHg P2 = 770 mmHg

Al aplicar la ley combinada:

P1 T2 690mmHg 313K
V2 = V1 V2 = 95ml = 88.82ml
P2 T1 770mmHg 300
Rpta.- a) 78.49 ml de N2O; b) 88.82 ml N2O

5
Presin baromtrica = Presin atmosfrica, La presin baromtrica en La Paz = 495 mmHg

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150 EL ESTADO GASEOSO
3
Ejemplo 4.82.- Se mezclan 0.04 m de nitrgeno que se halla a una
presin de 96 kPa y 0.02 m3 de oxgeno. El volumen total de la
mezcla es de 0.06 m3 y la presin total es 97.6 kPa. Cul fue la N2
presin del oxgeno? 6

Solucin.- Cuando se trata de mezcla de gases es preferible hacer un


balance msico, en este caso balance de moles. O2
Mezcla de N2 y O2
nN2 + nO2 = nT

Considerando la ecuacin de estado

PN2 VN2 PO2 VO2 PT VT


+ =
RT RT RT

Simplificando denominadores y despejando la presin de oxgeno, se tiene:

PT VT PN2 VN2
PO2 =
VO2

Si: PT = 97.6 kPa, VT = 0.06 m3; PN2 = 96 kPa, VN2 = 0.04 m3 y VO2 = 0.02 m3

La presin de oxgeno es:

PO2 =
(97.6 0.06 96 0.04) kPa m3 = 100.8kPa
0.02m3

El clculo se realiza en unidades correspondientes en kilopascales


Rpta.- 100.8 kPa

Ejemplo 4.83.- Una habitacin de 4 4 3 m, contiene aire a 37 C y 60% de humedad relativa a)


Cuntos gramos de agua existen en la habitacin, si la presin atmosfrica es de 750 torr? b) Cul es
la masa de aire en la habitacin? c) Cul es la humedad absoluta?

Solucin.- Note que la presin del aire hmedo en la habitacin es la de la


presin atmosfrica, es decir, 750 mmHg.

La masa de agua o el vapor de agua en la habitacin se determina a partir de


la ecuacin de estado:

mH2O
Pv V = R T
MH2O
Donde la presin de vapor de agua se calcula a partir de:

Pv
= 100%
Pv

60
Pv = Pv = 47.1mmHg = 28.26mmHg
100 100

Por tanto si: V = 48000 ; T = 310 K, la masa de vapor de agua contenida en la habitacin es:

M Pv V
m=
R T

g
18 28.26mmHg 48000
m= mol = 1262.23g
mmHg
62.4 310K
K mol

6
Recuerde que 1 Pa = 1 N/m2, 1 kPa = 1000 Pa y 1 atm = 1.013105 Pa

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EL ESTADO GASEOSO 151

b) la masa de aire se determina a partir de la ecuacin de estado, siendo la presin parcial del aire:

Paire = PT Pv = (750 28.26 ) mmHg =721.74mmHg

Considerando adems que el peso molecular es 28.96 g/mol

Maire Paire V
maire =
R T
Reemplazando datos:
g
28.96 721.74mmHg 48000
maire = mol = 51864.99g
mmHg
62.4 310K
K mol
c) la humedad absoluta es:

masadevapordeagua 1262.23gH2O gvaporH2O


= = = 0.0243
masa deg as sec o 51864.99gaire gdeaire sec o

Rpta.- a) 1262.23 g de agua, b) 51864.99 g de aire y c) = 0.0242 gH2O/g de aire

Ejemplo 4.84.- Un recipiente cerrado con agua, a 40 C y presin de una atmsfera contiene 200 m3
de aire. La temperatura disminuye a 20 C y la presin aumenta a 800 mmHg. Cul ser el volumen
del aire hmedo en estas condiciones? (La presin de vapor de agua a 40 C y a 20 C es,
respectivamente, 55.3 y 17.5 mmHg)

Solucin.-

Condiciones iniciales Gas hmedo Condiciones finales

T1 = 40 + 273 = 313 K T2 = 20 + 273 = 293 K


V1 = 200 m3 V2 = ?
PT = 760 mmHg PT = 800 mmHg
760 mmHg = P1 + Pv 800 mmHg = P2 + Pv

Donde la presin de vapor es: Pv = Pv, se considera una humedad relativa del 100%. Por tanto la
presin del aire en condiciones iniciales es:

P1 = 760 Pv = (760 55.3) mmHg = 704.7 mmHg

Y la presin del aire en condiciones finales ser:

P2 = 800 Pv = (800 17.5) mmHg = 782.5 mmHg

En consecuencia se puede determinar el volumen final del aire a partir de la ley combinada

P1 T2 704.7 293K
V2 = V1 V2 = 200 m3 = 168.6 m3
P2 T1 782.5 313
Rpta.- 168.6 m3

Ejemplo 4.85.- Un recipiente esfrico de 7 pulgadas de dimetro contiene acetileno a 600.13 R y a una
presin manomtrica de 45 cmHg. Si aumentamos 3.86 g de acetileno a temperatura constante,
hallar su nueva presin manomtrica.

Solucin.- Calcularemos la masa inicial en el recipiente esfrico a partir de


la ecuacin de estado.

h 2.54 cm
d = 7 pulg = 17.78 cm
1 pulg

(17.78 cm) = 2943.02 cm3
3
V= d3 =
6 6

La temperatura absoluta en K es: F = R 460 = 600.13 460 = 140.13

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152 EL ESTADO GASEOSO

5 5
En la escala Celsius ser: C =
9
(F 32) = 9 (140.13 32) = 60.07
Por tanto: K = 60.07 + 273 = 333.07 K

La presin absoluta 7 es: P = (760 450) mmHg = 310 mmHg

Por tanto en estas condiciones la masa de acetileno (M = 26 g/mol) es:

g
26 310 mmHg 2.943
MPV mol
m= , m= = 1.141 g C2H2
RT mmHg
62.4 333.07 K
K mol
La masa final es entonces:
m2 = 3.86g + 1.141g = 5 g C2H2

La nueva presin absoluta ser:


mmHg
5 g 62.4 333.07 K
mRT K mol
P= = = 1358.36 mmHg
VM g
2.943 26
mol

Esta presin resulta ser mayor a la presin atmosfrica, por tanto se plantea la siguiente ecuacin:

P2 = Patm + h

De donde la nueva presin manomtrica es:

h = P2 Patm = 1358.36 mmHg 760 mmHg = 598.35 mmHg


Rpta.- 598.35 mmHg

Ejemplo 4.86.- En el laboratorio de qumica de la UMSA, se tom una muestra de aire a una
temperatura de 20 C y una presin manomtrica de 4.0 lb/pulg2, con una humedad relativa del 80%,
el aire recolectado se comprime dentro de un tanque de 1 m3 de capacidad a una presin de 6 atm; la
temperatura se eleva a 25C. La presin de vapor de agua a 20 C es 17.5 mmHg y a 25 C es 23.8
mmHg. a) Aplicando la ley de los gases ideales calcular la masa de agua que se condensa.

Solucin: h = 4.0 PSI = 206.8 mmHg, por tanto: la presin absoluta es: P1 = 495 mmHg + 206.8
mmHg = 701.8 mmHg = 0.9234.

T1 = 293 K 1 T2 = 298K
P1 = 0.9234 atm 2 P2 = 6 atm
V1 = ? V2 = 1000

Siendo la presin del aire en condiciones iniciales

701.8 mmHg 14 mmHg = 687.8 mmHg

ya que la Pv = 17.5 0.8 = 14 mmHg.

En condiciones finales el aire est saturado de vapor de agua siendo la humedad relativa del 100%, sta
presin es: 4560 23.76 mmHg = 4536.24 mmHg. En consecuencia el volumen de aire hmedo es:

293 K (4560 - 23.76) mmHg


V1 = 1000 = 6 484.63
298 K (687.8) mmHg

Para determinar la masa que se condensa, calcularemos la masa de vapor de agua que hay en el
sistema 1 y en el sistema 2 y por diferencia se halla la masa de agua condensada. Para el sistema (1) la
masa de agua es:

7
El lector puede advertir que la presin absoluta se puede determinar: P = Patm - h

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EL ESTADO GASEOSO 153
MPvV 18 g/mol 14 mmHg 6484.63
mH = = = 89.38 g H2O
2O RT mmHg
62.4 293 K
K mol
Para el sistema (2) la masa de agua es:

MPvV 18 g/mol 23.76 mmHg 1000


mH2O = = = 23.00 g H2O
RT mmHg
62.4 298 K
K mol

La masa que se condensa es: = 89.38 - 23.00 g H2O = 66.38 g H2O

Ejemplo 4.87.- La presin en un recipiente que contena oxgeno puro descendi de 200 torr a 1500
torr en 47 min, cuando el oxgeno se escap a travs de un pequeo orificio hacia el vaco. Cuando el
mismo recipiente se llen con otro gas, la cada de presin fue de 200 torr a 1500 torr en 74 min. Cul
es el peso molecular del segundo gas?

Solucin.- Sea: V el volumen del recipiente, la velocidad de efusin hacia el vaco de los dos gases es:

V V
vO2 = y vx =
47 min 74 min

De acuerdo a la ley de Graham:


V
47 min = Mx
V 32
74 min
Simplificando:
2
74 Mx
47 = 32

Mx = 79.33 g/mol

Ejemplo 4.88.- Un cilindro lleno de helio a 2000 lbf/pulg2 tiene un pequeo orificio a travs del cual el
helio se escapa hacia un espacio evacuado a la velocidad de 3.4 milimoles por hora. En cuanto tiempo
se escaparn 10 milimoles de CO a travs de un orificio similar si el CO estuviese confinado a la misma
presin?

Solucin.- Sea: v1 la velocidad de efusin del helio = 3.4 milimoles/h y v2 la velocidad de efusin del CO
= 10 milimoles/t, MCO = 28 g/mol y MHe = 4 g/mol. De acuerdo a la ley de Graham se tiene:

3.4mi lim olesHe


h 28
= t = 7.78h
10mi lim olesCO 4
t

Ejemplo 4.89.- Un gas desconocido se difunde a una velocidad de 8 mililitros por segundo, en un
aparato de difusin, donde el metano lo hace con una velocidad de 12 mililitros por segundo. Cul es el
peso molecular del gas desconocido?

Solucin.- Aplicamos la ley de Graham:


v1 M2
=
v2 M1

Donde: gas desconocido = 1 y el metano = 2, v1 = 8 ml/s, v2 = 12 ml/s, M1 = ?

Reemplazando datos:
8ml / s 16
=
12ml / s M1

16
0.4444 =
M1

M1 = 36.0g / mol

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154 EL ESTADO GASEOSO
El peso molecular del gas desconocido es 36.0 g/mol.

Rpta.- 36.0 g/mol

Ejemplo 4.90.- Un volumen de nitrgeno pasa en 20 segundos por el orificio de un efusmetro. Bajo las
mismas condiciones de presin y temperatura un volumen igual de una mezcla de oxgeno y anhdrido
carbnico se demora 24 segundos. Calcular la fraccin molar de la mezcla gaseosa.

Solucin.- Consideremos que el nitrgeno es 1 (M = 28 g/mol) y la mezcla gaseosa O2 y CO2 es = 2 (M


= ?, de acuerdo a la Ley de Graham:

v1 M2
=
v2 M1
V
20 = M2
V 28
24

M2 = 1.44 * 28g / mol = 40.32g / mol

MO2 X O2 + MCO2 X CO2 = 40.32 (1)

X O2 + X CO2 = 1 X O2 = 1 X CO2 (2) en (1)

32(1 X CO2 ) + 44 X CO2 = 40.32


Resolviendo:
X CO2 = 0.693... = 0.69
y
X O2 = 0.31

Ejemplo 4.91.- Un conjunto de ropa mojada en un contenedor de ropa seca contiene 0.983 kg de
agua. Considerando que la dejamos secar al aire con vapor de agua a 48 C y 738 torr de presin total,
calcule el volumen de aire seco a 24 C y 738 torr que se requiere para secar la ropa. La presin de
vapor del agua a 48 C es 83.7 torr.

Solucin.- El volumen requerido en condiciones iniciales se calcula a partir de: T = 48 C + 273 = 321
K, m = 983 g de vapor de agua, Pv = 83.7 torr y M = 18 g/mol

62.4mmHg
321K
983g K mol
V1 = = 13069.08
18g / mol 83.7mmHg

Si P2 = 738 mmHg y T2 = 24 + 273 = 297 K, el volumen de aire requerido en estas condiciones es:
Considerando la ley combinada:
P2V2 P1V1
=
T2 T1

P1 T2 654.3mmHg 297K
V2 = V1 = 13060.08 = 1.071 104
P2 T1 738mmHg 321K

Ejemplo 4.92.- Se midi la respiracin de una suspensin de clulas de levadura


observando un decrecimiento en la presin del gas arriba de la suspensin celular. El
aparato, (ver figura) se coloc de forma que el gas estuviese confinado en un volumen
constante, 16 cm3, y el cambio de presin total fuese causado por la asimilacin de oxgeno 16
por las clulas. La presin se midi con un manmetro cuyo fluido tena una densidad de cm3
1.034 g/cm3. Todo el aparato estaba sumergido en un termostato a 37 C. En un periodo de
observacin de 30 min, el fluido en la rama abierta del manmetro descendi 37 mm.
Despreciando la solubilidad del oxgeno en la suspensin de levadura, calclese la rapidez de
consumo por las clulas en milmetros cbicos de O2 (C. N.) por hora.

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EL ESTADO GASEOSO 155
Solucin.- Para determinar el consumo del oxgeno por las clulas, evaluaremos en principio el nmero
de moles consumidos.

De la ecuacin de estado: PV = nRT

Desciende PV P2V
37 mm n1 = 1
y n2 = , restando n2 - n1
RT RT

V
n1 n2 = ( P1 P2 ) ,
RT

donde:
P1 P2 = Patm + h1 Patm h2 = 2.813 mmHg

Ya que la variacin de presin est dada por el descenso de lquido manomtrico y

37mm 1.034g / cm3


hHg = = 2.813mmHg
13.60g / cm3

V 16 103 2.813mmHg
n2 n1 =
RT
(2.813mmHg ) = n = mmHg
= 2.327 106 mol
62.4 310K
K mol
El consumo en condiciones normales es:

3
2.327 106 molO2 22.4 60 min 1000cm3 10mm 3
= 104.24mm / h
30 min 1molO2 1h 1 1cm

Ejemplo 4.93.- La presin manomtrica de un neumtico es 25.65 PSI a 59 F cuando se encuentra al


nivel del mar. Si su volumen disminuye un 15% y la temperatura se reduce a 12 C al ser trasladado a
La Paz, a) Calcular la nueva presin manomtrica en PSI y b) Si no existe variacin de volumen, Cul
ser la presin manomtrica en PSI?

Solucin.-

a)

h1 = 25.65 PSI h = ?
T1 = 15 + 273 = 288 K h T2 = 12 + 273 = 285 K h
2
V1 = V V2 = 0.85 V (disminuye 15 % del V)

A nivel del mar (Patm = 14.7 PSI) En La Paz (Patm = 9.574 PSI)

Considerando la ley combinada:


P2V2 P1V1 V T
= P2 = 1 2 P1
T2 T1 V2 T1

Siendo: V1 = V, V2 = 0.85 V, T2 = 285K, T1 = 288 K y P1 = Patm + h1 = 14.7 PSI + 25.65 PSI = 40.35
PSI
V 285
P2 = 40.35PSI = 46.976PSI
0.85V 288

Por tanto la presin manomtrica es:

h2 = Pabs Patm h2 = 46.976PSI 9.574PSI = 37.40PSI

b) Si no existe variacin de volumen, aplicamos la ley de Gay Lussac:

V1 = V, V2 = V, T2 = 285K, T1 = 288 K

P1 = Patm + h1 = 14.7 PSI + 25.65 PSI = 40.35 PSI

285
P2 = 40.35PSI = 39.93PSI
288

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156 EL ESTADO GASEOSO
Y la presin manomtrica en La Paz es:

h2 = 39.93PSI 9.574PSI = 30.36PSI

Ejemplo 4.94.- Una mezcla gaseosa compuesta por 40% en masa de anhdrido carbnico y el resto
xido ntrico se encuentra en un recipiente de 20 litros, si se agrega un 60% en masa de la mezcla
gaseosa su temperatura se incrementa en 20 C y la presin final resultante es el doble de su valor
inicial. Calcular: a) la temperatura final de la mezcla gaseosa en C, b) la masa inicial de la mezcla.
Considere 1 atm de presin inicial.

Solucin.- a) Sea m la masa inicial de la mezcla gaseosa, 0.4 m de CO2 y 0.6 m de NO, V = 20 litros

V1 = 20 V2 = 20
MEZCLA
MEZCLA T1 = T 1.6 m
T2 = ?, t2 = t1 + 20 C
m P1 = 1 atm P2 = 2 atm

Considerando la ecuacin de estado PV = nRT:

m 1.6m
P1V = RT (1) P2V = RT2 (2)
M M

Dividiendo las ecuaciones (1) y (2)

m
P1V RT1 T1
1
= M y reemplazando datos: = 1.6T2 = 2T1 , de donde:
P2V 1.6 m 2 1.6T2
RT2
M

T2 = t2 + 273 = t1 + 20 + 273 = t1 + 293 y T1 = t1 + 273

1.6 ( t1 + 293) = 2 ( t1 + 273)

Resolviendo t1 = 193 C y t2 = 173 C

La temperatura final de la Mezcla es 173 C

b) La masa inicial m, ser:


MP1V
m=
RT1

Donde M es el peso molcula de la mezcla gaseosa que se calcula a partir de:

0.4m 0.6m m
+ =
44 30 M

Por tanto el peso molecular de la mezcla gaseosa es: Mmezcla = 34.375 g/mol

34.375g / mol 1atm 20


m= = 104.8g
atm
0.082 80K
K mol

Ejemplo 4.95.- 5 litros de aire saturado de vapor de alcohol etlico a 30 C y 5 atm de presin estn
contenidos en un recipiente donde coexiste 3 g de alcohol etlico. Calcular: a) la presin total final
cuando el gas se expande a 20 litros y la temperatura aumenta a 40 C, b) la humedad relativa final y
c) la humedad absoluta final. Las presiones de vapor de alcohol etlico a 30 y 40 C son 78.8 y 135.3
mmHg respectivamente.

V1 = 5 de aire
T1 = 30 C V2 = 20 de aire
PT1 = 5 atm
T2 = 40 C
m1 = 3 g C2H5OH
PT2 = ?

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EL ESTADO GASEOSO 157

Aplicando la ley combinada la presin del aire seco ser:

T2 V1
P2 = P1
T1 V2

Donde T2 = 40 + 273 = 313 K, T1 = 30 + 273 = 303 K, V1 = 5 litros, y V2 = 20 litros, y P1 = PT1 Pv

P1 = 3800 mmHg 78.8 mmHg = 3721.2 mmHg

Ya que consideramos la humedad relativa del 100% (aire saturado de vapor de alcohol etlico)

Pv
= 100%
Pv

Pv = Pv
Por tanto la P2 es:
313K 5
P2 = 3721.2mmHg = 961.00mmHg
303K 20

Por otra parte, la masa de vapor de alcohol etlico en condiciones iniciales es:

Malcohol PvV
m=
RT

46g / mol 78.8mmHg 5


m= = 0.959gC2H5OH
mmHg
62.4 303K
K mol

Considerando que se evapora los 3 g de alcohol etlico, la presin parcial de vapor en condiciones finales
se calcula a partir de la ecuacin de estado, considerando que la masa de vapor de alcohol es 3 + 0.959
g = 3.959 g la Pv2 ser:
mmHg
malcohol RT 3.959g 62.4 K mol 313K
= = = 84.05mmHg
VP2 MV2 46g / mol 20

La presin total final es:

PT2 = 961.00 mmHg + 84.05 mmHg =1045.05 mmHg

b) La humedad relativa es:


Pv 84.05mmHg
= 100% = 100% = 62.21%
Pv 135.3mmHg

c) La humedad absoluta final:

La masa de aire en el sistema (2)


Maire PaireV
m=
RT
Reemplazando datos

28.96g / mol 961.0mmHg 20


maire = = 28.50gaire
mmHg
62.4 313K
K mol

masavapor 3.959gC2H5OH
= = = 0.139gC2H5OH / gaire sec o
masaaire sec o 28.50gaire

Ejemplo 4.96.- En un recipiente rgido se tiene cierta masa de CO2; cuya presin manomtrica es 5
PSI. Si al trasladarlo a otro recipiente de igual tamao, se pierde 2 g de gas; la presin absoluta
disminuye en 0.4 atm. Si este proceso de cambio es a temperatura constante. Cul es la masa inicial
de CO2?

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158 EL ESTADO GASEOSO
Solucin.- h1 = 5 psi = 258.50 mmHg

h1 h2
Condiciones iniciales Condiciones finales

P1 = 760mmHg + 258.5mmHg = 1018.5mmHg P2 = 1018.5mmHg 304mmHg = 714.5mmHg


Masa inicial = m1 masa final = m1 2 g
Volumen = V Volumen = V
Temperatura = T Temperatura = T

m1 m2
P1V = RT (1) P2V = RT (2)
M M

Reemplazando datos y dividiendo (1) entre (2)

m1
RT
1018.5mmHg V M
=
714.5mmHg V m 2
1
RT
M
Simplificando:

m1
1.425 = m1 = 6.7 g
m1 2

Ejemplo 4.97.- El propietario de un automvil nota que una de las llantas tiene baja presin
manomtrica y se acerca a un taller mecnico, en el cual evidencia que la presin manomtrica es de 18
PSI, y por sus caractersticas tcnicas de los neumticos de la llanta hace aumentar la presin
manomtrica a 28 PSI. Si este proceso fue a temperatura constante de 20 C, Determine el porcentaje
de volumen de aire incrementado a la llanta considerando que el incremento de masa de aire fue en un
50% respecto a su masa inicial.

Solucin.-

h = 18 PSI T = 293 K
h = 28 PSI
m1 = mo
m2 = 0.5 mo + mo
m2 = 1.5 mo

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES


El porcentaje de volumen de aire incrementado a la llanta se determina a partir de la siguiente relacin:

V
%V = 100% (1)
V1
Donde V = V2 V1

De acuerdo a la ecuacin de estado:


m
PV = RT
M
En condiciones iniciales:
P1 = Patm + h = 14.7 PSI + 18 PSI = 32.7 PSI

m1RT
V1 =
MP1

En condiciones finales: P2 = Patm + h = 14.7 PSI + 28 PSI = 42.7 PSI

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


EL ESTADO GASEOSO 159
m2RT
V2 =
MP2

m2RT m1RT
V =
MP2 MP1

Por lo que, reemplazando en la ecuacin (1) los datos del problema:

1.5mo mo RT

42.7PSI 32.7PSI M
%V = 100%
mo RT

32.7PSI M
Simplificando inclusive mo,
1.5 1

%V = 42.7 32.7 100% = 14.87%
1
32.7
Rpta.- 14.87%

Ejemplo 4.98.- Un corredor de autos, infla con aire los neumticos de su vehculo para participar en el
circuito de Pucarani. En el instante de inflar sus neumticos, la temperatura es de 6 C y la presin
manomtrica es de 30 PSI. Durante la competencia, el volumen del neumtico aumenta de 27.3 litros a
27.8 litros y la temperatura del aire en los neumticos es de 55 C. Si el neumtico soporta 31 PSI de
presin manomtrica como mximo. El neumtico soporta dicha presin? Considere la presin
baromtrica de 480 mmHg.

h2 = ?
h = 30 PSI

T1 = 6 + 273 = 279 K T2 = 55 + 273 = 328 K


V1 = 27.3 litros V2 = 27.8 litros

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES

La presin lmite del neumtico es 31 PSI, as que nos ocuparemos de determinar la presin
manomtrica en las condiciones finales.

La presin absoluta en condiciones iniciales es: P1 = Patm + h1

Siendo Patm = 480 mmHg y la presin manomtrica:

760mmHg
h1 = 30 PSI = 1551.02mmHg
14.7 PSI

P1 = 480mmHg + 1551.02mmHg = 2031.02mmHg

Considerando la ley combinada, calcularemos la presin absoluta en condiciones finales:

P2V2 PV
= 1 1
T2 T1
T2 V1 328K 27.3
P2 = P1 = 2031.02mmHg = 2344.78mmHg
T1 V2 279K 27.8

La nueva presin manomtrica es:

h2 = P2 Patm = 2344.78mmHg 480mmHg = 1864.78mmHg

En unidades del sistema ingls:

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160 EL ESTADO GASEOSO
14.7PSI
1864.78mmHg = 36.07PSI
760mmHg

Rpta.- El neumtico no soporta dicha presin manomtrica, puesto que h2 > 30 PSI

Ejemplo 4.99.- Un frasco de 2 dm3 contiene una mezcla de hidrgeno y monxido de carbono a 10 C
y 786 torr, si la humedad relativa de dicha mezcla gaseosa es del 75%, calcular: a) la masa de vapor de
agua que se halla contenida en dicho volumen, en libras, b) la masa de monxido de carbono, ya que la
mezcla contiene 0.12 g de hidrgeno. La presin de vapor de agua a 10 C es de 9.21 mmHg.

V=2
T = 283 K
H2 P = 786 torr
CO = 75%

a) La masa de vapor de agua que se halla contenida en dicho volumen, en libras.

m
La masa de vapor de agua se calcula con la ecuacin de estado: PvV = RT , donde la presin de
M
vapor del agua Pv es:
75
Pv = Pv = 9.21mmHg = 6.9mmHg
100 100

M H 2 O PvV 18 g / mol 6.9mmHg 2


m= = = 0.014 gH 2 O
RT mmHg
62.4 283K
K mol
En libras:
1lb
m = 0.014g = 3.09 105 lbH2O
453.6g

b) la masa de monxido de carbono, ya que la mezcla contiene 0.12 g de hidrgeno. La presin de


vapor de agua a 10 C es de 9.21 mmHg.

La masa de monxido de carbono se determina calculando la masa total o el nmero de moles totales
de la mezcla de acuerdo a:

PM V = nM RT
Donde:
nM = nH 2 + nCO
Y la presin de la mezcla PM

PM = Pt Pv = 786 mmHg 6.9 mmHg = 779.1 mmHg

PM V 779.1mmHg 2
nM = = = 0.088mol
RT mmHg
62.4 283K
K mol
El nmero de moles de hidrgeno es:
0.12gH2
n= = 0.06mol
2g / mol

nCO = 0.088 0.06 = 0.028mol


Y la masa de monxido de carbono es:

m = nM = 0.028mol 28g / mol = 0.784gCO


Rpta.- 3.09105 lb, b) 0.784 f

Ejemplo 4.100.- La masa molecular promedio de 5 lb de masa de una mezcla gaseosa, formada por
oxgeno y metano es de 22.4 g/mol y la presin total es de 12 atm, calcular: a) las presiones parciales
de dichos gases, b) si se extrae un cuarto de masa de oxgeno y tres cuartos de masa de metano Cul
es la nueva presin absoluta de esta mezcla gaseosa?

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EL ESTADO GASEOSO 161

Solucin.- a) Calcular las presiones parciales de dichos gases.

Considerando que el oxgeno = 1 (M = 32 g/mol), el metano = 2 (M = 16 g/mol)

Planteando las siguientes ecuaciones, sabiendo que:

454.6g
5lb = 2268g
1lb
m1 + m2 = 2268g (1)

En la ecuacin (1) por definicin de:


m
n= , m = nM
M

32n1 + 16n2 = 2268 (2)


n1 + n2 = nT (3)
Pero
m 2268g
nT = = = 101.25
M 22.4 g mol

n1 + n2 = 101.25 (4)

Resolviendo las ecuaciones (2) y (4):


32n1 + 16n2 = 2268

n1 + n2 = 101.25

n1 = 40.50mol y n2 = 60.75mol

60.75mol
X2 = = 0.60 y X1 = 0.40
101.25mol
Las presiones parciales son:
PCH4 = 12atm 0.60 = 7.20atm
PO2 = 12atm 0.40 = 4.80atm

b) si se extrae un cuarto de masa de oxgeno y tres cuartos de masa de metano Cul es la nueva
presin absoluta de esta mezcla gaseosa?

Las masas de oxgeno y de metano inicialmente son:

m1 = 32 40.50 = 1296g y m2 = 16 60.75 = 972g

Si extraemos de masa de oxgeno queda de masa de oxgeno.

3
1296gO2 = 972gO2
4

Si extraemos de masa de metano, queda de masa de metano.

1
972gCH4 = 243gCH4
4
El nmero total de moles es:
972 243
nT = + = 45.56mol
32 16

Grficamente se tiene la siguiente interpretacin:

V1 = V V2 = V
T1 = T T2 = T
n1= 101.25 mol n2= 45.56 mol
P1 = 12 atm P2 = ?

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162 EL ESTADO GASEOSO
CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES

P1V = n1RT (1) P2V = n2 RT (2)

Dividiendo las ecuaciones (2) / (1)


P2V n RT
= 2
P1V n1RT
Simplificando:
45.56mol
P2 = 12atm = 5.40atm
101.25mol

Rpta.- a) 7.20 y 4.80 atm, b) 5.40 atm

PROBLEMAS PROPUESTOS

4. 1.- A 27 C y 500 cc de H2 medidas bajo una presin de 400 mmHg y 1000 cc de N2 , medidos bajo
una presin de 600 mmHg, se colocan dentro de un frasco evacuado de 2 litros de capacidad. Calclese
la presin resultante. Rpta. 400 mmHg

4.2.- En un matraz para gases de 2.83 litros de capacidad se introduce una mezcla de 0.174 g de H2 y
1.365 g de N2 que pueden suponerse que se comporta como ideal. La temperatura es 0 C a) Cules
son la presiones parciales de H2 y N2 y cual es la presin total de gas?, b) Cuales son las fracciones
molares de cada gas? Rpta. a) 0.639 b) 0.639

4.3.- En una mezcla gaseosa de metano y etano hay dos veces ms moles de metano que de etano. La
presin parcial del metano es de 40 mmHg. Cul ser la presin parcial del etano? Rpta.- 20 mmHg

4.4.- 750 ml de un gas se han recogido sobre acetona a -10 C y 770 mmHg. El gas tiene una masa de
1.34 g y la presin de vapor de la acetona a -10 C es de 30 mmHg. Cul es el peso molecular del gas?

4.5.- 0.350 g de una sustancia voltil se transforman vapor en un aparato Victor Meyer. El aire
desplazado ocupa 65.8 ml medidos sobre agua a 40 C y a una presin total de 748 mmHg. Cul es el
peso molecular de dicha sustancia? (la presin de vapor del agua a 40 C es 55.3 mmHg) Rpta. 1498

4.6.- La composicin ponderal del aire es 23.1% de oxgeno, 75.6% de nitrgeno y 1.3% de argn:
Calcular las presiones parciales de estos tres gases en un recipiente de 1 litro de capacidad., que
contiene 2 g de aire a - 20 C. Rpta. PO2= 227.6 mmHg, PN2= 850.8 mmHg, PAr= 10.3 mmHg

4.7.- Un volumen de aire, saturado en un 60% con vapor de agua, mide 50 litros a 20 C y 790 mmHg
de presin. Se hacen burbujear a travs de cido sulfrico y se recoge sobre mercurio como aire seco a
25 C y 765 mmHg. Cul ser el nuevo volumen del aire? La presin de vapor del agua a 20 C es 17.5
mmHg. Rpta. 51.8 litros

4.8.- Una columna de 120 cm de kerosene, es sostenida por la presin de una gas, si la densidad
relativa del kerosene es 0.82. Calcular la presin absoluta del gas en La Paz, en unidades de: a) atm, b)
torr, c) N/m2 d) PSI

4.9.- El aire de un neumtico de automvil se halla a una presin de 30 PSI, siendo la temperatura de
20 C, suponiendo que no existe variacin en el volumen del neumtico. Cual ser la presin en
kg/cm2 si la temperatura sube a 104 F?

4.10.- 5 litros de un gas estn a una presin manomtrica de 1 atm y 27 C, su temperatura aumenta
a 227 C y su presin absoluta a 6 atm. Que porcentaje ha disminuido el volumen? Rpta. 44.40%1.

4.11.- La masa de metano se encuentra inicialmente en un recipiente de 6 litros y es trasladado a otro


recipiente de 4 litros. Si en el traslado se pierde 6 g. Calcular la masa de metano en el primer
recipiente, sabiendo que ambas se encuentran a las mismas condiciones de presin y temperatura.
Rpta.- 18 g

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EL ESTADO GASEOSO 163
5.12.- Un recipiente rgido que contiene acetileno, se agrega un 60% en masa del mismo gas. Si su
temperatura se aumenta en 20 C, la presin final resulta el doble de su valor inicial. Calcular la
temperatura final del gas en Kelvin, si la temperatura inicial estaba en Kelvin. Rpta.- 120 K

4.13.- En una mezcla gaseosa a base de un nmero igual de gramos de metano y de anhdrido
carbnico. a) Cul es la relacin molar entre ambos gases?, b) cul es la fraccin molar del metano?
Rpta.- 28/16, 0.64

4.14.- Considere el gas anhdrido carbnico encerrado en un recipiente a 27 C. Calcular: a) la


velocidad media de sus molculas en km/h, b) la velocidad ms probable en km/h y c) la velocidad
cuadrtica media en km/h.

4.15.- Los tiempos de difusin de 5 moles de oxgeno y x moles de hidrgeno, son iguales, medidos
en las mismas condiciones de presin y temperatura. Hallar los xmoles de H2 difundidos. Rpta. 20
moles

4.16.- El metano se difunde en un espacio d cm durante 45 minutos. En iguales condiciones de


presin y temperatura. Cuanto tiempo tardar el gas SO2 en recorrer un espacio igual a d/4 cm, a
travs de secciones transversales iguales? Rpta. 22.5 min.

4.17.- Qu relacin existe entre la velocidad de difusin del H2 y CO2 que pasan a travs de un fino
agujero a las mismas condiciones de presin y temperatura? Rpta. 4.7

4.18.- Si se sabe que dos gases a las mismas condiciones de presin y temperatura tienen igual
energa cintica, luego cual ser la velocidad cuadrtica media de las molculas del SO2?, si en
idnticas condiciones la velocidad cuadrtica media de las molculas del O2 es de 1600 km/h, en
condiciones normales. Rpta. 1134 km/h

4.19.- Un boletn meteorolgico nos da los siguientes datos: temperatura: 22.5 C, presin atmosfrica
750 mmHg y humedad relativa de 75%. Cul ser la fraccin molar del vapor de agua que hay en la
atmsfera? (consultar una tabla de presiones de vapor). Rpta. 0.020

4.20.- Use la ecuacin de los gases ideales y la de Van der Waals para calcular la presin que ejercen
10.0 moles de amoniaco en un recipiente de 60.0 litros a 100 C.

4.21.- a) Cul es la energa cintica de un mol de CO2 a 500 K en caloras? b) Cul es la energa
cintica de un mol de hidrgeno de 500 K en Joules? Rpta. 1490.3 cal; 6235.5 J.

4.22.- Un sistema gaseoso de 20 dm3 de capacidad contiene 51025 molculas, cada molcula tiene una
masa de 1.25x10-26 kg y la velocidad cuadrtica media de las molculas es de 2x104 cm/s. Determinar:
a) la presin del sistema gaseoso en atm, b) la energa cintica promedio, c) a que temperatura en K
se halla el sistema? Rpta. 2.05 atm; 12501.42 J; 1002K

4.23.- A que temperatura tendrn las molculas de nitrgeno, la misma velocidad cuadrtica media que
los tomos de Helio a 300 K. Rpta. 2100.9K

4.24.- Si las molculas de hidrgeno se mueven a una velocidad cuadrtica media de 1.2 km/s a la
temperatura de 300 K. a) Cul ser la velocidad cuadrtica media en km/s a la temperatura de 1200
K, b) cul es la velocidad cuadrtica media en km/s a la temperatura de 100 K? Rpta. 2.4 km/s, 0.693
km/s

4.25.- Un cilindro de acero provisto de manmetro contiene gas oxgeno, registra 8 PSI a una
temperatura de 68 F. Qu temperatura en grados Fahrenheit debe alcanzar el gas para que el mismo
manmetro registre 16 PSI? Considere una presin manomtrica de 12 PSI

4.26.-.- Un auxiliar de qumica del curso prefacultativo de la facultad de Ingeniera de la UMSA aplic la
ley de Boyle a la temperatura constante de 15 C, para cuyo efecto compr un gasmetro de H2 a
presin de 10 atm. Calcular: a) el volumen de hidrgeno gaseoso total disponible para inflar globos a la
presin baromtrica, b) si el dimetro de los globos es de 30 cm y adems son esfricos. Calcular el
nmero de globos que podr inflar. Rpta.- 586 globos

4.27.- Un gas se difunde tres veces ms rpido que otro, si el peso molecular del primero es 14. Cul
es el peso molecular del otro? Rpta. 126 g/mol

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164 EL ESTADO GASEOSO
4.28.- Un gas desconocido a 2 atm de presin y 20 C se difunde a travs de un tapn poroso a una
velocidad de 7.2 milimoles/s. El oxgeno a la misma temperatura y presin, se difunde a travs del
mismo tapn a la velocidad de 5.09 milimoles/s. Encontrar el peso molecular del gas desconocido.
Rpta. 16 g/mol

4.29.- A un recipiente de 20 litros de capacidad y una presin absoluta de 785 mmHg se introducen 10
g de una mezcla gaseosa cuya composicin centesimal en masa es de 10% de hidrgeno 40% de
acetileno y 50% de ciclo propano. Calcular: a) La temperatura del sistema en C, b) el peso molecular
de la mezcla gaseosa, c) la fraccin molar de la mezcla gaseosa y d) la presin parcial del acetileno.
Rpta.- 52.5 C, 12.94 g/mol, 0.154 y 156.4 mmHg

4.30.- Una mezcla gaseosa que se considera ideal contiene 20% en masa de hidrgeno, 36% en masa
de oxgeno y el resto helio. Calcular: a) El peso molecular de la mezcla gaseosa, b) la densidad de la
mezcla gaseosa a una presin de 495 mmHg y a la temperatura de 15 C y c) las presiones parciales de
cada gas en la mezcla gaseosa.
Rpta.- 4.5 mol/g, 0.124 g/litro, 222.75, 247.5 y 24.75 mmHg respectivamente

4.31.- Se tiene una muestra de dos gases diferentes A y B. El peso molecular de A es el doble que el de
B. Si ambas muestras contienen el mismo nmero de molculas por litro y la presin de B es 3 atm.
Cul es la presin de A? Rpta. 24 atm

4.32.- Las molculas gaseosas de NH3 y HCl escapan de la solucin de amoniaco y cido clorhdrico.
Cuando se difunden juntas se forma una nube blanca de NH4Cl slido. Suponga que se coloca un tapn
de algodn saturado con solucin de HCl en el extremo de un tubo de un metro y simultneamente se
inserta un tapn saturado con solucin de NH3 en el otro extremo. A cuntos cm con respecto del
extremo del HCl del tubo se formar por primera vez el humo blanco?
NH4Cl (slido)
en donde?

1.00 m NH3
HCl

4.33.- Una garrafa de 20 litros de capacidad contiene oxgeno gaseoso. Si al nivel del mar su presin
manomtrica es de 24.10 pulgadas de agua, cuando la temperatura es de 27 C. Cul ser la presin
manomtrica en la ciudad de La Paz en pulg de agua, si por un accidente se ha perdido 5.44 g de
oxgeno y la temperatura reinante es de 10 C?

4.34.- A 24 C la presin de vapor de agua es de 22.1 mmHg. Si la humedad relativa en un recipiente


hermticamente cerrado es del 30% a 24 C y del 57% cuando la temperatura desciende a 13 C, cul
es la presin de vapor a 13 C? Rpta.- 11.2 mmHg.

4.35.- A un recipiente que contiene un determinado gas, se agrega un 60% en masa del mismo gas. Si
su temperatura incrementamos a 20 C, la presin final resultante es el doble de su valor inicial.
Calcular la temperatura final del gas en a) grados Celsius. Rpta.- -173 C

4.36.- El amoniaco puede difundirse en el aire y debido a ello puede percibirse su olor caracterstico. Un
docente de qumica de laboratorio decide realizar un experimento, dejando un matraz cerrado con
amoniaco. Si sta se encuentra a 5 m del docente y la temperatura es de 20 C, considerando adems
como un gas ideal a las molculas de este reactivo, determine el tiempo que transcurre para que el
docente perciba el olor caracterstico del amoniaco, luego de que uno de sus alumnos destape el
matraz. (N = 14; H = 1)

4.37.- A un recipiente de 20 litros de capacidad y una presin absoluta de 785 mmHg se introduce 10 g
de una mezcla gaseosa cuya composicin centesimal en masa es de 10% de hidrgeno, 40% de
acetileno y 50% de ciclopropano. Determine: a) la temperatura del sistema en C, b) el peso molecular
de la mezcla gaseosa suponiendo ideal, c) la fraccin molar del ciclopropano, d) la presin parcial del
acetileno.

4.38.- En un determinado aparato de difusin se vio que 15.0 cc de HBr se difundan en 1 min.
Cuntos cc de gas metano se difundirn en 1 min en el mismo aparato y a la misma temperatura?
Rpta.-33.8 cc

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UNIDAD 5

BALANCE DE MATERIA

5.1 INTRODUCCIN

Dalton, Gay Lussac y A. Avogadro proporcionaron la base lgica para la aceptacin de la


existencia de los tomos en trabajos publicados a principios del siglo XIX, demostraron que una
serie de datos experimentales podan resumirse en un conjunto limitado de postulados
relativos a la naturaleza de los tomos. Estos experimentos eran mediciones cuantitativas
basadas en el peso, y en general, sus postulados consideraban el peso como una propiedad
atmica fundamental. Dalton demostr que los datos experimentales relativamente
aproximados de que se dispona eran consistentes con las suposiciones de que (1) existen tomos
indivisibles, (2) los tomos de distintos elementos tienen distintos pesos y (3) los tomos se combinan
segn distintas relaciones de nmeros enteros y pequeos para formar compuestos. Estos postulados,
aunque no eran enteramente correctos en ciertos aspectos, dieron lugar a una base slida para la
comprensin de la estequiometra, las leyes cuantitativas de las combinaciones qumicas.

Los postulados atmicos de Dalton se basaban en ciertas relaciones ponderales qumicas determinadas
experimentalmente. Estas relaciones se denominaron:

o Ley de la Conservacin de la Materia


o Ley de las proporciones Definidas
o Ley de las proporciones Mltiples
o Ley de las Proporciones Equivalentes

5.2 LEYES PONDERALES

5.2.1 Ley de la Conservacin de la Materia

Que fue desarrollado por Antoinne Lavoissier

La suma de las masas de las sustancias reaccionantes es igual a la suma de las masas de los
productos. La materia no se crea ni se destruye, slo puede ser transformada.

Ejemplo 5.1.- Demostrar la ley de la conservacin de la materia a partir de la siguiente reaccin


qumica: (P = 31, H = 1, O = 16, Zn = 65.39, S = 32)

cido fosforoso + cinc + cido sulfrico fosfamina + sulfato de cinc + agua

Solucin.- Para su demostracin la ecuacin qumica debe estar igualada, esto es:

H3PO3 + 3 Zn + 3 H2SO4 PH3 + 3 ZnSO4 + 3 H2O


82 196.17 294 34 484.17 54

572.17 = 572.17
Se demuestra que:
m reactivos = m productos

5.2.2 Ley de las proporciones definidas

Desarrollado por Joseph Louis Proust, lleg a la conclusin: Cuando dos o mas sustancias qumicas se
combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una proporcin de masa fija y
constante independientemente del origen o de la forma de la preparacin del compuesto.

Ejemplo 5.2.- Demostrar la ley de Proust

Solucin.- Consideremos el compuesto xido de aluminio: Al2O3 (Al = 27, O = 16)


166 BALANCE DE MATERIA
mAl 54 9
= =
mO 48 8

La combinacin es de 9 a 8 en dicho compuesto

5.2.3 Ley de las Proporciones Mltiples

Fue postulado por John Dalton Si dos elementos forman mas de un compuesto, la masa de un
elemento que se combina con una masa fija del otro elemento se encuentra en relaciones expresadas
por nmeros enteros sencillos.

Ejemplo 5.3.- Tres xidos de manganeso contienen 46.60%, 36.78% y 30.38% de oxgeno. a)
Demostrar de la ley de las proporciones mltiples y b) Deducir las tres frmulas qumicas a partir de
esta ley.

Solucin.- a partir de los datos, stas se tabulan considerando obviamente la composicin del
manganeso, vale decir:

XIDOS Masa Masa mO/mMn /0.4364 3 Frmula


Mn O
A 53.40 46.60 0.8726 2.00 6 Mn2O6 MnO3
B 63.22 36.78 0.5818 1.33 4 Mn2O4 MnO2
C 69.62 30.38 0.4364 1.00 3 Mn2O3 Mn2O3

a) la ley de Dalton se demuestra a partir de encontrar la relacin entre los compuestos la cual es:
6:4:3

b) Los compuestos corresponden a: A: Anhdrido mangnico; B: Dixido de manganeso y C: xido


mangnico

5.2.4 Ley de las Proporciones Recprocas

Enunciada por Jeremas Richter: Los pesos de dos elementos que reaccionan con un peso fijo de un
tercer elemento reaccionan entre s, segn una relacin de nmeros enteros de dichos pesos.

5.2.5 Peso Equivalente

La formacin de un compuesto qumico, se basa en la ley de la composicin definida y constante y la ley


de los volmenes de combinacin. Cuando se combinan los elementos para formar un compuesto, lo
hacen en una relacin especfica de pesos. Si se escoge cualquier elemento como patrn, se puede
establecer una comparacin del peso de cada elemento que se combine con un determinado peso del
elemento patrn. Estos pesos de combinacin se conocen hoy como pesos equivalentes. Luego podemos
definir el peso equivalente de un elemento, (o compuesto), como la cantidad del mismo que se combina
o desplaza qumicamente a 8 g de oxgeno o 1.008 g de hidrgeno.

Al examinar la serie de compuestos que aparecen en la tabla 1, vemos que los pesos de los tomos
constituyentes de cada compuesto dan una relacin de nmeros enteros. De acuerdo con dicha tabla,
es fcil determinar el peso del elemento que se combinar con 8 g de oxgeno. Evidentemente 1 g de H
en el agua, 12 g de magnesio en el xido de magnesio y 9 g de aluminio en el xido de aluminio, se
combinan con 8 g de oxgeno.

TABLA 1.- Pesos Equivalentes

COMPUESTO RELACIN DE PESOS DE NMERO DE g DEL


LOS ELEMENTOS DEL ELEMENTO QUE SE
COMPUESTO COMBINA CON 8.0 g DE
OXGENO
AGUA H 2 1 1
= =
O 16 8
XIDO DE Mg 24 12 12
= =
MAGNESIO O 16 8
XIDO DE Al 54 9 9
= =
ALUMINIO O 48 8

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BALANCE DE MATERIA 167
Los pesos equivalentes del magnesio y el aluminio respectivamente son 12 y 9 g/eq.

5.2.6 Ley de las Combinaciones Equivalentes

"Los elementos cuando se combinan lo hacen entre sus pesos equivalentes o entre cantidades
proporcionales a estos pesos equivalentes".

Sea la reaccin balanceada:


A + B C
a b (a+b)

Que dice: a gramos de A, mas b gramos de B, produce (a + b) gramo de C.

Se cumple: # Eq g( A) + # Eq g(B) = # Eq g(C )


Donde:
m
#Eq- g = (5.1)
Eq - g
Entonces:
Eq- g de A mA
= (5.2)
Eq g de B mB
Donde:

Eq-g de A = Equivalente-gramo de A.
Eq-g de B = Equivalente-gramo de B.
mA= Masa, en gramos, del elemento A que se combina con mB.
mB = Masa, en gramos, del elemento B que se combina con mA.

Un equivalente de un elemento es el peso equivalente en gramos, de donde, un equivalente de


hidrgeno se combina con un equivalente de oxgeno para dar un equivalente o 9 gramos de agua, y
cinco equivalentes de hidrgeno se combinan con cinco equivalentes de oxgeno (40 g), para formar (45
g) de agua. Para expresarlo de una forma ms general, un nmero de equivalentes del elemento A se
combina siempre con el mismo nmero de equivalentes del elemento B, para formar la misma cantidad
de equivalentes de un mismo compuesto.

Podemos decir que el peso equivalente de un compuesto es el peso en gramos de los pesos
equivalentes de sus tomos constituyentes, por ejemplo los pesos equivalentes del fluoruro de
hidrgeno, el xido de magnesio y el xido de aluminio son respectivamente:

HF: 1 + 19 = 20 g
MgO: 12 + 8 = 20 g
Al2O3 9 + 6 = 17 g

En sntesis los pesos equivalentes se pueden determinar a partir de:

peso molecular peso molecular peso atomico


Peqcido= Peqbase= Peqmetal=
N de H N de OH- valencia

peso molecular peso molecular


Peqxido= Peqsal=
N cargas(+ = -) N cargas (+ = -)

Ejemplo 5.4.- Cul es el peso equivalente del cido fosfrico?

Solucin.- La frmula molecular del cido fosfrico es H3PO4, por tanto M = 98 g/mol

98g
PeqH3PO4 = = 32.67g
3

Ejemplo 5.5.- Cul es el peso equivalente del xido de calcio?

Solucin.- La frmula molecular del xido de calcio es CaO, por tanto M = 56 g/mol

56
PeqCaO = = 28g
2

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168 BALANCE DE MATERIA

Ejemplo 5.6.- Cul es el peso equivalente de un metal divalente, si 5 g de l forman 7 g de un xido?

Solucin.- Sea MO el xido, donde 5 g de M se combinan con (7 5) 2 g de Oxgeno, por tanto:

Eq gM 5 4 20g
= =
Eq gO 2 4 8g

Como 1 Eq-g de oxgeno es 8 g y se combina con 1 Eq g de M, cuya masa es 20 g, concluimos que el


peso equivalente del metal divalente es 20 g.

Ejemplo 5.7.- Cul es el peso equivalente del xido frrico?

Solucin.- El peso molecular de Fe2O3 es 160 g/mol, su peso equivalente es:

160g
PeqFe2O3 = = 26.67g
6

Ejemplo 5.8.- Un metal, cuya masa es de 3 gramos, reacciona con cido clorhdrico y general 3 litros
de H2 medido sobre agua a 37 C y 1.5 atm. Si la presin de vapor del agua a 37 C es 47 mmHg,
Calcular el peso equivalente del metal.

Solucin.- De acuerdo a una definicin anterior, el peso equivalente de un elemento, (o compuesto),


como la cantidad del mismo que se combina o desplaza qumicamente a 8 g de oxgeno o 1.008 g de
hidrgeno.

En este caso, 3 g del metal desplazan una cantidad de hidrgeno que se determina a partir de la
ecuacin de estado, con: T = 37 + 273 = 310 K; V = 3 litros, M = 2 g/mol y PH2 = 1140 mmHg 47
mmHg = 1093 mmHg.
MPV 2g / mol 1093mmHg 3A
m= = = 0.339gH
RT 62.4mmHg A / K mol 310K
Por tanto:
Eq gM 3 1.008 8.92g
= =
Eq gH 0.339 1.008 1.008g
El peso equivalente el metal es 8.92 g.

5.2.7 Ley de los Volmenes de Combinacin

Fue de los trabajos de Gay Lussac que se resumi esta ley que a la letra dice Cuando los gases
reaccionan qumicamente a presin y temperatura constantes, sus volmenes se relacionan entre s por
medio de sus coeficientes estequiomtricos.

A continuacin nos abocaremos a aplicar estas leyes y que implcitamente se desarrolla en los
problemas que ac se plantea.

5.3 COMPOSICIN CENTESIMAL

El conocimiento de la relacin ponderal de los elementos en un compuesto se logra a partir de la


frmula molecular de un compuesto y su peso molecular mediante clculos sencillos.

Ejemplo 5.9.- Calcular la composicin centesimal de los siguientes compuestos: a) cido sulfrico, b)
nitrato de potasio, c) sulfato frrico, d) benceno, e) bicarbonato de sodio, f) fosfato de calcio, los pesos
atmicos son: H = 1; S = 32; O = 16; N = 14; K = 39; Fe = 56; C = 12; Na = 23; P = 31; Ca = 40

Solucin.- a) cido sulfrico = H2SO4, Considerando los pesos atmicos de las sustancias, componentes
en este compuesto se tiene:

H: 2 1 = 2
S : 1 32 = 32
O: 4 16 = 64
Peso molecular = 98

2 32 64
H= 100 = 2.04% S= 100 = 32.65% O= 100 = 65.31%
98 98 98

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BALANCE DE MATERIA 169
b) nitrato de potasio = KNO3

Considerando los pesos atmicos de las sustancias, componentes en este compuesto se tiene:

K: 1 39 = 39
N : 1 14 = 14
O: 3 16 = 48
Peso molecular = 101

39 14 48
K= 100% = 38.61% N= 100% = 13.86% O= 100% = 47.52%
101 101 101

c) sulfato frrico = Fe2 (SO4)3

Considerando los pesos atmicos de las sustancias, componentes en este compuesto se tiene:

Fe: 2 56 = 112
S : 3 32 = 96
O: 12 16 = 192
Peso molecular = 400

112 96 192
Fe = 100% = 28% S= 100% = 24% O= 100% = 48%
400 400 400
d) benceno = C6H6

Considerando los pesos atmicos de las sustancias, componentes en este compuesto se tiene:

C: 6 12 = 72
H: 6 1 = 6
Peso molecular = 78

72 6
C= 100 = 92.31% H= 100 = 7.69%
78 78

a) bicarbonato de sodio = NaHCO3

Considerando los pesos atmicos de las sustancias, componentes en este compuesto se tiene:

H: 1 1 = 1
C : 1 12 = 12
O: 3 16 = 48
Na: 1 23 = 23
Peso molecular = 84

1 12
H= 100 = 1.19% C= 100 = 14.29%
84 84
48 23
O= 100 = 57.14% Na = 100 = 27.38%
84 84

a) fosfato de calcio = Ca3(PO4)2

Considerando los pesos atmicos de las sustancias, componentes en este compuesto se tiene:

Ca: 3 40 = 120
P : 2 31 = 62
O: 8 16 = 128
Peso molecular = 310

120 62 128
Ca = 100% = 38.71% P= 100% = 20% O= 100% = 41.29%
310 310 310

5.4 DETERMINACIN DE FRMULAS EMPRICAS Y MOLECULARES

5.4.1 Frmulas Empricas

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170 BALANCE DE MATERIA
La frmula emprica es la frmula ms simple de un compuesto Por ejemplo CH es la formula mnima
de: C2H2, C6H6.

La determinacin de la frmula emprica de un compuesto se efecta por anlisis, conociendo los


siguientes aspectos:

Anlisis cualitativo, para conocer los elementos que constituyen en un compuesto.


Determinar cuantitativamente la composicin de los elementos constituyentes de un compuesto.

Ejemplo 5.10.- Determinar la frmula emprica de un hidrocarburo cuyo anlisis elemental dio el
siguiente resultado: C = 85.63% e H = 14.37%, (C = 12; H = 1)

Solucin.- Si se conoce la composicin centesimal del compuesto que se quiere determinar la frmula
emprica, el lector debe seguir los siguientes pasos:

i) dividir entre sus pesos atmicos respectivos:


85.63 14.37
C: = 7.13 H: = 14.37
12 1
ii) Estos resultados se dividen por el nmero relativo menor:
7.13
C: = 1.00
7.13
14.37
H: = 2.02 = 2.00
7.13
iii) Los resultados anteriores nos dan la siguiente informacin: la frmula mnima del
compuesto tiene 1 tomo de carbono y 2 tomos de hidrgeno.

En consecuencia la frmula emprica del compuesto es: CH2

Ejemplo 5.11.- Un compuesto contiene la siguiente composicin centesimal: 21.6% de Na; 33.3% de
Cl y 45.1% de O, determine su formula emprica. (Na=23; Cl=35.5; O=16)

Solucin.- i) dividimos entre sus pesos atmicos respectivos:

21.6 45.1 33.3


Na = = 0.9391 O= = 2.8188 Cl = = 0.9380
23 16 35.5

ii) Estos resultados se dividen por el nmero relativo menor:

0.9391 0.9380 2.8188


Na: = 1.00 Cl: = 1.00 O: = 3.00
0.9380 0.9380 0.9380

ii) Los resultados anteriores nos dan la siguiente informacin: la frmula mnima del compuesto tiene 1
tomo de sodio, 1 tomo de cloro y 3 tomos de oxgeno.

En consecuencia la frmula emprica del compuesto es: NaClO3

5.4.2 Frmulas Moleculares

Para determinar la frmula molecular de un compuesto se deben conocer:

La frmula emprica
El peso molecular del compuesto

Ejemplo 5.12.- Un hidrocarburo tiene 93.75% de carbono. Si su peso molecular es 128 g/mol.
Determinar su frmula molecular.

Solucin.- Determinamos la frmula emprica

C = 93.75%; H = 100.00 93.75 = 6.25%

i) dividimos entre sus pesos atmicos respectivos:


93.75 6.25
C= = 7.8125 H= = 6.25
12 1

ii) Estos resultados se dividen por el nmero relativo menor:

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BALANCE DE MATERIA 171

7.8125 6.25
C: = 1.25 H: = 1.00
6.25 6.25

Cuando los resultados no son exactamente nmeros enteros, por ejemplo 1.25 no es posible redondear
a 1.00, en este caso y en otros debe buscarse una cantidad de manera que se obtenga un nmero
entero. En este caso:

1.25 2 = 2.5
1.25 3 = 3.75
1.25 4 = 5

En consecuencia, los resultados del C e H se multiplican por 4, de manera que:

C = 1.25 4 = 5 H = 1.00 4 = 4

iii) Los resultados anteriores nos dan la siguiente informacin: la frmula mnima del compuesto
tiene 5 tomos de carbono, y 4 tomos de hidrgeno.
La frmula emprica del compuesto es: C5H4

b) Determinacin de la frmula molecular

Para determinar la frmula molecular se debe considerar la siguiente regla general:

(C5H4)n

Se trata de evaluar n, Como evaluamos n?

Conociendo el peso molecular de la frmula molecular y el peso molecular de la frmula emprica, es


decir:

peso molecular de la frmula molecular


n=
peso molecular de la frmula emprica

MM = 128 ME = 64

MM 128
n= = =2
ME 64

En la frmula: (C5H4)n; n = 2 (C5H4)2

La frmula molecular es: C10H8

Ejemplo 5.13.- El anlisis de un compuesto orgnico, muestra que este contiene 54.60% de carbono y
9.1% de hidrgeno siendo el resto oxgeno, Si el peso molecular de este compuesto orgnico es 88
g/mol, Cul es su frmula molecular?

Solucin.- i) Determinamos la frmula emprica

C = 54.60%; H = 9.10%

El porcentaje de oxgeno calculamos por diferencia, es decir:

O = 100 54.60 9.10 = 36.30%

ii) Dividimos entre sus pesos atmicos respectivos:

54.60 9.10 36.30


C= = 4.5500 H= = 9.1000 O= = 2.2688
12 1 16

iii) Estos resultados se dividen por el nmero relativo menor:

4.5500 9.1000 2.2688


C: = 2.00 H: = 4.01 O: = 1.00
2.2688 2.2688 2.2688

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172 BALANCE DE MATERIA
iv) Los resultados anteriores nos dan la siguiente informacin: la frmula mnima del compuesto
tiene 2 tomos de carbono, 4 tomos de hidrgeno y 1 tomo de oxgeno. La frmula emprica del
compuesto es:
C2H4O

b) Determinacin de la frmula molecular.- Para determinar la frmula molecular debemos evaluar n:


(C2H4O)n

Se trata de evaluar n, Como evaluamos n?

Conociendo el peso molecular de la frmula molecular y el peso molecular de la frmula emprica, es


decir:
peso molecular de la frmula molecular
n=
peso molecular de la frmula emprica
MM = 88
ME = 44
MM 88
n= = =2
ME 44
En la frmula: (C2H4O)n; n = 2
(C2H4O)2

La frmula molecular es: C4H8O2

Ejemplo 5.14.- Una muestra de un gramo de hidrocarburo se quema con oxgeno y da 1.8 g de agua y
2.93 g de anhdrido carbnico. Para determinar el peso molecular de la sustancia, 0.285 g del
hidrocarburo son recogidos en agua a 25 C y 495 mmHg, el gasmetro marc 250 ml de gas hmedo.
Determinar la frmula molecular del compuesto.

Solucin.- En este problema no nos proporcionan la composicin centesimal del hidrocarburo, nuestra
tarea en principio ser determinar esta composicin a partir de los datos conocidos:

Puesto que se trata de un hidrocarburo (presencia de H y C) es suficiente conocer uno de estos


porcentajes y el otro lo hallamos por diferencia.

Determinamos el porcentaje de H en la muestra a partir de la masa de agua

2gH
1.8 g H2O = 0.2 g H %H = 0.2g / 1.0 100 = 20%
18 g H2O

El porcentaje del oxgeno en la muestra es: % C = 100 20 = 80%

a) Determinamos la frmula emprica

C = 80%; H = 20%

80.0 20.0
i) dividimos entre sus pesos atmicos respectivos: C = = 6.67 , H= = 20.00
12 1
ii) Estos resultados se dividen por el nmero relativo menor:

6.67 20.00
C: = 1.00 H: = 3.00
6.67 6.67

iii) Los resultados anteriores nos dan la siguiente informacin: la frmula mnima del compuesto tiene 1
tomo de carbono, y 3 tomos de hidrgeno.

La frmula emprica del compuesto es: CH3

b) Determinacin de la frmula molecular

Para determinar la frmula molecular debemos evaluar n (CH3)n

Conociendo el peso molecular de la frmula molecular y el peso molecular de la frmula emprica, es


decir:

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BALANCE DE MATERIA 173
peso molecular de la frmula molecular
n=
peso molecular de la frmula emprica

En el problema no es dato el peso molecular de la sustancia, sta debe calcularse a partir de la ecuacin
general de los gases ideales:
m mRT
PV = RT M =
M PV

Los datos para determinar el peso molecular son: m = 0.285 g, T = 25 C + 273 = 298 K, P = Pt - Pv
= 495 23.76 = 471.24 mmHg, V = 250 ml = 0.25 A.

mmHg A
0.285 g 62.4 298K
M= k mol = 44.98 g/mol
471.24 mmHg 0.25 A
MM = 45
MM 45
ME = 15 n= = =3
ME 15

En la frmula: (CH3)n; n = 3 (CH3)3

La frmula molecular es: C3H9

5.5 REACCIONES QUMICAS

Una reaccin qumica es el proceso por el cul dos o ms sustancias puestas en contacto reaccionan
entre s o ejercen su actividad para formar una nueva sustancia, la misma que es representada
mediante una ecuacin qumica.

5.5.1.- Clasificacin de las reacciones qumicas

a) Por su mecanismo:

i) Reaccin de Sntesis o combinacin.- Dos ms sustancias forman ms de un compuesto, ejemplo:

2H2 + O2 2H2O

ii) Reaccin de descomposicin.- Una sustancia se descompone en dos compuestos, ejemplo:

2 KClO3 2 KCl + 3 O2

iii) Reaccin de simple sustitucin.- Una sustancia de mayor afinidad desplaza a otra en un compuesto,
por ejemplo:
Mg + 2 HCl MgCl2 + H2

iv) Reaccin de Mettesis o doble sustitucin.- Cuando reaccionan dos compuestos para intercambiar
sus cationes y/o aniones, por ejemplo:

Pb(NO3)4 + 2 K2CrO4 Pb(CrO4)2 + 4 KNO3

b) Por su reactividad:

i) Reacciones reversibles.- Son aquellas reacciones que se desarrollan en ambos sentidos, generalmente
se dan en sistemas cerrados, por ejemplo:

I2 + H2 2 HI

ii) Reacciones irreversibles.- Son aquellas que se generan en un solo sentido, por ejemplo la combustin
del carbn, generalmente se dan en sistemas abiertos.

C + O2 CO2

c) Por su intercambio energtico:

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174 BALANCE DE MATERIA
i) Reaccin endotrmica.- Son aquellas reacciones que absorben calor o que necesitan energa para que
ejerzan su actividad, por ejemplo:

N2(g) + O2(g) 2 NO (g) H = 180.60 KJ/mol

Donde H, significa calor a presin constante cuyo nombre tcnico es ENTALPIA, observe que H es
mayor a cero (H > 0).

ii) Reaccin exotrmica.- Son aquellas reacciones que liberan calor al medio ambiente, por ejemplo:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O H = 74.85 KJ/mol

Observe que H es menor a cero o es un nmero negativo.

d) Por su Naturaleza:

i) Reaccin de neutralizacin.- Son aquellas reacciones cido base, por ejemplo:

HCl + NaOH NaCl + H2O

ii) Reacciones de combustin.- Son aquellas reacciones de oxidacin de combustibles, por ejemplo:

C3 H8 + O2 CO2 + H2O

e) Por el cambio de Estado de oxidacin:

i) Reaccin de oxidacin.- Son aquellas reacciones donde se manifiesta prdida de electrones, por
ejemplo en la reaccin:

Mg + 2 HCl MgCl2 + H2

El magnesio cambia su estado de oxidacin de 0 a + 2; con la consecuente prdida de 2 electrones:

Mg0 Mg+2 + 2e-

ii) Reaccin de reduccin.- Son aquellas reacciones donde se manifiesta ganancia de electrones, por
ejemplo en la reaccin:

Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2

El Hidrgeno cambia su estado de oxidacin de + 1 a 0; con la consecuente ganancia de 2 electrones:

2e- + 2 H+1 H20

5.6. MTODOS DE IGUALACIN

5.6.1 Mtodo del tanteo

Este mtodo se aplica a reacciones simples en la cual no se tenga ms de 4 sustancias qumicas, por
ejemplo:

Igualar: Fe + O2 Fe2O3

La ecuacin igualada por simple inspeccin es: 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3

5.6.2 Mtodo algebraico

Se basa en plantear ecuaciones algebraicas de primer grado, su solucin depende de la cantidad de


incgnitas, recuerde que si tiene 3 incgnitas, necesita plantear 3 ecuaciones, etc.
Ejemplo 5.15.- Igualar la siguiente ecuacin qumica: cido fosforoso + cinc + cido sulfrico
fosfamina + sulfato de cinc + agua

Solucin.- Formulamos la ecuacin qumica y asignamos las primeras letras del alfabeto a cada una de
las sustancias:

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BALANCE DE MATERIA 175
a H3PO3 + b Zn + c H2SO4 d PH3 + e ZnSO4 + f H2O

Planteamos ecuaciones en funcin de los elementos:

H: 3a + 2 c = 3d + 2f (1)
P: a = d (2)
O: 3a + 4c = 4e + f (3)
Zn: b = e (4)
S: c = e (5)

Para facilitar la solucin, hacemos a = 1, entonces se tiene 5 ecuaciones con cinco incgnitas, cuya
solucin depender de la destreza del lector.

H: 3 + 2 c = 3d + 2f (1)
P: 1 = d (2)
O: 3 + 4c = 4e + f (3)
Zn: b = e (4)
S: c = e (5)
Por lo tanto: a = 1, d = 1

En (1) 3 + 2c = 3 + 2f, de donde se deduce que: c = f en la ecuacin (3)

3 + 4c = 4e + c
Pero c = e y
3 = c
e =3
f =3
b =3
La ecuacin igualada es:

H3PO3 + 3 Zn + 3 H2SO4 PH3 + 3 ZnSO4 + 3 H2O

5.6.3 Mtodo Redox

El mtodo redox consiste en reconocer las valencias de los elementos de cada compuesto.

Ejemplo 5.16.- Igualar la ecuacin:

CuS + HNO3 Cu(NO3)2 + S + H2O + NO

Reconocemos valencias:

Cu+2S-2 + H+1N+5O3-2 Cu+2(N+5O3-2)2 + S0 + H2+1O-2 + N+2O-2

Luego reconocemos qu elementos cambian de estado de oxidacin o de valencia, en este caso cambian
el azufre y el nitrgeno, de manera que escribimos:
oxidacin
S2 S0
-2 0
La oxidacin es la prdida de electrones (de 2 a 0 hay prdida de 2 electrones), en consecuencia en la
semi - reaccin se tiene:
2e
2
S S0
reduccin
Para el nitrgeno se tiene:
N+5 N+2 2 5

La reduccin es la ganancia de electrones, (de +5 a +2 hay ganancia de electrones) por tanto en la


semi - reaccin se escribe:
+3e-
N+5 N+2

Luego, escribimos las dos semi - reacciones:

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176 BALANCE DE MATERIA

-2e-
S-2 S0 (1)
-
+3e
N+5 N+2 (2)

Para simplificar los electrones, multiplicaremos la ecuacin (1) por 3 y la ecuacin (2) por 2.

6e-
3 S-2 3 S0
+6e-
+5
2N 2 N+2

Una vez igualado la cantidad de electrones en ambas semireacciones, se suman y se obtiene:

3 S-2 + 2 N+5 3 S0 + 2 N+2

Los coeficientes encontrados se llevan a la ecuacin inicialmente propuesto, es decir:

3 CuS + 2HNO3 Cu(NO3)2 + 3S + H2O + 2NO

Este mtodo no es confiable ya que si revisamos los coeficientes de la anterior ecuacin no satisface la
igualacin. Por lo tanto debemos combinar con el mtodo del tanteo, as que: efectuamos una
igualacin parcial, hemos mantenido los coeficientes hallados excepto para el nitrgeno en el primer
miembro.

3CuS + HNO3 3Cu(NO3)2 + 3S + H2O + 2NO

Finalmente igualamos la cantidad de nitrgenos en el primer miembro e hidrgenos respectivamente en


el segundo miembro (agua):

3CuS + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 3S + 4H2O + 2NO

5.6.4 Mtodo In electrn 1

Ejemplo 5.17.- Igualar la siguiente ecuacin qumica: cido fosforoso + cinc + cido sulfrico
fosfamina + sulfato de cinc + agua

Solucin.- 1.- Formulamos la ecuacin qumica

H3PO3 + Zn + H2SO4 PH3 + ZnSO4 + H2O

2.- Disociamos sales y cidos de acuerdo a:

[3H+ + PO3-3] + Zn0 + [2H+ + SO4-2] PH30 + [Zn+2 + SO4-2] + H2O0

Observe que los metales, H2O, PH3 no se disocian.

En general, los cidos, bases y sales se disocian en medio acuoso, en cambio los metales, sustancias
orgnicas, xidos, anhdridos, gases y las aminas no se disocian.

3.- Escribimos semireacciones de oxidacin y reduccin:

PO3-3 PH30

PO3-3 PH30 + 3 H2O0

9 H+ + PO3-3 PH30 + 3 H2O0

Carga neta primer miembro = + 6 carga neta segundo miembro = 0

1
En general el mtodo in electrn es para sustancias disueltas en soluciones acuosas.

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BALANCE DE MATERIA 177
El lector debe igualar la ecuacin en funcin a la menor carga relativa en este caso a 0, para ello
aumentamos 6 electrones en el primer miembro:

6 e- + 9 H+ + PO3-3
PH30 + 3 H2O0
0 = 0
ES UNA REACCION DE REDUCCIN

La otra semirreaccin es:


Zn0 Zn+2

Zn0 Zn+2

Carga neta primer miembro = 0 carga neta segundo miembro = +2

La menor carga relativa tambin es cero, por tanto aumentamos 2 electrones al segundo miembro:

Zn0 Zn+2 + 2e-


0 = 0
ES UNA REACCION DE OXIDACIN

Las dos semirreacciones son:

1 6 e- + 9 H+ + PO3-3 PH30 + 3 H2O0


0 +2 -
3 Zn Zn + 2e
9 H+ + PO3-3 + 3 Zn0 PH30 + 3 H2O0 + 3 Zn+2

La ecuacin igualada es:

H3PO3 + 3 Zn + 3 H2SO4 PH3 + 3 ZnSO4 + 3 H2O

5.7 ESTEQUIOMETRA

Es una de las reas de la qumica que estudia las relaciones molares entre los productos y los reactivos
de una reaccin qumica para su respectiva cuantificacin de las especies involucradas en el proceso en
la cual los coeficientes obtenidos mediante igualacin son de fundamental importancia en las reacciones
qumicas.

Ejemplo 5.18.- a) Cuntos gramos de nitrato cprico se produce a partir de 100 g de sulfuro cprico?
Considere la ecuacin anterior. b) Qu volumen de xido ntrico se produce en condiciones normales?

3CuS + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 3S + 4H2O + 2NO

Solucin.- A partir de la ecuacin qumica igualada se efecta el anlisis estequiomtrico.

a)
1 mol CuS 3 mol Cu(NO3 )5 187.5 g Cu(NO3 )2
100 g CuS = 196.34 g Cu(NO3 )2
95.5 g CuS 3 mol CuS 1 mol Cu(NO3 )2

b)
1 mol CuS 2 mol NO 22.4 ANO
100 g CuS = 15.64 ANO
95.5 g CuS 3 mol CuS 1 mol NO

Ejemplo 5.19.- Cuntos gramos de cloruro de potasio se obtiene a partir de 50 g de permanganato de


potasio, en la siguiente reaccin qumica?

KMn04 + HCl +KCl KCl + MnCl2 + H2O + Cl2

Esta ecuacin, igualaremos por el mtodo redox y el mtodo in electrn:

i) mtodo redox:

Haciendo una revisin del cambio de valencia que sufren los elementos se observa que el manganeso y
el cloro son los que cambian su estado de oxidacin.

KMn+704 + HCl-1 + KCl KCl + Mn+2Cl2 + H2O + Cl20

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178 BALANCE DE MATERIA

Mn+7 Mn+2

Cl-1 Cl20
Igualamos los tomos de cloro: -2e-
-1
2 Cl Cl20
Ordenando: +5e-
Mn+7 Mn+2
-2e-
-1
2 Cl Cl20

Multiplicando la primera semi - reaccin por 2 y la segunda por 5:

+10e-
2Mn+7 2Mn+2
-10e-
10 Cl-1 5Cl20
Sumando ambas semi - reacciones:

2Mn+7 + 10 Cl-1 2Mn+2 + 5Cl20

Los coeficientes hallados los llevamos a la ecuacin inicial:

2 KMn04 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2

ii) Mtodo in electrn

Este mtodo consiste en los siguientes pasos:

1 disociamos los compuestos que son ionizables (el alumno debe recordar que se ionizan los cidos, las
sales y las bases; en cambio no se ionizan los elementos, los xidos, los anhdridos las aminas y los
compuestos orgnicos)

A partir de la ecuacin planteada, ionizamos los compuestos:

KMn04 + HCl KCl + MnCl2 + H2O + Cl2

[K+Mn04-] + [H+1Cl-1] [K+1Cl-1] + [Mn+2 2Cl-1] + H2O 0


+ Cl20

2 Luego de ionizar escribimos las semireacciones de las sustancias que cambian de estado de
oxidacin:

Mn04- Mn+2

La reaccin es en medio cido y la igualacin se realiza analizando en primer lugar el metal o no metal,
en este caso, en el primer miembro tenemos un manganeso y en el segundo tambin tenemos 1
manganeso, la cantidad de oxgenos son diferente, en este mtodo se utiliza la sustancia agua para
dicha igualacin, es decir:

Mn04- Mn+2 + 4H2O 0

Se han adicionado 8 hidrgenos al segundo miembro, as que al primer miembro hay que aumentar 8
iones hidrgeno denominados tambin protones:

8 H+ + Mn04- Mn+2 + 4H2O 0

Finalmente igualamos cargas. Usted puede utilizar el siguiente recurso didctico:

i) antes de la reaccin (1 miembro) se tiene 8-1 = 7 cargas positivas y lo registramos:

0 +7

ii) despus de la reaccin (2 miembro) tenemos 2 + 0 = 2 cargas positivas y lo registramos

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BALANCE DE MATERIA 179

0 +2 +7

Usted estimado lector se ha dirigido de +7 a +2 de acuerdo a la flecha que se indica en la recta


numrica, esto quiere decir que se trata de un proceso de reduccin.

Reduccin es la ganancia de electrones, ac se esta ganando 5 electrones (de 7 a 2) es decir (7 2 =


5). Estos 5 electrones ganados se llevan al primer miembro, vale decir:

5e- + 8 H+ + Mn04- Mn+2 + 4H2O0

La otra sustancia que cambia de estado de oxidacin es el cloro:

2 Cl-1 Cl20

No se olvide de igualar los tomos de cloro (revise el mtodo redox).

Del mismo modo que la anterior semireaccin, en el primer miembro tenemos una carga neta de 2 x (
1) = 2

-2 0

Despus de que se produce la reaccin (2 miembro):

-2 0
Ac, el estado de oxidacin se ha cambiado de -2 a 0, cuando nos dirigimos en el sentido de la flecha,
el proceso es de oxidacin. Oxidacin es la prdida de electrones, la semi - reaccin est perdiendo 2
electrones, en consecuencia:

2 Cl-1 Cl20 + 2 e-

Las dos semi - reacciones son:


5e- + 8 H+ + Mn04- Mn+2 + 4H2O 0

2 Cl-1 Cl20 + 2 e-

Para simplificar los electrones, la primera reaccin multiplicamos por 2 y la segunda por 5 y sumando se
tiene:
10e- + 16 H+ + 2Mn04- 2Mn+2 + 8H2O 0
5 Cl-1 5Cl20 + 10 e-
16 H + 2Mn04- + 5Cl-1 2Mn+2 + 8H2O 0 5Cl20
+

Los coeficientes estequiomtricos encontrados se llevan a la ecuacin inicial

2KMn04 + 16HCl 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2

La ecuacin est igualada. Ahora si podemos resolver el problema:

1 mol KMnO4 2 mol KCl 74.5 g KCl


50 g KMnO4 = 23.58 g KCl
158 g KMnO4 2 mol KMnO4 1 mol KCl

Ejemplo 5.20.- En la siguiente ecuacin qumica:

Bi2O3 + NaOH + NaClO NaBiO3 + NaCl + H2O

a) igualar la ecuacin por el mtodo in electrn


b) A partir de 25 libras de hipoclorito de sodio determinar la masa de bismutato de sodio que se
produce si el rendimiento de la reaccin es del 75%
c) Cul es la sustancia que se oxida?
d) Cul es el agente oxidante?
e) Cul es el agente reductor?

Solucin.- a)

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180 BALANCE DE MATERIA
[Bi2O3 ] + [Na + OH ] + [Na+1 + ClO-1] [Na+ + BiO3-] + [Na+ + Cl-1] +H2O0
0 + -1

Bi2O30 BiO3-

Si es en medio bsico el mtodo difiere del medio cido, ac se aumenta agua donde hay exceso de
oxgeno y al otro miembro se incrementa oxidrilos OH-.
Igualamos bismuto
Bi2O30 2 BiO3-

Aumentamos 3 molculas de agua al segundo miembro:

Bi2O30 2 BiO3- + 3H2O

Al primer miembro incrementamos OH-, stos oxidrilos los aumentamos de acuerdo a la cantidad de
hidrgenos del agua, es decir 6 OH-.

6(OH-) + Bi2O30 2 BiO3- + 3H2O


-6 -2 0

6(OH-) + Bi2O30 2 BiO3- + 3H2O + 4 e-

El hipoclorito pasa a cloruro:


ClO- Cl-

Incrementamos 1 molcula de agua al primer miembro:

1 H2O +ClO- Cl-

Luego al segundo aumentamos 2 OH-.

1 H2O +ClO- Cl- + 2 (OH-)


-3 -1

2 e- + 1 H2O +ClO- Cl- + 2 (OH-)

Las semi - reacciones son:

6(OH-) + Bi2O30 2 BiO3- + 3H2O + 4 e-

2 e- + 1 H2O +ClO- Cl- + 2 (OH-)

Multiplicando la segunda remireaccin por 2 se tiene:

6(OH-) + Bi2O30 2 BiO3- + 3H2O + 4 e-

4 e- + 2 H2O +2ClO- 2Cl- + 4 (OH-)


Sumando:
2(OH-) + Bi2O30 + 2ClO- 2 BiO3- + H2O + 2Cl-

Llevando los coeficientes a la reaccin principal:

Bi2O3+2NaOH+2NaClO 2NaBiO3+2NaCl + H2O


b)

1 lb mol NaClO 2 lb mol NaBiO3 280 lb NaBiO3


25 lb NaClO = 39.96 lb NaBiO3
74.5 lb NaClO 2 lb mol NaClO 1lb mol NaBiO3

c) La sustancia que se oxida es el xido bismtico.

d) El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es el hipoclorito de sodio.

e) La sustancia reductora es la sustancia que se oxida, es el xido bismtico.

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BALANCE DE MATERIA 181
5.8 BALANCE DE MATERIA SIN REACCIN QUMICA

Son operaciones en las cuales se mezclan diferentes sustancias que no modifican su naturaleza qumica,
por ejemplo una mezcla de 10 g de cloruro de sodio en 100 g de agua llegamos a obtener 110 g de una
solucin salina.

Ejemplo 5.21.- Se mezcla 1 litro de cido clorhdrico del 36% en peso y densidad 1.2 g/ml, con dos
litros de otro cido clorhdrico del 22.38% en peso y densidad 1.15 g/ml. Calcular: a) La concentracin
del cido resultante en % peso, b) El volumen del cido formado, si la densidad del cido resultante es
1.17 g/ml

Solucin.- Datos:%Ac-1 = a = 36% ; %Ac-2 = b = 22.38% %Ac-3 =


c = ?

Se mezclan:

Ud. tiene que considerar que si un problema tiene como datos masa y 1A Ac-1 2A Ac-2
volumen, esto lo debemos plantear como balance de masa. Es decir: 1 = 1.2 g/ml 2 = 1.15 g/ml

a)
m1 + m2 = m3 (1)

am1 + bm2 = cm3 (2) m2


m1
1.2 g HCl
m1 = 1000 ml Ac 1 = 1200 g HCl
1 ml Ac 1
1.15 g HCl
m2 = 2000 ml Ac 2 = 2300 g HCl
1 ml Ac 2 m3
De acuerdo con la ecuacin (1):

m3 = 1200 + 2300 = 3500 g HCl

Aplicando la ecuacin (2) el balance msico para el cido clorhdrico puro:

am1 + bm2 = cm3

36 1200 + 22.38 2300 = c3500

c = 27.05%
b) m3 = 3500

Puesto que la densidad es la relacin de masa por unidad de volumen:

= m/V, el volumen de la solucin resultante ser:

V = m/ = 3500 g / 1.17 g/ml = 2991.45 ml = Vc = 2.99 litros

PREGUNTAS DE OPCIN MLTIPLE y SOLUCIONARIO

Encierre en un crculo el inciso de la respuesta que considere correcta:

5.22.- La ley de las proporciones mltiples fue propuesta por:


a) Lavoissier b) Proust c) Dalton d) Richter e) ninguno

5.23.- El porcentaje de oxgeno en el compuesto manganato de potasio es


a) 45.67% b) 36.60% c) 55.80% d) 28.98% e) ninguno

5.24.- El porcentaje de oxgeno en el compuesto tiosulfato de sodio es


a) 43.67 % b) 30.38 % c) 39.65% d) 26.07% e) ninguno

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182 BALANCE DE MATERIA
5.25.- Un mineral de hierro de 500 g de masa contiene 75% de xido frrico hallar el % de Fe en dicho
mineral:
a) 47.2% b) 66.6% c) 32.5% d) 25.43% e) ninguno

5.26.- La nicotina componente txico del tabaco tiene la siguiente composicin centesimal: 74% C;
17.35% N y 8.7% H. Determinar la frmula emprica del compuesto.
a) C5H7N b) C4H7N c) C6H7N d) C3H2N e) ninguno

5.27.- El anlisis elemental de un compuesto inorgnico es: 15.6% N; 53.3% O y 31.1% Fe. Cul fue
el compuesto analizado?
a) nitrato frrico b) nitrito frrico c) nitrato ferroso d) nitrito ferroso e) ninguno

5.28.- Un hidrocarburo tiene 93.75% de carbono, si su peso molecular es 128 g/mol, su frmula
molecular es:
a) C9H20 b) C7H8 c) C10H8 d) C6H56 e) ninguno

5.29.- Cul es la frmula molecular de un compuesto orgnico, si su peso molecular es 262 y su


composicin porcentual es: 73.28% C; 3.84%H; 12.2% O y 10.68% N?
a) C8H5ON b) C10H5O2N c) C10H16ON2 d) C8H10ON e) ninguno

5.30.- Un compuesto contiene 80% C, 20% de H, Cul es la frmula molecular del compuesto si su
peso molecular es 30 g/mol?
a) C2H6 b) C5H10 c) C3H6 d) C2H4 e) ninguno

5.31.- La composicin centesimal de un hidrocarburo es C = 92%, y la masa de 1 litro de gas en C. N.


es 1.161 g. La frmula molecular es:
a) C2H4 b) CH2O c) C2H2 d) C3H6 e) ninguno

5.32.- La composicin centesimal del cloroformo es: C = 10.04, Cl = 89% e H = 0.86%, la densidad de
su vapor con respecto al aire es 4.14. Calcular la frmula molecular
a) CHCl b) CH2Cl c) CH3Cl d) CHCl2 e) ninguno

5.33.- Un compuesto tiene la siguiente composicin: C = 82.76%, H = 17.24%, la densidad del gas es
1.394 g/A a 127 C y 600 mmHg. Cul es la frmula molecular?
a) CH2 b) C3H8 c) C2H6 d) C4H10 e) ninguno

5.34.- Una sustancia orgnica est constituida por carbono, hidrgeno y oxgeno. Al calentarla con
xido cprico el carbono se oxida a CO2 y el hidrgeno a H2O. A partir de 1 g de la sustancia se forma
0.977 g de CO2 y 0.2001 g de H2O. El peso molecular es aproximadamente 90. Hallar la frmula
molecular.
a) CHO b) CH2O c) CH3O d) CHO2 e) ninguno

5.35.- En 6.8 g de un hidrocarburo se hall que contena 1.36 g de hidrgeno, adems 500 ml del gas a
27 C y 640 mmHg tiene 0.5128 g, Cul es la frmula molecular?
a) C2H2 b) C2H6 c) C2H4 d) C3H8 e) ninguno

5.36.- En la hemoglobina de la sangre hay aproximadamente 33% de Fe. Si la molcula de


hemoglobina tiene 2 tomos de Fe, Cul es el peso molecular de la hemoglobina?
a) 400 g/mol b) 198 g/mol c) 767 g/m d) 120 g/mol e)
ninguno

5.37.- Un hidrocarburo tiene la siguiente composicin: C = 82.66%. La densidad del gas es 1.342 g/A a
30 C y 423 mmHg tiene 1.342 g. Cul es la frmula molecular?
a) CH2 b) C3H8 c) C4H12 d) C4H10 e) ninguno

5.38.- Un compuesto contiene 14.95% de oxgeno, 13.08% de nitrgeno, 4.67% de hidrgeno y el


resto es carbono y si el peso molecular de la sustancia es 107 g/mol. Determinar la frmula molecular.
a) CHNO b) CH2NO c) CH3NO d) CHNO2 e) ninguno

SOLUCIONARIO DE LAS PREGUNTAS OPCIN MLTIPLE (del 5.22 5.38)

Ejemplo 5.22.- La ley de las proporciones mltiples fue propuesta por John Dalton
Rpta.- (c)

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BALANCE DE MATERIA 183
Ejemplo 5.23.- El porcentaje de oxgeno en el compuesto manganato de potasio es:
(K = 39; Mn = 56; O = 16)

Solucin.- La frmula del manganato de potasio es: K2MnO4

K = 39 2 = 78 Mn = 1 55 = 55 O = 16 4 = 64

El peso molecular del manganato de potasio es: M = 197 g/mol

64
%O= *100%=32.49%
197
Rpta.- (e)

Ejemplo 5.24.- El porcentaje de oxgeno en el compuesto tiosulfato de sodio es:

Solucin.- La frmula del tiosulfato de sodio es: Na2SO4 1 S por 1 O Na2S2O3

El peso molecular del tiosulfato de potasio es: M = 158 g/mol

Na = 23 2 = 46 S = 32 2 = 64 O = 16 3 = 48

48
%O= =30.38%
158
Rpta.- (b)

Ejemplo 5.25.- Un mineral de hierro de 500 g de masa contiene 75% de xido frrico hallar el % de Fe
en dicho mineral (Fe = 56; O 16):

Solucin.- La masa de hierro contenido en el mineral es:

75gFe2O3 56gFe
500g min eral = 131.25gFe
100g min eral 160gFe2O3

Por tanto el porcentaje es:

112.5 g
%Fe= *100%=22.5%
500 g
Rpta.- (e)

Ejemplo 5.26.- La nicotina componente txico del tabaco tiene la siguiente composicin centesimal:
74% C; 17.35% N y 8.7% H. Determinar la frmula emprica del compuesto.

Solucin.- Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos- Entre Emprica
gramo 1.24
C 74.00 6.17 4.97 = 5
H 8.70 8.70 7.02 = 7 C5H7N
N 17.35 1.24 1
Rpta.- (a)

Ejemplo 5.27.- El anlisis elemental de un compuesto inorgnico es: 15.6% N; 53.3% O y 31.1% Fe.
Cul fue el compuesto analizado?

Solucin.- Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos- Entre emprica
gramo 0.555
Fe 31.10 0.555 1
N 15.60 1.114 2 Fe(NO3)2
O 53.30 3.331 6

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184 BALANCE DE MATERIA
Rpta.- (c)

Ejemplo 5.28.- Un hidrocarburo tiene 93.75% de carbono, si su peso molecular es 128 g/mol, su
frmula molecular es:

Solucin.- Tabulando datos, la frmula emprica es:


Sustancias Masa Nmero Dividir x4 Formula
relativa de Entre emprica
tomos- 6.25
gramo
C 93.75 7.81 1.25 5
H 6.25 6.25 1.00 4 C5H4

La frmula molecular ser:


128
(C5H4)n n= = 2.0 C10H8
64
Rpta.- (c)

Ejemplo 5.29.- Cul es la frmula molecular de un compuesto orgnico, si su peso molecular es 262 y
su composicin porcentual es: 73.28% C; 3.84%H; 12.2% O y 10.68% N?

Solucin.- Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos- Entre emprica
gramo 0.763
C 73.28 6.107 8
H 3.84 3.840 5 C8H5ON
O 12.2 0.763 1
N 10.68 0.763 1

La frmula molecular ser:


262
(C8H5ON)n n= = 2.0 C16H10O2N2
131
Rpta.- (e)

Ejemplo 5.30.- Un compuesto contiene 80% C, 20% de H, Cul es la frmula molecular del
compuesto si su peso molecular es 30 g/mol?

Solucin.- Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos- Entre 6.67 emprica
gramo
C 80 6.67 1
H 20 20 3 CH3

La frmula molecular ser:


30
(CH3)n n= = 2.0 C2H6
15
Rpta.- (a)

Ejemplo 5.31.- La composicin centesimal de un hidrocarburo es C = 92%, y la masa de 1 litro de gas


en C. N. es 1.161 g. La frmula molecular es:

Solucin.- Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos-gramo Entre 7.67 emprica
C 92 7.67 1
H 8 8 1 CH

La frmula molecular ser:

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


BALANCE DE MATERIA 185
at-A
1.161g*0.082 *273
mRT K-mol
M= = = 26g / A
PV 1atm*1A
26
(CH)n n= = 2.0 C2H2
13
Rpta.- (c)

Ejemplo 5.32.- La composicin centesimal del cloroformo es: C = 10.04, Cl = 89% e H = 0.86%, la
densidad de su vapor con respecto al aire es 4.14. Calcular la frmula molecular

Solucin.- Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos- Entre 0.837 emprica
gramo
C 10.04 0.837 1
Cl 89.00 2.507 3 CCl3H
H 0.86 0.860 1

La frmula molecular ser:


P Mx PMaire
x = 4.14 aire =4.14
RT RT

Mx=4.14 28.96=119.89

119.89
(CCl3H)n n = = 1.0 CCl3H
119.5
Rpta.- (e)

Ejemplo 5.33.- Un compuesto tiene la siguiente composicin: C = 82.76%, H = 17.24%, la densidad


del gas es 1.394 g/A a 127 C y 600 mmHg. Cul es la frmula molecular?

Solucin.- Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero Dividir 2 Formula


relativa de Entre emprica
tomos- 6.897
gramo
C 82.76 6.897 1 2
H 17.24 17.24 2.5 5 C2H5

La frmula molecular ser:


RT
M=
P

mmHg-A
62.4 *400K
M=1.394g/A K-mol =58g/mol
600mmHg

58
(CH)n n= = 2.0 C4H10
29
Rpta.- (d)

Ejemplo 5.34.- Una sustancia orgnica est constituida por carbono, hidrgeno y oxgeno. Al calentarla
con xido cprico el carbono se oxida a CO2 y el hidrgeno a H2O. A partir de 1 g de la sustancia se
forma 0.977 g de CO2 y 0.2001 g de H2O. El peso molecular es aproximadamente 90. Hallar la frmula
molecular.

Solucin.- 1.- Hallamos la composicin centesimal de la sustancia

12gC 2gH
0.977gCO2 =0.266gC 0.2001 g H2O = 0.022 g H
44gCO2 18 g H2O

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186 BALANCE DE MATERIA
0.266g 0.022gH
%C= 100%=26.6% %H= *100%=2.2%H %O=100-26.6-2.2=71.2%
1.00g 1g

Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos- Entre 2.2 emprica
gramo
C 26.6 2.22 1
H 2.2 2.2 1 CHO2
O 71.2 4.45 2

La frmula molecular ser:

90
(CHO2)n n= = 2.0 C2H2O4
45
Rpta.- C2H2O4

Ejemplo 5.35.- En 6.8 g de un hidrocarburo se hall que contena 1.36 g de hidrgeno, adems 500 ml
del gas a 27 C y 640 mmHg tiene 0.5128 g, Cul es la frmula molecular?

Solucin.- La composicin centesimal es:

1.36 g
%H= 100% = 20% %C = 100 20 = 80%
6.8 g

Tabulando datos, la frmula emprica es:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos- Entre emprica
gramo 6.67
C 80.00 6.67 1
H 20.00 20.00 3 CH3

La frmula molecular ser:


mmHg - A
0.5128 g 62.4 *300 K
mRT K - mol
M= = = 30.00 g/mol
PV 640 mmHg * 0.5 A

30
(CH3)n n= =2.0
15
Rpta.- C2H6

Ejemplo 5.36.- En la hemoglobina de la sangre hay aproximadamente 33% de Fe. Si la molcula de


hemoglobina tiene 2 tomos de Fe, Cul es el peso molecular de la hemoglobina?

Solucin.-
100ghemoglobina
2atFe 56g = 112gFe = 339.39g / mol
33gFe

Ejemplo 5.37.- Un hidrocarburo tiene la siguiente composicin: C = 82.66%. La densidad del gas es
1.342 g/A a 30 C y 423 mmHg tiene 1.342 g. Cul es la frmula molecular?

Sustancias Masa Nmero Dividir 2 Formula


relativa de Entre emprica
tomos- 6.89
gramo
C 82.66 6.89 1 2
H 17.34 17.34 2.52 5 C2H5

El peso molecular es:


mmHg A
1.342g / A 62.4 303K
RT K mol
M = = = 60g / mol
P 423mmHg

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


BALANCE DE MATERIA 187

60
n= = 2 La frmula molecular es: C4H10
30

Ejemplo 5.38.- Un compuesto contiene 14.95% de oxgeno, 13.08% de nitrgeno, 4.67% de


hidrgeno y el resto es carbono y si el peso molecular de la sustancia es 107 g/mol. Determinar la
frmula molecular.

Sustancias Masa Nmero de Dividir Formula


relativa tomos- Entre emprica
gramo 0.763
C 67.29 5.608 6
H 4.67 4.67 5 C6H5ON
O 14.95 0.934 1
N 13.08 0.934 1

La frmula molecular ser:


107
(C6H5ON)n n= = 1.0 C6H5ON
107

PREGUNTAS DE OPCIN MLTIPLE

Ejemplo 5.39.- Encerrar en un crculo la letra correspondiente a la respuesta correcta:

1.- La transformacin profunda de la materia involucra un proceso:


a) fsico b) qumico c) ambos anteriores d) ninguno

2.- La mezcla de dos sustancias miscibles es un fenmeno:


a) fsico b) qumico c) ambos anteriores d) ninguno

3.- La reaccin de dos elementos para formar un compuesto nico constituye una reaccin de:
a) precipitacin b) combinacin c) descomposicin d) neutralizacin

4.- Si en una reaccin qumica existe prdida de electrones, sta es de:


a) oxidacin b) reduccin c) neutralizacin d)ninguno

5.- La ley de las proporciones definidas o constantes es atribuida a:


a) Dalton b) Proust c) Lavoissier d) Richter

6.- Se dispone de 10 cm3 de una solucin acuosa de cido ntrico cuya densidad relativa es 1.05 y su
porcentaje en peso es del 30 %. Por lo tanto la masa de HNO3 puro ser:
a) 11.80 g b) 3.15 g c) 4.248 g d) ninguno

7.- La relacin de tomos de oxgeno entre el xido plumboso y el xido plmbico es de:
a) 2 : 1 b) 3 : 1 c) 1 : 2 d) ninguno

8.- Se dispone de nitrato de potasio puro. El porcentaje de nitrgeno ser:


a) 38.61% b) 13.86% c) 35.00% d) ninguno

9.- Un compuesto contiene 92.83% de Plomo y 7.17% de oxigeno. PatPb= 207.2 PatO = 16. La
frmula emprica es:
a) Pb3O4 b) Pb2O c) PbO2 d) PbO

10.- Un compuesto orgnico arde con un exceso de oxgeno. Qu compuestos se forman?


a) CO + O2 b) H2 + C c) CH4 + H2O d) CO2 + H2O

Ejemplo 5.40.- Encierre en un crculo la respuesta que considere correcta:

1.- La frmula emprica es igual a:


a) La mnima relacin de tomos en una molcula b) La frmula global
c) La frmula molecular d) Ninguno

2.- El reactivo limitante es la sustancia que:


a) Est en menor cantidad b) Es ms voltil

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


188 BALANCE DE MATERIA
c) Est en menor proporcin estequiomtrica d) Ninguno

3.- En toda reaccin de neutralizacin intervienen:


a) CO2 y H2O b) sal y agua c) xido y agua d) cido y base

4.- Si un xido contiene 49.55% de manganeso, cul es la frmula emprica del compuesto? (Mn = 55
y O = 16).
a) MnO b) Mn2O3 c) MnO3 d) Mn2O7

5.- La ley de las proporciones definidas fue propuesta por:


a) Dalton b) Richter c) Proust d) Ninguno

6.- En una parrillada se quema carbn vegetal. En consecuencia, el reactivo limitante es:
a) oxgeno b) carbono c) dixido de carbono d) alcohol etlico

7.- Cuando un compuesto orgnico se combustiona en medio de abundante oxgeno, se obtiene:


a) CO + H2 b) C + H2 c) C + H2O d) CO2 +H2O

8.- El agente oxidante es aquella sustancia que:


a) pierde electrones b) gana electrones c) se neutraliza d) oxida

9.- Cuntos litros de cloruro de hidrgeno se obtiene de 5 litros de hidrgeno y 3 litros de cloro?
a) 5 litros b) 3 litros c) 6 litros d) ninguno

10.- Una reaccin en la que existe absorcin de energa calorfica se denomina:


a) endotrmica b) isotrmica c) exotrmica d) ninguno

Ejemplo 5.41.- Encierre en un crculo la respuesta correcta:

1.- El reactivo limitante es la sustancia que:


a) Est en menor proporcin estequiomtrica b) Est en menor cantidad
c) Es el mas voltil d) Ninguno

2.- Si un xido contiene 69.94% de hierro. La frmula emprica es:


a) FeO b) Fe2O3 c) Fe3O4 d) FeO2

3.- Una reaccin de combustin produce:


a) cido y base b) xido y agua c) sal y agua d) CO2 y agua

4.- La ley de las proporciones mltiples fue propuesta por:


a) Lavoissier b) Proust c) Dalton d) Richter

5.- Una reaccin en la que se produce desprendimiento de energa calorfica es una reaccin de tipo:
a) endotrmica b) isotrmica c) exotrmica d) ninguno

6.- El agente reductor es aquella que


a) se reduce b) gana electrones c) pierde electrones d) gana protones

7.- La reaccin: H2 + Cl2 2 HCl corresponde a una reaccin de:


a) doble sustitucin b) neutralizacin c) simple sustitucin d) sntesis

8.- La reaccin: N2 + 3H2 2 NH3 corresponde a una reaccin de:


a) sustitucin b) reversible c) exotrmica d) fotosntesis

9.- La materia no se crea ni se destruye es un enunciado de la Ley de:


a) Dalton b) Proust c) Lavoissier d) Richter

10.- El peso equivalente gramo de un cido se obtiene al dividir el peso molecular entre la cantidad
de:
a) oxidrilos b) hidrgenos c) oxgenos d) no metales

11.- En la combustin del G.L.P. (mezcla de C3H8 y C4H10), el reactivo limitante es:
a) oxgeno b) solo propano c) solo butano d) G.L.P

12.- En la reaccin de magnesio y cido clorhdrico, el metal asume la funcin de:

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BALANCE DE MATERIA 189
a) agente oxidante b) agente reductor c) especie reducida d) ninguno

13.- Se dispone de 100 gramos de nitrato amnico del 50% en masa. El porcentaje de nitrgeno en la
muestra ser:
a) 15.5% b) 5.5% c) 35.5% d)ninguno

14.- La mezcla de dos sustancias lquidas miscibles es un fenmeno:


a) qumico b) fsico c) ambos anteriores d) ninguno

15.- Un hidrocarburo tiene 93.75% de carbono, si su peso molecular es 128 g/mol su frmula molecular
es:
a) C9H20 b) C7H8 c) C2H2 d) ninguno
Ejemplo 5.42.- Encerrar en un crculo la respuesta correcta:

1.- El cloruro frrico tiene la siguiente composicin centesimal:


a) 34.5% Fe; 65.5% Cl b) 40.0% Fe; 60.0% Cl c) 60.0% Fe; 40.0% Cl d) ninguno

2.- Cuando reaccionan 0.15 g de cromato de potasio con 0.35 g de nitrato plumboso para producir
cromato plumboso el reactivo limitante es:
a) cromato de potasio b) nitrato plumboso c) agua d) ninguno

3.- Si se disponen de 30 lb de soda castica del 80% de pureza en NaOH, Cul es la cantidad de NaOH
que est disponible?
a) 9680 g b) 10886 g c) 23 lb d) ninguno

4.- La combustin de un hidrocarburo es una reaccin:


a) reversible b) endotrmica c) irreversible d) ninguna

5.- Una reaccin endotrmica es aquella reaccin que:


a) desprende calor b) absorbe calor c) no intercambia calor d) ninguna

6.- En toda reaccin de oxidacin se produce:


a) prdida de tom de O2 b) prdida de e c) prdida de protones d) ninguno

7.- La ley de las proporciones mltiples fue enunciada por:


a) Dalton b) Proust c) Lavoissier d) Ninguno

8.- Si al calcular el rendimiento terico de una reaccin se obtiene 10 g de un producto A y en el


laboratorio nicamente se obtienen 9 g. El rendimiento del proceso es:
a) 80% b) 90% c) 10% d) ninguno

9.- En una reaccin el reactivo que se consume totalmente se denomina:


a) sustancia oxidante b) sustancia reductora c) reactivo limitante d) ninguno

10.- La ley de los volmenes de combinacin se aplica a sustancias en estado:


a) lquido b) slido c) gaseoso d) ninguno

Ejemplo 5.43.- Encierre en un crculo la respuesta correcta:

1.- El porcentaje en masa de nitrgeno en el nitrato de amonio es:


a) 35% b) 25% c) 15% d) ninguno

2.- La composicin centesimal del agua en el MgCl2XH2O, es del 27.5%. Hallar el valor de X en dicha
sal:
a) 1 b) 2 c) 3 d) ninguno

3.- Un mineral de hierro de 500 g de masa contiene 75% de xido frrico hallar el % de Fe en dicho
mineral:
a) 47.2% b) 66.6% c) 32.5% d) ninguno

4.- Calcular la composicin del agua de cristalizacin existente en la sustancia: CaCl26H2O.


a) 11.36% b) 51.75% c) 38.26% d) ninguno

5.- En un compuesto de frmula XY el porcentaje de Y es del 40%. Cul ser el porcentaje de Y en


otro compuesto X2Y3?

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190 BALANCE DE MATERIA
a) 28.7% b) 30.7% c) 80.1% d) ninguno

6.- El anlisis elemental de un compuesto inorgnico es: 15.6% N; 53.3% O y 31.1% Fe. Cul fue el
compuesto analizado?
a) nitrato frrico b) nitrito frrico c) nitrato ferroso d) ninguno

7.- La nicotina componente txico del tabaco tiene la siguiente composicin centesimal: 74% C; 17.35%
N y 8.7% H. Determinar la frmula emprica del compuesto.
a) C5H7N b) C4H7N c) C6H7N d) ninguno

8.- Cul es la frmula molecular de un compuesto orgnico, si su peso molecular es 262 y su


composicin porcentual es: 73.28% C; 3.84%H; 12.2% O y 10.68% N.
a) C8H5ON b) C10H5O2N c) C10H16ON2 d) ninguno

9.- Un compuesto orgnico contiene: 21.6% Na; 33.3% Cl y 45.1% O. De que compuesto se trata?
a) hipoclorito de sodio b) clorito de sodio c) perclorato de sodio d) ninguno

10.- Una muestra de 1.367 g de un compuesto orgnico se quem en una corriente de aire y dio 3.002
g de CO2 y 1.640 g de H2O. Si el compuesto original contena slo C; H y O. Cul es su frmula
emprica?
a) CHO b) C4H2O c) CH3O d) C3H8O

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 5.44.- El nitrgeno forma los siguientes compuestos: NO, NO2 y N2O5, demostrar la relacin
de nmeros entre estos compuestos, al hacerlo Ud. demuestra que se cumple la ley de las
proporciones: Si dos elementos forman mas de un compuesto, la masa de un elemento que se combina
con una masa fija del otro elemento se encuentra en relaciones expresadas por nmeros enteros
sencillos.

Solucin: Para que una de las sustancias tenga una masa fija en cada uno de los compuestos,
tendremos; (vase constante N2)

xidos FRMULAS FRMULAS RELACIN:


A NO N2O2
B NO2 N2O4 2:4:5
C N2O5 N2O5

La relacin del cual menciona la ley de las proporciones mltiples es 2:4:5

Ejemplo 5.45.- El xido crmico forma CrO, y Cr2O3, adems del xido doble de cromo, a) demostrar
la ley de Dalton con el CrO y Cr2O3, b) demostrar la ley con CrO y Cr2O3 y el Cr3O4 (Cr = 52, O = 16)

a) La composicin centesimal del xido cromoso es: Cr = 76.47, O 23.53% y del xido crmico es: Cr =
66.67%, O = 33.33%

xido Masa Masa Relacin /0.3077 RELACIN: 2 RELACIN:


Cr O O/Cr
A 76.47 23.53 0.3077 1 CrO1 Cr2O2 2:3
B 68.42 31.58 0.4616 1.5 CrO1.5 Cr2O3

Los compuestos A y B precisamente son: CrO y Cr2O3. y la relacin del cual menciona la ley de las
proporciones mltiples es 2:3.

b) La composicin centesimal del xido cromoso es: Cr = 76.47, O 23.53%, del xido crmico es: Cr =
66.67%, O = 33.33% y del xido doble de cromo es: Cr = 70.91%, 29.1%

xido Masa Cr Masa O Relacin /0.307 RELACIN: 6 RELACIN:


O/Cr 7
A 76.47 23.53 0.3077 1 CrO1 Cr6O6
B 68.42 31.58 0.4616 1.5 CrO1.5 Cr6O9 6:9:8
C 70.91 29.09 0.4102 1.33 CrO1.33 Cr6O8

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BALANCE DE MATERIA 191
En este caso la masa fija del cromo es 652 = 312 g; en los tres compuestos, en cambio la masa del
oxgeno es variable, pero la relacin de nmeros enteros es: 6 : 9 : 8 y las frmulas de los tres
compuestos son:

Cr6O6 = CrO
Cr6O9 = Cr2O3
Cr6O8 = Cr3O4

Ahora est usted estimado lector con una competencia ms para resolver problemas relacionados sobre
la ley de Dalton.

Ejemplo 5.46.- Tres xidos de manganeso contienen 46.60%, 36.68% y 30.38% de oxgeno. a)
Demuestre la ley de las proporciones mltiples, b) Encuentre las frmulas qumicas a partir de esta ley.

xid Masa Masa Relaci /0.436 RELACIN: 3 RELACIN


o O Mn n O/Mn 4 :
A 46.6 53.4 0.8726 2 Mn2O2 Mn2O6
0 0 2: 9 : 8
B 36.7 63.2 0.5818 1.33 Mn2O1.33 Mn2O4
8 2
C 30.3 69.6 0.4364 1 Mn2O Mn2O3
8 2

Ejemplo 5.47.- Dos xidos de azufre A y B contienen 33.33% y 60% de oxgeno respectivamente. a)
Comprobar la ley de las proporciones mltiples. b) Hallar las frmulas de los compuestos A y B a partir
de esta ley.

xid Masa Masa Relaci /0.5 RELACIN: 1 RELACI


o O S n O/S N:
A 33.3 66.6 0.5 1 SO SO
3 7 1:3
B 60.0 40.0 1.5 3 SO3 SO3
0 0

Ejemplo 5.48.- El anlisis de dos xidos de plomo demuestra que 2.352 g del primero contiene 2.1824
g de plomo y que 3.028 g del segundo contiene 2.6228 g de plomo. a) Demuestre que estos datos
ilustran la ley de las proporciones mltiples, b) determine sus frmulas de acuerdo con esta ley.

xid Masa Masa Relaci /0.077 RELACIN: 1 RELACIN:


o O Pb n O/S 7
A 7.21 92.7 0.0777 1 PbO PbO
9 1:2
B 13.3 86.6 0.1545 2 PbO2 PbO2
8 2

Nota: Para demostrar la ley de Dalton es necesario conocer la frmula de los compuestos y usted puede
determinar por el mtodo de frmulas empricas a partir de su composicin, de tal manera que puede
hallar la relacin de nmeros enteros.

Ejemplo 5.49.- El anlisis de dos xidos de plomo demuestra que 2.351 g del primero de ellos contiene
2.1824 g de plomo y que 3.028 g del segundo contiene 2.6228 g de plomo. a) Demuestre que estos
datos ilustran la ley de las proporciones mltiples, b) considerando el segundo xido de plomo, calcular
que cantidades de oxgeno y plomo deben combinarse para producir 200 g de este xido. c) Determinar
de qu xido se trata en el inciso (b).

Solucin.- a)
Compuesto %O %Pb O/Pb /0.077
xido 1 7.17 92.83 0.077 1
Oxido 2 13.38 86.62 0.154 2

La relacin es de 1:2. Puesto que el plomo tiene valencia de 2 y 4, los xidos son respectivamente: PbO
y PbO2.

b) Considerando el segundo xido:

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192 BALANCE DE MATERIA

13.38 g O 86.62 g O
200 g xido 2 = 26.76 g O y 200 g xido 2 x = 173.24 g Pb
100 g oxido 2 100 g xido 2
c) El xido es el PbO2.

Ejemplo 5.50.- Al quemar cierto alqueno se forma 0.7417 g de anhdrido carbnico y 0.3034 g de
agua. Si a 37 C y 819 mmHg, un matraz de 635 cc de capacidad contiene 1.419 g de este mismo
alqueno recogido sobre agua en estado vapor. Hallar las frmulas emprica y molecular del
hidrocarburo. La presin de vapor del agua a 37 C es de 47 mmHg.

Solucin.- 1 Determinamos la composicin centesimal de este hidrocarburo (recuerde que est


compuesto por C-H)
12 g C
0.7417 g CO2 = 0.20228 g C
44 g CO2
2gH
0.3034 g H2O = 0.03371 g H
18 g H2O

La masa total del alqueno CxHy es: (0.20228 + 0.03371)g = 0.23599 g. En consecuencia la
composicin centesimal ser:

0.20228 g 0.03371 g
%C = 100 = 85.72% %H = 100 = 14.28%
0.23599 g 0.23599 g

2 Dividimos entre el peso atmico:

85.72 14.28
C: = 7.14 H: = 14.28
12 1

3 Dividimos entre la cantidad relativa menor:

7.14 14.28
C: =1 H: =2
7.14 7.14

La frmula emprica es: CH2

El peso molecular de la frmula emprica es 14 g/mol.

Para el clculo de la frmula molecular debemos determinar el peso molecular, para lo cual evaluamos
el valor de n en (CH2)n, en este problema utilizamos la ecuacin de estado:

m mRT
PV= RT M=
M PV

m = 1.419 g, T = 37 + 273 = 310 K, P = (819 47) mmHg = 772 mmHg ; V = 0.635 A

mmHg A
1.419 g 62.4 310 K
El peso molecular del alqueno ser: M = K mol = 56 g/mol
772 mmHg 0.635 A

n = 56/14 = 4
La frmula molecular es:
(CH2)4 = C4H8

Ejemplo 5.51.- Se investiga la frmula molecular de la urea, al oxidar 1.515 g de sustancia se forma
1.110 g de CO2 y 0.909 g de H2O. Al liberar el nitrgeno contenido, 0.2536 g de urea dan lugar a 102.6
cc de nitrgeno medidos sobre agua a 17 C y 758 mmHg. Para la determinacin del peso molecular,
0.169 g de sustancia desalojan en un aparato de Victor Meyer 68 cc de aire medidos en las mismas
condiciones de temperatura y presin ya mencionados. A partir de estos datos calcular: a) El peso
molecular del compuesto, b) la frmula mas simple y la frmula molecular. La presin de vapor de agua
a 17 C, es 17.5 mmH.

Solucin.- a) Para determinar el peso molecular del compuesto consideraremos los siguientes datos: m
= 0.169 g, T = 17 +273 = 290 K, V = 68 ml = 0.068 A, P = (758 14.5) mmHg =743.5 mmHg.

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BALANCE DE MATERIA 193

m mRT
PV= RT M=
M PV

mmHg A
0.169 g 62.4 290 K
M= K mol = 59.61 g/mol
743.5 mmHg 0.068 A

Para determinar la frmula ms simple hallaremos las masas de los elementos que constituyen la urea:

masa de carbn:
12 g C
1.110 g CO2 = 0.3027 g C
44 g CO2
masa de hidrgeno:
2gH
0.909 g H2O =0.101 g H
18 g H2O

Para determinar la masa de nitrgeno utilizamos la ecuacin de estado: con los siguientes datos: P =
(758 14.5)mmHg = 743.5 mmHg; T = 17 + 273 = 290 K; M = 28 g/mol (N2); V = 102.6 cc = 0.1026
A

m MPV
PV= RT m=
M RT

g
28 742.5 mmHg 0.1026 A
m= mol = 0.1179 g N
mmHg A
62.4 290 K
K mol

A partir de estos datos calcularemos la composicin centesimal de la urea:

0.3027g 0.101g 0.1179g


%C = 100% = 19.98% %H = 100% = 6.67% %N = 100% = 46.49%
1.515g 1.515g 0.2536g

La composicin de estos tres elementos es: (19.98 + 6.67 + 46.49) = 73.14%. Este resultado nos lleva
a la conclusin de que la urea contiene tambin oxgeno cuyo porcentaje es:

%O = 100 73.14 = 26.86%

Ud. estimado estudiante, con estos datos ya puede determinar la frmula emprica verdad? Recuerde
que debemos dividir entre sus pesos atmicos:

19.98 6.67 46.49 26.86


C: = 1.665 H: = 6.670 N: = 3.321 O: =1.679
12 1 14 16

Finalmente dividimos entre la menor expresin:

1.665 6.670 1.679 3.321


C: =1 H: =4 O: =1 N: =2
1.665 1.665 1.665 1.665

La frmula emprica es: CH4ON2 y el valor de n: (CH4ON2)n

El peso molecular de la frmula molecular es 59.61 g/mol y el peso molecular de la frmula emprica es
60, en consecuencia:

n = 59.61/60 = 1
La frmula molecular es CH4ON2

Ejemplo 5.52.- Una muestra de 25 mg de un compuesto orgnico se somete a combustin completa,


produciendo 47.83 mg de dixido de carbono y 29.34 mg de agua. Simultneamente para la
determinacin de su peso molecular, 611.00 mg del mismo compuesto desaloja 250 ml de aire medidos
sobre agua a 17 C y 495 mmHg. Determine la frmula molecular del compuesto orgnico referido. La
presin de vapor de agua a 17 C es 14.53 mmHg.

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194 BALANCE DE MATERIA
Solucin.- El problema lo plantearemos de la siguiente manera: en principio determinaremos la frmula
emprica, luego el peso molecular y finalmente se evaluara el valor de n para hallar la frmula
molecular. En principio Determinaremos la composicin centesimal:

12 mg C 2 mg H
47.83 mg CO2 = 13.044 mg C 29.34 mg H2O = 3.26 mg H
44 mg CO2 18 mg H2O

Recuerde joven estudiante, que la muestra puede contener oxgeno y otra forma de averiguar es
considerando la masa total de la muestra que en este problema es de 25 mg. Sumando las masas de
Carbn e hidrgeno se tiene:

(13.044 + 3.260) mg = 16.304 mg, esto supone que la muestra tiene oxgeno cuya masa es de:

moxgeno= (25 - 16.304) mg = 8.696 mg

La composicin centesimal es en consecuencia:

13.044 mg 3.26 mg
%C = 100% = 52.18% %H = 100% = 13.04%
25 mg 25 mg
8.696 mg
%O = 100% = 34.78%
25 mg
Dividimos entre sus pesos atmicos:

C: 52.18/12 = 4.348 H: 13.04/1 = 13.04 O: 34.78/16 = 2.174

Dividimos entre el nmero relativo menor:

C: 4.348/2.174 = 2 H: 13.04/2.174 = 6 O: 2.174/2.174 = 1

La frmula emprica es: C2H6O

Determinacin del peso molecular:


Datos: m = 611 mg = 0.611 g V = 250 ml = 0.25 A T = 17 + 273 = 290 K
P = (49514.53) mmHg= 480.47 mmHg

El peso molecular es:


M = mRT/PV

mmHg A
0.611 g 62.4 290 K
M= K mol = 92.05 g/mol
480.47 mmHg 0.25 A

Evaluando n en (C2H6O)n
n = 92.05 / 46 = 2

Por tanto la frmula molecular es: C4H12O2

Ejemplo 5.53.- 2.175 g de un compuesto orgnico C, H, N y O, se quem generando 3.94 g de CO2 y


1.89 g de H2O. Por otro tratamiento 1.873 g del compuesto liberan a travs de agua 0.418 litros de
amoniaco saturado de vapor a 1.5 atm y 20 C (Pv20C = 17.5 mmHg). a) Determine la frmula
emprica del compuesto. b) Determine su frmula molecular sabiendo que la masa molecular del
compuesto orgnico es 146 g/mol

Solucin.- Para determinar la frmula ms simple hallaremos las masas de los elementos que
constituyen el compuesto orgnico:

12 g C
Masa de carbn: 3.94 g CO2 = 1.0745 g C
44 g CO2
2gH
Masa de hidrgeno: 1.89 g H2O* =0.21 g H
18 g H2O

Para determinar la masa de nitrgeno utilizamos la ecuacin de estado: con los siguientes datos: P =
(1140 17.5)mmHg = 1122.5 mmHg; T = 20 + 273 = 293 K; M = 17 g/mol (NH3) y V = 0.418 A.

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BALANCE DE MATERIA 195

m MPV
PV = RT m=
M RT

g
17 1122.5 mmHg 0.418 A
m= mol = 0.4363 g NH
mmHg A 3
62.4 293 K
K mol

14 g N
0.4363 g NH3 = 0.359 g N
17 g NH3

A partir de estos datos calcularemos la composicin centesimal del compuesto:

1.0745g 0.21g 0.359g


%C = 100% = 49.40% %H = 100% = 9.65% %N = 100% = 19.18%N
2.175g 2.175g 1.873g

El porcentaje de oxgeno es:

%O = 100 49.40 9.65 19.18 = 21.77%


Por tanto:
49.40g 9.66 g
C: = 4.117 at-g C H: = 6.65 at-g
12g/1at-g 1 g/at-g
19.18 g 21.77g
N: = 1.37at-g N O: = 1.36at gO
14 g/1at-g 16g /1at g

Finalmente dividimos entre la menor expresin:

4.117 9.65 1.36 1.37


C: =3 H: =7 O: =1 N: =1
1.36 1.36 1.36 1.36
La frmula emprica es: C3H7ON

El peso molecular de la frmula molecular es 146 g/mol y el peso molecular de la frmula emprica es
73, en consecuencia:
n = 146/73 = 2
La frmula molecular es C6H14O2N2

Ejemplo 5.54.- Una mezcla de hidrocarburos gaseosos de 60% en peso (masa) de propano y 40% de
un segundo hidrocarburo de frmula desconocida. Cuando se queman 10.0 g de esta mezcla se obtiene
29.0 gramos de dixido de carbono y 18.8 gramos de agua, como nicos productos. Cul es la frmula
del hidrocarburo desconocido?

Solucin.- El problema lo desarrollaremos de la siguiente manera: Puesto que la mezcla produce como
nicos productos CO2 y H2O. Calcularemos en principio la masa de CO2 y H20 producida por el propano y
por diferencia tendremos la masa de CO2 y H2O producida por la combustin del hidrocarburo
desconocido (CxHy).

La reaccin de combustin del propano es: C3H8 + O2 CO2 + H2O

Igualando al tanteo: C3H8 + 10 O2 3 CO2 + 4 H2O

La masa de CO2 producida por esta reaccin es:

El 60% de 10 g es 6 g de C3H8

1molC3H8 3molCO2 44gCO2


6gC3H8 = 18g
44gC3H8 1molC3H8 1molCO2

1molC3H8 4molH2O 18gH2O


6 g C3H8 = 9.818 g
44gC3H8 1molC3H8 1molH2O

La combustin del hidrocarburo CxHy produce:

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196 BALANCE DE MATERIA
(29 18) g CO2 = 11 g CO2

(18.8 9.818) g H2O = 8.982 g H2O

Ud. puede ahora determinar la frmula del hidrocarburo desconocido. Siguiendo los pasos anlogos a
los anteriores problemas
12 g C 2gH
11 g CO2 =3gC 8.982 g H2O =1 g H
44 g CO2 18 g H2O

Puesto que el 40% de 10 g de muestra es 4 g podemos determinar la composicin centesimal del


hidrocarburo:
3g 1g
%C = 100% = 75% H= 100% = 25%
4g 4g
Dividiendo entre sus pesos atmicos:

C: 75 / 12 = 6.25 H: 25 / 1 = 25.0
Dividiendo entre el nmero relativo menor:

C: 6.25 / 6.25 = 1 H: 25 / 6.25 =4

La frmula del hidrocarburo desconocido CxHy es el metano:

CH4

PROBLEMAS DE BALANCE DE MATERIA CON REACCIN QUMICA

Las reacciones qumicas se llevan a cabo a bajas temperaturas y a elevadas temperaturas.

A bajas temperaturas las reacciones se llevan en general en soluciones acuosas, en estos


sistemas las reacciones pueden ser neutras, de doble sustitucin, de simple sustitucin,
exotrmicas, endotrmicas, reversibles, irreversibles o reacciones de oxidacin y reduccin. El
caso mas complejo que se presenta, es ste ltimo donde Ud. seor lector, despejar todas sus
dudas sobre su tratamiento. Fundamentalmente en sta seccin trataremos el mtodo de
igualacin in electrn.

A altas temperaturas, en general para la igualacin de ecuaciones se considera el mtodo del


tanteo, Por qu no se toma en cuenta el mtodo in - electrn?, sencillamente a elevadas
temperaturas no existe disociacin de las sustancias sino descomposicin por ejemplo en la
planta de fundicin de estao Vinto de Oruro la casiterita SnO2 reacciona con el carbn vegetal
para producir estao metlico.
SnO2 + C Sn + CO2

Con respecto a las soluciones acuosas, resalto lo que Ud. debera conocer sobre la disociacin de las
sustancias:

Qu compuestos se ionizan?; cmo se los representa?; Cules no se disocian?

Estas interrogantes las responderemos con innumerables ejemplos:

Consideremos las siguientes sustancias: cloruro de sodio, NaOH, H3PO4, cobre, SiO2 (arena), Cl2.

Si 10 g de cloruro de sodio introducimos a un vaso de precipitados que contiene 100 ml de agua, la sal
se disuelve, cuando esto ocurre, la sustancia se ioniza, esta disociacin se puede escribir:

NaCl = [Na+ + Cl-]

De la misma manera si mezclamos NaOH y agua, el hidrxido de sodio se disuelve, es decir se disocia
de acuerdo a:
NaOH = [Na+ + OH-]

Veamos ahora el caso de un cido, por ejemplo el cido fosfrico, en general todos los cidos se
disuelven, el H3PO4 en particular se ioniza:

H3PO4 = [3 H+ + PO4-3]

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BALANCE DE MATERIA 197
Si agregamos granallas de cobre a un vaso que contiene agua, que fenmeno observa?
En realidad el cobre en estas condiciones no se disuelve, en general cuando no se disuelve una
sustancia en agua, sta no se disocia, su estado no se modifica, por tanto el cobre metlico se expresa:
Cu0

Considere el caso del anhdrido silcico, agregue una porcin de arena sobre agua, esta no se disuelve
verdad?, por tanto los xidos no se disocian y su escritura dentro de una ecuacin de disociacin es:
SiO20

Finalmente en el caso de los gases como por ejemplo el Cloro gaseoso no se disuelve en agua, por tanto
no se disocia y se expresa:
Cl20

En el caso de los compuestos orgnicos estos no se disocian por ejemplo: el metanal (HCHO) tiene una
carga neta cero.

Ejemplo 5.55.- Disociar los siguientes compuestos:

fosfamina PH3 PH30


cido arsnico H3AsO4 3H+ + AsO4-3
xido crmico Cr2O3 Cr2O30
cido silcico H4SiO4 4H+ + SiO4-4
borato de calcio Ca3(BO3)2 3Ca+2 + 2BO3-3
hipoclorito de calcio Ca(ClO)2 Ca+2 + 2ClO-1
cido clrico HClO3 H+ + ClO3-1
perxido de nitrgeno N2O4 N2O40
sulfuro de sodio Na2S 2Na+ + S=
hidrxido niqulico Ni(OH)3 Ni+3 + 3(OH)-1
cloruro frrico FeCl3 Fe+3 + 3Cl-1
cido tetrabrico:
Sulfuro frrico
Nitrito cprico
Bicarbonato de sodio
Bromo gaseoso
cido mangnico

Ejemplo 5.56.- En cada uno de los siguientes compuestos formule y escriba su respectiva disociacin:

a) cido carbnico H2CO3 = [2H++ CO3=] b) cido sulfhdrico ..........................


c) cido perclrico ............................... d) cido dicrmico ..........................
e) cloruro de clacio ............................... f) hipoclorito de sodio.......................
g) hipoclorito de calcio .......................... h) sulfato crmico .........................
i) hidrxido frrico .............................. j) bisulfuro de sodio.........................
k) cromato frrico .............................. l) permanganato de potasio ..............
m) sulfato frrico .............................. n) sulfato de potasio.........................
o) dicromato de potasio ........................ p) nitrato de amonio.........................
q) xido nitrico ............................. r) agua oxigenada ........................
s) anhdrido clrico ............................... t) xido ferroso ........................
u) cido oxlico ............................. v) tetraborato de sodio ....................
w) cido ydico ............................... x) cloruro de amonio .......................

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198 BALANCE DE MATERIA
y) hidrxido bismtico .......................... z) dixido de manganeso .................

Si Ud. no ha tenido dificultades en disociar estos compuestos puede continuar con el siguiente ejemplo
de igualacin por el mtodo in electrn.

Ejemplo 5.57.- Igualar la ecuacin qumica por el mtodo in electrn:

a) Dicromato de potasio + cido sulfhdrico + cido sulfrico azufre elemental +sulfato crmico +
sulfato de potasio + agua

1 Formulamos la ecuacin qumica:

K2Cr2O7+ H2S + H2SO4 S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

2 Escribimos la ecuacin inica:

[2 K+ + Cr2O7= ]+[2 H+ + S= ]+[2 H+ + SO4=] S0 + [ 2Cr+3 + 3SO4=] + [2 K+ + SO4=] + H2O0

3 Debemos separar a los iones o molculas que cambian de estado de oxidacin.

Cr2O7= 2 Cr+3
S= S0

4 Si es en medio cido, se le agrega agua igualando la cantidad de tomos de oxgeno que hay en uno
de los miembros y al otro extremo se le agrega H+, para igualar con el otro extremo. Esto quiere decir:

reduccin
14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O 0 +6 +12

oxidacin
S= S0
-2 0

5 A continuacin se hace balance de cargas agregando electrones donde sea necesario. Analice la
semireaccin (1), en el primer miembro se tiene una carga neta de +12 = (14 -2), en cambio en el
segundo miembro se tiene +6 = (6+0).
En consecuencia en el primer miembro debemos agregar 6 e-, 6(-1) = -6, de modo que ahora, ambos
miembros tienen la misma carga, es decir:

6e-+14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O


+6 = +6

Ahora veamos la segunda semireaccin:

S= S0 (2)

En el primer miembro tenemos una carga neta de 2, en cambio en el segundo miembro tenemos una
carga neta de cero, en consecuencia debemos agregar 2 electrones al segundo miembro:

S= S0 + 2e-
2 =2

6 Se multiplica a cada semireaccin de tal manera que, ambas tengan el mismo nmero de electrones:

1 6e-+14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O

3 S= S0 + 2e-

6e-+14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O

3 S= 3 S0 + 6e-
7 Se suman ambas semireacciones:

14 H+ + Cr2O7= + 3S= 2 Cr+3 + 7 H2O+ 3S0

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BALANCE DE MATERIA 199
Se trasladan los coeficientes de los iones a la ecuacin de la reaccin general. La ecuacin igualada es:

K2Cr2O7 + 3 H2S + 4 H2SO4 3 S + Cr2(SO4)3+ K2SO4 + 7H2O.

Cabe destacar lo siguiente, Cuando en una reaccin se tiene 2 o ms cidos tenga en cuenta Ud. que,
como en este caso, los 14 H+ deben satisfacer la ecuacin. En el ejemplo tome como referencia los 3
tomos de azufre, cuyo coeficiente debe ser llevado al cido sulfhdrico cuyo nmero de H ahora es 6,
de manera que el resto corresponde al otro cido es decir 14 - 6 = 8 que como Ud. puede advertir en el
cido sulfrico se tiene los 8 hidrgenos.

Ejemplo 5.58.- Formular e igualar la siguiente ecuacin por el mtodo in - electrn, Sulfuro
cobaltoso + cido ntrico + cido clorhdrico cloruro cobaltoso + xido ntrico + azufre elemental +
agua

1 Formulamos la ecuacin qumica

CoS + HNO3 + HCl CoCl2 + NO + S + H2O

2 Escribimos la ecuacin inica:

[Co+2 +S= ]+[ H+ + NO3- ]+[ H+ + Cl-] [Co+2 + 2 Cl-] + NO0 + S0 + H2O0

3 Escribimos semireacciones de oxidacin -reduccin

S= S0
NO3- NO0

4 realizamos el balance de materia y de carga, agregando e-:


oxidacin
S= S0 + 2 e-
-2 0
reduccin
3 e- + 4H+ + NO3- NO0 + 2 H2O0
0 +3
5 Igualamos la cantidad de electrones de acuerdo a:

3 S= S0 + 2 e-

2 3 e- + 4H+ + NO3- NO0 + 2 H2O

3 S= 3 S0 + 6 e-
6 e- + 8 H+ + 2 NO3- 2 NO0 + 4 H2O

6 Sumando ambas semireacciones:

3 S= + 8 H+ + 2 NO3- 2 NO0 + 4 H2O + 3 S0

Se trasladan los coeficientes de los iones a la ecuacin de la reaccin general, recuerde que si hay 2
cidos, se debe realizar algunas consideraciones, en este caso tomaremos como punto de partida el
coeficiente del in nitrato, cuyo coeficiente es 2, puesto que el balance arroja 8 protones (iones H+), se
puede establecer que al HCl le corresponde: 8 2 = 6 hidrgenos, de modo que la ecuacin igualada
es:

3CoS +2HNO3 + 6HCl 3CoCl2 + 2NO +3 S + 4H2O

Para verificar la igualacin, iniciamos su revisin por los metales, Co = 3, luego por los no metales, S =
3; N = 2 y Cl = 6, ahora revisamos los hidrgenos H = 8 y finalmente el balance de oxgenos: O = 6. En
todos los casos Ud. debe mantener este orden. En el siguiente ejemplo, amigo lector debe justificar
todos los pasos que se han considerado en los dos anteriores ejemplos.

Ejemplo 5.59.- Formular e igualar la siguiente ecuacin: hidrxido de potasio + cloruro crmico +
cloro cromato potsico + cloruro de potasio + agua

Solucin.- En este caso tenemos una reaccin en medio bsico, le propongo a Ud. estimado lector 2
mtodos de solucin:

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200 BALANCE DE MATERIA
1. Mtodo: formulando la ecuacin:

KOH + CrCl3 + Cl2 K2CrO4 + KCl + H2O

En ste mtodo seguiremos los mismos pasos que en el medio cido:

[K+ + OH- ] + [ Cr+3 + 3Cl-] + Cl20 [2K+ + CrO4=] + [K+ + Cl- ] + H2O0

Cr+3 CrO4=
Cl2 Cl-
0

4H2O + Cr+3 CrO4= + 8 H+ + 3e-

En el caso del cloro gaseoso, primero iguale msicamente:

Cl20 2Cl-
2e + Cl20 2Cl-
-

2 4H2O + Cr+3 CrO4= + 8 H+ + 3e-

3 2e- + Cl20 2Cl-


8H2O + 2Cr+3 + 3 Cl20 2CrO4= + 16H+ + 6 Cl-

Como es en medio bsico se le agrega a ambos miembros la misma cantidad de OH- la cantidad del
coeficiente hidrgeno, es decir 16 OH-.

16OH- + 8H2O + 2Cr+3 + 3 Cl20 2 CrO4= + 16H+ + 6 Cl- + 16OH-

Considerando que: 16H+ + 16OH- = 16 H2O, la ecuacin se puede expresar:

16OH- + 8H2O + 2Cr+3 + 3 Cl20 2CrO4= + 6 Cl- + 16H2O


Simplificando:
16OH- + 2Cr+3 + 3 Cl20 2CrO4= + 6 Cl- + 8H2O

En este caso tenemos un solo hidrxido, en consecuencia los 16 OH- corresponden al hidrxido de
potasio:

16KOH + 2CrCl3 + 3Cl2 2K2CrO4 + 12KCl + 8H2O

Verificando: K = 16; Cr = 2; Cl = 12; H = 16 y O = 16


2 Mtodo:
KOH + CrCl3 + Cl2 K2CrO4 + KCl + H2O

[K+ + OH- ] + [ Cr+3 + 3Cl-] + Cl2 [2K+ + CrO4=] + [K+ + Cl- ] + H2O0
+3
Cr CrO4=
Cl2 Cl-
0

En ste mtodo debemos agrega H2O donde hay excedente de oxgeno y en el otro miembro igualamos
con OH-
2 8OH- + Cr+3 CrO4= + 4H2O + 3 e-

3 2 e- + Cl20 2Cl-
16OH- + 2Cr+3 + 3Cl20 2CrO4= + 8H2O + 6 Cl-
La ecuacin igualada es:

16KOH + 2CrCl3 + 3Cl2 2K2CrO4 + 12KCl + 8H2O

Ejemplo 5.60.- Igualar la siguiente ecuacin qumica:

hidrxido de bario + cloro clorato de bario + cloruro de bario + agua

Solucin.-
Ba(OH)2 + Cl2 Ba(ClO3)2 + BaCl2 + H2O

[Ba+2 + 2OH- ] + Cl20 [Ba+2 + 2ClO3=] + [Ba+2 + 2Cl=] + H2O0

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BALANCE DE MATERIA 201
-
1 12 OH + Cl20 =
2ClO3 + 6 H2O + 10 e0 -

5 2 e- +Cl20 2Cl-

12(OH-) + 6Cl20 2ClO3= +10Cl- + 6H2O0

La ecuacin balanceada es:

6 Ba(OH)2 + 6 Cl2 Ba(ClO3)2 + 5 BaCl2 + 6 H2O

Ejemplo 5.61.- Cul es el compuesto que tiene por coeficiente dos en la siguiente ecuacin?: cido
arsnico + dixido de nitrgeno anhdrido arsenoso + cido ntrico + agua

H3AsO4+NO2 As2O3 + HNO3 + H20

[3H+ +AsO4-3]+NO20 As2O30 +[H++NO3-] +H2O0

1 4 e-+ 10H+ + 2AsO4-3 As2O30+ 5 H2O0

4 H2O0 + NO20 NO3- + 2H+ + 1 e-


2H+ + 2AsO4-3 + 4 NO2 As2O30 + H2O0 + 4 NO3-

La ecuacin igualada es:

2 H3AsO4+ 4 NO2 As2O3 + 4 HNO3 + H20

En consecuencia el cido arsnico tiene como coeficiente 2.

Ejemplo 5.62.- El cloro puede obtenerse tratando con cido sulfrico, dixido de manganeso y cloruro
de sodio. Si la reaccin se verifica de acuerdo a la ecuacin: cloruro de sodio + dixido de manganeso +
cido sulfrico bisulfato de sodio + sulfato manganoso + cloro gaseoso +agua. a) Formular e igualar
por el mtodo in electrn, b) qu volumen de cloro en CN, se pueden obtener a partir de 110 g de
NaCl?, c) qu cantidad de cido sulfrico de una solucin al 60 % en peso debe utilizarse, si el
rendimiento de la reaccin es del 65%?

Solucin.- a) Formulamos la ecuacin: (la reaccin se lleva a cabo en medio neutro)

NaCl+MnO2+H2SO4 NaHSO4+MnSO4+Cl2 +H2O

Escribimos la ecuacin ionizada:

[Na+ + Cl- ] + MnO20+[ 2H+ +SO4-] [Na+ +HSO4-] +[ Mn+2 +SO4- ] + Cl2 +H2O0

2Cl- Cl2 0 + 2e-


-2 0

2 e- + 4H+ + MnO20 Mn+2 + 2 H2O0


0 2 4

Cuando en ambas semireacciones la cantidad de electrones son iguales, se dice que la reaccin
es en medio neutro.

As que se debe plantear una tercera semireaccin:

H++SO4- HSO4-

Sumando las tres semireacciones: -1 0

2Cl- Cl2 0 + 2e-


2 e- + 4H+ + MnO20 Mn+2 + 2 H2O0
H++SO4- HSO4-
2Cl + 5H + MnO20 +SO4= Cl2 0 + Mn+2 + HSO4- + 2 H2O0
- +

La ecuacin igualada es:

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


202 BALANCE DE MATERIA

2 NaCl + MnO2 + 3 H2SO4 2NaHSO4 +MnSO4 + Cl2 + 2 H2O


b)
1 mol NaCl 1 mol Cl2 22.5 A Cl2
110 g NaCl = 21.15 A Cl2
58.5 g NaCl 2 mol NaCl 1 mol Cl2
c)
1 mol NaCl 3 mol H2SO4 98 g H2SO4 100 g de sol. cida
110 g NaCl = 460.62 g Sol.Ac.
58.5 g NaCl 2 mol NaCl 1 mol H2SO4 60 g H2SO4

Probablemente Ud. se pregunte: Y que del rendimiento?

El rendimiento se involucra cuando las sustancias en cuestin se hallan en diferentes miembros. En


cambio en este problema las sustancias se encuentran en el primer miembro as que al rendimiento no
se lo toma en cuenta. En otras palabras, slo cuando se obtienen productos puede involucrarse el
rendimiento.

Ejemplo 5.63.- Al reaccionar cloruro ferroso con permanganato de potasio y cido clorhdrico se
obtiene cloruro frrico, cloruro manganoso, cloruro de potasio cloro gaseoso y agua. a) Igualar por el
mtodo inelectrn, b) A partir de 6 libras de cloruro ferroso del 75% de pureza, calcular el volumen
de cloro gaseoso obtenido, si este se recoge sobre agua a 50 C y 39.4 PSI. La presin de vapor de
agua a esta temperatura es de 92.51 mmHg, c) Indicar cual es el agente oxidante y cual el agente
reductor, d) qu cantidad de permanganato de potasio se requiere para tratar 6.5 libras de cloruro
ferroso del 73% de pureza si se aade un exceso del 20%?

Solucin: a)

FeCl2 + KMnO4 + HCl FeCl3 + MnCl2 + KCl + Cl2 + H2O

[Fe+2 + 2Cl- ] + [ K+ +MnO4-]+ [H+ + Cl- ] [Fe+3 + 3Cl- ] + [Mn+2 + 2Cl-] +[ K+ +Cl- ] + Cl20 +H2O0

Fe+2 Fe+3 + 1 e-
2Cl- Cl20 + 2 e-
Fe+2 +2Cl- Fe+3 + Cl20 + 3 e-
Sumando:
5 Fe+2 +2Cl- Fe+3 + Cl20 + 3 e-

3 5 e- + 8 H++MnO4-] Mn+2 + 4 H2O0

5Fe+2 +10Cl- + 24H++ 3MnO4- 5Fe+3 + 5Cl20 + 3Mn+2 + 12H2O0

La ecuacin balanceada es:

5FeCl2 +3KMnO4 + 24HCl 5FeCl3 + 3MnCl2 + 3KCl + 5Cl2 + 12H2O


b)
75lbFeCl2 453.6gFeCl2 1molFeCl2 5molCl2
6lbFeCl2 = 16.07 mol Cl2
100lbFeCl2 1lbFeCl2 127gFeCl2 5molFeCl2

Para determinar el volumen de cloro gaseoso recurriremos a la ecuacin general de los gases ideales,
adems consideraremos los siguientes datos:

Datos: P = 39.4 PSI =2037 mmHg Pv = 92.51 mmHg T = 323 K n = 16.07 mol, Pcloro = (2037
- 92.51) = 1944.49 mmHg
nRT
PV=nRT V=
P

mmHg A
16.07 mol 62.4 323 K
V= K mol = 166.57 A Cl2
1944.49 mmHg

c) El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el KMnO4, en cambio el agente reductor es
la sustancia que se oxida, es decir el FeCl2 y el cloro gaseoso.

d)

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BALANCE DE MATERIA 203

73lbFeCl 1lb molFeCl 3lb molKMnO 158 lb KMnO


6.5lbFeCl (imp) 2 2 4 4 3.5453 lb KMnO 1.2 =
2 100lbFeCl (imp) 127lbFeCl 5lb molFeCl 1lb mol KMnO 4
2 2 2 4
4.253 lb KMnO4

Ejemplo 5.64.- Al reaccionar hipoclorito de calcio con yoduro de potasio y cido clorhdrico, se obtiene
cloruro clcico, cloruro de potasio, yodo y agua. a) Igualar la reaccin por el mtodo in electrn, b) A
partir de 3 libras de hipoclorito de calcio del 85% de pureza, calcular el volumen de yodo gaseoso
obtenido, si ste se recoge sobre agua a 50 C y 2.68 atm. La presin de vapor de agua a 50 C es
92.51 mmHg. c) Si se disponen de 3 lb de hipoclorito de calcio del 85% de pureza y 1 kg de yoduro de
potasio que reaccionan entre s. Que masa en gramos de cloruro de potasio se obtendr si el
rendimiento de la reaccin es del 80%, d) Indique cual es el agente oxidante y cual la sustancia que se
oxida, e) Calcular el peso equivalente del agente reductor.

Solucin: a)
Ca(ClO)2 +KI + HCl CaCl2 + KCl + I2 + H2O

[Ca+2 + 2ClO-] + [ K+ +I- ] + [H+ + Cl- ] [Ca+2 + 2Cl- ] + [K+ + Cl-] + I20 +H2O0

4 e- + 4H+ + 2ClO- 2Cl- + 2H2O0 (reduccin)

2I- I20 +2e- (oxidacin)

Igualando electrones y sumando:

1 4 e- + 4H+ + 2ClO- 2Cl- + 2H2O0

2 2I- I20 +2e-


4H + 2ClO + 4I 2Cl + 2H2O0 + 2I20
+ - - -

Puesto que en la reaccin hay un cido, los 4 iones hidrgeno corresponde al cido clorhdrico.

La ecuacin igualada es:


Ca(ClO)2 +4KI + 4HCl CaCl2 + 4KCl + 2I2 + 2H2O
b)
85lb(CaClO)2 453.6g(CaClO)2 1mol(CaClO)2 2molI2
3lb(CaClO)2 = 16.18 mol I2
100lb(CaClO)2 1lb(CaClO)2 143g(CaClO)2 1mol(CaClO)2

760 mmHg
Pt = 2.68 atm = 2036.8 mmHg
1 atm

PI2 = Pt - Pv= (2036.8 92.51) mmHg

PI2 = 1944.29 mmHg n = 16.18 mol I2 T = 50 C = 323 K

nRT
PV = nRT V =
P

mmHg A
16.18mol 62.4 323K
V = mol K = 167.72 AI2
1944.29mmHg
c)
85lb(CaClO) 453.6g(CaClO) 1mol(CaClO) 4molKI 166gKI 1kgKI
3lb(CaClO) 2 2 2 = 5.37 Kg KI
2 100lb(CaClO) 1lb(CaClO) 143g(CaClO) 1mol(CaClO) 1molKI 1000gKI
2 2 2 2

Tenemos disponible 1 kg de KI, sin embargo para que se lleve a cabo la reaccin necesitamos 5.37 kg
de KI, esto implica que el reactivo limitante es el KI, en consecuencia la cantidad de cloruro de potasio
producida es:

1molKI 4molKCl 74.5gKCl 80


1000 g KI = 359 g KCl
166gKI 4molKI 1molKCl 100

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204 BALANCE DE MATERIA
d) El agente oxidante es la sustancia que se reduce o sea el hipoclorito de calcio y la sustancia que se
oxida el yoduro de potasio.

e) El agente reductor es la sustancia oxidada, o sea el yoduro de potasio, entonces el peso equivalente
ser:

M 166
Peq = = = 83 g KI
e perdidos 2

Ejemplo 5.65.- Al reaccionar cido oxlico con dicromato de potasio y cido sulfrico, se obtiene
sulfato de potasio, sulfato crmico, anhdrido crmico y agua. a) Escribir e igualar la ecuacin qumica
por el mtodo in electrn, b) 200 g de cido oxlico se trata con exceso de 20% de dicromato de
potasio, qu volumen de dicromato de potasio de densidad relativa 1.1, que contiene el 30% en peso
de dicromato de potasio debe emplearse cuando el rendimiento de la reaccin es 85%?, c) Qu
volumen de anhdrido carbnico con humedad relativa del 60%, se recoge a 20 C y 800 mmHg? La
presin de vapor de agua a 20 C es de 17.5 mmHg, d) Cual es el agente reductor y la sustancia
reducida y por qu?, e) Cul es el peso equivalente del agente oxidante en esta reaccin?

Solucin: a)
H2C2O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + CO2 + H2O

[2H+2 + CO4=]+[2K+ +Cr2O7= ] + [2H+ + SO4= ] [2K+ +SO4= ] + [2Cr+3 + 3 SO4= ] + CO2 + H2O

C2O4= 2CO20 + H2O0 + 2e- (oxidacin)

6e- + 14H+ + Cr2O7= 2Cr+3 + 7H2O0 (reduccin)

Igualando electrones y sumando:


3 C2O4= 2CO20 + H2O0 + 2e-
1 6e + 14H+ + Cr2O7= 2Cr+3 + 7H2O0
-

14H + Cr2O7= +3 C2O4= 6CO20 + H2O0 + 2Cr+3 + 7H2O0


+

La ecuacin balanceada es:

3 H2C2O4+ K2Cr2O7 +4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 6CO2 + 7H2O


b)
1molH2C2O4 1molK2Cr2O7 294gK2Cr2O7 100gK2Cr2O7 (i) 1cm3K2Cr2O7
200 gH2C2O4 1.2 =
90gH2C2O4 3MolH2C2O4 1molK2Cr2O7 30gK2Cr2O7 1.1gK2Cr2O7

791.9 cm3 sol. de dicromato

c) Para determinar el volumen de CO2 que se produce en la reaccin, recurriremos a la ecuacin de


estado, donde adems de las variables de estado que nos dan como dato, el nmero de moles de CO2
se puede calcular estequiomtricamente.

1 mol H2C2O4 6 mol CO2 85


200 g H2C2O4 = 3.78 mol CO2
90 g H2C2O4 3 mol H2C2O4 100

Pv 60 17.5mmHg
Pv = = = 10.5mmHg
100 100

PCO2= 800-10.5 = 789.5 mmHg ; T = 20C = 293 K

mmHg A
3.78mol 62.4 293K
nRT mol K
PV = nRT V = V = = 87.54 ACO2
P 789.5mmHg

d) El agente reductor es aquella sustancia que se oxida, es decir, es el cido oxlico, porque manifiesta
prdida de electrones.

La sustancia reducida es el dicromato de potasio porque manifiesta ganancia de electrones.

e) El agente oxidante es el dicromato de potasio cuyo peso equivalente es:

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BALANCE DE MATERIA 205
M 294g
Peq g = = = 49gK2Cr2O7
e ganados 6

Ejemplo 5.66.- Se hace reaccionar 25 kg de xido mangnico con 25 kg de hipoclorito de calcio, de


acuerdo a la siguiente reaccin qumica: xido mangnico + hipoclorito de calcio + hidrxido de potasio
manganato de potasio + cloruro de calcio + agua. a) Igualar la reaccin qumica por el mtodo in
electrn, b) Hallar el reactivo en exceso y el reactivo limitante, c) Si el rendimiento de la reaccin
qumica es del 75%, determinar los kilogramos de cloruro de calcio obtenido, d) determine el
equivalente gramo de la sustancia oxidada.

Solucin: a) Mn2O3 + Ca(ClO)2 + KOH K2MnO4 + CaCl2 +H2O

Mn2O30 + [Ca+2+2ClO-] +[K+ +OH-] [2K++MnO4-] + [Ca+2+2Cl-] + 2H2O0

10(OH-)+Mn2O30 2MnO4=+5H2O0 + 6e- (oxidacin)

4e- + 2H2O0 + 2ClO- 2Cl- + 4 (OH-) (reduccin)

Igualando electrones y sumando:

2 10(OH-)+Mn2O30 2MnO4=+ 5H2O0 + 6e-

3 4e- + 2H2O0 + 2ClO- 2Cl- + 4 (OH-)


8(OH-) + 2Mn2O30 +6ClO- 4MnO4-+ 4H2O0 +6Cl-

La ecuacin igualada es:

2Mn2O3 + 3Ca(ClO)2 + 8KOH 4K2MnO4 + 3CaCl2 + 4H2O

1 kmol Ca(ClO)2 2 kmolMn2O3 158 kg Mn2O3


b) 25 kg Ca(ClO)2 = 18.41 kg Mn2O3
143 kg Ca(ClO)2 3 kmolCa(ClO)2 1 kmol Mn2O3

De los 25 kg de xido mangnico solo reacciona 18.4 kg, esto nos lleva a la conclusin de que el
reactivo en exceso es el Mn2O3.

No reacciona = (25 18.4) kg = 6.6 kg de Mn2O3

El reactivo limitante es el hipoclorito de calcio.

c) Para determinar la masa de cloruro de calcio obtenido no se olvide joven que se debe tomar en
cuenta al reactivo limitante, esto quiere decir:

1 kmol Ca(ClO)2 3 kmol CaCl2 111 kg CaCl2 75


25 kg Ca(ClO)2 = 14.56 kg CaCl2
143 kg Ca(ClO)2 3 kmol Ca(ClO)2 1 kmol CaCl2 100

d) La sustancia que se oxida es el Mn2O3 porque manifiesta prdida de electrones, en consecuencia el


equivalente gramo de esta sustancia es:

Peq = M/e-perdidos = 158/6 = 26.3 g Mn2O3

Ejemplo 5.67.- El perxido de hidrgeno puede actuar como oxidante y como reductor. En el primer
caso se reduce a agua y en el segundo se oxida a oxgeno libre, en medio cido por ejemplo, en exceso
de cido clorhdrico, el permanganato de potasio oxida al perxido de acuerdo a la siguiente reaccin
qumica: Permanganato de potasio + cido clorhdrico + perxido de hidrgeno cloruro manganoso
+ cloruro de potasio + oxgeno + agua. a) Escribir la ecuacin molecular e igualar por el mtodo in
electrn. b) Si se hacen reaccionar 60 g de permanganato de potasio con 5 g de perxido de hidrgeno
y una cantidad suficiente de cido clorhdrico. Qu cantidad de cloruro manganoso se obtendr si el
rendimiento del proceso es del 80%? c) En condiciones normales. Qu volumen de oxgeno se genera a
partir de medio kilogramo de permanganato potsico, si el rendimiento del proceso es del 90%? d) Si
se requiere 30 kg de cloruro manganoso, cuntos litros de una solucin de cido clorhdrico del
36.31% en peso y densidad relativa 1.185 sern necesarios, si el rendimiento de la reaccin es del
85%? e) Cul es el peso equivalente del agente oxidante?

KMnO4 + HCl + H2O2 MnCl2 + KCl + O2 + H2O


[K+ + MnO4-] + [H+ + Cl- ] + H2O2 [Mn+2 + 2Cl- ] + [K+ + Cl-] + O20 +H2O0

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206 BALANCE DE MATERIA

2 5 e- + 8H+ + MnO4- Mn+2 + 4 H2O0 (reduccin)


5 H2O2 O20 + 2 H+ + 2e- (oxidacin)
16H+ + 2 MnO4- + 5H2O2 2 Mn+2 + 8 H2O0 + 5 O20 + 10 H+

6H+ + 2 MnO4- + 5H2O2 2 Mn+2 + 8 H2O0


La ecuacin igualada es

2 KMnO4 + 6 HCl + 5 H2O2 2 MnCl2 + 2 KCl + 5 O2 + 8 H2O

1 mol 5 mol H2O2 34 gH2O2


b) 60gKMnO4 = 32.28 g H2O2
158 g KMnO4 2molKMnO4 1mol H2O2

El reactivo limitante es el perxido de hidrgeno

1 mol H2O2 2 mol MnCl2 126 g MnCl2 80


5 g H2O2 = 5.93 g MnCl2
34 g H2O2 5 mol H2O2 1 mol MnCl2 100
c)
1 mol KMnO4 5 mol O2 22.4 AO2 90
500 g KMnO4 = 159.5 AO2
158 g KMnO4 2 mol KMnO4 1 mol O2 100
d)
1K molMnCl2 6 K mol HCl 36.5 Kg HCl 100 K g sol HCl 1 Asol HCl 100
30 KgMnCl2 = 71.21 ASol HCl
126 Kg MnCl2 2 K mol MnCl2 1K mol HCl 36.35 Kg HCl 1.185 Kg sol 85

e) El agente oxidante es la sustancia reducida, o sea el permanganato de potasio, entonces el peso


equivalente ser:
M 158
Peq = = = 31.6 g KMnO4
e ganados 5

Ejemplo 5.68.- En medio bsico por la presencia del hidrxido de sodio, el cloro gaseoso oxida el
yoduro crmico a peryodato y cromto sdicos formndose tambin cloruro de sodio, a) Escribir la
ecuacin inica igualada correspondiente a este proceso y, a partir de ella, la ecuacin molecular, b)
calcular la cantidad de peryodato sdico en gramos que se obtiene, si se hace el tratamiento de 0.5 lb
de yoduro crmico del 90% de pureza, c) calcular el volumen de cloro gaseoso en condiciones normales
que se introduce con un 20% en exceso, para obtener 5.5 kg de cloruro de sodio, d) calcular la cantidad
de hidrxido sdico requerido en gramos, para la obtencin de 5 lb de cromato de sodio, si el
rendimiento de la reaccin es del 80%, e) calcular la cantidad de permanganato de sodio que se
obtendr si se introduce 2 lb de yoduro crmico y 2.5 lb de hidrxido de sodio del 45% de pureza y
cantidad suficiente de cloro gaseoso.
Solucin.-
a)
CrI3 + Cl2 + NaOH NaIO4 + Na2CrO4 + NaCl
[Cr+3 + 3I -] + Cl20 + [Na+ + OH -] [Na+ + IO4-] + [2Na+ + CrO4=]

8[OH-] + Cr+3 CrO4= + 4 H2O0 + 3 e- (oxidacin)


24[OH-] + 3I - 3 IO4- + 12 H2O0 + 24 e- (oxidacin)
2 e- + Cl20 2 Cl- (reduccin)

El proceso de oxidacin manifiesta prdida de 27 electrones, en cambio el proceso de reduccin


ganancia de 2 electrones, por tanto efectuamos las siguientes operaciones:

2 8[OH-] + Cr+3 CrO4= + 4 H2O0 + 3 e- (oxidacin)


2 24[OH-] + 3I - 3 IO4- + 12 H2O0 + 24 e- (oxidacin)
27 2 e- + Cl20 2 Cl- (reduccin)
16[OH ] + 2Cr+3+48[OH-]+6I - + 27Cl20 2CrO4= + 8H2O0+ 6IO4-+24H2O0+2Cl-
-

64[OH-] + 2Cr+3 + 6I - + 27Cl20 2CrO4= + 6IO4-+ 32H2O0+2Cl-

La ecuacin molecular balanceada es:

2 CrI3 + 27 Cl2 + 64 NaOH 6 NaIO4 + 2 Na2CrO4 + 54NaCl + 32 H2O


b)

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BALANCE DE MATERIA 207
90lbCrI3 453.6gCrI3 1molCrI3 6molNaIO4 214gNaIO4
0.5lbCrI3 (imp) = 302.64gNaIO4
100lbCrI3 1lbCrI3 433gCrI3 2molCrI3 1molNaIO4
c)
1000gNaCl 1molNaCl 27molCl2 22.4ACl2
5.5kgNaCl 1.20 = 1263.59ACl2
1kgNaCl 58.5gNaCl 54molNaCl 1molCl2
d)
90lbCrI3 453.6gCrI3 1molCrI3 6molNaIO4 214gNaIO4
0.5lbCrI3 (imp) = 302.64gNaIO4
100lbCrI3 1lbCrI3 433gCrI3 2molCrI3 1molNaIO4

e) En principio determinamos el reactivo limitante

Reaccionan:
45 lb NaOH
2 lb de yoduro crmico y 2.5 lb NaOH(imp)* =1.125 lb NaOH
100 lb NaOH(imp)

1lb molCrI3 64lb molNaOH 40lbNaOH


2lbCrI3 = 5.91lbNaOH
433lbCrI3 2lb molCrI3 1lb molNaOH

5.91 lb > 1.125 lb (no disponemos 5.91 lb NaOH)

Puesto que slo se dispone de 1.125 lb de NaOH puro, concluimos que este reactivo constituye el
reactivo limitante. Por tanto:

453.6 gNaOH 1molNaOH 6molNaIO4 214gNaIO4


1.125lbNaOH = 255.95gNaIO4
1lbNaOH 40gNaOH 64molNaOH 1molNaIO4

Ejemplo 5.69.- El sulfato crico se reduce a sulfato ceroso, cuando reacciona con agua oxigenada,
quin se oxida, produciendo cido sulfrico, a) escribir e igualar la ecuacin qumica por el mtodo in
electrn, b) Cul es el reactivo en exceso y en que cantidad, cuando reaccionan 100 lb de sulfato
crico con 100 lb de perxido de hidrgeno?, c) Si se desea obtener 100 lb de sulfato ceroso, Qu
cantidad de sulfato crico se necesitan si el rendimiento de la reaccin es del 70%?

Solucin.-
Ce(SO4)2 + H2O2 Ce2(SO4)3 + H2SO4 + O2

[Ce+4 + 2SO4 =] + H2O20 [2Ce+3 + 3SO4=] + [2Na+ + SO4=] + O20

2 e- + 2 Ce+4 2 Ce+3 +8 +6 (reduccin)


H2O20 O20 + 2H+ + 2e- 0 +2 (oxidacin)

Sumando ambas semireacciones se tiene:

2 e- + 2 Ce+4 2 Ce+3 +8 +6 (reduccin)


H2O20 O20 + 2H+ + 2e- 0 +2 (oxidacin)

2 Ce+4 + H2O20 2 Ce+3 + O20 + 2H+

La ecuacin balanceada es:


2 Ce(SO4)2 + H2O2 Ce2(SO4)3 + H2SO4 + O2

b) Determinacin del reactivo en exceso:

1lb molCe(SO4 )2 1lb molH2O2 34lbH2O2


100lbCe(SO4 )2 = 5.12lbH2O2
332lbCe(SO4 )2 2lb molCe(SO4 )2 1lb molH2O2

El reactivo en exceso es el perxido de hidrgeno, porque de 100 lb disponibles slo es necesario 5.12
lb H2O2

Por tanto hay un exceso de:


(100 5.12) lb = 94.88 lb de H2O2
c)
1lb molCe2 (SO4 )3 2lb molCe(SO4 )2 332lbCe(SO4 )2 100
100lbCe2 (SO4 )3 = 167lbCe(SO4 )2
568lbCe2 (SO4 )3 1lb molCe2 (SO4 )3 1lb molCe(SO4 )2 70

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208 BALANCE DE MATERIA
Rpta. Se necesitan 167 libras de Ce(SO4)2

Ejemplo 5.70.- Se hacen reaccionar 100 lb de hidrxido de estao II con 50 lb de perclorato frrico del
80% de pureza obtenindose como productos: cloruro frrico, xido salino de estao y agua, a)
Formular e igualar la ecuacin por el mtodo in electrn, b) Determine el reactivo limitante, c)
Cuntas libras de cloruro frrico del 90% de pureza se produce si el rendimiento de la reaccin es del
20%?, d) Cul es el peso equivalente del agente oxidante?

Solucin.- a)
Sn(OH)2 + Fe(ClO4)3 FeCl3 + Sn3O4 + H2O
[Sn+2 + 2 OH-] + [Fe+3 + 3ClO4-] [Fe+3 + 3Cl-] + Sn3O40 + H2O0

8 OH- + 3 Sn+2 Sn3O40 + 4 H2O0 + 2 e- -2 a 0 (ox)


24 e- + 12 H2O0 + 3ClO4- 3Cl- + 24 OH- -3 a -27 (red)

La semireaccin de oxidacin multiplicamos por 12 y la segunda semireaccin multiplicamos por 1

12 8 OH- + 3 Sn+2 Sn3O40 + 4 H2O0 + 2 e-

1 24 e- + 12 H2O0 + 3ClO4- 3Cl- + 24 OH-


96 OH + 36 Sn + 12 H2O0 + 3ClO4- 12Sn3O40 + 48H2O0 +3Cl- + 24OH-
- +2

72 OH- + 36 Sn+2 + 3ClO4- 12Sn3O40 + 36H2O0 +3Cl-

La ecuacin balanceada es:

36 Sn(OH)2 + Fe(ClO4)3 FeCl3 + 12 Sn3O4 + 36 H2O

b) determinacin del reactivo limitante:

Reaccionan:
100 lb Sn(OH)2
Con:
80lbFe(ClO4 )3
50lbFe(ClO4 )3 (imp) = 40Fe(ClO4 )3
100lbFe(ClO4 )3 (imp)

1lb molSn(OH )2 1lb molFe(ClO4 )3 354.5lbFe(ClO4 )3


100lbSn(OH )2 = 6.44lbFe(ClO4 )3
153lbSn(OH )2 36lb molSn(OH )2 1lb molFe(ClO4 )3

Siendo el reactivo en exceso el perclorato frrico y el reactivo limitante el hidrxido de estao II.

c)
1lb molSn(OH)2 1lb molFeCl3 162.5lbFeCl3 100lbFeCl3 (imp) 20
100lbSn(OH )2 = 0.66lbFeCl3
153lbSn(OH)2 36lb molSn(OH )2 1lb molFeCl3 90lbFeCl3 100

Se producen 0.66 lb de cloruro frrico.

d) El agente oxidante es la sustancia reducida, es decir es el perclorato frrico, por tanto el peso
equivalente es:
354.5
Peq = = 14.77g
24

Ejemplo 5.71.- Al reaccionar 2 g de xido crmico del 90% de pureza, con 4 g de nitrato de potasio
del 85% de pureza, en exceso de una solucin de hidrxido de potasio del 60% en masa y densidad de
1.2 g/cm3, se obtiene cromato de potasio, amoniaco y agua. a) Igualar la reaccin por el mtodo in
electrn. b) Determinar la cantidad del reactivo en exceso que no reacciona. c) Determinar la masa de
cromato de potasio que se obtiene si el rendimiento de la reaccin es del 85%. d) Si el exceso de la
solucin de hidrxido de potasio del 60% en masa y densidad de 1.2 g/cm3 es del 40%, que volumen
de esta solucin se requiere?e) Cul es el rendimiento terico en amoniaco?

Solucin: (a)
Cr2O3 + KNO3 + KOH K2CrO4 + NH3 + H2O

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BALANCE DE MATERIA 209
0 0 = + -
5 H2O + Cr2O3 2 CrO4 + 10 H + 6e (oxidacin)
8e- + 9 H+ + NO3- NH30 + 3H2O0 (reduccin)
Igualando electrones y sumando:

4 5 H2O0 + Cr2O30 2 CrO4= + 10 H+ + 6e-


3 8e + 9 H+ + NO3- NH30 + 3H2O0
-

20 H2O0 + 4 Cr2O30 + 27 H+ + 3 NO3- 8 CrO4= + 40 H+ + 3 NH30 + 9H2O0

Simplificando:
11 H2O0 + 4 Cr2O30 + 3 NO3- 8 CrO4= + 13 H+ + 3 NH30

Sumando ambos miembros mas 13 OH-

13OH- + 11 H2O0 + 4 Cr2O30 + 3 NO3- 8 CrO4= + 13 H+ + 3 NH30 + 13OH-

13OH- + 4 Cr2O30 + 3 NO3- 8 CrO4= + 3 NH30 + 2 H2O0

La ecuacin igualada es:

4 Cr2O3 + 3 KNO3 + 13 KOH 8 K2CrO4 + 3 NH3 + 2 H2O

b) El reactivo en exceso es:

90gCr2O3 1molCr2O3 3molKNO3 101gKNO3


2gCr2O3 (i ) = 0.987gKNO3
100gCr2O3 (i ) 152gCr2O3 4molCr2O3 1molKNO3

85gKNO3
La masa de KNO3 disponible es: 4gKNO3(i ) = 3.4gKNO3
100gKNO3 (i )

Por lo que el KNO3 constituye el reactivo en exceso y no reacciona: 3.313 g de KNO3


Rpta.- (3.4 0.087) g KNO3 = 3.313 g KNO3

c) El reactivo limitante es el Cr2O3

90gCr2O3 1molCr2O3 8molK2CrO4 194gK2CrO4 85


2gCr2O3 (i ) = 3.905gK2CrO4
100gCr2O3 152gCr2O3 4molCr2O3 1molK2CrO4 100
d)

90 gCr2 O3 1molCr2 O3 13molKOH 56 gKOH 100 gsolKOH 1mlsol


2 gCr2 O3 1.4 = 4.19ml
100 gCr2 O3 152 gCr2 O3 4molCr2 O3 1molKOH 60 gKOH 1.2 gsol

e)
90gCr2O3 1molCr2O3 3molNH3 17gNH3
2gCr2O3 = 0.15gNH3
100gCr2O3 152gCr2O3 4molCr2O3 1molNH3

Ejemplo 5.72.- a) Igualar la siguiente ecuacin qumica por el mtodo in electrn: dicromato de
potasio + cloruro estannoso + cido clorhdrico cloruro crmico + cloruro estnnico + cloruro de
potasio.

1.- Formulamos la reaccin qumica:

K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl CrCl3 + SnCl4 + KCl

2.- Las sales y los cidos se disocian en soluciones acuosas de acuerdo a:

[2 K++Cr2O7=] + [Sn+2+2 Cl-] + [H++Cl-] [Cr+3+3 Cl-] + [Sn+4 + 4 Cl-] + [K+ + Cl-]

3.- Identificamos los iones que cambian de estado de oxidacin, vea que el in dicromato y el in
estanoso cambian, por tanto:

14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O


0 +6 +12
La semireaccin balanceada es
Reduccin
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210 BALANCE DE MATERIA

6 e- + 14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O

Sn+2 Sn+4

La semireaccin balanceada es: 0 +2 +4


Sn+2 Sn+4 + 2 e-
Oxidacin
Las reacciones de reduccin y oxidacin respectivamente son:

6 e- + 14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O

Sn+2 Sn+4 + 2 e-

Multiplicando la primera semireaccin por 1 y la segunda semireaccin por 3 y efectuando operaciones


algebraicas se tiene:

1 6 e- + 14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O


3 Sn+2 Sn+4 + 2 e-
+ = +2
14 H + Cr2O7 + 3 Sn 2 Cr+3 + 7 H2O + 3 Sn+4

La ecuacin balanceada es:

K2Cr2O7 + 3 SnCl2 + 14 HCl 2 CrCl3 + 3 SnCl4 + 2 KCl + 7 H2O

c) Determinar la cantidad de cloruro estnnico producida a partir de 50 g de dicromato de potasio.


d)
1mol K2Cr2O7 3 mol SnCl4 261 g SnCl4
50 g K2Cr2O7 * * * =133.16 g SnCl4
294 g K2Cr2O7 1 mol K2Cr2O7 mol Sn Cl4

c) Determinar la cantidad de cloruro estannoso necesario para obtener 25 g de cloruro crmico

1mol CrCl3 3 mol SnCl2 190 g SnCl2


25 g CrCl3 * * * = 44.95 g SnCl4
158.5 g CrCl3 2 mol CrCl3 mol Sn Cl2

d) Cul es el agente oxidante?

El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el dicromato de potasio

e) Cul es el agente reductor?

El agente reductor es la sustancia que se oxida, es decir el cloruro estanoso.

f) Determine el peso equivalente gramo del agente oxidante:

g)
Magente oxidante 294 g
Peq = = = 49 g
e- ganados 6

Ejemplo 5.73.- a) Igualar la siguiente ecuacin qumica por el mtodo in electrn: permanganato de
potasio + cloruro de potasio + cido sulfrico sulfato manganoso + sulfato de potasio + cloro
gaseoso + agua.

KMnO4 + KCl + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O

[K++MnO4-] + [K++Cl-] + [2H++SO4=] [Mn+2+SO4=] + [2 K++SO4=] + Cl20 H2O0

2 5e- + 8 H+ + MnO4- Mn+2 + 4H2O0 (reduccin)

5 2 Cl- Cl20 + 2e- (oxidacin)


16 H + 2 MnO4- + 10 Cl- 2 Mn+2 + 8 H2O0 + 5Cl20
+

La ecuacin balanceada es:

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


BALANCE DE MATERIA 211
2 KMnO4 + 10 KCl + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 5 Cl2 + 8 H2O

b) Determinar la masa de sulfato de potasio que se produce a partir de 40 g de permanganato de


potasio.

1mol KMnO4 6 mol K2SO4 174 g K2SO4


40 g KMnO4 * * * =132.15 g K2SO4
158 g KMnO4 2 mol KMnO4 1 mol K2SO4

c) Si experimentalmente se obtiene 120 g de sulfato de potasio, cul es el rendimiento de la reaccin?

masa obtenida experimentalmente rendimiento prctico


= 100% = 100%
masa obtenida estequimtricamente rendimiento terico

120gK2SO4
= *100%=90.80%
132.15gK2SO4
d) Cul es el agente oxidante?

El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el permanganato de potasio.

Ejemplo 5.74.- a) Igualar la siguiente reaccin qumica por el mtodo in electrn: cloruro ferroso +
cido sulfrico + cido clorhdrico cloruro frrico + anhdrido sulfuroso + agua

Solucin.-
FeCl2 + H2SO4 + HCl FeCl3 + SO2 + H2O

[Fe+2 + 2Cl-] +[2H++ SO4=] + [H+ + Cl-] [Fe+3 + 3 Cl-] + SO20 + H2O0
2 Fe+2 Fe+3 + e- (oxidacin)
1 2e + 4 H+ + SO4= SO20 + 2 H2O0
-
(reduccin)
2 Fe+2 + 4 H+ + SO4= 2 Fe+3 + SO20 + 2 H2O0

La ecuacin balanceada es:

2 FeCl2 + H2SO4 + 2 HCl 2 FeCl3 + SO2 + 2 H2O

b) Si reaccionan 100 g de cloruro ferroso con 100 g de cido clorhdrico, Cul es el reactivo limitante?
El reactivo limitante es la sustancia que estequiomtricamente se consume totalmente y hay dos formas
de determinarlo;

i) suponiendo que el cloruro ferroso reacciona totalmente tendremos:

1 mol FeCl2 1 mol H2SO4 98 g H2SO4


100 g FeCl2 * * * = 38.58 g H2SO4
127 g FeCl2 2 mol FeCl2 1 mol H2SO4

La pregunta es: para que reaccionen 100 g de cloruro ferroso se necesita 38.58 g de cido sulfrico,
disponemos de esa cantidad?, s, de 100 g de H2SO4 solamente reaccionan 38.58 g, por tanto este
reactivo se constituye en el reactivo en exceso y el FeCl2 en reactivo limitante.

El reactivo limitante es el FeCl2


ii)
1 mol H2SO4 2 mol FeCl2 127 g FeCl2
100 g H2SO4 * * * = 259.18 g FeCl2
98 g H2SO4 1 mol H2SO4 1 mol FeCl2

Puesto que no disponemos de 259.18 g de FeCl2, ste es el reactivo limitante

c) Cul es el reactivo en exceso y en que cantidad?

Del anterior anlisis, el reactivo en exceso es el cido sulfrico y no reacciona: 100 g 38.58 g = 61.42
g H2SO4.

a) Qu cantidad de cloruro frrico se produce si el rendimiento de la reaccin es del 85%?


b)
1 mol FeCl2 2 mol FeCl3 162.5 g FeCl3 85
100 g FeCl2 * * * = 108.76 g FeCl3
127 g FeCl2 2 mol FeCl2 1 mol FeCl3 100

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212 BALANCE DE MATERIA
e) Determinar el volumen de anhdrido sulfuroso producido en condiciones normales, considerando el
85% de rendimiento.

1 mol FeCl2 1 mol SO2 22.4 A SO2 85


100 g FeCl2 * * * = 7.50 A SO2
127 g FeCl2 2 mol FeCl2 1 mol SO2 100

Como regla general el rendimiento se aplica de la siguiente manera:


85
i) Si el clculo estequiomtrico es de reactivos a los productos se multiplica por:
100
100
ii) Si el clculo estequiomtrico es de productos a reactivos se multiplica por:
85

iii) Si el clculo estequiomtrico es de reactivo a reactivo o de producto a producto, no interviene el


rendimiento.

Ejemplo 5.75.- a) Igualar la siguiente ecuacin qumica por el mtodo in electrn: cloruro ferroso +
cido clorhdrico + cido ntrico cloruro frrico + xido ntrico + agua
Solucin.-
FeCl2 + HCl + HNO3 FeCl3 + NO + H2O

[Fe+2 + 2Cl-] + [H++ Cl-] + [H+ + NO3-] [Fe+3 + 3Cl-] + NO0 + H2O0

3 Fe+2 Fe+3 + 1e-

1 3 e- + 4 H+ + NO3- NO0 + 2 H2O0

3 Fe+2 + 4 H+ + NO3- 3 Fe+3 + NO0 + 2 H2O0

La ecuacin balanceada es:


3 FeCl2 + 3 HCl + HNO3 3 FeCl3 + NO + 2 H2O

Si el rendimiento de todo el proceso es del 70%: (para todos los siguientes incisos)

b) determinar la masa de cloruro ferroso para obtener 2 litros de xido ntrico gaseoso en condiciones
normales

1 mol NO 3 mol FeCl2 127 g FeCl2 100


2 A NO* * * * =48.60 g FeCl2
22.4 A NO 1 mol NO 1 mol FeCl2 70

c) Si en otro experimento se hacen reaccionar 100 g de cloruro ferroso del 80% de pureza, con un
exceso del 50% de una solucin de cido ntrico del 63% P/P y densidad relativa de 1.25 g/ml. Qu
volumen de solucin de cido ntrico se requiere?

80 g FeCl2 1 mol FeCl2 1 mol HNO3 63 g HNO3 100 g sol. HNO3


100 g FeCl2 (imp)* * * * * *
100 g FeCl2 (imp) 127 g FeCl2 3 mol FeCl2 1 mol HNO3 63 g HNO3
1 ml sol. HNO3
=16.80 ml solucin
1.25 g sol
V = 16.80 ml sol HNO3 1.5 = 25.20 ml de solucin de HNO3

Observe que en este clculo no se aplica el rendimiento de la reaccin. Por qu?

d) si reaccionan 30 libras de cloruro ferroso con 30 libras de cido clorhdrico, cuntas libras de cloruro
frrico se producen? Para resolver este inciso, determinamos el reactivo limitante:

1 lb-mol FeCl2 3 lb-mol HCl 36.5 lb HCl


30 lb FeCl2 * * * =8.622 lb HCl
127 lb FeCl2 3 lb-mol FeCl2 1 lb-mol HCl

Si 30 libras de cloruro ferroso reaccionan, entonces requerimos 8.622 lb de HCl de las 30 lb disponibles,
por tanto el HCl es el reactivo en exceso y el cloruro ferroso es el reactivo limitante.

1 lb-mol FeCl2 3 lb-mol FeCl3 162.5 lb FeCl3 70


30 lb FeCl2 * * * = 26.87 lb FeCl3
127 lb FeCl2 3 lb-mol FeCl2 1 lb-mol FeCl3 100

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BALANCE DE MATERIA 213
Ejemplo 5.76.- a) Igualar la siguiente reaccin qumica por el mtodo in electrn: cloruro crmico +
perxido de sodio + hidrxido de sodio cromato de sodio + cloruro de sodio + agua

CrCl3 + Na2O2 + NaOH Na2CrO4 + NaCl + H2O

[Cr+3 + 3Cl-] + Na2O20 + [Na+ + OH-] [2Na+ + CrO4= ] + [Na+ + Cl-] + H2O0

2 8 OH- + Cr+3 CrO4= + 4 H2O0 + 3e-

3 2e- + 2 H2O0 + Na2O20 2 Na+ + 4 OH-


16 OH- + 2 Cr+3 + 6 H2O0 + 3 Na2O20 2 CrO4= + 8 H2O0 + 6 Na+ + 12 OH-

4 OH- + 2 Cr+3 + 3 Na2O20 2 CrO4= + 2 H2O0 + 6 Na+


La ecuacin balanceada es:

2 CrCl3 + 3 Na2O2 + 4 NaOH 2 Na2CrO4 + 6 NaCl + 2 H2O

b) Si se hacen reaccionar 125 kilogramos de cloruro crmico con 100 kg de perxido de sodio, que
masa de cromato de sodio se produce si el rendimiento de la reaccin qumica es del 67%?

No se olvide que para realizar este clculo estequiomtrico, primero determinamos al reactivo limitante:

1 kmol CrCl3 3 kmol Na2O2 78 Kg Na2O2


125 kg CrCl3 * * * =92.27 kg Na2O2
158.5 kg CrCl3 2 Kmol CrCl3 1 Kmol Na2O2

De acuerdo a este resultado, el reactivo en exceso es el perxido de sodio y el reactivo limitante es el


cloruro frrico, por tanto:

1 kmol CrCl3 2 kmol Na2CrO4 162 Kg Na2CrO4 67


125 kg CrCl3 * * * = 85.60 kg Na2CrO4
158.5 kg CrCl3 2 Kmol CrCl3 1 Kmol Na2CrO4 100

c) Qu volumen de una solucin de hidrxido de sodio con exceso del 25%, del 60% en masa y una
densidad relativa de 1.25 ser necesario en la reaccin qumica?

1 kmol CrCl3 4 kmol NaOH 40 Kg NaOH 100 Kg sol. NaOH


125 kg CrCl3 * * *
158.5 kg CrCl3 2 Kmol CrCl3 1 Kmol NaOH 60 Kg NaOH
1 A sol NaOH
1.25 = 105.15 A NaOH
1.25 Kg sol. NaOH

d) Cul es el agente oxidante?

El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el perxido de sodio

e) Cul es el peso equivalente del agente reductor?

El agente reductor es el cloruro crmico, por tanto su peso equivalente es:

158.5 g
Peq = = 52.83 g
3

Ejemplo 5.77.- a) Igualar la siguiente reaccin qumica por el mtodo in electrn: tiosulfato de sodio
+ permanganato de potasio + agua sulfato de sodio + sulfato de potasio + dixido de manganeso
+ hidrxido de potasio.

Na2S2O3 + KMnO4 + H2 O Na2SO4 + K2SO4 + MnO2 + KOH

[2Na++S2O3=]+[K++MnO4-]+H2O0 [2Na++SO4= ]+[2K++SO4=]+MnO20+[K++OH-]

S2O3= SO4=
S2O3= 2SO4=
S2O3 2SO4= + 5 H2O0
=

10 [OH-] + S2O3= 2SO4= + 5 H2O0


10 [OH-] + S2O3= 2SO4= + 5 H2O0 + 8 e-

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214 BALANCE DE MATERIA
MnO4- MnO20
2H2O + MnO4- MnO20
0

2H2O0 + MnO4- MnO20 + 4 [OH-]


3e- + 2H2O0 + MnO4- MnO20 + 4 [OH-]

Las dos semireacciones son:

3 10 [OH-] + S2O3= 2SO4= + 5 H2O0 + 8 e-

8 3e- + 2H2O0 + MnO4- MnO20 + 4 [OH-]


30[OH-] + 3 S2O3= + 16H2O0 + 8MnO4- 6SO4= + 15H2O0 + 8MnO20 + 32[OH-]

3 S2O3= + H2O0 + 8MnO4- 6SO4= + 8MnO20 + 2[OH-]

La ecuacin balanceada es:

3Na2S2O3 + 8KMnO4 + H2O 3Na2SO4 + 3K2SO4 + 8MnO2 + 2KOH

b) Si reaccionan 20 libras de tiosulfato de sodio con 50 libras de permanganato de potasio, que cantidad
de dixido de manganeso se produce si el rendimiento de la reaccin es del 80%?

1 Determinamos el reactivo limitante:

1 lb-mol Na2S2O3 8 lb-mol KMnO4 158 lb KMnO4


20 lb Na2S2O3 * * * = 53.33 lb KMnO4
158 lb Na2S2O3 3 lb-mol Na2S2O3 1 lb-mol KMnO4

1 lb-mol KMnO4 3 lb-mol Na2S2O3 158 lb Na2S2O3


50 lb KMnO4 * * * = 18.75 lb Na2S2O3
158 lb KMnO4 8 lb-mol KMnO4 1 lb-mol Na2S2O3

El reactivo limitante es el permanganato de potasio, por tanto:

1 lb-mol KMnO4 8 lb-mol MnO2 87 lb MnO2 80


50 lb KMnO4 * * * = 22.02 lb MnO2
158 lb KMnO4 8 lb-mol KMnO4 1 lb-mol MnO2 100

c) Cul es el peso equivalente del agente oxidante?

El agente oxidante es el permanganato de potasio (M = 158 g)

158
Peq = = 52.67 g
3

Ejemplo 5.78.- a) Igualar la siguiente reaccin qumica por el mtodo in electrn: permanganato de
potasio + cido ntrico + perxido de hidrgeno nitrato manganoso + oxgeno + nitrato de potasio
+ agua.

Recuerde que el perxido de hidrgeno puede actuar como agente oxidante o como agente reductor, si
en los productos da oxgeno y agua, entonces el perxido de hidrgeno pasa a oxgeno gaseoso y si en
los productos slo se produce agua y no oxgeno, entonces el perxido de hidrgeno pasa a agua.

En este caso el perxido se oxida (acta como agente reductor)

KMnO4 + HNO3 + H2O2 Mn(NO3)2 + O2 + KNO3 + H2O

[K++MnO4-]+[H++NO3-] + H2O20 [Mn+2 + 2NO3-] +O20 + [K++NO3-]+ H2O0

2 5 e- + 8H+ + MnO4- Mn+2 + 4 H2O02

5 H2O20 O20 + 2 H+ + 2e-

16H+ + 2MnO4- + 5H2O20 2 Mn+2 + 8H2O0 + 5O20 + 10 H+

6H+ + 2MnO4- + 5H2O20 2 Mn+2 + 8H2O0 + 5O20

2
Recuerde que 1 t = 1 tonelada mtrica

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BALANCE DE MATERIA 215

La ecuacin balanceada es:

2KMnO4 + 6HNO3 + 5H2O2 2Mn(NO3)2 + 5O2 + 2KNO3 + 8H2O

b) Si reaccionan 15 toneladas mtricas de permanganato de potasio del 80% de pureza con 7 toneladas
mtricas de perxido de hidrgeno, Cuntas toneladas de nitrato de potasio se produce si el
rendimiento de la reaccin es del 67%?

1 Se determina el reactivo limitante:

80 t KMnO4 1 t-mol KMnO4 5 t mol H2O2 34 t H2O2


15 t KMnO4 (imp)* * * * = 6.45 t H2O2
100 t KMnO4 (imp) 158 t KMnO4 2 t-mol KMnO4 1 t-mol H2O2

De acuerdo a ste clculo el perxido de hidrgeno se constituye en reactivo en exceso, por tanto el
reactivo limitante es el permanganato de potasio.

80 t KMnO4 1 t-mol KMnO4 2 t mol KNO3 34 t KNO3 67


15 t KMnO4 (imp)* * * * = 1.73 t KNO3
100 t KMnO4 (imp) 158 t KMnO4 2 t-mol KMnO4 1 t-mol KNO3 100

c) Considerando el mismo rendimiento, que volumen de oxgeno en m3 se produce, s ste se recoge


sobre agua a una temperatura de 25 C, y 500 mmHg de presin? Pv (25C = 23.8 mmHg)

T = 298 K; PGS = (500 23.8) mmHg = 476.2 mmHg y el nmero de moles se calcula
estequiomtricamente, es decir:

80 t KMnO4 1 t-mol KMnO4 5 t mol O2 106 mol O2 67


15 t KMnO4 (imp)* * * * = 127215.19 mol O2
100 t KMnO4 (imp) 158 t KMnO4 2 t-mol KMnO4 1 t-mol O2 100

mmHg - A
127215.19 mol * 62.4 * 298 K
nRT K - mol
V= = =4967643.64 A
P 476.2 mmHg

1 m3
4967643.64 A * =4967.64 m3 O2
1000 A

Ejemplo 5.79.- a) Balancear la siguiente ecuacin por el mtodo in electrn: cloruro crmico + agua
oxigenada + hidrxido de potasio cromato de potasio + cloruro de potasio + agua

CrCl3 + H2O20 + KOH K2CrO4 + KCl + H2O

[Cr+3 + 3Cl -] + H2O20 + [K+ + OH-] [2K+ + CrO4=] + [K+ + Cl -] + H2O0

2 8 OH- + Cr+3 CrO4= + 4 H2O0 + 3 e- (oxidacin)

3 2 e- + H2O20 2 OH- (reduccin)


16 OH- + 2Cr+3 + 3 H2O20 2 CrO4= + 8 H2O0 + 6 OH-

10 OH- + 2Cr+3 + 3 H2O20 2 CrO4= + 8 H2O0

La ecuacin balanceada es:

2 CrCl3 + 3 H2O20 + 10 KOH 2 K2CrO4 + 6 KCl + 8 H2O

b) Qu cantidad de cloruro crmico del 90% de pureza sern necesarios para obtener 20 miligramos de
cloruro de potasio si el rendimiento de la reaccin es del 70%?

1gKCl 1molKCl 2molCrCl3 158.5gCrCl3 100gCrCl3 (imp) 100


20mgKCl =
1000mgKCl 74.5gKCl 6molKCl 1molCrCl3 90gCrCl3 70
0.02251gCrCl3 (i )
Es decir se requiere: 22.51 mg de cloruro crmico del 90% de pureza.

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216 BALANCE DE MATERIA

c) Cul es el agente oxidante?

El agente oxidante es la sustancia que se reduce, es decir el perxido de hidrgeno.

Ejemplo 5.80.- Igualar la siguiente ecuacin qumica por el mtodo in electrn

Metaarsenito de potasio + yodo + bicarbonato de potasio arseniato de potasio + yoduro de potasio +


anhdrido carbnico + agua

KAsO2 + I2 + KHCO3 K3AsO4 + KI + CO2 + H2O

[K+ +AsO2 -] + I20 + [K+ +HCO3-] [3K+ + AsO4-3] + [K+ +I -] + CO20 + H2O0

2 H2O0 + AsO2- AsO4-3 + 4H+ + 2 e- (oxidacin)

2 e- + I20 2 I- (reduccin)

H+ + HCO3- CO20 + H2O0 (neutro)

Como la reaccin es en medio neutro, es necesario anular los iones hidrgeno de la primera
semireaccin, por tanto multiplicamos por 4 la tercera semireaccin:

2 H2O0 + AsO2- AsO4-3 + 4H+ + 2 e- (oxidacin)


2 e- + I20 2 I- (reduccin)
4 H+ + HCO3- CO20 + H2O0 (neutro)
2 H2O0 + AsO2- + I2 + 4H+ + 4HCO3- AsO4-3 + 4H+ +2 I- 4CO20 + 4H2O0
0

AsO2- + I20 + 4HCO3- AsO4-3 + 2 I- 4CO20 + 2H2O0

La ecuacin balanceada es:

KAsO2 + I2 + 4 KHCO3 K3AsO4 + 2 KI + 4 CO2 + 2 H2O

b) Si el proceso se lleva a cabo a 104 F y 700 mmHg. Qu volumen de yodo sern necesarios para
obtener 10 g de arseniato de potasio con un rendimiento del 75%? (K = 39; 75; O =16, I = 127)

Aplicamos la ecuacin de estado: PV = nRT; donde T = 40C = 313 K; P 700 mmHg y el nmero de
moles de yodo se determina a partir clculos estequiomtricos.

1 mol KAsO2 1 mol I2 100


10 g KAsO2 * * * = 0.0913 moles I2
146 g KAsO2 1 mol KAsO2 75
El volumen de yodo gaseoso es:
mmHg - A
0.0913 mol * 62.4 * 313 K
nRT K - mol
V= = = 2.547 A I2
P 700 mmHg

c) Cul es el agente oxidante y cual el reductor?

El agente oxidante es el yodo gaseoso y el agente reductor es el metaarsenito de potasio.

d) Qu volumen de anhdrido carbnico se obtiene en las mismas condiciones de presin y


temperatura?

Aplicamos la ecuacin de estado: PV = nRT; donde T = 40C = 313 K; P 700 mmHg y el nmero de
moles de CO2 se determina a partir clculos estequiomtricos. (Recuerde que no se aplicar el
rendimiento, porque?)

1 mol KAsO2 4 mol CO2


10 g KAsO2 * * = 0.274 moles CO2
146 g KAsO2 1 mol KAsO2

El Volumen de CO2 producido es:

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BALANCE DE MATERIA 217
mmHg - A
0.274 mol * 62.4 * 313 K
nRT K - mol
V= = = 7.645 A CO2
P 700 mmHg

Ejemplo 5.81.- a) Balancear la siguiente reaccin qumica por el mtodo in electrn: fosfato cido de
sodio + cloruro de bario + hidrxido de amonio fosfato de bario + cloruro de sodio + cloruro de
amonio + agua.

Na2HPO4 + BaCl2 + NH4OH Ba3(PO4)2 + NaCl + NH4Cl + H2O

[2Na++HPO4=]+[Ba+2+2Cl-]+[NH4++OH-] [3Ba+2+2PO4-3]+[Na++Cl-]+[NH4+ +Cl-] + H2O0

2 HPO4= 2 PO4-3 + 2 H+

H+ + OH- H2O0

Aparentemente la igualacin de la reaccin qumica hay que desarrollarla en medio bsico por la
presencia del hidrxido de amonio, sin embargo las semireacciones nos indican que no hay agentes
oxidantes ni reductores. Por tanto vamos a anular la presencia del in hidrgeno multiplicando la
segunda semireaccin por 2, es decir:

2 HPO4= 2 PO4-3 + 2 H+ (neutro)


2 H+ + OH- H2O0 (neutro)
2 HPO4= + 2OH- 2 PO4-3 + 2 H2O

La ecuacin balanceada es:

2Na2HPO4 + 3BaCl2 + 2NH4OH Ba3(PO4)2 + 4NaCl + 2NH4Cl + 2H2O

Ejemplo 5.82.- a) Balancear la siguiente reaccin qumica por el mtodo in electrn: yodato de
potasio + anhdrido sulfuroso + agua yodo + bisulfato de potasio + cido sulfrico.

KIO3 + SO2 + H2O I2 + KHSO4 + H2SO4

[K+ +IO3 -] + SO20 + H2O0 I20 + [K+ + HSO4-] + [2H+ +SO4=]

IO3 - I20

10 e- + 12H+ + 2IO3 - I20 + 6 H2O0 (reduccin)


2 H2O0 + SO20 SO4= + 4H+ + 2e- (oxidacin)
2 H2O0 + SO20 HSO4- + 3H+ + 2e- (oxidacin)

El proceso de reduccin manifiesta ganancia de 10 electrones, en cambio el proceso de oxidacin


prdida de 4 electrones, por tanto efectuamos las siguientes operaciones:

2 10 e- + 12H+ + 2IO3 - I20 + 6 H2O0 (reduccin)


5 2 H2O0 + SO20 SO4= + 4H+ + 2e- (oxidacin)
5 2 H2O0 + SO20 HSO4- + 3H+ + 2e- (oxidacin)

24H+ + 4IO3- + 20H2O0 +10SO20 2I20 +12H2O0 + 5SO4= +35H+ + 5HSO4-

4 IO3- + 8 H2O0 + 10 SO20 2 I20 + 5 SO4= + 11H+ + 5HSO4-

8 IO3- + 16 H2O0 + 20 SO20 4 I20 + 10 SO4= + 22H+ + 10HSO4-

La ecuacin balanceada es:


8 KIO3 + 19 SO2 + 15 H2O 4 I2 + 8 KHSO4 + 11 H2SO4

Ejemplo 5.83.- a) Balancear la siguiente ecuacin qumica: dicromato de potasio + cido clorhdrico +
formaldehdo cloruro crmico + cloruro de potasio + cido frmico + agua

K2Cr2O7 + HCl + HCHO CrCl3 + KCl + HCOOH + H2O

[2K+ + Cr2O7=] + [H+ +Cl-] + HCHO0 [Cr+3 + 3Cl-] + [K+ + Cl-] + HCOOH0 + H2O0

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218 BALANCE DE MATERIA

1 6 e- + 14 H+ + Cr2O7= 2 Cr+3 + 7 H2O0


3 H2O0 + HCHO0 HCOOH0 + 2 H+

14 H+ + Cr2O7= + 3H2O0 + 3HCHO0 2 Cr+3 + 7 H2O0 3HCOOH0 + 6 H+

8 H+ + Cr2O7= + 3HCHO0 2 Cr+3 + 4 H2O0 3HCOOH0

La ecuacin balanceada es:

K2Cr2O7 + 8 HCl + 3 HCHO 2 CrCl3 + 2KCl + 3HCOOH + 4H2O

b) Qu volumen de una solucin cido clorhdrico del 37% p/p y densidad relativa 1.19 y exceso del
50% sern necesarios para obtener 100 g de cloruro crmico con un rendimiento del 70%?

1molCrCl3 8molHCl 36.5gHCl 100gSolHCl 1mlsolHCl 100


100gCrCl3 1.5 = 448.30mlsolHCl
158.5gCrCl3 2molCrCl3 1molHCl 37gHCl 1.19gsolHCl 70

El volumen de la solucin de cido clorhdrico es de 448.30 ml

RELACION VOLUMEN - VOLUMEN

Ejemplo 5.84.- a) Qu volumen de aire en condiciones normales ser necesario para la combustin
de 10 kg de butano, si por recomendaciones tcnicas se debe introducir un 20% en exceso de aire (el
aire tiene la siguiente composicin volumtrica 21% de oxgeno y 79% de nitrgeno), b) Qu volumen
en condiciones normales y que masa de anhdrido carbnico se produce en la combustin?

Solucin.- Para resolver el problema vamos a seguir los siguientes pasos:

1 Debemos escribir la ecuacin qumica que corresponde a esta reaccin:

C4H10 + O2 CO2 + H2O (reaccin de combustin)

Generalmente estas ecuaciones se igualan al tanteo como base se toma el C y el H, la ecuacin igualada
por este mtodo es:

C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O ( 2)

2 C4H10 + 13 O2 8 CO2 + 10 H2O

2 Recurrimos ahora a nuestros conceptos de estequiometra, recordando que 1mol = 22.4 en


condiciones normales:

1000gC4H10 1molC4H10 13molO2 22.4AO2 100Aaire


10kgC4H10 1.2 = 119540.2 Ade aire
1kgC4H10 58gC4H10 2molC4H10 1molO2 21AO2

b) Volumen de anhdrido carbnico:

1000gC4H10 1molC4H10 4molCO2 22.4ACO2 1m3CO2


10kgC4H10 = 7.724m3CO2
1kgC4H10 58gC4H10 2molC4H10 1molCO2 1000ACO2

Masa de anhdrido carbnico producido:

1 k mol C 4H10 4 k mol CO2 44 kgCO2


10 kg C 4H10 = 15.17 kg CO2
58 kg C 4H10 2 k mol C 4H10 1k mol CO2

Ejemplo 5.85.-. La mezcla gaseosa formada por acetileno y propano tiene un volumen de 55 cc, al
combustionarse dicha mezcla con 210 cc de oxgeno se observa que el agua formada se condensa
rpidamente. Calcular el porcentaje volumtrico de acetileno y propano en la mezcla inicial, si el residuo
gaseoso tiene 10 cc de oxgeno.

Solucin.- Ac tenemos un problema clsico de una relacin ponderal volumen-volumen. lo


plantearemos esquemticamente, para que Ud. joven puede interpretarlo. Imagnese una garrafa

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BALANCE DE MATERIA 219
conteniendo una mezcla de acetileno (C2H2) y propano (C3H8). Suponiendo que la garrafa tiene alta
resistencia, introduciremos 210 cc de oxgeno, ahora nuestro sistema lo vemos de la siguiente manera:

Si producimos una chispa en el interior de la garrafa, habr una reaccin violenta en la cual tanto el
acetileno como el propano se combustionan.

(Ud. hace la misma operacin para combustionar el gas licuado de petrleo, que es C2H2
una mezcla de propano y butano, utiliza fsforo para producir la chispa verdad?, en C3H8
esta reaccin el sistema es abierto y los productos que se forman CO2 y H2O van al O2
medio ambiente).

En el caso del problema que nos plantean el sistema es cerrado, los productos que se forman quedan
dentro del sistema, obviamente la reaccin generar calor y al principio la temperatura de los productos
ser elevada, luedo de un tiempo cuando sta retorna a las condiciones primitivas (iniciales quiero
decir), el CO2, se hallar en estado gaseoso, el agua pasar al estado lquido y tambin tendremos la
presencia de oxgeno que no ha reaccionado.

Con estas consideraciones vamos a plantear las ecuaciones correspondientes y de acuerdo a lo que
hemos manifestado en los anteriores prrafos:

1 Es una mezcla de acetileno y propano por tanto la primera ecuacin ser:

x + y = 55 (1)
Donde:
x = volumen de C2H2 en cc , y= volumen de C3H8 en cc

2 Las reacciones de combustin son:

C2H2 + 5/2 O2 2 CO2 + H2O ( 2)

2 C2H2 + 5 O2 4 CO2 + 2 H2O (I)

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O (II)

A partir de las ecuaciones (I) y (II) determinaremos el volumen de oxgeno estequiomtrico.

5 cc O2 5
x cc C2H2 = x cc O2
2 cc C2H2 2
5 cc O2
y cc C3H8 = 5 y cc O2
1 cc C3H8

El volumen de oxgeno requerido para la combustin del acetileno y propano se puede determinar:

VO2= 210 cc 10 cc = 200 cc O2

A partir de estos datos planteamos una segunda ecuacin:

5
x + 5y = 200 (2)
2

Hemos obtenido dos ecuaciones con dos incgnitas:

x + y =55 (1)
5
x + 5y = 200 (2)
2

Multiplicando la ecuacin (1) por 5 y sumando las dos ecuaciones:

-5x -5y = -275


5
x + 5 y = 200
2
(-5 + 2.5) x = -75
-2.5 x = -75 (-1)
x = 30

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220 BALANCE DE MATERIA
y = 25

La composicin volumtrica de la mezcla original es:

30cc 25cc
%VC2H2 = 100% = 54.54% y %VC3H8 = 100% = 45.46
55cc 55cc

Ejemplo 5.86.- A 100 cm3 de una mezcla gaseosa de hidrgeno y amoniaco se aaden 100 cm3 de
oxgeno. Se hace arder la mezcla y al volver a las mismas condiciones de presin y temperatura queda
un residuo de 70 cm3 de una mezcla de nitrgeno y oxgeno. Hallar la composicin de aquella mezcla de
hidrgeno y amoniaco.

Solucin.- De acuerdo a la lectura del problema se tiene:


H2
A 100 cm3 de aadimos O2 NH3
Hacemos combustionar la mezcla y se produce agua que pasa al estado lquido, N2 y O2 en
fase gaseosa.

Las ecuaciones son:


x + y = 100 (1)

a + b = 70 (2)

donde:

x = volumen de H2 en cm3 y= volumen de NH3 en cm3


a = volumen de N2 en cm3 b = volumen de O2 (en exceso) en cm3

(Lea las condiciones del problema)

Observe que hemos planteado 2 ecuaciones con 4 incgnitas, esto implica que debemos plantear otras
dos ecuaciones. Efectuaremos un balance por oxgeno y luego por nitrgeno considerando las siguientes
reacciones qumicas:

2H2 + O2 2H2O (I)


4NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2O (II)

BALANCE POR OXGENO:


3
3 1 cm O2 x 3
x cm H2 3
= cm O2
2 cm H2 2
3 cm3 O2 3
y cm3 NH3 = y cm3 O2
4 cm3 NH3 4

El volumen estequiomtrico de oxgeno es:


V O2 = x + y
VO2 = 100 b
Es decir:
x + y = 100 b (3)
BALANCE POR NITRGENO:
2 cm3 N2 1
y cm3 NH3 = y cm3 N2
4 cm3 NH3 2
El volumen de nitrgeno que se forma es:
y=a (4)
En resumen:
x + y = 100 (1)
a + b = 70 (2)
x + y = 100 b (3)
y=a (4)
(4) en (2) y despejando b:
b = 70 - y reemplazando en 3:

x + y = 100 (70 - y)
x + y = 30 + y

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BALANCE DE MATERIA 221
x + y = 30

Ahora tenemos 2 ecuaciones con dos incgnitas:

x + y = 100
x + y = 30
Resolviendo:
x = 20 cm3 H2

y = 80 cm3 NH3

Ejemplo 5.87.- La combustin de 20 ml de un hidrocarburo gaseoso desconocido demanda,


exactamente, el consumo de 100 ml de oxgeno, producindose 60 ml de dixido de carbono.
Determinar: a) la frmula molecular del hidrocarburo desconocido suponiendo que todos los volmenes
se miden en las mismas condiciones de presin y temperatura, b) el volumen de aire necesario en
condiciones normales, para la combustin completa de medio litro de este hidrocarburo, si el aire se
suministra el 20% en exceso.

Solucin.- 1 escribimos la ecuacin qumica de la combustin del hidrocarburo desconocido CxHy:

CxHy + O2 CO2 + H2O


20 cm3 100 cm3 60 cm3

CxHy + (x + y) O2 x CO2 + yH2O

Realizamos balance por CO2 y O2


x cm3 CO2
20 cm3 CxHy = 60 cm3 CO2
1 cm3 CxHy
20 x = 60
x =3

y 3
x + cm O2
3
20 cm CxHy 4 = 100 cm3 O2
1 cm3 CxHy
20x + 5y = 100

20(3) + 5y = 100

5y = 40

La frmula molecular del hidrocarburo desconocido es: C3H8

b) La ecuacin igualada de la combustin del hidrocarburo es:

C3 H 8 + 5 O2 3CO2 + 4 H2O

5cm3O2 100cm3 aire


500cm3C3H8 3
1.2 = 14283 cm3 aire
1cm C3H8 21cm3O2

Ejemplo 5.88.- A un cierto volumen de una mezcla de monxido de carbono y acetileno se aaden 100
cm3 de oxgeno. Se hace arder la mezcla y al volver a las mismas condiciones de presin y temperatura
queda un volumen de 105 cm3, que despus de pasar a travs de una disolucin de potasa castica se
reduce a 35 cm3. Hallar el volumen de mezcla que fue analizado y la composicin de la misma

Solucin.- De acuerdo a la lectura del problema se tiene:


CO2
A una mezcla de CO y C2H2 se aaden 100 cm3 de O2 O2
H2O
Hacemos combustionar la mezcla y se produce agua que pasa al estado lquido,
CO2 y O2 en fase gaseosa. Las ecuaciones son:

x+y=V (1)
a + b = 35 (2) donde:

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222 BALANCE DE MATERIA

x = volumen de CO en cm3 y = volumen de C2H2 en cm3


a = volumen de CO2 en cm3 b = volumen de O2 (en exceso) en cm3

(Lea las condiciones del problema)

Luego de hacer pasar por una solucin de potasa castica, el CO2 se disuelve y 35 cm3 son de oxgeno,
esto significa que 100 35 = 65 cm3 de O2 reaccionan estequimtricamente y 105 35 = 70 cm3 de
CO2, que se producen a partir de quemar CO y C2H2. Las reacciones son:

2CO + O2 2CO2 (I)

C2H2 + 5/2 O2 2CO2 + H2O (II)


BALANCE POR OXGENO:
1cm3O2 x
xcm3CO = cm3O2
2cm3CO 2

5 / 2cm3O2 5
ycm3C2H2 = ycm3O2
1cm3C2H2 2

1 5
x + y = 65
2 2
BALANCE POR CO2
2cm3CO2
xcm3CO = xcm3CO2
2cm3CO

2cm3CO2
ycm3C2 H2 = 2ycm3CO2
1cm3C2 H2

x + 2y = 70
En resumen:
1 5
x + y = 65 x + 5y = 130 (1)
2 2

x + 2y = 70 (2)

Resolviendo:
x = 30 cm3 CO, y = 20 cm3 C2H2

Rpta. 50 cm3 mezcla de un 60% CO y 40%C2H2

Ejemplo 5.89.- Al reaccionar 50 cm3 de un hidrocarburo desconocido con 100 cm3 de oxgeno, se
producen 50 cm3 de dixido de carbono. Calcular: a) La frmula del hidrocarburo desconocido. b) El
volumen de aire necesario para la combustin completa de 500 cm3 de este hidrocarburo. c) El nmero
de moles de nitrgeno a 2 atm y 40 C, cuando se quema 20 litros del hidrocarburo con un exceso del
35% de aire.

Solucin: 1.- Escribimos la ecuacin qumica de la combustin del hidrocarburo desconocido CxHy:

CxHy + (x + y) O2 x CO2 + yH2O


50 cm3 100 cm3 50 cm3

Realizamos balance por CO2 y O2


x cm3 CO2
50 cm3 CxHy = 50 cm3 CO2
1 cm3 CxHy
50 x = 50

x =1

y 3
x + 4 cm O2
3
50cm CxHy = 100cm3O2
cm3CxHy
y=4

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BALANCE DE MATERIA 223

La frmula molecular del hidrocarburo desconocido es: CH4

a) La ecuacin igualada de la combustin del hidrocarburo es:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

2cm3O2 100cm3aire
500cm3CH4 3
= 4761.9 cm3 aire
1cm C3H8 21cm3O2
c)
2cm3O2 79AN2
20ACH4 1.35 = 203.14AN2
1cm3C3H8 21AO2
Aplicando la ecuacin de estado:

PV 2atm 203.14A
n= = = 15.83molN2
RT at A
0.082 313K
K mol

PROBLEMAS RESUELTOS DE BALANCE DE MATERIA SIN REACCIN QUMICA

Ejemplo 5.90.- Una mezcla que contiene 25% en masa de benceno y 55% en masa de tolueno, se
alimenta a una torre de destilacin. La corriente superior tiene una concentracin del 95% en masa de
benceno. Mientras que el 8% del benceno que se alimenta a la torre sale por la corriente inferior. Si el
flujo de alimentacin es 2 toneladas mtricas por hora Determinar: a) El flujo de la corriente superior,
b) los flujos msicos de benceno y tolueno en la corriente inferior.

Solucin.- Se tiene una mezcla de C6H6 y C7H8: que se lleva a una


C6H6
torre de destilacin (desde el punto de vista de la industria para C7H8
refinar el benceno, es decir, subir la concentracin del benceno)

destilacin
C6H6

Torre de
Datos: Masa de alimentacin 2 t/h = 2000 kg/h
C7H8 C6H6
%C6H6 = a = 45% 20000.45 = 900 kg C6H6 C7H8
%C7H8 = b = 55% 20000.55 = 1100 kg C7H8

Torre superior: despus del proceso el benceno tiene una concentracin del 95%
En la torre inferior se puede evaluar la cantidad de masa de benceno:

45kgC6 H6 8kgC6 H6
2000kgMezcla = 72kg
100kgMezcla 100kgC6 H6

Si en la torre inferior sale 72 kg de C6H6, en la torre superior sale:

(900 72) = 828 kg de benceno

En consecuencia el flujo de masa en la torre superior se puede evaluar:

Si 828 kg C6H6 95%


x 100%
x = 871.58 kg,

Es decir, la masa de tolueno que pasa por la corriente superior es:

(871.58 kg 828kg) = 43.58 kg

En consecuencia el flujo msico en la corriente superior es:

Flujo de benceno = 828 kg/h Flujo de tolueno = 43.58 kg/h

Flujo total = 871.58 kg/h

El flujo masico en la corriente inferior ser:


Flujo de benceno= 72 kg/h Flujo de tolueno = 1056.42 kg/h

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224 BALANCE DE MATERIA
Ejemplo 5.91.- A 370 ml de solucin de cido sulfrico al 36 % en
masa y densidad relativa 1.26 se aadieron medio litro de agua m1 m2
pura. Calcular: a) El tanto por ciento de cido sulfrico en la H2O
solucin diluida. b) La densidad de la solucin final suponiendo que
los volmenes de las soluciones empleadas son aditivos. H2SO4
36%
= 1.26
Solucin.- % = ?
m1 + m2 = m3 (1) m3 = ?
am1 + bm2 = cm3 (2)

Considerando la ecuacin (2) la concentracin del HCl es 0, por tanto se puede evaluar m3, previamente
debemos calcular la masa m1, a partir del concepto de densidad:

=m/v

m1 = V = 1.26 g/cc370cc = 466.2 g

Entonces la ecuacin (2) se puede escribir: am1 + bm2 = cm3

A partir de la ecuacin (1) determinamos m3 m1 + m2 = m3

Medio litro es equivalente a 500 ml de agua y su masa de 500 g.

m3 = 500 g + 466.2g = 966.2 g

am1 36 466.2
As, que la concentracin del cido diluido es: c = = = 17.37%
m3 966.2

b) Si consideramos aditivo los volmenes: el volumen de la solucin diluida es:

Vs = 500 ml + 370 ml = 870 ml


La densidad ser:
= m/V : 966.2g / 870ml = 1.11 g/ml

Ejemplo 5.92.- Un tessta de Ingeniera Qumica de la UMSA, recogi del salar de Uyuni una muestra
que contiene cloruro de sodio, cloruro de litio, cloruro de potasio y agua, cuya composicin en masa del
NaCl es del 15 %. Esta muestra es sometida a evaporacin hasta lograr una concentracin del 65% en
masa de NaCl. Si la mezcla resultante contiene adems 300 kg de cloruro de potasio y 50 kg de cloruro
de litio. Determinar: a) la cantifdad de agua evaporada por cada tonelada de mezcla obtenida, b) la
composicin porcentual de la mezcla inicial

Solucin.- Se recoge una muestra de sal, el cul se hace evaporar hasta que la concentracin del NaCl
sea del 65% en masa.

Para 1 tonelada obtenida (1000 kg) se puede considerar:


15% NaCl
H2O
m1 + m2 = m3 (1)
am1 + bm2 = cm3 (2)
65% NaCl
Considerando la ecuacin (2): b = 0 si efectuamos el balance
en base al NaCl.

cm3 65 1000kg
m1 = = = 4333.3 kg Mezcla
a 15
La cantidad de masa evaporada es:

m2 = m1 - m3

m2 = 4333.3 1000 = 3333.3 kg de agua

b) La composicin porcentual de la mezcla inicial es:

% NaCl = 15%; % KCl = 300/4333.3 = 6.92%; %LiCl = 50/4333.3 = 1.15%;

%H2O = (100 15 6.92 1.15) = 76.93%

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BALANCE DE MATERIA 225

Ejemplo 5.93.- Un mineral de denominado calaverita, tiene un 0.20% en peso de AuTe2, compuesto
que contiene 43.56% de oro. Calcular: a) Cuntas toneladas mtricas del mineral tendran que ser
procesadas para producir 1 libra de oro puro? b) Cuntos at-g de Te hay en media tonelada de
mineral? El peso atmico del Au = 197 y Te = 127

Solucin.- a) Estimado joven, el problema se puede resolver por factores de conversin

453.6gAu 100gAuTe2 100gmineral 1kgmineral 1tmineral


1lbAu = 0.52 t mineral
1lbAu 43.56gAu 0.2gAuTe2 1000gmineral 1000kgmineral

1000kgmineral 1000gmineral 0.2gAuTe2 1molAuTe2 2at gTe


0.5tmineral = 4.43 at-gTe
1tmineral 1kgmineral 100gmineral 451gAuTe2 1molAuTe2

Ejemplo 5.94.- Una mezcla de cloruro sdico y bromuro sdico, que en conjunto pesa 0.756 g se hace
reaccionar con una solucin de nitrato de plata, produciendo 1.617 g de precipitados, los que estn
constituidos por cloruro de plata y bromuro de plata. Qu porcentaje corresponde al peso del cloruro
sdico presente en la mezcla original?

Solucin.- Se hace reaccionar 0.756 g de NaCl y NaBr con una solucin


de AgNO3 NaCl y NaBr

Despus de reaccionar se forma precipitado de cloruro de plata y


bromuro de plata: AgNO3

La reacciones qumicas son:

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

NaBr + AgNO3 AgBr + NaNO3 AgCl y AgBr

Considerando los datos del problema se pueden plantear las siguientes ecuaciones:

x + y = 0.756 (1)
a + b = 1.617 (2)

Hemos planteado 2 ecuaciones con 4 incgnitas. Sin embargo Estequiomtricamente se tiene:

1molNaCl 1molAgCl 143.5gAgCl


xgNaCl = 2.453x
58.5gNaCl 1molNaCl 1molAgCl
1molNaBr 1molAgBr 187.9gAgBr
ygNaBr = 1.826y
102.9gNaBr 1molNaBr 1molAgBr

a = 2.453 x AgCl
b = 1.826 y AgBr

x + y = 0.756 (1)
2.453x + 1.826y = 1.617 (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones se tiene: x = 0.4625 g, y = 0.2935 g

%NaCl = 0.4625/0.756 100 = 61.17%

Ejemplo 5.95.- Una mezcla que contiene 65% de gasolina y


35% de kerosene en peso se alimenta a una torre de destilacin
fraccionada. A la salida la corriente superior tiene una G
concentracin del 98% de gasolina en peso, mientras que 3% de K
destilacin

la gasolina que se alimenta a la torre sale con la corriente


Torre de

inferior. El flujo de alimentacin es de 5000 kg/h. Determinar: a) G


El flujo de la corriente superior, b) Los flujos msicos de la K G
gasolina y kerosene en la corriente inferior.
K
Solucin.- Datos: Masa de alimentacin = 5000 kg/h

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226 BALANCE DE MATERIA
65% de gasolina 50000.65 = 3250 kg G

35% de kerosene 50000.35 = 1750 kg K

El 3% de gasolina sale por la corriente inferior:

3Kg
3250KgG = 97.5KgGasolina
100Kg
Por tanto:

ENTRA: SALE
3250 97.5 = 3152.5 G 95% G
3250 Kg G

1750 Kg K 97.5 Kg G

El flujo en la corriente superior es:


100KgMezcla
3152.5kgG = 3216.84KgMezcla
98KgG
El flujo es: 3216.84 Kg mezcla/ h
En la corriente inferior:

3216.84 Kg mezcla 3152.5 G = 64.34 kg K

El flujo de kerosene es: 1750 Kg 64.34 Kg = 1685. 66 Kg K

El flujo de kerosene es 1685.66 Kg K/h

El flujo de gasolina es: 97.5 Kg G/h

Ejemplo 5.96.- Con propsitos ambientalistas, para purificar efluentes gaseosos provenientes de
chimenea industrial, se usa una columna de absorcin para reducir el contenido de SO2; por la parte
superior de la columna se introduce la solucin acuosa y por la parte inferior se introduce el gas
contaminado, resultando un gas menos contaminado. Se introduce 100 Kg de aire/hora contaminado
con 12 % de SO2 y se pretende reducir en un 90 % esta contaminacin, si el agua de entrada contiene
5 % en peso de SO2 y el agua de salida 20 % en peso de SO2; a) Cuntos Kg de SO2 /hora se emiten a
la atmsfera?, b) Cunta agua/hora es necesaria?, c) Qu efecto contaminante provoca el SO2?
Explicar por medio de reacciones qumicas.

Solucin.- a)
5% SO2 en H2O
B
C
20% SO2 en H2O
12% SO2 en aire

Corriente A: En 100 Kg se tiene 88 kg de aire y 12 kg de SO2

Corriente B: 88 kg aire 89.2 kg


1.2 kg SO2

kg de SO2 emitidos por B = 12 kg SO2 (1 0.90) = 1.12 kg SO2

b)
Balance global A+B=B+D (1)
Balance en SO2 XA A + XCC = XBB + XDD (2)

En (1) 100 + C = 89.2 + D

D = C + 10.8

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BALANCE DE MATERIA 227

En (2) 1000.12 + 0.05C = 89.2 0.0135 + 0.20 D

12 + 0.05C = 1.2042 + 0.20D

0.05C 0.20D = 10.7958


Resolviendo:
C = 57.572 kg/h

D = 68.372 kg/h

H2O necesaria = 0.95 57.572 = 54.6934 kg/h

c) Provoca la lluvia cida:

SO2 + O2 SO3
SO3 + H2O H2SO4

Ejemplo 5.97.- Una mezcla de AgCl puro y de AgBr puro contiene un 66.35% de Plata. Cul es el
tanto por ciento de bromo y cloro en la mezcla? (considere los siguientes pesos atmicos: Ag = 108, Cl
= 35.5; Br = 80)

Solucin.- Sean: La masa de AgCl: x g de AgCl y la masa de AgBr: y g de AgBr

108 g Ag
x g AgCl* =0.7526x g Ag
143.5 g AgCl
108 g Ag
y g AgCl* = 0.5745 y g Ag
188 g AgCl

Entonces la composicin porcentual de la plata en la mezcla es de:

0.7526 x + 0.5745 y
100 = 66.35
x+y
Resolviendo la ecuacin encontramos que:
x=y

Es decir que el 50% es de cloruro de plata y el otro 50% es de bromuro de plata.


Por tanto:
108 g Ag
50 g AgCl* = 37.63 g Ag
143.5 g AgCl

108 g Ag
50 g AgCl* = 28.72 g Ag
188 g AgCl

Por tanto el porcentaje de plata es de 66.35%

Y los porcentajes de cloro y bromo respectivamente son:

35.5 g Cl
50 g AgCl * = 12.37 g Cl
143.5 g AgCl

80 g Br
50 g AgCl * = 21.28 g Br
188 g AgCl

Ejemplo 5.98.- Una mezcla de BaCl2 y de CaCl2 contiene un 43.1% de cloro. Cul es el tanto por
ciento de bario y calcio en la mezcla? (considere los siguientes pesos atmicos: Cl = 35.5 , Ba =
137.34; Ca = 40)

Solucin.- Sean: La masa de BaCl2 = x g de BaCl2 y la masa de CaCl2 = y g de CaCl2

71 g Cl
x g BaCl2 * = 0.3408 x g Cl
208.34 g BaCl2

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


228 BALANCE DE MATERIA
71 g Cl
y g CaCl2 * = 0.6396 y g Cl
111 g CaCl2

Entonces la composicin porcentual de la plata en la mezcla es de:

0.3408 x + 0.6396 y
100 = 43.10
x+y

Resolviendo la ecuacin encontramos que:

x = 2.313 y
y y y
%y = *100 = * 100 = *100 =30.18 %y
x+y 2.313y + y 3.313y

Es decir que el 30.18 % es de cloruro de calcio y el 69.82 % es de cloruro de bario. Por tanto:

71 g Cl
69.82 g BaCl2 * = 23.79 g Cl
208.34 g BaCl2

71 g Cl
30.18 g CaCl2 * = 19.30 g Cl
111 g CaCl2

Por tanto el porcentaje de cloro es de 43.10%. Y los porcentajes de Bario y Calcio respectivamente son:

137.34 g Ba
69.82 g BaCl2 * = 46.03 g Ba
208.34 g BaCl2

40 g Ca
30.18 g CaCl2 * = 10.87 g Ca
111 g CaCl2
Rpta.- 46.03 % Ba y 10.87 % Ca.

Ejemplo 5.99.- La alimentacin, a un sistema fraccionador de dos


columnas es de 3000 lb/h, de una mezcla que contiene 50% de D
benceno, 30% de tolueno y 20% de xileno. La alimentacin se B
introduce a la columna 1 y resulta en un destilado con 95% de
benceno, 3% de tolueno y 2% de xileno. Los fondos de la columna C
1 se alimentan a la segunda columna, de la cual se obtiene un A
destilado con 3% de benceno, 95% de tolueno y 2% de xileno.
Supngase que el 52% de la alimentacin aparece como destilado E
en la primera columna y que el 75% del benceno alimentado a la
segunda columna aparece en el destilado de sta, calcular la COLUMNA 1 COLUMNA 2
composicin y el flujo de la corriente de fondos de la segunda
columna.

Algunos procesos de destilacin requieren de un balance de materia en cada operacin industrial,


aunque en la actualidad stos son controlados por procesos automticos

B En este problema se efectuar el seguimiento en cada proceso por hora.

A A = 3000 lb, es decir a la columna 1 entran las siguientes masas de benceno,


tolueno y xileno.
C
50 lb benceno
COLUMNA 1 3000 lb mezcla * = 1500 lb benceno
100 lb mezcla
30 lb tolueno
3000 lb mezcla * = 900 lb tolueno
100 lb mezcla
20 lb xileno
3000 lb mezcla * = 600 lb xileno
100 lb mezcla

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BALANCE DE MATERIA 229
Resulta que el destilado B es del 52% (1560 lb) con la siguiente composicin: 95% de benceno, 3%
de tolueno y 2% de xileno, es decir:

52 lb destilado 95 lb benceno D
3000 lb mezcla* * =1482 lb benceno
100 lb mezcla 100 lb destilado
52 lb de destilado 3 lb tolueno
3000 lb mezcla* * = 46.8 lb tolueno C
100 lb mezcla 100 lb de destilado
52 lb destilado 2 lb xileno
3000 lb mezcla* * = 31.2 lb xileno
100 lb mezcla 100 lb destilado
E
Por otro lado, los fondos pasan a una segunda columna de destilacin con 3% de
benceno, 95% de tolueno y 2% de xileno: COLUMNA 2

El destilado en la segunda columna es el 75% de benceno, es decir, que la masa de benceno en el


destilado proveniente de la columna 2 es:

mC6H6 = 1500 lb 1482 lb = 18 lb C6H6

Que constituye el 75% de la masa de destilado de la columna 2


Es decir:
100 lb de destilado(2)
18 lb benceno * = 24 lb de destilado (2)
75 lb benceno

Por tanto la composicin y el flujo de fondos es:

Composicin: C = D + E siendo C = 3000 lb 1560 lb = 1440 lb

E = (1440 24) lb = 1416 lb fondos(2)

24lb
100% = 1.67% destilado (2)
1440

%E = Fondos(2) 100 1.67 = 98.33% a fondos (2)

Rpta.- E = 1426 lb/h fondos (2) y D = 24 lb/h destilado (2)

5.100.- Un cierto compuesto contiene C, H y O. Se sabe que una molcula del compuesto contiene 2
tomos de oxgeno, y que el nmero de tomos de H por molcula es el nmero de tomos de C por
molcula. Cuando se quema por completo una cantidad del compuesto para formar CO2 y H2O como
nicos productos, se consumen 0.375 moles de O2 y se forman 0.30 moles de H2O. Calcular la frmula
qumica del compuesto

Solucin.- La reaccin de combustin es:

2 x + 2y z
CxHyOz + O2 xCO2 + y H2O
2
CxHyOz + (x + y
4 2z ) O2 xCO2 + y H2O

x + y4 2z molO2
1molCxHyOz = 0.375mol
1molCxHyOz

molH2O
y
1molCxHyOz 2
= 0.3molH2O
1molCxHyOz
Resolviendo:
y z
x+ = 0.375 (1)
4 2
y
= 0.3 (2)
2

x=z (3)

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230 BALANCE DE MATERIA
x = z = 0.45 y y = 0.6

x = 0.45 20 = 9

y = 0.60 20 = 12

z = 0.45 20 = 9

Rpta.- La frmula emprica es: C9H12O9

PROBLEMAS PROPUESTOS

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5.1 La aspirina (cido acetilsaliclico) se prepara por calentamiento del cido saliclico, C7H6O3, con
anhdrido actico, C4H6O3 El otro producto es cido actico, C2H4O2. Si la reaccin es: C7H6O3 + C4H6O
C9H8O4 + C2H4O2. Cul es el rendimiento terico (en gramos) de aspirina, C9H8O4, cuando se
calientan 2.00 g de cido saliclico con 4.00 g de anhdrido actico? Si el rendimiento real de
aspirina es 2.10 g cul es el rendimiento en por ciento?

5.2 Una planta concentradora de azufre que opera con rendimiento de 56%, trata cada da en promedio
145 t de mineral, el que presenta un contenido de azufre del 40% en peso. Si dicho proceso produce
concentrados de 73% de azufre, calcular: a) los kilogramos de mineral concentrado obtenido
mensualmente, (30 das de operacin) b) la cantidad diaria de colas que se acumula.

5.3 Al reaccionar el bromuro de sodio con dicromato de sodio y cido sulfrico, se obtiene sulfato
crmico, sulfato de sodio, bromo gaseoso y agua. a) Formular e igualar la ecuacin por el mtodo in
electrn, b) A partir de 1.5 lb de bromuro de sodio del 85% de pureza, calcular el volumen de bromo
gaseoso obtenido, si este se recoge sobre agua a 20 C y 0.68 atm. La presin de vapor de agua a esta
temperatura es 17.53 mmHg, c) Si se dispone de 1.5 lb de bromuro de sodio del 85% de pureza, que
cantidad de sulfato crmico se obtendr si el rendimiento de esta reaccin es del 70%? d) Indique cual
es el agente oxidante y cual la sustancia que se oxida.

5.4 Cuando se quema propano en atmsfera de O2 se forman CO2 y H2O como productos de la reaccin.
Si se queman 2.40 moles de C3H8 en un exceso de oxgeno, cuntos gramos de agua se formarn y
cuntos litros de CO2 en condiciones normales? Rpta.- 173 g de agua

5.5 Considere la siguiente reaccin qumica: C + SO2 CS2 + CO

Suponga que se mezclan para reaccionar 75 g de C con 75 g de SO2, a) Cul es el reactivo limitante?,
b) Al realizar esta reaccin qumica en el laboratorio se ha obtenido 30.8 g de CS2. Cul es el
rendimiento de la reaccin?

5.6 Cuntos litros de dixido de carbono, medidos a 200 C y a 1.20 atm de presin, se formarn al
quemar 40.0 g de carbono? La ecuacin es: C + O2 CO2

5.7 Se ha calentado una cantidad de 3.16 moles de clorato de potasio hasta que se libera todo el
oxgeno de la molcula. El oxgeno obtenido ha sido utilizado entonces para oxidar arsnico y producir
As2O5. Cuntos moles de As2O5 se han formado? Rpta.- 0.6 moles

5.8 50 cc de una mezcla de hidrgeno, monxido de carbono y metano, se hacen estallar despus de
agregar 58 cc de oxgeno despus de la combustin quedan 50 cc de una mezcla cuyo 70% es dixido
de carbono y el 30% de oxgeno. Hallar la composicin de aquella mezcla.

5.9 Cuntos gramos de cinc puro deben ser atacados con un exceso de cido sulfrico diluido para
obtener 5.0 g de hidrgeno libre? Rpta.- 163 g

5.10 Se introduce en un eudimetro 50 cc de una mezcla de etano y acetileno y 150 cc de oxgeno. Se


hace estallar la mezcla mediante una chispa elctrica. Despus de condensarse el vapor de agua y
volver los gases a las condiciones primitivas queda un residuo de 100 cc formado por dixido de
carbono y oxgeno aadido en exceso. Calcular la composicin de la mezcla.

5.11 Un compuesto contiene 27.1% de sodio, 16.5% de nitrgeno y 56.4% de oxgeno. 5 g de este
compuesto han sido calentados hasta que no se d ninguna reaccin. Se ha desprendido una masa de
0.942 g de oxgeno. Ha quedado como producto slido un compuesto qumico puro. Escribir la ecuacin
qumica que represente la reaccin que ha tenido lugar en este proceso.

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BALANCE DE MATERIA 231
Rpta.- NaNO3 NaNO2 + O2

5.12 Al reaccionar dicromato de potasio con yoduro de potasio y cido sulfrico, se obtiene yodo,
sulfato crmico, sulfato de potasio y agua. a) Escribir e igualar la reaccin por el

mtodo del in electrn, b) A partir de 2 kg de dicromato de potasio del 80% de pureza calcular: El
volumen de yodo gaseoso obtenido, si este se recoge sobre agua a 45 C y 39.4 PSI. La presin de
vapor de agua a 45 C es 71.8 mmHg. c) Indique cul es el agente oxidante y cul es el agente
reductor, d) Calcular el peso equivalente de la sustancia reducida.

5.13 Al quemar una cierta cantidad de C2H4 para dar CO2 y H2O se produjeron 120 litros de CO2
medidos a una cierta temperatura y presin. En estas mismas condiciones al quemar C5H12, se
obtuvieron 50.0 litros de CO2. Calcular las proporciones, en gramos, del C2H4 y del C5H12 que han sido
quemados. Rpta.- 2.33 : 1

5.14 25.1 g de mercurio se combinan con 2 g de oxgeno, para formar un xido de mercurio A. En otras
condiciones 0.402 g de mercurio se combinan con 0.016 g de oxgeno, para formar otro xido B. a)
Mostrar que estos datos comprueban la ley de las proporciones mltiples, b) De que compuesto se
trata el xido A segn esta ley?

5.15 Un mineral de plata (SiO2 Ag) tiene 1% de plata y es sometido al siguiente proceso de
disolucin:

plata + cianuro de potasio + oxgeno gaseoso + agua cianuro doble de potasio y plata + hidrxido
de potasio

Por anlisis de absorcin atmica se ha determinado que se ha logrado recuperar 25 g de cianuro de


potasio y plata. a) Igualar por el mtodo in electrn, b) Que volumen de oxgeno gaseoso en
condiciones normales son necesarios si el rendimiento del proceso es del 70%?, c) Que cantidad de
mineral en toneladas mtricas se ha tratado considerando un rendimiento del 70%?

5.16 Formular e Igualar las siguientes reacciones qumicas.

a) dicromato de potasio + cloruro estannoso + cido clorhdrico cloruro crmico + cloruro estnnico
+ cloruro de potasio

b) permanganato de potasio + cloruro de potasio + cido sulfrico sulfato manganoso + sulfato de


potasio + cloro gaseoso + agua

c) hierro + cido ntrico nitrato frrico + nitrato de amonio + agua


d) carbonato de calcio + cido clorhdrico cloruro clcico + agua + anhdrido carbnico

e) cido clorhdrico + clorato de potasio cloruro de potasio + cloro gaseoso + agua

f) yoduro crmico + cloro gaseoso + hidrxido de sodio cromato de sodio + yodato de sodio +
cloruro de sodio + agua

g) permanganato de sodio + yoduro de magnesio + cido sulfrico yoodo gaseoso + sulfato


manganoso + sulfato de magnesio + sulfato de sodio + agua

h) permanganato de potasio + cido sulfrico + perxido de hidrgeno sulfato de potasio + sulfato


manganoso + agua + oxgeno gaseoso

i) nitrito de potasio + permanganato de potasio + cido sulfrico nitrato de potasio + sulfato de


potasio + sulfato manganoso + agua

j) cloruro de estroncio + permanganato de potasio + cido fosfrico cloro gaseoso + fosfato


manganoso + fosfato de estroncio + fosfato de potasio + agua

k) cloruro manganoso + bromo gaseoso + hidrxido de sodio dixido manganoso + bromuro de


sodio + cloruro de sodio + agua

l) cloruro cobaltoso + yodo gaseoso + hidrxido de sodio hidrxido cobltico + yoduro de sodio +
cloruro de sodio

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232 BALANCE DE MATERIA
m) dicromato de potasio + alcohol etlico + cido sulfrico sulfato crmico + sulfato de potasio +
etanal + agua

n) yodato de sodio + anhdrido sulfuroso + agua yodo gaseoso + bisulfato de sodio + cido sulfrico

o) yoduro de potasio + hipoclorito de sodio + agua yodo gaseoso + hidrxido de potasio + cloruro
de sodio

p) sulfuro de plata + hidrxido de sodio sulfuro de sodio + plata + oxgeno gaseoso + agua

q) dicromato de potasio + cido clorhdrico + formaldehdo cloruro crmico + cloruro de potasio +


cido metanoico + agua

r) cloruro frrico + anhdrido sulfuroso + agua cloruro ferroso + cido sulfrico + cido clorhdrico

s) estao + cido ntrico + cido clorhdrico xido ntrico + cloruro estnnico + agua

t) cloruro ferroso + cido clorhdrico + cido ntrico cloruro frrico + xido ntrico + agua

u) cloruro crmico + perxido de sodio + hidrxido de sodio cromato de sodio + cloruro de sodio +
agua

5.17 Se mezclan 22.2 g de H2 con 66.6 g de Cl2. Hallar la masa de cloruro de hidrgeno que se forma y
la masa de las sustancias que permanecen sin reaccionar.
Rpta.- 68.5 g HCl

5.18 Cuando pasan al estado vapor 0.347 gramos de un compuesto lquido, el mismo ocupa un
volumen de 100 cm3 en condiciones normales. Se ha determinado que la composicin centesimal del
compuesto es: 92.30% de carbono y 7.7% de Hidrgeno. Con estos datos calcular: a) El peso molecular
del compuesto, b) la frmula ms simple y la frmula molecular. Rpta. a) M = 77.68 g/mol ; b) C6H6

5.19. Se hacen reaccionar 5 t de formaldehdo con 3 t de dicromto de potasio de acuerdo a:


formaldehdo + dicromto de potasio + cido sulfrico cido frmico + sulfato de potasio + sulfato
crmico + agua, a) Formular la ecuacin qumica e igualar por el mtodo in electrn, b) Cul es la
masa de sulfato de potasio que se obtiene considerando un rendimiento del 75%?, c) Determinar el
peso equivalente del agente reductor, d) A partir de 625 kg de dicromato de potasio se han obtenido
500 kg de sulfato crmico, determine el rendimiento de la reaccin qumica.

5.20 A 220 C y 747 mmHg, una masa de 1.388 g de cierta sustancia orgnica, ocupa un volumen de
420 ml. El anlisis de la sustancia da la siguiente composicin en peso (masa) C = 70.60%; H =
5.88%; O 23.52%. Calcule el peso molecular de la sustancia y su frmula molecular.
Rpta. 135.86 g/mol; C8H8O2

5.21 El anlisis elemental de un compuesto dio el siguiente resultado: C: 39.98%; H: 6.72% y O:


53.3%. En una determinacin por el mtodo de Victor Meyer, 0.1510 g del compuesto vaporizado
desplazaban 33.8 cc de aire medido a 25 C sobre agua a una presin baromtrica de 716 mmHg.
Calcular: a) la frmula emprica, b) el peso molecular y c) la frmula molecular del compuesto.
Rpta. a) CH2O, b) 120, c) C4H8O4

5.22 Una muestra de 6.20 mg de un compuesto orgnico fue quemada completamente en exceso de
oxgeno producindose 8.80 mg de anhdrido carbnico y 5.40 mg de agua. Determine la frmula
emprica del compuesto. Rpta. CH3O

5.23 Si 0.5 g de un hidrocarburo desconocido es sometido a combustin completa, se obtiene 0.685 g


de agua. Por otra parte, se conoce que 0.25 g del hidrocarburo vaporizado a 425 C y 760 mmHg
ocupan un volumen de 69 ml. Determine la frmula emprica y molecular de este hidrocarburo.
Rpta. CH2; C15H30

5.24 En un compuesto orgnico, se tiene la presencia de carbono, hidrgeno y cloro por oxidacin de
un gramo de compuesto se obtienen 0.8712 g de anhdrido carbnico y 0.5346 g de agua. Por medio de
otro tratamiento 1.174 g del compuesto producen 3.333 g de cloruro de plata a 41 C y 771 mmHg la
densidad de la sustancia gaseosa es de 1.987 g/lA. Hallar la frmula emprica, el peso molecular y la
frmula molecular del compuesto.

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UNIDAD 6

ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO

6.1 TEORAS ATOMISTAS

6.1.1 Primeras ideas

EMPDOCLES: La materia est formada de cuatro elementos: tierra, aire, agua y fuego.

DEMCRITO: Las formas de la materia eran divisibles hasta cierto punto en partculas muy pequeas
indivisibles llamadas tomos.

ARISTTELES: Contradijo la teora de Demcrito y apoy y desarroll la teora de Empdocles. Su


teora domin el pensamiento cientfico y filosfico hasta principios del siglo XVII.

6.2 EL TOMO

En la concepcin de Dalton, decimos que tomo es la parte ms pequea de un elemento que conserva
sus propiedades fsicas y qumicas, actualmente y en contraposicin a Dalton, se sabe con certeza que
el tomo es una unidad compleja, es decir, que est conformado por partculas ms simples, en el
ncleo de un tomo se hallan neutrones (n0) con carga neutra y protones (p+) con carga positiva, y
alrededor del ncleo se hallan los electrones (e-) con carga negativa.

6.2.1 Teora Atmica de Daltn

Daltn propuso una teora atmica cuyos postulados son los siguientes:

1. Los elementos estn formados por partculas extremadamente pequeas llamadas tomos.
Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos, tienen igual tamao, masa y
propiedades qumicas. Los tomos de un elemento son diferentes a los tomos de todos los
dems elementos.
2. Los compuestos estn formados de ms de un elemento. En cualquier compuesto, las relacin
del nmero de tomos entre dos de los elementos presentes siempre es un nmero entero o
una fraccin sencilla.
3. Una reaccin qumica implica slo la separacin, combinacin o reordenamiento de los tomos;
no se crea ni se destruye los mismos.

6.3 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRN

Figura 6.1.- Joseph J. Thomson. Fsico britnico ganador del premio Nbel. Naci en
1856 y muri en 1940. Fue profesor de Fsica experimental en el laboratorio de
Cavendish. Bajo su direccin dicho laboratorio se convirti en centro de atraccin de
jvenes investigadores. Entre sus ayudantes hubo siete premios Nbel. En 1906
recibi el Premio Nbel de Fsica por su trabajo sobre la conduccin de la electricidad a
travs de los gases. Se le considera el descubridor del electrn por sus experimentos
con el flujo de partculas (electrones) que forman los rayos catdicos. Estableci la
relacin carga/masa del electrn. En 1898 elabor su teora del pudn de pasas de la
estructura atmica, en la que sostena que los electrones eran como pasas negativas
incrustadas en un pudn de materia positiva.

En 1897 Joseph J. Thomson construy un aparato que permita el


paso de los rayos catdicos a travs de un pequeo orificio abierto
en el nodo, para enfocar los rayos era necesario aplicar un campo ANODO
magntico y un campo elctrico, con la cual la trayectoria de la luz
era curva (figura 6.2).

El anlisis matemtico de la curvatura, permite determinar la CATODO


relacin entre la carga y la masa del electrn:
Figura 6.2.- Tubo de rayos catdicos
234 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO

e culombios
= 1.76 108 (6.1)
m gramos

Entre 1908 y 1917 Robert Andrews Millikan llev a cabo su famoso experimento de la gota de aceite y
determin la carga del electrn. l supuso que la carga ms pequea era la carga del electrn. Este
valor es 1.6022 10-19 coulombs (valor actual). De la relacin entre la carga y la masa, puede
deducirse la masa del electrn:

m = 9.10 1028 g (6.2)

6.4 DESCUBRIMIENTO DEL PROTN

Eugen Goldstein, al experimentar con tubos de rayos


catdicos observ que detrs del ctodo se produca ANODO
una luminosidad, lo cual era tambin un indicativo de
que existan partculas positivas. Rutherford repiti
este experimento en 1910 donde las partculas CATODO
positivas eran atradas por el ctodo. Por ejemplo si el Rayos positivos Rayos negativos
gas enrarecido es el hidrgeno se produce el siguiente
fenmeno: Figura 6.3.- Tubo de rayos canal

H2 H+ + e-

Los rayos conformados por estas partculas positivas tambin se conocen con el nombre de rayos
canales. Experimentalmente se ha determinado que la carga del protn es igual a la carga del electrn,
pero de signo contrario, es decir positivo, es decir 1.6021019 culombios y una masa de 1.6721024
gramos.

6.5 DESCUBRIMIENTO DEL NEUTRN

Figura 6.4.- James Chadwick. Naci en Manchester, Inglaterra en 1891. Fue colaborador de
Rutherford y en 1932 fue reconocido por el descubrimiento del neutrn, esto condujo
directamente a la fisin nuclear y a la bomba atmica y fue el principal cientfico encargado de
los trabajos de investigacin de la bomba nuclear britnica. En 1935 recibi el premio Nbel de
Fsica.

La tercera partcula fundamental, el neutrn, fue descubierta el ao 1932. James Chadwick interpret
en forma correcta experimentos al bombardear berilio con partculas alfa de alta energa. Experimentos
posteriores demostraron que casi todos los elementos hasta el potasio, elemento 19, producan
neutrones cuando eran bombardeados con partculas alfa de alta energa. El neutrn es una partcula sin
carga, con masa ligeramente mayor que la del protn igual a 1.67491024.

6.6 MODELO ATMICO DE J. THOMSON

Joseph Thomson, en 1897 concluye que lo rayos catdicos estn constituidos por partculas
fundamentales con masa y cargadas negativamente. Electrones (George Stoney). El primer intento de
describir el tomo en funcin de la distribucin de las partculas fue realizado por Joseph Thomson en
1904. l supona que la parte positiva del tomo constitua la masa total, distribuida uniformemente por
todo el volumen del tomo y que los electrones estaran dispersos en ese volumen. Este modelo se
denomin budn de pasas.

+
+ ++
+ +

+ +
Figura 6.5.- Modelo atmico de Thomson

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 235
6.7 MODELO DE RUTHERFORD

Figura 6.6.- Rutherford, 1919, Realiz una serie de experimentos de dispersin de


partculas por tomos de N.

El modelo anterior fue descartado por Rutherford quin descubri que un haz de partculas
alfa se dispersaba al atravesar una lmina delgada de oro. De acuerdo con el modelo de
Rutherford, la mayor parte de la masa del tomo (99.95% o ms) est concentrada en un
centro cargado positivamente, o ncleo, alrededor del cual se mueven los electrones cargados
negativamente. Aunque la mayor parte de la masa de un tomo est en el ncleo, ste ocupa
solamente una porcin muy pequea del espacio del tomo.

Algunas de las conclusiones de este modelo son: partculas Rayo de


dispersadas partculas
La masa del tomo est concentrada en un
ncleo pequeo situada en el centro.
Fuente de
El dimetro del ncleo es aproximadamente 10-4 partculas
veces menor que el dimetro del tomo. Pantalla
circular
fluorescente Placa de oro La mayor parte de
Los tomos son en su mayor parte espacio vaco. las partculas no
son desviadas

6.8 COMPORTAMIENTO DUAL DE LA LUZ Figura 6.7.- Experimento de Rutherford

La luz es materia y, como tal toda fuente de luz es una fuente de energa. Esta energa tiene continuo
movimiento, la luz se comporta como onda y como partcula. La luz es una forma de energa radiante o
electromagntica. Otras formas de energa electromagntica son las ondas de radio, los rayos
infrarrojos, los rayo x y los ultravioleta. Las radiaciones electromagnticas se consideran movimiento de
campos elctricos y magnticos que oscilan en forma de ondas en planos perpendiculares.

Las radiaciones electromagnticas se caracterizan por tener una longitud de onda y una frecuencia. La
distancia entre dos crestas consecutivas corresponde a la longitud de onda electromagntica que se
representa con la letra griega lambda () el nmero de veces que esta longitud de onda pasa por un
punto x en un segundo, se conoce con el nombre de frecuencia niu (), se mide en hertzios (Hz). La
longitud de onda, la frecuencia y la velocidad de la luz est relacionada mediante la siguiente ecuacin:

c = (6.3)

Ejemplo 6.1.- Hallar la longitud de onda en nanmetros de un electrn cuya frecuencia es 1.78 1016
Hz.

Solucin.- Considerando la anterior expresin:

c 3 108 m / s 1nm
= = = 1.69 108 m 9 = 16.85nm
1.78 1016 s 1 10 m

6.9 TEORA CUNTICA DE MAX PLANCK

La teora cuntica fue creada por Max Planck en 1900, que nace como una necesidad imperiosa ante la
incapacidad de la Fsica Clsica, para explicar los fenmenos atmicos, con esto se dio origen a la fsica
moderna o fsica cuntica.

En 1900 Max Plank, fsico alemn experiment las radiaciones emitidas por slidos sometidos a diversas
temperaturas. Descubri que los tomos y las molculas emiten energa en forma de cuantos, encontr
que la cantidad de energa liberada est relacionada directamente con la frecuencia de la luz emitida. La
energa para un cuanto de energa (luz) o fotn dado se puede calcular a partir de la ecuacin de Plank:

E = h (6.4)

Donde E = energa, h = constante de Plank, = frecuencia

Ejemplo 6.2.- Calcular la energa en caloras de un mol de fotones de la luz verde cuya longitud de
onda es de 542.8 nm

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236 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
Solucin.- 1 mol de fotones = 6.0231023 fotones, = 542.8 nm = 542.8109 m

Para un fotn:
E = h

Para n fotones:
E = nh

c 6.63 1034 J s 3 108 m / s


E = h = 6.023 1023 fotnes = 220702.78 J
1fotn 542.8 109 m

En caloras:

1cal
220702.78 J = 52724.03cal
4.186 J

6.10 TEORA ATMICA DE BOHR

El modelo atmico propuesto por Rutherford no explicaba la radiacin, ya que lo que se demostr fue
que todo cuerpo cargado elctricamente y en movimiento continuo con cambio de direccin emite
energa. Neils Bohr en 1913 se apoy en los descubrimientos de Plank y formul su propio modelo a
travs de tres postulados:

El tomo est constituido por un ncleo central donde se localiza toda su carga positiva y casi
toda la masa y el electrn que describe orbitas circulares alrededor del ncleo.
Los electrones estn en dichas rbitas en estados estacionarios de energa, es decir, poseen una
energa fija y definida, y mientras un electrn est en un estado estacionario, ni emite ni
absorbe energa, cuando cae a un estado estacionario inferior emite energa en forma de un
fotn o un cuanto de luz. Cuando un electrn absorbe energa en forma de un fotn asciende a
un estado estacionario superior, es decir, una orbita ms alejada del ncleo.
La energa de un fotn emitido por un tomo cuando un electrn desciende de un estado
estacionario a otro inferior, es igual a la diferencia de energa entre los dos estados
estacionarios. E = E f Wi . El electrn gira alrededor del ncleo siguiendo rbitas cuyo radio est
definido por:

h h
m r = n m r = n (6.5)
2 2

Donde: n = 1, 2, 3, 4, .

2 2 me4
Y sus energas asociadas por: E = , donde n = 1,2,3.; m = masa del electrn, e = carga del
n2h2
electrn, h = constante de Plank, n = nmero de rbita o estado estacionario.

La diferencia de energas entre dos rbitas se da por consiguiente por la siguiente ecuacin:

1 1
E = RH 2 2 (6.6)
n1 n2

En esta ecuacin, n1 y n2, son nmeros enteros y RH es la constante de proporcionalidad conocido como
la constante de Rydberg, RH = 2.18 1018 J.

Definiendo las unidades de la constante propiamente, RH, Bohr pudo mostrar que las longitudes de onda
de luz emitida o absorbida por un tomo de hidrgeno, debe darse por la ecuacin siguiente:

1 1 1
= RH 2 2 (6.7)
n
1 n2

Ejemplo 6.3.- Calcular la longitud de onda, en , de la energa mnima producida en la serie de Balmer
para el tomo de Hidrgeno.

Solucin.- De acuerdo a la serie de Balmer n1 = 2; n2 = 3. Por la Ecuacin de Rydberg:

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 237
18
RH 1 1 2.18 10 J 1 1
= = = 4.57 1014 s 1
h 22 32 6.63 1034 J s 4 9

c
=

3.00 108 m / s 1010 A


= = 6.56 103 angstrom
4.57 1014 s 1 1m

6.11 LOS ELECTRONES COMO ONDAS

En 1924 el fsico francs Louis De Broglie propuso una idea de que el electrn tiene un carcter dual de
partcula y onda. Sugiri que los electrones viajan en ondas anlogas a las ondas de la luz. El electrn
se comportaba como un fotn (cuanto de luz) La ecuacin para la longitud de onda es:

h
= (6.8)
mv
Donde:

= longitud de onda de la partcula


h = constante de Plank = 6.621027 ergios/segundo
m = masa de la onda partcula
v = velocidad de la onda partcula

El electrn es la unidad fundamental de carga elctrica negativa en el tomo; se considera como una
partcula o como una onda, tiene una carga de 1.60210-19 culombios y una masa de 9.111028
gramos.

6.12 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE

Fue enunciado por Werner Heisemberg en 1926, quin indic que es imposible conocer tanto la posicin
exacta como la velocidad de una partcula como el electrn al mismo tiempo.

6.13 DESCRIPCIN DEL TOMO SEGN LA MECNICA CUNTICA

Cuando de combinan el principio de incertidumbre de Heisemberg, la dualidad del comportamiento del


electrn en la ecuacin de De Broglie y la cuantizacin de la energa de Bohr, resulta la teora de la
mecnica ondulatoria del tomo, que usualmente se expresa a travs de la ecuacin de onda de
Schrdinger:

2 2 8 2m
+ + + (E V ) = 0 (6.9)
x 2
y 2
z 2
h2

La ecuacin de Schrdinger es una ecuacin diferencial de segundo grado difcil de resolver, la idea
fundamental aqu es que cada una de las soluciones de la ecuacin de onda describe un estado de
energa posible para los electrones dentro del tomo. Toda solucin de esta ecuacin se describe
mediante tres nmeros enteros llamados nmeros cunticos.

6.14 ORBITALES ATMICOS

Con base en los nmeros cunticos, se puede establecer la organizacin de los electrones de cualquier
tomo, o su configuracin electrnica.

El nmero cuntico principal, n, describe el nivel de energa principal, en el cual probablemente se


encuentra un electrn. El nmero de electrones que se puede encontrar en cada nivel se calcula
mediante la expresin: 2n2.

El nmero cuntico azimutal, l, indica la forma del subnivel orbital donde es posible localizar un
electrn, en cada nivel de energa, n, l puede tomar valores desde 0 hasta n 1 , inclusive, l =
0,1,2,3,..n 1, es frecuente utilizar las letras s, p d y f para indicar los valores de los subniveles de
energa o nmero cuntico l. Por ejemplo para el primer nivel de energa, cuando n = 1, el valor de l es
cero, esto significa que en este nivel solo existe un subnivel, el s.

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238 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
El nmero cuntico magntico, ml describe la orientacin de cada orbital o subnivel en el espacio y
puede tomar cualquier valor entero (incluyendo el cero) desde l a + l, por ejemplo para los orbitales p
donde l = 1, ml puede tener tres valores: 1, 0 y 1; as existen tres orbitales p (px, py y pz). El nmero
posible de orbitales en cada subnivel es:

Subnivel Nmero posible de


orbitales
d Un orbital s
p Tres orbitales p
d Cinco orbitales d
f Siete orbitales f

El nmero cuntico del espn, s describe la orientacin del san o giro del electrn y puede tener
solamente dos valores + y - , generalmente las dos orientaciones se designan por flechas
apuntando hacia arriba y hacia abajo.

TABLA 6.1.- Nmeros Cunticos

n l m s
1 0 1s 0
2 0 2s 0
2 1 2p -1,0,+1
3 0 3s 0
3 1 3p -1,0,+1
3 2 3d -2,-1,0,+1,+2
4 0 4s 0
4 1 4p -1,0,+1
4 2 4d -2,-1,0,+1,+2
4 3 4f -3,..0,..,3

La forma de los orbitales atmicos:

A=0 A=1 A=2


Figura 6.8.- Forma de algunos orbitales atmicos

6.15 DISTRIBUCIN DE LOS ELECTRONES EN EL TOMO

Con los conceptos de niveles, subniveles y orbitales establecidos anteriormente se puede elaborar la
configuracin electrnica de los elementos. La configuracin del electrn de un tomo describe el orbital
ocupado por los electrones en el tomo.
6.15.1 Principio de Exclusin de Pauli

Esta importante observacin universal establece que, un tomo no puede 1s


tener dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales, es que
cada electrn tiene una combinacin de n, l, m y s, que de algn modo es 2s 2p
diferente de las de los otros electrones del tomo. Otro modo de enunciar
el principio de Pauli es que un orbital atmico puede contener un mximo 3p
3s 3d
de dos electrones. Los dos electrones pueden ocupar el mismo orbital
solamente si sus espines son diferentes: + y - y se representa de la
4f
siguiente manera: 4s 4p 4d

6.15.2 Configuracin electrnica de los tomos 5s 5p 5d

La configuracin electrnica de un tomo, muestra la forma como los 6s 6p


electrones ocupan en el tomo los orbitales disponibles por orden
ascendente de energa y los estados de espn: La configuracin 7s
electrnica de cualquier tomo sigue tres principios:
Figura 6.9.- Secuencia de los
subniveles de energa.

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 239
6.15.3. El principio de construccin (aufbau).- En general, los electrones ocupan los orbitales
disponibles de ms baja energa antes de entrar a los de energa ms alta.

6.15.4 El principio de Hund.- Todos y cada uno de los orbitales de igual energa son ocupados por un
nico electrn, antes de que un electrn adicional de espn opuesto (s) entre al orbital. Por ejemplo,
todos y cada uno de los tres orbitales 2p, (2px, 2py y 2pz) contienen un solo electrn antes de recibir el
segundo.

6.15.5 El principio de exclusin de Pauli.- No puede haber dos electrones con los mismos cuatro
nmeros cunticos.
La figura 6.9 muestra un sistema nemotcnico para recordar el orden del llenado de los orbitales. Es
importante advertir que este orden no siempre es el mismo orden de los niveles de energa.

6.16 ELECTRONES DE VALENCIA

Los electrones que determinan las propiedades qumicas de un elemento de un grupo principal son los
que tienen el valor ms alto de n. Estos electrones se llaman electrones de valencia y el nivel que los
contiene es el nivel de valencia o capa externa.

Ejemplo 6.4.- El nmero atmico del calcio es 20, cul es la configuracin electrnica del potasio?
Solucin: Considerando la figura 6.9 se tiene: Ca: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Donde el nivel de Valencia es 4s2, y la valencia principal de este elemento es 2.

En general, y por conveniencia, el nmero y localizacin de los electrones en los tomos se especifican
por los smbolos siguientes:
La forma que se ha usado hasta ahora para describir la configuracin electrnica
Nmero cuntico es la notacin convencional; tambin se usa el diagrama orbital o notacin
principal orbital.

4 s2 2 electrones
Ejemplo 6.5.- Un tomo de hidrgeno (Z = 1) tiene slo un electrn que entra
Subnivel S en la energa ms baja, el orbital 1s. Esto se indica escribiendo un exponente
"1" despus del smbolo para el orbital.

H (Z = 1): 1s1

El prximo elemento (He) tiene dos electrones y el segundo electrn llena el orbital 1s porque hay slo
dos posibles valores por el giro que el nmero quntum distingue entre los electrones en un orbital.

He (Z = 2): 1s2

El tercer electrn entra en el prximo orbital en el diagrama de energa, esto es, en el orbital 2s.
Li (Z = 3): 1s2 2s1

El cuarto electrn llena este orbital.


Be (Z = 4): 1s2 2s2

Despus de que se han llenado los orbitales 1s y 2s, los prximos orbitales de energa ms bajos son los
tres orbitales 2p. El quinto electrn entra por consiguiente en uno de estos orbitales.

B (Z = 5): 1s2 2s2 2p1

Cuando se agrega un sexto electrn, la configuracin del electrn es obvia.

C (Z = 6): 1s2 2s2 2p2


:
Ejemplo 6.6.- Para el nitrgeno (Z = 7), nosotros tenemos que poner un electrn en cada uno de los
tres orbitales degenerados 2p.

N (Z = 7): 1s2 2s2 2p3

Porque cada orbital en este subnivel contiene un electrn, el prximo electrn agregado al subnivel
debe tener el giro opuesto el nmero quntum, llenando uno de los orbitales 2p, es decir:

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240 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO

O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4

El noveno electrn llena un segundo orbital en este subnivel.

F (Z = 9): 1s2 2s2 2p5

El dcimo electrn completa el Segundo subnivel.

F (Z = 9): 1s2 2s2 2p6

6.17 TABLA PERIDICA

En esta seccin estudiaremos las caractersticas de la tabla peridica moderna; la variacin de las
propiedades fsicas y qumicas en periodos y grupos y las caractersticas de las principales familias.

6.17.1 Clasificacin de los elementos

i) Berzelius (1814).- Clasific en elementos que ganan electrones electronegativos y en elementos que
pierden electrones electropositivos.

ii) Dobereiner(1865).- Basndose en pesos atmicos, clasific en grupos de tres elementos llamadas
triadas. En cada triada el peso atmico del intermedio era igual al promedio aritmtico de los otros dos,
por ejemplo:

Triada Peso atmico del elemento intermedio


Li, Na y K PaLi + PatK 6.94 + 39.10
PesoatmicoNa = = = 23.02
2 2

iii) Newland (1865.- Agrup los elementos de acuerdo a los pesos atmicos, en grupo de siete
elementos, resultando periodos en que el octavo elemento se pareca en propiedades al primero, el
noveno al segundo, etc, de tal manera que de cada ocho elementos apareca otro con propiedades
similares al primero, esta forma de clasificacin se denomin ley de las octavas. Estos intentos de
clasificacin tuvieron que ser descartados ya que a medida que se descubrieron nuevos elementos estos
no siguieron las leyes bajo las cuales se haban ordenado los elementos.

iv) Mendeleiev (1869) Clasific los elementos en orden creciente a sus pesos atmicos de tal forma que
los elementos con propiedades similares estn en un mismo grupo. Mendeleiev not que para ordenar
en grupos, era necesario dejar espacios vacos para nuevos elementos an no descubiertos por
entonces.

6.17.2 Ley Peridica

Figura 6.10.- Dimitri Ivanovitch Mendeleiev naci el 1 de febrero de 1834 en Tobolsk,


Siberia, Rusia. Tena 31 aos cuando fue nombrado profesor en la Universidad de San
Petersburgo. Escribi libros y ensayos relacionados con el concepto de la periodicidad
qumica. Mendeleiev muri en 1907. Mendeleiev observ que las propiedades de los
elementos se repeta peridicamente; es por ello que la Tabla Peridica se conoce como:
Tabla Peridica de los Elementos y enunci la siguiente ley peridica: Las propiedades
fsicas y qumicas de los elementos son funcin peridica de sus pesos atmicos.

El alemn Lothar Meyer estableci la misma idea de clasificacin de los elementos en grupos anlogos a
Mendeleiev.

6.17.3 Tabla Peridica Actual

Como la tabla de Mendeleiev presentaba ciertas irregularidades, muchos cientficos trataron de


modificarla, Rydberg encontr que las propiedades de los elementos son funcin peridica de sus
nmeros atmicos y orden los elementos en forma creciente de sus nmeros atmicos, agrupndolos
en periodos y grupos.

6.17.3 Tabla Peridica Actual

Como la tabla de Mendeleiev presentaba ciertas irregularidades, muchos cientficos trataron de


modificarla, Rydberg encontr que las propiedades de los elementos son funcin peridica de sus

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 241
nmeros atmicos y orden los elementos en forma creciente de sus nmeros atmicos, agrupndolos
en periodos y grupos.

En 1913, Moseley fue quien comprob experimentalmente con rayos X, que las propiedades de los
elementos dependen de su nmero atmico y enunci la ley peridica moderna en los siguientes
trminos Las propiedades fsicas y qumicas de los elementos son funcin peridica de sus nmeros
atmicos

Figura 6.11.- Tabla Peridica de los elementos

6.17.4 Descripcin de la Tabla Peridica

i) Est en orden creciente de los nmeros atmicos.


ii) Est formado por 18 grupos (verticales), Se clasifican en grupo A llamados elementos
representativos, indica el nmero de electrones de la ltima capa de los tomos. y el grupo B que
constituyen los elementos de transicin, stos tienen valencias variables, de all que el grupo no
siempre indica el nmero de electrones de la ltima capa.

Los elementos de transicin son aquellos que pertenecen al grupo B y llenan orbitales f se clasifican en:

Actinidos, pertenecen al grupo 7


Lantanidos, pertenecen al grupo 6

iii) Est formado por 7 periodos (horizontales), indican el nmero de niveles de energa que tienen los
elementos o el nivel en que se hallan los electrones de la ltima capa.

6.18 VARIACIN DE LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS EN LA TABLA PERIDICA

Dada la multiplicidad de significados expresados para el trmino valencia, aqu se hace referencia con
ms propiedad, a la capacidad de enlace de los elementos. Como se indic, los electrones del ltimo
nivel de energa son los ms dbilmente unidos al ncleo y constituyen los orbitales de valencia.

6.18.1 Capacidad de enlace (valencia)

La capacidad de enlace de los elementos se destaca en la tabla peridica, en forma general por el
nmero del grupo o familia. Por ejemplo los tomos de los elementos alcalinos presentan en el ltimo
nivel de energa, un electrn, y por esto, se dice que existe un orbital de valencia. Al perder este
electrn cada tomo adquiere una configuracin electrnica parecida al elemento de un gas noble
inmediatamente anterior, y quedando como iones positivos Li+, Na+, K+, etc. Por consiguiente estos
elementos tienen capacidad de enlace o valencia 1. Los tomos de los elementos de la segunda familia
tienen una capacidad de enlace o valencia 2. Tres es la capacidad de enlace o valencia para los
elementos del grupo III.

Los tomos de los elementos de la familia VII, o halgenos, F, Cl, Br y I. presentan 7 electrones en el
ltimo nivel de energa. Estos tomos pueden adquirir un electrn adicional y adoptar una configuracin
electrnica semejante al elemento de un gas noble de nmero atmico mayor en una unidad,
convirtindose en iones negativos: F, Cl, Br y I. En consecuencia se dice que los elementos
halgenos del grupo VII, tienen la capacidad de enlace o valencia 1. La capacidad de enlace para la
familia del oxigeno es 2 y de 3 para el grupo V.

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242 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO

6.18.2 Radio atmico

Es una medida del tamao del tomo. Se define como la mitad de la distancia existente entre los
centros de dos tomos que estn en contacto en un compuesto. Aumenta en los periodos de derecha a
izquierda y aumenta en los grupos de arriba hacia abajo

6.18.3 Radio inico

El radio inico es el radio que tiene un tomo cuando ha perdido o ganado electrones, adquiriendo la
estructura electrnica del gas noble ms cercano. Podemos considerar dos casos:

1. Que el elemento gane electrones.- El electrn o electrones ganados se colocan en los orbitales
vacos, transformando el tomo en un anin in negativo. Al comparar el valor del radio atmico de
cualquier elemento con el de su anin, ste es siempre mayor, debido a que la carga nuclear es
constante en ambos casos, mientras que el nmero de electrones del in es mayor. Esto produce un
aumento de la repulsin electrnica y una disminucin de la atraccin por el ncleo y por tanto se
produce un aumento de tamao.

2. Que el elemento pierda electrones.- Generalmente se pierden los electrones de valencia y el


elemento se transforma en un catin. La prdida de electrones por un tomo metlico aislado implica
una disminucin de su tamao. Por ejemplo, los metales alcalinotrreos (grupo IIA) presentan una
configuracin electrnica en su ltimo nivel igual a ns2. Cuando pierden estos dos electrones externos
adquieren la configuracin electrnica del gas noble que les precede en la tabla peridica, aumentando
su estabilidad y transformndose en un catin con dos cargas positivas (Mg+2, Ca+2, Ba+2, etc.).

El valor del radio atmico del elemento es siempre mayor que el del correspondiente catin, ya que ste
ha perdido todos los electrones de su capa de valencia y su radio efectivo es ahora el del orbital n-1,
que es menor.

Podemos generalizar diciendo que los iones cargados negativamente (aniones) son siempre mayores
que sus correspondientes tomos neutros, aumentando su tamao con la carga negativa; los iones
positivos (cationes), sin embargo, son siempre menores que los tomos de los que derivan,
disminuyendo su tamao al aumentar al carga positiva.

Entre los iones con igual nmero de electrones (isoelectrnicos) tiene mayor radio el de menor nmero
atmico, pues la fuerza atractiva del ncleo, hacia los electrones externos es menor, al ser menor su
carga.

6.18.4 Energa de ionizacin

La facilidad con la que se puede separar un electrn de un tomo se mide por su energa de ionizacin,
que se define como la energa mnima necesaria para separar un electrn del tomo en fase gaseosa:

A(g) A+ (g) + e (g) H = I1

La primera energa de ionizacin, I1, es la que se requiere para arrancar el electrn ms dbilmente
unido al tomo neutro en estado gaseoso; la segunda energa de ionizacin, I2, corresponde a la
ionizacin del catin resultante, y as sucesivamente. Las energas de ionizacin se expresan en
electrones-voltios (eV), donde 1 eV es la energa que adquiere un electrn cuando atraviesa una
diferencia de potencial de 1V. 1eV equivale a 96,487 kJ/mol.

Las primeras energas de ionizacin varan sistemticamente a lo largo de la tabla peridica. En general,
la energa de ionizacin aumenta al lo largo de un periodo y disminuye al descender en un grupo.

6.18.5 Afinidad electrnica

La afinidad electrnica (AE) de un elemento es la energa interna intercambiada cuando un tomo


neutro, gaseoso y en estado fundamental, capta un electrn y se convierte en un in negativo.

X(g ) + 1e X (g)

En la tabla peridica, la afinidad electrnica AE, incrementa de izquierda a derecha en los perodos y de
abajo hacia arriba en los grupos.

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 243
6.18.6 Electronegatividad

Se define la electronegatividad (EN) de un elemento como la capacidad relativa de un tomo de ese


elemento para atraer electrones hacia s, cuando forma parte de un enlace qumico. La
electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba en la tabla peridica.

IA 2A 3B 4B 5B 6B 7B 8 8 8 1B 1B 3A 4A 5A 6A 7A 0

1 1 2
H He
2.1
2 3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
3 11 12 13 14 15 16 17 18
Na M Al Si P S Cl Ar
1.0 g 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
1.2
4 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
0.9 1.0 1.3 1.4 1.5 1.6 1.6 1.7 1.7 1.8 1.8 1.6 1.7 1.9 2.1 2.4 2.8
5 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
0.9 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.7 1.8 1.8 1.8 1.6 1.6 1.6 1.8 1.9 2.1 2.5
6 55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
0.8 1.0 1.1 1.3 1.4 1.5 1.7 1.9 1.9 1.8 1.9 1.7 1.6 1.7 1.8 1.9 2.1
7 87 88 89
Fr Ra Ac
0.8 1.0 1.1

Serie 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
lantnidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.0 1.2
Serie 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
actnidos Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
1.2 1.3 1.5 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.5

Figura 6.12.- Tabla de electronegatividades

6.18.7 Carcter bsico y carcter cido


Los metales reaccionan con el oxgeno para dar xidos que, al disolverlos en agua, forman soluciones
bsicas, este comportamiento de los metales se puede representar as:

Metal + oxgeno = xido metlico


xido metlico + agua = solucin bsica

Por ejemplo el litio se combina con el oxgeno de acuerdo a:

4 Li + O2 2 Li2O

El xido de sodio se disuelve en agua para formar una solucin bsica, alcalina o hidrxido.

Li2O + H2O 2LiOH

El metal sodio reacciona con el agua para formar solucin bsica con desprendimiento de H2.

2Li+ H2O 2 LiOH + H2

Los no metales por el contrario tienen un


Carcter bsico disminuye
comportamiento cido, cuando estos se oxidan y
reaccionan con el agua. Por ejemplo el azufre se
combina con el oxigeno de acuerdo a:
Carcter bsico disminuye

Carcter cido aumenta

S + O2 SO2
SO2 + O2 SO3
SO3 + H2O H2SO4

En general las caractersticas cidas de los


elementos se relacionan ntimamente con su
carcter no metlico y, por tanto, varan en el
Carcter cido aumenta

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244 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
mismo sentido en la tabla peridica, la variacin del carcter cido y del carcter bsico en la tabla
peridica se ilustra en la siguiente figura.

6.19 ENLACE QUMICO

El estudio de muchos elementos y compuestos con mtodos modernos de instrumentacin han


permitido concluir que las molculas tienen una conformacin geomtrica definida. Se conocen
molculas lineales, tetradricas, etc, en las cuales los ngulos entre los tomos y las distancias de estos
entre si son definidas y conocidas, sin embargo veamos algunos conceptos fundamentales del enlace
qumico.

6.19.1 Valencia

Es el nmero de enlaces que forma un tomo, muchos tomos pueden formar ms de una valencia
dependiendo de las condiciones de formacin del enlace, del nmero y localizacin de sus electrones de
valencia. Los electrones que pueden participar en cualquier tipo de enlace, es decir, electrones que
pueden ceder, ganar o compartir se denominan electrones de valencia.

Los electrones de valencia estn localizados en los orbitales ms externos o capas de valencia de un
tomo generalmente en los orbitales que tienen el mayor valor de n.

6.19.2 Smbolo de Lewis

Es una forma de notacin que muestra los electrones de valencia y las posibilidades de enlace de un
tomo. Los electrones de valencia estn representados por puntos localizados en un cuadrado
imaginario situado alrededor del smbolo atmico dentro de una estructura de apareamiento
determinada por los principios de Afbau y de Hund. En una estructura de Lewis slo se muestran los
electrones de valencia.

Ejemplo 6.7.- Escribe estructuras de Lewis para las siguientes sustancias: Na, Ca, S, Cl, Cl2, SO3, SiH4.
y H2 O

Solucin.- Segn la definicin de Lewis y considerando la configuracin electrnica se tiene para los
elementos:

tomo Nmero de grupo configuracin Smbolo de Lewis


H I 1s1 .
C IV 1s22s22p2
.. HC..
Na I 1s22s22p63s1 Na.
Ca II 1s22s22p63s23p64s2 Ca.
.

En este ltimo ejemplo (H2O) el tomo de oxgeno tiene dos pares libres, mientras el tomo de
hidrgeno carece de pares libres porque us su ltimo electrn.

6.19.3 Regla del Octeto

Establece que los tomos tienden a ganar, perder o compartir electrones de tal manera que los niveles
de energa ms externos tengan o compartan cuatro pares de electrones, o sea un octeto, esta
tendencia lleva a una configuracin de gas noble del tipo ns2np6 que es un estado electrnico muy
estable. Para representar los enlaces, Lewis introdujo una notacin en la que cada electrn de valencia
se representa por un punto al lado del smbolo del tomo correspondiente.

El nico orbital del hidrgeno y del helio es el orbital 1s, de baja energa, ambos son estables con uno y
dos electrones respectivamente, que es el mximo permitido en dicho orbital, sin embargo hay
numerosos compuestos que no obedecen la regla del octeto como los elementos de transicin que
participan en la formacin de compuestos.

6.20 ENLACES

Hay tres tipos bsicos de enlaces, metlico, inico y covalente, cada uno de los cuales depende del tipo
de comportamiento de los electrones, en los enlaces metlico e inico los electrones se alejan de su
respectivo tomo, creando iones que atraen especies de carga opuesta, Las fuerzas de atraccin en los
enlaces metlicos e inicos son electrostticos. En los enlaces covalentes los electrones no abandonan
sus especies originarias, sino que son compartidos para formar una regin de alta densidad electrnica
entre los tomos.

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 245

6.20.1 El enlace inico o electrovalente

Cuando un elemento metlico reacciona con un elemento no metlico, el compuesto resultante es


generalmente inico. Los dos primeros elementos Li y Be son metales; estos elementos exhiben la
tendencia a adoptar la configuracin del gas del gas noble helio. El litio pierde un electrn en sus
reacciones con los no metales formando con ellos compuestos inicos; as por ejemplo cuando reacciona
con el flor, cede un electrn a este ltimo el cual lo acepta con gran facilidad para completar su capa
de valencia 6y como resultado, el litio adquiere la configuracin del helio mientras que el flor adquiere
la del nen. Ambos tomos adquieren carga elctrica y por lo tanto el compuesto, fluoruro de litio es
inico.

Li F + Li + F
El berilio reacciona de manera anloga pero con la diferencia de que el tomo de berilio cede dos
electrones para formar compuestos inicos:

Be + 2F F F Be+2
Segn la teora de Lewis, el enlace en los compuestos inicos es debido esencialmente a simples fuerzas
electrostticas de atraccin que se ponen de manifiesto cuando los tomos adquieren cargas opuestas.
Los enlaces inicos o electrovalentes son ms fuertes que los covalentes. Lo cual significa que el trabajo
necesario para separar los dos iones que constituyen un enlace inico es mayo que el trabajo requerido
para separar dos tomos que se hallan unidos por un enlace covalente. El trabajo o energa de enlace
que se necesita para romper un enlace qumico se llama energa de disociacin de enlace. En los
compuestos inicos simples tales como el NaCl, la energa de disociacin del enlace es de alrededor de
200000cal/mol, mientras que la energa de disociacin del enlace de la mayora de los compuestos
covalentes oscila entre 50000 y 100000 cal/mol.

Los enlaces inicos ms comunes se presentan en los compuestos binarios que constan de un metal del
grupo IA o IIA uno o dos electrones a ceder, y un no metal o tomos de los grupos VIA o VIIA aceptante
de uno o dos electrones.

Ejemplo 6.8.- Esquematice la estructura: del H2S

Solucin.- El tomo de azufre tiene seis electrones de valencia, de modo que necesita dos electrones
ms para completar el octeto. El tomo de hidrgeno tiene un slo electrn de valencia de modo que
tiene que adquirir un electrn ms para adoptar la configuracin del gas noble helio:

H + S H S H

6.20.1 Enlace metlico

Los electrones en los enlaces metlicos se pueden mover libremente. Se requiere poca energa en los
tomos metlicos para liberar sus electrones ms externos, s y p, a un mar de electrones libres. Los
enlaces metlicos se componen, pues de la atraccin entre una red de iones metlicos cargados
positivamente y un mar circundante de electrones. Esta atraccin electosttica generalizada a
electrones que se mueven libremente es caracterstica de los metales puros y de la mayora de las
aleaciones.

6.20.2 El enlace covalente

Los qumicos norteamericanos Lewis y Langmuir utilizaron la regla del octeto no solamente para explicar
no solamente para explicar la formacin de compuestos inicos sino, tambin los no inicos.
Independientemente llegaron a la conclusin de que la regla del octeto no siempre implica transferencia
de electrones de un tomo a otro.

El Enlace covalente se produce al unirse elementos con electronegatividades elevadas y no muy


diferentes. El enlace covalente se forma por compartimiento de electrones. El primer modelo electrnico
del enlace covalente fue propuesto por Lewis en 1916, al observar la gran estabilidad de las
configuraciones electrnicas de los gases nobles. Segn Lewis, el enlace covalente es la comparticin de
uno o varios pares de electrones por dos tomos. Una vez formado el enlace, los electrones son atrados

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246 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
por los ncleos y resulta indistinguible su procedencia. Si se comparte un par de electrones se forma un
enlace sencillo, si se comparten dos pares se forma un enlace doble y se comparten tres pares se forma
un enlace triple.

Un par de electrones tambin puede representarse con un guin. De acuerdo con la notacin de Lewis,
la formacin de la molcula de flor F2 se puede representar as.

tomo de fluor tomo de fluor Molcula Fluor

F + F F F o bien F F

Siempre que dos tomos unidos por un par de electrones compartidos, se dice que existe un
enlace covalente entre ellos.
Lewis sugiri que los tomos podan conseguir su octeto compartiendo electrones.

El enlace covalente:

Se da entre dos tomos no-metlicos por comparticin de e de valencia.


La pareja de e (generalmente un e de cada tomo) pasan a girar alrededor de ambos tomos
en un orbital molecular.
Si uno de los tomos pone los 2 e y el otro ninguno, se denomina enlace covalente
coordinado o dativo.

Puede ser:

Enlace covalente simple: Se comparten una pareja de electrones, por ejemplo:

+ H H H2
H H H H
Enlace covalente doble: Se comparten dos parejas de electrones, por ejemplo:

O +O O O o bien O = O O2

Enlace covalente triple: Se comparten tres parejas de electrones.

+ o bien N N N2
N N N N
No es posible un enlace covalente cudruple entre dos tomos por razones geomtricas.

6.20.3 Tipos de enlace covalente

Enlace covalente puro, Se da entre dos tomos iguales, por ejemplo:

+ H H H2
H H H H
Enlace covalente polar, Se da entre dos tomos distintos, Es un hbrido entre el enlace covalente
puro y el enlace inico, Todos los tomos deben tener 8 e en su ltima capa (regla del octeto)
a excepcin del hidrgeno que completa su nica capa con tan slo 2 e. La pareja de e
compartidos se encuentra desplazada hacia el elemento ms electronegativo, por lo que aparece
una fraccin de carga negativa sobre ste y una fraccin de carga positiva sobre el
elemento menos electronegativo +.

6.20.4 La electronegatividad y los enlaces qumicos

Como se estableci en una anterior seccin, el potencial de ionizacin y la afinidad electrnica


determinan el concepto de electronegatividad de un elemento. La electronegatividad se puede entender
como la capacidad que tiene un tomo de atraer electrones comprometidos en un enlace.

La electronegatividad determina el tipo de enlace que puede darse.

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 247
Si el enlace es entre tomos iguales, en la cual la diferencia de electronegatividad es cero, se dice que
el enlace es covalente puro o no polar por ejemplo H2, Cl2, N2, etc.

Si el enlace es entre tomos diferentes, en los cuales la diferencia de electronegatividad es diferente de


cero, el enlace puede ser:

Enlace covalente polar, cuando la diferencia de electronegatividad est entre 0 y 1.7.


Enlace inico, cuando la diferencia de electronegatividad es mayor que 1.7.

Ejemplo 6.9.- Explique por qu, en el HCl se habla de un enlace covalente polar.

Solucin.- Tomando una tabla de valores de electronegatividades, para los dos elementos se tiene, Cl =
3.0, H = 2.1. La diferencia es 3.0 2.1 = 0.9. Puesto que el valor es menor que 1.7, el enlace se
considera covalente polar.

Ejemplo 6.10.- Cules de los siguientes enlaces son polares o no?: a) H Br, b) C H, c) N H

Solucin.- a) la diferencia de electronegatividad es 2.8 2.1 = 0.7, el valor es menor que 1.7, por tanto
el enlace consideramos covalente polar, b) la diferencia de electronegatividades es: 2.5 2.1 = 0.4,
consideramos que el enlace es covalente polar, c) la diferencia de electronegatividades es: 3 1.7 = 1.
3, puesto que el valor es menor que 1.7, el enlace es covalente polar.
Enlace Covalente Coordinado o dativo

El enlace coordinado es un tipo de enlace covalente. En este tipo de enlaces, a diferencia de los
anteriores (inico y covalente) un solo tomo es el que aporta el par de electrones necesarios para
formar el enlace. Algunas estructuras que sirven como ejemplo para ilustrar la formacin de enlaces
covalentes coordinados son el in hidronio y el in amonio.

Ejemplo 6.11.- Cul es la formacin del in hidronio H3O+?

Solucin.- En la molcula de agua, el oxgeno tiene dos pares de electrones libres o sin compartir.

H O H
Cuando el agua reacciona con un tomo de hidrgeno que ha perdido su electrn [H+], se forma un
enlace covalente, pero el par compartido pertenece al oxgeno. Parece que el oxgeno da al hidrgeno
un par de electrones para compartir. Por eso se llama tambin dativo y se representa
convencionalmente con una flecha, que parte del elemento que aporta los electrones del enlace.

H O H + H+ H O H
H
Ejemplo 6.12.- Escriba la estructura de Lewis para la molcula del cido sulfrico.

Solucin.- La frmula del cido sulfrico es H2SO4, por tanto:

O
H O S O H
O
Observemos que en la estructura, hay dos estructuras covalentes coordinados.

Ejemplo 6.13.- Escriba la estructura de Lewis para la molcula del cido fosfrico.

Solucin.- La frmula del cido fosfrico es H3PO4, por tanto:

H
O
H O P O H
O
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248 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO

Ejemplo 6.14.- Establecer las frmulas para el amoniaco y el radical cianuro, las posiciones relativas
de los ncleos son:

H
H H H y C N
Solucin.- Cuente el nmero de electrones de valencia (hay que tomar en cuenta la carga de los
iones). Asigne un par de electrones entre cada par de tomos enlazados. Distribuya los electrones
restantes en pares solitario, enlaces dobles y triples.

Frmulas No. de e de valencia Frmula de Lewis


.H.
NH3 5 + 3(1) = 8 H : .N. : H

[ : C ..
CN 4 + 5 + 1 = 10
.. .. N : ]

: C .. .. .O.
CO 4 + 6 = 10 ..
. .:
: Cl
FeCl3 3 + 7(3) = 24 . . . . ..
: Cl : Fe : Cl :
.. ..

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 6.15.- Un electrn excitado de un tomo de hidrgeno vuelve al estado fundamental y emite
una radiacin electromagntica de 180 nm. Calcular: a) La frecuencia de la radiacin. b) La diferencia
de energa entre los dos niveles energticos expresada en joules. Considere: h = 6.62 1034 J s; c =
3 108 m/s.

Solucin.- a) Se trata de un problema sobre el espectro de emisin del tomo de hidrgeno. Mediante la
ecuacin que relaciona la frecuencia y la longitud de onda encontraremos la frecuencia. Es decir:

= c/

c 3 108 m / s
= = = 1.67 1015 Hz
1.8 107 m

b) La energa de la radiacin emitida corresponde a la diferencia energtica entre ambos niveles.


E = h

Sustituyendo los valores numricos se tiene:

E = 6.62 1034 1.67 1015 = 1.106 1018 J.

Ejemplo 6.16.- El espectro de emisin del sodio presenta una lnea amarilla de longitud de onda igual a
588.9 nm. Calcular: a) La diferencia de energa entre los dos estados energticos de un tomo de sodio
entre los que se produce la transicin. b) La energa que hay que suministrar a 0.23 g de sodio para
excitar todos los tomos del estado de baja energa al estado de alta energa anteriormente citados.

Solucin.- Datos: 1 nm = 109 m; h = 6.6 1034 J s;c = 3 108 m/s; 1mol = 6.023 1023 at. Na; Na:
23.

a) Se trata de relacionar la longitud de onda de una radiacin correspondiente a una transicin


electrnica entre dos estados energticos con la diferencia de energa entre los dos estados entre los
que se produce la transicin. Para ello se debe tener en cuenta que la energa de la radiacin emitida
equivale a la diferencia de energa entre los dos estados entre los que se produce la transicin. La
energa de la radiacin emitida, de acuerdo con la ecuacin de Planck, es: E = h y equivale a la
diferencia de energa entre los dos estados entre los que se produce la transicin, ya que un tomo

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 249
emite radiacin electromagntica cuando un electrn pasa de un nivel de ms energa a otro de menos
energa y la absorbe en la transicin inversa.

Teniendo en cuenta que = c/ se obtiene: E = hc/. Sustituyendo los valores numricos, resulta:

6.62 1034 J s 3 108 m / s


E = = 3.36 1019 J
588.9 101 m

b) Se trata de calcular el nmero de tomos que hay en 0.23 gramos de sodio. La energa que se debe
suministrar ser el producto de este nmero por la diferencia de energa entre los dos estados del
tomo. Es decir:

1molNa 6.023 1023 atNa 3.36 1019 J


23gNa = 2.023 103
23gNa 1mol 1atNa

Ejemplo 6.17.- Una onda tiene una radiacin de longitud de onda 4.000 , a) Calcular su nmero de
onda, b) Calcular la energa correspondiente a sus fotones.

Solucin.- a) El nmero de onda viene dado por la expresin: = 1/

Sustituyendo los valores numricos resulta:

1 1 1angstrom
= = = 2.5 106 m1
4000angstrom 1010 m

b) La energa de los fotones viene dada por la ecuacin de Planck:

hc
E = h = = hc

Sustituyendo los valores numricos, se tiene:

E = 6.63 1034 3 108 2.5 106 = 4.97 1019 J

Ejemplo 6.18.- Un rayo gamma tiene una longitud de onda de 0.01 . Calcular la energa
correspondiente a sus fotones.

hc
Solucin.- La energa de los fotones viene dada por la ecuacin de Planck: E = h =

Sustituyendo los valores numricos resulta:

6.63 1034 3 108


E = = 2.00 1013 J
1 1012

Ejemplo 6.19.- Calcular la masa equivalente de un fotn asociado a una radiacin de frecuencia: =
1015 s1.

Solucin.- A causa de la dualidad onda-corpsculo, la energa del fotn ser la misma cuando acta
como onda, que cuando lo hace como partcula. La energa del fotn cuando se comporta como una
onda viene dada por la ecuacin de Planck: E = h mientras que cuando se comporta como una
partcula su energa viene dada por la ecuacin de Einstein: E = mc2. Igualando ambas expresiones se
obtiene:

h = mc 2

hv
Despejando m, resulta: m=
c2
Sustituyendo los valores numricos se obtiene:

6.63 1034 1015


m= = 7.36 1036 kg
(3 10 )
2
8

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250 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
Ejemplo 6.20.- La masa relativista de una partcula que se mueve con una velocidad de 106 m/s es de
1031 kg. Calcular la longitud de la onda asociada.

Solucin.- De acuerdo con la ecuacin de De Broglie se tiene:

h
=
m

Sustituyendo los valores numricos se obtiene:

= 6.63 1034 = 6.63 109 m


10
31 6 10

Ejemplo 6.21.- Una estacin de radio emite con una frecuencia de 1.000 kc/s. Calcular la energa que
corresponde a los cuantos de esta radiacin electromagntica.

Solucin.- En primer lugar, convertiremos el valor de la frecuencia en Hz:

kc 1000c
1000 = 106 Hz
s 1kc

La energa de los cuantos de esta radiacin electromagntica vendr dada por la ecuacin de Planck: E
= h. Sustituyendo los valores numricos resulta:

E = 6.63 1034 106 = 6.63 1028 J

Ejemplo 6.22.- Calcular la longitud de onda asociada a un electrn que se mueve con una velocidad de
6 107 m/s.

Solucin.- del electrn se puede encontrar a partir de la ecuacin de De Broglie:

h
=
m
Sustituyendo los valores numricos, resulta:

6.63 10 34 1010 Amstrong o


= = 1.2 1011 m = 0.12 A
9.1 10 31 6 107 1m

Ejemplo 6.23.- El nmero de onda de una lnea de la serie de Lyman es 97.492 cm1. Sabiendo que la
constante de Rydberg vale 109677.581 cm1, calcular el valor de m.

1 1
Solucin.- De la ecuacin de Rydberg se tiene: = RH 2
2
n
i n f

Como la lnea pertenece a la serie de Lyman, se tiene ni = 1. Sustituyendo en la ecuacin de Rydberg


resulta:
1
= RH 1
nf 2
Despejando: nf2
1 1
nf = = = 9 =3
97.492
1 1 5
RH 1.097 10

Ejemplo 6.24.- Calcular el valor de la energa que se libera cuando un electrn de un tomo de
hidrgeno excitado pasa desde el nivel n = 4 hasta el nivel n = 3.

Solucin.- Para calcular la energa de la transicin se deber aplicar previamente la ecuacin de


Rydberg:

1 1
= RH 2
2
n
i n f

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 251
Donde: ni = 3 y nf = 4, sustituyendo se obtiene:

1 1
= 1.097 105 = 5332.64m
1

9 16
Por la ecuacin de Planck, se tiene: E = h Ahora bien: = c . Combinando ambas expresiones
resulta: E = h c . Sustituyendo los valores numricos se obtiene:

E = 6.6310-3431085.33105 = 1.0610-19 eV

Ejemplo 6.25.- Calcular la longitud de onda asociada a un neutrn que se mueve a una velocidad de
4.21 103 m/s. Tmese mn = 1.669 1027 kg; h = 6,626 1034 J s.

Solucin.- Por la ecuacin de De Broglie se tiene:

h
=
m

Sustituyendo los valores numricos resulta:

6.62 1034
= = 9.34 1011 m
1.669 1027 4.21 103

Ejemplo 6.26.- Una lmpara de 100 W emite el 1 % de su energa en forma de luz amarilla de longitud
de onda 580 nm. Calcular: a) El nmero de fotones de luz amarilla emitidos por segundo. b) El tiempo
que debe estar encendida la lmpara para emitir un mol de fotones de luz amarilla.

Solucin.- a) Por la definicin de potencia se tiene: P = W/t. Despejando: W = P t, sustituyendo:

W = 100 watts 1 s = 100 J.

Como la lmpara nicamente emite un 1 % de su energa en forma de luz amarilla, esta energa ser:
100 J 1 % = 1 J. La energa de un fotn viene dada por la ecuacin de Planck: E = h. Si se trata de n
fotones, la ecuacin anterior se transforma en E = n h. Pero como = c/, combinando ambas
ecuaciones resulta:

nhc E
E = , Despejando n: n=
hc

Sustituyendo los valores numricos resulta:

1 580 109
n= = 2.9 1018 fotones / s
6.63 1034 3 108

b) Como 1 mol de fotones son 6.023 1023 fotones, se tiene:

1s
6.023 1023 fotones = 2.08 105 s
2.9 1018 fotones

Ejemplo 6.27.- Calcular la energa cintica mnima que ha de tener un electrn para que al chocar con
un tomo de hidrgeno provoque una transicin electrnica desde el nivel n = 2 al nivel n = 5. Si este
tomo de hidrgeno excitado emite radiacin y vuelve a su estado fundamental, calcular la longitud de
onda de esta radiacin.

1 1
Solucin.- a) Por la ecuacin de Rydberg se tiene: = RH 2
2
ni nf
Es decir:
1 1 1
= RH 2 2
n
i n f

En este caso, n = 2 y m = 5. Sustituyendo se obtiene:

1 1 1
= RH = 0.21RH
4 25

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252 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
Despejando :
1 1
= = = 4.34 107 m
0.21RH 0.21 1.097 107

La energa de la radiacin emitida vendr dada por la ecuacin de Planck: E = h

hc
E =

Pero esta energa ha sido suministrada por la energa cintica del electrn al chocar con el tomo de
hidrgeno. Por tanto, debe cumplirse que:

hc
Ec =

Sustituyendo los valores numricos resulta:

6.63 1034 3 108


Ec = = 4.58 1019 J
4.34 107
Es decir,
1eV
4.578 1019 J = 2.86eV
1.602 1019 J

b) En el estado fundamental n = 1. Sustituyendo en la ecuacin de Rydberg se tiene:

1 1 1
= RH = 0.96RH
1 25
Despejando :
1 1 109 nm
= = 7
= 9.52 108 m = 95.2nm
0.96RH 0.96 1.097 10 1m

Ejemplo 6.28.- Hallar la masa en g correspondiente a 7.2 * 1012 joules de energa.

E
Solucin.- Se sabe que, E = m.c2, Despejando m; m=
c2

7.2 1012 Kgm2 / s2


m= = 8 105 Kg
(3 10 )
2
8
m2 / s2

Ejemplo 6.29.- Cul es, en angstrom, la longitud de onda aproximada para la radiacin que emite una
lmpara de Hg, si su frecuencia de radiacin es de 1.2 1015 s-1?
Solucin.- Se sabe que: c = , Por tanto:

c
=

3 108 m / s 1010 A
= 15 1
= 2.5 107 m = 2500anstromg
1.2 10 s 1m

Ejemplo 6.30.- Qu frecuencia tiene una radiacin de 13.2 1015 erg de energa?

Solucin.- De acuerdo a la Ecuacin de Planck

h = (6.63 1027 erg.s)

Efotn = h f

E 13.2 1015 erg


= = = 2.0 1012 Hz
h 6.63 1027 erg.s

Ejemplo 6.31.- Sabiendo que los nmeros atmicos del calcio, azufre, magnesio y oxgeno son 20, 16,
12 y 8, respectivamente, ordenarlos de menor a mayor energa de ionizacin.

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 253
Solucin.- A partir de los nmeros atmicos se pueden determinar las configuraciones electrnicas de
los elementos del enunciado:

Ca = 20: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3s2 3p6 4s2

S = 16: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

Mg = 12: 1s2 2s2 2p6 3s2

O = 8: 1s2 2s2 2p4

Para un perodo determinado del Sistema Peridico, el potencial de ionizacin aumenta hacia la derecha,
es decir, es mnimo para el metal alcalino y mximo para el gas noble correspondiente. Para un grupo
determinado del Sistema Peridico, el potencial de ionizacin aumenta hacia arriba, es decir, es mximo
en el elemento de menor nmero atmico. De las configuraciones electrnicas anteriores se deduce que
hay dos elementos del grupo IIa (Ca y Mg) que tendrn menor potencial de ionizacin que los dos
elementos del grupo VIa (S y O). Como el Ca tiene nmero atmico 20 y el Mg 12, el Ca tendr menor
potencial de ionizacin que el Mg. Anlogamente, el S, con nmero atmico 16 tendr menor potencial
de ionizacin que el O, cuyo nmero atmico es 8. Con todo ello, la ordenacin queda: Ca < Mg < S <
O.

Ejemplo 6.32.- a) Indicar el grupo y el perodo de la tabla peridica a los que pertenecen los
elementos de nmeros atmicos respectivos 16 y 20. b) Indicar la carga de los iones presentes en el
slido cristalino que se forma al reaccionar ambos elementos.

Solucin.- a) Las configuraciones electrnicas de los elementos cuyos nmeros atmicos son 16 y 20
son las siguientes:

Z = 16: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

Z = 20: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3s2 3p6 4s2

De las configuraciones electrnicas se deduce que el elemento de nmero atmico Z = 16 se encuentra


en el grupo VIA (elementos anfgenos), en el tercer perodo. Se trata del azufre. Anlogamente, el
elemento de nmero atmico Z = 20 se encuentra situado en el grupo IIA (metales alcalinotrreos), en
el cuarto perodo y se trata, por tanto, del calcio.

b) El S gana dos electrones (carga 2) para conseguir una estructura de octete en el ltimo nivel
electrnico y el calcio pierde dos electrones (carga +2) por el mismo motivo. El slido cristalino inico
que se forma es el CaS.

Ejemplo 6.33.- Sabiendo que los nmeros atmicos del potasio y del cloro son, respectivamente, 19 y
17: a) Indicar los iones que formarn ambos elementos. b) Comparar sus afinidades electrnicas.

Solucin.- a) Las configuraciones electrnicas del K y del Cl pueden hallarse a partir de sus nmeros
atmicos:
K = 19: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s1

Cl = 17: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

A partir de las configuraciones electrnicas, se deduce que el potasio tendr tendencia a perder su
electrn ms externo para conseguir una configuracin estable con un octete en su ltimo nivel
electrnico. Es decir, el potasio formar iones K+. Por su parte, el cloro tendr tendencia a ganar un
electrn para completar su ltimo nivel electrnico. Por tanto, el cloro formar iones Cl. b) Para un
mismo grupo del Sistema Peridico, la afinidad electrnica aumenta hacia arriba, es decir, es mxima
en el elemento de menor nmero atmico. Para un perodo del Sistema Peridico, la afinidad electrnica
aumenta hacia la derecha, excluyendo los gases nobles. Es decir, es mnima en el metal alcalino y
mxima en el halgeno correspondiente. Con este criterio, resulta inmediato observar que el K, que es
un metal alcalino, tendr una afinidad electrnica menor que la del Cl, que es un halgeno.

Ejemplo 6.34.- Sabiendo que los nmeros atmicos del manganeso y del cinc son, respectivamente,
25 y 30, indicar los iones ms estables que formarn ambos elementos.

Solucin.- Las configuraciones electrnicas del manganeso y del cinc son las siguientes:

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254 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
Mn = 25: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2

Zn = 30: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2

Tanto el manganeso como el cinc poseen orbitales 3d. Por la regla de Hund de la mxima multiplicidad,
las configuraciones ms estables son aquellas que presentan el mayor nmero de orbitales total o
parcialmente ocupados con electrones de spin paralelo. Es decir, d5 o d10. Por tanto, tanto el manganeso
como el cinc tendrn tendencia a perder los dos electrones ms externos para quedarse con
configuraciones electrnicas estables. Ser ms estable la configuracin resultante en el caso del cinc,
ya que todos los orbitales quedarn totalmente ocupados, lo que justifica que el cinc nicamente forme
iones Zn2+ mientras que el manganeso forma iones Mn2+, que son los ms estables de los que forma,
pero tambin puede presentar otras valencias, ya que sus orbitales d estn ocupados parcialmente.

Ejemplo 6.35.- De los pares de elementos siguientes, indicar el elemento que tiene mayor
electronegatividad: a) flor y cloro; b) oxgeno y flor; c) azufre y cloro; d) fsforo y arsnico; e) boro y
aluminio.

Solucin.- a) Tanto el flor como el cloro se encuentran en el mismo grupo del Sistema Peridico (VIIA).
Para un mismo grupo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es
ms electronegativo el elemento de menor nmero atmico. Por tanto, en este caso, el F es ms
electronegativo que el Cl.

b) El flor se encuentra situado en el grupo VIIA del Sistema Peridico. Por su parte, el oxgeno se halla
situado en el grupo VIA del Sistema Peridico y ambos estn situados en el mismo perodo (2.
Perodo). En un mismo perodo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia la derecha,
excluyendo a los gases nobles. Por tanto, en este caso, ser ms electronegativo el flor que el
oxgeno.

c) El cloro se encuentra situado en el grupo VIIA del Sistema Peridico. Por su parte, el azufre se halla
situado en el grupo VIA del Sistema Peridico y ambos estn situados en el mismo perodo (3er
Perodo). En un mismo perodo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia la derecha,
excluyendo a los gases nobles. Por tanto, en este caso, ser ms electronegativo el cloro que el azufre.
d) Tanto el fsforo como el arsnico se encuentran en el mismo grupo del Sistema Peridico (VA). Para
un mismo grupo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es ms
electronegativo el elemento de menor nmero atmico. Por tanto, en este caso, el P es ms
electronegativo que el As.

e) Tanto el boro como el aluminio se encuentran en el mismo grupo del Sistema Peridico (IIIA). Para
un mismo grupo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es ms
electronegativo el elemento de menor nmero atmico. Por tanto, en este caso, el B es ms
electronegativo que el Al.

Ejemplo 6.36.- Las configuraciones electrnicas correspondientes a dos tomos neutros son las
siguientes:

1s2 2s2 2p6 3s1 y 1s2 2s2 2p6 5s1. De las afirmaciones siguientes, indicar cules son verdaderas y cules
son falsas:

a) La primera configuracin electrnica corresponde al tomo de sodio en su estado fundamental.

b) Las dos configuraciones corresponden a tomos diferentes.

c) Hay que suministrar energa para pasar de la primera a la segunda configuracin.

d) Se necesita menos energa para arrancar un electrn de la segunda configuracin que de la primera.
Solucin.- a) Verdadera. El sodio tiene nmero atmico 11 y, por tanto, la primera de las
configuraciones electrnicas es la que le corresponde en el estado fundamental.

b) Falsa. Ambas configuraciones corresponden al elemento de nmero atmico 11, es decir, al sodio.

c) Verdadera. La primera configuracin electrnica corresponde al estado fundamental, mientras que la


segunda corresponde a un estado excitado. Por tanto, se deber suministrar energa para pasar de la
primera a la segunda configuracin.

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 255
d) Verdadera. En la segunda configuracin el electrn ms externo se halla ms alejado del ncleo y,
por tanto, experimenta una atraccin menor, por lo que resulta ms fcil extraerlo.

Ejemplo 6.37.- Determine las frecuencias de la luz de las longitudes de onda de: a) 4.4 m, b) 89 m,
c) 562 nm

Solucin.- Las longitudes de onda en metros respectivamente son:

106 m
a) 4.4 m = 4.4 106 m
1 m

109 m
b) 89 m, c) 563nm = 5.63 109 m
1nm

Por tanto las frecuencias son:


c 3 108 m / s
a) = = = 6.82 1013 s 1
4.4 106 m

c 3 108 m / s
b) = = = 3.37 106 s 1
89m

c 3 108 m / s
c) = = = 5.33 1016 Hz
5.63 109 m

Rpta. a) 6.8 1013Hz; b) 3.4 106 Hz; c) 5.33 1014 Hz

Ejemplo 6.38.- Cul es la longitud de onda de un mvil que tiene una masa de 2.6 103 kg y se
mueve a una velocidad de 10 m/s?

Solucin.- Considerando la ecuacin matemtica:

h
v =
m

Donde: v = 10 m/s, m = 2600 Kg, h = 6.631034 Js.

h 6.63 1034 J s
= = = 2.55 1038 m
mv 2600Kg 10m / s
Rpta. 2.5 1038 m

Ejemplo 6.39.- Segn la ecuacin de Max Planck, cul es la energa desprendida en forma de onda
electromagntica, si la longitud de onda de la radiacin emitida es 1015 cm, sabiendo que el nmero de
electrones que realizan la transicin son 1000?

Solucin.-
c J s 3 108 m / s
E = n h = n h = 1000e 6.63 1034 = 1.989 105 J
e 1017 m

107 ergios
E = 1.989 105 J = 198.9ergios
1J
Rpta. 198.9 ergios

Ejemplo 6.40.- Cul ser la energa en caloras que puede transportar un fotn de coloracin violeta?
(para el color violeta = 390 nm)

Solucin.- Considerando la ecuacin: E = h

c 3 108 m / s
E = h = 6.63 1034 J s = 5.1 1019 J
390 109 m
En caloras:
1cal
E = 5.1 1019 J = 1.22 1019 cal
4.186 J
Rpta. 1.22 1019 cal

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256 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO

Ejemplo 6.41.- Un electrn al descender de un nivel a otro nivel energtico pierde 2.84 1012 ergios
en forma de un fotn de luz monocromtico, calcular la longitud de onda del electrn.
c
Solucin.- Considerando E = h , 2.84 1012 ergios = 2.84 105 J

h c 6.63 1034 J s 3 108 m / s 1nm


= = = 7 107 m 9 = 700nm
E 2.84 1019 J 10 m
Rpta. 700 nm

Ejemplo 6.42.- Hallar la longitud de onda en nanmetros de un electrn cuya energa cintica es de 10
eV 1 (1eV = 1.602 1019 J).

Solucin.- 10 eV = 1.602 1018 J

h c 6.63 1034 J s 3 108 m / s 1nm


= = = 1.24 107 m 9 = 124.16nm
E 1.602 1018 J 10 m

Rpta.- 124.16 nm

Ejemplo 6.43.- cuntos electrones desapareados se hallan en los tomos de Mn y Zn en sus estados
fundamentales?

Solucin.- a) Mn (z = 25), La estructura electrnica del manganeso es:

Mn: 1s22s22p63s23p64s23d5

Es evidente que en el subnivel d hay electrones desapareados, por tanto de acuerdo a la regla de
Hund se tiene:

3d5:

Rpta.- Hay 5 electrones desapareados

b) Zn (z = 30), La estructura electrnica del zinc es:

Zn: 1s22s22p63s23p64s23d10, por tanto de acuerdo a la regla de Hund se tiene:

Zn: 1s22s22p63s23p64s2

Rpta.- No hay electrones desapareados

Ejemplo 6.44.- Resolver si el berilio (z = 4) y el boro (z = 5) en su estado fundamental es


diamagntico o paramagntico.

Solucin.- a) Be (z = 4), su estructura electrnica es: 1s22s2

Se trata de una especie qumica sin electrones desapareados, significando que son repelidas por un
campo magntico, por tanto es una especie diamagntica.

b) B (z = 5), su estructura electrnica es: 1s22s22p1, es decir: 1s22s2 2p


Se trata de una especie qumica con un electrn desapareado en el subnivel p, significando que son
atradas por un campo magntico, por tanto es una especie paramagntica.

Rpta.- Be diamagntico y B paramagntico

Ejemplo 6.45.- El azufre y el sodio tienen un nmero atmico 16 y 11 respectivamente, indicar a qu


grupo y a que periodo pertenecen.
Rpta: S = grupo VI y periodo 3

1
eV = electrn voltios

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 257
Solucin.- Las estructuras electrnicas son respectivamente
a) Na (z= 11) 1s22s22p63s1,

b) S (z = 16) 1s22s22p63s23p4

Sodio: De acuerdo a la estructura electrnica del sodio, el ltimo electrn se halla en el tercer nivel de
energa, significando que corresponde al tercer periodo y al grupo IA, recuerde que el subnivel nos
da la informacin del grupo, s y p al grupo A y el d al grupo B.

Azufre: De acuerdo a la estructura electrnica del azufre, los ltimos 6 electrones se hallan en el tercer
nivel de energa, significando que corresponde al tercer periodo y al grupo VIA.

Ejemplo 6.46.- Cul tomo tiene la energa de ionizacin ms grande? Si, Al, B y C.

Solucin.- Segn la regla general que: la energa de ionizacin aumenta a lo largo de un periodo y
disminuye al descender el grupo, el carbono tiene mayor energa de ionizacin.

Ejemplo 6.47.- Cul de los siguientes elementos es el ms electronegativo O, Se, Ga, S o Si?

Solucin.- Segn la regla general que: la electronegatividad aumenta a lo largo de un periodo y


disminuye al descender el grupo, el oxgeno tiene mayor electronegatividad.

Ejemplo 6.48.- Cul es la valencia del elemento de nmero atmico 19 y 33?

Solucin.- Sean A y B los elementos con nmero atmico 19 y 33 respectivamente,

A (z = 19) = 1s22s22p63s23p64s1, el electrn de valencia se halla en el ltimo nivel de energa, por tanto
el nivel de energa es 4 y hay 1 slo electrn, su valencia es 1

B (z = 33) = 1s22s22p63s23p64s23d104p3, el ltimo nivel de energa es 4 y hay 5 electrones, por tanto


sus posibles valencias son 3 y 5, su valencia principal es 5.
Rpta. 1 y 5

Ejemplo 6.49.- El tomo de un elemento Y tiene 16 protones, en base a esta informacin determine:
a) la distribucin electrnica completa y simplificada, b) el nmero de electrones en cada capa y el
nmero de electrones de valencia, c) Nmero de electrones y orbitales tipo p, d) nmero de subniveles
en total, e) Los nmeros cunticos de los electrones desapareados y f) Las posibles valencia y la
valencia principal.

Solucin.- a) Distribucin electrnica completa: Y (z = 16) 1s22s22p63s23p4

Distribucin electrnica simplificada: Y (z = 16) [Ne]3s23p4

b) El nmero de electrones en cada capa o nivel de energa:

Capa K (nivel de energa 1) = 2 electrones

Capa L (nivel de energa 2) = 8 electrones

Capa M (nivel de energa 3) = 8 electrones

El nmero de electrones de valencia es 6 ya que en el ltimo nivel de energa (3) hay 2 + 4 = 6


electrones.

c) Y (z = 16) 1s22s22p6

d) Los electrones estn distribuidos en 5 subniveles

e) Recordando que los nmeros cunticos son:

n l m s
1 0 1s 0
2 0 2s 0
2 1 2p -1,0,+1
3 0 3s 0

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258 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO

3 1 3p -1,0,+1
3 2 3d -2,-1,0,+1,+2
4 0 4s 0
4 1 4p -1,0,+1

Los nmeros cunticos de los electrones desapareados son: n = 4, l = 1(p), m = 1 y s = +

f) Las posibles valencias son 4 y 6, su valencia principal es 6

Ejemplo 6.50.- Cul es el nmero atmico de un elemento si el ltimo electrn del tomo de dicho
elemento tiene los siguientes nmeros cunticos: n = 4; A = 1; m = 1 y ms = - ?

Solucin.-, puesto que en el nivel de energa n = 3, el nmero de electrones en un tomo es de: 2n2 =
2(3)2 = 18, hasta la tercera capa hay 2 + 8 + 18 = 28 e, para n = 4, el subnivel 4s admite 2
electrones, por tanto hasta este subnivel se tiene 28 + 2 = 30 e, finalmente: m = 1 y ms = ,
constituye 1 electrn desapareado y el nmero atmico del tomo en cuestin es 31. El lector puede
realizar su anlisis en el siguiente cuadro.

n l m s # e
1 0 1s 0 2
2 0 2s 0 2
2 1 2p -1,0,+1 6
3 0 3s 0 2
3 1 3p -1,0,+1 6
3 2 3d -2,-1,0,+1,+2 10
4 0 4s 0 2
4 1 4px -1,0,+1 1

Rpta.- 31

Ejemplo 6.51.- Cul es la configuracin electrnica del Ca++ (z = 20)?

Solucin.- Se trata de un catin


Ca++ (z = 20) = 1s22s22p63s23p64s2

Ejemplo 6.52.- Cules son los 4 nmeros cunticos del ltimo electrn en los siguientes tomos?: a)
el tomo X cuyo nmero atmico es 9, b) el tomo Y cuyo nmero atmico es 19, c) el tomo Z cuyo
nmero atmico es 22.

Solucin.- Escribimos la configuracin electrnica de cada uno de estos tomos:

a) 1s22s22p5

b) 1s22s22p63s23p64s1

c) 1s22s22p63s23p64s23d2

Por tanto los cuatro nmeros cunticos son:

a) En el subnivel p completando espines:


2px 2py 2pz
n = 2, l = 1, m = 0, s = +

b) En el subnivel s completando espines:


4s
n = 4, l = 0, m = 0, s =
1/2

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ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO 259

d) En el subnivel d completando espines:


d1 d2 d3 d4 d5
n = 3, l = 2, m = 1, s = 1/2

PROBLEMAS PROPUESTOS

6.1.- Escribir las frmulas electrnicas de los iones a) Sn+2; b) Sn+4; c) Mn+2; d) Cu+2; e)Cr+3.

6.2.- Si un tomo tiene nmero de masa 104 y 53 neutrones en su ncleo. Hallar cuntos subniveles
principales tiene completamente llenos.
Rpta.- 3

6.3.- Cul ser el nmero de masa de un tomo, si su nmero de neutrones es mayor en 4 a su


nmero atmico y su configuracin electrnica nos indica 4 electrones en su quinto nivel energtico?
Rpta.- 104

6.4.- Para los elementos qumicos 7A, 15B, 28C, 38D, y 39E. a) Escriba la configuracin electrnica en
orden energtico si todos se encuentran en su estado basal, b) Indique el conjunto de todos los
nmeros cunticos para el ltimo electrn de cada uno de estos elementos. c) Indique el periodo grupo,
tipo de elementos y valencia principal de cada uno, d) Si se combinan los elementos A y C cul sera la
frmula del compuesto?
Rpta.- Elemento 7A = a) 1s22s22p3; b) n =2, l = 1, m = 0, y s = -1/2; c) 2 periodo y grupo VIIA, su
Valencia principal es 1.

6.5.- Qu cantidad mxima de electrones puede contener el tomo en una capa electrnica cuyo
nmero cuntico principal es n = 4?
Rpta.- 32

6.6.- Entre las configuraciones electrnicas citadas a continuacin indicar las imposibles y explicar la
causa de la imposibilidad de sus realizacin: a) 1 p3; b) 3p6; c) 3s2; d) 2s2; e) 5d2; g) 3 f12; h) 2p4 i) 3
p7

6.7.- Cuntos electrones no apareados contiene los tomos no excitados de a) B; b) S; c) As; d) Cr;
e) Hg, f) Fe?
Rpta.- a) 1; b) 2; c) 3

6.8.- La lnea azul de la emisin del tomo de estroncio tiene una longitud de onda de 461 nm. a)
Cul es la frecuencia de sta luz?, b) cul es la energa de un fotn de esta luz?
Rpta.- 6.511014 s-1, 4.3110-19 J

6.9.- La energa de un fotn es 4.1010-19 J, a) cul es la longitud de onda de la luz correspondiente?,


b) cul es el color de esta luz?
Rpta.- 485 nm, azul-verde

6.10.- La funcin de trabajo fotoelctrico de un metal es la energa mnima necesaria para la expulsin
de un electrn por irradiacin del metal con luz. Para el calcio, esta funcin de trabajo es igual a
4.3410-19 J. cul es la frecuencia mnima de la luz para el efecto fotoelctrico en el calcio?
Rpta.- 6.551014 s-1

6.11.- Una de las lneas de la serie de Balmer del espectro de emisin del tomo de hidrgeno est a
397 nm. Resulta de una transicin de un nivel de energa superior a n = 2; cul es el nmero cuntico
principal del nivel superior?
Rpta.- 7

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260 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
6.12.- La estacin de radio de msica clsica XLT de La Paz, transmite con frecuencia de 89.5 MHz.
cul es la longitud de onda de esta seal en metros?

6.13.- Calcular el radio y la energa de un electrn en el tomo de Bohr, correspondiente al quinto nivel
de energa (n = 5)
Rpta.- 1.32 109 m y 0.52 ev.

6.14.- Si un electrn salta del nivel cinco al segundo nivel en el tomo de hidrgeno, calcule: a)
longitud de onda, b) la frecuencia del fotn emitido, c) la energa del fotn.
Rpta.- 4.35 105 cm

6.15.- El elemento que pertenezca al quinto periodo y grupo VA. Hallar su nmero de orbitales
desapareados.
Rpta. 5

6.16.- Qu estructura electrnica poseer el sodio, luego de perder 1 electrn de su ltimo nivel?
Rpta.- Ne

6.17.- El nmero de masa de un catin Y+3, es 59, si en su tercera capa presenta 5 orbitales
desapareados. Calcular el nmero de neutrones.
Rpta.- 31

6.18.- Cul es el mximo nmero de electrones que pueden ocupar cada uno de los siguientes
orbitales? a) 3d, b) 4s, c) 2p y d) 5f

6.19.- Una estacin de radio en La Paz, transmite en una frecuencia de 1240 kHz, cul es su longitud
de onda de esta emisora, expresado en metros?
Rpta.- 242 m

6.20.- Cuntos fotones hay en una seal de luz de 1016 J con una longitud de onda igual a 500 nm?
Rpta.- 250 fotones

6.21.- Segn la ecuacin de Max Planck, cul es la energa desprendida en forma de onda
electromagntica, si la longitud de onda de la radiacin emitida es 10-15 cm, sabiendo que el nmero
de electrones que realizan la transicin son 1000?
Rpta. 198.9 ergios

6.22.- Cul ser la energa en caloras que puede transportar un fotn de coloracin violeta? (para el
color violeta = 390 nm)
Rpta. 1.22 10-19 cal

6.23.- Un electrn al descender de un nivel a otro nivel energtico pierde 2.84 10-12 ergios en forma
de un fotn de luz monocromtico, calcular la longitud de onda del electrn.
Rpta. 700 nm

6.24.- Hallar la longitud de onda en nanmetros de un electrn cuya energa cintica es de 10 eV


(electrn voltios)
Rpta. 0.387 nm

6.25.- La lnea azul de la emisin del tomo de estroncio tiene una longitud de onda de 461 nm. a)
Cul es la frecuencia de sta luz?, b) cul es la energa de un fotn de esta luz?
Rpta. 6.511014 s-1, 4.3110-19 J

6.26.- La energa de un fotn es 4.1010-19 J, a) cul es la longitud de onda de la luz


correspondiente?, b) cul es el color de esta luz?
Rpta. 485 nm, azul-verde

6.27.- La funcin de trabajo fotoelctrico de un metal es la energa mnima necesaria para la expulsin
de un electrn por irradiacin del metal con luz. Para el calcio, esta funcin de trabajo es igual a
4.3410-19 J. cul es la frecuencia mnima de la luz para el efecto fotoelctrico en el calcio?
Rpta. 6.551014 s-1

6.28.- Una de las lneas de la serie de Balmer del espectro de emisin del tomo de hidrgeno est a
397 nm. Resulta de una transicin de un nivel de energa superior a n = 2; cul es el nmero cuntico
principal del nivel superior? Rpta. 7

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6.29.- La estacin de radio de msica clsica XLT de La Paz, transmite con frecuencia de 89.5 MHz.
cul es la longitud de onda de esta seal en metros?

6.30.- Un catin tiene 30 neutrones en su ncleo y 13 electrones en su tercer nivel energtico. Calcular
el nmero de masa del catin. Rpta. A = 57

6.31.- Resolver si el berilio (z = 4) y el boro (z = 5) en su estado fundamental es diamagntico o


paramagntico.
Rpta. B diamagntico y B paramagntico

6.32.- El azufre y el sodio tienen un nmero atmico 16 y 11 respectivamente, indicar a qu grupo y a


que periodo pertenecen.
Rpta: S = grupo VI y periodo 3

6.33.- Cul es la valencia del elemento de nmero atmico 19 y 33?

6.34.- Escribir las frmulas electrnicas de los iones a) Sn+2; b) Sn+4; c) Mn+2; d) Cu+2; e)Cr+3.

6.35.- Si un tomo tiene nmero de masa 104 y 53 neutrones en su ncleo. Hallar cuntos subniveles
principales tiene completamente llenos.
Rpta.- 3

6.36.- Para los elementos qumicos 7A, 15B, 28C, y 39D. a) Escriba la configuracin electrnica en orden
energtico si todos se encuentran en su estado basal, b) Indique el conjunto de todos los nmeros
cunticos para el ltimo electrn de cada uno de estos elementos. c) Indique el periodo, grupo, tipo de
elementos y valencia principal de cada uno, d) Si se combinan los elementos A y C cul sera la
frmula del compuesto?
Rpta.- Elemento 7A = a) 1s22s22p3; b) n =2, l = 1, m = 1, y s = 1/2; c) 2 periodo y grupo VA, su
Valencia principal es 3.

6.37.- Qu cantidad mxima de electrones puede contener el tomo en una capa electrnica cuyo
nmero cuntico principal es n = 4?
Rpta.- 32

6.38.- Entre las configuraciones electrnicas citadas a continuacin indicar las imposibles y explicar la
causa de la imposibilidad de sus realizacin: a) 1 p3; b) 3p6; c) 3s2; d) 2s2; e) 5d2; g) 3 f12; h) 2p4 i) 3
p7

6.39.- Cuntos electrones no apareados contiene los tomos no excitados de a) B; b) S; c) As; d) Cr;
e) Hg, f) Fe?
Rpta.- a) 1; b) 2; c) 3

6.40.- Cul es el nmero atmico de un elemento si el ltimo electrn del tomo de dicho electrn
tiene los siguientes nmeros cunticos?, n = 4, A = 1, m = 1 y s = 1/2?

6.41.- Cul es el nmero atmico de un elemento si el ltimo electrn del tomo de dicho electrn
tiene los siguientes nmeros cunticos?, n = 3, A = 0, m = 0 y s = 1/2?

6.42.- Cul es el nmero atmico de un elemento si el ltimo electrn del tomo de dicho electrn
tiene los siguientes nmeros cunticos?, n = 3, A = 1, m = 0 y s = 1/2?

6.43.- Cul es el nmero atmico de un elemento si el ltimo electrn del tomo de dicho electrn
tiene los siguientes nmeros cunticos?, n = 3, A = 2, m = 2 y s = 1/2?
Rpta.- 21

6.44.- Cul es el nmero atmico de un elemento si el ltimo electrn del tomo de dicho electrn
tiene los siguientes nmeros cunticos?, n = 4, A = 1, m = 1 y s = 1/2?
Rpta.- 34

6.45.- Escribir los smbolos de Lewis para: a) C, b) Cl, c) Ca, d) P.


Rpta.- c) Ca:

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262 ESTRUCTURA ATMICA Y ENLACE QUMICO
6.46.- Escribir la frmula de Lewis para a) el tomo de flor, b) la molcula covalente Br2, c) la
molcula covalente de amoniaco

6.47.- Escribir la frmula de Lewis y la frmula estructural de: a) CO2, b) CH2O y c) HCN
Rpta.- c) Frmula de Lewis: H:C:::N y frmula estructural: H C N.

6.48.- Escribir la frmula de Lewis para: a) CH2O (los dos H est, unidos directamente al carbono, b)
cido nitroso, (el hidrgeno est unido a un oxgeno)

6.49.- Escribir las frmulas de Lewis de: a) SCN (el carbono est unido al azufre y al nitrgeno), b) O3
y O2.

6.50.- Usar los smbolos de Lewis para representar la formacin de enlace inico entre Na y Cl.

6.51.- Dar el nmero de electrones ganados o perdidos por los tomos de cada uno de los siguientes
compuestos inicos: NaI, CaO, CaCl2, MgF2

6.52.- Escribir la frmula de Lewis para el in amonio NH4+, el nitrgeno est unido a cuatro tomos de
hidrgeno.

6.53.- Cul de los siguientes compuestos es esencialmente inico y cual es esencialmente covalente?
a) RbCl, b) NO2, BaO.

6.54.- Cul ser el tipo de enlace predominante que se producir entre: a) Cl y Li, b) F y Br, c) N y O,
y d) Mg y I?

6.55.- Cul de los siguientes compuestos tiene el enlace ms polar? a) BeF2, b) BF3, c) CF4, d) NF3, e)
F2?

6.56.- Cul de las siguientes molculas son no polares? a) SiCl4, b) NH3, c) CO2, d) H2S, e) N2.

6.57.- De acuerdo con la regla del octeto, determine para los siguientes tomos, cuntos electrones
podran ganar o perder cada uno. Especificar cuales tienden a ganar y cules a perder electrones: Bi,
Se, C, I, S y O.

6.58.- Qu diferencias fundamentales se presentan se presentan entre un enlace inico y uno


covalente?

6.59.- Qu diferencia existe entre un enlace covalente coordinado y el normalmente llamado enlace
covalente?

6.60.- En las siguientes frmulas, algunos tomos no cumplen con la regla del octeto. Mediante la
frmula de Lewis, establezca cules tomos cumplen con el octeto y cuales no: SnCl4, NO, NO2 y Cl2O.

6.61.- Escriba las estructuras Lewis de las siguientes especies: MgCl2, RbI, H2S, PCl3, NH2OH, CH3Cl,
SO42,
Al(OH)3 y HNO3, Cules son enlaces covalentes coordinados?

6.62.- Valindose de la lista de electronegatividades, a) ordene los siguientes enlaces segn aumenta
su polaridad: Be Cl, C I, Ba F, Al Br, S O, P Cl y C O, son inicos algunos de estos
enlaces?

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UNIDAD 7

EL ESTADO LQUIDO

7.1.- CARACTERSTICAS DE LOS LQUIDOS

A diferencia de los gases, los lquidos son prcticamente incompresibles. Los lquidos presentan un
volumen constante independiente del tamao o forma de la vasija que los contiene. Las molculas se
acercan unas con respecto a otras tornndose muy intensas sus fuerzas de cohesin, dando lugar a que
stas se aglomeren adoptando la forma del recipiente que lo contiene.

La caracterstica ms importante del estado lquido es su capacidad para disolver a las sustancia
qumicas, es el medio que a travs del cual se producen muchas reacciones qumicas, as por ejemplo
cuando se mezclan dos soluciones acuosas como el nitrato de plata y cloruro de potasio, estas sales se
encuentran disociadas en aniones y cationes, de tal manera que estas especies tienden a buscar su
estabilidad en funcin de su afinidad qumica, por tanto en este ejemplo se produce la siguiente
reaccin qumica:

AgNO3 + KCl AgCl + KNO3

7.2.- TEORA CINTICA MOLECULAR DEL ESTADO LQUIDO

Los lquidos no tienen una forma definida, segn la teora cintica, esta caracterstica se debe a que sus
molculas no ocupan posiciones fijas, sino que tienen la libertad para deslizarse unas sobre otras con
tendencia a situarse a una mnima energa potencial. Sin embargo el estudio del botnico Robert Brown
llevaron a la conclusin de que la energa cintica est dada por: Ec = 3/2KT, similar a la encontrada
para los gases ideales. Los lquidos se difunden, pero con lentitud; cuando se hecha cuidadosamente
una gota de tinta sobre agua, aparece una superficie lmite bastante neta entre ambos lquidos, luego el
color de la tinta se extiende al lquido restante, pero no con la misma rapidez de la difusin de los
gases. La difusin se debe a la energa cintica de las molculas, que les permite moverse de un punto
a otro.

7.3 CAMBIOS DE FASE

Los cambios de fase se presentan cuando a un sistema en fase slida, gaseosa o lquida se agrega o
quita energa y se distinguen por que cambia el orden molecular, en la fase slida las molculas
alcanzan el mximo ordenamiento, y en la fase gaseosa tienen el mayor desorden; conviene recordar
que la relacin entre el cambio de energa y el aumento o disminucin del orden molecular ayudar a
entender la naturaleza de estos cambios fsicos, sin embargo un esquema de estos cambios de fase es
el siguiente:
GAS

Vaporizacin Condensacin
Sublimacin Deposicin
LQUIDO
Fusin Solidificacin

SLIDO
Figura 7.1.- Cambios de fase entre los estados de agregacin de la materia.

Cuando un lquido permanece por tiempo indefinido en un recipiente abierto, estos se evaporan,
consideremos alcohol y agua, el alcohol se vapora ms rpidamente que el agua, pero ambos lquidos
se evaporan no es cierto? Esto significa que las molculas del alcohol etlico o del agua adquieren una
energa cintica suficientemente grande que les permite escapar a la accin de las fuerzas de atraccin
que ejercen sobre ellas las molculas vecinas.

Como se estudi en el captulo 4 del volumen 1, acerca de la teora cintica de los gases ideales, un
aumento de la temperatura de un sistema gaseoso, tambin aumenta la velocidad y la energa cintica
de las molculas, en un lquido tanto mayor es la temperatura ms rpidamente se produce la
evaporacin, es decir las molculas del estado lquido son fcilmente expulsadas de su superficie. Se
264 EL ESTADO LQUIDO
puede evidenciar tambin que cuanto ms grande es el rea superficial del lquido la evaporacin ocurre
con mayor rapidez. En la vida diaria frecuentemente se nos presentan oportunidades de corroborar esta
afirmacin, as por ejemplo, mientras que tienen que transcurrir varios das para que se evapore
completamente un vaso de agua, la misma cantidad de dicho lquido se riega sobre el piso, la
evaporacin tardar tardara unas pocas horas 1 .

La rapidez con que se evapora un lquido no depende solamente de la temperatura y del rea, sino
tambin de la presin del vapor en estado de equilibrio.

7.4 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

Las molculas del estado lquido no se encuentran en estado de reposo absoluto, aunque carecen de la
libertad total de movimiento de las molculas gaseosas, la velocidad de colisin entre las molculas es
mucho mayor en la fase lquida que en la gaseosa. Cuando las molculas de un lquido tienen suficiente
energa para escapar de la superficie, sucede un cambio de fase. La evaporacin o vaporizacin es el
proceso en el cual un lquido se transforma en un gas.

7.5 PRESIN DE VAPOR

La presin de vapor de un lquido es la presin parcial del vapor sobre el lquido, medida en el equilibrio
a una temperatura dada, tambin se define como: la presin ejercida por su vapor cuando el estado
lquido y el gaseoso estn en equilibrio dinmico. La presin de vapor de un lquido puro en estado de
equilibrio depende nicamente de la temperatura. Cuando un lquido puro es colocado en un recipiente
sellado a temperatura constante, la presin de vapor del lquido alcanza un valor constante. Para
comprender que se quiere entender por equilibrio, estudiemos el siguiente sistema para medir la
presin de vapor.

Cuando un lquido se evapora, sus molculas en estado gaseoso ejercen una presin de vapor. Examine
la figura 7.2. Antes de que inicie el proceso de evaporacin, los niveles de mercurio del manmetro en
forma de U son iguales, en cuanto algunas molculas dejan el estado lquido, se establece la fase vapor.
La presin de vapor es medible slo cuando hay una cantidad suficiente de vapor. Sin embargo, el
proceso de evaporacin no contina indefinidamente; en cierto momento los niveles de mercurio se
estabilizan y ya no se observan cambios. A nivel molecular, al principio del proceso de evaporacin, el
trfico de molculas es en un solo sentido, las molculas se desplazan desde el lquido hacia el espacio
vaco, en cuanto algunas de las molculas dejan el estado lquido, establecen una fase de vapor.

Cuando aumenta la concentracin de las molculas en la fase de vapor, algunas se condensan, es decir,
regresan a la fase lquida. El proceso de condensacin, ocurre cuando una molcula choca en la
superficie del lquido y queda atrapada por las fuerzas intermoleculares del lquido.

La velocidad de evaporacin es constante a una temperatura dada, en cierto instante se llega a un


estado de equilibrio dinmico, cuando la velocidad del proceso en un sentido est exactamente
balanceada por la velocidad del proceso inverso, es decir, cuando las velocidades de condensacin y
evaporacin se igualan

Ejemplo 7.1.- Se hacen burbujear lentamente diez litros de aire seco a travs de agua lquida a 20 C
y se observa una prdida de peso del lquido de 0.172 g. Suponiendo que en este experimento se
forman 10 litros de vapor de agua saturado, calclese la presin de vapor del agua a 20 C

Solucin.- Cuando se hace burbujear aire seco a travs de agua a 20 C (293 K), se
evapora 0.172 g de agua saturndose el sistema de vapor de agua, el cual nos indica
que la humedad relativa del aire hmedo es del 100%. En consecuencia es posible
aplicar la ecuacin de estado para determinar la presin de vapor del agua a 20 C.

mRT = 100%
PV = nRT Pv =
MV

mmHg A
0.172g 62.4 293K
Pv = K mol 17.47mmHg
g
18 10A
mol
Puesto que:

1
Qumica General de Longo Frederick, pg 148

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EL ESTADO LQUIDO 265
Pv
= 100%
Pv

Pv = Pv

Pv = 17.47mmHg

7.6 CALOR DE VAPORIZACIN Y PUNTO DE EBULLICIN

El calor molar de vaporizacin Hvap 2 , es la energa necesaria para evaporar un mol de un lquido, esta
propiedad est relacionada directamente con la magnitud de las fuerzas intermoleculares que hay en el
lquido. Si la atraccin intermolecular es fuerte, se necesita mucha energa para liberar a las molculas
de la fase lquida, en consecuencia si el lquido tiene una presin de vapor relativamente baja, poseer
un elevado calor molar de vaporizacin.

El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la presin


externa. El punto de ebullicin normal de un lquido es la temperatura a la cual hierve cuando la presin
externa es 1 atm. En el punto de ebullicin se forman burbujas dentro del lquido. Cuando se forma una
burbuja, el lquido que originalmente ocupaba ese espacio es empujado hacia los lados, obligando a que
aumente el nivel de lquido en el recipiente.

Ejemplo 7.2.- El alcohol isoproplico, CH3CHOHCH, se emplea en mezclas de alcohol para frotar. El
alcohol enfra la piel por evaporacin. Cunto calor es absorbido por el alcohol si se evaporan 10 g? El
calor de vaporizacin del alcohol isoproplico es 42.1 KJ/mol.

Solucin.- Para determinar el calor absorbido se considera la siguiente ecuacin matemtica:

q = mHV

1molCH3CHOHCH KJ
q = 10g 42.1 = 7.26KJ
58gCH3CHOHCH mol

7.6.1 Relacin entre la Presin de vapor y la Presin de vapor [mmHg]


Temperatura Benceno
2000
La representacin de la dependencia de la presin P con la
temperatura, para cambios de fase tanto para la vaporizacin Agua
o evaporacin. y sublimacin se da a partir de la siguiente Alcohol etlico
expresin matemtica: 1000
760
B 500
ln P = ln A (7.1)
T

Temperatura [C]
O tambin,
B 1 Figura 7.3.- Grficas de las presiones de vapor de
log P = log A algunos lquidos. El punto de ebullicin normal de
2.303 T
un lquido es la temperatura a la cual la presin de
Donde: vapor se iguala a una atmsfera.
Hv
(B = )
R

Donde A y B son constantes caractersticas de cada sustancia. Se han


tabulado valores de A y B para muchas sustancias. Los valores de B ln A
dependen de los calores de vaporizacin Hvap en los lquidos y de los
calores de sublimacin Hsub, en los slidos.
1
ln P

7.6.2 La ecuacin de Clausius-Clapeyron

Consideremos las siguientes ecuaciones para dos puntos de la recta ln P vs



1/T, 2
1/T[K-1]
Figura 7.4.- La ecuacin de Clausius
Clapeyron es una funcin lineal de
2 ln P vs T -1
H es calor a presin constante llamada tambin entalpa.

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266 EL ESTADO LQUIDO

B B
ln P1 = ln A ln P2 = ln A
T1 T2

Aqu, P es la presin de vapor, A y B son constantes positivas. Si efectuamos una grfica sustituyendo:
y = ln P y x = 1/T, la relacin anterior se convierte en:

y = Ax + B

Esto significa que si se traza la grfica de ln P vs 1/T, obtendr una lnea recta con una pendiente A
como muestra la figura 7.4.

Cuando la temperatura de un lquido vara de T1 a T2, la presin de vapor del mismo cambia de P1 a P2.
Estos cambios se relacionan con el calor molar de vaporizacin Hv

Resolviendo el sistema de ecuaciones llegamos a obtener la expresin de Clausius-Clapeyron:

P Hvap 1 1
ln 2 = (7.2)
P
1 R T
1 T2

O tambin expresada como:


P Hvap 1 1
log 2 = (7.3)
P
1 2.303 R T
1 T2

En estas ecuaciones, T es la temperatura absoluta, R es la constante universal de los gases:

cal J
R = 1.987 = 8.314
K mol K mol

Ejemplo 7.3.- Una expresin matemtica simple que sirve para representar datos de presiones de
A
vapor es: log P = + B , donde P es la presin de vapor en mmHg, T es la temperatura kelvin; A y B
T
son constantes. Si se conoce la presin de vapor de un lquido para dos temperaturas, se puede
determinar los valores de A y B con lo cual se establece la ecuacin correspondiente. El tolueno lquido,
tiene una presin de 10 mmHg a 6.4 C, y de 100 mmHg a 51.9 C. a) Deduzca la ecuacin de la
presin de vapor para el tolueno, b) Determine el punto de ebullicin normal de tolueno.

Solucin.- a) De acuerdo a la expresin de Clausius Clapeyron:

Sean: P1 = 10 mmHg, T1 = 6.4 + 273 = 279.4 K,

P2 = 100 mmHg, T2 = 51.9 + 273 = 324.9 K

A
A partir de log P = + B . Se tiene:
T
A A
log P1 = +B log10 = +B
T1 279.4
A A
log P2 = +B log100 = +B
T2 324.9
Efectuando operaciones:
A
log100 = +B
324.9
A
log10 = B
279.4

log100 log10 = 5.01104 A

A = 1995.1
Despejando B = 8.14
1995.1
log P = + 8.14
T

b) La presin normal es 760 mmHg y el punto de ebullicin del tolueno es:

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EL ESTADO LQUIDO 267

1995.1
log 760 = + 8.14
T
1995.1
5.26 =
T

T = 399.36 K t = 106.36 C

Ejemplo 7.4.- Las presiones de de vapor del CCl4 a las temperaturas que se indican son:

T (C) 10 20 30 40
Pv (mmHg) 56.0 91.0 143.0 215.8

a) Calcule el calor de vaporizacin, b) Determine la presin de vapor del CCl4 a 15 C

Solucin.- a) Para determinar el valor del calor de vaporizacin, efectuaremos regresin lineal.

La ecuacin general es: ln P = lnA B/T, s ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que:

y = a bx

No. Xi Yi
1 - 3.5310-3 4.03
2 - 3.4110-3 4.51
3 - 3.3010-3 4.96
4 - 3.1910-3 5.37
- 1.3410-2 18.87

r = 1; B = + 3987; A = 18.12

Hv
B=
R
Hv = 3987 K1.987cal/Kmol = 7922 cal/mol

La ecuacin es:

ln Pv = 18.12 B/T

Por tanto la presin de vapor a 15 C es:

ln Pv = 18.12 3987/288

Pv = 71.97 mmHg

7.7 EQUILIBRIO LQUIDO SLIDO

El cambio de fase de un lquido en slido se conoce como solidificacin o congelacin, el proceso inverso
se denomina fusin. El punto de fusin de un slido es la temperatura a la cual las fases slida y lquida
coexisten en el equilibrio. El punto de fusin normal de una sustancia es la temperatura a la cual una
sustancia se funde a 1 atm de presin, por lo general se omite el trmino normal cuando la presin es
de 1 atm. El equilibrio lquido slido ms comn ocurre entre el agua y el hielo a 0 C y 1 atm, el
equilibrio dinmico se representa de acuerdo a:

H2O (sol) H2O (liq)

El calor molar de fusin Hfus, es la energa necesaria para fundir un mol de un slido, es evidente que
Hfus es menor que Hvap, esto es congruente con el hecho de que las molculas de un lquido todava
estn estrechamente empacadas, de tal forma que se requiere cierta energa para lograr el
reordenamiento del slido al lquido; por otro lado cuando un lquido se evapora, sus molculas se
separan por completo y se necesita una cantidad considerablemente mayor de energa para vencer las
fuerzas de atraccin.

La figura 7.5 muestra una curva de calentamiento desde la fase slida hasta la fase gaseosa del agua.

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268 EL ESTADO LQUIDO

Punto de ebullicin
Vapor
100 C
Liq vapor
en equilibrio
Punto de fusin
Lquido
0 C
Sl Lq Calor
en equilibrio
Slido
Figura 7.5.- Curva de calentamiento del agua, como Hfus es menor que Hvap, una
sustancia se funde en menos tiempo que el que le toma vaporizarse.

Ejemplo 7.5.- Se adicion una cantidad de hielo a 0 C a 64.3 g de agua en un vaso a 55 C, despus
de que el hielo fundi, la temperatura del agua en el vaso era 15 C, Cunto hielo se adicion? El calor
de fusin del agua es 6.01 KJ/mol y el calor especfico 3 es 4.18 J/g-C

Solucin.- Para su respectivo anlisis es necesario realizar un diagrama temperatura vs calor, que a
partir del cul y considerando la conservacin de la energa podemos escribir:

qganado = qperdido

El diagrama nos muestra que el agua se enfra de 55 a 15 con


la consecuente prdida de calor q, mientras que el hielo se 55

Temperatura a[C]
calienta desde 0.0 hasta 15 que implica ganancia de calor. En Enfriamiento q3
los problemas de cambios de fase debemos considerar que
tericamente no existe transferencia de calor al entorno del
sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, de acuerdo al principio de 15
conservacin de la energa se puede escribir: Calentamiento

Calor ganado = calor perdido


0 q1 q2 calor
qganado = qperdido

El hielo gana calor y la ecuacin correspondiente a este proceso es:

qganado = mhH + mhCe(t2 t0)

qganado = mh[H + Ce(te t0)] (1)

El agua en estado lquido pierde calor y su ecuacin es:

qperdido = - m[Ce(te t1)] (2)

Donde: mh = masa del hielo, m = masa de agua lquida, puesto que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2:

mh[H + Ce(te t0)] = - m[Ce(te t1)]

mCe(T1 te )
mh =
Hf + Ce(te t0 )

J
64.3g 4.18 (55 15)C
g C
mh = = 27.10g
J J
396.59 + 4.18 (15 0)C
g g C

3
El calor especfico es una propiedad intensiva de la materia, la cual ser abordada con mayor intensidad en el
captulo 11 y 12 del presente texto

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EL ESTADO LQUIDO 269
7.8 EQUILIBRIO SLIDO - VAPOR

Los slidos tambin experimentan evaporacin, por tanto, poseen una presin de vapor, el proceso en
el cual las molculas pasan directamente del slido a vapor se conoce como sublimacin, el proceso
inverso se denomina deposicin, es decir, las molculas hacen la transicin directa de vapor a slido,
por ejemplo el yodo slido se sublima, a la temperatura ambiente, el color violeta del vapor del yodo es
fcilmente visible en un recipiente cerrado. Como las molculas estn unidas con ms fuerza en un
slido, su presin de vapor suele ser mucho menor que la del lquido correspondiente. La energa
necesaria para sublimar un mol de un slido recibe el nombre de calor molar de sublimacin Hsub, y es
igual a la suma de los calores molares de fusin y de vaporizacin:

Hsub = Hfus + Hvap (7.4)

7.9 DIAGRAMA DE FASE


B
Un diagrama de fase es una forma grfica de presentar en 760 C

Presin [mmHg]
resumen las condiciones bajo las cuales son estables los Lquido
Slido
diferentes estados de una sustancia. La figura 7.6 es un
diagrama de fase para el agua. Consiste en tres curvas que A
dividen el diagrama en regiones identificadas como slido, 4.58 Gas
lquido y gas. En cada regin es estable el estado que se D
indica. Cada punto de cada una de las tres curvas indica
temperatura y presiones determinadas experimentalmente bajo
las cuales dos estados estn en equilibrio. 0
Temperatura [C]
Figura 7.6.- Diagrama de fases para el agua
La curva AB, separa la regin slido de la regin lquido, y
representa las condiciones bajo las cuales el slido y el lquido
estn en equilibrio. La curva AC que divide la regin lquida de la regin gaseosa da las presiones de
vapor del lquido a varias temperaturas. Tambin da los puntos de ebullicin del lquido para varias
presiones. La curva AD, que divide la regin slida de la regin gaseosa da las presiones de vapor del
slido a varias temperaturas. Esta curva interfecta las otras curvas en el punto A, el punto triple, el cual
es el punto en un diagrama de fase que representa la temperatura y la presin a las cuales las tres
fases de una sustancia coexisten en equilibrio.

El punto triple para el agua es a 0.01 C y 4.58 mmHg, en el cual coexisten las fases slido, lquido y
gas. Uno de los fenmenos fsicos que ocurre en la naturaleza, precisamente est en el hecho de que las
condiciones necesarias para que se forme nieve, son precisamente las mismas que se necesitan para
que haya equilibrio entre el vapor de agua y el hielo, como indica la curva AD, por consiguiente para
que pueda formarse nieve, la temperatura debe estar por debajo del punto triple es decir por debajo de
0.0075 C con mayor aproximacin, y la presin de vapor por debajo de 4.58 mmHg. Si se enfra el
vapor de agua presente en la atmsfera mientras su presin se mantiene por encima de 4.58 mmHg, se
forman gotas de lluvia y si stas siguen enfrindose se formar granizo, pero no nieve.

7.10 TEMPERATURA Y PRESIN CRTICAS

Si los gases se comportan ms idealmente a temperaturas elevadas y presiones bajas, Qu se puede


decir acerca de su comportamiento a temperaturas bajas y presiones altas? Para todo gas hay una
temperatura particular a la cual las fuerzas intermoleculares adquieren intensidad suficiente como para
que las molculas condensen, formando un nuevo estado fluido: se convierten en un lquido.

Toda sustancia tiene una temperatura crtica Tc, por arriba del cual la fase gaseosa no se puede licuar,
independientemente de la magnitud de la presin que se aplique, sta es tambin la temperatura ms
alta a la cual una sustancia puede existir en forma lquida, la presin crtica Pc, es la mnima presin
que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefaccin a la temperatura crtica. La temperatura crtica y la
presin crtica para el agua es; 374 C y 218 atm respectivamente.

7.11 PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS

7.11.1 Viscosidad

La viscosidad est relacionada con la facilidad con la que las molculas individuales del lquido se
pueden mover unas con respecto a otras. Esto depende de las fuerzas de atraccin entre las molculas.
La fluidez de un lquido es tanto mayor cuanto menor es su viscosidad. La viscosidad aumenta con las
fuerzas intermoleculares y es la resistencia de un lquido a fluir a travs de una superficie. La viscosidad

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270 EL ESTADO LQUIDO
de un lquido disminuye cuando se incrementa su temperatura, ya que la energa cintica de las
molculas aumenta.

La viscosidad es una caracterstica importante de los aceites para motores. En Estados Unidos, la
Sociedad de Ingenieros Automotrices (SAE) ha establecido nmeros para indicar la viscosidad de los
aceites para motores, a una temperatura dada por ejemplo a 18 C, los nmeros ms grandes
indican viscosidades mayores a esa temperatura. La viscosidad de un aceite simple aumenta a medida
que la temperatura disminuye, por ejemplo un aceite SAE 40 es apropiado para un motor de un auto en
el verano, puede ser demasiado viscoso en el tiempo fro.

7.11.2 Tensin superficial

Las molculas en la superficie del lquido estn menos atradas por las fuerzas intermoleculares, por lo
que prefieren situarse en el interior (figura 7.7). La tensin superficial mide la energa necesaria para
ampliar la superficie de un lquido.

Figura 7.7.- Diferencia entre las fuerzas que actan sobre


una molcula dentro del lquido y las que actan sobre una
molcula en la superficie. Hay una fuerza resultante hacia el
interior de la disolucin sobre las molculas de la superficie.
Esta fuerza es la responsable de que las gotas de agua sean
esfricas, ya que una esfera tiene un rea menor que
cualquier otra forma del mismo volumen.

7.11.3 Accin capilar

El ascenso capilar es un fenmeno relacionado con la tensin superficial. Cuando un tubo de vidrio de
dimetro pequeo, o capilar, se coloca recto sobre el agua, una columna de agua asciende en el tubo
como se ilustra en la figura 7.8, este ascenso capilar se puede explicar de la siguiente manera: las
molculas de agua son atradas al vidrio, a estas fuerzas que mantienen unido al lquido una superficie
se denominan fuerzas de adhesin. A causa de esta atraccin, una fina pelcula de agua empieza a
moverse dentro del capilar de vidrio, pero con el fin de reducir el rea de la superficie de esta pelcula,
el nivel de agua empieza a tambin a ascender.

El nivel final de agua est en equilibrio entre la tensin superficial y la energa potencial necesaria para
elevar el agua contra la gravedad. Note que el menisco, o la superficie del lquido dentro del tubo, tiene
sus bordes curvados hacia arriba; esto es, tiene una forma cncava. Las fuerzas de atraccin entre las
molculas o tomos de un lquido se denominan fuerzas de adhesin. Las diferencias de magnitud entre
ambas fuerzas son las responsables del menisco producido por un lquido en un recipiente y de la accin
capilar (figura 7.8).

Figura 7.8. a) Como el agua y el vidrio son polares, las fuerzas de


adhesin entre ambos son elevadas y mayores que las de cohesin del
lquido. Por ello, el agua asciende por los lados de un tubo de vidrio,
aumentando as la superficie de contacto. El menisco es cncavo. b) En
cambio, en el mercurio las fuerzas de cohesin son mayores que las de
adhesin, por lo que se forma un menisco convexo.

c) La accin capilar puede observarse en un tubo de pequeo dimetro. Cuando las fuerzas de adhesin
son mayores que las de cohesin, el lquido contina ascendiendo por los lados del tubo hasta que se
alcanza el equilibrio entre las fuerzas de adhesin y el peso del lquido.

Se pueden atribuir varios fenmenos interesantes a la tensin superficial de los lquidos. Las fuerzas
debidas a esta tensin hacen que la muestra lquida adopte un rea superficial mnima. Para un
volumen lquido determinado, la forma geomtrica de la esfera tiene la superficie menor; por esto, la
tendencia universal de los lquidos es formar gotas cuando se les deja en cada libre.

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EL ESTADO LQUIDO 271
PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 7.6.- Haga un grfico con los siguientes datos sobre presin de vapor para el fsforo amarillo
lquido, y estime su punto de ebullicin normal: 76.6 C, 1.0 mmHg; 128.0 C, 10 mmHg; 166.8C, 40
mmHg; 197.3 C, 100 mmHg; 251.0 C, 400 mmHg.

Solucin.- Lo datos son los siguientes

P [mmHg] 1.0 10.0 40.0 100 400


ln P 0 2.30 3.69 4.61 6.00
t [C] 76.6 128.0 166.8 197.3 251
T [K] 349.6 401.0 439.8 470.3 524.0
3 3 3 3
1/T 2.8610 2.4910 2.2710 2.1310 1.91103

Para determinar el valor del calor de vaporizacin, efectuaremos regresin lineal, La ecuacin general
es: ln P = lnA B/T, s ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que: y = a bx

No. Xi Yi
1 - 2.86103 0.00
2 - 2.49103 2.30
3 - 2.27103 3.69
4 - 2.13103 4.61
5 - 1.91103 6.00
1.166102 16.60

r = 1; B = + 6492.55; A = 18.44

Hv
B=
R

Hv = 6492.55 K1.987cal/Kmol = 12900 cal/mol


La ecuacin es:
ln Pv = 18.44 B/T

Por tanto el punto de ebullicin normal es: (P = 760 mmHg)

ln 760 = 18.44 12900/T

T = 1092.60 K

t = 819.6 C

Ejemplo 7.7.- Construya una curva de presin de vapor para Cl2O7 a partir de los siguientes datos.
Determine el punto de ebullicin del Cl2O7 a presin de 125 mmHg a partir de la grfica:

T [C] 24 13 2 10 29 45 62 79
Pv [mmHg] 5 10 20 40 100 200 400 760

Solucin: Para construir la grfica debemos calcular log P y 1/T, para ello, realizaremos una nueva
tabla:
P 5 10 20 40 100 200 400 760
[mmHg]
t [C] 24 13 2 10 29 45 62 79
ln P 1.61 2.30 3.00 3.69 4.61 5.30 6.00 6.63
T [K] 249 260 271 283 302 318 335 352
1/T 4.02 3.85 3.69 3.53 3.31 3.14 2.99 2.84
103 103 103 103 103 103 103 103

Graficando:

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272 EL ESTADO LQUIDO

De la grfica se puede colegir que la pendiente [m] est dada por:

(6.63 1.61)
m= = 4327.59
(2.84 4.00) 103

De acuerdo a la expresin:

Hv
=m
R
cal cal
Hv = m R = 4327.59K 1.987 Hv = 8598.91
K mol mol
Considerando:

P Hvap 1 1
ln 2 =
P
1 R T
1 T2
6.63
6.00
En la cual P2 = 125 mmHg, T2 = ?, P1 = 100 mmHg, T1 = 302
Ky 5.30

125 8598.9 1 1 4.61


ln = 1.987 302 T
100 2

Ln P
3.69
T2 = 306.78 K o t2 = 33.77 C
3.00
Ejemplo 7.8.- Los calores molares de fusin y sublimacin del
yodo molecular son 15.27 KJ/mol y 62.30 KJ/mol, 2.30
respectivamente. Calcule el calor molar de vaporizacin del yodo
lquido. 1.61

Solucin.- Por definicin,

Hsub = Hfus + Hvap, por tanto: Hvap = Hsub Hfus


1.00 2.00 3.00 4.00 1/T 103
Hvap = 62.30 KJ/mol 15.27 KJ/mol = 47.03 KJ/mol

Ejemplo 7.9.- Estime el calor molar de vaporizacin de un lquido cuya presin de vapor se duplica
cuando la temperatura se eleva de 85 C a 95 C.

Solucin.- El problema se resuelve a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron, es decir:

P Hvap 1 1
ln 2 =
P1 R T1 T2
Despejando Hvap:
P T T
Hvap = ln 2 R 1 2
P1 T2 T1

2P J 358 368
Hvap = ln 8.314 K mol 368 358 K = 75921.77KJ / mol
P

Hvap = 75.92 KJ/mol

Ejemplo 7.10.- Cierta reaccin qumica produce 0.105 g de agua que se encuentra en un recipiente
cuyo volumen es de 482 cc, a 50 C. Qu cantidad de agua se encuentra en forma lquida y que
cantidad como vapor?

Solucin.- A 50 C, la presin de vapor de agua es de 92.5 mmHg, por tanto, la masa de vapor de agua
se calcula a partir de la ecuacin de estado PV = nRT.

M P V 18g / mol 92.5mmHg 0.482A


m= = = 0.0398gH2O
R T mmHg A
62.4 323K
K mol

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EL ESTADO LQUIDO 273

Rpta.- La masa de vapor de agua es de 0.04 g y en el estado lquido es de 0.065 g H2O

Ejemplo 7.11.- A 25 C, se hacen burbujear lentamente 10 litros de aire seco a travs de 115.2 g de
un lquido puro, cuyo peso molecular es de 120 g/mol. El lquido restante pesa 113. 1 g. Si suponemos
que el vapor se comporta en forma ideal y que el volumen es aproximadamente igual al del aire seco,
calcule la presin de vapor del lquido.

Solucin.- Cuando se hace burbujear lentamente aire seco a travs de un lquido puro a 25 C (298 K),
se evapora (115.2 113.1 = 2.1 g) de lquido saturndose el sistema de vapor de lquido, el cual nos
indica que la humedad relativa del aire hmedo es del 100%. En consecuencia es posible aplicar la
ecuacin de estado para determinar la presin de vapor del agua a 25 C.

mRT
PV = nRT Pv =
MV

mmHg A
2.1 62.4 298K
Pv = K mol = 32.54mmHg
g
120 10A
mol
Puesto que: = 100%
Pv
= 100% Pv = Pv Pv = 32.54mmHg
Pv

Ejemplo 7.12.- El amoniaco lquido se utiliza frecuentemente como disolvente y tiene algunas
propiedades similares al agua. Si el amoniaco lquido a 1 atm tiene una temperatura de ebullicin de
33.6 C y a 68.5 C su presin de vapor es 100 mmHg, determnese el valor de su Hvap, Utilcese
este valor para calcular la temperatura a la cual la presin de vapor del amoniaco lquido es 10 atm.

Solucin.- a) La temperatura de ebullicin normal a 760 mmHg es 33.6 C (239.4 K) y a 100 mmHg
su temperatura es 68.5 C (204.5 K). Aplicando la ecuacin de Clausius Clapeyron:

P Hvap 1 1
ln 2 =
P1 R T1 T2

P cal 100mmHg
R ln 2 1.987 ln
P
1 = K-mol 760mmHg
Hvap = = 5653.14 cal/mol
1 1 1 1 1
239.4 204.5 K
T1 T2

cal 4.186 J 1KJ


5653.14 = 23.66KJ / mol
mol 1cal 1000 J

b) La temperatura a 10 atm (7600 mmHg) determinamos despejando T2 de la ecuacin de Clausius


Clapeyron siendo P1 = 760 mmHg, T1 = 239.4 K, P2 = 7600 mmHg

P Hvap 1 1
ln 2 =
P
1 R T
1 T2

7600 cal
ln 1.987 K mol
1 1 760
= = 8.09 104
T1 T2 cal
5653.14
mol

1 1
= 8.09 104 = 3.37 103
T2 239.4

T2 = 296.93K t2 = 23.93 C

Ejemplo 7.13.- El calor de sublimacin del hielo es 12.60 cal/mol. Si la presin de vapor del hielo a 0
C es de 4.58 mmHg, calcule la presin de vapor del hielo a 20 C.

Solucin.- El problema se resuelve a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron, es decir:

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274 EL ESTADO LQUIDO

P Hvap 1 1
ln 2 =
P1 R T1 T2

P 11160cal/mol 1 1 1
ln 2 = 273 253 K = 1.626
P
1 1.987cal/K-mol

P2
= 0.1966 P2 = 0.9 mmHg
P1

Ejemplo 7.14.- A 30 C, el etanol (C2H5OH) tiene una C2H5I C2H5OH CH3COOH


presin de vapor de cerca de 90 mmHg, el cido actico 760 mmHg
(CH3COOH) tiene una presin de vapor de cerca de 30
mmHg y el yoduro de etilo (C2H5I) tiene una presin de
vapor de cerca de 200 mmHg. Expresar estos compuestos 200 mmHg
en orden ascendente, segn su punto normal de ebullicin.

Solucin.- El diagrama respectivo es: 90 mmHg


30 mmHg
30C

En orden ascendente, los puntos de ebullicin normal son: C2H5I < C2H5OH < CH3COOH, observe la
figura que el cido actico tiene mayor punto de ebullicin a la presin normal 4

Ejemplo 7.15.- La presin de vapor del benceno, C6H6, a 25 C es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de
benceno en una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 C. a) Cul es la presin parcial del benceno de
la ampolla? y b), cuntos gramos quedan en forma de lquido?

Solucin.- a) Recordemos que la presin de vapor del benceno a 25 C es 94.7 mmHg, sta presin es
la conocida presin saturada de vapor de una sustancia PV, en estas condiciones hay una masa de
vapor de benceno que satura el sistema, esta masa es:

MC6H6 PC6H6V 78g / mol 94.7mmHg 10A


mC6H6 = = = 3.972gC6 H6
RT mmHg A
62.4 298K
K mol

Puesto que se inyecta slo 1 g de benceno, el sistema est parcialmente saturado de vapor de benceno,
por tanto su humedad relativa es:

1gC6 H6
= 100% = 25.17%
3.972gC6 H6
La presin parcial es entonces:


PC6H6 = P C6H6
100

25.17
PC6H6 = 94.7mmHg = 23.84mmHg
100

b) En estas condiciones, la masa de 1 gramo de benceno est en fase gaseosa, significando que no hay
benceno en estado lquido a esta temperatura.

Ejemplo 7.16.- El tolueno, C6H5CH3, es un lquido que se emplea para la fabricacin de TNT. Su punto
de ebullicin normal es de 111 C y su calor molar de vaporizacin es de 35.9 kJ/mol. Cul ser la
presin de vapor del tolueno a 55 C?

Solucin.- Si la temperatura de ebullicin normal es Teb = 111 C (384 K), su presin normal a dicha
temperatura es 760 mmHg. Por tanto la presin de vapor a 55 C (328 K) se determina a partir de la
ecuacin de Clausius Clapeyron, considerando que Hv = 35900 J/mol.

4
Recuerde que presin normal se refiere a la presin atmosfrica en el nivel del mar

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EL ESTADO LQUIDO 275

P Hvap 1 1
ln 2 =
P1 R T1 T2
Reemplazando datos:

P 35900 J / mol 1 1
ln 2 = 384K 328K = 1.92
P1 8.314 J
K mol

Por propiedad de logaritmos:


P2
= 0.147
P1

P2 = P1 0.147 = 760mmHg 0.147 = 111.42mmHg

Ejemplo 7.17.- A la presin normal, el pentano hierve a 27 C y el octano a 125 C. A qu


temperatura tendr el pentano la misma presin de vapor que el octano a 50 C, si la entalpa de
vaporizacin del octano con respecto a la entalpa de vaporizacin del pentano es 0.25?

Solucin.- Datos de Pentano: P1 = 1 atm, , T1 = 300 K, P2 = P, T2 = ?

Datos de Octano: P1 = 1 atm, , T1 = 398 K, P2 = P, T2 = 323 K

Hoctano P2 Hpentano 1 1 P'2 Hoctano 1 1


= 0.25 (1) ln = (2) ln = (3)
Hpentano P1 R T1 T2 P'1 R T'1 T'2

Puesto que las presiones son iguales para las dos sustancias, las ecuaciones (2) y (3) se pueden igualar,
combinando con la ecuacin (1) se tiene:

Hpentano 1 1 0.25Hpentano 1 1
=
R T1 T R T' T'2
2 1
Simplificando:
1 1 1 1
= 0.25
T1 T2 T'1 T'2

1 1 1 1 1
= 0.25 = 3.479 103 T2 = 313.73K
300 T2 398 323 T2

t2 = 14.42 C
Ejemplo 7.18.- A las temperaturas de 20 C y 50 C, las tensiones vapor de la acetona son de 185 y
A
613 mmHg, respectivamente. Hallar una ecuacin propia para la acetona de la forma: log P = +C ,
T
que marque la variacin de su tensin de vapor con la temperatura.

Solucin.- Las ecuaciones respectivamente son:

A A
log185 = +C (1) log613 = +C (2)
293 323

Sumando las ecuaciones (1) y (2) de la siguiente forma:

A A
log185 = + C log613 = C
293 323
1 1
log185 log613 = A
323 293

185 1 1
Por propiedad de logaritmos: log = A 323 293
613

Resolviendo: A = 1641.36 y C = 7.87

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276 EL ESTADO LQUIDO

1641.36
Por tanto la ecuacin es : log P = + 7.87
T

Ejemplo 7.19.- El tolueno es un lquido que se emplea en la fabricacin del TNT (dinamita). Su punto
de ebullicin normal es de 111 C y su calor normal de vaporizacin es de 35.9 Kj/mol. Cul ser la
presin de vapor del tolueno a 100 C?

Solucin.- En el estudio de los cambios de presin de vapor por variaciones de temperatura, Clausius
Clapeyron, dedujo la siguiente expresin matemtica:

P Hvap 1 1
ln 2 =
P
1 R T
1 T2

Donde: Teb = T1 = 111 + 273 = 384 K, Patm = P1 = 1 atm = 760 mmHg, T2 = 100 + 273 = 373 K, P2
= ? Hv = 35900 J/mol, R = 8.314 J/Kmol.

P 35 900J/mol 1 1 1
ln 2 = = 0.332
P1 8.314 J/K-mol 384 373 K

P2
= 0.7178 P2 = 545.50 mmHg
P1

Ejemplo 7.20.- Construya una curva de presin de vapor para el GaCl3, a partir de los siguientes
presiones de vapor. Determine el punto de ebullicin del GaCl3 a presin de 250 mmHg a partir de la
grfica:

T[C] 91 108 118 132 153 176 200


Pv 20 40 60 100 200 400 760
[mmHg]

Solucin.- El mtodo no es aconsejable, sin embargo el diagrama Pv [mmHg] vs T [C] es el siguiente:

760
Pv [mmHg]

200
400
100
60
40
20
90 100 110 120 130 150 170 200
T [C]

A la presin de 250 mmHg (lnea punteada), la temperatura es de aproximadamente 162.5 C

Otro mtodo tradicional es mediante el uso de interpolaciones que resulta ms prctico en una funcin
lineal como el diagrama PV vs T, en este caso consideramos la presin de 200 mmHg cuya temperatura
es 153 C, y la presin de 400 mmHg cuya temperatura es de 176 C

Para interpolar efectuamos la siguiente operacin :

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EL ESTADO LQUIDO 277
P2 P1 Px P1
=
1 1 1 1

T2 T1 Tx T1

T[C] 153 -.- 176


Pv 200 250 400
[mmHg]
T [K] 426 449
1/T 2.227103 x 2.5103

Reemplazando datos:

Resolviendo:
x = 2.295103
Por tanto:
1
T = = 435.7K
2.295 103 K 1

La temperatura en grados centgrados es: t = 162.7C

Espero que usted pueda demostrar este resultado haciendo uso del mtodo de regresin lineal
utilizando una mquina calculadora, determinando las constantes a y b, adems de la entalpa de
vaporizacin. (vase los ejemplos 7.6 y 7.7 en este captulo)

Ejemplo 7.21.- Las siguientes son presiones de vapor a 20 C. Prediga el orden de aumento de los
puntos de ebullicin normales en los lquidos, Acetona, 185 mmHg; etanol, 44 mmHg; y disulfuro de
carbono, 309 mmHg.

Solucin.- Para predecir el orden de los puntos de ebullicin normales, es necesario graficar sus
comportamientos y a partir de ello analizar sus tendencias, el diagrama Pv [mmHg] vs T [C] es
entonces:

760
CS2
600
Pv [mmHg]

CH3COCH3
400

C2H5OH
200

t [C]

De la figura podemos concluir que el etanol tiene mayor punto de ebullicin normal, es decir, el orden
de aumento de los puntos de ebullicin son : CS2 < CH3COCH3 < C2H5OH.

Ejemplo 7.22.- Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 C para los siguientes
compuestos: H2O 17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. Cul es el compuesto que tiene la
menor y cual la mayor atraccin intermolecular?

Solucin.- Recordemos que a una temperatura dada, las sustancias con mayor presin de vapor tienden
a ser voltiles, esto quiere decir que las molculas tienden a poseer libertad de movimiento, es decir,
las atracciones moleculares son dbiles, por tanto, a partir de ste anlisis concluimos que el cloroformo
(CHCl3) tiene menor atraccin molecular y el agua (H2O) mayor atraccin molecular, esto desde una
perspectiva relativa.

Ejemplo 7.23.- Para el benceno lquido cuya temperatura de ebullicin aproximada es de 80 C, la


ecuacin propia de la variacin de su presin de vapor, en mmHg, en relacin a la temperatura
absoluta, es la siguiente:

1686
log P = 7.652
T

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278 EL ESTADO LQUIDO

Calcular: a) el calor latente molar de vaporizacin, b) el punto de ebullicin normal.

Solucin.- a) Cosideraremos 2 temperaturas para calcular sus presiones de vapor :

T1 = 20 C + 273 = 298 K y T2 = 40 C + 273 = 313 K

Sus presiones de vapor, respectivamente son:

1686
log P1 = 7.652 = 1.99 , P1 = 98.69 mmHg
298

1686
log P2 = 7.652 = 2.265 , P2 = 184.08 mmHg
313

Ahora estamos en condiciones de calcular su entalpa molar de vaporizacin, para ello es necesario
plantear la ecuacin de Clausius Clapeyron en base a logaritmos decimales.

P HVap T T1
log 2 = 2
P1 2.303R T2 T1

HVap P T T
= log 2 R 1 2
2.303 P
1 T2 T1

Hvap 184.08 cal 298 313


= log 1.987 K mol 313 298 K = 3345.10cal / mol
2.303 98.69

Hvap = 7703.77 cal/mol

b) La temperatura de ebullicin normal del benceno calculamos haciendo T1 = 313 K, P1 = 184.08


mmHg y Px = 760 mmHg para Tx, reemplazando datos:

760 7703.77 1 1
log =
184.08 2.303 1.987 T1 Tx
Resolviendo:
x = 353.47 K teb = 80.47C

Efectivamente la temperatura de ebullicin del benceno es 80.47 C

PROBLEMAS PROPUESTOS

7.1.- El cloroformo, CHCl3, un lquido voltil, se utiliz en un tiempo como anestsico, pero ha sido
sustituido por compuestos ms seguros. El cloroformo hierve a 61.7 C y tiene un calor de vaporizacin
de 31.4 KJ/mol. Cul es su presin de vapor a 25 C? Rpta.- 190 mmHg

7.2.- El fsforo blanco, P4, normalmente es un slido creo blanco, que funde a 44 C a un lquido
incoloro. El lquido tiene una presin de vapor de 400.0 mmHg a 251.0 C y de 760.0 mmHg a 280.0
C- Cul es el calor de vaporizacin de esta sustancia? Rpta.- 53.3 KJ/mol

7.3.- La resistencia de un calentador elctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo
molecular a la velocidad de 3.48 J/s. Tard 4.54 min a partir de cuando el yodo empez a fundir hasta
que el mismo estuvo completamente fundido. cuale es calor de fusin por mol de yodo? Rpta.- 15.5
KJ/mol

7.4.- El mercurio en ebullicin se emplea con frecuencia en bombas de difusin para alcanzar el alto
vaco; en estos sistemas puede alcanzarse presiones hasta 1010 atm; sin embargo, los vapores de
mercurio son muy txicos a la inhalacin, el punto de ebullicin del mercurio es a 357 C, Cul sera su
presin de vapor a 25 C?Rpta.- 2-94 103 mmHg

Hvap
7.5.- Otra forma de la ecuacin de Clausius Clapeyron es log P = + B , donde B es una
2.303RT
constante que tiene valores para distintas sustancias. sta es la ecuacin de una lnea recta, a) Cul es

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EL ESTADO LQUIDO 279
la expresin para la pendiente de sta lnea?, b) usando los siguientes datos de presin de vapor
grafique logP versus 1/T, para el acetato de etilo, CH3COOC2H5, un disolvente orgnico comn que se
emplea en los removedores de barniz de uas.

T(C) 43.4 23.5 13.5 3.0 9.1 16.6 27.0 42.0 59.3
Pv(mmHg) 1 5 10 20 40 60 100 200 400

Rpta.- a) 36.7 KJ/mol, b) 75 C

7.6.- Indique si las siguientes afirmaciones son verdadera o falsas y en caso de que sean falsas,
explique porque.

a. La presin de vapor de un lquido en equilibrio es independiente del volumen que ocupa el vapor
encima del lquido
b. El punto de ebullicin normal de un lquido cambia al variar la presin atmosfrica
c. La presin de vapor de un lquido se eleva cuando aumenta la masa del lquido.
d. La presin de vapor de un lquido desciende cuando su volumen disminuye.
e. El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la presin externa es igual a la
presin de vapor del lquido.
f. Las presiones de vapor de los lquidos en una serie similar tienden a aumentar al elevarse el
peso molecular.

7.7.- Las presiones de vapor en mmHg para un nmero de compuestos a 20 C es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; ter etlico, 442; cido actico, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporacin e identificar la sustancia con el ms alto y
el ms bajo punto de ebullicin.

7.8.- Las temperaturas de las presiones de vapor de los siguientes lquidos a 100 mmHg se dan a
continuacin. Prediga el orden de aumento de puntos de ebullicin de los lquidos: butano normal,
C4H10, 44.2C; 1butanol, C4H10O, 70.1C; ter dietlico, 11.5C.

7.9.- Una muestra de agua de 1.20 g se inyecta en un matraz al vaco con capacidad de 5.0 litros a 65
C. Qu porcentaje de agua se evapora cuando el sistema alcanza el equilibrio? Suponga un
comportamiento ideal del vapor de agua y desprecie el volumen del agua lquida. La presin de vapor de
agua a 65 C es 187.5 mmHg. Rpta.- 66.8%

7.10.- El amoniaco lquido se utiliza frecuentemente como disolvente y tiene algunas propiedades
similares al agua. Si el amoniaco lquido a tiene una temperatura de ebullicin normal de 33.6 C, y a
68.5 C su presin de vapor es 100 mmHg, a) determnese el valor de su entalpa de vaporizacin.
Utilice este valor para calcular la temperatura a la cual la presin de vapor del amoniaco lquido es 10
atm. Rpta.- a) 23.7 KJ/mol, b) 23.9 C

7.11.- La humedad relativa es la saturacin del vapor de agua en el aire. Si la temperatura del
ambiente es de 30 C y su humedad relativa del 80%, calcular el contenido de vapor de agua en el aire,
en gramos de agua por metros cbicos de aire hmedo. Rpta.- 24.3 g H2O/m3 aire hmedo

7.12.- Calcular el calor latente de vaporizacin del agua, mediante la ecuacin de Clausius Clapeyron,
considerando a) 30 C y 40 C y b) 50 C y 80 C, (utilice una tabla de presiones de vapor de agua)

7.13.- A las temperaturas de 20 C y 50 C, las tensiones de vapor de la acetona son de 185 y 613
mmHg respectivamente. Hallar una ecuacin propia para la acetona, que marque la variacin de su
tensin de vapor con la temperatura. Considere la siguiente ecuacin:
A
log P = C
T
Rpta.- logP = 7.87 1642/T

7.14.- Para el benceno lquido, la ecuacin de la variacin de su tensin de vapor, en mmHg en relacin
a la temperatura absoluta, es la siguiente:

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280 EL ESTADO LQUIDO

1686
log P = + 7.652
T

Calcular: a) El calor latente molar de vaporizacin y b) el punto de ebullicin. Rpta.- Hv = 7712


cal/mol; 80.2 C

7.15.- La piridina tiene un punto de ebullicin de 114.1 C, donde posee un calor latente de
vaporizacin de 107.4 cal/g. Calcular la tensin de vapor a 100 C. Rpta.- 503.5 mmHg

7.16.- a) Considerando la ecuacin de Clausius Clapeyron y una tabla de presiones de vapor de agua,
determinar la entalpa de vaporizacin del agua entre 70 C y 100 C, b) Cul ser la temperatura de
ebullicin del agua en la ciudad de La Paz?

7.17.- Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 C para los siguientes compuestos: H2O
17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. Cul es el compuesto tiene la menor y cual la mayor
atraccin intermolecular? Rpta. H2O la mayor; CHCl3 la menor

7.18.- La presin parcial en equilibrio de vapor de agua sobre 0.10 mol de agua lquida es de 25 mmHg
a 25 C. Cul es la presin parcial en equilibrio si la cantidad de agua lquida se aumenta a 0.20
moles? Rpta. 25 mmHg

7.19.- Las presiones de vapor en mmHg para un nmero de compuestos a 20 C es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; ter etlico, 442; cido actico, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporacin e identificar la sustancia con el ms alto y
el mas bajo punto de ebullicin.

7.20.- La resistencia de un calentador elctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo [I2],
a la velocidad de 3.48 J/s. Tard 4.54 min a partir de cuando el yodo empez a fundir hasta el mismo
estuvo completamente fundido. Cul es el calor de fusin por mol de yodo? Rpta. 15.5 KJ/mol

7.21.- El alcohol isoproplico CH3CHOHCH3, se emplea en mezcla de alcohol para frotar. El alcohol enfra
la piel por evaporacin. Cunto calor es absorbido por el alcohol si se evaporan 10.0 g? El calor de
vaporizacin del alcohol isoproplico es 42.1 KJ/mol

7.22.- Las temperaturas de las presiones de vapor de los siguientes lquidos a 100 mmHg se dan a
continuacin. Prediga el orden de aumento de puntos de ebullicin de los lquidos: butano normal,
C4H10, -44.2C; 1-butanol, C4H10O, 70.1C; ter dietlico, - 11.5C.

7.23.- La presin de vapor del benceno, C6H6, a 25 C es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de benceno en
una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 C. a)Cul es la presin parcial del benceno de la ampolla? y
b), cuntos gramos quedan en forma de lquido? Rpta. 23.8 mmHg; 0

7.24.- Construya una curva de presin de vapor para el GaCl3 a partir de las siguientes presiones de
vapor. Determine el punto de ebullicin del GaCl3 a presin de 250 mmHg a partir de la grfica:

T[C] 91 108 118 132 153 176 200


Pv 20 40 60 100 200 400 760
[mmHg]

7.25.- Reptase el problema 2.15 pero suponiendo que se agregan 10.0 g de benceno a la ampolla.
Rpta. 160 C

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UNIDAD 8

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS


8.1 SOLUCIONES

Las disoluciones son mezclas homogneas de sustancias en iguales o distintos estados de agregacin.
La concentracin de una disolucin constituye una de sus principales caractersticas. Bastantes
propiedades de las disoluciones dependen exclusivamente de la concentracin. Su estudio resulta de
inters tanto para la fsica como para la qumica.

El estudio de los diferentes estados de agregacin de la materia se suele referir, para simplificar, a una
situacin de laboratorio, admitindose que las sustancias consideradas son puras, es decir, estn
formadas por un mismo tipo de componentes elementales, ya sean tomos, molculas, o pares de
iones. Los cambios de estado, cuando se producen, slo afectan a su ordenacin o agregacin. Sin
embargo, en la naturaleza, la materia se presenta, con mayor frecuencia, en forma de mezcla de
sustancias puras. Las disoluciones constituyen un tipo particular de mezclas. El aire de la atmsfera o el
agua del mar son ejemplos de disoluciones. El hecho de que la mayor parte de los procesos qumicos
tengan lugar en disolucin hace del estudio de las disoluciones un apartado importante de la qumica-
fsica.

Una solucin es una mezcla homognea de dos o mas sustancias puras, en la cual, al componente en
menor proporcin se denomina soluto y al componente en mayor proporcin disolvente o solvente.

8.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

La separacin de un sistema material en los componentes que lo forman puede llevarse a cabo por
mtodos fsicos o por mtodos qumicos. Los primeros incluyen una serie de operaciones tales como
filtracin, destilacin o centrifugacin, en las cuales no se produce ninguna alteracin en la naturaleza
de las sustancias, de modo que un simple reagrupamiento de los componentes obtenidos tras la
separacin dar lugar, nuevamente, al sistema primitivo. Los segundos, sin embargo, llevan consigo
cambios qumicos; la materia base sufre transformaciones que afectan a su naturaleza, por lo que una
vez que se establece la separacin, la simple reunin de los componentes no reproduce la sustancia
original. El estudio de las soluciones exige el conocimiento de los siguientes conceptos fundamentales
resumidos en un diagrama de flujo.

MATERIA

SUSTANCIA MEZCLA

ELEMENTO COMPUESTO M. HOMOGENEA M. HETEROGENEA

SOLUCIONES COLOIDES SUSPENSIN

SOLUTO SOLVENTE FASE FASE


DISPERSA DISPERSANTE

Las nociones cientficas de combinacin, mezcla y disolucin tienen en comn el hecho de que, en todos
los casos, intervienen dos o ms componentes, a pesar de lo cual presentan diferencias notables. Una
combinacin qumica es una sustancia compuesta formada por dos o ms elementos cuyos tomos se
unen entre s mediante fuerzas de enlace. Sus entidades elementales, ya sean molculas, ya sean pares
inicos, son iguales entre s, y slo mediante procedimientos qumicos que rompan tales uniones es
posible separar los elementos componentes de una combinacin.

8.3 PROPIEDADES DE UNA SOLUCIN

Al sumergir una porcin de azcar en un vaso de precipitados con agua ste se disuelve con mucha
lentitud, pero si agitamos con algn medio mecnico, el proceso de disolucin se acelera; la mezcla
resultante es un lquido claro con un sabor caracterstico dulce, el sabor uniforme sugiere que la
distribucin del azcar es homogneo a travs de todo el lquido. Una vez que la solucin est
282 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
uniformemente mezclada, la razn de la masa de azcar respecto del agua permanece indefinidamente
constante en todo el sistema, y tal sistema es una solucin. Por ejemplo una solucin acuosa de glucosa
(suero comercial).

glucosa 10 g de soluto
agua 200 g de disolvente
8.3.1 Proceso de Disolucin

El mecanismo del proceso de disolucin puede llevarse a cabo con reaccin qumica o sin reaccin
qumica. Ambos se tratan de una mezcla de soluto y disolvente, el proceso de disolucin desde el punto
de vista molecular consta de tres etapas:

Separacin de molculas del soluto


Separacin de molculas del disolvente
Mezcla de molculas del soluto y el disolvente

Y se debe fundamentalmente a dos factores: La tendencia a una energa mnima denominada entalpa
de disolucin y del desorden molecular llamada entropa, a mayor desorden mayor entropa. Se
establece que la estabilidad depende de la energa mnima o la mxima entropa en un proceso de
disolucin. En el proceso de disolucin, a nivel molecular debe existir afinidad entre molculas de soluto
y solvente. Para que se realice la disolucin se considera una regla importante: LO SEMEJANTE
DISUELVE A LO SEMEJANTE, O SUSTANCIAS POLARES DISUELVEN SUSTANCIAS POLARES Y
SUSTANCIA NO POLARES DISUELVEN SUSTANCIAS NO POLARES.

8.3.2 Clasificacin de las Soluciones

Las soluciones se pueden clasificar, atendiendo a 5 aspectos importantes:

i) Segn el nmero de componentes.- Soluciones binarias, soluciones ternarias y soluciones


cuaternarias.
ii) Segn la naturaleza del disolvente.- Soluciones acuosas y soluciones orgnicas
iii) Segn la naturaleza del soluto.- Soluciones cidas, soluciones bsicas y soluciones neutras
iv) Segn la cantidad de sus componentes.- soluciones diluidas, soluciones concentradas,
soluciones saturadas y soluciones sobre saturadas
v) Segn los estados de agregacin.- Soluciones slidas, lquidas y gaseosas.

Ejemplo 8.1.- Dar un ejemplo de una solucin constituida por las siguientes fases a) gas-gas, b)
lquido-gas, c) lquido-lquido, d) lquido-slido, e) slido-slido.

Solucin.-

a) Gas- gas: Aire (O2, CO2, etc en N2)


b) Lquido gas: Soda (CO2 (g) en H2O ( ))
A

c) Lquido lquido: alcohol para fricciones (H2O ()


A
en i-C3H7OH ( ))
A

d) Lquido slido: agua de mar (NaCl, LiCl, etc en H2O ( ))


A

e) Slido-slido: anillo de oro de 18 quilates (Cu en Au)

8.4 SOLUBILIDAD

La solubilidad se define como la cantidad de una sustancia que se disuelve en una cantidad dada de
disolvente (por ejemplo agua) a una temperatura dada para dar una solucin saturada; es la
concentracin mxima posible. Por ejemplo,

La solubilidad de NaCl es:

36 g de NaCl
solubilidad =
100 g H2O

Al aadir 40 gramos de NaCl, en 100 g de agua quedaran 4 g de sal sin disolverse.

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 283
Las sustancias no se disuelven en igual medida en un mismo disolvente. Con el fin de poder comparar la
capacidad que tiene un disolvente para disolver un producto dado, se utiliza una magnitud que recibe el
nombre de solubilidad. La capacidad de una determinada cantidad de lquido para disolver una sustancia
slida no es ilimitada. Aadiendo soluto a un volumen dado de disolvente se llega a un punto a partir
del cual la disolucin no admite ms soluto (un exceso de soluto se depositara en el fondo del
recipiente). Se dice entonces que est saturada. Pues bien, la solubilidad de una sustancia respecto de
un disolvente determinado es la concentracin que corresponde al estado de saturacin a una
temperatura dada.

Las solubilidades de slidos en lquidos varan mucho de unos sistemas a otros. As a 20 C la


solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) en agua es 6 M y en alcohol etlico (C2H6O), a esa misma
temperatura, es 0.009 M. Cuando la solubilidad es superior a 0.1 M se suele considerar la sustancia
como soluble en el disolvente considerado; por debajo de 0.1 M se considera como poco soluble o
incluso como insoluble si se aleja bastante de este valor de referencia.

La solubilidad depende de la temperatura; de ah que su valor vaya siempre acompaado del de la


temperatura de trabajo. En la mayor parte de los casos, la solubilidad aumenta al aumentar la
temperatura. Se trata de procesos en los que el sistema absorbe calor para apoyar con una cantidad de
energa extra el fenmeno la solvatacin. En otros, sin embargo, la disolucin va acompaada de una
liberacin de calor y la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.

8.5 PSEUDOSOLUCIONES

Son mezclas heterogneas, en la cual las partculas son relativamente grandes para que, aunque no se
observen a simple vista, dispersen la luz, pero son suficientemente pequeas para que no se depositen
con facilidad. Algunas sustancias tienen molculas relativamente grandes que forman necesariamente
coloides.

En las disoluciones las partculas son del tamao de los tomos, iones o pequeas molculas (1 - 10
amstrongs), son homogneas y transparentes; no presentan efecto de Tyndall, son estables a la
gravedad.

En las dispersiones coloidales las partculas de al menos uno de los componentes son grandes grupos de
tomos, de iones o de pequeas molculas (10 10000 amstrongs), son opacas, pueden ser
transparentes pero presentan efecto Tyndall, son menos estables a la gravedad; el movimiento
Browniano evita deposicin de las partculas. Estos sistemas presentan dos fases, una fase dispersa y
una fase dispersante.

En las suspensiones, las partculas de al menos uno de los componentes pueden ser vistas con un
microscopio de baja resolucin (> 10000 amstrongs), no son homogneas y transparentes son
inestables a la gravedad. La siguiente tabla nos muestra algunos ejemplos de coloides.

TABLA 8.1.- Clasificacin de los coloides segn el estado de agregacin

FASE FASE TIPO DE EJEMPLO


DISPERSA DISPERSANTE COLOIDE
Gas Gas ................. ..................
Lquido Gas Aerosol lquido Niebla
Slido Gas Aerosol slido Humo
Gas Lquido Espuma Espuma de cerveza
Lquido Lquido Emulsin Leche, mayonesa
Slido Lquido Sol y gel Pintura, jabn en agua
Gas Slido Espuma slida Esponja, piedra pmez
Lquido Slido Emulsin slida Mantequilla
Slido Slido Sol slida Porcelana

8.6 CONCENTRACIN DE UNA DISOLUCIN

Las propiedades de una disolucin dependen de la naturaleza de sus componentes y tambin de la


proporcin en la que stos participan en la formacin de la disolucin. La curva de calentamiento de una
disolucin de sal comn en agua, cambiar aunque slo se modifique en el experimento la cantidad de
soluto aadido por litro de disolucin. La velocidad de una reaccin qumica que tenga lugar entre
sustancias en disolucin, depende de las cantidades relativas de sus componentes, es decir, de sus

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284 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
concentraciones. La concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto disuelta en una cantidad
unidad de disolvente o de disolucin.

8.6.1 Formas de expresar la concentracin

Existen diferentes formas de expresar la concentracin de una disolucin. Las que se emplean con
mayor frecuencia suponen el comparar la cantidad de soluto con la cantidad total de disolucin, ya sea
en trminos de masas, ya sea en trminos de masa a volumen o incluso de volumen a volumen, si
todos los componentes son lquidos. En este grupo se incluyen las siguientes:

a) Molaridad. Es la forma ms frecuente de expresar la concentracin de las disoluciones en qumica.


Indica el nmero de moles de soluto disueltos por cada litro de disolucin; se representa por la letra M.
Una disolucin 1 M contendr un mol de soluto por litro, una 0.5 M contendr medio mol de soluto por
litro, etc. El clculo de la molaridad se efecta determinando primero el nmero de moles y dividiendo
por el volumen total en litros:

NUMERO DE MOLES DE SOLUTO


MOLARIDAD =
1 LITRO DE SOLUCIN

La preparacin de disoluciones con una concentracin definida de antemano puede hacerse con la ayuda
de recipientes que posean una capacidad conocida. As, empleando un matraz aforado de 250 cm3, la
preparacin de una disolucin 1 M supondr pesar 0.25 moles de soluto, es decir:

0.25 moles de soluto 1000 cm3 1


M= * = 1 molar
250 cm3 1A

En laboratorio se echa una cantidad de disolvente (agua) a un vaso de precipitados, luego se aade la
muestra pesada, y se agita para conseguir disolver completamente el soluto; a continuacin se trasvasa
a un matraz aforado para luego aadir el disolvente necesario hasta enrasar el nivel de la disolucin con
la seal del matraz. Si se conoce la densidad y la concentracin en %(p/p) de soluto, se puede calcular
la concentracin molar.

Ejemplo 8.2.- Una solucin acuosa de cido perclrico etiquetada muestra una concentracin del 35%
en masa de HClO4 y una densidad de 1.251 g/cc. Cul es la concentracin molar de la solucin?

1.251gsol. 1000cm3sol. 35gHClO4 1molHClO4


M = = 4.36molar
1cm3 sol. 1Asol. 100gsol. 100.5gHClO4

Ejemplo 8.3.- Una solucin de cido de cido sulfrico de 1.68 g/ml de densidad tiene 75.50% en
masa de H2SO4. a) Determinar el volumen que ocupar 150 g de H2SO4, b) Cul es la concentracin
molar de la solucin? (considere volmenes aditivos de H2O y H2SO4)

Solucin.- En principio determinamos la masa de la solucin a partir de 150 g de H2SO4:

100gdesolucin
150gH2SO4 = 198.675gdesolucin
75.50gH2SO4

Luego determinamos la masa de agua en la solucin:

mH2O = 198.675g 150g = 48.675gH2O

Puesto que la densidad del agua es 1 g/ml, el volumen de agua es 48.675 ml de H2O
Finalmente el volumen de cido sulfrico puro determinamos a partir del volumen total de la solucin:

m
=
V

msolucin 198.675g
Vsolucin = = = 118.259ml
solucin 1.68g / ml

1
En este texto se simbolizar 1 litro = 1A. Generalmente los reactivos estn etiquetados con datos de densidad y
concentracin del soluto en %(p/p), por tanto se puede determinar la concentracin molar de la solucin.

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 285
VH2SO4 = 118.259ml 48.675ml = 69.839ml

b) La concentracin molar se puede determinar a partir de los siguientes datos:

i) Considerando densidad y concentracin % (p/p) de soluto: es decir de 1,68 g/ml y 75.50 % de


H2SO4.

1.68gsol. 1000cm3 sol. 75.50gH2SO4 1molH2SO4


M = = 12.94molar
1cm3 sol. 1Asol. 100gsol. 98gH2SO4

ii) Considerando la masa del cido sulfrico puro y el volumen de la solucin, es decir: 150 g de H2SO4 y
118.259 ml de solucin:

150gH2SO4 1000mlsolucin 1molH2 SO4


M = = 12.94molar
118.259ml 1Adesolucin 98gH2SO4

b) Normalidad.- Es otra de las unidades de concentracin ms usadas en qumica y se define de


acuerdo a la siguiente expresin matemtica:

NUMERO DE EQUIVALENTES - GRAMO DE SOLUTO


NORMALIDAD =
1 LITRO DE SOLUCIN

El nmero de equivalente gramo de soluto se determina de acuerdo a la sustancia, es decir, para


cido, bases y sales se calcula:

i) Equivalente gramo de un cido, por ejemplo del cido fosfrico:

MH3PO4 1 mol de H3PO4


1 eq - gH3PO4 = =
3 3

Esto es, para determinar el equivalente gramo de los cidos, se divide el peso molecular entre la
cantidad de hidrgenos que posee sta.

La relacin entre moles y equivalente gramo se puede determinar a partir de la anterior definicin, por
ejemplo para el cido fosfrico se tendr:

3 eq - g de H3PO4 = 1 mol de H3PO4

ii) Equivalente gramo de una base, por ejemplo del hidrxido estnnico:

MSn(OH)4 1 mol de Sn(OH)4


1 eq - g Sn(OH)4= =
4 4

La relacin entre moles y equivalente gramo ser:

4 eq - g de Sn(OH)4 = 1 mol de Sn(OH)4

ii) Equivalente gramo de una sal, por ejemplo del dicromato de potasio:

MK2Cr2O7 1 mol de K2Cr2O7


1 eq - g K2Cr2O7= =
2 2

La relacin entre moles y equivalente gramo ser:

2 eq - g de K2Cr2O7 = 1 mol de K2Cr2O7

Ejemplo 8.4.- Determinar: a) la concentracin molar de una solucin de sulfato de cobre cuya
densidad es de 1.25 g/cm3 y 30% (p/p) de CuSO4. b) Cul es su concentracin normal?

Solucin.- Recordemos que la molaridad de una solucin se calcula a partir de la densidad y %(p/p) del
soluto:

solucin = 1.25 g/ml; %CuSO4 = 30%, 1 mol de CuSO4 = 159.5 g

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286 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

1.25gsol. 1000mlsol. 30gCuSO4 1molCuSO4


a) M = = 2.35molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol 159.5gCuSO4

b) La normalidad se determina a partir de la molaridad, donde la relacin entre moles y equivalente


gramo del sulfato de cobre, es:

MCuSO4 1 mol de CuSO4


1 eq - g CuSO4= =
2 2
La relacin entre moles y equivalente gramo ser:

2 eq - g de CuSO4 = 1 mol de CuSO4


Por tanto:
molesCuSO4 2eq gCuSO4 eq gCuSO4
2.35 = 4.70 = 4.70normal
1Adesolucin 1molCuSO4 1Asolucin

c) Molalidad.- Tambin es una unidad de concentracin qumica cuya simbologa es m y se define:

NUMERO DE MOLES DE SOLUTO


MOLALIDAD =
1 Kg DE DISOLVENTE

La molalidad suele calcularse a partir de la concentracin del soluto en % (p/p).

Ejemplo 8.5.- Determinar: a) la molalidad de una solucin de cido sulfrico cuya densidad relativa es
1.84 y 98% (p/p) de H2SO4, b) la molalidad de una solucin de cido sulfato de cobre cuya densidad es
de 1.25 g/cm3 y 30% (p/p) de CuSO4.

Solucin.-

98gH2SO4 1000gH2O 1molH2SO4 molH2SO4


a) m = = 5.102 = 5.102molal
2gH2O 1kgH2O 98gH2SO4 KgH2O
30gCuSO4 1000gH2O 1molCuSO4 molCuSO4
b) m = = 2.69 = 2.69molal
70gH2O 1kgH2O 159.5gCuSO4 KgH2O

d) Fraccin molar.- La fraccin molar de un soluto (XA), se define como los moles de sustancia A
divididos entre los moles totales de solucin, esto es:

NUMERO DE MOLES DE SOLUTO A


XA=
NMERO DE MOLES TOTALES

La fraccin molar tambin se determina a partir de la concentracin del soluto en % (p/p).

Ejemplo 8.6.- Determinar la fraccin molar del HNO3 en una solucin de cido ntrico cuya densidad
relativa es 1.41 y su concentracin en %(p/p) es 67.50% en HNO3.

Solucin.- Se determina el nmero de moles del soluto y del disolvente, es decir:

1molHNO3
67.50gHNO3 = 1.07molHNO3
63gHNO3

La masa de agua es 100 g 67.50 g = 32.50 g H2O

1molH2O
32.5gH2O = 1.81molH2O
18gH2O

Por tanto la fraccin molar del cido ntrico es:

1.07molHNO3
X HNO3 = = 0.37
(1.07 + 1.81) mol
Recordando que:
X A + XB = 1
La fraccin molar del disolvente es:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 287

X H2O = 1 0.37 = 0.63

8.6.2 Unidades Fsicas de concentracin

a) Gramos por litro (g/A).- Indica la masa en gramos disuelta en cada litro de disolucin. Tiene la
ventaja de ser una concentracin expresada en unidades directamente medibles para el tipo de
disoluciones ms frecuentes en qumica (las de slidos en lquidos). La balanza expresa la medida de la
masa de soluto en gramos y los recipientes de uso habitual en qumica indican el volumen de lquido
contenido en litros o en sus submltiplos. Su clculo es, pues, inmediato.

Ejemplo 8.7.- Una solucin de cido sulfato de calcio del 10% p/p y una densidad relativa de 1.15,
tiene una concentracin 0 05 molar, expresar esta unidad en g/A

Solucin.- A partir de la concentracin molar efectuaremos una serie de factores de conversin para
expresar en g/A, donde: M(CaSO4) = 136 g/mol.

molCaSO4 136gCaSO4
0.05 = 6.8gCaSO4 / Asolucin
1Asolucin 1molCaSO4

b) Tanto por ciento en peso 2 (%p/p).- Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por cada cien
gramos de disolucin. Su clculo requiere considerar separadamente la masa del soluto y la del
disolvente; siendo la masa de la disolucin la suma de la del soluto y la del disolvente.

Ejemplo 8.8.- Cual es el porcentaje de Ca3(PO4)2 en una mezcla de 20 g de fosfato de calcio y 50 g de


agua?

Solucin.- El clculo es relativamente sencillo, ya que la masa total es (20 + 50) g = 70 g y:


20gCa3 (PO4 )2
%Ca3 (PO4 )2 = 100% = 28.57%Ca3 (PO4 )2
70g

c) Tanto por ciento en masa/volumen (%m/V).- Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por
cada 100 ml de disolucin. Su clculo requiere considerar separadamente la masa del soluto y el
volumen de la disolucin

Ejemplo 8.9.- Hallar el tanto por ciento % m/V de 0.45 moles de cido sulfrico en 120 ml de
disolucin.

Solucin.-
0.45molH2SO4 98gH2SO4
%H2SO4 = 100% = 36.75%
120mlsol 1molH2 SO4

d) Partes por milln (ppm).- Esta unidad de concentracin se aplica con frecuencia en laboratorio,
cuando las concentraciones de soluto son demasiado pequeas en una solucin. Cuando se realiza
anlisis de ciertos metales cuya concentracin es muy pequea, stas se analizan por el mtodo de
absorcin atmica, en este mtodo la concentracin se expresa en partes por milln y puede referirse a:

mg 1mg
ppm = =
kg 1 106 mg

Considerando que un litro de agua tiene una masa de 1 kg, en la prctica suele presentarse soluciones
muy diluidas por ejemplo 10 mg/litro, que se representara como 10 ppm, ya que en soluciones muy
diluidas debemos considerar la densidad de la solucin igual a la densidad del agua, es decir:

1mgdesoluto 1mgdesoluto
ppm = =
1kgdesolucin 1Adesolucin

Ejemplo 8.10.- Una solucin de acuosa tiene una concentracin de 100 ppm de Ca++, determinar la
masa de calcio que contiene 250 ml de solucin.

2
p/p es una unidad fsica tradicionalmente usada en qumica y es equivalente al porcentaje en masa, por ejemplo
20% m/m significando porcentaje en masa.

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288 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

Solucin: Consideremos, 100 ppm = 1mg/A

1Adesolucin 100mgCa++
250mldesolucin = 25mgdeCa++
1000mldesolucin 1Adesolucin

Ejemplo 8.11.- a) Qu cantidad de agua se debe evaporar de 1.5 kg de una solucin de cido
sulfrico (con 35.03% de H2SO4) cuyo peso especfico es 1.26 para obtener una solucin ms
concentrada (con 59.24% de H2SO4) de peso especfico es 1.49? Los volmenes no son aditivos, b)
Qu normalidad ofrecen cada una de las soluciones descritas?, c) si se evapora la mitad de la cantidad
de agua determinada en el primer inciso, Qu composicin en peso ofrecer la solucin resultante?

m2 = ? Solucin.-
b = 0 % H2SO4
100% vapor H2O
m1 = 1500 g m1 = m2 + m3 (1)
a = 35.03 % H2SO4
= 1.26 g/ml am1 = bm2 + cm3 (2)
m3 = ?
c = 59.24 % H2SO4
= 1.49 g/ml Puesto que b = 0

am1 35.03 1500


m3 = = = 886.99 = 887g
c 59.24

Por tanto la masa que se debe evaporar es:

m2 = (1500 887) g = 613 g H2O


b)
gsol 1000mlsol 35.03gH2SO4 1molH2SO4 1eq gH2 SO4
1.26 = 9Normal
mlsol 1Asol. 100gsol. 98gH2 SO4 2molH2SO4

gsol. 1000mlsol. 59.24gH2 SO4 1molH2SO4 1eq gH2 SO4


1.49 = 18Normal
mlsol. 1Asol. 100gsol. 98gH2SO4 2molH2SO4

c) Si evaporamos la mitad de la cantidad evaporada inicialmente, es decir: 613/2 = 306.5 g de agua:

m1 = m2 + m3 (1) m2 = 306.5 g
am1 = bm2 + cm3 (2) b = 0 % H2SO4
100% vapor H2O
m1 = 1500 g
De (1),
a = 35.03 % H2SO4 m3 = ?
= 1.26 g/ml c = ? H2SO4
m3 = (1500 306.5)g = 1193.5 g solucin

Por tanto de (2):


am1 35.03 1500
c= = = 44.03%H2SO4
m3 1193.5

8.7 REACCIONES QUMICAS EN SOLUCIONES

En un curso anterior se realiz balance de materia con reaccin qumica y su aplicacin en disoluciones
es de importancia fundamental, ya que la mayora de los procesos suceden con reaccin qumica. Los
problemas se basan en dos principios fundamentales:

1) El nmero de equivalentes de todas las especies en una reaccin qumica es el mismo.


2) Volumen normalidad = nmero de equivalentes

Ejemplo 8.12.- Al reaccionar hipoclorito de calcio con yoduro de potasio y cido clorhdrico, se obtiene
cloruro clcico, cloruro de potasio, yodo y agua. a) Igualar la reaccin por el mtodo in electrn, b)
Qu volumen de Ca(ClO)2 0.50 N se necesita para liberar el yodo de 1.2 g de KI en una solucin
acidifcada con HCl ?

ClO- + I- + H+ Ca+ + K+ + I2 + H2O

c) Cuntos gramos de yodo gaseoso se liberan?

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 289

Solucin.- a) La ecuacin molecular es:

Ca(ClO)2 +KI + HCl CaCl2 + KCl + I2 + H2O


+2
[Ca + 2ClO ] + [ K+ +I- ]
-
+ [H+ + Cl- ] [Ca+2 + 2Cl- ] + [K+ + Cl-] + I20 +H2O0
4 e- + 4H+ + 2ClO- 2Cl- + 2H2O0 (reduccin)
-
2I I20 +2e -
(oxidacin)
Igualando electrones y sumando:
1 4 e- + 4H+ + 2ClO- 2Cl- + 2H2O0
2 2I- I20 +2e-
4H+ + 2ClO- + 4I- 2Cl- + 2H2O0 + 2I20
Puesto que en la reaccin hay un cido, los 4 iones hidrgeno corresponde al cido clorhdrico. La
ecuacin igualada es:

Ca(ClO)2 +4KI + 4HCl CaCl2 + 4KCl + 2I2 + 2H2O

1molKI 1molCa(ClO)2 2eq gCa(ClO)2 1Asol


1.2gKI = 7.23 103 A
166gKI 4molKI 1molCa(ClO)2 0.5eq g

Es decir se necesita 7.23 cm3 de una solucin de hipoclorito de calcio

1molKI 2molI2 254gI2


b) 1.2gKI = 0.918gI2
166gKI 4molKI 1molI2

8.8 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES

Las propiedades coligativas dependen de la concentracin de las partculas del soluto y no de su


naturaleza, stas son: el descenso de la presin de vapor; la depresin en el punto de
congelacin; la elevacin en el punto de ebullicin y la presin osmtica. Las propiedades
coligativas se pueden usar en la determinacin de los pesos moleculares de las sustancias disueltas y
pueden dar adems informacin acerca de las propiedades del soluto si se conocen las propiedades del
disolvente. Todas las soluciones obedecen las leyes que se discuten en este captulo, cuando la
concentracin es suficientemente baja. Por esta razn se les conoce tambin como leyes de las
soluciones diluidas.

8.8.1 Descenso de la presin de vapor de las soluciones. Ley de Rault

En el siglo XIX, los qumicos observaron que la presin de vapor de un disolvente voltil era abatida por
la adicin de un soluto no voltil. El abatimiento de la presin de vapor de un disolvente es una
propiedad coligativa que se determina con la siguiente ecuacin:

P = P - Pd
Donde:

P = Abatimiento de la presin de vapor de un disolvente


P = Presin de vapor del disolvente puro
Pd = Presin de vapor de la solucin

Tambin puede determinarse a partir de la siguiente expresin

P = XsP
Donde:
P = Abatimiento de la presin de vapor de un disolvente
P = Presin de vapor del disolvente puro
Xs = Fraccin molar del soluto

Si consideramos un sistema cerrado donde se tiene una solucin de alcohol etlico y agua, ambos
lquidos se vaporan, hasta que se establezca el equilibrio lquido vapor, de acuerdo con la ley de
Dalton, la presin de vapor de esta solucin ser igual a la suma de las presiones parciales de los

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290 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
vapores de cada lquido. Este hecho se conoce como la ley de Rault ya que el cientfico francs Francois
Marie Raoult, quin estudin y lo demostr en 1886, esta ley expresa lo siguiente;

La presin de vapor de un disolvente en una solucin es igual a la presin de vapor del disolvente puro
multiplicada la fraccin molar del disolvente

Es decir:
Pd = XdPd

Ejemplo 8.13.- a) Determinar la presin de vapor a 25 C de una solucin acuosa constituida por 3.42
g de sacarosa (C12H22O11) y 54 g de agua. La presin de vapor del agua pura es de 25.76 mmHg. b)
Cul es el abatimiento de la presin de vapor de la solucin? (la sacarosa en una sustancia no voltil

Solucin.- Determinamos el nmero de moles de cada componente:

1molC12H22O11
3.42gC12 H22O11 = 0.1molC12H22O11
342gC12H22O11

1molH2O
54gH2O = 3molH2O
18gH2O
Las fracciones molares son:
3mol
X H2O = = 0.967
3.1mol

a) La presin de vapor de la solucin es:

Pd = 0.96723.76 mmHg = 22.976 mmHg

b) El abatimiento de la presin de vapor de la solucin es:

P = (1- 0.967) 23.76 mmHg = 0.784 mmHg

8.8.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos voltiles

En soluciones en las cuales tanto el disolvente como el soluto tienen una presin de vapor apreciable, se
puede aplicar la ley de Rault a ambos componentes:

Para lograr cierta comprensin de tales mezclas, considere una solucin ideal que contiene dos
componentes, A y B, segn la ley de Rault:

PA = XA.PA
y
PB = XB.PB

La presin total del sistema es entonces, la suma de las presiones parciales de cada componente voltil:

Ptotal = PA + PB = XA.PA + XB.PB


800
Presin [mmHg]

Ptotal
Por ejemplo, el benceno y el tolueno son voltiles, tienen estructuras 600
similares y, por tanto fuerzas intermoleculares semejantes, en una disolucin Pbenceno
de benceno y tolueno, la presin de vapor de cada componente obedece la 400
ley de Rault. La figura muestra la dependencia de la presin de vapor total en Ptolueno
200
una disolucin benceno tolueno con la composicin molar de la disolucin.
0.2 0.4 0.6 0.8
La mayora de las disoluciones no se comportan de manera ideal en este Xbenceno
aspecto, se consideran los siguientes dos casos, designando dos sustancias Figura 8.1.- Dependencia
voltiles como A y B. de las presiones parciales de
benceno y tolueno respecto
1.- Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles a sus fracciones molares.
que las fuerzas entre las molculas A-A y la fuerzas entre las molculas B-B,
entonces ests molculas tienen mayor tendencia a abandonar la disolucin que en el caso de una
disolucin ideal, por tanto la presin de vapor de la disolucin es mayor que una disolucin ideal. Este

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 291
comportamiento da lugar a una desviacin positiva como muestra la figura 8.2, en este caso el calor de
disolucin es positivo, es decir el proceso es de mezclado endotrmico.

2.- Si las molculas de A atraen a las molculas de B con ms fuerza que a las de su misma especie, la
presin de vapor de la disolucin es menor que la suma de las presiones parciales predicha por la ley de
Rault. Esto representa una desviacin negativa como muestra la figura 8.3, en este caso el calor de
disolucin es negativo, es decir el proceso de mezclado es exotrmico.

Ptotal
800 800

Presin [mmHg]

Presin [mmHg]
PA
600 600 Ptotal

PA
400 400 PB
PB
200 200

0.2 0.4 0.6 0.8 XA 0.2 0.4 0.6 0.8 XA


Figura 8.2.- Desviacin positiva, La presin Figura 8.3.- Desviacin negativa, La presin
de vapor es mayor a la predicha por Rault. de vapor es menor a la predicha por Rault.

8.8.3 Destilacin fraccionada

La presin de vapor de una disolucin tiene una relacin directa con la destilacin fraccionada,
procedimiento de separacin de los componentes lquidos de una disolucin que se basa en la diferencia
de sus puntos de ebullicin.

Suponga que se desea separar un sistema binario, por ejemplo benceno tolueno. Tanto el benceno
como el tolueno son relativamente voltiles, a pesar de que sus puntos de ebullicin son muy diferentes
80.1 C y 110.6 C respectivamente. Cuando se hierve una disolucin que contiene estas dos
soluciones, el vapor formado es algo ms rico en el componente ms voltil, el benceno, en la fase
vapor se obtendr una mayor concentracin de benceno. Si se repite el proceso muchas veces, es
posible separar completamente el benceno del tolueno.

Ejemplo 8.14.- Las presiones de vapor del etanol (C2H5OH) y del 1-propanol (C3H7OH) a 35 C son 100
mmHg y 37.6 mmHg, respectivamente. Suponga un comportamiento ideal y a) calcule las presiones
parciales del etanol y del 1-propanol a 35 C sobre una disolucin de etanol en 1-propanol en la que la
fraccin molar del etanol es 0.30, b) la presin total del sistema.

Solucin.- Si la fraccin molar del etanol es 0.3, la fraccin molar del 1-propanol es 0.7. y las presiones
parciales determinamos a partir de la ley de Rault.

Si: PA = P C2H5OH y PB = P C3H7OH

PA = PA X A = 100mmHg 0.3 = 30mmHg


PB = PB X B = 37.6mmHg 0.7 = 26.32mmHg
b)
Ptotal = PA + PB = XA.PA + XB.PB = 30 + 26.32 mmHg = 56.32 mmHg

8.8.4 Aumento del punto de ebullicin

Otro efecto importante que tiene lugar en las disoluciones cuando se aade soluto es el aumento de la
temperatura de ebullicin respecto a la del disolvente puro. El aumento del punto de ebullicin es
proporcional a la concentracin de la disolucin. Cuanto mayor sea la cantidad de soluto disuelta en un
volumen fijo de agua, ms alto ser el punto de ebullicin. As, si queremos que hierva una disolucin
de agua y sal, deberemos calentarla hasta que alcance una temperatura superior a 100 C.

Para la determinacin del aumento del punto de ebullicin designado por Teb, la concentracin se
expresa en trminos de la concentracin molal. El incremento que presenta el punto de ebullicin de
una solucin 1 molal se llama constante ebulloscpica que para el agua es Keb = 0.52 C/molal, en la
cual la variacin del punto de ebullicin es directamente proporcional a la concentracin molal, es decir:

Teb m

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292 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
La cual se traduce en una ecuacin matemtica: Teb = Kebm
Donde reitero:

m = molalidad de la solucin

Keb = constante ebulloscpica del disolvente

Teb = Teb de la solucin Teb del disolvente

Ejemplo 8.15.- a) Cuntos grados aumentar el punto de ebullicin del agua si en 100 g de sta se
disuelven 9 g de glucosa? B) Cul es la temperatura de la solucin?

Solucin.- a) Keb = 0.52 C/molal

Clculo de la molalidad:

9gC6 H12O6 1000gH2O 1molC6 H12O6


m= = 0.5molal
100gH2O 1kgH2O 180gC6 H12O6

Por tanto reemplazando en: Teb = Kebm

C
Teb = 0.52 0.5molal = 0.26 C
molal

El punto de ebullicin aumenta en 0.26 C

b) Si:
Teb = Teb de la solucin Teb del disolvente

0.26 C = Teb de la solucin - 100 C

La temperatura de la solucin ser:

Teb(solucin) = 0.26 C + 100 C = 100.26 C

Ejemplo 8.16.- Al disolver 13 g de no electrolito en 400 g de tetracloruro de carbono (CCl4), la


temperatura de ebullicin se elev en 0.452 K. Determinar el peso molecular del soluto.

Solucin.- A partir de los datos del problema y considerando la ecuacin:

Teb = Kebm

Se determinar en principio la molalidad de la solucin:

Teb 0.452 C
m= = = 0.09molal
Keb C
5.02
molal

Para determinar el peso molecular del soluto, el lector puede hacer uso de la siguiente expresin
matemtica:

a 1000 13 1000
M = = = 361.11g / mol
Am 400 0.09

Donde: a = masa del soluto, A = masa del disolvente, M = peso molecular del soluto, por tanto:

a 1000 13 1000
M = = = 361.11g / mol
Am 400 0.09

8.8.5 Disminucin del punto de fusin

Cuando se aade un soluto a un disolvente, el punto de fusin disminuye por debajo del que tena el
disolvente puro. Esto tiene importantes aplicaciones prcticas. Anticongelantes. Algunos motores
tienen un circuito refrigerador para evitar que se calienten excesivamente cuando estn funcionando. El

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 293
agua que recorre el circuito est ms fra que el motor y, por tanto, lo refrigera. Cuando el motor est
parado, el agua se enfra, de forma que si la temperatura desciende por debajo de los 0 C, puede
llegar a congelarse y, al aumentar de volumen, puede romper el depsito en el que se encuentra. Para
evitar esto se emplean unas sustancias llamadas anticongelantes en lugar de agua pura. Los
anticongelantes soportan temperaturas menores de 0 C sin llegar a congelarse.

Al igual que en el caso de la variacin del punto de ebullicin, la el descenso del punto de congelacin es
directamente proporcional a la concentracin molal, es decir:

Tc m

La cual se traduce en una ecuacin matemtica: Tc = Kcm

Donde:
m = molalidad de la solucin

Kc = constante crioscpica del disolvente

Tc = Tc del disolvente Tc de la solucin

Ejemplo 8.17.- A que temperatura cristalizar la disolucin al 40% en masa de alcohol etlico?

Solucin.- En la ecuacin: Tc = Kcm

La constante crioscpica para el agua es: Kc = 1.86 C/molal

La molalidad ser:

40gC2H5OH 1000gH2O 1molC2 H5OH


m= = 14.49molal
60gH2O 1kgH2O 46gC2 H5OH
Por tanto:
C
Tc = 1.86 14.49molal = 26.96 C
molal

Tc = Tc del disolvente Tc de la solucin

26.96 C = 0 C Tc (solucin)

Tc (solucin) = - 26.96 C

Ejemplo 8.18.- En 60 g de benceno estn disueltos 2.09 g de cierta sustancia cuya composicin
elemental en masa es como sigue: 50.69% de C, 4.23% de H y 45.08% de O. La disolucin se cristaliza
a 4.25 C. Establecer la frmula molecular de la sustancia. El benceno puro se cristaliza a 5.5 C y su
constante crioscpica es 5.12 C/molal.

Solucin.- 1.- Determinaremos la frmula emprica del compuesto:

Sustancias Masa Nmero Dividir Frmula


relativa de tomo- entre emprica
gramo 2.8175
C 50.69 4.224 1.52 = 3
H 4.23 4.23 1.52 = 3 C3H3O2
O 45.08 2.8175 12 = 2

2.- Determinamos el peso molecular de soluto:

Tc = Kcm
5.5 4.25 = 5.12 m
m = 0.244 molal

Para la determinacin del peso molecular del soluto hacemos uso de la ecuacin:

a 1000
m=
AM

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294 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
a 1000 2.09 1000
M = = = 142.76g / mol
Am 60 0.244

142.76
Si la frmula emprica es: C3H3O2, n= =2
71
La frmula molecular es: C4H4O6

7.8.6 smosis

El soluto y el disolvente de una disolucin pueden separarse en algunas ocasiones utilizando una
membrana semipermeable. Esta membrana deja pasar el disolvente pero no el soluto. Si ponemos en
contacto dos disoluciones con diferente concentracin por medio de una membrana de este tipo, pasar
disolvente desde la disolucin ms diluida hacia la ms concentrada. Este proceso contina hasta que la
concentracin de ambas disoluciones se iguala y se llega a un equilibrio. Las clulas del cuerpo humano
se nutren por medio de procesos como la smosis. La smosis tiene una gran importancia biolgica,
sobre todo en aspectos relacionados con la nutricin. En los vegetales, las races absorben sales
minerales del suelo mediante procesos osmticos. La membrana que rodea las clulas animales y
vegetales tiene una capa semipermeable. As, cuando la concentracin salina del medio que rodea a la
clula es mayor que la existente en el interior de la misma, sta pierde agua a travs de la membrana.
Si ocurre lo contrario, es decir, si la concentracin del interior celular es mayor, pasar agua desde el
exterior hacia el interior de la clula.

7.8.7 Presin osmtica

La smosis se caracteriza porque el intercambio de molculas en uno y otro sentido no se produce a


igual velocidad. Ello es debido a que el nmero de molculas de disolvente que choca con la membrana
por unidad de superficie, es mayor del lado del disolvente puro que del lado de la disolucin, en donde
la presencia de molculas de soluto entorpece el proceso. Hay, por tanto, una presin de fluido que se
ejerce del disolvente hacia la disolucin y que recibe el nombre de presin osmtica. La presin
osmtica de una disolucin, depende de su concentracin y se atiene a una ley semejante a la de los
gases perfectos. Dicha ley fue establecida por Van't Hoff en 1897 y se expresa en la forma:

=cRT
Donde:
= Presin osmtica
c = Concentracin molar
R = constante universal de los gases ideales
T = Temperatura absoluta [K]

Ejemplo 8.19.- A 25 C la presin osmtica de la disolucin cuyos 200 ml contiene 2.80 g de


compuesto macromolecular es igual a 0.70 kPa. Hallar el peso molecular del soluto.

1000Pa 1atm
Solucin.- = 0.70kPa = 6.91 103 atm
1kpa 1.013 105

La temperatura absoluta es T = 298 K, por tanto la concentracin molar de la solucin es:

6.91 103 atm


c= = = 2.83 104 mol / A
RT atm A
0.082 298K
K mol

1A 2.83 104 mol


Por tanto: 200ml = 5.66 105 mol
1000ml 1A

m 2.80g
El peso molecular del soluto es: M = = = 4.95 104 g / mol
n 5.66 105 mol

Ejemplo 8.20.- Cuntos gramos de glucosa C6H12O6 deben encontrarse en 0.5 litros de disolucin
para que su presin osmtica a la misma temperatura sea la misma que la de una solucin de 1 litro, la
cual contiene 9.2 g de glicerina C3H5(OH)3?

Solucin.- Sean las presiones osmticas de las soluciones: = c1RT y = c2RT

Si las presiones osmticas son iguales, c1RT = c2RT, es decir: c1 = c2

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 295
9.2gC2H5 (OH)3 1molgC2H5 (OH)3
c2 = = 0.115mol / A
1A 80gC2H5 (OH)3

La masa de glucosa en dicha concentracin es:

0.115mol 180gC6 H12O6


0.5A = 10.35gC6 H12O6
1A 1molC6 H12O6

8.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES INICAS

Si bien las concentraciones de las soluciones hasta aqu estudiadas, estn referidas al nmero de moles
de una sustancia no electrolito, en esta seccin consideraremos la disociacin de las sustancias como las
sales, en la que el nmero de partculas se duplican, por ejemplo una concentracin 0.1 molal de una
molcula KCl casi se duplica a 0.2 molal, ya que por un lado se tiene 0.1 molal de K+ y 0.1 molal de Cl-,
de igual manera, se debe esperar que una disolucin de CaCl2 0.1 m cause una disminucin del punto
de congelacin del triple que la producida por una disolucin de sacarosa 0.1 m, porque cada CaCl2
produce tres iones. Para explicar este efecto, se define una cantidad, denominada factor de vant Hoff
que est dada por:

nmero real de partculas en la disolucin despus de la disolucin


i =
nmero de unidades frmula disueltas inicialmente en la disolucin

As, i debe ser 1 para todos los no electrolitos. Para los electrolitos fuertes, como NaCl y KNO3 i debe ser
2 para los electrolitos fuertes del tipo de Na2SO4 y CaCl2 i debe ser:

Na2SO4 = 2Na+ + SO4-2 i=3


CaCl2 = Ca+2 + 2Cl-1 i=3

Como consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modificarse como sigue:
Descenso de la presin de vapor:
md
P = P Md
md ms
+i
Md Ms
Aumento del punto de ebullicin:
Te = iKem

Descenso del punto de congelacin:


Tc = iKcm

Presin osmtica:
= icRT

En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos son ms pequeas de lo que
se espera porque a concentraciones elevadas, intervienen las fuerzas electrostticas y forman pares
inicos. Un par inico est formado por uno o ms cationes y uno o ms aniones unidos mediante
fuerzas electrostticas. La presencia de un par inico reduce el nmero de partculas en disolucin, lo
que conduce a la disminucin de las propiedades coligativas.

Como se ver en el siguiente ejemplo, el factor de vant Hoff se determina a partir de la medicin de las
propiedades coligativas.

Ejemplo 8.21.- Calcule el factor de vant Hoff del Na3PO4 en una disolucin 0.40 m cuyo punto de
congelacin es 2.6 C.

Solucin.- El factor de vant Hoff del Na3PO4 se determina a partir de la siguiente expresin: Tc = iKcm,
donde:

Tc 0 ( 2.6 ) C
i = = = 3.49
m Kc C
0.4molal 1.86
molal

En el caso de los electrolitos dbiles, si es el grado de ionizacin y una molcula forma realmente x
iones, 1 mol de electrolito dar x moles de iones y quedaran sin ionizar (1 ) moles, es decir:

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296 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
Para la disociacin del cido actico, un electrolito dbil, para 1 mol de CH3COOH, se tiene:

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+


1 -.- -.-
1 + +

El nmero de partculas es: 1 + 2, en general: 1 + x, donde x es el nmero de iones


disociados, en este caso para el cido actico x = 2. Por definicin del factor de Vant Hoff:

1 + x
= 1 + x
1
i 1
De donde el grado de disociacin est dada por: =
x 1

Y el porcentaje de disociacin de un electrolito dbil:

i 1
= 100%
x 1

Ejemplo 8.22.- El punto de congelacin del cido actico 0.0830 m es 0.159 C. El cido actico,
est disociado parcialmente de acuerdo con la ecuacin:

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

Calcular el porcentaje de molculas de cido actico que estn disociadas, si se supone que la ecuacin
para la depresin del punto de congelacin se mantiene para concentracin total de molculas e iones
en la solucin.

i 1
El porcentaje de disociacin est dada por: = 100%
x 1
Donde:
i =
Tc
=
[0 (0.159)] C = 1.03
mKc C
0.0830m 1.86
m
1.03 1
= 100% = 3%
2 1

Esta expresin 3 se aplica tambin corrientemente a los electrolitos fuertes, aunque es incorrecto hablar
de ellos de grado de disociacin, para ello nos referimos en estos casos a un grado de disociacin
aparente para explicar el comportamiento de los electrolitos fuertes.

Ejemplo 8.23.- Una disolucin de 0.52 g de cloruro de potasio en 83.6 g de agua congela a 0.291 C.
Calcular el factor de vant Hoff y el grado de disociacin aparente del KCl.

Solucin.- La molalidad de la solucin es:

0.52gKCl 1molKCl 1000gH2O


m= = 0.0835molal
83.6gH2O 74.5gHK 1kgH2O

El factor de vant Hoff:


i =
Tc
=
[0 (0.291)] C = 1.87
mKc C
0.0835m 1.86
m

Y el grado de disociacin aparente es:


1.87 1
= = 0.87
2 1

Ejemplo 8.24.- Una disolucin normal de cido clorhdrico, de densidad 1.017 g/ml congela a 3.53
C. Calcular el grado de disociacin aparente.

Solucin.- La molalidad de la solucin es

3
Del texto Problemas de qumica general de Jose Ibarz, pgina 204

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 297

1eq gHCl 1molHCl 36.5gHCl 36.5gHCl


=
1Asolucin 1eq gHCl 1molHCl 1000mlsol.

1.017 g
La masa de la solucin es: m = 1000ml = 1017 gsolucin
1ml

La masa de agua: mH2O = 1017 36.5 g = 980.50 g

1molHCl 1000gH2O
Por tanto la molalidad es: = 1.02molal
980.5gH2O 1KgH2O

El factor de vant Hoff: i =


Tc
=
[0 (3.53)] C = 1.861
mKc C
1.02m 1.86
m

Y el grado de disociacin aparente en porcentaje es:

1.861 1
= 100 = 86.1%
2 1

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 8.25.- Se prepara una solucin disolviendo 25 ml de solucin de HCl al 32% m/m y densidad
1.16 g/ml en suficiente agua destilada hasta alcanzar un volumen de 200 ml. Calcular la concentracin
molar de esta solucin.

Solucin.- Se trata de una dilucin, es decir 25 ml de una solucin se est diluyendo a 200 ml, la
solucin puede realizarse considerando la siguiente ecuacin de dilucin:

C1V1 = C2V2
25 ml Se diluyen a
200 ml Donde: V1 = 25 ml y la concentracin C1 es:

g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl


C1 = 1.16 = 10.17molar
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl

C1 V1 10.17molar 25ml
Por tanto la concentracin es: C2 = = = 1.27molar
V2 200ml

El lector tambin puede determinar la concentracin molar conociendo el nmero de moles de cido
clorhdrico, es decir:

1.16g 32gHCl 1molHCl


25mlsol. = 0.254molHCl
1mlsol. 100gsol. 36.5gHCl

0.254molHCl 1000mlsol.
Y la concentracin molar es: M = = 1.27molar
200mlsol. 1Asol.

Ejemplo 8.26.- Se mezclan 200 ml de solucin de HCl 10,17 molar Con 700 ml de solucin del mismo
cido 1molar. Determinar la concentracin molar de la solucin resultante.

Solucin.- Considerando volmenes aditivos: C3V3 = C1V1 + C2V2

C1V1 + C2V2 10.17molar 200ml + 1molar 700ml


C3 = = = 3.038molar
V3 900ml

Ejemplo 8.27.- Cuntos ml de solucin de HCl 2 molar, se necesitan para que reaccionen
completamente 10 g de zinc?

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298 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
Solucin.- La reaccin qumica es: Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2

El peso atmico del cinc 65.38

1molZn 2molHCl 1000mlsolucin


10gZn = 152.95mlsolucin
65.38gZn 1molZn 2molHCl

Rpta.- Se necesitan 152.95 ml de solucin de HCl 2 molar.

Ejemplo 8.28.- Se mezclan 80 ml de solucin de HCl al 32% m/m y densidad 1.16 g/ml con 220 ml de
solucin de HCl 0.75 molar Determine: a) Concentracin molar de la solucin final y b) % m/v de
solucin final.

Solucin.- a) Para determinar la concentracin final de la muestra calcularemos en principio la


concentracin molar de la primera solucin:

g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl


1.16 = 10.17molar
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl

A partir de: C3V3 = C1V1 + C2V2

C1V1 + C2V2 10.17molar 80ml + 0.75molar 220ml


C3 = = = 3.262molar
V3 300ml

b) Para determinar el % m/v de solucin final en principio calculamos la masa del cido clorhdrico.
1.16g 32gHCl
80mlsol. = 29.70gHCl
1mlsol. 100gsol.

0.75molHCl 36.5gHCl
220mlsol. = 6.023gHCl
1000mlsol. 1molHCl

La masa total de HCl = (29.70 + 6.023) g 35.723g

El volumen de la solucin considerando aditiva los volmenes es 300 ml, en consecuencia:

35.723gHCl
%m / V = 100 = 11.91%
300ml

Ejemplo 8.29.- Cuntos ml de solucin de H2SO4 al 80% m/m y densidad 1.74 g/ml se necesitan para
que reaccionen completamente 50 g de zinc? (S = 32, O = 16)

Solucin.- La reaccin qumica es: Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2

1molZn 1molH2 SO4 98gH2SO4 100gsol. 1mlsol.


50gZn = 53.84mlsolucin
65.38gZn 1molZn 1molH2SO4 80gH2SO4 1.74gsol.

Rpta.- Se necesitan 53.84 ml de solucin de cido sulfrico

Ejemplo 8.30.- Cuntos mililitros de solucin de cido clorhdrico 4.2 molar se necesitan para
preparar 500 mililitros de solucin del mismo cido, pero con concentracin igual a 0.1 molar?

Solucin.- Es un problema de dilucin, por tanto aplicamos la expresin: C1V1 = C2V2

C1 V 1 500ml 0.1molar
C2 = = = 11.90ml
V2 4.2molar

Ejemplo 8.31.- Calcular la concentracin molal de una solucin de NaClO3 3.5 molar y densidad =1.21
g/ml.

Solucin.- Consideraremos como base de dato la densidad, es decir:

msolucin = 1.21 g y Vsolucin = 1 ml

Por tanto la masa de NaCO3 es:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 299

3.5molNaClO3 106.5gNaClO3
1mlsol. = 0.3728gNaClO3
1000mlsol. 1molNaClO3

La masa de agua es: 1.21 g 0.3728 g = 0.8372 g

En consecuencia la molalidad de la solucin es:

0.3728gNaClO3 1molNaClO3 1000gH2O


m= = 4.181molal
0.8372gH2O 106.5gNaClO3 1kgH2O

Ejemplo 8.32.- Se prepara una solucin disolviendo 18 gramos de sulfato de potasio en 100 ml de
agua destilada. Determine la concentracin molal de esta solucin. (S = 32, K = 39, O = 16)

Solucin.- El clculo es prcticamente directo:

18gK2SO4 1000gH2O 1molK2SO4


m= = 1.034molal
100gH2O 1KgH2O 174gK2SO4

Ejemplo 8.33.- Se prepara una solucin disolviendo 100 gramos de Na2SO4 10H2O en 200 ml de agua
destilada. Determine la concentracin molal de la solucin. (Na = 23, S = 32, H = 1 y O = 16)

Solucin.- Por definicin:

NUMERO DE MOLES DE SOLUTO


MOLALIDAD =
1 Kg DE DISOLVENTE

En solucin el soluto es el sulfato de sodio y el disolvente el agua, por tanto calcularemos los moles de
sulfato de sodio y la masa de agua.

MNa2SO4 10H2O = 322 g/mol y MNa2SO4 =142 g/mol

Nmero de moles de soluto:

142gNa2 SO4
100gNa2 SO410H2O = 44.10gNa2SO4
322gNa2 SO410H2O

1molNa2SO4
44.10gNa2 SO4 = 0.310molNa2SO4
142gNa2 SO4
La masa de agua:

180gH2O
100gNa2 SO410H2O = 55.90gH2O
322gNa2SO410H2O

O tambin puede restar: (100 44.1) g = 55.9 g H2O

La masa total en la solucin es: (200 g + 55.90 g) = 255.90 g H2O, recuerde que la densidad del agua
es 1 g/ml y 200 ml = 200 g

0.310molNa2SO4 1000gH2O
m= = 1.211molal
255.9gH2O 1kgH2O

Rpta.- La concentracin molal es 1.211 mol soluto/Kg agua

Ejemplo 8.34.- Calclese la molalidad de una solucin que contiene a) 0.65 moles de glucosa, en 250
g de agua, b) 45 g de glucosa en 1 kg de agua, c) 18 g de glucosa en 1 libra de agua.

Solucin.- El lector puede realizar sus clculos en forma directa, es decir:

0.65molC6 H12O6 1000gH2O


a) m = = 2.6molal 88
250gH2O 1kgH2O

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


300 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
45gC6H12O6 1molC6H12O6
b) m = = 0.25molal
1kgH2O 180gC6 H12O6

18gC6 H12O6 1lbH2O 1000gH2O 1molC6 H12O6


c) = 0.22molal
1lbH2O 453.6gH2O 1KgH2O 180gC6 H12O6

Ejemplo 8.35.- Al neutralizarse una muestra de 10 ml de HCl con una solucin de NaOH 0.2 molar, se
gastaron exactamente 17 ml de la solucin bsica. Determine la concentracin molar de la solucin
cida.

Solucin.- Se trata de una reaccin cido base, por tanto el lector debe recordar que al neutralizarse, un
cido y una base, los eq g de ambas soluciones se hacen iguales, es decir:

# Eq g HCl = # eq g NaOH

NHCl VHCl = NNaOHVNaOH

Por definicin de equivalente gramo:

1molHCl 36.5g 1molNaOH 40g


1eq gHCl = = y 1eq gNaOH = =
1 1 1 1

De ah que: 1 eq g HCl = 1 mol HCl y 1 eq g NaOH = 1 mol NaOH,

La concentracin del NaOH es 0. 2 normal, por tanto:

0.2normalNaOH 17ml
NHCl = = 0.34normal
10ml

eq gHCl 1molHCl
0.34 = 0.34molar
1Asol. 1eq gHCl

Rpta.- La concentracin molar de la solucin cida es 0.34 molar

Ejemplo 8.36.- Cuntos gramos de hidrxido de magnesio se requieren para neutralizar 10 ml de


solucin de HCl al 32% m/m y densidad 1.16 g/ml?

Solucin.- El problema es una reaccin cido base, por tanto se cumple que:

# Eq g Mg(OH)2 = # eq g HCl

N Mg(OH)2 V Mg(OH)2 = NHClVHCl

Por definicin de equivalente gramo:

1molHCl 1molMg(OH)2
1eq gHCl = y 1eq gMg(OH )2 =
1 2
De ah que:

1 eq g HCl = 1 mol HCl y 2 eq g Mg(OH)2 = 1 mol Mg(OH)2

La concentracin normal del cido clorhdrico es:

g 1000mlsol. 32gHCl 1molHCl 1eq gHCl


1.16 = 10.17normal
ml 1Asol. 100gsol. 36.5gHCl 1molHCl

El nmero de eq g de HCl es

10.17eq g
# Eq g HCl = 10mlsol. = 0.1017eq gHCl
1000mlsol.
Por tanto
# Eq g Mg(OH)2 = 0.1017 eq g

Y la masa de hidrxido de sodio que se necesita es:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 301

1molMg(OH )2 58gMg(OH )2
0.1017eq gMg(OH)2 = 2.949gMg(OH)2
2eq gMg(OH)2 1molMg(OH )2

Ejemplo 8.37.- Al reaccionar 4 g de una solucin de H2SO4 con un exceso de solucin de cloruro de
Bario, se obtuvieron 4.08 g de sulfato de Bario. Determine el % m/m de la solucin cida. (Ba =
134.36, S = 32, O = 16)

Solucin.- La reaccin de precipitacin es la siguiente:

H2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2HCl

La masa de la solucin de cido sulfrico es 4 g, estequiomticamente determinamos la masa de H2SO4.

1molBaSO4 1molH2SO4 98gH2SO4


4.08g = 1.713gH2SO4
233.36gBaSO4 1molBaSO4 1molH2 SO4

1.713g
En consecuencia el % m/m de la solucin cida es: %H2SO4 = 100% = 42.84%
4g

Ejemplo 8.38.- Cules son la molalidad y la molaridad de una solucin de etanol, C2H5OH, en agua si
la fraccin molar del etanol es 0.050? Supngase que la densidad de la solucin es 0.997 g/ml.

Solucin.- Consideremos la masa de la solucin msol. = 0.997 g y el volumen de 1 ml, por definicin:

m1
X H2O = 18 (1)
m1 m2
+
18 46

XH2O = 1 0.05 = 0.95

MH2O = 18 g/mol y MC2H5OH = 46 g/mol

m1 + m2 = 0.997

m2 = 0.997 m1 m2 = 0.997 m1 en (1)


m1
0.95 = 18
m1 0.997 m1
+
18 46 46
Resolviendo
m1 = 0.8786 , m2 = 0.11837g

a) La molalidad es:
0.11837gC2 H5OH 1molC2H5OH 1000gH2O
m= = 2.93molal
0.8786gH2O 46gC2H5OH 1KgH2O

b) La molaridad es:
0.11837gC2 H5OH 1000mlsol. 1molC2H5OH
M = = 2.57molar
1mlsol 1Asol. 46gC2H5OH

Ejemplo 8.39.- En la etiqueta de una botella que contiene una solucin acuosa de NaCl se indica 10.0
% (p/p). Cules son su a) molalidad, b) molaridad y c) normalidad respecto al NaCl, si la densidad de
la solucin es 1.071 g/ml?

Solucin.- La molalidad se calcula a partir del porcentaje en peso, vale decir 10%(p/p) significa 10 g de
soluto en 100 g de solucin donde la masa del solvente es 90 g:

10gNaCl 1molNaCl 1000gH2O


a) m= = 1.90molal
90gH2O 58.5gNaCl 1kgH2O

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302 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
gsol. 1000mlsol. 10gNaCl 1molNaCl
b) M = 1.071 = 1.83molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol. 58.5gNaCl

c) Puesto que 1 eq g NaCl = 1 mol NaCl, la normalidad se calcula a partir de la concentracin molar

1.83molNaCl 1eq gNaCl


N = = 1.83normal
1Asol. 1molNaCl

Ejemplo 8.40.- El HNO3 concentrado en un 69% (p/p) tiene una densidad de 1.41 g/ml, Cul es su a)
molalidad, b) molaridad c) normalidad? d) Cuntos mililitros de este cido concentrado seran
necesarios para preparar 100 ml de una solucin de cido ntrico 6 M?

Solucin:
69gHNO3 1000gH2O 1molHNO3
a) m= = 35.33molal
31gH2O 1kgH2O 63gHNO3

gsol. 1000mlsol. 69gHNO3 1molHNO3


b) M = 1.41 = 15.44molar
1mlsol. 1Asol. 100gsol. 63gHNO3

c) Puesto que 1 eq g HNO3 = 1 mol HNO3, la normalidad se calcula a partir de la concentracin molar.

15.44molHNO3 1eq gHNO3


N= = 15.44normal
1Asol. 1molHNO3

d) Para calcular el volumen de cido concentrado de cido ntrico 15.44 normal, necesario para diluirlo a
100 ml de solucin de cido ntrico 6 M, aplicamos la siguiente ecuacin:

100ml 6molar
C1V1 = C2V2 V2 = = 38.86ml
15.44molar

Ejemplo 8.41.- Al titular 25 ml de una solucin de H2SO4 con solucin 0.2050 M de NaOH, un qumico
excede el punto final y tiene que titular por retroceso con solucin 0.100 M de HCl para llegar a un
punto final apropiado. Cul es la molaridad de esta solucin de H2SO4, si se aade 32.50 ml de NaOH y
2.50 ml de HCl?

Solucin.- Se trata de un problema de reaccin cido base, cuando se neutraliza un cido con una
base, sus nmeros de equivalentes se hacen iguales, en este caso reaccionan dos cidos con una base y
la relacin de eq g es:

# eq g H2SO4 + # eq g HCl = # eq g NaOH

En trminos de concentracin normal y volumen: V1 = volumen de cido sulfrico V2 = volumen de


cido clorhdrico y V3 = volumen de hidrxido de sodio.

N1V1 + N2V2 = N3V3

Donde N1 es la concentracin normal de cido sulfrico, N2 = M2 y N3 = M3 4, 0.2050 molar = 0.2050


normal y 0.1 molar = 0.1 normal,

N3V3 N2V2 32.5mlNaOH 0.2050N 2.5mlHCl 0.1N


N1 = = = 0.2565normal
V1 25ml

La concentracin molar del cido sulfrico es:

0.2565eq gH2 SO4 1molH2 SO4


= 0.128molar
1Asol. 2eq gH2 SO4

Ejemplo 8.42.- Calclese cuntos mililitros de solucin 0.10 M de KMnO4 son necesarios para
reaccionar completamente con 0.010 moles de ion oxalato, C2O42, segn la reaccin:

2MnO4 + 5C2O42 + 16 H+ 2 Mn+2 + 10CO2(g) + 8H2O

4
Las concentraciones normales y molares son iguales cuando son cidos monoprticos HCl y en bases cuando tienen
un solo oxidrilo en su estructura molecular NaOH.

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 303

Solucin.- La ecuacin molecular es:

2KMnO4 + 5H2C2O4 + 6 HCl 2 MnCl2 + 2 KCl + 10CO2(g) + 8H2O

H2C2O4 = 2H+ + C2O42


1mol = 2 mol 1 mol

De la disociacin del cido oxlico observamos que 1 mol H2C2O4 = 1 mol C2O42 o 0.010 mol H2C2O4 =
0.010 mol C2O42.

Por tanto:

2molKMnO4 1Asol.KMnO4 1000mlsol.KMnO4


0.010molH2C2O4 = 40mlsolKMnO4
5molH2C2O4 0.10molKMnO4 1Asol.

Ejemplo 8.43.- a) Calcular la cantidad de sosa castica y de agua que se necesita para preparar 5
litros de una solucin al 20%, cuya densidad es 1.219 g/ml, b) Cul es la molaridad de la solucin?, c)
Cul es la normalidad de est disolucin?, d) Cul es la molalidad?, e) Cul es la fraccin molar del
soluto?

Datos: Vsolucin = 5 A; Concentracin: 20% P/P NaOH; sol. = 1.219 g/ml

m
Solucin.- 1 determinamos la masa de la solucin, recordando que: =
V
g
m = *V = 1.219 5000 cm3 = 6095 g de solucin
cm3
a) La masa de sosa castica es:

20 g de NaOH
6095 g de solucin = 1219 g de NaOH
100 g de solucin

b) La molaridad de la solucin se determina a partir de la densidad de la solucin y la concentracin de


NaOH, es decir:

g de soluc. 1000 cm3de soluc. 20 g de NaOH 1 mol de NaOH


1.219 * = 6.095 molar
cm3de soluc. 1 A de solucin 100 g de solucin 40 g NaOH

Donde la concentracin molar es:


Nmero de moles de soluto
Molaridad =
1 litro de solucin

c) La normalidad de la solucin se determina a partir de la concentracin molar, es decir:

1 mol NaOH
1 eq-g NaOH =
1
Por tanto:
moles de NaOH 1 eq-g de NaOH
6.095 = 6.095 normal
1 A de solucin 1 mol de NaOH

eq - g de soluto
Recuerde que la normalidad est dada por: Normalidad =
1 litro de solucin

d) La molalidad se determina a partir de la concentracin en peso, es decir, a partir del 20% de NaOH.

20 g de NaOH 1000 g H2O 1 mol de NaOH


= 6.25 molal
80 g H2O 1 Kg de H2O 40 g NaOH

La molalidad se define:
Nmero de moles de soluto
molalidad =
kg de disolvente

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304 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
e) Para hallar la fraccin molar del soluto, se puede calcular a partir de la concentracin de NaOH, es
decir del 20% de NaOH

1 mol de NaOH
20 g de NaOH = 0.5 moles de NaOH
40 g NaOH
1 mol de H2O
80 g de H2O = 4.44 moles de H2O
18 g H2O

Por tanto la fraccin molar del soluto es:

0.5 mol NaOH


XNaOH = = 0.10
(0.5 + 4.44) mol

Ejemplo 8.44.- Calcular el volumen de disolucin al 12% en peso de CuSO4, que podr prepararse con
1 kg de sulfato cprico cristalizado, (CuSO45H2O). La densidad de la solucin es 1.131 g/ml

Datos: %P/P CuSO4 = 12%; m(CuSO45H2O) = 1000 g; sol. = 1.131 g/ml

M(CuSO45H2O) = 249.5 g; M CuSO4 = 159.5 g


Solucin:

159.5gCuSO4 100gdesol. 1ml


1000gCuSO4 5H2O = 4710ml
249.5gCuSO4 5H2O 12gCuSO4 1.131g

1Adesolucin
V = 4710mldesolucin = 4.71Adesolucin
1000mlsolucin

Ejemplo 8.45.- Se disuelven 130 g de una base de metal monovalente desconocida en agua
formndose 1 litro de solucin. Hallar su normalidad si se sabe que 0.78 g de la base produce 0.03
moles de (OH)-1.

Solucin.- Se disuelven: 130 g de MOH, donde M es un metal monovalente, Vsolucin = 1 litro = 1000
ml,
0.78 g MOH = 0.03 moles de OH-1,

1 mol MOH
1 eq-g MOH =
1

El problema se reduce a relacionar factores de conversin, es decir:

130gMOH 0.03molOH 1moldeMOH 1eq gMOH


N= = 5normal
1Adesolucin 0.78gMOH 1moldeOH 1moldeMOH

Ejemplo 8.46.- Calcular el volumen de una disolucin de cido sulfrico de densidad 1.827 g/ml y
92.77% de H2SO4 que se necesita para preparar 10 litros de cido sulfrico 3 normal.

Solucin.- Se prepara 10 litros de una solucin de cido sulfrico 3 normal:

Qu volumen de H2SO4 concentrado del 92.77% y densidad 1.827 g/ml debemos extraer
del frasco?

El problema se puede resolver considerando 2 mtodos: H2SO4

1.- Por factores de conversin:

3eq gH2 SO4 1molH2 SO4 98gH2 SO4 100gsolH2SO4 1mlsol.H2SO4


10Asol = 867.30mlH2SO4
1Adesolucin 2eq gH2SO4 1molH2SO4 92.77gH2SO4 1.827gH2SO4

2.- Por dilucin:

N1 = 3 normal; V1 = 10 litros; V2 = ?;

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 305

N2 :
g 1000ml 92.77gH2SO4 1molH2SO4 2eq gH2SO4
1.827 = 34.59normal
ml 1Adesoluc. 100gsoluc. 98gH2SO4 1molH2SO4

Por tanto:
N1V1=N2 V2

3normal 10A
V2 = = 0.86730A
34.59normal
El volumen requerido es:

1000ml
0.86730A = 867.30ml
1A

Esto quiere decir, que los 867.30 ml de solucin de cido sulfrico del 92.77% y densidad 1.827 g/ml,
se deben mezclar con H2O hasta aforar a 10 litros para obtener una solucin de 10 litros 3 normal.

Ejemplo 8.47.- Cuntos kilogramos de agua hay que evaporar de 2 toneladas de cido sulfrico de
densidad 1.26 g/cm3 y 35% en peso, para obtener un cido de densidad 1.49 g/cm3 y 59% en peso.
Calcular adems las normalidades de los dos cidos. Los volmenes no son aditivos)

Solucin.- m A = 2 t mA= 2 t
a = 35% H2SO4
mA = mB + mC (1) A
amA = bmB + cmC (2)

En la ecuacin (2) b = 0, por tanto la masa la masa del cido


resultante mc es: B C
Agua evaporada cido resultante
ama 35 2 t b = 0% H2SO4 c = 59%H2SO4
mc = = = 1.186 t
c 59
De la ecuacin (1) despejamos la masa de agua:

mB = mA - mC

mB = (2 - 1.186) t = 0.814 t H2O

Se deben evaporar 814 kg de agua y las concentraciones normales son:

g 35gH2SO4 1molH2SO4 1000cm3 sol. 2eq gH2SO4


cido (A): 1.26 3
= 9normal
cm 100gSol 98gH2 SO4 1litrosol. 1molH2SO4
g 59gH2 SO4 1molH2SO4 1000cm3 sol. 2eq gH2SO4
cido (C): 1.49 3
= 17.94normal
cm 100gSol 98gH2 SO4 1litrosol. 1molH2SO4

Ejemplo 8.48.- Una solucin de cido clorhdrico tiene una densidad de 1.12 g/ml y contiene 23.82%
en masa de HCl, a) Qu volumen ocupar 500 g de HCl puro?, b) cul es su concentracin molar?, c)
cul es su concentracin normal?, d) Cul es la molalidad de la solucin?

Solucin.- a) La pregunta hace referencia a encontrar el volumen del cido puro, en principio
determinamos el volumen de la solucin.

100gsol.cida 1mlsol.cida
500gHCl = 1874.18ml.sol.cida V=
23.82gHCl 1.12gsol.cida 1874.18 ml

El volumen de cido clorhdrico se puede hallar a partir de: Solucin cida de


cido clorhdrico
V(HCl) + V(H2O) = V (solucin cida)

Para ello se debe determinar el volumen de agua.

76.18gH2O 1mlH2O
500gHCl = 1599.10ml
23.82gHCl 1gH2O

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306 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

Por tanto el volumen del cido puro es:

V(HCl) = 1874.18 ml 1599.10 ml = 275.08 ml HCl

b) La molaridad se puede estimar a partir de la densidad de la solucin y la concentracin HCl.

gsol.cida 23.82gHCl 1molHCl 1000mlsol.cida


1.12 = 7.31Molar
1mlsol.cida 100gsol.cida 36.5gHCl 1litrosol.cida

c) La normalidad se calcula tambin con la densidad y la concentracin del cido, sin embargo, se puede
determinar tambin a partir de la molaridad.
Se sabe que:
M 36.5g 1mol
Eq gHCl = = =
N H 1 1
Esto significa que:
1 mol de HCl = 1 Eq-g HCl

Por tanto a partir de la molaridad se tiene:

molesHCl 1Eq gHCl Eq gHCl


7.31 = 7.31 = 7.31Normal
1Adesolucin 1molHCl 1Asolucin

d) La molalidad se determina a partir de la concentracin del cido clorhdrico. Se puede interpretar que
en la solucin cida se tiene:

Por cada 23.82 g HCl se tiene (100-23.82)g de agua es decir 76.18 g H2O, por tanto:

23.82gHCl 1molHCl 1000gH2O


= 8.57molal
76.18gH2O 36.5gHCl 1KgH2O

Ejemplo 8.49.- Determinar el volumen de una disolucin 2 normal de sulfato cprico que se necesita
para preparar 10 g de xido cprico previa precipitacin del cobre como carbonato y calcinacin
posterior de ste a xido. Considerar las siguientes reacciones:

Na2CO3 + CuSO4 CuCO3 + Na2SO4

CuCO3 + calor CuO + CO2

Solucin.- En principio verificamos si las ecuaciones estn igualadas, observe que para preparar xido
cprico, est debe seguir dos procesos. Nuestra tarea ser calcular precisamente el volumen de una
solucin de sulfato cprico de concentracin 2 normal, la cual se determina por una serie de factores de
conversin.

1mol
eq gCuSO4 = , es decir: 2 eq g CuSO4 = 1mol CuSO4
2
Adems:
2 eq g CuSO4 =1 litro de solucin

1molCuO 1molCuCO3 1molCuSO4 2eq g 1Asol. 1000cm3 sol.


10gCuO = 125.8cm3 sol
79.5gCuO 1molCuO 1molCuCO3 1molCuSO4 2eq g 1Asol.

Ejemplo 8.50.- A 80 C las presiones de vapor del benceno y el tolueno puros son 753 mm y 290 mm,
respectivamente, a) calcule la presin de vapor de cada sustancia por encima de una solucin a 80 C,
que contenga 100 g de cada compuesto. B) calcule la presin que se debe aplicar para que esta solucin
hierva a 80 C.

Solucin.- a) Las presiones parciales son:

PA = XAPA (benceno) y PB = XBPB (tolueno)

Las fracciones molares son: Benceno: C6H6 y Tolueno C7H8

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 307
1molC6H6
100gC6 H6 = 1.282molC6 H6
78gC6H6

1molC7H8
100gC7 H8 = 1.087molC7H8
92gC7H8
1.282
X C6H6 = = 0.541
1.282 + 1.087

X C7H8 = 1 0.541 = 0.459

PA = 7530.541 = 407.37 mmHg

PB = 2900.459 = 133.11 mmHg


b)
PT = (407.37 + 133.11) mmHg = 540.48 mmHg

Ejemplo 8.51.- Se titularon exactamente 50 cc de una disolucin de Na2CO3 con 65.8 cc de HCl 3.0 N
de acuerdo a:

Na2CO3 + 2HCl NaCl + CO2 + H2O

Si la densidad de la solucin de Na2CO3 es 1.25 g/cc. Qu porcentaje de HCl


Na2CO3 en masa contiene? Bureta

Solucin.- Titulacin es un procedimiento para la determinacin de la


cantidad de sustancia A, adicionando un volumen medido cuidadosamente
una solucin de concentracin conocida B hasta que la reaccin de A y B se Matraz
completa. El anlisis volumtrico es un mtodo de anlisis basado en la Erlenmeyer Na2CO3
titulacin.
Proceso de titulacin. A
3 50.0 ml de solucin de
En la figura se presenta un matraz que contiene 50 cm de una solucin de carbonato de sodio se aaden
carbonato de sodio que se titula con solucin de cido clorhdrico una solucin de cido
Cuando termina la reaccin se gastan 65.8 ml de una solucin de cido clorhdrico.
clorhdrico 3 normal, la concentracin de la solucin de carbonato de sodio
se determina a travs de:

i) Considerando la expresin: N1V1 = N2V2

eq g Na2CO3 = eq g HCl

1mol
1eq gNa2CO3 = , es decir: 2 eq g Na2CO3 = 1mol Na2CO3
2

Lo cual significa que:

3eq gHCl 1eq gNa2CO3 1molNa2CO3 106gNa2CO3


65.8mlsol = 10.46gNa2CO3
1000mlsol 1eq gHCl 2eq gNa2CO3 1molNa2CO3

ii) Considerando la reaccin qumica: Na2CO3 + 2HCl NaCl + CO2 + H2O

1eq g HCl = 1molHCl

3eq gHCl 1molHCl 1molNa2CO3 106gNa2CO3


65.8mlsol = 10.46gNa2CO3
1000mlsol 1eq gHCl 2molHCl 1molNa2CO3

La masa de la solucin de carbonato de sodio es:

gsol
m = V = 1.25 50mlsol. = 62.5gsolucin
mlsol

El porcentaje en masa de carbonato de sodio en la solucin es:

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308 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
10.46g
%Na2CO3 = 100% = 16.74%
62.5g

Ejemplo 8.52.- Un compuesto de carbono, hidrgeno y oxgeno se quem en presencia de oxgeno y


1.00 g del compuesto produjeron 1.434 g de CO2 y 0.783 g de H2O. En otro experimento 0.1107 g del
compuesto se disolvieron en 25.00 g de agua, esta solucin tuvo un punto de congelacin de 0.0894
C. Cul es la frmula molecular del compuesto?

Solucin.- En principio determinaremos la frmula emprica del compuesto, para ello la composicin
centesimal es:

12gC 2gH
1.434gCO2 = 0.391gC y 0.783gH2O = 0.087gH
44gCO2 18gH2O

0.391g 0.087g
%C = 100% = 39.10% y %H = 100% = 8.70%
1g 1g

La composicin del oxgeno es:

%O = 100 39.10 8.70 = 52.20%


Tabulando:

Sustancias Masa Nmero de Dividir Frmula


relativa tomo- entre emprica
gramo/patmico 3.258
C 39.10 3.258 13 = 3
H 8.70 8.70 2.673 = 8 C3H8O3
O 52.20 3.263 13 = 3

2.- Determinamos el peso molecular de soluto:

Tc = Kcm

0 (0.0894) = 1.86 m

m = 0.048 molal

Para la determinacin del peso molecular del soluto hacemos uso de la ecuacin:

a 1000
m=
AM

a 1000 0.1107 1000


M = = = 92.25g / mol
Am 25 0.048

92.25
Si la frmula emprica es: C3H8O3 , n = = 1.00 ,
92
La frmula molecular es: C3H8O3

Ejemplo 8.53.- Una disolucin de hidrxido ferroso a 25 C de temperatura tiene una solubilidad de
1.78 g/100g H2O. Determinar: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad y d) la fraccin molar
del soluto suponiendo solucin ideal.

Solucin: a) Cuando la solucin es ideal la densidad de la solucin tiende a ser la densidad del agua, sin
embargo la masa total de la solucin se debe considerar:

a)
1.78 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2 1 g solucin 1 000 cm3solucin
3
= 0.194 molar
101.78 g solucin 90 g Fe(OH)2 1 cm solucin 1 litro de solucin

(100 g + 1.78g) = 101.78 g

b) Para determinar la normalidad de la solucin, hallamos la relacin de moles y equivalentes gramo del
soluto:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 309
1 mol Fe(OH)2
1 eq g Fe(OH)2 =
2
2 eq g Fe(OH)2 = 1 mol Fe(OH)2

mol (FeOH)2 2 eq g Fe(OH)2


0.194 = 0.388 N
1 Ade solucin 1 mol Fe(OH)2

c) A partir de la solubilidad es posible calcular la molalidad:

1.78 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2 1 000 g agua


= 0.198 molal
100 g de agua 90 g Fe(OH)2 1 kg de agua

d) Las fracciones molares sern:

1.78 g Fe(OH)2
nFe(OH)2 = = 0.0198 mol
90 g/mol

100 g H2O
nH2O = = 5.56 mol
18 g/mol

0.0198
XFe(OH)2 = = 0.0035
5.5798

Ejemplo 8.54.- Una disolucin acuoso-alcohlica que contiene 15% de alcohol desconocido ( = 0.97
g/ml) se cristaliza a 10.26 C. Hallar: a) el peso molecular del alcohol desconocido y b) la presin
osmtica de la disolucin a 293 K.

Solucin.- a) Para hallar el peso molecular de alcohol, determinaremos en principio la molalidad de la


solucin:
Tc = Kcm

0 (10.26) = 1.86 m

m = 5.516 molal

Para la determinacin del peso molecular del soluto hacemos uso de la ecuacin:

a 1000
m=
AM

a 1000 15 1000
M = = = 32.0g / mol
Am 85 5.516

b) La presin osmtica est dada por: = cRT

Donde la concentracin molar c es:

g sol. 1000 ml 15 g Alcohol 1 mol alcohol


c = 0.97 =4.547molar
ml sol 1 A sol 100 g Sol 32 g alcohol

mol atm A
= 4.537 0.082 293K = 109atm
A K mol

Ejemplo 8.55.- Cuntos gramos de glucosa (C6H12O6) deben encontrarse en 0.5 litros de disolucin
para que su presin osmtica (a igual temperatura) sea la misma que la de una disolucin, 1 litro de la
cual contiene 9.2 g de glicerina [C3H5(OH)3]?

Solucin.- La presin osmtica de la glicerina es:

9.2gC3H5 (OH)3 1molC3H5 (OH )3


c= = 0.1molar
1Asol. 92gC3H5 (OH )3

1 = c1 RT y 2 = c2 RT

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310 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

Puesto que las presiones osmticas son iguales:

c2 RT = c1RT

Significando que sus concentraciones son iguales (c2 = 0.1 molar), por tanto:

0.1molC6 H12O6 180gC6 H12O6


0.5Asol. = 9gC6 H12O6
1Asol. 1molC6H12O6

Rpta.- En 0.5 litros de solucin se encuentran 9 g de glucosa.

Ejemplo 8.56.- Se tiene una solucin de dicromato de potasio al 1%, considerando solucin ideal,
calcular el volumen de esta solucin que se necesita para preparar 250 cm3 de solucin 0.1 normal de
dicromato al actuar como oxidante.

Solucin: Para resolver ste problema se debe tomar en cuenta que el dicromato acta como oxidante,
esto implica tener cuidado en el clculo del equivalente gramo ya que se trata de una reaccin de
oxidacin y reduccin. El dicromato de potasio al entrar en contacto con el agua se disocia segn:

K2Cr2O7= = 2 K+ + Cr2O7=

En solucin el dicromato se reduce de acuerdo a:

6e- + 14H+ + Cr2O7= 2Cr+3 + 7H2O0

En consecuencia el equivalente gramo del dicromato de potasio es:

1 mol K2Cr2O7
eq g K2Cr2O7 =
6
6 eq g K2Cr2O7 = 1 mol K2Cr2O7

1gK2Cr2O7 1molK2Cr2O7 6eq gK2Cr2O7 1gde sol. 1000cm3de sol.


3
= 0.204N
100gde solucin 294gK2Cr2O7 1mol K2Cr2O7 1 cm de sol. 1litro de sol.

Al igualar los equivalentes de las dos soluciones se tiene: N1V1 = N2 V2

250 cm3 0.1 N


V2 = = 122.55 cm3
0.204 N

Ejemplo 8.57.- A 25 C la presin osmtica de la disolucin cuyos 200 ml contiene 2.80 g de


compuesto macromolecular es igual a 0.70 kPa. Hallar el peso molecular del soluto.

Solucin.- A partir de los datos calculamos la concentracin molar:

1000Pa 760mmHg
= 0.70KPa = 5.25mmHg
1KPa 1.013 105 Pa

= cRT

5.25mmHg
c= = = 2.824 104 mol / A
RT mmHg A
62.4 298K
K mol
El nmero de moles es:
2.824 104 mol
n = 200ml = 5.648 105 mol
1000ml
El peso molecular es:
m 2.80g
M = = = 49575g / mol
n 5.648 105 mol

Ejemplo 8.58.- A la temperatura de 20 C y 1 litro de disolucin de un no electrolito cuya presin


osmtica es de 243.4 kPa se mezcla con 3 litros de disolucin de no electrolito cuya presin osmtica es
igual a 486.8 kPa. Determinar la presin osmtica de la disolucin mezclada.

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 311

Solucin.- Las presiones osmticas son respectivamente:

1000Pa 1atm
1 = 243.4KPa = 2.403atm
1KPa 1.013 105 Pa

1000Pa 1atm
2 = 486.8KPa = 4.806atm
1KPa 1.013 105 Pa

Las concentraciones molares son:

1 2.403atm
c1 = = = 0.100molar
RT atm A
0.082 293K
K mol
1 4.806atm
c2 = = = 0.200molar
RT atm A
0.082 293K
K mol

El nmero de moles en la mezcla:

0.1mol
Solucin 1: 1Asol = 0.1mol
1Asol.

0.2mol
Solucin 2: 3Asol = 0.6mol
1Asol.

Nmero de moles = 0.7 mol

Considerando volmenes aditivos 1 A + 3 A = 4 A, y la concentracin de la mezcla es:

0.70mol
c= = 0.175molar
4A

Y la presin osmtica de la solucin resultante es:

mol atm A
= cRT = 0.175 0.082 293K = 4.20atm
A K mol

1.013 105 Pa 1Kpa


= 4.20atm = 425.46Kpa
1atm 1000Pa

Ejemplo 8.59.- Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 C y 756 mmHg. El cido fosfrico
formado se disuelve en agua y se obtiene un litro de disolucin. Calcular la normalidad de la disolucin
cida.

Solucin: El proceso de formacin de una disolucin de H3PO4 viene a partir de la siguiente ecuacin
qumica:
PH3 + 2O2 H3PO4

A partir de esta ecuacin qumica se calcula estequiomtricamente la cantidad de sustancia de H3PO4,


considerando la ecuacin de estado: PV = nRT, se tiene:

PV 756 mmHg 80 A
n= = = 3.33 mol PH3
RT mmHg A
62.4 291 K
K mol

1 mol H3PO4
3.33 mol PH3 = 3.33 mol H3PO4
1 mol PH3

La relacin entre moles del cido y los eq-g se obtiene:

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312 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
1 mol H3PO4
1eq g H3PO4 =
3
3eq g H3PO4 = 1 mol H3PO4

La normalidad de la solucin cida ser:

3.33 mol H3PO4 3 Eq g H3PO4


N= = 10 N
1 litro de solucin 1 mol H3PO4

Ejemplo 8.60.- Una disolucin en cuyos 100 ml se encuentran 2.3 g de cierta sustancia presenta, a
298 K, una presin osmtica igual a 618.5 kPa. Determinar el peso molecular de la sustancia.

Solucin.- El peso molecular de la sustancia se determina mediante la expresin matemtica:


m
M =
n

Donde m = 2.3 g y n calculamos de la siguiente manera:

1000Pa 1atm
= cRT = 618.5Kpa = 6.106atm
1KPa 1.013 105 Pa

6.106atm
c= = = 0.25mol / A
RT atm A
0.082 298K
K mol
El nmero de moles es:
0.25mol
n = 100mlsol. = 0.025mol
1000mlsol.
Y el peso molecular
2.3g
M = = 92g / mol
0.025mol

Ejemplo 8.61.- A 30 C, la presin de vapor del ter dietlico es de 646 mmHg y la de la acetona pura
de 283 mmHg. Calcule la composicin de una mezcla cuya presin sea 460 mmHg, suponiendo la
idealidad.

Solucin.- Por definicin:


PT = XAPA + XBPB

460 = 646XA + 283XB (1)

XA + XB = 1 (2)

De (2): XA = 1 XB

En (1) 460 = 646(1 - XB) + 283XB

Resolviendo: XB = 0.512 y XA = 0.488

Ejemplo 8.62.- A 11 C las presiones de vapor del clorobenceno, C6H5Cl y del bromobenceno C6H5Br
son, respectivamente de 400 y 200 mmHg. Determinar la presin de vapor a esta temperatura de una
mezcla lquida supuesta ideal, formada por un 30% de C6H5Cl y 70% de C6H5Br, en masa.

Solucin.- En principio determinamos las fracciones molares de las sustancias.

1molC6 H5Cl
30gC6 H5Cl = 0.27molC6H5Cl
112.5gC6 H5Cl

1molC6 H5Br
70gC6 H5Br = 0.446molC6 H5Br
156.9gC6 H5Br
Por tanto:
0.27 0.446
XA = = 0.377 XB = = 0.623
0.27 + 0.446 0.27 + 0.446

La presin de la mezcla es:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 313

PT = XAPA + XBPB = 400 mmHg 0.377 + 200 mmHg 0.623 = 275.4 mmHg

Ejemplo 8.63.- A 25 C la presin de vapor saturado del agua constituye 23.76 mmHg. Hallar a la
misma temperatura, la presin del vapor saturado sobre una disolucin acuosa al 5% de carbamida ,
CO(NH2)2.

Solucin: Aplicaremos la ley de Rault:

P = Xd.P

La fraccin molar del disolvente se puede evaluar a partir de la composicin que nos dan en el
problema, vale decir:

5 g de carbamida y 95 g de agua

1 mol CO(NH2 )2
5 g CO(NH2 )2 = 0.083 mol CO(NH2 )2
60 g

1 mol H2O
95 gH2O = 5.28 mol H2O
18 g H2O

5.28
XH2O = = 0.985
5.28 + 0.083

P = 0.985 23.76 mmHg

Ejemplo 8.64.- Suponga que se disuelven 5.0 gramos de una mezcla de naftaleno y antraceno, en 300
gramos de benceno. Se observa que la disolucin se congela a 4.85 C. Encuentre la composicin
porcentual (en masa) de la mezcla.

Solucin.- Se trata de una mezcla de dos sustancias, para hallar la composicin centesimal, planteamos
dos ecuaciones con dos incgnitas, las cuales son

1.- Sean x la masa del naftaleno (C10H8), y y la masa del antraceno (C14H10)

x+y =5 (1)

2.- Por definicin de disminucin del punto de congelacin:

C AmolMezcla
(5.5 4.85) C = 5.12
molal

0.3Kg

A = 0.038 mol

nx + ny = 0.038

m
Por definicin: n= (M C10H8 = 128 y MC14H10 = 178)
M

x y
+ = 0.038
128 178

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

x+ y =5 (1)
0.00781x+0.00562y=0.038 (2)

x=0.5g, y=0.5g

Est claro que la composicin es 50% C10H8 y 50% C14H10

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314 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
Ejemplo 8.65.- Una mezcla de NaCl y sacarosa (C12H22O11) con una masa total de 10.2 g se disuelve
en suficiente cantidad de agua para obtener 250 ml de disolucin. La presin osmtica de la disolucin
es 7.32 atm a 23 C. Calcule el porcentaje en masa de NaCl y de C12H22O11 en la mezcla.

Solucin.- Se trata de una mezcla de dos sustancias, para hallar la composicin centesimal, planteamos
dos ecuaciones con dos incgnitas, las cuales son:

1.- Sean x la masa del NaCl, y y la masa de la sacarosa (C12H22O11)

x + y = 10.2 (1)

2.- Por definicin depresin osmtica, calculamos la concentracin molar de la mezcla:

7.32atm
c= = = 0.3016mol / A
RT atm A
0.082 296K
K mol

El nmero de moles de la mezcla es:

0.3016mol
Z = 250mlsol. = 0.0754mol
1000mlsol.

Z = 0.0754 mol

nx + n y = 0.0754
m
Por definicin: n = (M NaCl = 58.5 y MC12H22O11 = 342)
M
x y
+ = 0.0754
58.5 342

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

x + y = 10.2 (1)

0.01709 x + 0.00292y = 0.0754 (2)

x = 3.219 g
y = 6.981g
La composicin centesimal es:

3.219g
%NaCl = 100% = 31.56%
10.2g

%C12 H22O11 = 100 31.56 = 68.44%

Ejemplo 8.66.- Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C2H6O2) con 6 galones de
agua, se abate su punto de congelacin a 10 F. Suponga que se desea lograr el mismo efecto en
sacarosa, C12H22O11 (que es una mala idea), en vez de etilenglicol. Cuntos kg de sacarosa necesitara
disolver? (1 galn = 3.785 A )

Solucin.- La molalidad de la solucin del anticongelante comercial es:

17.6KgC2 H6O2 1galH2O 1AH2O 1000gC2H6O2 1molC2H6O2


m= = 12.5molal
6galH2O 3.785AH2O 1KgH2O 1KgC2H6O2 62gC2H6O2

La molalidad de la supuesta solucin de sacarosa es: (t = 10 F = 23.33 C)

0C (23.33C )
m= = 12.54molal
C
1.86
molal

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 315
Para que se cumpla las condiciones del problema las molalidades de ambas soluciones tienen que ser la
misma, como se demuestra en el clculo anterior por tanto:

6 gal H2O = 22.71 litros de agua = 22.71 kg de agua

12.5molC12 H22O11 342gC12H22O11 1Kg


22.71KgH2O = 97.09KgC12H22O11
1KgH2O 1molC12 H22O11 1000g

Ejemplo 8.67.- La solucin saturada de fenol en agua tiene a 21 C la presin de vapor de 18.3
mmHg, mientras que la del agua pura es 18.65 mmHg. a) Determinar la solubilidad del fenol en agua,
suponiendo la idealidad. Exprese tambin el resultado como b) molaridad, c) molalidad y d) tanto por
ciento en masa.

Solucin: Aplicando la ley de Rault, hallamos la fraccin molar del agua.

Los datos son los siguientes: P = 18.3 mmHg; P = 18.65; a) solubilidad = ? b) M = ?, c) m = ?; d) %


masa = ?
a) La solubilidad se define:

g soluto
solubilidad =
100 g de disolvente
Aplicaremos la ley de Rault:

De la ecuacin (3.5): P = P:
md
P = P Md
md ms
+
Ms Ms
Reemplazando datos:
m1
0.9812 = 18
m1 ms
+
18 94
m m m
0.9812 1 + s = 1
18 94 18

Efectuando operaciones con una mquina electrnica:

ms = 0.10m1
Si m1 = mH2O = 100 g, la solubilidad es:

0.10 (100g) 10gC5H6OH


solubilidad = =
100 g de agua 100gH2O
b) molaridad

Para soluciones ideales se considera la densidad 1 g/ml La masa total de la solucin es:

(100 + 10) g = 110 g

V = 110 g / 1 g/ml = 110 ml = 0.11 litros

Los moles de fenol: 10 g / 94 = 0.106 mol

0106 mol C6H5OH


M= = 0.97 molar
0.11 litros solucin

c) molalidad
0.106 mol C6H5OH
m= = 1.06 molal
0.10 kg H2O

d) % masa:
10 g
%C6H5OH = 100% = 9.09%C6H5OH
110 g

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316 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

Ejemplo 8.68.- Los calores latentes de ebullicin y de fusin del agua son, respectivamente, 540 cal/g
y 80 cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de ebullicin y de congelacin del agua.

Solucin.- Con una muy buena aproximacin, las constantes molales determina con las siguientes
expresiones:

Constante ebulloscpica:
cal
(373K )
2
1.987
RT 2 K mol
Keb = = = 0.512K / m
1000HV cal
1000g 540
g

Keb = 0.512 C/molal

Constante crioscpica:
cal
(273K )
2
1.987
RT 2 K mol
Kc = = = 1.851K / m
1000Hf cal
1000g 80
g

KC = 1.851 C/molal

Ejemplo 8.69.- El calor latente de fusin del cloruro mercrico (HgCl2) es de 16.9 cal/g en su punto de
fusin de 265 C. Al colocar en 50 g de aqul, que acta como disolvente, 0.849 g de cloruro mercuroso
que acta como soluto, el punto de fusin de la solucin desciende en 1.24 C. Estimar el peso
molecular del cloruro mercuroso y su frmula molecular.

Solucin.- En principio determinamos la constante crioscpica del cloruro mercrico:

cal
(538K )
2
1.987
RT 2 K mol
Kc = = = 34.03K / m
1000Hf cal
1000g 16.9
g
KC = 34.03 C/molal
La molalidad es:
Tc 1.24C
m= = = 0.0364molal
Kc 34.03c / molal

a 1000 0.849g 1000


M = = = 466.48g / mol
Am 50g 0.0364

Su formula emprica es: HgCl, (HgCl)n

466.48
n= = 1.98 = 2
236.211

La frmula molecular es:


Hg2Cl2

Ejemplo 8.70.- Cuando se disuelven 60 g de una mezcla de glucosa (C6H12O6) y sacarosa (C12H22O11)
en 200 g de agua, se registra una presin de vapor en la disolucin de 23.28 mmHg a 25 C. La presin
de vapor del agua pura a dicha temperatura es 23.76 mmHg. Determinar la composicin porcentual en
masa en la mezcla de glucosa y sacarosa.

Solucin.- 60 g de mezcla de C6H12O6 y C12H22O11 ; 200 g agua

Sean: C6H12O6 = x y C12H22O11 = y en 200 g de H2O.

P = 23.28 mmHg P = 23.76 mmHg

Aplicando la ley de Rault:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 317

P = PXdisolvente;
Despejando Xd:

P 23.28mmHg
Xd = = = 0.98
P 23.76mmHg
por definicin de fraccin molar:
nH2O
X disolvente =
nH2O + nsoluto

mH2O
200
MH2O 18
Xdisolvente = = = 0.98
mH2O msoluto 200 60
+ +
MH2O Msoluto 18 M

g
Reemplazando datos: M = 264.63
mol

Considerando la ecuacin:
nx + ny = nT

x y 60
+ = (1)
180 342 264.63

x + y = 60 (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:

x = 19.6 g %C6H12O6 = 32.67%

y = 40.4 g %C12H22O11 = 67.33%

Ejemplo 8.71.- Para preparar una disolucin de Cr(VI) se pes 2.5 g de K2CrO4, se disolvi en agua y
se diluy hasta el enrase en un matraz aforado de 250 ml. a) Calcular la concentracin molar de la
disolucin de K2CrO4, b) la concentracin de CrO4-2 en g/L y c) la concentracin de K en moles/L, d)
Calcular la cantidad de K2Cr2O7 que hay que pesar para preparar el mismo volumen de disolucin con la
misma concentracin de Cr(VI).

Solucin: Los pesos moleculares son: M(K2CrO4) = 194 y M(K2Cr2O7) = 294, considerando que Cr = 52,
K = 29 y O = 16

a) La concentracin molar es:

2.5gK2CrO4 1000mlsol. 1molK2CrO4


M = = 0.0515molar
250mlsol. 1Asolc. 194gK2CrO4

b) La concentracin del CrO4-2 en g/A determinamos a partir de la disociacin del cromato de potasio en
medio acuoso:

K2CrO4 = 2K+ + CrO4-2


1mol 2 moles 1 mol

molesK2CrO4 1molCrO4 2 116gCrO42


0.0515 = 5.974g / A
A 1molK2CrO4 1molCrO4 2

c) La concentracin molar de potasio es:

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318 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

molesK2CrO4 2molK +1
0.0515 = 0.103molK +1 / A
A 1molK2CrO4

d) La concentracin del Cr (VI) es:

molesK2CrO4 1molCrO42 52gCr


0.0515 = 2.678gCr / A
A 1molK2CrO4 1molCrO42

La cantidad de dicromato de potasio que hay que pesar en 250 ml de solucin es:

K2Cr2O7 = 2K+ + Cr2O7-2


1mol 2 moles 1 mol

2.678gCr 1molCr2O7 2 1molK2Cr2O7 294gK2Cr2O7


250cm3 sol. = 1.893gK2Cr2O7
1000cm3 sol. 104gCr 1molCr2O7 2 1molK2Cr2O7

Ejemplo 8.72.- Calcular la cantidad de C2H6O2 que se debe aadir a 1 kg de etanol para reducir su
presin de vapor en 9.5 mmHg a 35 C. La presin de vapor del etanol puro a esta temperatura es 100
mmHg.

Solucin: La presin de vapor de la solucin es:

(100 - 9.5) mmHg = 90.5 mmHg


Considerando la ley de Rault:
P = PXdisolvente;

P 90.5 mmHg
Xd = = = 0.905
P 100 mmHg
Por definicin de fraccin molar:
nH2O
X disolvente =
nH2O + nsoluto
mC2H5OH
1000
MC2H5OH 46
Xdisolvente = = = 0.905
mC2H5OH msoluto 1000 m
+ +
MC2H5OH Msoluto 46 62

ms
= 2.282
62

ms = 141.49 g C2H6O2

Ejemplo 8.73.- Una muestra de 1.32 g de una mezcla de ciclohexano (C6H12) y naftaleno (C10H8) se
disolvi en 18.9 g de benceno (C6H6) el punto de congelacin de la disolucin es de 2.2 C. Calcule la
composicin centesimal de dicha mezcla (la temperatura de congelacin del benceno es 5.5 C y su
constante crioscpica es 5.12 C/m).

Solucin.-
Tc=Kc*m

m=
Tc
m=
(5.5-2.2) C = 0.6445 m
Kc 5.12C/m

moles de mezcla
06445 * 18.9 g C6H6 = 0.0122 moles de mezcla
1000gC6H6
Por tanto:
x + y = 1.32
x y
+ = 0.0122
84 128

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

x = 0.4646 g C6H12 , y = 0.8554 g C10H8

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 319
La composicin centesimal es:

0.4646 g C6H12
x= 100% = 35.2%C6 H12
1.32g

0.8554 g C10H8
y= 100% = 64.8%C10H8
1.32g

Ejemplo 8.74.- 10 g de una solucin acuosa que contiene solamente Na2SO4 y H2SO4 se valora con
solucin 0.5 normal de NaOH, de la cual se gastan 24.26 cc para la neutralizacin; la solucin resultante
es tratada con BaCl2 en exceso y se obtiene 3.1526 g de BaSO4. Calcular el porcentaje de a) H2SO4 y b)
Na2SO4 en la solucin original.

Solucin.- A partir de la neutralizacin del cido sulfrico determinamos la masa de cido sulfrico:

#eq g NaOH = # eq g H2SO4

0.5eq gNaOH
#eq g NaOH = 24.26cm3sol. = 0.01213eq gH2SO4
1000cm3 sol.

1molH2SO4 98gH2 SO4


0.01213eq gH2 SO4 = 0.594gH2SO4
2eq gH2 SO4 1molH2SO4
La reaccin de neutralizacin genera:

2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O


Y se produce:
1molH2 SO4 1molNa2SO4 142gNa2SO4
0.594gH2 SO4 = 0.8607gNa2SO4
98gH2 SO4 1molH2SO4 1molNa2 SO4

Todo el sulfato de sodio reacciona con cloruro de bario segn:

BaCl2 + Na2SO4 BaSO4 + 2 NaCl


Por tanto:
1molBaSO4 1molNa2 SO4 142gNa2SO4
3.1526gBaSO4 = 1.918gNa2 SO4
233.36gBaSO4 1molBaSO4 1molNa2 SO4

La masa de sulfato de sodio original es: 1.918 g 0.8607 g = 1.057 g Na2SO4

Por tanto la composicin centesimal es:

1.057g
%Na2SO4 = 100% = 10.57%
10g

0.594g
%H2SO4 = 100 = 5.94%
10g
El resto es obviamente agua.

Ejemplo 8.75.- Si 51 cc de solucin 0.1 N de HCl son tratados con 49 cc de solucin 0.1 N de NaOH,
calcular: a) la normalidad en cido de la solucin resultante; b) el nmero de gramos de NaCl que
dejar la solucin al ser evaporada a sequedad.

Solucin.- a) Se trata de una reaccin cido base, por tanto:

NHClVHCl = NNaOHVNaOH

0.1meq gHCl
51ccsol. = 5.1meq gHCl
1mlsol.

0.1meq gNaOH
49ccsol. = 4.9meq gNaOH
1mlsol.

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320 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
El reactivo limitante es el hidrxido de sodio, y el reactivo en exceso el HCl, por tanto la concentracin
normal de la solucin resultante es: m eq-g HCl = 5.1 4.9 = 0.2 m eq g y el volumen de la solucin
es 100 ml

La concentracin normal es:


0.2meq g
NHCl = = 0.002normal
100ml
Recuerde que 5:
1eq gsoluto 1meq gsoluto
=
1Asolucin 1mlsolucin

b) La masa de cloruro de sodio que deja la solucin calculamos a partir de:

HCl + NaOH NaCl + H2O

Puesto que el reactivo limitante es el hidrxido de sodio:

0.1molNaOH
49mlsol. = 4.9 103 molNaOH
1000mlsol.
Por estequiometra:

1molNaCl 58.5gNaCl
4.9 10 3molNaOH = 0.2866gNaCl
1molNaOH 1molNaCl

Ejemplo 8.76.- Una disolucin de 0.52 g de cloruro potsico en 83.6 g de agua congela a 0.291 C.
Calcular: a) el factor de vant Hoff, b) el coeficiente osmtico y c) el grado de disociacin aparente del
KCl. Kc(H2O) = 1.86 C/mol.

Solucin.- a) La molalidad de la solucin es:

0.52gKCl 1000gH 2 O 1molKCl


m= = 0.0835molal
83.6gH2O 1KgH2O 74.5gKCl
El factor de vant Hoff es:
Tc 0 (0.291C )
i = = = 1.8739
mKc 0.0835molal 1.86C / molal

b) el coeficiente osmtico (g) es:


i 1.8739
g= = = 0.9369
x 2

x es el nmero de iones KCl = K+ + Cl, 2 iones

c) El grado de disociacin aparente del cloruro de potasio es:

i 1 1.8739 1
= 100% = 100% = 87.39%
x 1 2 1

Ejemplo 8.77.- El punto de ebullicin de una disolucin de 3.41 g de cloruro brico en 100 g de agua
es 100.21 C. Calcular el factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente
del cloruro de bario. Ke(H2O) = 0.52 C/mol
Rpta. i = 2.466; g = 0.822; = 0.733

Solucin.- a) La molalidad de la solucin es:

3.41gBaCl2 1000gH 2 O 1molBaCl2


m= = 0.1637molal
100gH2O 1KgH2O 208.36gBaCl2

El factor de vant Hoff es:


Tc 100.21C 100.00C )
i = = = 2.467
mKc 0.1637molal 0.52C / molal

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5
1eq g soluto = 1000 meq g soluto, meq g = miliequivalente gramo

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 321
b) el coeficiente osmtico (g) es:
i 2.467
g= = = 0.822
x 3

x es el nmero de iones BaCl2 = Ba+2 + 2 Cl, 3 iones

c) El grado de disociacin aparente del cloruro de potasio es:

i 1 2.467 1
= 100% = 100% = 73.35%
x 1 3 1

Ejemplo 8.78.- Una disolucin de cloruro de cinc al 1%, y de densidad prcticamente la unidad,
congela a 0.28 C. Calcular el grado de disociacin aparente del cloruro de cinc, y a partir de l, la
concentracin de los iones Zn+2 y Cl en la disolucin.
Rpta. = 0.516; [Zn+2] = 0.0375 M

Solucin.- a) La molalidad de la solucin es:

1gZnCl2 1000gH 2 O 1molZnCl2


m= = 0.0733molal
100gH2O 1KgH2O 136.38gZnCl2

El factor de vant Hoff es:

Tc 0C (0.28C )
i = = = 2.054
mKc 0.0733molal 1.86C / molal

b) El grado de disociacin aparente del cloruro de potasio es:

i 1 2.054 1
= 100% = = 0.527
x 1 3 1

x es el nmero de iones ZnCl2 = Zn+2 + 2 Cl, 3 iones

c) la concentracin de iones:

1gsol. 1000mlsol. 1gZnCl2 1molZnCl2


M = = 0.0733molar
1mlso. 1Asol. 100gsol. 136.38gZnCl2

ZnCl2 Zn+2 + 2 Cl
0.0733 M 0.0733 M 0.1466 M

La concentracin molar del in Zn+2, es 0.07330.527 = 0.0386 molar

La concentracin molar del in Cl, es 0.14660.527 = 0.077 molar

Ejemplo 8.79.- Se desea preparar disoluciones de H2SO4 y CO3Na2. S = 32, O = 16, Na = 23, a)
calcular el volumen de un cido sulfrico concentrado del 98% en masa de pureza y = 1.84 g/cm3
necesario para preparar 500 litros de cido para bateras 3.75 molar ( = 1.22 g/cm3), b) calcular la
masa de un carbonato de sodio comercial de 70% de pureza necesario para preparar 500 litros de una
disolucin 0.8 normal ( = 1.05 g/cm3), c) Cul es la molalidad de las disoluciones preparadas?, d)
Cul es la fraccin molar del soluto en las disoluciones preparadas?

Solucin.- a) Clculo del volumen de cido sulfrico concentrado:

Efectuando balance de materia sin reaccin qumica:


a = 98% H2SO4
La masa m3 es: = 1.84 g/ml 1
m1 = ?
1000 ml sol. 1.22 g sol. 3
20 A sol. = 24 400 g sol.
1 A sol. 1 ml sol. b = 0% H2SO4
= 1.0 g/ml c = ? H2SO4
2
m2 = ? H2O = 1.22 g/ml
El cido sulfrico puro en 20 litros de m3 = ? solucin es:

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322 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
3.75molesH2 SO4 98gH2SO4
20 A sol. = 7 350 g H2SO4
1Asol. 1molH2SO4

La concentracin del cido sulfrico en la solucin de 20 litros es:

7350 g H2SO4
c= 100% = 30.12% H2SO4
24 400 g sol

Efectuando balance de materia:


m1 + m2 = m3 (1)
am1 + bm2 = cm3 (2)

Despejando m1 de la ecuacin (2), siendo b = 0

c m3 30.12 24 400
m1 = = = 7499.26... = 7500g
a 98
Siendo el volumen:
m 7500 g
V = = = 4076.09ml = 4.076A
1.84g / cm3

b) Clculo de la masa de carbonato de sodio comercial del 70% de pureza necesario para preparar 500
litros de una disolucin 0.8 normal ( = 1.05 g/cm3)

1molNa2CO3
1eq gNa2CO3 = 2 eq g Na2CO3 = 1 mol Na2CO3
2

0.8eq gNa2CO3 1molNa2CO3 106gNa2CO3 100gNa2CO3 (c )


500Asol. = 30285.71gNa2CO3 (c)
1Asol. 2eq gNa2CO3 1molNa2CO3 70gNa2CO3

c) La molalidad de las disoluciones preparadas se calculan a partir de la composicin centesimal de cada


sustancia:

30.12gH2SO4 1000gH2O 1molH2SO4


H2SO4: m= = 4.53molal
67.88gH2O 1KgH2O 98gH2SO4

70.0gNa2CO3 1000gH2O 1molNa2CO3


Na2CO3: m= = 22.01molal
30.0gH2O 1KgH2O 106gNa2CO3

d) Las fracciones molares del soluto en las disoluciones preparadas se determina a partir de la
composicin centesimal:
1molH2SO4
H2SO4: 30.12gH2 SO4 = 0.307molH2 SO4
98gH2 SO4
1molH2O
H2O: 69.88gH2O = 3.882molH2O
18gH2O
0.307mol
X H2SO4 = = 0.073
(0.307 + 3.882) mol

1molNa2CO3
Na2CO3: 70gNa2CO3 = 0.660molNa2CO3
106gNa2CO3

1molH 2O
H2O: 30 gH 2O = 1.667 molH 2O
18 gH 2O

0.660mol
X Na2CO3 = = 0.284
(0.660 + 1.667) mol

Ejemplo 8.80.- Se mezclan 60 cm3 de una disolucin de sulfato de amonio al 10% en masa y = 1.06
g/cm3 con 480 cm3 de una disolucin de sulfato de amonio 1.2 M y = 1.02 g/cm3. A esta mezcla se le
aade hasta completar un litro de disolucin total, a) Cul es la concentracin normal de la disolucin
as preparada?, b) Si a 250 cm3 de esta solucin se aaden 10 g de sulfato de amonio slido del 80% en

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 323
3
masa de pureza, la adicin de la sal provoca que esta tenga una densidad = 1.08 g/cm . Determinar
la concentracin molar de la nueva disolucin.

Solucin.- a) La concentracin molar se determina calculando los equivalentes gramos totales de las dos
disoluciones considerando que:

1mol(NH4 )2 SO4
1eq g(NH4 )2 SO4 = 2 eq g(NH4 )2 SO4 = 1mol(NH4 )2 SO4
2
Solucin A:

1.06 g sol. 10g(NH4 )2 SO4 1mol(NH4 )2 SO4 2eq g(NH4 )2 SO4


60 cm3 sol. = 0.0964eq g(NH4 )2 SO4
1 cm3 sol. 100gsol. 132g(NH4 )2 SO4 1mol(NH4 )2 SO4

1.2mol(NH4 )2 SO4 2eq g(NH4 )2 SO4


Solucin B: 480cm3 = 1.152eq g(NH4 )2 SO4
1000cm3 1mol(NH4 )2 SO4

Por tanto si se disuelve en 1 litro de disolucin la concentracin normal es:

N=
(0.0964 + 1.152) eq g(NH4 )2 SO4 = 1.248 normal
1 A de solucin

b) Para calcular la concentracin molar de esta nueva solucin determinaremos la concentracin de


sulfato de amonio, vale decir:

1.06gsol.
250cm3 sol = 265gsol.
1cm3 sol

1.06 g sol. 10g(NH4 )2 SO4


250 cm3sol. = 26.5g(NH4 )2 SO4
1 cm3 sol. 100gsol.

80g(NH4 )2 SO4
10g(NH4 )2 SO4 = 8g(NH4 )2 SO4
100g

La masa total de esta nueva mezcla es: 265 g + 10 g = 275 g de solucin, la concentracin del sulfato
de amonio es:

(26.5 + 8)g(NH4 )2 SO4


%(NH4 )2 SO4 = = 12.545%(NH4 )2 SO4 = 12.55%(NH4 )2 SO4
275 g de solucin

La concentracin molar de esta mezcla es:

1.08gsol. 12.55g(NH4 )2 SO4 1mol(NH4 )2 SO4 1000cm3 sol.


M= 3
= 1.027molar
1cm sol. 100gsol. 132g(NH4 )2 SO4 1 A de solucin

Ejemplo 8.81.- El cloruro de cesio se disuelve en agua segn la siguiente reaccin: CsCl Cs+ +
-
Cl

Una solucin 0.121 m de CsCl se congela a 0.403. Calcule i y la disociacin porcentual de CsCl en esta
disolucin.

Solucin.- Considerando la ecuacin Tc = iKcm y despejando i, se tiene:

Tc
i =
Kc m
Donde:
Tc = 0 C (- 0.403 C) = 0.403 C

El factor de Vant Hoff ser:


0.403C
i= = 1.7906
C
1.86 0.121m
m

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324 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
La disociacin porcentual se calcula considerando la ecuacin:

i 1
=
1

Los iones formados, como se observa en la ecuacin de disociacin es: = 2, reemplazando en la


anterior expresin:
1.7906 1
= = 0.7906
2 1
La disociacin porcentual es:
= 0.7906 100% = 79.06%

Ejemplo 8.82.- El compuesto complejo, K3[Fe(CN)6], se disuelve en agua segn la siguiente reaccin:

K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6-3]

Una solucin 0.126 m de K3[Fe(CN)6] se congela a 0.649 C. Calcule el factor de Vant Hoff y la
disociacin porcentual de K3[Fe(CN)6] en esta solucin.

Solucin: Considerando la ecuacin Tc = iKcm y despejando i, se tiene:

Tc
i =
Kc m
donde Tc = 0 C (- 0.649 C) = 0.649 C

El factor de Vant Hoff ser:


0.649 C
i = = 2.769
C
1.86 0.126 m
m

i 1
La disociacin porcentual se calcula considerando la ecuacin: =
1

Los iones formados, como se observa en la ecuacin de disociacin es: = 4, reemplazando en la


anterior expresin:
2.769 1
= = 0.5897
4 1
La disociacin porcentual es:
= 0.5897 100% = 58.97%

Ejemplo 8.83.- Un slido consiste en una mezcla de NaNO3 y Mg(NO3)2. Cuando 6.5 g del slido se
disuelven en 25 g de agua, el punto de fusin desciende a 5.4C. Cul es la composicin en masa del
slido? Kc = 1 .86 C/molal.

Solucin:- Sean mx = masa del nitrato de sodio y my = masa del nitrato de magnesio, mx + my = 6.5
(1)
Por definicin: Tc = Kc m ,

m=
Tc
=
[0 (5.4)] C = 2.903molal
Kc 1.86 C / molal
De ah que los moles de soluto es:

2.903mol
25gH2O = 0.07258mol
1000gH2O
Por tanto:
nx + ny = 0.07258
por definicin:
m
n=
M

Donde los pesos moleculares son: M (nitrato de sodio) = 85 g/mol, M (nitrato de agnesio) = 148.3
g/mol

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 325

mx my
+ = 0.07258 (2)
85 148.3

Combinando las ecuaciones (1) y (2):

mx + my = 6.5 Reordenando: mx m y = 6.5


mx my
+ = 0.07258
85 148.3

1.7447m x +my = 10.764

Resolviendo el sistema: mx = 5.725 g y my = 0.775 g, por tanto la composicin es:

5.725
%x = 100% = 88.08%
6.6

0.775
%y = 100% = 11.92%
6.6

Ejemplo 8.84.- A 40 C, las presiones de vapor del benceno y del tolueno son 182.7 y 59.1 mmHg,
respectivamente. Considerando su comportamiento como una mezcla ideal, calcule la composicin
molar de su fase vapor en equilibrio con una fase lquida que es una mezcla de: a) masas iguales de los
dos lquidos, b) moles iguales de los dos lquidos.

Solucin.- Sean P(benceno) = PA = 182.7 mmHg y P (tolueno) = PB = 59.1 mmHg, y XA y XB las


fracciones molares de la fase vapor de dichas sustancias.

Segn la ley de Rault: PT = PA + PB , siendo: PA = X A P A y PB = X B P B

a) Las fracciones molares se calculan a partir de las masas iguales de ambos lquidos:

mA 50 m 50
nA = = = 0.641 mol de benceno y nB = B = = 0.543 mol de tolueno , por tanto las fracciones molares
MA 78 MB 92
son:
0.641 0.543
XA = = 0.541 XB = = 0.459
0.641 + 0.543 0.641 + 0.543

PA = 0.541 182.7mmHg = 98.84mmHg PB = 0.459 59.1mmHg = 27.13mmHg

98.84 27.13
X 'A = = 0.785 X 'B = = 0.215
98.84 + 27.13 98.84 + 27.13

b) Puesto que los moles de A son iguales a los moles de B en solucin: X A = 0.5 , X B = 0.5

PA = 0.50 182.7mmHg = 91.35mmHg PB = 0.50 59.1mmHg = 29.55mmHg

91.35 29.55
X 'A = = 0.756 X 'B = = 0.244
91.35 + 29.55 91.35 + 29.55

Ejemplo 8.85.- a) determine la cantidad de tetraborato de sodio decahidratado, Na2B4O7.10H2O y de


agua que se necesitan para preparar 12 litros de una disolucin al 13.9% en tetraborato de sodio
anhidro y densidad relativa 1.15. Adems, calcule: b) la concentracin molar en tetraborato de sodio, c)
la normalidad de la disolucin, d) la molalidad y e) la fraccin molar del soluto.

Solucin.- Sean: masa de Na2B4O7.10H2O = A y masa de agua = B, siendo el peso molecular de A =


381.2 g/mol , el peso molecular de B = 18 g/mol y el peso molecular del Na2B4O7 = 201.2 g/mol

a)
1000mlsol 1.15gsol 13.9gNa2 B4O7 381.2 g de A
12Asol = 3634.28 g de Na2 B4O7 10H2O
1Asol 1mlsol 100gsol 201.2gNa2 B4O7

b) La concentracin molar en tetraborato de sodio:

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326 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

201.2gNa2B4O7
Masa de Na2B4O7. = 3634.28gA = 1918.20gNa2B4O7
381.2gA

1918.20 g Na2 B4O7 1 mol Na2B4O7


M = = 0.794molar
12 A de solucin 201.2 g Na2 B4O7
d) la molalidad es:
13.9gNa2B4O7 1000gH2O 1molNa2 B4O7
m= = 0.802molal
86.10gH2O 1kgH2O 201.2gNa2 B4O7

e) fraccin molar del soluto:


1molNa2 B4O7
13.9gNa2 B4O7 = 0.069molNa2B4O7 y
201.2gNa2 B4O7

1molH2O
86.10gH2O = 4.78molH2O
18gH2O

0.069
X soluto = = 0.014
0.069 + 4.78

Ejemplo 8.86.- La densidad relativa de una disolucin acuosa de cloruro de potasio que contiene 24.6
g KCl es de 1.131 a 21 C, mientras que la densidad relativa del cloruro de potasio slido, a la misma
temperatura es 1.984. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad, d) la fraccin molar,
y e) el tanto por ciento en volumen. (K = 39; Cl = 35.5)
Solucin.-
Datos: Solucin= 1.131 g/ml; KCl= 1.984 g/ml; H2O= 1.0 g/ml;
mKCl = 24.6 g mH2O = x

mtotal mKCl + mH2O


solucin = = (1)
Vtotal VKCl + VH2O

mH2O = VH2O (2)


mKCl 24.6g
VKCl = = = 12.40ml (3)
KCl 1.984

Reemplazando en (1)
24.6g + mH2O
1.131 =
12.4 + mH2O

mH2O = 80.76 g
VH2O = 80.76 ml
Volumen total:
Vsolucin = 12.4 ml + 80.76 ml = 93.16 ml
a) la molaridad es:
24.6 g KCl 1000 ml 1 mol KCl
= 3.54 molar
93.16 ml 1A 74.5 g KCl

b) La normalidad es:
24.6 g KCl 1000 ml 1 mol KCl 1 eq gKCl
= 3.54 normal
93.16 ml 1A 74.5 g KCl 1 mol KCl

c) La molalidad:
24.6 g KCl 1000 g H2O 1 mol KCl
= 4.09 molal
80.76 g H2O 1 Kg H2O 74.5 g KCl

d) La fraccin molar:

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 327
1 mol KCl 1 mol H2O
24.6 g KCl = 0.33 mol KCl 80.76 g H2O = 4.49 mol H2O
74.5 g KCl 18 g H2O

0.33 4.49
X KCl = = 0.068 X H2O = = 0.932
4.82 4.82

12.4ml
e) El % en volumen: %VKCl = 100% = 13.31%
93.16ml

PROBLEMAS PROPUESTOS

8.1.- Una disolucin con un volumen final de 500.0 ml se prepar disolviendo 25.00 ml de metanol
(densidad 0.7914 g/ml) en cloroformo. a) Calcular la Molaridad del metanol. b) Si la solucin resultante
tiene una densidad de 1.454 g/ml Cual es la molalidad del metanol?
Rpta.- a) 1.235 M; b) 0.873 m.

8.2.- Se mezclan 120.0 g de etanol puro con 280.0 g de agua. Hallar la concentracin de alcohol en la
mezcla lquida en: a) %(p/p); b)% (p/v); c)% (v/v); d) molalidad; e)fraccin molar; f) molaridad.
Datos (a 20 C): densidades: etanol = 0.7893 g/ml; agua = 0.9982; solucin = 0.9538; M etanol = 46;
agua = 18.
Rpta.- a)30%; b)28.61%; c)36.25%; d)9.32 m; e)0.14; f)6.22 M.

8.3.- a) Que volumen de cido sulfrico comercial de densidad 1.836 g/ml y con una riqueza del 98%
(p/p) hace falta para preparar una solucin de 500.0 ml de cido sulfrico 0.1 M? b) Que volumen de
la misma disolucin de cido sulfrico comercial se debe aadir a 500.0 ml de una solucin de cido
sulfrico 0.8 M para hacerla exactamente 2 M?
Rpta.- a) 2.72 ml; b) 36.7 ml.

8.4.- Que cantidad de permanganato potsico es necesario pesar para preparar un litro de disolucin
de permanganato potsico 0.1 N que va a ser empleada en una valoracin redox en la que el
permanganato se reduce a Mn(II)?
Rpta.- 3.1588 g.

8.5.- a) Calcular cuantos mililitros de HNO3 de densidad 1,4 g/ml y del 68 % de riqueza han de medirse
para preparar 1,5 A de solucin 0.5 N, que se va a utilizar en una reaccin en la cual el HNO3 acta
como oxidante, siendo el NO el producto de reduccin del HNO3. b) Repetir los clculos para el caso de
que el producto de reduccin del HNO3 sea el NO2.
Rpta.- a) 16,54 ml; b) 49,62 ml.

8.6.- Que cantidad de cloruro de magnesio hexahidratado se debe tomar para preparar 1 litro de
solucin de Mg de 1000 ppm? b)Que volumen de esta solucin se ha de tomar para preparar por
dilucin 50 ml de solucin de 100 ppm de Mg?
Rpta.- a) 8.3626 g; b) 5 ml.

8.7.- En un mtodo espectrofotomtrico de Cr(VI) se toman 2 g de muestra, se disuelve y se diluye a


100 ml. Se ponen 5 ml de esta disolucin en un matraz aforado de 25 ml, se aaden los reactivos, se
agita y se enrasa. Teniendo en cuenta la recta de calibrado se encuentra que en el matraz de 25 ml la
concentracin de Cr(VI) es de 3 ppm. a) Calcular el porcentaje de Cr(VI) en el problema. b) Dar
tambin el resultado en ppm.
Rpta.- a) 0.075%; b) 750 ppm.

3.8 Leemos en un libro de prcticas de qumica: Si se miden 40 ml de HCl concentrado (densidad 1.195
g/ml, 38.72% HCl) y se diluye hasta formar un litro de solucin, sta resulta aproximadamente 0.5 N.
Hganse los clculos para ver si esto es verdad.
Rpta. 0.507 N

3.9 Se disuelve 350 g de cloruro de cinc anhidro (densidad relativa 2.91) en 650 g de agua, se obtiene
una disolucin cuyo volumen total, a 20 C es de 740 ml. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad, c)
la molalidad, d) las fracciones molares, e) el tanto por ciento en masa
Rpta. 3.47 M, 6.94 N, 3.95 m, 0.0665, 35% ZnCl

8.10.- Se prepara una solucin disolviendo 15 g de MgSO47H2O en 100 g de agua. Cul es la


molalidad de MgSO4 en esta solucin?
Rpta.- 0.565 m

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328 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

8.11.- Una muestra de sulfato de aluminio y potasio dodecahidratado KAl(SO4)212H2O que contiene
118.6 mg se disuelve en 1 litro de solucin. Calcule los datos siguientes de la solucin: a) la molaridad
de KAl(SO4)2, b) la molaridad de SO42, c) la molalidad del Al2(SO4)3, si se supone que la densidad de la
solucin es 1 g/ml.

8.12.- Una solucin acuosa es cloruro de amonio, NH4Cl, al 8.50%, en masa. La densidad de la solucin
es 1.024 g/ml. Cules son la molalidad, la fraccin molar y la molaridad del NH4Cl en la solucin?

8.13.- Se desea preparar exactamente 10 litros de solucin 0.750 N de NaOH. Cuntos mililitros de
solucin de sosa custica de densidad 1.160 y 14.45% en masa de NaOH deben emplearse?

8.14.- Para preparar 10 litros exactos de solucin 0.111 N de KOH, disponemos de 40.22 g de KOH
puro. Cuntos ml de solucin de potasa custica, de peso especfico 1.3010 del 31% en masa de KOH
son necesarios para completar la solucin?

8.15.- Calcular la pureza en tanto por ciento de una muestra de H2C2O42H2O partiendo del dato de que
1.00 g de la misma es neutralizado por 31.4 cc de solucin bsica 0.5 N.

8.16.- Si 1 g de H2C2O42H2O puro neutraliza 33.0 cc de una solucin de KOH, calcular la concentracin
de sta en: a) gramos de KOH por litro; b) normalidad como bases; c) molaridad.

8.17.- La solucin de NH4OH de peso especfico relativo 0.954 contiene 11.64% de NH3. Calcular su
normalidad como base.

8.18.- Masa iguales de NaOH y KOH son disueltos separadamente en la misma cantidad de agua. Cul
es la relacin de sus normalidades?

8.19.- Cuntos grados aumentar el punto de ebullicin del agua si en 100 g de sta se disuelven 9 g
de glucosa?

8.20.- A que temperatura, aproximadamente, hervir la disolucin al 50% en masa de sacarosa?

8.21.- A que temperatura, aproximadamente, cristalizar la disolucin al 40% en masa de alcohol


etlico?

8.22.- Cuntos gramos de sacarosa se deben disolver en 100 g de agua para: a) disminuir la
temperatura de cristalizacin en 1 grado; b) aumentar la temperatura de ebullicin en 1 grado?

8.23.- En que relacin deben encontrarse las masas de agua y de alcohol etlico para que al
mezclarlos, se obtenga una disolucin que se cristalice a 20 C?

8.24.- Para establecer el valor de la constante crioscpica molal de un disolvente orgnico X, se efectu
una serie de determinaciones de temperaturas de congelacin de soluciones. En un ensayo, 2.205 g de
naftaleno (C10H8) disueltos en 80.0 g de dicho disolvente originaron un descenso crioscpico de
0.970C. Calcular el valor hallado para dicha constante.

8.25.- Calcular el valor de la masa molar relativa de una sustancia que se disuelve en agua sin sufrir
asociaciones ni disociacin, sabiendo que 2.70 g de la misma, disueltos en 150.0 g de agua, originan
una solucin que congela a 0,375C.

8.26.- Una solucin acuosa de glucosa (C6H1206) tiene una temperatura de congelacin de 0.420C.
Calcular la solubilidad de la glucosa en agua.

8.27.- Calcular la masa de cloruro de calcio anhidro, que debe disolverse por metro cbico de agua
para obtener una solucin que congele a 40 C. Se supone disociacin electroltica total y
comportamiento ideal.

8.28.- 1200 g de agua contienen disueltos 4.6 g de urea (CON2H4), 12.0 g de cloruro de sodio y 3.8 g
de sulfato de potasio. Calcular la temperatura de ebullicin de esa solucin, suponiendo totalmente
disociadas a las dos sales presentes.

8.29.- La presin osmtica del plasma sanguneo humano es de aproximadamente 7.63 atm a 37C.
Calcular que masa de cloruro de sodio (suponiendo disociacin total) debe disolverse por cm3 de agua,

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 329
para que la solucin obtenida sea isotnica con el plasma. NOTA: suponer que el volumen no vara por
el agregado de soluto.

8.30.- Cuando se disuelve 1.00 g de urea CO(NH2)2] en 200 g del disolvente A, el punto de congelacin
de A disminuye 0.250C. Cuando se disuelven 1.50 g de Y en 125 g del mismo disolvente A, el punto de
congelacin de A disminuye 0.200C. a) Calcule el peso molecular de Y. b) El punto de congelacin de A
es 12C y su peso molecular 200. Calcule el calor molar de fusin de A.

8.31.- Una solucin acuosa de sacarosa (C12H22O11 ) tiene una presin osmtica de 12.5 atm a 23C.
Cul es la presin de vapor de la solucin a esa temperatura? La densidad de la solucin a 23 C =
1.06 g/cm3, PV(H2O) a 23C = 21.1 mmHg

8.32.- Un slido consiste en una mezcla de NaNO3 y Mg(NO3)2. Cuando 6.5 g del slido se disuelven en
50 g de agua, el punto de fusin desciende a 5.4C. Cul es la composicin en masa del slido? Kc = 1
.86 C/molal

8.33.- Una muestra de una sustancia de peso molecular 369 g/mol mezclada con lactosa (peso
molecular 342 g/mol) se analiz por presin osmtica para determinar la cantidad de azcar presente.
Si 100 ml de la disolucin que contienen 1.00 g de la mezcla sustancia azcar tienen una presin
osmtica de 527 mmmHg a 25 C, calcular la fraccin molar de azcar presente.

8.34.- A la temperatura de 65 C hallar la presin de vapor sobre una disolucin que contiene 13.68 g
de sacarosa en 90 g de agua, si la presin de vapor saturado sobre el agua a la misma temperatura es
igual a 25.0 kPa (187.5 mm Hg).

8.35.- A que es igual la presin de vapor saturado sobre una disolucin al 10% de carbamida
CO(NH2)2 a 100 C?

8.36.- A la temperatura de 315 K, la presin de vapor saturado sobre el agua es igual a 8.2 kPa (61.5
mmHg). Cuanto disminuir la presin de vapor a la temperatura sealada, si en 540 g de agua se
disuelven 36 g de glucosa?

8.37.- A 293 K la presin de vapor saturado sobre el agua es igual a 2.34 kPa (17.53 mmHg). Cuntos
gramos de glicerina C3H5(OH)3 se deben disolver en 180 g de agua para disminuir la presin de vapor
en 133.3 Pa?

8.38.- Al disolver 5.0 g de sustancia en 200 g de agua se obtiene una disolucin no conductora de
corriente, la cual se cristaliza a -1.45 C. Determine el peso molecular del soluto.

8.39.- Una disolucin de 0.52 g de cloruro potsico en 83.6 g de agua congela a - 0.291 C. Calcular el
factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del KCl. Kc(H2O) = 1.86
C/mol.
Rpta. i = 1.876; g = 0.938; = 0.876

8.40.- El punto de ebullicin de una disolucin de 3.41 g de cloruro clcico en 100 g de agua es 100.21
C. Calcular el factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del cloruro
de bario. Ke(H2O) = 0.52 C/mol
Rpta. i = 2.466; g = 0.822; = 0.733

8.41.- Una disolucin de cloruro de cinc al 1%, y de densidad prcticamente la unidad, congela a 0.28
C. Calcular el grado de disociacin aparente del cloruro de cinc, y a partir de l, la concentracin de los
iones en la disolucin.
Rpta. = 0.516; [Zn+2] = 0.0375 M

8.42.- Calcular la presin de vapor a 100 C de una disolucin de cloruro de sodio al 10%, suponiendo
que el grado de disociacin aparente de la sal sea del 90%.
Rpta. 713.6 mmHg

8.43.- Una disolucin de cloruro potsico que contiene 1 g de sal por litro ejerce, a 14 C, una presin
osmtica de 456 mmHg. Calcular el valor del coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del
cloruro potsico.
Rpta. g = 0.951; = 90.1%

8.44.- Calcular la presin osmtica a 18 C de una solucin de cloruro sdico que contiene 2.5 g de sal
en 100 cm3, si el factor de van Hoff es igual a 1.83.

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330 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
Rpta. 18.68 atm

8.45.- Un cloruro hidratado de calcio contiene 27.21% de Ca y 28.30% de Cl. La disolucin formada al
disolver 0.364 g del compuesto en 50 g de agua empieza a congelar a 0.29 C. a) Escribir la frmula
racional del compuesto, b) determine el factor de vant Hoff. Kc(H2O) = 1.86 C/mol
Rpta. CaCl2H2O; i = 3.12

8.46.- Una solucin acuosa con 5.00% en peso de cido sulfrico, tiene un punto de congelacin de
2.17 C. Calcular:
a) El factor de Vant Hoff.
b) El coeficiente osmtico de la solucin
Rpta.- 2.17; 0.723

8.47.- Una solucin acuosa 0.100 molal de cido actico, presenta disociado el CH3COOH en 1.35%.
Calcular:
a) El punto de congelacin de la solucin
b) La presin osmtica de la solucin
Rpta.- -0.188 C; 2.48 atm

8.48.- Se ha disuelto 160 g de cido oxlico en 1000 g de agua, resultando que la solucin hierve a
102.41 C, a la presin de 1 atm. Calcular el grado de disociacin del COOH COOH.
Rpta.- 0.82

8.49.- El descenso de la presin de vapor producido por un mol de NaCl en 1000 g de agua a 18 C, es
de 0.475 mmHg. La tensin de vapor de agua a 18 C es de 15.477 mmHg. Calcular:
a) El factor de Vant Hoff.
b) La presin osmtica
Rpta.- 1.734; 41.38 atm

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CAPTULO 9

EQUILIBRIO QUMICO
9.1 INTRODUCCIN

La mayora de las reacciones qumicas no se producen en su totalidad (no todos lo reactivos se


transforman en productos). Parte de los productos reaccionan a su vez para dar lugar de nuevo a los
reactivos iniciales. En estos casos decimos que se trata de un proceso reversible. Estas reacciones
qumicas generalmente son aquellas que se llevan a cabo en sistemas cerrados.

A + B C + D1
Reactivos Productos

Existe una variacin de las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo: Las concentraciones
de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a partir del cual se hacen constantes. Las
concentraciones de los productos de la reaccin aumentan hasta un momento a partir del cual se hacen
constantes.

[A] [B]

Tiempo Tiempo

[C] [D]

Tiempo Tiempo
Figura 9.1.- Variacin de las concentraciones de los reactivos y de los
productos en una reaccin qumica reversible.

Las reacciones qumicas, al igual que los cambio de fase, son reversibles en ciertas condiciones de
presin y temperatura, por consiguiente hay condiciones de concentracin y temperatura para las
cuales los reactivos y los productos coexisten en equilibrio. Para ilustrar esta idea consideremos la
disociacin del pentacloruro de fsforo en un sistema abierto.

PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g) (9.1)

En un sistema cerrado el tricloruro de fsforo reacciona con el cloro gaseoso

PCl3 (g) + Cl2(g) PCl5(g) (9.2)

Esta reaccin es la inversa de la reaccin (9.1), de manera que las anteriores reacciones deben
considerarse como procesos qumicos reversibles, hecho que se expresa por la siguiente notacin:

PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g) (9.3)

Este sistema qumico es muy similar al sistema fsico formado por una fase condensada y su vapor. Al
igual que un lquido y su vapor alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado, hay ciertos valores de

1
El signo significa reversibilidad en una reaccin qumica, que la usaremos en los prximos captulos.
332 EQUILIBRIO QUMICO
temperatura y presin del sistema a los cuales el equilibrio se mantiene indefinidamente. El PCl5(g) puro
en un recipiente cerrado comienza a descomponerse segn la reaccin (9.1). A medida que se acumula
PCl3 (g) y Cl2(g); su presin aumenta y finalmente empieza a producirse la reaccin (9.2). Finalmente la
velocidad de la reaccin de descomposicin y de su viceversa se hacen iguales, y la presin del sistema
se mantiene constante. El sistema ha alcanzado el equilibrio. Esto se denomina estado de equilibrio.

9.2 CARACTERSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO

El estado de equilibrio presenta las siguientes caractersticas.

) Es Dinmico
) Es Espontneo
) Es Reversible
) Es de Naturaleza Termodinmica

Se afirma que es dinmico cuando el PCl5(g) reaccin


(9.3) continua indefinidamente convirtindose en PCl3
(g) y Cl2(g) y que el PCl3 (g) y Cl2(g) continua formando
PCl5(g).
Concentracin [mol/A]

La segunda generalizacin es que los sistemas


evolucionan espontneamente hacia el equilibrio. Un
sistema se puede apartar del equilibrio por alguna
[A] influencia externa y cuando se le deja libre, el sistema
[B]
perturbado vuelve a su estado de equilibrio.
[C]
[D] Es reversible, la tercera generalizacin acerca del
equilibrio es que la naturaleza y las propiedades del
teq
Tiemp estado de equilibrio son las mismas, independientemente
de la direccin desde la que se alcanza. En el sistema
Figura 9.2.- Variacin de las concentraciones A y B PCl5(g) / PCl3(g) / Cl2(g) Las velocidades de las
(reactantes), C y D (productos) A+B C+D reacciones directa e inversa se hacen iguales; la reaccin
neta se detiene al alcanzar la presin de equilibrio del
sistema, tanto si se alcanza desde un valor superior o
desde un valor inferior a la presin de equilibrio.

Es de naturaleza termodinmica, la cuarta generalizacin es que el estado de equilibrio representa un


compromiso entre dos tendencias opuestas: La tendencia de las molculas a asumir el estado de
energa mnima y la tendencia a evolucionar hacia un estado de entropa mixta (desorden). El ejemplo
mas sencillo es la reaccin de disociacin de una molcula gaseosa:

H2(g) 2H(g)

El impulso hacia una entropa mxima favorece la reaccin de disociacin, porque este proceso
convierte pares ordenados de tomos libres que pueden moverse independientemente, y que en todo
momento estn distribuidos aleatoriamente en el espacio. Por otra parte la disociacin necesita energa
para romper el enlace qumico entre los tomos y, en consecuencia, la tendencia hacia una energa
mnima favorece la permanencia de las molculas sin disociarse.

9.3 LEY DE ACCIN DE MASAS

El equilibrio qumico se caracteriza porque las velocidades de formacin de los productos y de los
reactivos se igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se llevan a cabo a igual velocidad) Para la
ecuacin qumica general

a A + b B c C + d D (1)

En la que v1 es la velocidad de reaccin entre A y B; y v2 es la velocidad de reaccin entre C y D. De


acuerdo con la ley de accin de masas podemos expresar la velocidad de las dos reacciones opuestas
por medio de las siguientes ecuaciones:

v1 = K1 [A] [B] (9.4)

v2 = K2 [C] [D] (9.5)

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EQUILIBRIO QUMICO 333

Al llegar la reaccin al estado de equilibrio todas las concentraciones cesan de variar, es decir que las
concentraciones de los reactantes como de los productos son constantes.

Este hecho significa que las dos reacciones opuestas ocurren con igual velocidad, entonces en el estado
de equilibrio:

v1 = v2 (9.6)
Es decir:
K1 [ A] [ B] = K2 [ C] [ D]
Por lo tanto:
K1 [C]eq [D]eq
= (9.7)
K2 [ A ]eq [B]eq

Puesto que K1 y K2 son constantes, el cociente K1/K2 tambin ser una constante, que viene a ser la
misma constante de equilibrio Keq de modo que:

K1 [C]eq [D]eq
Keq = = (9.8)
K2 [ A ]eq [B]eq
En general:

V1 = velocidad de formacin de los productos = k1 [A]a [B]b


V2 = velocidad de formacin de los reactivos = k2 [C]c [D]d
k1 y k2 son las constantes especficas de velocidad.

En el equilibrio V1 = V2 kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d

K1 [C] [D]
c d

Keq = =
K2 [ A ]a [B]b

Para un sistema qumico reversible, en estado gaseoso, las concentraciones molares se pueden expresar
en funcin de las presiones parciales a travs de la ley de los gases ideales: P V = n R T =>
n/V = P / (R T)

Ejemplo 9.1.- El bromuro de hidrgeno gaseoso se introduce en un matraz a 425 C, donde se


descompone parcialmente a hidrgeno y bromo:

2HBr(g) H2(g) + Br2(g)

Se encuentra que en el equilibrio [HBr] = 4.30101 M, [H2] = 2.78105 M y [Br2] =2.78102 M.


Determinar la constante de equilibrio Kc b) El equilibrio favorece a los reactivos o a los productos?

Solucin: Puesto que las concentraciones estn presentes en el equilibrio qumico, se tiene:

Kc =
[H2 ] [Br2 ] = 2.78 102
= 4.18 103
[HBr ]
2 2
4.3 101

b) El estado de equilibrio no favorece a los productos debido a que su constante de equilibrio es


relativamente pequea, por tanto favorece a los reactivos, es decir la reaccin tiende a evolucionar de
derecha a izquierda en las condiciones de temperatura y presin en la que se encuentra el sistema.

9.4 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp

Con frecuencia es ms conveniente medir las presiones en lugar de las concentraciones de los gases, si
consideramos la ecuacin de estado:

n
PV = nRT P= RT ,
V
n
Donde: c=
V

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334 EQUILIBRIO QUMICO
P = cRT

La presin de un gas es directamente proporcional a la concentracin [c]. Por lo general, para reacciones
en las que participan gases:

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

[PC ] [PD ]
c d

Kp = (9.9)
[PA ] [PB ]
a b

Donde P est expresado en atmsferas.

Ejemplo 9.2.- Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3


respectivamente se calienta a 600 K y se comprime a 20 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se
obtiene, en presencia de un catalizador adecuado, existe un 20 % de NH3. Calcular la constante Kp a
600 K para el proceso:
N2 + 3 H2 2 NH3

Solucin: La relacin molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrgeno e
hidrgeno son 0.25 de N2 y 0.75 de H2; as que:

moles N2 3H2 2NH3


iniciales 0.25 0.75 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos -x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 3x 2x
Totales: nT = 1 2x
Fraccin 0.25 x 0.75 3x 2x
molar
1 2x 1 2x 1 2x

Puesto que se tiene como referencia el tanto por ciento de NH3, se puede estimar a partir de este dato
la fraccin molar de esta especie.

%V = 20 % = %X

La fraccin molar del NH3 es:

2x
= 0.20
1 2x

x = 0.0833
Las fracciones molares son:

0.25 x
N2: X N2 = = 0.20
1 2x
0.75 3x
H2: X H2 = = 0.60
1 2x
2x
NH3: X NH3 = = 0.20
1 2x

En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:

PNitrgeno = 0.20 20 atm = 4.0 atm

PHidrgeno = 0.60 20 atm = 12.00 atm

PAmoniaco = 0.20 20 atm = 4.0 atm

La constante Kp es:
(4.0)2atm2
Kp = = 2.31 103atm2
4.00 (12.00)3atm4

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EQUILIBRIO QUMICO 335
9.5 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KX

Si la reaccin tiene lugar entre sustancias lquidas o en disolucin, la constante de equilibrio que se
deduce tericamente es Kx, expresada en funcin de las fracciones molares de cada una de las
sustancias reaccionantes. Para sustancias que reaccionan en disolucin acuosa se puede expresar:

aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

[ XC ] [ X d ]
c d

Kx = (9.10)
[X A ] [XB ]
a b

9.6 RELACIN ENTRE Kc y Kp

Considerando la reaccin:
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

La constante Kc se expresa:
[C] [D]
c d

Kc =
[ A ] [B]
a b

Si se reordena la ecuacin de los gases ideales, la concentracin molar de un gas ser:

n P P
V
=
RT
o [c ] = RT

Al sustituir P/RT en lugar de [c] en la expresin de Kc para la reaccin que se est considerando:

c d c d
Pc PD 1 1
RT RT [PC ] .[PD ] RT RT
c d

Kc = = .
[PA ] [PB ] 1 1
a b a b a b
PA PB
RT RT RT RT

Pero:
[PC ] [PD ]
c d

Kp =
[PA ] [PB ]
a b

c+d
1
RT 1
(c + d)(a+b)

Kc = Kp
a+ b
= Kp
1 RT
RT

Donde:
n = ( mol productos ) ( mol reactivos )

n = (c + d) (a + b) (variacin de moles)

n es la variacin de coeficientes estequiomtricos de las especies en fase gaseosa. En consecuencia:

n
1
Kc = Kp
RT
Es decir:
Kp = Kc [RT ]
n
(9.11)

Puesto que Kc se refiere a moles/litro y Kp se refiere a atmsferas, la constante R asume 0.082 at-A/K-
mol

Ejemplo 9.3.- Para la reaccin A + B 2C + D a 227 C, Las sustancias A, B, C y D se hallan en


fase gaseosa en la cual las concentraciones en el equilibrio de A, B, C y D son 5.0, 3.0, 0.1 y 0.5 molar
respectivamente. Determinar: a) la constante de equilibrio Kc y b) la constante de equilibrio Kp.

Solucin: a) Para calcular la constante Kc, escribimos la expresin de la constante de equilibrio,

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336 EQUILIBRIO QUMICO

[C ] [ D ]
2

Kc =
[ A] [ B ]

Puesto que las especies involucradas estn en equilibrio, se tiene:

[01] [0.5][mol / A]
2 3

Kc = = 3.33 104 mol / A


[5] [3][mol / A]
2

b) La constante Kp est dada por:


Kp = Kc ( RT ) n

Donde:

n = [2 + 1] [1 + 1] = 1

3 2
mol atm A
Kp = 3.33 104 0.082 K mol 500K = 0.0136atm
A

9.10 RELACIN ENTRE Kp y Kx

Considerando la reaccin:
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

La constante Kx se expresa:
[XC ] [XD ]
c d

Kx =
[XA ] [XB ]
a b

Las presiones parciales en funcin de las fracciones molares pueden ser expresadas:

PA = XAPt, PB = XBPt, PC = XCPt y PD = XDPt

Al sustituir estas ecuaciones en la expresin de la constante de equilibrio KP se tiene:

[PC ] [PD ] [ XC Pt ] [ X D Pt ]
c d c d

Kp ==
[PA ] [PB ] [ X APt ] [ X B Pb ]
a b a b

De manera que:

[Pt ] [Pt ] XC X D
c d

Kp =
[Pt ] [Pt ] X A X B
a b

[Pt ]
c +d

= Kx [ Pt ]
(c + d )( a + b)
Kp = Kx
[Pt ]
a+ b

n = ( mol productos ) ( mol reactivos )

Donde:
n = (c+d) (a+b)

n es la variacin de moles de los coeficientes estequiomtricos.

En consecuencia:
Kp = Kx [Pt ]
n
(9.12)

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EQUILIBRIO QUMICO 337
9.11 INTERPRETACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

El valor numrico de Kc indica hacia donde est desplazada la reaccin


la reaccin est
desplazada hacia los
Si Kc >> 1 [reactivos] << [productos] productos
(hacia la derecha, R
P)
La reaccin est
desplazada hacia los
Si Kc << 1 [reactivos] >> [productos] reactivos
(hacia la izquierda, R
P)
9.12 COCIENTE DE REACCIN, Q

Para la ecuacin qumica general (1) se define el cociente de reaccin Q segn la misma expresin
matemtica de Kc, descrita anteriormente, sin embargo, las concentraciones de reactivos y productos
son las que hay en un momento dado de la reaccin, no tienen por qu ser las del equilibrio.

a A + b B ' c C + d D (1)

[C] [D]
c d

Q= (9.13)
[ A ] [B]
a b

La ecuacin se conoce como Cociente de la Reaccin, Q.

Q es una magnitud adimensional. Para ello las concentraciones vienen expresadas como
concentraciones Molares (es decir: moles/litro).

Q informa de la tendencia que seguir la reaccin en la bsqueda del equilibrio.

(para las concentraciones en un momento dado, se calcula Q y se compara con Kc, el sistema
evolucionar en el sentido en que Q se acerque ms a Kc)

Si Q < Kc Q tender a aumentar Aumentarn los productos y disminuirn los


su valor numrico reactivos, la reaccin se desplazar hacia los
productos. (R P)
Si Q > Kc Q tender a disminuir Disminuirn los productos y aumentarn los
su valor numrico reactivos, la reaccin se desplazar hacia los
reactivos. (R P)
Si Q = Kc El sistema est en
equilibrio

Ejemplo 9.4.- A 450 C y a una presin de 50 atm. La reaccin de formacin del amoniaco tiene una
constante de equilibrio Kc = 0.184, y Kp= 5.23105. Si se ponen en un recipiente 1mol de N2, 1mol de
H2 y 1 mol de NH3. Hacia donde se desplazar la reaccin para alcanzar el equilibrio?

Solucin.- La ecuacin qumica de formacin del amoniaco ajuntada es:

N2 + 3 H2 2 NH3
Nmero total de moles iniciales,

nt= 3

Calculamos el cociente de reaccin Q siguiendo la expresin de Kp, pero poniendo las presiones
parciales iniciales de la mezcla gaseosa.
2
PNH
Q= 3
3
PN PH
2 2

Donde la fracciones molares son prcticamente iguales y por consiguiente sus presiones parciales, por
tanto,

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338 EQUILIBRIO QUMICO

PNH3 = PN2 = PH2

PNH3 = XNH3 Pt = (1/3) 50 atm. = 16.66 atm.

[16.67atm]
2

Q= = 3.60 103 atm2


[ atm] [16.67atm]
3
16.67

Q > Kp Q debe disminuir para alcanzar el equilibrio

Para que Q disminuya debe disminuir la presin parcial de NH3 y aumentar las presiones parciales de N2
y H2. Es decir, el sistema evoluciona hacia el equilibrio producindose la descomposicin de una parte
del amoniaco, la reaccin debe desplazarse hacia la izquierda (R P)

9.13 FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO

Toda reaccin o sistema reversible tiende a alcanzar un equilibrio y permanece en el equilibrio hasta
que ste sea perturbado.

El principio de Le Chatelier dice que:

Cuando se efecta un cambio en un sistema en equilibrio, el sistema responde de manera que tiende a
reducir dicho cambio, y a alcanzar un nuevo estado de equilibrio

El principio de Le Chatelier permite predecir el sentido en que se desplazar un equilibrio qumico o


fsico, como consecuencia de los cambios de concentracin, presin y temperatura que condicionan el
equilibrio.

FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO

9.13.1 Efecto de cambios en la concentracin

a.1. Si aadimos reactivos Se consumen La reaccin se desplaza hacia la derecha


reactivos (R P)
Se forman productos
a.2. Si aadimos productos Se consumen La reaccin se desplaza hacia la izquierda
productos (R P)
Se forman reactivos
a.3. Si retiramos reactivos Se forman ms La reaccin se desplaza hacia la izquierda
reactivos (R P)
a.4. Si retiramos productos Se forman ms La reaccin se desplaza hacia la derecha
productos (R P)

9.13.2 Efecto del cambio de presin

- Aumento de la presin por Desplazamiento hacia el lado de


b.1.- Si hay diferente compresin la ecuacin donde haya menor
nmero de moles a ambos (disminucin del volumen) nmero de moles
lados de la ecuacin qumica
- Disminucin de la presin Desplazamiento hacia el lado de
por expansin la ecuacin donde haya mayor
(aumento del volumen) nmero de moles

b.2- Si hay igual nmero de - aumento o disminucin de El equilibrio no se ve modificado.


moles a ambos lados de la la presin por compresin o
ecuacin qumica expansin.

b.3 - por la introduccin de - aumenta la presin total, el El equilibrio no se ve modificado


un gas inerte volumen permanece
(V= cte) constante. No afecta a las
presiones parciales de cada
gas.

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EQUILIBRIO QUMICO 339

9.13.3 Efecto del cambio de volumen

Relacionado con el efecto del cambio de presin. (V es inversamente proporcional a P)

9.13.4 Efecto del cambio de temperatura

La constante de equilibrio Kc es funcin de la temperatura absoluta. Kc = f(T) tanto en el


caso de reacciones endotrmicas como exotrmicas. En realidad Kc se ha definido como el
cociente entre las dos constantes especficas de velocidad (ki / kd) correspondientes a las
reacciones directa e inversa, ambas constantes aumentan al hecerlo la temperatura , pero no
en igual proporcin. Un incremento de la temperatura favorece ms la direccin de la reaccin
(bien directa, o bien inversa) que es endotrmica.
Experimentalmente se observa:
d.1. Reacciones Un incremento de la temperatura La reaccin se desplaza hacia
endotrmicas aumenta Kc la formacin de productos (R
UH > 0 P)
d.2. Reacciones Un incremento de la temperatura La reaccin se desplaza hacia
exotrmicas disminuye Kc la formacin de los reactivos (
UH < 0 R P)
d.3. si UH = 0 Kc no es funcin de la T La temperatura no afecta al
equilibrio

9.13.5 Efecto de los catalizadores

Los catalizadores no afectan al equilibrio. Las concentraciones de las especies qumicas cuando
se alcanza el equilibrio son las mismas con catalizador que sin catalizador. Lo nico que se ve
afectado es el tiempo necesario para alcanzarlo.

Ejemplo 9.5.- Considere el sistema en equilibrio siguiente:

C(s) + CO2(g) 2CO(g) H = 119.8 KJ

Si la reaccin est en equilibrio, Cul ser el efecto sobre el CO despus de: a) aadir CO2(g); b)
aadir C(s); c) aplicar calor; d) incrementar la presin del sistema a temperatura constante; e)
adicionar un catalizador.

Solucin.- Por el signo de su entalpa de reaccin, est claro que se trata de una reaccin endotrmica,
significando que para que se efecte la reaccin el sistema absorbe calor del medio ambiente, esto es:

C (s) + CO2 (g) + calor 2CO (g)

Por tanto escribimos el cociente de reaccin Q,

[CO]
2

Q=
[CO2 ]
Observe que no se toma en cuenta a la especie en fase slida que es el C(s) en la expresin de la
constante de equilibrio.

a) al agregar CO2 (g) al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), en consecuencia la
reaccin predomina hacia la derecha, provocando aumento de la concentracin del CO.

b) Al aadir C(s) al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), por consiguiente la
reaccin predomina hacia la derecha, provocando aumento de la concentracin del CO.

c) Al aplicar calor al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), por consiguiente la
reaccin predomina hacia la derecha, provocando aumento de la concentracin del CO.

d) Al incrementar la presin del sistema, ste evoluciona hacia donde hay menor cantidad de moles, es
decir la reaccin tiende de derecha a izquierda (Q > K), por consiguiente se produce disminucin en la
concentracin del CO(g).

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340 EQUILIBRIO QUMICO
e) La adicin de un catalizador al sistema, hace aumentar la velocidad en la reaccin, sin afectar en la
composicin de la mezcla en equilibrio.

Ejemplo 9.6.- Considere el sistema en equilibrio siguiente:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) H = 87.9 KJ

Explique el efecto sobre la distribucin del material de (a) el aumento de temperatura, b) el aumento en
la presin, c) mayor concentracin de Cloro, d) mayor concentracin de pentacloruro de fsforo, e)
presencia de un catalizador.

Solucin.- a) El aumento de temperatura se puede considerar como reactivo, ya que la reaccin es


endotrmica,

PCl5(g) + calor PCl3(g) + Cl2(g)

Por consiguiente un aumento de temperatura, el cociente de reaccin es menor a la constante de


equilibrio:
Q<K

Por tanto la reaccin tiende de izquierda a derecha.

b) Cuando se aumenta la presin la reaccin evoluciona hacia una menor concentracin de moles
estequiomtricos, la reaccin tiende de derecha a izquierda.

c) Al aumentar la concentracin de cloro gaseoso, el cociente de reaccin se hace mayor a la constante


de equilibrio
Q>K

Por consiguiente la reaccin evoluciona de derecha a izquierda, se forma mas PCl5(g)

d) El incremento de pentacloruro de fsforo hace que el cociente de reaccin sea menor a la constante
de equilibrio hasta restablecerse el equilibrio,

Q<K
La reaccin tiende de izquierda a derecha

e) Un catalizador acelera la reaccin tanto a la derecha como hacia la izquierda, acelera la tendencia
hacia el equilibrio, sin favorecer la reaccin a ninguna de las dos direcciones.

9.14 ECUACIN DE VANT HOFF

Los qumicos han determinado constantes de equilibrio para miles de reacciones. Sera prcticamente
imposible catalogarlas a cada temperatura de inters, para cada reaccin.

Afortunadamente, no se requiere hacerlo. Si se determina la constante de equilibrio Kp1 para una


reaccin a cierta temperatura T1 y tambin su H, puede estimarse la constante de equilibrio a una
segunda temperatura T2, aplicando la ecuacin de vant Hoff:

Para un proceso exotrmico:


Kp H 1 1
ln 2 =
Kp1 R T1 T2
H es negativo

Para un proceso endotrmico:


Kp H 1 1
ln 2 =
Kp
1 R T
1 T2

H es positivo

As como se conoce H para una reaccin y Kp a una determinada temperatura, puede aplicarse la
anterior expresin para calcular Kp a cualquier temperatura.

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EQUILIBRIO QUMICO 341
Ejemplo 9.7.- Entre 600 C y 800 C, el calor correspondiente a la reaccin: 2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g) es igual a 45 500 cal. A 600 C el valor de Kp es 95.8 atm1. Calcular: a) el valor de Kp a
1000 K; la temperatura a la cual el SO3 a la presin de 1 atm est disociado en un 50%.

Solucin: a) Determinacin de la constante Kp a 1000 K, T1 = 600 + 273 = 873 K, Kp1 = 95.8 atm1, T2
= 1000 K, Kp2 = ?

Aplicando la ley de vant Hoff:


Kp H 1 1
ln 2 =
Kp1 R T1 T2

Kp2 -45 500 1 1


ln = 1.987 873 1000
95.8

Kp2
ln = 3.33
95.8

Kp2
Aplicando antilogaritmos en ambos miembros: = 0.0358
95.8
Kp2 = 3.43 atm1

b) Para determinar la temperatura debemos evaluar la constante de equilibrio Kp

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

Moles 2SO2 O2 2SO3


Iniciales 0 0 1
Formados + 2x +x -.-
Consumidos -.- -.- -2x
Presentes 2x x 1-2x
= 2x/1 100% = 50% x = 0.25
Presentes 0.5 0.25 0.5
Fraccin 0.5 0.25 0.5
molar = 0.4 = 0.2 = 0.4
1.25 1.25 1.25
Presiones 0.41 = 0.4 0.21 = 0.2 0.41 = 0.4
parciales

La constante de equilibrio es:


PSO3 2 0.42 atm2
Kp3 = 2
= = 5 atm-1
PSO2 PO2 0.42 0.2 atm3

Aplicando la ecuacin de vant Hoff:


Kp H 1 1
ln 2 =
Kp
3 R T
3 T2

Kp3 = 5 atm1, Kp2 = 95.8 atm1, T2 = 873 K, T3 = ?

95.8 -45 500 1 1


ln = 1.987 T 873
5 3

1
2.9528 = 22898.84 0.001145
T
3
1
= 1.016 103 K
T3
T3 = 984.25 K

t3 = 711.25 C

Ejemplo 9.8.- A 25 C la constante de equilibrio Kc para la siguiente reaccin es 4.6610-3. (a) Si se


inyectan 0.8 moles de N2O4 en un recipiente cerrado de 1 litro a 25 C, determinar las concentraciones

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342 EQUILIBRIO QUMICO
en equilibrio de ambos gases, b) cules sern las concentraciones en el equilibrio si se aumenta
repentinamente el volumen al doble y se mantiene constante la temperatura? Considere la reaccin:

N2O4(g) 2NO2(g)
Solucin.- a)
Moles N2O4 2 NO2
Iniciales 0.8 0
Consumidos -x -.-
Formados -.- + 2x
En el equilibrio 0.8 - x 2x
Concentraciones 0.8 - x 2x

(2x )
2

Kc = = 4.66 103
0.8 x
Desarrollando:

4x2 + 4.66103x - 3.728103 = 0


Resolviendo:

x = 0.03

Las concentraciones son:

N2O4 2 NO2
Concentraciones 0.77 molar 0.06 molar

b) Si el volumen se incrementa al doble, la presin disminuye, por tanto la reaccin evoluciona hacia los
reactivos.

Moles N2O4 2 NO2


Iniciales 0.77 0.06
Consumidos -x -.-
Formados -.- + 2x
En el equilibrio 0.77 - x 0.06 + 2 x
Concentraciones 0.77 x 0.06 + 2 x
2 2

2
0.06 + 2 x
2
4.66 103 =
0.77 x
2
Desarrollando:
4x2 + 0.249x 3.57610-3 = 0
Resolviendo:
x = 0.012
Las concentraciones son:

N2O4 2 NO2
Concentraciones 0.379 molar 0.042 molar

9.15 EQUILIBRIO HETEROGNEO

Hasta ahora nos hemos referido a sistemas homogneos (todos los componentes del sistema, reactivos
y productos, se encuentran en igual fase (usualmente en disolucin lquida o gaseosa), pero algunos
sistemas se caracterizan por la intervencin de sustancias qumicas en diferente estado fsico, gas,
lquido, y slido.

El equilibrio heterogneo tiene lugar cuando las sustancias que intervienen se encuentran en ms de
una fase.

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EQUILIBRIO QUMICO 343

Por ejemplo: 2 Hg O (s) U 2 Hg (l) + O2 (g)

Al escribir las constantes de equilibrio Molar, Kc, y de presiones parciales, Kp, hay que tener en cuenta
que las concentraciones de los slidos, y de los lquidos puros, son constantes y se incluyen en la
expresin de la propia constante. Las presiones parciales de slidos y lquidos se consideran constantes
y muy pequeas, y tambin se consideran incluidas en la propia constante de equilibrio.

Kc = [O2] [Hg]2 / [Hg O]2 => Kc = [O2] (constante a una temperatura dada)

Kp = PO2 PHg2 / PHgO => Kp = PO2 constante

Las constantes Kc y Kp slo dependen de la temperatura, por tanto la concentracin, o la presin parcial
del O2 a cada temperatura es constante.

Sistema heterognero y expresin de la constante de equilibrio

Si el sistema tiene fases En la expresin de la Kc slo intervienen las concentracin


slida, lquida y gaseosa de los gases.
Slida y gaseosa
En la expresin de Kp slo intervienen las presiones
Lquida y gaseosa parciales de los gases.
Slida y lquida En la expresin de la Kc slo intervienen las concentraciones
de las especies en disolucin.

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 9.9.- Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes
reacciones. En cada caso, indicar si la reaccin es homognea o heterognea.

a) 2SO2(g) + O2(g) U 2SO3(g)


b) H2(g) + Cl2(g) U 2HCl(g)
c) 2H2S(g) + 3 O2(g) U 2H2O(g) + 2SO2(g)
d) H2(g) + FeO(s) U H2O(g) + Fe(s)
e) NH4NO2(s) U N2 (g) + 2H2O(g)

Solucin:
[SO3 ] [HCl ]
2 2

a) Kc = b) Kc =
[SO2 ] [O2 ]
2
[H2 ][Cl2 ]
[H O] [SO2 ] [H2O]
2 2

c) Kc = 2 2 d) Kc =
[H2S ] [O2 ]
3
[H2 ]
Kc = [ N2 ][ H2O]
2
e)

Ejemplo 9.10.- La constante de equilibrio Kp para la reaccin:

2H2O(g) + 2 Cl2(g) 4HCl(g) + O2(g)

Es 0.0752 a 480 C a) Cul es el valor de Kp para la reaccin:

4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2 Cl2(g)

b) Cul es el valor de Kc para la reaccin:

4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)

Solucin.- a) La expresin de la constante de equilibrio para:

2H2O(g) + 2 Cl2(g) 4HCl(g) + O2(g)

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344 EQUILIBRIO QUMICO
4
P PO2
Es: Kp =
HCl
2
= 0.0752 (1)
PH2O PCl2 2

Y para: 4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2 Cl2(g)

PH22O PCl22
Kp ' = 4
(2)
PHCl PO2
1 1
Resulta que: Kp' = = = 13.3
Kp 0.0752

b) La constante Kc es: Kc = Kp ' [ RT ]


n

( 1) 1
at A mol
Kc = 13.3 at 1 0.082 753 K = 821.22
K mol A

Ejemplo 9.11.- En el caso de la sntesis del amoniaco a 400 C, hallar para cada proceso:

a) Kp para la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g), si Kc = 0.507

b) Kp para la reaccin: 2NH3(g) N2(g) + 3 H2(g); y

c) Kc para la reaccin: NH3(g) N2(g) + 1 H2(g)

Solucin: a) Kp para la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g), si Kc = 0.507

Kp = Kc [ RT ]
n

Kp = 0.507 [0.082 673]


2
= 1.66 104

b) Kp para la reaccin: 2NH3(g) N2(g) + 3 H2(g);

Si para la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g), Kc = 0.507

[NH3 ]
2

Kc = = 0.507
[N2 ][H2 ]
3

Para la reaccin (b) tendremos:


[N2 ][H2 ]
3
1
Kc ' = =
[NH3 ]
2
0.507
Por tanto:
Kc ' = 1.972
Y
Kp = Kc ' [ RT ]
n

2
atm A
Kp ' = 1.972 0.082 673K = 6005.71
K mol

c) Kc para la reaccin: NH3(g) N2(g) + 1 H2(g)

1 3

La expresin de la constante de equilibrio es: Kc '' =


[N2 ]2 [H2 ]2
[NH3 ]

Para llegar a esta expresin, ser necesario extraer races en la siguiente ecuacin:

[N2 ][H2 ]
3

Kc ' = = 1.972
[NH3 ]
2

[N2 ][H2 ]
3

Kc ' = = 1.972
[NH3 ]
2

De ah que:

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EQUILIBRIO QUMICO 345
1 3

Kc '' =
[N2 ] [H2 ]
2 2
= 1.972 = 1.404
[NH3 ]

Ejemplo 9.12.- Considere el sistema gaseoso: 2A + B 2C

A 25 C. Al realizar un experimento con el sistema, se observ que la presin inicial de A y B fue


inicialmente de 0.375 atm y que al llegar al equilibrio la presin parcial de C fue 0.3 atm. Calcular: a) la
presin parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y c) Kc.

Solucin.- a) El balance se puede realizar en funcin las presiones parciales de las especies en
equilibrio.

Presin 2A B 2C

Inicial 0.375 0.375 -.-


Disminuye - 2P -P -.-
Aumenta -.- -.- + 2P
En el equilibrio 0.375 2P 0.375 - P 2P

En el equilibrio 2P = 0.3 atm PC = 0.15 atm

PA = 0.375 (20.15) = 0.075 atm

PB = 0.375 0.15 = 0.225 atm


b)
PC2 (0.15atm)2
Kp = = = 17.78 atm1
PA2 PB ( 0.075 atm)2 0.225 atm
c)
KC = KP [RT ]
n

( 1) 1
atm A mol
KC = 17.78 atm1 0.082 298 K = 434.47
K mol A

Ejemplo 9.13.- Un matraz de 1 litro contiene 6.28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 C la presin
gaseosa es de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reaccin:

N2O4 2NO2
A dicha temperatura.

Solucin: Recuerde joven lector: que para determinar Kc, las especies en equilibrio deben estar
expresados en concentraciones molares,

Moles N2O4 2 NO2


iniciales 6.2810-3 -.-
formados -.- +2x
consumidos -x -.-
presentes 6.28 10-3 - x 2x
Moles totales: 6.28 10-3 + x
Concentraciones 3
6.28 10 x 2x
molares
1A 1A

El valor de x se puede calcular a partir de la ecuacin de estado

(
PV = nTRT = 6.28 10-3 + x RT )
PV 0.2118 atm 1 A
x= 6.28 103 = 6.28 103mol = 2.39 103mol
RT atm A
0.082 298K
K mol

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346 EQUILIBRIO QUMICO
2
3 mol
2 2.39 10 A mol
KC = = 5.87 103
mol
(6.28 10 3
2.39 10 3
) A

A

b)
KP = KC[RT]n

1
mol atm A
KP = 5.87 103 0.082 K mol 298 K = 0.144 atm
A

Ejemplo 9.14.- Cuando se calientan 33.02 g de yodo gaseoso y 1 g de hidrgeno hasta el equilibrio, a
470 C, en un matraz de 2 litros de capacidad, la mezcla en el equilibrio contiene 1.363 g de yodo, a)
cuntos moles de cada uno de los gases estn presentes en la mezcla en el equilibrio?, b) cul es la
constante de equilibrio Kp?, c) Si el sistema se perturba con 20 g de yoduro de hidrgeno, cules sern
las concentraciones en el equilibrio?

Solucin.- El nmero de moles que reaccionan son:

33.02 g
nI2 = = 0.13 mol I2
254 g/mol

1 g
nH2 = = 0.50 mol H2
2 g/mol
En el equilibrio:
1.363 g
nI2 = = 5.366 103 mol I2
254 g/mol
El balance general es:

Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.50 0.13 -.-
Formados -.- -.- + 2x
Consumidos -x -x -.-
Presentes 0.50 - x 0.13 x 2x
0.13 x = 5.36610-3 x = 0.1246
Concentracin 0.1877 0.0027 0.1246
molar

a) los moles presentes en el equilibrio son:

nI2 = 5.366 103 mol , nH2 = 0.3754 mol , nHI = 0.2492 mol

La constante Kc es:
(0.1246 )
2

KC = = 30.63
(0.1877 ) (0.0027)

Kp = 30.63[0.082743]0

Kp = 30.63

c) si agregamos 20 g de yoduro de hidrgeno (0.156 mol HI)

El lector puede ac dilucidar hacia donde se origina la reaccin, considerando el principio de Le


Chatelier, en este caso evaluaremos el cociente de reaccin con los datos de concentracin, de acuerdo
a la siguiente tabla:

Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.3754 5.36610-3 0.156 + 0.2492
Concentracin molar [mol/A] 0.1877 2.68310-3 0.2026

CMO RESOLVER PROBLEMAS DE QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


EQUILIBRIO QUMICO 347

(0.2026 )
2

Q= = 81.51
(0.1877) (2.683 103 )

Resulta que el cociente de reaccin es: Q > Kc


La reaccin tiende hacia los reactivos, por lo tanto nuestro balance en las nuevas condiciones es la
siguiente:

Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.3754 5.36610-3 0.156 + 0.2492
Formados +x +x -.-
Consumidos -.- -.- -2x
Presentes 0.3754 + x 5.36610-3 + x 0.4052 - 2x
Concentracin 0.3754 + x 5.366 10 3 + x 0.4052 2x
molar
2 2 2

(0.4052 2x )
2

30.63 = 4
(0.3754 + x ) (5.366 10-3 + x )
4
Resolviendo: x = 7.61 103

Las nuevas concentraciones son:

Moles H2 I2 2HI
Concentracin molar [mol/A] 0.1915 6.48810-3 0.195

Ejemplo 9.15.- Considerar el sistema gaseoso 2M + 2 N 2 P + D, en estado de equilibrio a 500


K. Si en un matraz de 1.5 litros de capacidad se colocan inicialmente 0.1 mol de M e igual cantidad de N
y al llenar la reaccin al estado de equilibrio se encuentran 0.025 moles de D en el recipiente, calcular:
a) la concentracin de todas las especies en el estado de equilibrio, b) el valor de la constante de
equilibrio Kc, c) el valor de la constante de equilibrio Kp

Solucin: a) La reaccin est claro que tiende hacia los productos.

Moles 2M 2N 2P D
Iniciales 0.1 0.1 -.- -.-
Formados -.- -.- + 2x +x
Consumidos - 2x - 2x -.- -.-
Presentes 0.1 2x 0.1 2x 2x x
Por condiciones del problema: x = 0.025
Moles 0.05 0.05 0.05 0.025
presentes
Concentracin 0.033 0.033 0.033 0.0167
molar [mol/A]

b) La constante de equilibrio Kc es:

(0.033) 0.0167
2 1
mol
Kc = = 15.335
(0.033) ( 0.033)
2 2
A
c)
1 1
mol at A
Kp = Kc [RT ]
n
= 15.335 0.082 500 K = 0.374 atm1
A K mol

Ejemplo 9.16.- La constante de equilibrio para la reaccin N2 (g) + O2 2 NO (g) es Kc = 2.610-4


a 4000 C. a) Cul ser la concentracin molar de N2 y O2 en el equilibrio si se colocan 0.25 moles de
NO en un recipiente cerrado de 2 litros y se calienta a 4000 C?, b) Si se introduce al sistema en
equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales. Calcule la concentracin del nuevo equilibrio, c) Calcule Kp a
4000 C.

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348 EQUILIBRIO QUMICO

Solucin.- Al colocar 0.25 moles de NO, ste se disocia de acuerdo al siguiente balance:

Moles N2 O2 2 NO
Iniciales -.- -.- 0.25
Consumidos -.- -.- -2x
Formados +x +x -.-
Presentes x x 0.25 2x
mol x x 0.25 2x
Concentracin
A 2 2 2

La expresin de la constante de equilibrio es:

2
0.25 2x
[NO]
2 2

Kc = =
2 = 0.25 2x

[N2 ][O2 ] x x x
2 2

2
0.25 2 x
(2.6 10 ) = 4

x

x = 0.124
Por tanto las concentraciones molares son:

N2 O2 2 NO
mol 0.062 M 0.062 M 110-3 M
Concentracin
A

b) Si se introduce al sistema en equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales.

Moles N2 O2 2 NO
Presentes 0.124 0.124 + 0.01 = 0.134 210-3
mol 0.124 0.134 2 103
Concentracin
A 2 2 2

El cociente de reaccin es:


2
2 103

2
Q= = 2.41 104 Q<K
0.124 0.134
2 2

La reaccin evoluciona hacia los productos (hacia la derecha), por tanto el balance es:

Moles N2 O2 2 NO
Iniciales 0.124 0.134 210-3
Consumidos -x -x -.-
Formados -.- -.- + 2x
Presentes 0.124 - x 0.134 - x 210-3 + 2x
mol 0.124-x 0.134-x 2 10-3 + 2x
Concentracin
A 2 2 2

La expresin de la constante de equilibrio es:


2
2 10-3 + 2x

[NO]
2
2
Kc = =
[N2 ][O2 ] 0.124-x 0.134-x

2 2

Resolviendo:
x = 3.84410-5
Y las concentraciones molares son:

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EQUILIBRIO QUMICO 349

N2 O2 2 NO
mol 0.124-x 0.134 - x 2 10-3 + 2x
Concentracin = 0.062 = 0.067 = 1.0410-3
2
2 2
A

c) La constante Kp es:
Kp = Kc (RT )
n

n = 0
Por tanto:
Kp = Kc = 2.610-4

Ejemplo 9.17.- A 25 C la constante de concentracin para la disociacin del tetrxido de nitrgeno en


dixido de nitrgeno es: Kc = 5.8410-3.

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

Calcule: a) las concentraciones en el equilibrio si se colocan 2.5 g de tetrxido de nitrgeno en un


matraz de 2 litros. b) Cules son las nuevas concentraciones en equilibrio si el volumen del sistema
aumenta repentinamente a 4 litros?

Solucin: el nmero de moles de N2O4 = 0.027 mol

Moles N2O4 2 NO2


iniciales 0.027 -.-
formados -.- +2x
consumidos -x -.-
presentes 0.027 - x 2x
Concentraciones molares [mol/A] 0.027 x 2 x
2A 2A

La expresin de la constante de equilibrio es:

x2
Kc = = 5.84 103
0.027 x
2

Resolviendo:
x = 7.547 10 -3 mol
Las concentraciones molares son:

N2O4 2 NO2
Moles en el equilibrio 0.0194 0.015
Concentracin molar [mol/A] 9.72710-3 7.54710-3

b) Si el volumen del sistema aumenta repentinamente a 4 litros:

De acuerdo a la ley de Le Chatelier, las nuevas concentraciones en este proceso de perturbacin del
equilibrio qumico son:

N2O4 2 NO2
Concentracin molar [mol/A] 4.86310-3 3.77410-3

(Se divide el nmero de moles presentes en el equilibrio entre 4 litros), Por tanto el cociente de reaccin
es:
(3.774 10 )
2
3

Q= = 2.92 103
4.863 103

Q < Kc

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350 EQUILIBRIO QUMICO
La reaccin tiende a evolucionar hacia los productos, o como usted recuerda que de acuerdo a la ley de
Boyle, a mayor volumen menor presin. Si la presin disminuye, la reaccin tiende hacia un mayor
nmero de moles, en este caso, hacia los productos como se esperaba.

Por tanto el balance correspondiente a estas nuevas condiciones es:

Moles N2O4 2 NO2


Iniciales 0.0194 0.015
Formados -.- +2 x
consumidos -x -.-
Presentes 0.0194 - x 0.015 +2 x
Concentraciones molares 0.0194 x 0.015 + 2 x
[mol/A] 4A 4A

(0.015 + 2x )
2

Kc = 16 = 5.84 103
0.0194 x
4

Resolviendo:
x = 2.456 103

Las nuevas concentraciones son:

Moles N2O4 2 NO2


Presentes 0.0194 2.45610-3 = 0.015 + 2(2.45610-3) =
0.01694 0.02
Concentraciones 0.01694 mol 0.02 mol
= 4.23510-3 = 510-3
molares [mol/A] 4A 4A

Ejemplo 9.18.- A 627 C y 1 atm de presin total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa
obtenida mediante la disociacin del CH3OH es de 0.271 g/A. Calcular: a) el grado de disociacin del
CH3OH en CO e H2 y b) la constante de equilibrio Kp de la reaccin:

CH3OH (g) CO (g) + 2 H2 (g)

Solucin: Puesto que se trata de un problema en la cual no existe datos de cantidades de moles, se
tabular el balance en funcin al grado de disociacin, a partir de un mol de metanol.

Moles CH3OH CO 2 H2
Iniciales 1 -.- -.-
Formados -.- + +2
Consumidos - -.- -.-
Presentes 1 - 2
Los moles totales son: nT = 1 + 2
Fracciones 1 2
molares
1 + 2 1 + 2 1 + 2

Con los datos del problema determinaremos el peso molecular de la mezcla gaseosa y a partir de una
relacin matemtica en funcin de fracciones molares se hallar .

m RT
PV = RT M = M
M P
El peso molecular es:
g atm A
0.271 0.082 900 K
M= mol K mol = 20 g/mol
1 atm

Y recordando: XAMA + XBMB + XCMC = M

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EQUILIBRIO QUMICO 351
1 2
32 + 28 + 2 = 20
1 + 2 1 + 2 1 + 2

Resolviendo: = 0.30

Por tanto las presiones parciales son:

CH3OH CO 2 H2
Fracciones 0.4375 0.1875 0.375
molares
Presiones 0.43751 = 0.4375 atm 0.18751 = 0.1875 atm 0.3751 =0.375 atm
parciales

(0.375)
2

Kp = = 1.714
(0.4375) (0.1875)

Ejemplo 9.19.- Para la siguiente reaccin hipottica: A(g) + 2 B (g) 2C (g); el valor de la
constante de equilibrio de concentracin es igual a 34 a la temperatura de 30 C. En un recipiente de
2.5 litros de capacidad se introducen 0.1 moles de A, 0.5 moles de B y 0.2 moles de C. Calcular: a) el
valor de Kp, b) el valor de Kx, c) el valor de Kn, d) la composicin molar del sistema en equilibrio, e) Si
al sistema en el equilibrio del inciso d se incrementa el volumen a 3 veces el volumen inicial, Cul ser
la nueva composicin molar?, f) Si al sistema en equilibrio del inciso d se aaden 0.1 mol de B. Cul
ser la nueva composicin molar?

Solucin.- El lector debe determinar hacia donde se produce la reaccin, as que considerando el
principio de Le Chatelier se tiene:

Moles A 2B 2C
Iniciales 0.1 0.5 0.2
Concentracin 0.04 mol/A 0.20 mol/A 0.08 mol/A

El cociente de reaccin es:


(0.08)
2

Q= =4
(0.04)(0.20)
2

Q < Kc

Lo cual significa que la reaccin evoluciona hacia los productos, de manera que el balance es:

Moles A 2B 2C
Iniciales 0.1 0.5 0.2
Formados -.- -.- + 2x
Consumidos -x - 2x
Presentes 0.1 - x 0.5 2x 0.2 + 2x
Concentracin 0.1 x 0.5 2x 0.2 + 2x
molar [mol/A] 2.5 2.5 2.5

La expresin de la constante de equilibrio es:

(0.2 + 2x ) 2.5
2

34 =
( x ) ( 0.5 2x )
2
0.1
Resolviendo se tiene una raz cbica, que se puede calcular con una mquina programable o por
aproximaciones:

La ecuacin cbica es:

54.4 x3 28.64 x2 + 6.92 x 0.3 = 0

Factorizando x y despejando se tiene:

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352 EQUILIBRIO QUMICO
0.3
x=
54.4 x2 28.64 x + 6.92

Tomando arbitrariamente un valor menor a 0.1, por ejemplo x = 0.5, y reemplazando sucesivamente en
la anterior expresin los diferentes valores de x, se tiene por aproximacin:
x = 0.0543

Por tanto la composicin molar en el equilibrio es:

Moles A 2B 2C
Presentes 0.1 x 0.5 2x 0.2 + 2x
Composicin 0.0457 0.3914 0.3086
molar

Kp = Kc (RT )
1
a)

34
Kp = = 1.368
0.082 303

b) Para hallar el valor de Kx, determinaremos la presin en el equilibrio:

El nmero total de moles es:

nT = 0.0457 + 0.3914 + 0.3086 = 0.7457 mol

nTRT
P=
V
atm A
0.7457 mol 0.082 303 K
P= K mol = 7.411 atm
2.5 A

Kp = Kx PTn

Kp
Kx = n = 1
PT n

Kx = 1.368 7.411 = 10.14


c)
(0.3086 )
2
n2C
Kn = = = 13.60
nA nB2 ( 0.0457 ) ( 0.3914 )2

d) la composicin molar es:

Moles A 2B 2C
Presentes 0.1 - x 0.5 2x 0.2 + 2x
Composicin molar 0.0457 0.3914 0.3086
Concentraciones molares [mol/A] 0.01828 0.15656 0.12344

e) Si se incrementa a 3 veces de su volumen inicial: V = 7.5 litros; la presin disminuye y la reaccin


tiende hacia un mayor nmero de moles, es decir la perturbacin al equilibrio qumico tiende hacia los
reactivos y el balance ser:

Moles A 2B 2C
Iniciales 0.0457 0.3914 0.3086
Formados +x + 2x -.-
Consumidos -.- -.- - 2x
Presentes 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 - 2x
Concentracin molar 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 2x
[mol/A] 7.5 7.5 7.5

La expresin de la constante de equilibrio es:

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EQUILIBRIO QUMICO 353

(0.3086 2x ) 7.5
2

34 =
( + x ) ( 0.3914 + 2 x )
2
0.0457

Nuevamente estamos en una ecuacin de tercer grado, al resolver con una mquina programable o por
aproximaciones:
x = 0.0268

La composicin molar y las nuevas concentraciones son:

Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 - 2x
Composicin molar 0.0725 0.445 0.255
Concentraciones molares 9.6710-3 0.0593 0.0340
[mol/A]

Para determinar las concentraciones molares se divide los moles presentes en el equilibrio entre 7.5
litros.

f) si aadimos 0.1 mol de B el cociente de reaccin se determina a partir de: (V = 2.5 litros)

Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 0.3914 + 0.1 0.3086
Concentracin 0.01828 0.19656 0.12344
molar

(0.1234)
2

Q= = 21.56 Q < Kc
(0.01828 ) ( 0.1234)
2

La reaccin evoluciona hacia los productos y el balance es:

Moles A 2B 2C
Iniciales 0.0457 0.4914 0.3086
Formados -.- -.- + 2x
Consumidos -x - 2x -.-
Presentes 0.0457 - x 0.4914 - 2x 0.3086 + 2x
Concentracin molar 0.0457 x 0.4914 2x 0.3086 + 2x
[mol/A] 2.5 2.5 2.5

La expresin de la constante de equilibrio es:

(0.3086 + 2x ) 2.5
2

34 =
(0.0457 x ) (0.4914 2x )
2

Resolviendo la ecuacin cbica se tiene que:

x = 0.01

Y las nuevas composiciones molares y concentraciones son:

Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 x 0.4914 - 2x 0.3086 + 2x
Composicin molar 0.0357 0.4714 0.3286
Concentracin molar [mol/A] 0.01428 0.18856 0.13144

El lector puede reemplazar estas concentraciones en la expresin de la constante de equilibrio de modo


que Kc = 34.

Ejemplo 9.20.- La constante de equilibrio para la reaccin N2 (g) + O2 2 NO (g) es Kc = 2.610-4


a 4000 C. a) Cul ser la concentracin molar de N2 y O2 en el equilibrio si se colocan 0.25 moles de

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354 EQUILIBRIO QUMICO
NO en un recipiente cerrado de 2 litros y se calienta a 4000 C?, b) Si se introduce al sistema en
equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales. Calcule la concentracin del nuevo equilibrio, c) Calcule Kp a
4000 C.

Solucin.- Al colocar 0.25 moles de NO, ste se disocia de acuerdo al siguiente balance:

Moles N2 O2 2 NO
Iniciales -.- -.- 0.25
Consumidos -.- -.- -2x
Formados +x +x -.-
Presentes x x 0.25 2x
mol x x 0.25 2x
Concentracin
A 2 2 2

La expresin de la constante de equilibrio es:


2
0.25 2x
[NO]
2 2

Kc = =
2 = 0.25 2x

[N2 ][O2 ] x x x
2 2

2
0.25 2 x
(2.6 10 ) = 4

x

x = 0.124

Por tanto las concentraciones molares son:

N2 O2 2 NO
mol 0.062 M 0.062 M 110-3 M
Concentracin
A

b) Si se introduce al sistema en equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales.

Moles N2 O2 2 NO
Presentes 0.124 0.124 + 0.01 = 0.134 210-3
mol 0.124 0.134 2 103
Concentracin
A 2 2 2

El cociente de reaccin es:


2
2 103

2
Q= = 2.41 104 Q < K
0.124 0.134
2 2

La reaccin evoluciona hacia los productos (hacia la derecha), por tanto el balance es:

Moles N2 O2 2 NO
Iniciales 0.124 0.134 210-3
Consumidos -x -x -.-
Formados -.- -.- + 2x
Presentes 0.124 - x 0.134 - x 210-3 + 2x
mol 0.124-x 0.134-x 2 10-3 + 2x
Concentracin
A 2 2 2

La expresin de la constante de equilibrio es:


2
2 10-3 + 2x

[NO]
2
2
Kc = =
[N2 ][O2 ] 0.124-x 0.134-x

2 2

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EQUILIBRIO QUMICO 355
Resolviendo:
x = 3.84410-5

Y las concentraciones molares son:

N2 O2 2 NO
mol 0.124-x 0.134-x 2 10-3 + 2x
Concentracin = 0.062 = 0.067 = 1.0410-3
A 2 2 2
c) La constante Kp es:
Kp = Kc (RT )
n

n = 0
Por tanto:
Kp = Kc = 2.610-4

Ejemplo 9.21.- En un frasco de 10 litros se coloca 27.1 gramos de vapor de pentacloruro de fsforo
(PCl5) a 523 K. La presin total que alcanza el sistema en equilibrio es de 1 atm. La reaccin qumica
en el equilibrio es:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Calcular: a) la constante de equilibrio Kp y la fraccin molar disociada de PCl5, b) La fraccin molar de


PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presin total de equilibrio sea de 2 atm, c) La
cantidad de cloro aadida en el inciso (b), d) La fraccin de PCl5 disociado o grado de disociacin cuando
el vapor original se expande de 10 a 20 litros, a la misma temperatura, e) En el inciso (d) se agrega
cloro al frasco de 20 litros hasta que la presin de equilibrio se convierte en 1 atm. Determinar el grado
de disociacin del PCl5. f) La cantidad de cloro agregado en el inciso (e)

Solucin: Cuando alcanza el equilibrio: P = 1 atm; T = 523 K, V = 10 litros

1molPCl5
27.1gPCl5 = 0.13molPCl5
208.5

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Iniciales 0.13 0 0
Consumidos -x -.- -.-
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.13 x x x
nT = 0.13 x + x + x = 0.13 + x

El nmero de moles totales se calcula por la ecuacin de estado: PV = nRT

P V 1atm 10A
n= = = 0.233mol
R T atm A
0.082 523K
K mol

0.13 + x = 0.233

x = 0.103 mol

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Presentes 0.027 0.103 0.103
Fracciones 0.027 0.103 0.103
Molares = 0.1159 = 0.442 = 0.442
0.233 0.233 0.233
Presiones 0.11591atm = 0.1159 atm 0.4421atm = 0.442 atm 0.4421atm = 0.442atm
Parciales

a) La constante de equilibrio Kp es:

PPCl3 PCl2 0.442atm 0.442atm


Kp = = = 1.6856atm = 1.69atm
PPCl5 0.1159atm

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356 EQUILIBRIO QUMICO
La fraccin molar disociada del PCl5 es:
XPCl5 = 0.1159

b) Fraccin molar de PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presin total de equilibrio sea
de 2 atm

Un aumento de masa de cloro la presin se incrementa, por tanto la reaccin evoluciona hacia una
menor cantidad de moles estequiomtricos, es decir hacia los reactivos.

El aumento de presin se debe al aumento de masa de cloro, (el lector debe considerar la temperatura
y el volumen constante) Por tanto el balance en el anterior equilibrio ser:

Moles PCl5 PCl3 Cl2


iniciales 0.027 0.103 0.103 + x
formados +y 0 0
consumidos 0 -y -y
Presentes 0.027 + y 0.103 - y 0.103 + x y
Moles totales: nT = 0.027 + y + 0.103 y + 0.103 + x - y nT = 0.233 + x y

Las nuevas condiciones de equilibrio son: P = 2 atm, V = 10 litros, T = 523 K

PV 2atm 10A
n= = = 0.466mol
RT atm A
0.082 523K
K mol

0.466 = 0.233 + x y

x y = 0.233

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Presentes 0.027 + y 0.103 - y 0.336
Fraccin molar 0.027 + y 0.103 y 0.721
0.466 0.466
Presiones Parciales 0.027 + y 0.103 y 1.442 atm
2atm 2atm
0.466 0.466

0.103 y
2atm 1.442atm
1.69 = 0.446
0.027 + y
2atm
0.446
Simplificando:
0.103 y
1.172 =
0.027 + y
Resolviendo:
Y = 0.0329

0.027 + 0.0329
Por tanto la fraccin molar del PCl5, es: XPCl5 = = 0.1285
0.466
c) La cantidad de cloro aadida es:
x y = 0.233

x = 0.233 + 0.0329 = 0.2659 mol

d) La fraccin de PCl5 disociado o grado de disociacin cuando el vapor original se expande de 10 a 20


litros, a la misma temperatura.

Si el volumen se expande, la presin disminuye, por tanto la reaccin evoluciona hacia los productos:

P1 V1 1atm 10A
P2 = = = 0.5atm
V2 20A
El equilibrio original es:

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EQUILIBRIO QUMICO 357

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Presentes 0.027 0.103 0.103
consumidos -x 0 0
formados 0 +x +x
presentes 0.027 - x 0.103 + x 0.103 + x
Moles totales: nT = 0.027 x + 0.103 + x + 0.103 + x = 0.233 + x
Fracciones 0.027 x 0.103 + x 0.103 + x
molares 0.233 + x 0.233 + x 0.233 + x
Presiones 0.027 x 0.103 + x 0.103 + x
Parciales 0.5 atm 0.5atm 0.5 atm
0.233 + x 0.233 + x 0.233 + x

2
0.103 + x
0.233 + x 0.5atm
1.69 =
0.027 x
0.5atm
0.233 + x
Simplificando y resolviendo:

4.38 x2 + 0.902 x - 0.01 = 0

x = 0.0105

0.027 0.0105
Por tanto la fraccin de PCl5 disociado es: XPCl5 = = 0.0678
0.233 + 0.0105

e) Fraccin molar de PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presin total de equilibrio sea
de 1 atm. (es decir se incrementa de 0.5 a 1 atm)

Un aumento de masa de cloro la presin se incrementa, por tanto la reaccin evoluciona hacia una
menor cantidad de moles estequiomtricos, es decir hacia los reactivos.

El aumento de presin se debe al aumento de masa de cloro, (el lector debe considerar la temperatura
y el volumen constante) Por tanto el balance en el anterior equilibrio ser:

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Iniciales 0.0165 0.1135 0.1135 + x
Formados +y 0 0
Consumidos 0 -y -y
Presentes 0.0165 + y 0.1135 y 0.1135 + x y
Moles totales: nT = 0.0165 + y + 0.1135 y + 0.1135 + x - y = 0.2435 + x y

Las nuevas condiciones de equilibrio son: P = 1 atm, V = 20 litros, T = 523 K

PV 1atm 20A
n= = = 0.466mol
RT atm A
0.082 523K
K mol

0.466 = 0.2435 + x y

x y = 0.222

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Presentes 0.0165 + y 0.1135 y 0.335
Fraccin molar 0.0165 + y 0.1135 y 0.719
0.466 0.466
Presiones 0.0165 + y 0.1135 y 0.359 atm
Parciales 0.5 atm 0.5 atm
0.466 0.466

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358 EQUILIBRIO QUMICO
0.1135 y
0.5atm 0.359atm
1.69atm = 0.466
0.0165 + y
0.5atm
0.466

Simplificando y resolviendo:

y = 0.00629 mol

0.0165 + 0.00629
El grado de disociacin del PCl5 es: XPCl5 = = 0.0489
0.466

f) la cantidad de cloro agregado en el anterior inciso es: x y = 0.222

x = 0.222 + 0.00629 = 0.228 mol

Ejemplo 9.22.- Una mezcla de un mol de CO2 y un mol de H2, se obtiene el equilibrio a 25 C y 0.10
atm, ocurriendo parcialmente la reaccin:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

En el equilibrio se encuentra 0.16% volumen de CO. Calcular la constante de equilibrio.


Solucin.-
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

Moles CO2 H2 CO H2 O
Iniciales 1.0 1.0 0 0
Formados -.- -.- +x +x
Consumidos -x -x -.- -.-
Presente 1.0 x 1.0 x x x
Moles totales en equilibrio = 2 moles
Fraccin molar 1.0 x 1.0 x x x
2 2 2 2
Presin parcial 1.0 x 1.0 x x x
Pt Pt Pt Pt
2 2 2 2

Recordemos que: %V = % = 0.16, por tanto: = 0.0016


La fraccin molar del CO ser:
x
= 0.0016 x = 0.0032
2

En consecuencia las presiones parciales de las sustancias presentes en el equilibrio son:

PCO2 = 0.4984 Pt
PH2 = 0.4984 Pt
PCO = 0.0016 Pt
PH2O = 0.0016 Pt

La constante de equilibrio Kp es:

(0.0016 ) Pt2
2

kp = = 1.03 105
(0.4984) Pt2
2

La constante de equilibrio Kc es:


Kc = Kp (RT )
n

Puesto que n = 2 2 = 0
Kc = Kp = 1.03 10-5

La constante de equilibrio Kx es:


Kp = Kx [Pt ]
n

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EQUILIBRIO QUMICO 359
Puesto que n = 2 2 = 0
Kx = Kp = 1.03 10-5

Ejemplo 9.23.- A 900 C; el valor de la constante Kc para la reaccin:

2HBr(g) H2(g) + Br2(g)

Es 2.0610-2. Calcule la concentracin molar en el equilibrio del bromuro de hidrgeno en un recipiente


de 0.5 litros de capacidad, en el cual se colocan 0.2 moles de bromo gaseoso y 0.8 moles de hidrgeno
gaseoso. Asimismo determine el valor de Kp.

Solucin: La reaccin tiende hacia los productos y el balance es:

Moles 2 HBr H2 Br2


Iniciales -.- 0.8 0.2
Formados + 2x -.- -.-
Consumidos -.- -x -x
Presente 2x 0.8 x 0.2 x
Concentracin 2x/0.5 0.8 x/0.5 0.2 x/0.5
Concentracin 4x 1.6 2x 0.4 2x

La concentracin est en moles por litro

La expresin de la constante de equilibrio es: Kc =


[H2 ] [Br2 ]
[HBr ]
2

2.06 102 =
(1.6 2x ) (0.4 2x )
( 4x )
2

Resolviendo la ecuacin de segundo grado: 3.6704x 2 4x + 0.64 = 0 x = 0.1948. La concentracin del


bromuro de hidrgeno es:

[HBr] = 4x = 40.1948 = 0.7792 mol/litro

b) La constante de equilibrio Kp es:


Kp = Kc [ RT ]
n

Pero: n = 2 2 = 0, de ah que,

Kp = Kc = 2.0610-2

Ejemplo 9.24.- Considerando el sistema A + B C, en estado de equilibrio. Se hizo un


experimento en el que la concentracin de A y B era inicialmente de 0.500 M y se encontr que, al
llegar la reaccin al equilibrio, la concentracin de B era de 0.400 M. a) Calcular la concentracin de
cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) calcular la constante de equilibrio Kc.

Solucin: A + B C

Concentracin A B C
Inicial 0.5 0.5 -.-
Formado -.- -.- +x
Consumido -x -x -.-
Presente 0.5 x 0.5 - x x
La concentracin de B = 0.4 = 0.5 x x = 0.1

Las concentraciones en el equilibrio son:

[A] = [B] = 0.5 0.1 = 0.4 M; [C] = 0.1

La constante de equilibrio es:

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360 EQUILIBRIO QUMICO
[C ] 0.1
Kc = = = 0.625
[ A][B] ( 0.4 )2

Ejemplo 9.25.- Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de yoduro de


hidrgeno, se cierra y se calienta a 400 C. a) Determinar la composicin de la mezcla en equilibrio si la
constante Kp para el proceso H2 + I2 2HI es igual a 59.4 a dicha temperatura, b) determinar el tanto
por ciento de yoduro de hidrgeno disociado y c) la presin de la mezcla gaseosa resultante.

Solucin: H2 + I2 2HI

1 mol
1 AHI = 0.04464 mol HI
22.4 A

moles H2 I2 2HI
iniciales 0 0 0.04464
formados +x +x -.-
consumidos -.- -.- 2x
Presentes x x 0.04464 2x
Totales: nT = x + x + 0.04464 2x = 0.04464
Fraccin x x 0.04464 2 x
molar 0.04464 0.04464 004464
Presin x x 0.04464 2 x
P P P
parcial 0.04464 t 0.04464 t 004464 t

La constante Kp en funcin a presiones parciales es:

2
0.04464 2x
[HI ] 2 0.04464 Pt
Kp = =
2
[PH2 ] [PI2 ] x
0.04464 Pt

2
0.04464 2x
Pt 2
0.04464 2x
59.4 = 0.04464 =
x x
Pt
0.04464

Resolviendo la ecuacin:
x = 0.00460

Por tanto, la composicin de moles de la mezcla en equilibrio es:

0.00460 moles de H2 y 0.00460 moles de I2


Y los moles de HI:
0.04464 2 ( 0.00460 ) =0.03544 moles de HI

b) el tanto por ciento de yoduro de hidrgeno disociado es:

2x 2 0.0460
%HI = 100% = 100 = 20.61%
0.04464 0.04464

c) La presin resultante se calcula con la ecuacin general de los gases ideales

PV = nRT

at A
0.04464mol 0.082 673K
nRT K mol
P= = = P = 2.46 atm
V 1A

Ejemplo 9.26.- Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 C 4.24 g de PCl5, 2.88 g de PCl3
y 5.46 g de Cl2. Hallar las constantes Kc y Kp para la disociacin del PCl5 a esta temperatura.

Solucin:

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EQUILIBRIO QUMICO 361
1 mol PCl5
4.24 g PCl5 = 0.0203 mol PCl5
208.5 g PCl5

1 mol PCl3
2.88 g PCl3 = 0.0209 mol PCl5
137.5 g PCl3

1 mol Cl2
5.46 g Cl2 = 0.0769 mol Cl2
71 g Cl2

PCl5 PCl3 + Cl2

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Presentes 0.0203 0.0209 0.0769
[ ]eq 0.0203 0.0209 0.0769
10 10 10
[ ]eq 2.03 10-3 2.09 10-3 7.69 10-3

[ ]eq representa concentracin molar

[PCl3 ][Cl2 ] [2.09 103 ][7.69 103 ] mol


Kc = = = 7.92 103
[PCl5 ] [2.03 103 ] A

Kp = Kc[RT]n

n = 2 1 = 1

Kp = 7.92 10-3[0.082473]1

Kp = 0.3072 atm

Ejemplo 9.27.- Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo slido se llena con
yoduro de hidrgeno a 25 C y 743 mmHg. Se cierra el matraz y se calienta a 450 C. Calcular la
composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso:

H2 + I2 2HI

Es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo slido.

Solucin.-
1 mol I2
15.23 g I2 = 0.060 mol I2
254 g I2

La cantidad de moles de HI se calcula a partir de la ecuacin de estado.

PV = nRT

PV 1 A 743 mmHg
n= = = 0.040 mol HI
RT mmHg A
62.4 298K
K mol
Tabulando los datos:

Moles H2 I2 2HI
Iniciales -.- 0.060 0.040
Formados +x +x -.-
Consumidos -.- -.- - 2x
Presentes x 0.06 + x 0.040 - 2x
[ mol/A ]eq x/1 0.06 + x /1 0.040-2x/V

Concentraciones molares en el equilibrio

Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio tenemos:

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362 EQUILIBRIO QUMICO

[HI]2 [0.040 2x]2 [mol/A]2


50.9 = =
[H2 ][I2 ] [x][0.06 + x][mol/A]2

Desarrollando la expresin se tiene la siguiente ecuacin de segundo grado.

46.9 x2 + 3.134 x - 1.6 10-3 = 0


Resolviendo la ecuacin
x = 5.065 10-4

moles de hidrgeno = 5.065 10-4

moles de yodo = 0.06 + 5.065 10-4 = 0.0605

moles de HI = 0.040 1.013 10-3 = 0.039

Ejemplo 9.28.- Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3 se


calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en
presencia de un catalizador adecuado, existe un 15.11% de NH3. Calcular la constante Kp a 400 C para
el proceso:

N2 + 3 H2 2 NH3

Solucin: La relacin molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrgeno e
hidrgeno son 0.25 de N2 y 0.75 de H2; as que:

moles N2 3H2 2NH3


iniciales 0.25 0.75 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos -x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 3x 2x
Moles totales: nT = 1 2x
Fraccin 0.25 x 0.75 3x 2x
molar
1 2x 1 2x 1 2x

Puesto que se tiene como referencia el tanto por ciento de NH3, se puede estimar a partir de este dato
la fraccin molar de esta especie.

%V = 15.11% = %
La fraccin molar del NH3 es:
2x
= 0.1511
1 2x
x = 0.06563
Las fracciones molares son:
nitrgeno= 0.212

Hidrgeno= 0.637

Amoniaco = 0.151

En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:

Pnitrgeno = 0.212 50 atm = 10.6 atm

PHidrgeno = 0.637 50 atm = 31.85 atm

PAmoniaco = 0.151 50 atm = 7.55 atm

La constante Kp es:
(7.55)2atm2
Kp = = 1.66 104atm2
10.6 (31.85)3atm4

Ejemplo 9.29.- La constante Kp para la reaccin:

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EQUILIBRIO QUMICO 363
N2 + 3 H2 2 NH3

A 450 C es igual a 0.0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH3 que existir en la
mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en volumen un 25% de N2 y
un 75% de H2 a 450 C y 100 atm. en presencia de un catalizador.

Solucin.- Se realiza el balance correspondiente a la reaccin, una vez establecida la constante de


equilibrio se determina la fraccin molar del NH3, y a partir de ello el porcentaje en volumen de esta
especie.

moles N2 3H2 2NH3


iniciales 1/4 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos -x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 3x 2x
Totales: nT = 1 2x
Fraccin 1/ 4 x 3 / 4 3x 2x
molar
1 2x 1 2x 1 2x

La expresin de la constante de equilibrio es:


PNH3 2
Kp =
PN2PH2 3

2
2x
1 2x (100 atm)
2

5.19 105 =
3
1 3
4 x 4 3x
(100 atm)
4

1 2x 1 2x


Factorizando y simplificando:
2
2x
1 2x
5.19 105 =
3
1 1
4 x x
27 4 (100 atm)
2

1 2x 1 2x

Efectuando operaciones:

2 2
2x 2x
1 2x 1 2x
5.19 105atm2 = 0.0547 =
4 4
1 4x 1 1 4x
44 (100 atm)
2
27 1 2x
1 2x

Extrayendo raz cuadrada en ambos miembros:

2x
0.234 = 1 2x
2
1 4x
1 2x

Simplificando y desarrollando se tiene:

7.744 x2 3.872x + 0.234 = 0

x1 = 0.43

x2 = 0.07

La primera raz no es una solucin, Ud. mismo puede verificar para la fraccin molar del nitrgeno, no
existe fraccin molar negativo, por esta razn lgica no se toma en cuenta esta raz.

La solucin de la ecuacin de segundo grado es x2 = 0.07, por consiguiente: La fraccin molar del
amoniaco es:

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364 EQUILIBRIO QUMICO

2x 2 0.07 0.14
NH3 = = = = 0.1630
1 2x 1 2 0.07 0.86
Puesto que:
%V = %

%VAmoniaco = 0.1630100% = 16.30%

Ejemplo 9.30.- El valor de Kc para la reaccin: 2 HI(g) H2(g) + I2(g). Es 3.310-2 a 300
C. Calclese la masa de HI formado en gramos, cuando al colocar en un matraz de dos litros 1 mol de
H2, 1 mol de vapor de yodo y 0.001 moles de HI, se deja que alcance el equilibrio la mezcla gaseosa a
la temperatura indicada.

Solucin.- Est claro que la reaccin tiende de derecha a izquierda, es decir, el hidrgeno y el yodo
reaccionan para formar HI.

moles 2HI H2 I2
iniciales 0.001 1 1
formados + 2x -.-
consumidos -.- -x -x
Presentes 0.001 + 2x 1-x 1x
Concentracin molar 0.001 + 2 x 1x 1x
2 2 2

Se escribe la expresin de la constante de equilibrio y a partir de ella determinar el valor de x.

2
1 x
Kc =
[H2 ] [I2 ] =
2

=
1x
2


[HI]
2 2
0.001 + 2x 0.001 + 2x
2

Sacando raz cuadrada en ambos miembros:

1x
3.3 102 =
0.001 + 2x

0.1817(0.001 + 2x) = 1- x

Resolviendo:

1.3634 x = 9.999

x = 0.733

El nmero de moles de yoduro de hidrgeno formado es:

nHI = 0.001 + 2 x = 0.001 + 2 0.733 = 1.467 mol

La masa de yoduro de hidrgeno es por consiguiente:

128 g HI
1.467 mol HI = 187.78 g HI
1 mol HI

Ejemplo 9.31.- Consideremos el sistema gaseoso 2A + B C + 2D en equilibrio a 50 C. Se hizo


un experimento en el cual la presin inicial de A y de B era de 0.100 y 1.00 atm, respectivamente. Al
llegar al equilibrio la presin parcial de D era 0.0375 atm. Calcular: a) la presin parcial de cada una de
las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y c) Kc

Solucin: a) Se efecta una tabulacin en funcin de las presiones en forma ordenada, para luego
realizar el anlisis correspondiente en equilibrio de presiones.

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EQUILIBRIO QUMICO 365

Presin 2A B C 2D
inicial 0.1 1.0 0 0
disminuye 2p p -.- -.-
aumenta -.- -.- +p + 2p
En el equilibrio 0.1 2p 1p p 0.0375

A partir de la presin del gas D en equilibrio se tiene:

2p = 0.0375

p = 0.01875

PA = 0.1 2p = 0.1 2 0.01875 = 0.0625 atm

PB = 1 p = 1 0.01875 = 0.98125 atm

PC = p = 0.01875 atm

PD = 0.0375 atm
b)
PC PD2 (0.01875) (0.0375)2
Kp = = = 6.88 103
PA2 PB (0.0625)2 (0.98125)
c)
Kp = Kc (RT)n

n = (1 + 2) (1 + 2) = 0

Kp = Kc = 6.88 10-3

Ejemplo 9.32.- Hallar el grado de disociacin de 0.01 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 C. Para la disociacin del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79 atm.

Solucin.-
Moles PCl5 PCl3 Cl2
Iniciales 0.01 0 0
Consumidos -x -.- -.-
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01 x x X
Concentracin (0.01 x ) mol xmol xmol
A A A

Kc = Kp [ RT ]
n

1.79atm mol
Kc = = 0.0417
atm A A
0.082 523K
K mol

Kc =
[PCl3 ] [Cl2 ]
[PCl5 ]
x2
0.0417 =
0.01 x

x = 8.3310-3

Por tanto el grado de disociacin es:

8.33 103
= = 0.833
0.01

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366 EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo 9.33.- Consideremos el sistema gaseoso A + B C + D, en estado de equilibrio. La
concentracin inicial de reaccionantes y productos es de 0.100 M. Si al llegar al equilibrio la
concentracin de D era de 0.123 M, a) calcular la concentracin de cada una de las especies y b) Kc.

Solucin: a) Se efecta una tabulacin en funcin de las concentraciones en forma ordenada, para luego
realizar el anlisis correspondiente en equilibrio de acuerdo a las concentraciones de cada especie.

Concentracin A B C D
inicial 0.1 0.1 0.1 0.1
disminuye -x -x -.- -.-
aumenta -.- -.- +x +x
En el equilibrio 0.1 - 2p 1-p p 0.123

[D] = 0.1 + x = 0.123 mol/l

x = 0.023

[C] = 0.123 mol/l

[A] = [B] 0.1 - x = 0.1 - 0.023 = 0.077 mol/l


b)
Kc =
[C] [D] = (0.123) (0.123) = 2.55
[ A ] [B] (0.077) (0.077)

Ejemplo 9.34.- Cuando 0.0060 moles de yodo se agregan a un frasco de un litro que contiene 0.014
moles de cloruro de nitrosilo (NOCl), tiene lugar incompletamente la reaccin:
2 NOCl(g) + I2(g) 2 NO(g) + 2ICl(g)

y la presin de equilibrio a 452 K llega a ser de 0.922 atm. Calcular Kp y Kc

moles 2 NOCl(g) I2(g) 2 N0 2 ICl


iniciales 0.014 0.0060 -.- -.-
formados -.- -.- + 2x + 2x
consumidos - 2x -x -.- -.-
Presentes* 0.014 - 2x 0.0060 x 2x 2x
Fraccin molar 0.014 2x 0.0060 x 2x 2x
0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x

* La cantidad de moles totales para hallar la fraccin molar es:

nT = 0.014 2x + 0.0060 x + 2x + 2x = 0.020 + x

Por consiguiente las presiones parciales de cada especie son:

Presiones 0.014 2x 0.0060 x 2x 2x


parciales Pt Pt Pt Pt
0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x

La constante Kp:
2 2
PNO PICl
Kp = 2
PNOCl PI2
4
2x
0.020 + x Pt 16x 4
Kp = =
2 2
0.014 2x 0.0060 x (0.020 + x)(0.014 2x) (0.0060 x)
0.020 + x Pt 0.020 + x Pt

El valor de x se puede evaluar a partir de la ecuacin general de los gases ideales PV = nRT:
PV 0.922atm 1A
0.020 + x = = = 0.0249
RT atm A
0.082 452K
K mol

Por consiguiente: x = 0.0249 0.020 = 4.9 10-3

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EQUILIBRIO QUMICO 367

Reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio Kp:

16(4.9 103 )4
Kp =
(0.020 + 4.9 10 ) (0.014 2 4.9 103 )2 (0.0060 4.9 103 )
3

9.223 109
Kp = = 19.09 atm
(0.0249) (1.764 105 ) (1.1 103 )

La constante de equilibrio Kc est dada por:

Kc = Kp (RT) n
Donde n = (2 + 2 ) (2 + 1 ) = 1

1
atm A 19.09 mol
Kc = 19.09atm 0.082 452K = = 0.515 mol/A
K mol 37.064 A

Ejemplo 9.35.- Consideremos el sistema gaseoso A + B 2C en equilibrio a 25 C. Se hizo un


experimento en el cual la presin parcial de A y de B era inicialmente de 0.375 atm; al llegar al
equilibrio la presin parcial de C era de 0.500 atm. Calcular: a) La presin parcial de cada una de las
especies en el estado de equilibrio, b) la constante de equilibrio Kp y c) la constante de equilibrio Kc.

Solucin: Se tabula los datos del problema.

Presin A B 2C
inicial 0.375 0.375 0
disminuye -p -p -.-
aumenta -.- -.- + 2p
En el equilibrio 0.375 - p 0.375 - p 0.500

En el equilibrio se tiene que:


Pc = 2 p = 0.500 atm
p = 0.25 atm
PA = PB = 0.375 p = 0.375 0.25 = 0.125 atm
b)
PC2 0.52
Kp = = = 16
PA PB 0.1252

Ejemplo 9.36.- Hallar el grado de disociacin de 0.01 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 C para la disociacin del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79 atm

Solucin: Nuestra metodologa contina con llevar en forma ordenada los datos del problema, tabulando
se tiene:

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Iniciales 0.01 0 0
consumidos -x -.- -.-
formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01 - x x x
Concentracin molar 0.01 x x x
1A 1A 1A

La constante de equilibrio Kc est dada por:

Kc = Kp (RT) n
Donde n = (1 + 1) (1) = 1
1
atm A 1.79 mol
Kc = 1.79atm 0.082 523K = = 0.4174 mol/A
K mol 42.886 A

La expresin de la constante de equilibrio Kc para las especies y considerando los datos tabulados es:

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368 EQUILIBRIO QUMICO
2
x
Kc =
[PCl3 ] [Cl2 ] 1A
= =
x2
mol/A
[PCl5 ] 0.01 x 0.01 x
1A
Es decir:

x2
0.4174 =
0.01 x

x2 + 0.04174 4.174 10-4 = 0


Resolviendo:
0.04174 0.041742 + 1.6696 103
x =
2
x = 8.335 10-3 moles

Por tanto, el grado de disociacin es:

8.335 10 3
= = 0.834
0.01

Ejemplo 9.37.- Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A


182 C y presin de 1 atm, se disocia en un 29.2 %. Calcular la constante a) Kp y b) Kc para la
disociacin del SbCl5 a esta temperatura y c) hallar la presin a la cual se disociara en un 60%

Solucin: a) Cuando no existe datos de moles de las especies que intervienen en un determinado
proceso y cuando se trata de disociacin, se considera por lo general 1 mol de la sustancia que se
disocia, por tanto, tabulando los datos:

Moles SbCl5 SbCl3 Cl2


Iniciales 1 0 0
consumidos - -.- -.-
formados -.- + +
En el equilibrio 1-
fraccin molar 1
1+ 1+ 1+
Presiones parciales 1
Pt Pt Pt
1+ 1+ 1+

Una expresin general para determinar la constante de equilibrio Kp es:

2
2
1 + Pt 2
Kp = = Pt
1 1 2
1 + Pt

Puesto que el grado de disociacin es 29.2% o 0.292, las fracciones molares y presiones parciales son:

Moles SbCl5 SbCl3 Cl2


fraccin molar 0.548 0.226 0.226
Presiones parciales 0.548 atm 0.226 atm 0.226 atm

La constante de equilibrio Kp es por consiguiente:

PSbCl3 PCl2 0.2262 atm2


Kp = = = 0.09321 atm
PSbCl5 0.548 atm

o utilizando la expresin general de la constante Kp:

2 0.2922
Kp == 2
Pt = 1 atm = 0.09321 atm
1 1 0.2922

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EQUILIBRIO QUMICO 369
b) La constante de equilibrio Kc es:
Moles PCl5 PCl3 Cl2
Iniciales 0.01665 0 0
Consumidos -x -.- -.-
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01665 - x x x
fraccin molar 0.01665 x x x
0.01665 + x 0.01665 + x 0.01665 + x
Presiones 0.01665 x x x
parciales Pt Pt Pt
0.01665 + x 0.01665 + x 0.01665 + x

1
atm A 0.09321 mol
Kc = 0.09321atm 0.082 455K = = 0.0025 mol/A
K mol 37.31 A

c) Para determinar la presin a la cual se disocia en un 60%, se considera la ecuacin de la constante


de equilibrio descrito, es decir:

2 0.62
Kp == Pt = 0.09321 atm Pt = 0.09321
1 2 1 0.62
Despejando Pt:
0.09321 atm
Pt = = 0.166 atm
0.5625

Ejemplo 9.38.- A 250 C y presin de 1.261 atm, la densidad de vapor del PCl5 con respecto al
hidrgeno es igual a 58.5. Hallar la constante Kp para la disociacin del PCl5 a esta temperatura. (H =
1.008; P = 30.975, Cl = 35.457)

Solucin: La densidad del vapor de antimonio es:

Sb= 0.05928 g/A 58.5 = 3.468 g/A

El nmero de moles de vapor de pentacloruro de antimonio por litro es:

3.468 g
nPCl5 = = 0.01665
208.26 g/mol

Tabulando en funcin al grado de disociacin:


2
x 2
0.01665 + x Pt x2
Kp = = Pt
0.01665 x 0.016652 x2
0.01665 + x Pt

Para resolver el problema debemos de evaluar x:

El nmero de moles totales es (0.01665 + x) y a partir de la relacin de densidades:


g
1.261atm 2.016
PM mol = 0.0592 g
H2 = =
RT atm A A
0.082 523K
K mol

PV 1.261atm 1A
( 0.01665 + x ) = = = 0.0294mol x = 0.01275
RT atm A
0.082 523
K mol

Por consiguiente las la constante de equilibrio Kp es:

x2 (0.01275)2
Kp == 2 2
Pt = 1.261 atm = 1.79 atm
0.01665 x (0.01665)2 (0.01275)2

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370 EQUILIBRIO QUMICO

Ejemplo 9.39.- A 300 K y 1 atm de presin, se disocia el 20% de perxido de nitrgeno en dixido de
nitrgeno. Determinar: a) la constante de equilibrio Kp, b) el porcentaje de disociacin a 300 K y una
presin total de 0.1 atm,

Solucin: a) El lector debe comprender que cuando los datos estn en funcin a disociacin, sta, el
problema debe plantearse consideran al tanto por 1, es decir la cantidad de moles al principio es 1.0,
tabulando los datos se tiene:

Moles N2O4 2 NO2


Iniciales 1 0
Consumidos - 0.20 -.-
Formados -.- + 0.40
En el equilibrio 0.80 0.40
Moles totales = 0.80 + 0.40 = 1.20
Fraccin molar 0.67 0.33
Presiones parciales 0.67 Pt 0.33 Pt
Pp 0.67 atm 0.33 atm

(0.33)
2
PNO2 2 atm2
Por consiguiente la constante Kp es: Kp = = = 0.163atm
PN2O4 0.67atm
b) Si es el grado de disociacin:

Moles N2O4 2 NO2


iniciales 1 0
consumidos - -.-
formados -.- + 2
En el equilibrio 1- 2
Moles totales = 1 - + 2 = 1 +
fraccin molar 1 2
1+ 1+
Presiones parciales 1 2
0.1atm 0.1 atm
1+ 1+

2
2
1 + 0.1
= 0.4
2
A partir del inciso a), Kp = 0.163 =
1 1 2
1 + 0.1

Resolviendo la ecuacin de segundo grado hallamos que = 0.54

Ejemplo 9.40.- Se introduce PCl5 gaseoso en una cmara vaca establecindose el equilibrio a 250 C y
2 atm de presin. El gas en equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. Determinar a) Kp y Kc, b) el
porcentaje de PCl5 que se disocia en el equilibrio, si la mezcla se expansiona hasta 0.2 atm,
mantenindose la temperatura constante, c) la presin parcial del PCl3 a 300 C y 2 atm de presin,
considerar que el calor de reaccin no vara significativamente en ese rango de temperatura, siendo su
valor 2235 cal/mol.

Solucin: Recordando que %X = %V/V, XCl2 = 0.407 a) El balance de la reaccin es:

Moles PCl5 PCl3 Cl2


iniciales 1 -.- -.-
consumidos -.- -.-
formados -.- + +
presentes 1
Moles totales = 1 +
Fraccin molar 1
1+ 1+ 1+

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EQUILIBRIO QUMICO 371

= 0.407 = 0.407 + 0.407 = 0.686
1+

Moles PCl5 PCl3 Cl2


Presiones 1 0.686 0.407 2atm 0.407 2atm
parciales 2atm
1 + 0.686
Presiones 1.186 atm 0.814 atm 0.814 atm
parciales

(0.814atm)
2

Kp = = 1.779atm 1.78atm
0.372atm

Kp 1.78atm
Kc = = = 0.0415mol / A
( RT ) atm A
1
0.082 523K
K mol

b) La expresin de la constante de equilibrio Kp se puede expresar:


2

PPCl3 PCl2 + 1 PT
=
2
Kp = = PT
PPCl5 1 1 2
PT
1+
2 1.78atm
= = 8.9 = 94.81%
1 2 0.2atm

c) Determinamos Kp a 300 K a partir de la ecuacin de Vant Hoff

K H 1 1
ln P1 =
KP 2 R T2 T1

Siendo: T1 = 523 K, KP1 = 1.78 atm, T2 = 573 K

Resolviendo:
KP2 = 2.147 atm

2
KP 2 = PT = 0.726
1 2

0.726
PPCl3 = 2atm = 0.841atm
1 + 0.726

Ejemplo 9.41.- A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100
moles de monxido de carbono y un catalizador slido conveniente, se introduce hidrgeno hasta que la
presin total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reaccin:

CO(g) + H2(g) CH3OH(g)

momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla en el
equilibrio, b) los moles en el equilibrio de CO y de H2 y c) El valor de Kp de la reaccin a 700 K.

Solucin.- La reaccin es:


CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)

Moles CO(g) 2H2(g) CH3OH(g)


Iniciales 0.100 y -.-
Consumidos x 2x -.-
Formados -.- -.- +x
Presentes 0.10 x y 2x x
x = 0.06
Presentes 0.04 y 0.12 0.06

a) Los moles totales son:

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372 EQUILIBRIO QUMICO
P V 7atm 2A
n= = = 0.2439mol 0.244mol
R T atm A
0.082 700K
K mol

y 0.02 = 0.244

y = 0.264

b) moles de CO = 0.04 moles

moles de H2 = 0.144 moles

c) El valor de la Kp de la reaccin a 700 K es:

CO(g) 2H2(g) CH3OH(g)


Fraccin molar 0.164 0.59 0.246
Presiones parciales 1.148 atm 4.13 atm 1.722 atm

1.722atm
Kp = 0.088atm2
1.148atm ( 4.13atm )
2

Ejemplo 9.42.- Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo slido se llena con
yoduro de hidrgeno a 25 C y 743 mmHg. Se cierra el matraz y se calienta a 450 C. Calcular la
composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso: H2 + I2 2HI,
es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo slido.

Solucin.-
1 mol I2
15.23 g I2 = 0.060 mol I2
254 g I2

La cantidad de moles de HI se calcula a partir de la ecuacin de estado.

PV = nRT

PV 1 A 743 mmHg
n= = = 0.040 mol HI
RT mmHg A
62.4 298K
K mol
Tabulando los datos:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales -.- 0.060 0.040
Formados +x +x -.-
Consumidos -.- -.- - 2x
Presentes x 0.06 + x 0.040 - 2x
[ mol/A ]eq x/1 0.06 + x /1 0.040-2x/V

Concentraciones molares en el equilibrio

Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio tenemos:

[HI]2 [0.040 2x]2[mol/A]2


50.9 = =
[H2 ][I2 ] [x][0.06 + x][mol/A]2

Desarrollando la expresin se tiene la siguiente ecuacin de segundo grado.

46.9 x2 + 3.134 x 1.6 10-3 = 0


Resolviendo la ecuacin
x = 5.065 10-4

moles de hidrgeno = 5.065 10-4

moles de yodo = 0.06 + 5.065 10-4 = 0.0605

moles de HI = 0.040 1.013 10-3 = 0.039

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EQUILIBRIO QUMICO 373
Ejemplo 9.43.- Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3 se
calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en
presencia de un catalizador adecuado, existe un 15.11% de NH3. Calcular la constante Kp a 400 C para
el proceso:

N2 + 3 H2 2 NH3

Solucin.- La relacin molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrgeno e
hidrgeno son 0.25 de N2 y 0.75 de H2; as que:

moles N2 3H2 2NH3


iniciales 0.25 0.75 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos -x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 3x 2x
Totales: nT = 1 2x
Fraccin molar 0.25 x 0.75 3x 2x
1 2x 1 2x 1 2x

Puesto que se tiene como referencia el tanto por ciento de NH3, se puede estimar a partir de este dato
la fraccin molar de esta especie.

%V = 15.11% = %
La fraccin molar del NH3 es:
2x
= 0.1511
1 2x
x = 0.06563
Las fracciones molares son:
nitrgeno= 0.212

Hidrgeno= 0.637

Amoniaco = 0.151

En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:

Pnitrgeno = 0.212 50 atm = 10.6 atm

PHidrgeno = 0.637 50 atm = 31.85 atm

PAmoniaco = 0.151 50 atm = 7.55 atm

La constante Kp es:
(7.55)2atm2
Kp = = 1.66 104atm2
10.6 (31.85)3atm4

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374 EQUILIBRIO QUMICO
PROBLEMAS PROPUESTOS

9.1.- Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones se han medido a 823 K

CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) K = 67


CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) K = 490

Con estos datos, calclese a 823 K la constante de equilibrio de la reaccin:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)


Rpta. 0.137

9.2.- Para la reaccin: A(g) + B(g) C(g)

a) Derivar una relacin entre Kp y Kc, b) derivar una relacin entre Kp y Kx

9.3.- A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100 moles de
monxido de carbono y un catalizador slido conveniente, se introduce hidrgeno hasta que la presin
total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reaccin:

CO(g) + 2 H2(g) CH3OH)g)

Momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla en el
equilibrio, b) los moles en el equilibrio de CO y de H2 y c) El valor de Kp de la reaccin a 700 K.
Rpta. 0.244 moles, 0.04 moles CO y 0.194 moles de H2, Kp = 0.088 atm-2

9.4.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo IBr de acuerdo a:

I2(g) + Br2(g) 2IBr(g)

Cul es la concentracin en equilibrio de una mezcla a 150 C que inicialmente contena 0.0015 mol de
cada reactivo, yodo y bromo en un vaso de 5.0 litros? La constante de equilibrio Kc para esta reaccin a
150 C es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 10-5; [IBr] = 5.1 10-4

9.5.- Para la reaccin: O2(g) + N2(g) NO(g)

Kp = 6.82 10-16. Cul es el valor de Kp para la reaccin?

2 NO(g) O2(g) + N2(g)

9.6.- La constante de equilibrio para la reaccin: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g), Es 0.10 a 690
K. Si se introducen 0.50 moles de CO2 y 0.50 moles de H2 en una ampolla grande a 690 K, cuntos
moles estarn presentes en el equilibrio?

9.7.- Para la reaccin: H2 (g) + I2(g) 2HI(g),

La constante de equilibrio es 46 a 490 C, si se introduce un mol de H2 y un mol, de I2 en un recipiente


de 1 litro y se equilibran a 490 C, Cul sera la concentracin de HI en el equilibrio?
Rpta: 2.010-4

9.8.- A 630 C y 1 atm de presin total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa obtenida
mediante la vaporizacin del SO3 es de 0.927 g/A. Calcular: a) El grado de disociacin del SO3 en SO2 y
O2, b) la constante de equilibrio Kp de la reaccin:

2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)

9.9.- Explicar el efecto producido en la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) H = 22 Kcal

a) Al aumetar la temperatura, b) aumento de presin c) aumentando la concentracin del cloro d)


aumentando la concentracin del PCl5, e) disminuyendo la concentracin del PCl3 f) presencia de un
catalizador g) aumentando el volumen del sistema.

9.10.- Para la reaccin: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

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EQUILIBRIO QUMICO 375
Las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 C son: [SO3] = 8 mole/litro, [O2] = 1 mol/litro y
[SO2] = 0.4 mol/litro. Calcular la constante de equlibrio.
Rpta. 400 A/mol.

9.11.- A 200 C se alcanza el equilibrio de la siguiente reaccin:

HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + Cl2(g)

Cul ser el efecto sobre la cantidad de HCl(g) en el equilibrio si: a) se agrega O2(g), b) la temperatura
se reduce a 160 C, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original, d) se agrega un
catalizador.

9.12.- A 150 C se alcanza una condicin de equilibrio para la reaccin:

Fe3O4(s) + 4H2(g) 3Fe(s) + 4H2O(g)

Cul ser el efecto sobre la concentracin de equilibrio del H2O si: a) se alimenta ms hidrgeno a la
mezcla, b) se agrega ms hierro a la mezcla en equilibrio, c) se agrega gas helio al sistema, d) si
aumentamos la temperatura (el proceso es endotrmico) e) aumento de catalizador.

9.13.- Si a 400 C, en presencia de un catalizador y en una vasija de un litro de capacidad, se forma


(una vez alcanzado el equilibrio) 0.0385 moles de NH3 a partir de 3.0 moles de H2 y 1.0 mol de N2.
Calcular Kc y Kp para la reaccin:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


Rpta. 5.9510-5 A2/mol2

9.14.- Para la reaccin en estado gaseoso: C(s) + H2(g) CH3OH(g) H = - 20.2 Kcal

Cual ser el efecto sobre el sistema en equilibrio si: a) aumentamos la presin b) aumentamos la
temperatura, c) disminuimos la temperatura d) aumentamos la concentracin del CH3OH

9.15.- Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones se han medido a 823 K

CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) K = 67


CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) K = 490

Con estos datos, calclese a 823 K la constante de equilibrio de la reaccin:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)


Rpta. 0.137

9.16.- Para la reaccin: A(g) + B(g) C(g)

a) Derivar una relacin entre Kp y Kc, b) derivar una relacin entre Kp y Kx

9.17.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo IBr de acuerdo a:

I2(g) + Br2(g) 2IBr(g)

Cul es la concentracin en equilibrio de una mezcla a 150 C que inicialmente contena 0.0015 mol de
cada reactivo, yodo y bromo en un vaso de 5.0 litros? La constante de equilibrio Kc para esta reaccin a
150 C es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 105; [IBr] = 5.1 104

9.18.- Para la reaccin: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

Las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 C son: [SO3] = 8 mol/litro, [O2] = 1 mol/litro y
[SO2] = 0.4 mol/litro. Calcular: a) la constante de equilibrio Kc, b) la constante de equilibrio Kp. Rpta.
400 A/mol.

9.19.- Si a 400 C, en presencia de un catalizador y en una vasija de un litro de capacidad, se forma


(una vez alcanzado el equilibrio) 0.0385 moles de NH3 a partir de 3.0 moles de H2 y 1.0 mol de N2.
Calcular Kc y Kp para la reaccin:
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376 EQUILIBRIO QUMICO

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


Rpta. 5.95105 A2/mol2

9.20.- Considere el sistema gaseoso: 2A + B 2C

A 25 C. Al realizar un experimento con el sistema, se observ que la presin inicial de A y B fue


inicialmente de 0.375 atm y que al llegar al equilibrio la presin parcial de C fue 0.3 atm. Calcular: a) la
presin parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp, c) Kc y d) Kx.
Rpta.- Kp = 17.78 atm1

9.20.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo Ibr de acuerdo a:

I2(g) + Br2(g) 2IBr(g)

Cul es la concentracin en equilibrio de una mezcla a 150 C que inicialmente contena 0.0015 mol de
cada reactivo, yodo y bromo en un vaso de 5.0 litros? La constante de equilibrio Kc para esta reaccin a
150 C es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 10-5; [IBr] = 5.1 10-4

9.22.- La constante de equilibrio para la reaccin: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

Es 0.10 a 690 K. Si se introducen 0.50 moles de CO2 y 0.50 moles de H2 en una ampolla grande a 690
K, cuntos moles estarn presentes en el equilibrio?

9.23.- La constante de equilibrio, Kc, para la sntesis del metanol, CH3OH,

CO(g) + 2H2(g) CH3OH

Es 4.3 a 250c y 1.8 a 275 C. Esta reaccin es exotrmica o endotrmica?

9.24.- Si a 200 C el grado de disociacin del PCl5(g) es de 0.485 a 1.00 atm de presin total en el
equilibrio, hallar su grado de disociacin a 0.100 atm. Rpta. = 0.87

9.25.- A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100 moles de
monxido de carbono y un catalizador slido conveniente, se introduce hidrgeno hasta que la presin
total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reaccin:

CO(g) + 2 H2(g) CH3OH)g)

Momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla en el
equilibrio, b) los moles en el equilibrio de CO y de H2 y c) El valor de Kp de la reaccin a 700 K.
Rpta. 0.244 moles, 0.04 moles CO y 0.194 moles de H2, Kp = 0.088 atm-2

9.26.- Para la reaccin: A(g) + B(g) 2C H = 150 KJ

Explicar el efecto sobre la especie C cuando: a) se disminuye la presin, b) aumento de temperatura, c)


aumento en la concentracin de B, d) aumento de gas inerte.

9.27.- En un recipiente de 2.0 litros se introduce COCl2(g), se calienta hasta descomponerlo


parcialmente:

COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)

Cuando se alcanza el equilibrio, la concentracin de COCl2 es de 0.4 mol/A, luego se aade mas COCl2 al
recipiente y cuando se restablece el equilibrio la concentracin del COCl2 es 1.6 mol/A, cmo habr
cambiado la concentracin del CO? Rpta. La concentracin del CO se ha duplicado

9.28.- Cuando se introduce 1 g de N2O4(g) en un matraz de un litro, a 25 C,

N2O4(g) 2 NO2(g) Kc = 0.00462

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EQUILIBRIO QUMICO 377
a) Cul es la presin total de la mezcla reaccionante en el equilibrio?, b) cul es la composicin en
porcentaje molar de la mezcla en el equilibrio?

9.29.- Cuando se introduce 1 mol de yodo molecular en un recipiente de 1 litro a 1200 C, se disocia en
un 5% en tomos de I. Qu valor tiene Kc a 1200 C para la reaccin:

I2(g) 2I(g)
Rpta. 0.0105

9.30.- Se introduce PCl5 puro en una cmara evacuada y llega a su equilibrio a 250 C y 2.00 atm, el
gas en el equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. 1 a) Cules son las presiones parciales de
los componentes gaseosos en el equilibrio?, b) calcule Kp a 250 C. 2 Si la mezcla de gases se
expande hasta 0.200 atm a 250 C, calcule: c) el porcentaje de PCl5 que se disociar en el equilibrio, d)
el porcentaje de volumen de Cl2 en la mezcla de gases en el equilibrio, e) La presin parcial de Cl2 en la
mezcla en el equilibrio.
Rpta. a) P(Cl2) = P(PCl3) = 0.814, P(PCl5) = 0.372, b) 1.78, c) 94.8%, d) 48.7%, e) 0.0974 atm

9.31.- Un recipiente de 306 ml de capacidad contiene a 35 C una mezcla gaseosa en equilibrio de


0.384 g de NO2 y 1.653 g de N2O4. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp para la reaccin:

N2O4 U 2 NO2

Correspondiente a la disociacin del tetrxido de nitrgeno en dixido de nitrgeno a dicha temperatura.


Rpta.- 0.01267mol/litro; 0.32 atm

9.32.- Un matraz de 1 litro contiene 6.28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 C la presin gaseosa es
de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reaccin:

N2O4 U 2NO2
A dicha temperatura. Rpta.- 5.87103

9.33.- A 200 C se alcanza el equilibrio de la siguiente reaccin:

HCl(g) + O2(g) U 2H2O(g) + Cl2(g)

Cul ser el efecto sobre la cantidad de HCl(g) en el equilibrio si: a) se agrega O2(g), b) la temperatura
se reduce a 160 C, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original, d) se agrega un
catalizador.

9.34.- Para la reaccin en estado gaseoso:

C(s) + H2(g) U CH3OH(g) H = 20.2 Kcal

Cual ser el efecto sobre el sistema en equilibrio si: a) aumentamos la presin b) aumentamos la
temperatura, c) disminuimos la temperatura d) aumentamos la concentracin del CH3OH

9.35.- Consideremos el sistema gaseoso A + B U 2C en equilibrio a 25 C. Se hizo un


experimento en el cual la presin parcial de A y de B era inicialmente de 0.375 atm; al llegar al
equilibrio la presin parcial de C era de 0.500 atm. Calcular: a) La presin parcial de cada una de las
especies en el estado de equilibrio, b) la constante de equilibrio Kp y c) la constante de equilibrio Kc.
Rpta.- Kp = 16

9.36.- La constante de equilibrio de la reaccin: H2(g) + I2(g) U 2HI(g) , es 54.3 a 430 C, al


comienzo de la reaccin existen 0.714 moles de H2, 0.984 moles de I2 y 0.886 moles de HI en un
reactor de 2.40 litros. Calcule las concentraciones de los gases en el equilibrio.

9.37.- Una ampolleta de vidrio sellada contiene una mezcla de gases NO2 y N2O4. Describa que pasara
con las siguientes propiedades de los gases cuando la ampolleta se calienta desde 20 C hasta 40 C: a)
color, b) presin, c) masa molar promedio, d) grado de disociacin (de N2O4 a NO2), e) densidad.
Suponga que el volumen permanece inalterado (sugerencia: el NO2 es un gas caf; el N2O4 es incoloro)

9.38.- La fotosntesis se puede representar por la reaccin:

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378 EQUILIBRIO QUMICO

6 CO2(g) + 6 H2O(A) U C6H12O6(s) + 6 O2(g) H = 2801 KJ

Explique cmo alteraran el equilibrio los siguientes cambios: a) La presin parcial del CO2 se aumenta,
b) el O2 se elimina de la mezcla, c) la glucosa (C6H12O6) se elimina de la mezcla, d) se agrega ms
agua, e) se agrega un catalizador, f) se reduce la temperatura.

9.39.- Un qumico introduce una muestra de N2O4 a una ampolla mantenida a 25 C. La presin total
cuando se alcanza el equilibrio es 0.54 atm. Qu fraccin de N2O4 se ha disociado a NO2 y cul es la
presin en la ampolla antes de que haya disociacin del N2O4? Rpta.- = 0.25, Po = 0.43 atm.

9.40.- Suponga que inicia con una mezcla de 1.00 mol de CO y 4.00 mol de H2, en un vaso de 10 litros.
Encuentre los moles de sustancias que hay en equilibrio a 1200 K para la reaccin:

CO(g) + 3 H2(g) U CH4(g) + H2O (g) Kc = 3.92

Tendr una ecuacin de la forma: f(x) = 3.92, donde f(x) es una expresin de la incgnita x (la
cantidad de CH4), resuelva esta ecuacin dando valores a x, y despus calculando los valores de f(x).
Encuentre los valores de x de tal forma que los valores de f(x) se acerquen a 3.92, luego escoja los
valores de x para obtener el valor ms cercano a 3.92. Obtenga el valor de x con dos cifras
significativas.

9.41.- A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100 moles de
monxido de carbono y un catalizador slido conveniente, se introduce hidrgeno hasta que la presin
total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reaccin:

CO(g) + 2 H2(g) U CH3OH)g)

Momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla en el
equilibrio, b) los moles en el equilibrio de CO y de H2 y c) El valor de Kp de la reaccin a 700 K.
Rpta. 0.244 moles, 0.04 moles CO y 0.194 moles de H2, Kp = 0.088 atm-2

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UNIDAD 10

CIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

10.1 REACCIONES CIDO BASE

Los cidos y las bases son algunos de los electrolitos ms importantes, los cidos y las bases se pueden
reconocer por algunas propiedades sencillas. Los cidos tienen un sabor cido. Las soluciones de las
bases, por otro lado tienen un sabor amargo y una sensacin jabonosa (nunca deben probarse
sustancias en laboratorio). Las soluciones de cidos y bases son buenos conductores de la electricidad,
ya que stas se disocian en cationes y aniones dependiendo de la fuerza relativa expresada en trminos
de la expresin de la constante de equilibrio cido base.

Otra propiedad de los cidos y las bases es su capacidad de producir cambios de color de ciertos
colorantes: Un indicador cido base es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones
cidas y las bsicas por medio del cambio de color que experimentan estas soluciones. Tales colorantes
son comunes en materiales naturales. El color mbar del t por ejemplo, es aclarado por la adicin de
jugo de limn (cido ctrico). El jugo de col rojo cambia a verde y despus a amarillo cuando se
adiciona una base. Los colores verde y amarillo cambian de nuevo al rojo en solucin cida cuando se
adiciona un cido.

El tornasol es un indicador cido base comn en el laboratorio, este colorante producido por ciertas
especies de lquenes se vuelve rojo en solucin cida y azul en solucin bsica. La fenoftaleina, otro
indicador cido base que se utiliza en laboratorio, es incolora en solucin cida y rosa en solucin
bsica.

10.2 TEORA DE ARRHENIUS

cido es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrgeno.

HNO3 H+ + NO3

Base es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrxido.
Por ejemplo:

LiOH Li+ + OH

Estos procesos de disociacin de cidos y bases permiten establecer una clasificacin de los mismos en
cidos y bases fuertes y dbiles. Uno de los resultados ms importantes de esta teora fue la explicacin
de que los cidos y bases tengan fuerzas diferentes. Aunque el concepto de Arrhenius de cidos y
bases es til, es algo limitado. Puesto que tiende a sealar nicamente al in OH como la fuente de
carcter bsico, cuando otros iones o molculas pueden jugar un papel similar.

10.3 TEORA DE BRONSTED Y LOWRY

En 1923, Johannes N. Brnsted y Thomas M. Lowry, independientemente, notaron que muchas


reacciones no comprenden nada ms que la transferencia de un protn. Segn estos dos autores, los
cidos son sustancias formadas por iones o molculas capaces de ceder protones, y las bases son
sustancias que pueden aceptar protones, por ejemplo la disociacin del cido clorhdrico en medio
acuoso se producira de la siguiente forma:

HCl + H2O H3O+ + Cl

En el caso de las bases se tendra:

NH3 + H2 O U NH4+ + OH
380 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
10.4 PARES DE CIDOS Y BASES CONJUGADOS

Un par cido base conjugado consiste en dos especies en una reaccin cido base, u cido y una
base, que difieren por la prdida o ganancia de un protn. El cido en ese par se denomina cido
conjugado de la base, mientras que la base es la base conjugada del cido. En cualquier equilibrio cido
base, ambas reacciones, la directa y la inversa comprenden transferencia de protones, as por ejemplo:

NH3 + H2 O NH4+ + OH

El NH3 es la base y el agua es el cido, por otro lado en la reaccin inversa el NH4+ es el cido
conjugado y el OH- es la base conjugada.

Ejemplo 10.1.- Indique cul es el cido conjugado de cada una de las siguientes especies de Brnsted:
a) NH3, b) HCO3, c) CO3=, d) OH, e) H2PO4.

a) cido conjugado del NH3 NH3 + H2O U NH4+ + OH; es el NH4+

b) cido conjugado del HCO3-: HCO3 + H2O U H2CO3 + OH; es el H2CO3

c) cido conjugado del CO3=: CO3= + H2O U HCO3 + OH; es el HCO3

d) cido conjugado del OH-: OH + H2O U H2O + OH; es el H2O

e) cido conjugado del H2PO4: H2PO4 + H2O U H3PO4 + OH; es el H3PO4

10.5 TEORA DE LEWIS

G. N. Lewis, propuso la teora del par de electrones del enlace covalente, consider que el concepto de
cidos y bases se puede generalizar para incluir reacciones entre los xidos cidos y los bsicos as
como otras muchas reacciones, de acuerdo a este concepto, un cido es un compuesto que puede
aceptar una pareja de electrones en la formacin de un enlace covalente. Y una base de Lewis es una
especie que puede formar un enlace covalente donando un par de electrones a otra especie.

Consideremos la neutralizacin del NH3 por HCl en solucin acuosa.

H H +
H +
+ N H

H N H

H H
Par aceptor Par donador
de electrones de electrones

Aqu, la flecha muestra el protn que acepta un par de electrones del NH3 para formar un enlace H N.
El protn es un receptor de un par de electrones, de modo que es un cido de Lewis. El amoniaco, NH3,
que tiene un par de electrones solitario, es un donador de un par de electrones, por consiguiente es una
base de Lewis.

10.6 PROPIEDADES CIDO BASE DEL AGUA

Una de las propiedades ms importantes del agua es su capacidad para actuar como un cido o como
una base, el agua se comporta como una base en reacciones con cidos como HCl y CH3COOH y
funciona como un cido frente a bases como el NH3, el agua es un electrolito muy dbil y, por tanto, un
mal conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera ionizacin segn:

H2O(A) H+(ac) + OH(ac)

Segn Bronsted y Lowry, la autoionizacin del agua se expresa de la siguiente forma:

H2O + H2O U H3O+ + OH


cido1 base2 cido2 base1

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 381
+
Los pares conjugados cido base son: 1) H2O (cido) y OH (base) y 2) H3O (cido) y H2O (base).

10.7 PRODUCTO INICO DEL AGUA

En el estudio de las reacciones de neutralizacin en disoluciones acuosas, la concentracin del in


hidrgeno es muy importante, ya que indica la acidez o basicidad de una disolucin. La constante de
equilibrio de la autoionizacin del agua se puede expresar en trminos de la ley de accin de masas:

H + OH
Kc =
[H2O]

Debido a que una pequea fraccin de molculas de agua est ionizada, la concentracin del agua [H2O]
permanece prcticamente constante.

Kc [ H2O] = H3O+ OH

KW = H3O + OH

Donde KW se denomina constante del producto inico, que es el producto de las concentraciones
molares de los iones H+ y OH

En el agua pura a 25 C las concentraciones de los iones H+ y OH son iguales y se encuentra que [H+]
= 1.0 107 M y [OH] = 1.0 107 M, por tato la constante del producto inico es:

KW = H3O+ OH = 1.0 1014

Entonces, cuando [H+] = [OH] se dice que la disolucin acuosa es neutra. En una solucin cida hay un
exceso de iones H+, de modo que [H+] > [OH]. En una solucin bsica hay un exceso de iones OH, por
lo que [H+] < [OH].

Ejemplo 10.2.- Calcular la concentracin de iones OH en una disolucin cida cuya concentracin de
iones hidrgeno es 0.0005 M

Solucin.- A partir del producto inico del agua se tiene:

K 1 1014
OH = W+ = = 2 1011 M
H 5.0 104

10.8 EL pH, UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ

Ya que las concentraciones de los iones H+ y OH en soluciones acuosas con frecuencia son nmeros
muy pequeos y, por tanto, difcil de trabajar con ellos, Soren Sorense propuso en 1909 una medida
ms prctica denominada pH. El pH de una solucin se define como el logaritmo negativo de la
concentracin del in hidrgeno en mol/litro.

pH = log [H+]

Debido a que el pH es una manera de expresar la concentracin del in hidrgeno, las soluciones cidas
y bsicas a 25 C se identifican por sus valores de pH como sigue:

Soluciones cidas [H+] > 1.0 107 M, pH < 7.00

Soluciones bsicas [H+] < 1.0 107 M, pH > 7.00

Soluciones neutras [H+] = 1.0 107 M, pH = 7.00

Por otro lado se demuestra que: pH + pOH = 14.00

Ejemplo 10.3.- La concentracin de OH de una solucin acuosa es 4.25 106 M. Cul es el pH de la


solucin acuosa?

Solucin.- Por definicin, pOH = log [OH]

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382 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
pOH = log 4.25 106 = 5.37

pH = 14.00 5.37 = 8.63

10.9 FUERZA DE CIDOS Y BASES

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prcticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua, la mayora de los cidos fuertes son cidos inorgnicos tales como HCl, HBr,
HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.

HCl(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + Cl(ac)


HNO3(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + NO3(ac)
HClO4(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + ClO4(ac)
H2SO4(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + HSO4(ac)

El cido sulfrico es un cido diprtico; aqu slo se muestra el primer estado de ionizacin.

Ejemplo 10.4.- Calcular el pH de una solucin 0.015 molar de cido clorhdrico.

Solucin.- El cido clorhdrico es un cido fuerte cuya disociacin es prcticamente total, para calcular el
pH de esta solucin, realizamos el siguiente anlisis 1:

Concentracin HCl H+ + Cl
Inicial 0.015 0.0 0.0
Cambio 0.015 + 0.015 0.015
Final 0.0 0.015 0.015

Por tanto el pH de la solucin es:


pH = log [H+]

pH = log 0.015 = 1.82

La mayora de los cidos son cidos dbiles, los cuales se ionizan en forma limitada en el agua, en el
equilibrio, las disoluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas del cido
sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por ejemplo el cido fluorhdrico, el cido actico y el in
amonio NH4+ son algunos cidos dbiles. La ionizacin limitada de los cidos dbiles est relacionada
con la constante de ionizacin cida Ka.

Ejemplo 10.5.- Cul de las siguientes soluciones tiene el pH ms alto? a) cido frmico HCOOH 0.40
M, b) cido perclrico HClO4 0.40 M, c) cido actico CH3COOH 0.40 M.

Solucin.- a) El cido frmico es un cido dbil cuya constante de ionizacin cida es 1.7 104 M, por
tanto la reaccin con el agua es:

HCOOH + H 2O HCOO + H3O

El lector puede considerar el siguiente mtodo de solucin, el balance efectuaremos en trminos de


moles, como la concentracin es 0.40 M, nuestra referencia es que para un volumen de 1 litro de
solucin tenemos 0.40 moles de cido frmico. Por tanto el balance se efecta de la siguiente manera:

Moles HCOOH + H2O U HCOO + H3O


Inciales 0.4 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.4 x x x

Considerando la expresin de la constante ionizacin cida:

H3O + HCOO x2
Ka = 1.7 104 =
[HCOOH ] 0.4 x
Resolviendo:

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1
Observe que el signo () en la reaccin qumica es en una direccin

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 383
2 4 5
x + 1.7 10 x 6.8 10 =0
x1 = 8.16 103
x2 = 8.33 103

La solucin es x1 = 8.16 103, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo. Por tanto
la concentracin de los iones hidronio es:

8.16 103 mol


H3O + = = 8.16 103 molar
1litro
Y el pH de la solucin es:
pH = log 8.16 103 = 2.09

b) El cido perclrico es un cido fuerte, su disociacin es completa, aqu tambin hacemos referencia a
realizar el balance en trminos de moles, as que para 1 litro de solucin tenemos 0.40 moles de cido
perclrico:

Moles HClO4 H+ + ClO4


Inicial 0.40 0.0 0.0
Cambio 0.40 + 0.40 + 0.40
Final 0.0 0.40 0.40

0.40mol
La concentracin de los iones hidrgeno es: H + = = 0.40molar
1litro
Y el pH de la solucin es:
pH = log 0.40 = 0.40

c) El cido actico es un cido dbil cuya constante de ionizacin cida es 1.8 105 M, por tanto la
reaccin con el agua es:
CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O

El balance efectuaremos en trminos de moles, como la concentracin es 0.40 M, nuestra referencia es


que para un volumen de 1 litro de solucin tenemos 0.40 moles de cido frmico. Por tanto el balance
se efecta de la siguiente manera:

Moles CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O


Inciales 0.4 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.4 x x x

Considerando la expresin de la constante ionizacin cida:

H3O + CH3COO
Ka =
[CH3COOH ]
x2
1.8 105 =
0.4 x
Resolviendo:
x 2 + 1.8 105 x 7.2 106 = 0

x1 = 1.33 103

La solucin es x1 = 8.16 103, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo, por tanto
la concentracin de iones hidronio es:

1.33 103 mol


H3O + = = 1.33 103 molar
1litro

El pH de la solucin es:
pH = log 1.33 103 = 2.88

El pH ms alto tiene la tercera solucin cuyo pH = 2.88.

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384 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
Al igual que los cidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente
en agua, los hidrxidos de los metales alcalinos y los hidrxidos de bario, calcio y estroncio se
consideran bases fuertes.

NaOH(s) Na+(ac) + OH(ac)

KOH(s) K+(ac) + OH(ac)

Ba(OH)2(s) Ba+2(ac) + 2 OH(ac)

Ejemplo 10.6.- Calcular el pH de una solucin de hidrxido de bario 0.010 molar

Solucin.- El hidrxido bario es un electrolito fuerte, por tanto considerando 0.010 mol en 1 litro de
solucin se tiene:

Moles Ba(OH)2(s) Ba+2(ac) + 2 OH(ac)


Iniciales 0.010 0.00 0.0
Cambio 0.010 + 0.010 + 2(0.010)
Final 0.00 0.010 0.020

La concentracin de los iones hidrxido es:

0.020mol
OH = = 0.020molar
1litro

El pH de la solucin es: pH = log 0.020 = 1.70

Las bases dbiles, al igual que los cidos dbiles, son electrolitos dbiles. Por ejemplo el amoniaco es
una base dbil, cuando se disuelve en agua se produce la siguiente reaccin.

NH3(ac) + H2O(A) U NH4+(ac) + OH(ac)

La constante de equilibrio est dada por:

NH4 + OH
K =
[NH3 ] [H2O]

En comparacin con la concentracin total del agua, en esta reaccin se consumen muy pocas
molculas de agua, por lo que [H2O] se trata como una constante. Entonces, la constante de ionizacin
bsica Kb se escribe como:

NH4 + OH
K b = K [ H2O ] =
[NH3 ]

Ejemplo 10.7.- Cul es el pH de una solucin amoniacal 0.055 molar?

Solucin.- Consideremos 0.055 moles en 1 litro de solucin y que la constante de equilibrio de


ionizacin bsica es 1.8 105.

Moles NH3 + H2O U NH4+ + OH


Inciales 0.055 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.055 x x x

Considerando la expresin de la constante ionizacin cida:

OH NH4 +
Kb =
[NH3 ]

x2
1.8 105 =
0.055 x
Resolviendo:

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 385
2 5 7
x + 1.8 10 x 9.9 10 =0

x1 = 9.86 104

La solucin es x1 = 9.86 104, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo, por tanto
la concentracin de iones hidrxido es:

9.86 104 mol


OH = = 9.86 104 molar
1litro
El pH de la solucin es:

pOH = log 9.86 104 = 3.00

pH = 14.00 3 = 11.00

TABLA 10.1.- Constantes de ionizacin de algunos cidos y sus bases conjugadas a 25 C.

cido Frmula Ka Base Kb


conjugada
A. HF 7.1 104 F 1.4 1011
fluorhdrico
A. nitroso HNO2 4.5 104 NO2 2.2 1011
A. frmico HCOOH 1.7 104 HCOO 5.9 1011
A. Ascrbico C6H8O6 8.0 105 C6H7O6 1.3 1010
A. benzoico C6H5COOH 6.5 105 C6H5COO 1.5 1010
A. actico CH3COOH 1.8 105 CH3COO 5.6 1010
A. cianhdrico HCN 4.9 1010 CN 2.0 105

TABLA 10.2.- Constantes de ionizacin de algunas bases y sus cidos conjugados a 25 C.

cido Frmula Kb Base Ka


conjugada
Etilamina C2H5NH2 5.6 104 C2H5NH3+ 1.8 1011
Metilamina CH3NH2 4.4 104 CH3NH3+ 2.3 1011
Cafena C8H10N4O2 4.1 104 C8H11N4O2+ 2.4 1011
Amoniaco NH3 1.8 105 NH4+ 5.6 1010
Piridina C5H5N 1.7 109 C5H5NH+ 5.9 106
Anilina C6H5NH2 3.8 1010 C6H5NH3+ 2.6 105
rea N2H4CO 1.5 1014 H2NCONH3+ 0.67

10.10 PORCENTAJE DE IONIZACIN

Como se ha visto, la magnitud de la constante de ionizacin cida Ka indica la fuerza de un cido. Otra
forma de medir la fuerza de un cido es mediante su porcentaje de ionizacin. Cuanto ms fuerte es un
cido, mayor ser su porcentaje de ionizacin, para un cido monoprtico HA, la concentracin del cido
que se ioniza es igual a la concentracin de iones H+ o a la concentracin de iones A en el equilibrio.
Por tanto, se escribe el porcentaje de ionizacin como:
H+
porcentaje de ionizacin = 100%
[HA ]0

Donde [H+] es la concentracin en el equilibrio y [HA]0 es la concentracin inicial.

Ejemplo 10.8.- Determinar el grado de disociacin y el porcentaje de disociacin de una solucin de


cido nitroso 0.036 molar, cuya constante de ionizacin cida es 4.5 104.

Solucin.- Un mtodo para determinar el porcentaje de disociacin y el pH de la solucin es el siguiente:

1 escribimos la reaccin del cido nitroso y en agua y su correspondiente balance.

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386 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

Concentracin HNO2 + H2O U NO2 + H3O+


Inicial Co 0.0 0.0
Cambio Co + Co + Co
Final Co(1 ) Co Co

2Co2
2 Escribimos la expresin de la constante ionizacin cida: K a =
Co(1 )
Simplificando y reemplazando datos:

Co 2
4.5 104 =
(1 )

La ecuacin de segundo grado es: 0.0362 + 4.5 104 4.5 104 = 0

Donde es el grado de disociacin, resolviendo:

=
-4.5*10-4 + ( 4.5*10 )
-4 2
+ 4*0.036 * 4.5*10-4
= 0.1057
2*0.036

Aqu y en muchos problemas no se considera la solucin con signo negativo, sin embargo el lector debe
tener sumo cuidado cuando hay dos soluciones positivas.

3 Calculamos el porcentaje de iotizacin del cido nitroso.

% = 100% = 0.1057 100% = 10.57%

H+
Segn la ecuacin: porcentaje de ionizacin = 100%
[HA ]0

Donde: [H+] = Co = 0.1057 0.036 = 3.8 103 y [HA]0 = 0.036

3.8052 10-3
porcentaje de ionizacin = 100%=10.57%
0.036

A partir de la concentracin de iones hidrgeno se determina el pH de la solucin:

pH = log 3.8 103 = 2.42

10.11 CIDOS DIPRTICOS

Su tratamiento es ms complicado que el de los cidos monoprticos ya que ceden ms de un in


hidronio por molcula y se ionizan por etapas.

Ejemplo 10.9.- Hallar las concentraciones del H2CO3, HCO3, CO32 en una solucin de cido carbnico
0.025 M

Solucin.- El cido carbnico es un cido diprtico que tiene dos etapas de ionizacin, comenzamos con
la primera etapa.

Concentracin H2CO3 + H2O U HCO3 + H3O+ K1 = 4.2 107


Inicial 0.025 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.025 x x x

HCO3 H3O +
Ka =
[H2CO3 ]
x2
4.2 107 =
0.025 x

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 387
Puesto que la constante de hidrlisis es muy pequea, puede despreciarse x en el denominador, sin
embargo es necesario remarcar que cuando las concentraciones son muy pequeas el lector debe
resolver la ecuacin de segundo grado de la forma ax2 + bx + c = 0

Resolviendo: x = 1.02 104

Cuando se ha alcanzado el equilibrio en la primera etapa de ionizacin, las concentraciones son:

[H3O+] = 1.02 104 M


[HCO3] = 1.02 104 M
[H2CO3] = 0.0249 M

A continuacin consideramos la segunda etapa de ionizacin, en cuyo caso el HCO3 acta como cido
en la segunda etapa de ionizacin,

Concentracin HCO3 + H2O CO3= + H3O+ K2 = 4.8 1011


Inicial 1.02 104 0.0 1.02 104
Cambio y +y +y
Final 1.02 104 y y 1.02 104 + y

La expresin de la constante de equilibrio es:

CO3= H3O +
Ka = Reemplazando: 4.8 1011 =
(
y 1.02 104 + y )
HCO3
1.02 104 y

Aplicando aproximaciones:

4.8 1011 =
(
y 1.02 104 )
1.02 104

y = 4.8 1011
2
Comprobando la aproximacin :

4.8 1011
100% = 4.7 105 < 5%
1.02 104

Es vlida la aproximacin, por tanto las concentraciones de las especies son:

[H2CO3] = 0.0249 M
[HCO3] = 1.02 104 M
[H3O+] = 1.02 104 M
CO3= = 4.8 1011 M

10.12 HIDRLISIS DE SALES

Una sal es un compuesto inico formado por la reaccin entre un cido y una base. Las sales son
electrolitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en agua. El trmino hidrlisis de una
sal describe la reaccin de un anin o un catin de una sal o de ambos, con el agua. Por lo general la
hidrlisis de una sal afecta el pH de una disolucin.

10.12.1 Sales que producen disoluciones bsicas

Una relacin importante entre la constante de ionizacin cida y la constante de ionizacin de su base
conjugada puede deducirse a partir de la reaccin del cido actico con el agua.

CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O

H3O + CH3COO
Cuya constante es: Ka =
[CH3COOH ]

La base conjugada, CH3COO, suministrada por una disolucin de acetato de sodio CH3COONa, reacciona
con el agua de acuerdo con la siguiente ecuacin.

2
Cuando el porcentaje de disociacin es menor a 5% se considera vlida la aproximacin

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388 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

CH3COO (ac) + H2O(A) CH3COOH(ac) + OH(ac)

[CH3COOH ] OH
La constante de ionizacin bsica se escribe: K b =
CH3COO

El producto de estas dos constantes est dada por:

H3O + CH3COO [CH3COOH ] OH


K a Kb =
[CH3COOH ] CH3COO

Ka Kb = H3O + OH

K aK b = KW

Ejemplo 10.10.- Calcular el pH y el grado de hidrlisis que ocurre en una solucin de acetato de sodio
0.050 molar; Ka = 1.8 105

Solucin.- La concentracin de acetato de sodio es [CH3COONa] = 0.050 M

Al entrar en contacto el acetato de sodio con el agua, ste se CH3COONa hidroliza


disocindose:

CH3COONa CH3COO + Na+

El in acetato reacciona con el agua.


H2O
CH3COO + H2 O CH3COOH + OH

El balance general de concentraciones es:

Concentracin CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-


Inicial Co
Cambio Co + Co + Co
Final Co(1 ) Co Co

La constante de hidrlisis puede determinarse a partir de la expresin (10.8)

KbKa = Kw

Kw 1 1014
Kb = = = 5.55 1010
Ka 1.8 105

Co22
5.55 1010 =
Co(1 )
Simplificando:

Co 2
5.55 1010 =
(1 )

Puesto que el valor de la constante de hidrlisis es pequea se puede despreciar 3 en el denominador,


por consiguiente se tiene que el grado de hidrlisis es:

5.55 1010
= = 1.05 104
0.050

3
Una regla importante para aproximar el resultado, parte de la constante de ionizacin, cuando sta es menor a 1
105, el lector puede aplicar la regla planteada en el ejemplo 10.9.

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 389
4
El grado de hidrlisis es = 1.05 10

El porcentaje de hidrlisis es:


% = 1.05 104 100% = 0.01%

El pH de la solucin se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del balance


realizado, vale decir:

[OH-] = Co = 0.050 1.05104 = 5.27 10-6

pOH = - log[5.27 10-6] = 5.28

El pH de la solucin es:

pH = 14 pOH

pH = 14 5.28 = 8.72

10.12.2 Sales que producen disoluciones cidas

Cuado se hace reaccionar cloruro de amonio en agua ocurre una reaccin de hidrlisis, esta vez el agua
reacciona con el in amonio el cual tiene un carcter cido; la solucin se hace cida por la presencia
del in hidronio.

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

La constante de hidrlisis puede ser evaluada de la siguiente manera:

[NH3 ] [H3O+ ]
Ka = (1)
[NH4 ]

NH3 + H2 O NH4+ + OH

[NH4 ] [OH ]
Kb = (2)
[NH3 ]

Multiplicando las constantes de las ecuaciones (1) y (2) se tiene:

[NH3 ][H3O+ ][NH4 ][OH ]


Kb Ka =
[NH4 ][NH3 ]
Simplificando:

Kb Ka = [H3O+][OH-]

Puesto que el producto inico del agua es:

Kw = [H+][OH-]

El producto de las constantes cido base es:

Kb Ka = Kw

Ejemplo 10.11.- Calcular el pH y el porcentaje de hidrlisis que ocurre en una solucin NH4Cl 0.1 M, la
constante de ionizacin bsica para el amoniaco es 1.8105

Solucin:
[NH4Cl] = 0.1 M NH4Cl

Al entrar en contacto el cloruro de amonio con el agua, ste se hidroliza disocindose:

NH4Cl NH4+ + Cl
H2O
El in amonio reacciona con el agua.

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390 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

NH4+ + H2O U NH3 + H3O+

El balance general de concentraciones es:

[c] NH4+ + H2O U NH3 + H3O+


Inicial Co -.- -.-
Cambio - Co + Co + Co
Final Co(1 - ) Co Co

La constante de hidrlisis puede determinarse a partir de la expresin (5.8)

Kb Ka = Kw

Kw 1 1014
Ka = = = 5.55 1010
Ka 1.8 105

Co22
5.55 1010 =
Co(1 )
Simplificando:
Co 2
5.55 1010 =
(1 )

Puesto que el valor de la constante de hidrlisis es pequea se puede despreciar 4 en el denominador,


por consiguiente se tiene que el grado de hidrlisis es:

5.55 1010
= = 7.45 105
0.100
El porcentaje de hidrlisis es:

% = 7.45 105 100% = 0.007%

El pH de la solucin se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del balance


realizado, vale decir:

[H3O+] = Co = 0.10 7.4510-5 = 1.49 106

pH = log[1.49 106] = 5.13

10.13 EFECTO DEL ION COMN

El efecto del in comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un compuesto que
tiene un in comn con la sustancia disuelta, este efecto influye en el pH de una disolucin y en la
solubilidad de una sal poco soluble. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su nombre particular, el
efecto del in comn es solo un caso particular del principio de Le Chatelier.

Por ejemplo consideremos la siguiente reaccin,

HA(ac) + H2O(A) U H3O+(ac) + A(ac)

La constante de ionizacin Ka es:


H3O + A
Ka =
[HA]
Ordenando se tiene:
K a [ HA]
H3O + =
A
Tomando logaritmo negativo
log H3O + = log K a log
[HA]
A
Es decir,

4
Recuerda que cuando la constante de ionizacin es muy pequea puede aplicarse este mtodo de aproximaciones,
no es lo mismo para Ka o Kb > a 1.0 104

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 391
A

pH = pK a + log
[HA]
La ecuacin se conoce como ecuacin de Henderson Hasselbalch, cuya forma general es:

pH = pK a + log
[ba sec onjugada]
cido

Ejemplo 10.12.- Cul es el pH de una solucin que contiene HCOOH 0.30 M y HCOOK 0.52 M?

Solucin.- Considerando la ecuacin de Henderson Hasselbalch, donde Ka = 1.7 104

HCOO
pH = log1.7 104 + log
[HCOOH ]

0.52
pH = 3.77 + log = 4.00
0.30

El efecto del in comn tambin se manifiesta en disoluciones de una base dbil, como NH3, y una sal
de la base, como NH4Cl, en el equilibrio.

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

[NH3 ] H3O+
Ka =
NH4 +

K a NH4 +
H3O + =
[NH3 ]

Aplicando logaritmos:
NH4 +
log H3O + = log K a log
[NH3 ]
Ordenando:

pH = pK a + log
[ NH 3 ]
NH 4 +

Recuerde que la constante de hidrlisis Kh est dada por:

KW
Ka =
Kb

10.14 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Una solucin amortiguadora llamada tambin solucin tampn, es una disolucin de:

i) Un cido dbil y la sal inica soluble del cido dbil.


ii) Una base dbil y la sal inica soluble de la base dbil.

Las soluciones amortiguadoras contienen pares conjugados cido base en concentraciones razonables.

El componente ms cido reacciona con las bases fuertes que se adicionan.

El componente ms bsico reacciona con los cidos que se adicionan.

10.14.1 Soluciones de cido dbil y sal del cido dbil

Una solucin que contenga cido actico y acetato de sodio constituye una solucin amortiguadora, el
componente ms cido es el cido actico y el componente ms bsico es el acetato de sodio, tal como
describe la teora de Brnsted y Lowry

CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O

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392 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

Si adicionamos un cido fuerte, ste reaccionar con la base de la solucin amortiguadora, es decir si
por ejemplo aadimos una solucin de cido clorhdrico se escribir la siguiente reaccin:

H+ + CH3COO U CH3COOH
O en forma molecular:

HCl + CH3COONa U CH3COOH + NaCl

Si adicionamos una base fuerte, ste reaccionar con el cido de la solucin tampn, por ejemplo una
solucin de NaOH aadida a la solucin amortiguadora:

OH + CH3COOH U CH3COO- + H2O


o en forma molecular:

NaOH + CH3COOH U CH3COONa + H2 O

Ejemplo 10.13.- Una solucin amortiguadora tiene una concentracin 0.030 M de cido actico y
0.010 moles de acetato de sodio. a) Cul es el pH de este amortiguador?, b) Cul es el pH despus de
aadir 0.005 moles de cido clorhdrico a 1 litro de solucin amortiguadora?, c) cul es el pH despus
de aadir 0.010 moles de NaOH a 1 litro de solucin amortiguadora?

Solucin: a) Determinacin del pH de la solucin amortiguadora.

Las concentraciones del cido actico y acetato de sodio son respectivamente:

[CH3COOH] = 0.030 M

[CH3COONa] = 0.010 M

La ecuacin para la solucin amortiguadora es:

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+

La concentracin del in acetato puede ser evaluada a partir de ionizacin completa del acetato de
sodio, vale decir:
CH3COONa CH3COO + Na+

Las sales de los cidos dbiles en general suelen disociarse por completo en solucin acuosa, esto
implica que la concentracin del in acetato es igual a la concentracin del acetato de sodio, por
consiguiente:

[CH3COONa] = CH3COO = 0.10 M

CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O+

Al escribir la expresin de la constante de equilibrio:

[CH3COO ] [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]

Puesto que la nica incgnita es [H+], plantemos La ecuacin de Henderson Hasselbalch, cuya forma
general es
A
pH = pK a + log
[HA]
pH = 4.74 + log
[0.01] = 4.26
[0.03]

b) pH de la solucin resultante despus de aadir 0.005 mol de cido clorhdrico

Puesto que se est agregando a un litro de solucin, la concentracin del cido clorhdrico es:{

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 393
[HCl] = 0.005 M

Y la concentracin de iones H+ es:


[H+] = 0.005 M

Debido a que el cido ntrico es un cido fuerte y su ionizacin es total.

La ecuacin vlida para este proceso y su correspondiente balance es:

moles CH3COO + H+ U CH3COOH


Iniciales 0.010 0.005 0.03
Cambio 0.005 0.005 + 0.005
Final 0.005 0 0.035

Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solucin se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuacin de equilibrio:

[CH3COO-] = 0.005 M y [CH3COOH] = 0.305

CH3COOH + H2O U CH3COO- + H3O+

Al escribir la expresin de la constante de equilibrio:

[CH3COO ] [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la nica incgnita es [H+],

Ka [CH3COOH] 1.8 105 0.035


[H+ ] = = = 1.26 104
[CH3COO ] 0.005

pH = log [ 1.26 104] = 3.90

El pH de la solucin disminuye como era de esperarse, sin embargo no se ve afectada por un cambio
brusco, la variacin de pH es:

pH = 4.26 3.90 = 0.36

c) Cuando se aaden 0.01 mol de NaOH a la solucin amortiguadora la concentracin del NaOH es:

[NaOH] = 0.010 M

Y la concentracin del in OH- es:


[OH] = 0.010 M

Al introducir una base a una solucin amortiguadora, ste reaccionar con el cido, que, en este caso es
el cido actico, por consiguiente se tiene el siguiente balance:

CH3COOH + OH U CH3COO + H2O


Inicio 0.030 0.010 0.010
Cambio 0.010 0.010 + 0.010
Final 0.020 0 0.020

Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solucin se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuacin de equilibrio:

[CH3COO] = 0.020 y [CH3COOH] = 0.020

CH3COOH + OH U CH3COO + H2O

[CH3COO ] [H+ ]
Al escribir la expresin de la constante de equilibrio: Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la nica incgnita es [H+],

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


394 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

Ka [CH3COOH] 1.8 105 0.020


[H+ ] = = = 1.8 105
[CH3COO ] 0.020

pH = - log [ 2.29 10-5] = 4.7 4

El pH de la solucin resultante se incrementa en:

pH = 4.74 4.26 = 0.48

10.14.2 Soluciones de Base Dbil y sal de la base dbil

Una solucin que contenga amoniaco y cloruro de amonio constituye una solucin amortiguadora, el
componente ms bsico es el amoniaco y el componente ms cido es el cloruro de amonio tal como
describe la teora de Brnsted y Lowry.

NH3 + H2O U NH4+ + OH

Si adicionamos un cido fuerte, ste reaccionar con la base de la solucin amortiguadora, es decir si
por ejemplo aadimos una solucin de cido clorhdrico se escribir la siguiente reaccin:

H+ + NH3 NH4+
O en forma molecular:
HCl + NH3 NH4Cl

Si adicionamos una base fuerte, ste reaccionar con el cido de la solucin tampn, por ejemplo una
solucin de NaOH aadida a la solucin amortiguadora:

OH- + NH4+ U NH3 + H2O


O en forma molecular:

NaOH + NH4Cl U NH3 + NaCl + H2O

Ejemplo 10.14.- a) Cul es el pH de una solucin amortiguadora que es NH3 0.10 M y NH4Cl 0.10 M?,
b) Cul es el pH si se adicionan 20 ml de cido clorhdrico 0.20 M a 200 ml de la solucin
amortiguadora?

Solucin: a) Para calcular el pH de la solucin tampn escribimos la ecuacin correspondiente a esta


solucin y sus respectivas concentraciones.

NH3 + H2O NH4+ + OH

Las concentraciones son:


[NH3] = 0.10 M

[NH4+] = 0.10 M

La expresin de la constante de equilibrio es:

NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]

Kb [NH3 ]
La nica incgnita es la concentracin de OH-. [OH ] =
[NH4 + ]

1.8 105 0.1


[OH ] = = 1.8 105
0.1
El pOH de la solucin es:
pOH = - log [1.8 105] = 4.74
y el pH ser:
pH = 14 pOH = 14 4.74 = 9.26

O aplicando la ecuacin de Henderson Hasselbalch

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 395

pH = pK a + log
[NH3 ]
NH4 +

Donde:
KW 1 1014
Ka = = 5.56 1010
K b 1.8 105

pH = log5.56 1010 + log


[0.10] = 9.26
[0.10]

b) Para determinar el pH despus de agregar una solucin de HCl se calcula los moles que reaccionan,
luego las nuevas concentraciones.

0.2 milimoles HCl


20 ml HCl = 4.0 milimolesHCl
1ml
0.1 milimol NH3
200 ml NH3 = 20.0 milimol NH3
1 ml NH3
0.1 milimol NH4 +
200 ml NH4 + = 20.0 milimol NH4 +
1 ml NH4 +

Puesto que se esta adicionando un cido fuerte, ste reacciona con la base de la solucin tampn, vale
decir:

HCl + NH3 U NH4Cl


Inicio 4.0 mmol 20.0 mmol 20.0 mmol
Cambio 4.0 mmol 4.0 mmol + 4.0 mmol
Final 0 16.0 mmol 24.0 mmol

Las nuevas concentraciones son:

16.0 mmol NH3


[NH3 ] = = 0.0727M
220 ml

24.0 mmol NH3


[NH4+ ] = = 0.109M
220 ml

Por tanto considerando la ecuacin correspondiente y la expresin de la constante de equilibrio se tiene:

NH3 + H2O U NH4+ + OH

NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]

La nica incgnita es la concentracin de OH-.

Kb [NH3 ]
[OH ] =
[NH4 + ]

1.8 105 0.0727


[OH ] = = 1.2 105
0.109
El pOH de la solucin es:

pOH = log [1.2 105] = 4.92

y el pH ser:

pH = 14 pOH = 14 4.92 = 9.08

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396 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
10.15 TITULACIONES CIDO BASE

Las soluciones de concentracin exactamente conocida, se denominan


soluciones estndar. Se pueden preparar soluciones estndar de algunas
sustancias disolviendo una muestra cuidadosamente pesada de slido en
suficiente agua para obtener un volumen conocido de solucin. Cuando las
sustancias no pueden pesarse con exactitud y convenientemente porque
reaccionan con la atmsfera, se preparan soluciones de las mismas y se
procede a determinar sus concentraciones por titulacin con una solucin
estndar.

La titulacin, es el proceso en el cual un reactivo de la solucin, el titulante,


se aade cuidadosamente a la solucin de otro reactivo y se determina el
volumen del titulante necesario para que la reaccin se complete.

Valoracin o estandarizacin, es el proceso por el cul se determina la Figura 10.1.- Proceso


concentracin de una solucin midiendo con exactitud el volumen necesario de de Titulacin.
la misma para reaccionar con una cantidad perfectamente conocida de un
estndar primario. La solucin estandarizada recibe el nombre de estndar secundario y se emplea para
analizar problemas. Las propiedades de las soluciones estndar primarios son:

. No deben reaccionar o absorber componentes de la atmsfera, como vapor de agua, oxgeno o


dixido de carbono.

. Deben tener alto porcentaje de pureza.

. Deben tener peso molecular alto para minimizar el efecto de errores al pesar.

. Deben ser solubles en el disolvente de inters.

. No deben ser txicos.

Cmo se sabe cundo detener la titulacin?

Para esto se agregan unas cuantas gotas de solucin de indicador a la solucin que se va a titular.

Un indicador es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones cidas y bsicas por
medio del cambio de color que experimentan estas soluciones.

Tales colorantes son comunes en materiales naturales. El color mbar del t, por ejemplo, es aclarado
por adicin de jugo de limn (cido ctrico); Un indicador es una sustancia que adopta colores
diferentes dependiendo de la concentracin de H+ en la solucin. Es preciso que por lo menos una de
estas formas tenga color intenso para que puedan observarse cantidades muy pequeas de la misma.

Supngase que se titula una solucin cida de concentracin desconocida aadiendo solucin
estandarizada de hidrxido de sodio gota a gota mediante una bureta. Las buretas comunes estn
graduadas a intervalos de 1 ml de manera que permiten estimar el volumen de solucin empleado. El
analista debe elegir un indicador que cambie claramente el color en el punto en que reaccionan
cantidades estequiomtricamente equivalentes de cido y base, es decir, el punto de equivalencia.

El punto en el cul el indicador cambia de color y se detiene la titulacin se llama punto final. Lo ideal
es que el punto final coincida con el punto de equivalencia. La fenoftaleina es incolora en solucin cida
y color rojo violceo en solucin bsica. Si en la titulacin se aade una base a un cido, suele
emplearse fenoftaleina como indicador. El punto final se observa cuando aparece una coloracin rosa
dbil que persiste por lo menos 15 segundos al agitar la solucin.

10.16 VALORACIN CIDO FUERTE BASE FUERTE

Una curva de titulacin es una grfica de pH contra cantidad de cido o base


aadida (por lo general, en volumen). Indica de manera grfica el cambio de pH
al aadir cido o base a la solucin y muestra con claridad cmo cambia el pH
cerca del punto de equivalencia.

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 397
Ejemplo 10.15.- Se titulan 50.0 ml de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M. a) Calcular el pH cuando se
han agregado los siguientes volmenes de la base: i) 0 ml, ii) 20 ml, iii) 40 ml, iv) 49 ml, v) 50 ml, vi)
51 ml, vii) 60 ml, viii) 80 ml. b) graficar la curva de titulacin pH vs volumen de base aadido.

a) Solucin: La figura 10.4 nos muestra el proceso de titulacin, La determinacin de pH de la mezcla


resultante ser efecta de acuerdo a los siguientes criterios.

i) Cuando no se ha agregado solucin de NaOH, se tiene:

HCl H+ + Cl-
El cido clorhdrico se disocia al 100% por tanto la concentracin de HCl es igual a la concentracin de
los iones H+.
[HCl] = [H+] = 0.010

pH = - log [ 0.10 ] = 1.00

ii) Cuando se adicionan 20 ml de solucin bsica, los milimoles de NaOH y milimoles de HCl
respectivamente son:
0.1 milimol
20 ml sol. = 2 milimoles NaOH
1 ml sol.
0.1 milimol
50 ml sol. = 5 milimoles HCl
1 ml sol.
Se realiza el siguiente balance:

HCl + NaOH H2O + NaCl


inicio 5 2 0
cambio -2 -2 +2
final 3 0 2

El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 20 = 70 ml

Por tanto, la nueva concentracin de la solucin es:

3 milimol
[HCl] = 70 ml
= 0.0428 M , es decir, [HCl] = [H+] = 0.0428 M

pH = - log [ 0.0428 ] = 1.37

iii) Cuando se adicionan 40 ml de solucin bsica se aaden 4 milimoles de NaOH y se realiza el


siguiente balance:
HCl + NaOH H2O + NaCl
inicio 5 4
cambio -4 -4 +4
final 1 0 4

El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 40 = 90 ml

Por tanto, la nueva concentracin de la solucin es:

1 milimol
[HCl] = 90 ml
= 0.011 M

[HCl] = [H+] = 0.011 M

pH = - log [ 0.011 ] = 1.96

iv) Cuando se adicionan 49 ml de solucin bsica se aaden (49 0.1 = 4.9 milimoles), 4.9 milimoles
de NaOH y se realiza el siguiente balance:

HCl + NaOH H2 O + NaCl


inicio 5 4.9 0
cambio -4.9 - 4.9 + 4.9
0.1 0 4.9

El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 49 = 99 ml

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398 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
0.1 milimol
Por tanto, la nueva concentracin de la solucin es: [HCl] = 99 ml
= 0.00101 M

[HCl] = [H+] = 0.00101 M

pH = - log [ 0.00101 ] = 3.00

v) Cuando se adicionan 50 ml de solucin bsica se aaden 5 milimoles de NaOH y se realiza el


siguiente balance:

HCl + NaOH H2O + NaCl


inicio 5 5 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0 5

El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 40 = 100 ml

Por tanto, la nueva concentracin de la solucin es:

0 milimol 0 milimol
[HCl] = 100 ml
=0M y [NaOH] = 100 ml
=0M

La solucin resultante es neutra, es decir, la concentracin de los iones hidrgeno es 10-7 M.

pH = - log [ 107 ] = 7.00

vi) Cuando se adicionan 51 ml de solucin bsica se aaden 5.1 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:

HCl + NaOH H2O + NaCl


inicio 5 5.1 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0.1 5

El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 51 = 101 ml, Por tanto, la nueva concentracin de la
solucin es:

0.1 milimol
[NaOH] = 101 ml
= 9.9 10-4 M

Se determina el pOH de la solucin

pOH = log [ 9.910-4 ] = 3.00


Puesto que:
pH + pOH = 14

pH = 14 3 = 11.00

vii) Cuando se adicionan 60 ml de solucin bsica se aaden 6.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
HCl + NaOH H2O + NaCl
inicio 5 6 0
cambio 5 5 +5
final 0 1 5

El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 60 = 111 ml

Por tanto, la nueva concentracin de la solucin es:

1 milimol
[NaOH] = 110 ml
= 9.09 10-3 M

Se determina el pOH de la solucin, pOH = log [ 9.09 103 ] = 2.04

Puesto que:

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 399

pH + pOH = 14

pH = 14 2.04 = 11.96

viii) Cuando se adicionan 80 ml de solucin bsica se aaden 8.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:

HCl + NaOH H2O + NaCl


inicio 5 8 0
cambio 5 5 +5
final 0 3 5

El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 80 = 130 ml


12.0
Por tanto, la nueva concentracin de la solucin es:
10.0

3 milimol
[NaOH] = 130 ml
= 0.023 M 8.0

Se determina el pOH de la solucin 7.0

6.0

pH
pOH = - log [ 0.023 ] = 1.64
4.0
Puesto que:
pH + pOH = 14
2.0
pH = 14 1.64 = 12.36 50 60 80
20 40
Mililitros de NaOH aadidos
b) La curva de titulacin se muestra en la figura 10.2
Figura 10.2.- Curva de Titulacin pH vs volumen de
solucin titulante [NaOH]

Ejemplo 10.16.- Calcule el pH de una solucin que se obtiene mezclando 50 ml de NH3 0.1M con 20 ml
de HCl 0.15 M

Solucin: Se determina en principio, los moles de las especies reaccionantes y se escribe la ecuacin
correspondiente a la reaccin base dbil con cido fuerte y se realiza el balance de moles (en este
problema consideraremos molilmoles)

0.1 milimol NH3


50 ml sol = 5.0 milimol NH3
1 ml sol
0.15 milimol HCl
20 ml sol = 3.0 milimol HCl
1 ml sol

NH3 + HCl NH4+ + Cl-


Inicio 5 mmol 3 mmol 0
Cambio 3 mmol 3 mmol + 3 mmol
Final 2 mmol 0 3 mmol

Las nuevas concentraciones son:

2 mmol 3 mmol
[NH3 ] = = 0.0286 M y [NH4 + ] = = 0.0428 M
70 ml 70 ml

Finalmente se escribe la ecuacin de disociacin del amoniaco y la expresin de la constante de


equilibrio para determinar la concentracin del in hidrxido.

NH3 + H2O U NH4+ + OH

NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]

La nica incgnita es la concentracin de OH-.

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400 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
Kb [NH3 ]
[OH ] =
[NH4+ ]

1.8 105 0.0286


[OH ] = = 1.20 105
0.0428

El pOH de la solucin es:


pOH = log [1.20 10-5] = 4.92

Y el pH ser:
pH = 14 pOH = 14 4.92 = 9.08

10.17 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Hemos considerado hasta la anterior seccin compuestos que son bastante solubles en agua. Muchos
compuestos son poco solubles en agua a los cuales se los conoce con el nombre de compuestos
insolubles; sin embargo la mayora de los compuestos se disuelven hasta cierto grado en agua. A
continuacin se consideran los que son levemente solubles.

Como regla general los compuestos que se disuelven en el agua hasta 0.020 moles/litro o ms se
clasifican como solubles.

Por lo general, la expresin del producto de solubilidad de un compuesto, es el producto de las


concentraciones de los iones que lo constituyen, elevadas cada una a la potencia que corresponde al
nmero de iones en unA unidad de la frmula del compuesto. La cantidad es constante a temperatura
constante para una solucin saturada del compuesto, esto constituye el producto de solubilidad.

Para que haya un equilibrio entre una sustancia slida y su solucin, sta debe estar saturada y en
contacto con el slido no disuelto. Por ejemplo, considere una solucin saturada de BaSO4 que est en
contacto con BaSO4 slido. La ecuacin qumica para el equilibrio se puede escribir:

BaSO4(s) Ba+2 + SO4-2

La expresin de la constante de equilibrio para la disolucin del BaSO4 puede escribirse:

K = [Ba+2] [SO4-2]

Ejemplo 10.17.- El anlisis de una prueba analtica, en una solucin en equilibrio, dio como resultado
un precipitado de cloruro de plata y que contiene 1.5 10-4 moles de Ag+ por litro y 1.2 10-6 moles de
Cl- por litro. Hallar el producto de solubilidad del AgCl.

Solucin: El producto de solubilidad es el producto de las concentraciones de los iones que estn en
equilibrio con un precipitado de una sustancia escasamente soluble. Por consiguiente:

AgCl = Ag+ + Cl-

Kps = [Ag+] [Cl-]

Kps = [1.5 10-4] [1.2 10-6] = 1.8 10-10 M2

Ejemplo 10.18.- En 1 litro de agua pura a 25 C se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el
producto de solubilidad del PbSO4 a esta temperatura

Solucin: Al plantear la ecuacin de ionizacin:

PbSO4 U Pb++ + SO4=

0.0455gPbSO4 1molPbSO4
[PbSO4 ] = 1litro

303gPbSO4
= 1.50 104 molar

Por tanto las concentraciones de los iones son:

PbSO4 U Pb++ + SO4=

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 401
4 4 4
1.5 10 1.5 10 1.5 10

El producto de solubilidad del sulfato de plomo es:

Kps = [Pb++] [SO4=] = [1.5 104] [1.5 104] = 2.25 108 M2

Ejemplo 10.19.- El producto de solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4, a 25 C es 1.2 1012. Hallar
la solubilidad en moles por litro.

Solucin: a) la ecuacin de ionizacin es:

Ag2CrO4 2 Ag+ + CrO4=

Kps = [2Ag+]2 [CrO4=]

Donde [Ag+] = [Br-] = x

4x3 = 1.2 1012

1.2 1012
x3 = = 3 1013
4

x =6.69105

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 10.20.- Compare la solucin de HCl con agua, con una solucin de NaOH en agua. En que
aspectos difieren?, en cuales son similares?

Rpta.- Difieren en el sabor caracterstico que tienen ambas soluciones, en el cambio de color que
producen en el papel de tornasol, el azul es caracterstico de las bases, mientras que el rojo es
caracterstico de los cidos. Los cidos reaccionan con los metales para formar sales e hidrgeno
gaseoso, ambas, son conductoras de la electricidad.

Ejemplo 10.21.- Indique el cido, la base, el cido conjugado y la base conjugada en cada una de las
siguientes ecuaciones:
a) H2SO3 + H2O HSO3- + H3O+
b) H2C2O4 + H2O HC2O4- + H3O+
- =
c) HC2O4 + CO3 C2O4= + HCO3-
+
d) PH4 + H2O PH3 + H3O+
e) NH4+ + CN- NH3 + HCN

a) El cido es el cido sulfuroso, la base el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base


conjugada es el in HSO3-.

b) El cido es el cido oxlico, la base el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base conjugada
es el in HC2O4-.

c) El cido es el in HC2O4-, la base es el in CO3=, el cido conjugado es el in HCO3- y la base


conjugada es el in C2O4=.

d) El cido es el in PH4+, la base es el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base conjugada


es el in PH3.

e) El cido es el in NH4+, la base es el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base conjugada


es el in NH3.

Ejemplo 10.22.- La sangre generalmente tiene un pH = 7.4; cul es su concentracin de iones H+ e


iones OH-?

Por definicin: pH = log [H+], por tanto; [H+] = antilog ( pH) antilog (7.4) = 3.98108 molar

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402 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
Ejemplo 10.23.- Calcular el pH y el pOH de soluciones de HCl en las siguientes concentraciones: a) 0.2
M, b) 0.0035 M, c) 0.025 M, d) 2 10-7 M, e) 1.57 10-8 M.

a) El cido clorhdrico es un cido fuerte que se disocia totalmente, HCl H+ + Cl, por tanto: [H+] =
0.2
molar y:
pH = log [H+] = log [0.2] = 0.70

b) pH = log [H+] = log [0.0035] = 2.46

c) pH = log [H+] = log [0.025] = 1.60

d) HCl H+ + Cl-,
2 10-7 10-7 -.-
2 107 + 2 107 2 107
3 10-7

pH = - log 3 10-7 = 6.52


e)
HCl H+ + Cl,
7
1.57 10 107 -.-
1.57 107 +1.57 107 1.57 107
2.57 107

pH = log (2.57107) = 6.59

Ejemplo 10.24.- Cul es el pH de una disolucin de NaOH 0.15 M?

a) El hidrxido de sodio es una base fuerte que se disocia totalmente, NaOH OH + Na+, por tanto:
[OH-] = 0.15 molar y:

pOH = log [OH-] = log [0.15] = 0.82

y el pH = 14 0.82 = 13.18

Ejemplo 10.25.- Calcular la concentracin de H+ y OH-, el pH y tambin el grado de ionizacin de las


siguientes soluciones: a) cido actico 0.1 M, b) hidrxido de sodio 0.25 M, c) amoniaco 0.020 M, d)
cido fluorhdrico 0.70 M, e) cido ntrico 0.05 M, f) cido sulfrico 0.2 M, g) cido fosfrico 0.5 M, h)
cido frmico 0.20 M, i) cido brico 0.20 M, j) cido perclrico 0.02 M

Ejemplo 10.26.- A que es igual la concentracin de los iones hidroxilo en una disolucin cuyo pH es
igual a 10.80?

El pOH es 14 10.80 = 3.2; por tanto la concentracin de los iones oxidrilo es:

[OH-] = antilog(3.2) = 6.31 104 M

Ejemplo 10.27.- Una solucin 1.0 M de una base dbil metilamina CH3NH2, tiene un pH de 12.32.
Calcular la constante de disociacin bsica Kb.

Moles CH3NH2 + H2 O U CH3NH3+ + OH


Iniciales 1 -.- -.-
cambio x +x +x
final 1x x x

x2
La expresin de la constante de equilibrio Kb es: Kb =
1 x
Siendo x = [OH] = antilog (pOH)

El pOH es: pOH = 14 12.32 = 1.68

[OH] = antilog ( 1.68) = 0.0208 M;


(0.0208)
2

Por tanto: Kb = = 4.42 104


1 0.0208

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 403

Ejemplo 10.28.- Determinar el pH de 1 litro de disolucin de la cual contiene 0.1 g de NaOH.


Considerar que la disociacin del alcal es completa.

La concentracin molar de la base es:

[NaOH ] = 0.11gNaOH
Asol.

1molNaOH
40g
= 2.5 103 M

pOH = - log(2.510-3) = 2.60

pH = 14 2.60 = 11.4

Ejemplo 10.29.- Encuentre el pH de un litro de solucin en el cual se ha disuelto 0.08 moles de


CH3COOH y 0.1 moles de NaCH3COO. Ka = 1.75 105.

Puesto que se trata de una solucin tampn, se tiene:

CH3COOH + H2O U CH3COO- + H3O+


0.08 M 0.01 M

CH3COO H3O +
Ka =
[CH3COOH ]
La concentracin de los iones hidronio es:

1.75 105 0.08


H3O + = = 1.4 105
0.1

pH = log (1.410-5) = 4.85

Ejemplo 10.30.- Segn la teora de Bronsted-Lowry seale que especies se comportan como cidos en
el equilibrio.

PH3 + HCl PH4+ + Cl-

a) PH3 y Cl b) PH3 c) PH4+ d) PH3 y HCl e) HCl y PH4+


Rpta.- (e)

Ejemplo 10.31.- Cul de las proposiciones siguientes son verdaderas?

a) El NH3 es un cido segn la teora de Arrhenius ( F)


b) El cido sulfrico es un cido fuerte ( V)
c) El hidrxido de sodio es una bases dbil ( F)
d) El BF3 es un cido de Lewis ( V)

Ejemplo 10.32.- Determinar el volumen de leche de magnesia de pH = 10.6 necesario para


neutralizar un litro de limn de pH = 2.4
a) 1.8 A b) 0.5 A c) 0.75 A d) 1.45 A e) ninguno

N1V1 = N2V2

N1 = [H+] = antilog ( 2.4) = 3.98103

V1 = 1000 ml

pOH = 14 10.6 = 3.4; N2 = [OH-] = antilog (- 3.4) = 3.9810-4

N1V1 3.98 103 1000ml


El volumen de leche de magnesia es: V2 = = = 10A
N2 3.98 104
Rpta.- (e)

Ejemplo 10.33.- En la siguiente reaccin:

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404 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O+

Indicar la proposicin incorrecta (I) o correcta (C):

a) El CH3COO- es una base (C)


b) el H2O es una base (C)
+
c) El H3O es un cido conjugado del H2O (C)
-
d) El CH3COO es una base conjugada dbil del CH3COOH (C)
e) El CH3COOH es un cido (C)

Ejemplo 10.34.- Dadas las siguientes proposiciones cuales son verdaderas.

a) El NH3 y el PH3 son bases segn la teora de Lewis (V)


+ -
b) En la reaccin: HCN + H2O H3 O + CN , el CN es una base conjugada del H2O (F)
c) Segn la teora de Bronsted y Lowry el NaCN es una sal neutra (F)
d) El pH de una solucin amoniacal es menor que 7 (F)
e) Segn la teora de lewis una base es aquella sustancia que cede una pareja de protones (V)

Ejemplo 10.35.- Indicar en base al pH, Cual de las siguientes soluciones son cido, bsico o neutro?

a) PO4(NH4)3
b) CH3COOH
c) NaOH
d) En soluciones diluidas posee sabor agrio
e) Enrojecen el papel tornasol de color azul

a) Por la presencia del NH4+, es de carcter cido


b) Es de carcter cido
c) Es de carcter bsico
d) Es de carcter bsico
e) Es de carcter bsico

Ejemplo 10.36.- Indique si el pH de las siguientes sustancias es cido, bsico o neutro.

a) cido actico .
b) cianuro de potasio .
c) hidrxido de sodio .
d) cloruro de amonio .
e) cloruro de sodio .

a) Es de carcter cido
b) Es de carcter bsico
c) Es de carcter bsico
d) Es de carcter cido
e) Es de carcter neutro

Ejemplo 10.37.- Calcular el pH de una mezcla formada por 300 ml de H2O mas 25 ml de una solucin
acuosa de Ba(OH)2 que tiene un pOH igual a 3.8 y 60 ml de una solucin acuosa de HNO3 de pH igual a
6.5

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 405
Solucin.- En principio estudiaremos la reaccin cido-base, para determinar el reactivo limitante y/o en
exceso, esto es:

Determinacin de la concentracin del hidrxido de bario es:

Ba(OH)2 Ba+2 + 2(OH)

[ OH- ] = antilog ( 3.8) = 1.58104 M

Por tanto:
mol 1 mol Ba(OH)2
[Ba(OH)2] = 1.58 104 OH = 7.92 105M
A 2 mol OH

El nmero de moles de la base es:

mol
7.92 10 5 0.025 A = 1.98 10 6 mol Ba(OH) 2
A

La concentracin del cido ntrico y el nmero de moles es:

[ HNO3 ] = [ H+ ] = antilog (6.5) = 3.16107 M

El nmero de moles del cido es:

3.16 107
0.06 A = 1.90 108mol HNO3
1 A

Ba(OH)2 + 2 HNO3 Ba(NO3)2 + 2H2O


1.98106 1.90108
8
1.9010 1.90108
1.9610-6

1.96 106mol
La concentracin del Ba(OH)2 = = 5.09 106 M
0.385 A

Moles Ba(OH)2 Ba+2 + 2(OH-)


Iniciales 5.09106 107
Cambio 5.09106 + 5.09 106
final
0 1.0210-5

Por tanto el pOH es: pOH = log [1.02105] = 5.00

pH = 9.00

Ejemplo 10.38.- Cuntos gramos de Ca(CN)2 se necesitan disolver en agua para tener 1 litro de
solucin con una concentracin de iones oxidrilos equivalente a la concentracin de estos iones en una
solucin 0.05 M de NH3? (la constante Ka = 7.21010 y Kb = 1.8105

Solucin.- En principio determinaremos la concentracin de oxidrilo en la solucin amoniacal, para que


luego a partir de ese dato estudiar la reaccin del cianuro de calcio (hidrlisis) y su determinacin de
masa.

Moles NH3 + H2O U NH4+ + OH


Iniciales 0.05 -.- -.-
Cambio x +x +x
final 0.05 x x x

x2
Kb = ;
0.05 x
Puesto que Kb = 1.8105

x = 9.49104

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406 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

[OH-] = 9.49104 M

Segn el problema, ste es el dato en la reaccin del cianuro con el agua, vale decir:

Ca(CN)2 Ca+2 + 2 CN

CN + H2O U HCN + OH

Puesto que el cianuro reacciona con el agua, el proceso es de hidrlisis, cuya expresin de la constante
de hidrlisis se determina:

KaKb = 1014

Donde Ka = 7.21010 y la constante de hidrlisis Kh = Kb = 1.39105

[HCN ] OH [OH ]
2

Kb = =
CN CN
- 4
Puesto que [OH ] = 9.4910 M

Reemplazando y efectuando clculos:

[CN] = 0.0648 M

mol 1 mol Ca(CN)2 92 g Ca(CN)2


0.0648 CN = 2.98 g Ca(CN)2
A 2 mol CN 1 mol Ca(CN)2

Ejemplo 10.39.- Cuntos gramos de KNO2 y de HNO2 se necesitan para preparar 250 ml de una
solucin amortiguadora cuyo pH es igual a 2.9?, La constante Ka = 4.5104

Solucin.- Puesto que la concentracin est dada en mol por litro, el balance puede tambin efectuarse
en trminos de concetraciones molares:

Concentracin HNO2 + H2O U NO2- + H3O+


Inicial Co -.- -.-
Cambio x +x +x
Final Co x x x

La concentracin de iones hidronio es: [ H+ ] = antilog (2.9) = 1.26103 M

x2
Ka = ; puesto que Ka = 4.510-4
Co x

Co = 4.788103
Por tanto:

[HNO2] = 4.788103 M

[NO2-] = 1.26103 M

4.788 103mol 47 g HNO2 1000 mg HNO2


0.25 A = 56.26 mg HNO2
1A 1 mol HNO2 1 g HNO2

1.26 103mol KNO2 85 g KNO2 1000 mg KNO2


0.25 A = 26.775 mg KNO2
1A 1 mol KNO2 1 g KNO2

Ejemplo 10.40.- En una solucin 0.1 molar de cianuro de potasio, calcular: a) el pH de la solucin, b)
Si a la solucin en equilibrio del inciso (a), se le adiciona 3102 moles de cido cianhdrico. Calcular el
nuevo valor del pH. (Ka para el cido cianhdrico = 41010)

Solucin.- El cianuro de potasio, se ioniza, y el in cianuro reacciona con el agua de acuerdo a:

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 407
+
KCN K + CN

CN- + H2O HCN + OH


0.1 -.- -.-
x +x +x
0.1 x x x

x2
Kb =
0.1 x

Kb es la constante de hidrlisis de cianuro, que como usted ya tiene conocimiento, sta se calcula con la
ecuacin:

KaKb = Kw

1014
Kb = = 2.5 105
4 1010

De tal manera que x = 1.58103 = [OH]

pOH = 2.8

pH = 11.20

Si adicionamos a la solucin cido cianhdrico, el equilibrio inico reaccionado de acuerdo con la ley de
Le Chatelier, cuantitativamente se tiene:

Moles CN- + H2O U HCN + OH-


Iniciales 0.1 0.03 -.-
Cambio x +x +x
Final 0.1 x 0.03 + x x

[HCN] OH (0.03 + x) x
Kb = = = 2.5 105
CN 0.1 x

x = 8.33105
pOH = log (8.33105) = 4.08

pH = 9.92

Ejemplo 10.41.- En un matraz se mezcla 1200 cm3 de amoniaco 0.1 molar y 800 cm3 de hidrxido de
sodio 0.05 molar. Calcular la concentracin de iones hidrxilo y el pH de la solucin, si la constante de
ionizacin del amoniaco es 1.810-5.

Solucin.-
moles NH3 + H2O U NH4+ + OH
iniciales 0.12 -.- 4102
reaccionan x +x +x
presentes 0.12 x x 4102 + x
0.12 x x 4 102 + x
Concentracin
2.0 2.0 2.0

x 4 102 + x
2.0 2.0


1.8 105 =
0.12 x
2.0

Resolviendo: x = 2.685104 M

4 102 + 1.077 104


[OH-] = = 2 102 M
2.0

pOH = log(0.02) = 1.70

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408 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

pH 12.30

Ejemplo 10.42.- A un litro de agua se aade 0.05 cm3 de cido clorhdrico 0.001 M. Cul es pH de la
solucin resultante?

Solucin.- La nueva concentracin del cido clorhdrico se determina considerando la ecuacin de


dilucin:

C1V1 = C2V2

Donde: C1 = 0.001 M; V1 = 0.05 cm3; V2 = 1000 cm3, y C2 = ?

0.001 M 0.05 ml
C2 = = 5 108M
1000 ml

Concentracin: HCl + H2O U H3 O + Cl-


Inicial 5108 107 -
Cambio 5108 +5108 +5108
Final 0 10 + 5108
7
5108

La concentracin de iones hidronio es: 1.510-7

pH = - log (1.510-7) = 6.82

Ejemplo 10.43.- Calcular el pH antes y despus de agregar 0.05 moles de HCl a 1 litro de solucin
amortiguadora 0.445 M en NH3 y 0.2 M en NH4Cl (desprecie el cambio de volumen debido a la adicin
de HCl) (Kb = 1.8 105 para el NH3.)

Solucin.- a) Las concentraciones de las especies en la solucin Buffer son:

[NH3] = 0.445 M; [NH4+] = 0.200 M;

Recuerde que: NH4Cl NH4+ + Cl


0.200 0.200 0.200

El pH de la solucin amortiguadora es:


NH3 + H2O U NH4+ + OH-

NH4+ OH
Kb =
[NH3 ]

Despejando la concentracin de los iones oxidrilo:

[OH-] = 4.005105 M

pOH = 4.40

pH = 9.60

Si agregamos cido clorhdrico, ste reacciona con el componente bsico, es decir con el amoniaco, de
modo que se tiene:
NH3 + HCl NH4+ + Cl
0.445 0.050 0.200
0.050 0.050 + 0.050
0.395 0 0.250

0.395
Las nuevas concentraciones son: [NH3 ] = 1A
+
= 0.395 M y [NH4 ] = 0.250 M;

De acuerdo con: NH3 + H2O U NH4+ + OH

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 409
NH4 OH
+

Kb =
[NH3 ]

Reemplazando datos, la concentracin de los iones hidrxido es:

[OH] = 2.844105

pOH = 4.55 pH = 9.45

Ejemplo 10.44.- Calcular el pH, grado de ionizacin y la concentracin de acetato en una solucin
formada por 15 g de acetato de potasio en un volumen de 250 cm3 de solucin. Para el cido Ka =
1.810-5

Solucin: Calculamos la concentracin de acetato de potasio:

15 g CH3COOK 1 mol CH3COOK


[CH3COOK] = 0.25 A

98 g CH3COOK
= 0.612 M

Las sales se disocian completamente:

CH3COOK CH3COO + K+
0.612 0.612 0.612

El in acetato reacciona con el agua de acuerdo a:

Concentracin CH3COO + H2O U CH3COOH + OH


Inicial Co 0.0 0.0
Cambio Co + Co + Co
Final Co(1 ) Co Co

2 Co2
Kb =
Co(1 )
Simplificando y reemplazando datos se tiene:

5.55 1010
= = 3.013 105
0.612

[OH-] = Co = 3.0131050.612 = 1.84105 M

pOH = 2.73

pH = 11.27
La concentracin del acetato es:

[CH3COO] = 0.612 M

Ejemplo 10.45.- Calcular el pH y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio en una
solucin 0.25 M de cloruro de amonio Kb = 1.8105 para el NH3.

Solucin: La disociacin de cloruro de amonio es completa:

NH4Cl NH4+ + Cl
0.25 0.25 0.25

El radical amonio reacciona con el agua de acuerdo a:

Concentracin NH4+ + H2O NH3 + H3O+


Inicial 0.25 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.25 x x x

x2
Ka =
0.25 x

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410 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
Puesto que se trata de hidrlisis de una sal, la constante Ka es: KaKb = Kw

Despejando y reemplazando datos:

Ka = 5.551010

x = 0.25 5.55 1010 = 1.18 105

[H+] = 1.18105

pH = -log (1.18105) = 4.93

[ NH3] = 1.18105 M
[ H3O+] = 1.18105 M
[ NH4+] = 0.25 M

Ejemplo 10.46.- Cuntos mg de HIO3 debe disolverse en suficiente agua pura a 25 C para disponer
de 10 litros de solucin con pH igual 3.00? La constante de ionizacin del cido ydico a esta
temperatura es 0.167.

Solucin.-
Concentracin HIO3 + H2O H3O+ + NO3
Inicial Co 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final Co x x x

x2
Ka =
Co x

(103 )2
Co = + 103 = 1.006 103 M
0.167

1.006 103mol HNO3 63 g HNO3 1000 mg HNO3


10 Asol. = 633.78 mg HNO3
1 Asol. 1 mol HNO3 1 g HNO3

Ejemplo 10.47.- Calcular el pH, el grado de ionizacin y la concentracin de formiato en una disolucin
formada por 23 g de formiato de sodio en un volumen de disolucin de 300 ml. La constante de
disociacin cida del cido frmico es Ka = 1.8 10-5.

Solucin.- Calculamos la concentracin del formiato de sodio HCOONa:

[HCOONa] = 23 0.3
g HCOONa 1 mol HCOONa
Asol.

68 g HCOONa
= 1.127 M

Las sales se disocian completamente:

HCOONa HCOO + Na+


1.127 1.127 1.127

El in formiato reacciona con el agua de acuerdo a:

Concentracin HCOO- + H2 O U HCOOH + OH-


Inicial Co 0.0 0.0
Cambio Co + Co + Co
Final Co(1 ) Co Co

2 Co2
Kb = ; donde Kb = 5.551011
Co(1 )

Kb 5.55 1011
= = = 7.02 106
Co 1.127

[OH] = Co = 7.021061.127 = 7.91106 M

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 411

pOH = 5.10

pH = 8.90
La concentracin del formiato es:
[HCOO-] = 1.127 M

Ejemplo 10.48.- Calcular el pH de una solucin formada por la mezcla de 500 ml de una solucin de
amoniaco 0.2 M con 200 ml de una solucin de cido clorhdrico 0.15 M. (Kb = 1.810-5)

Solucin.- Se trata de una reaccin cido base, por lo que es conveniente realizar un balance de
materia, para hallar el reactivo en exceso, es decir:

0.2 mol NH3


NH3: 0.5 Asol = 0.1 mol NH3
1 Asol
0.15 mol HCl
HCl: 0.2 Asol. = 0.03 mol HCl
1 Asol.

Moles NH3 HCl NH4Cl


Iniciales 0.1 0.03 -
Cambio 0.03 0.03 + 0.03
Finales 0.07 0 0.03
Concentraciones 0.1 M 0.043 M

NH3 + H2O U NH4+ + OH

NH4+ OH
Kb =
[NH3 ]

Despejando la concentracin de los iones oxidrilo:

[OH] = 4.19105 M

pOH = 4.38

pH = 9.62

Ejemplo 10.49.- El pH de 100 ml de una solucin de amoniaco es 11.00. Determine el pH de la


solucin resultante cuando se incrementa 50 ml de solucin de HCl 0.050 molar, pKb = 4.74

Solucin.- Puesto que se trata de una reaccin cido base, el balance hay que efectuarlo en trminos
de nmero de moles, para ello, primero determinaremos la concentracin de la solucin de amoniaco,
para luego realizar el balance.

Concentracin NH3 + H2O U NH4+ + OH-


Inicial Co 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final Co x x x

x2
La expresin de la constate de equilibrio es: Kb =
Co x

Nuestra tarea ahora es determinar x, que no es ms que la concentracin de iones oxidrilo. Si el pH es


11, entonces el pOH = 3, por tanto:

[OH] = antilog(3) = 103 M

La concentracin de la solucin de amoniaco es:

x2 (103 )2
Co = = = 0.055 M
Kb 1.8 105

Los moles que reaccionan son respectivamente:

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


412 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

0.055 milimol NH3


100 ml sol NH3 = 5.5 milimol NH3
1 ml

0.05 milimol HCl


50 ml sol HCl = 2.5 milimol HCl
1 ml sol HCl

Concentracin NH3 + HCl U NH4+ + Cl


Inicial 5.5 2.5 - -
Cambio 2.5 2.5 + 2.5 + 2.5
Final 3.0 0 2.5 2.5

Las concentraciones de amoniaco y radical amonio son:

3 milimol NH3
[NH3] = = 0.02 M
150 ml sol

2.5 milimol NH4 +


[NH4+] = = 0.017 M
150 ml sol

Se ha formado una solucin tampn, el pH de la solucin ser:

NH3 + H2O U NH4+ + OH

NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]

Reemplazando datos, la concentracin de los iones hidrxido es:

[OH-] = 2.12105

pOH = 4.67

pH = 9.33

Ejemplo 10.50.- En laboratorio se prepara una solucin amortiguadora de pH 6.70, empleando


soluciones de cido actico y acetato de sodio. Si se pesan 4.1 g de acetato de sodio. Cuntos gramos
de cido actico debe emplearse para preparar 500 ml de solucin amortiguadora?

Solucin.- La concentracin de acetato de sodio es:

4.1 g CH3COONa 1 mol CH3COONa


CH3COONa = = 0.1 M
0.5 Asol 82 g CH3COONa
La ecuacin de equilibrio inico es:

CH3COO + H2O U CH3COOH + OH

CH3COO H3O+
Ka =
[CH3COOH]
La concentracin de iones hidronio se calcula a partir del pH

[H+] = antilog(6.7) = 2107

La concentracin de la solucin de cido actico es:

0.1M 2 107
[CH3COOH] = 1.8 105
1.11 105M

1.11 105mol 60 g CH3COOH


0.5 Asol = 0.033 g CH3COOH
1A 1 mol CH3COOH

Ejemplo 10.51.- Responder a las siguientes preguntas encerrando en un crculo si es verdadero (V) o
falso (F)

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 413

a) El equilibrio qumico se alcanza cuando las concentraciones de algunas especies de la reaccin no


vara con el tiempo. (F)

b) El pH de una solucin de acetato de sodio es bsico (V)

c) El pH de una solucin acuosa de una sal producida por un cido fuerte y una base fuerte es neutro,
igual a 7 (V)

d) El pH del agua pura es siempre igual a 7, cualquiera que sea la temperatura (F)

e) El pH de una solucin de cloruro de amonio es mayor a 7 (F)

f) En un proceso de transformacin en equilibrio, cuanto mayor es el valor de la constante de equilibrio,


menos productos se forman. (F)

g) Para la reaccin A(g) 2 D (g) A temperatura constante, un aumento de presin (disminucin del
volumen) provoca que la reaccin se desplace hacia la derecha. (F)

h) Una disminucin de presin desplazar la reaccin hacia el menor nmero de moles (F)
i) Para el siguiente sistema en equilibrio A + B U C + D ( = negativo). Si se eleva la
temperatura a presin constante aadiendo calor al sistema, la reaccin se desplazar hacia la derecha
(F)

j) Un aumento en la concentracin de C desplazar la reaccin a la derecha (F)

Ejemplo 10.52.- Calcule el pH de las siguientes disoluciones: a) disolucin 0.3 M de NH3, b) disolucin
0.4 M de ClNH4, c) disolucin 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH4, d) Calcule el cambio de pH (pH) cuando
se aade HCl de modo que la concentracin del cido sea de 0.05 M, en cada uno de los incisos
anteriores. Kb para el amoniaco es 1.810-5

Solucin.- a) disolucin 0.3 M de NH3

Concentracin NH3 + H2O U NH4+ + OH-


Inicial 0.3 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.3 x x x

x2
Kb =
0.3 x

x = 0.3 1.8 105 = 2.32 103

[OH] = 2.32103

pOH = - log [2.32103 ] = 2.63

pH = 11.37
b) disolucin 0.4 M de ClNH4

NH4 + H2 O U NH3 + H3O+


0.4 0.0 0.0
x +x +x
0.4 x x x
x2
Kh =
0.4 x

Kw = KhKb

1.0 1014
x = 0.4 = 1.49 105
1.8 105

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


414 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
pH = log [1.49105 ] = 4.83

c) disolucin 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH4

NH3 + H2 O NH4+ + OH

NH4 + OH
Puesto que se trata de una solucin amortiguadora, Kb =
[NH3 ]

1.8 105 0.3


OH- = = 1.35 105
0.4

pOH = log [1.35105 ] = 4.87

pH = 9.13
d) Si aadimos 0.05 M de HCl
a)
Moles NH3 + HCl U NH4+ + Cl-
Iniciales 0.3 0.05 0.0 0.0
Cambio - 0.05 - 0.05 + 0.05
Final 0.25 0 0.05

Hemos formado una solucin tampn, por tanto:

NH3 + H2 O U NH4+ + OH

NH4 + OH-
Kb =
[NH3 ]
1.8 105 0.25
OH = = 9.0 105
0.05

pOH = log [9.0105 ] = 4.05

pH = 9.95

pH = 11.37 9.95 = 1.42


b)
NH4+ + H2O U NH3 + H3O+
0.4 0.0 0.05
-x +x +x
0.4 x x 0.05 + x

La expresin de la constante de equilibrio es:


x ( 0.05 + x )
Kh =
0.4 x
Donde:
Kh = 5.551010
Resolviendo:
x = 4.44109
La concentracin de iones hidronio es:
[H3O+] = 0.05
El pH es:
pH = log [0.05 ] = 1.3

pH = 4.83 1.30 = 3.53

c) Si adicionamos HCl a la solucin tampn, ste (HCl) reacciona con la parte bsica, es decir:

NH3 + HCl U NH4+ + Cl


0.3 0.05 0.4 0.0
- 0.05 - 0.05 + 0.05
0.25 0 0.45

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 415

Por tanto: para la nueva solucin amortiguadora,

NH3 + H2 O NH4+ + OH

NH4 + OH-
Kb =
[NH3 ]

1.8 105 0.25


OH = = 1.0 105
0.45

pOH = log [1.0105 ] = 5.00

pH = 9.00

pH = 9.13 9.00 = 0.13

Ejemplo 10.53.- Un litro de disolucin de cido actico 0.01 M (Ka = 1.78105) se neutraliza con
disolucin de hidrxido de sodio. Hallar el pH del sistema cuando: a) Se ha neutralizado un 70% del
cido, b) se ha agregado un exceso del hidrxido de sodio de 10%.

Solucin (a)
CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O
0.01 -.-
7103 + 7103
3103 7103

Las concentraciones son: [CH3COOH] = 310-3 M y [CH3COO-] = 710-3 M

Por tanto, para la reaccin:

CH3COOH + H2O U CH3COO- + H3O+

CH3COO H3O+
Ka =
[CH3COOH]

Reemplazando datos, [H3O+] = 7.629106

pH = 5.12

b) Cuando se ha agregado un exceso del 10%,

CH3COOH + OH CH3COO + H2O


0.01 0.011 -.-
0.01 0.01 + 0.01
0 1103 0.01

Las concentraciones son: [NaOH] = 1103 M y [CH3COO] = 0.01 M

El pH ser: pH = log [1103] = 3.00

Ejemplo 10.54.- (20 puntos) Un estudiante desea preparar 400 cm3 de disolucin amortiguadora con
un pH de 4.90 utilizando cido actico y acetato de sodio (Ka = 1.7810-5). a) Cul debe ser la
proporcin de cido a base para el amortiguador?, b) Si la solucin de cido actico disponible es 0.12
M. Cuntos gramos de acetato de sodio debe agregar para obtener el pH deseado?

Solucin: a)
CH3COOH + H2O U CH3COO- + H3O+

CH3COO H3O+
Ka =
[CH3COOH]

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


416 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
Puesto que el pH es 4.90, la concentracin de iones hidronio es: [H3O+] =1.25910-5

Y la relacin cido base es:


[CH3COOH] = H3O+ 1.259 105
= = 0.707
CH3COO Ka 1.78 105

b) Puesto que la concentracin del cido actico es 0.12 M, se tiene que la concentracin del acetato es:

[CH COO ] = 0.707


3
0.12

= 0.170 M

La masa de acetato de sodio es:

CH3COONa CH3COO- + Na+

1 Asol 0.17 mol CH3COO 1 mol CH3COONa 82 g CH3COONa


400 cm3 3
= 5.576 g CH3COONa
1000 cm 1 Asol 1 mol CH3COO 1 mol CH3COONa

Ejemplo 10.55. Determinar el pH de la disolucin obtenida al mezclar 200 ml de la disolucin de cido


ntrico 0.2 M con 300 ml de la de hidrxido de sodio 0.05 M. Suponer que los volmenes son aditivos.

Solucin.-
Milimoles HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O
Iniciales 40 mmol 15 mmol 0.0
Cambio 15 mmol 15 mmol + 14 mmol
Final 15 mmol 0.0

25mmol
La concentracin de cido ntrico es: [HNO3 ] = = 0.05molar
500ml

pH = log 0.05 = 1.3

Ejemplo 10.56.- a) Cuntos moles de HCl gaseoso deben aadirse a 1 litro de disolucin tampn que
es 2 M en cido actico y 2 M de acetato sdico para obtener una solucin cuyo pH sea 4.0?, b) Cul
ser el pH si esta cantidad de HCl hubiese sido disuelta en medio litro de agua pura considerando que la
densidad de esta solucin es de 1 g/ml? (KCH3COOH) = 1.8 105

Solucin.-
Moles: HCl + CH3COONa CH3COOH + NaCl
Iniciales x 2 2
Cambio x x +x
Finales 0 2x 2+x

Las nuevas concentraciones son:


CH3COO- =
(2 - x ) mol = 2 - x [ mol / A ]
1A
(2+x ) mol
[CH3COOH] =
1A
= 2+x [ mol / A ]

Por tanto el pH de la solucin ser:

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

CH3COO- * H3O+
Ka =
[CH3COOH]

1.8 105 =
(2 x ) 104
2+x
Despejando x
1.64
x= = 1.39 moles de HCl
1.18
b)
36.5 g HCl
1.39 mol HCl * = 50.735 g HCl
1 mol HCl

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 417

La masa total de la nueva solucin es de: 500 g H2O + 50.735 g HCl = 550.735 g

1.39 mol
Considerando la densidad de la solucin 1 g/ml: [HCl] =
0.55 A
= 2.53 mol / A

Y el pH ser:
pH = - log 2.53 = - 0.403

Ejemplo 10.57.- Se prepar una disolucin amortiguadora mezclando 30 cm3 de amoniaco


concentrado del 70% en masa y densidad 1.1 g/cm3, con 10 g de ClNH4 del 96% en masa y aforando a
500 cm3 con agua destilada. Determine el pH de la solucin amortiguadora. (Kb = 1.78105)

Solucin.- Para determinar el pH de la solucin, determinaremos las concentraciones del amoniaco y del
cloruro de amonio en 500 cm3 de disolucin. Para ello se debe calcular el nmero de moles de ambos
solutos.

1.1gsol. 70gNH3 1molNH3


Moles de amoniaco: 30cm3 sol = 1.359molNH3
1cm3 100gsol 17gNH3

96gNH4Cl 1molNH4Cl
Moles de cloruro de amonio: 10gNH4Cl(i ) = 0.179molNH4Cl
100gNH4Cl(i ) 53.5gNH4Cl

Las concentraciones sern:

1.359mol 0.179mol
[NH3 ] = 0.5A
= 2.72molar y [NH4Cl ] = 0.5A
= 0.359molar

La reaccin cido base es: NH3 + H2O U NH4+ + OH-

[NH4 ] OH
Y la expresin de la constante Kb: Kb =
[NH 3 ]
1.78 105 2.72
La concentracin de iones OH- es: OH =

= 1.34 104
0.359

el pOH ser: pOH = - log[1.3410-4] = 3.89

Por tanto el pH es: pH = 14 3.89 = 10.13

Ejemplo 10.58.- a) Cul es el pH de una solucin amortiguadora que es 0.50 M en cido actico y
0.30 M de acetato de sodio? b) b) Cul es el pH, si a 2 litros de la solucin amortiguadora se aade 0.4
moles de HCl? (La constante de ionizacin cida del cido actico es igual a 1.8105).

Solucin: (a)
CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O+

CH3COO H3O+
Ka =
[CH3COOH]

Ka [CH3COOH ] 1.8 105 0.5


[H3O] = CH3COO
=
0.3
= 3 105

pH = log 3105 = 4.52

b) Al agregar HCl a la solucin amortiguadora, el cido reacciona con la base de la solucin tampn:

0.3molCH3COONa
2Asol = 0.6molCH3COONa
1A
0.5molCH3COOH
2Asol. = 1.0molCH3COOH
1Asol.

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418 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

CH3COONa + HCl U CH3COOH + NaCl

Milimoles CH3COO H+ CH3COOH


iniciales 0.6 0.4 1.0
cambio 0.4 0.4 + 0.4
final 0.2 0 1.4

Las concentraciones finales de la nueva solucin tampn son:

0.2molCH3COO
CH3COO = = 0.1molar
2Asol.

La reaccin qumica a considerar es:

CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O+

CH3COO H3O+
Ka =
[CH3COOH]

Ka [CH3COOH ] 1.8 105 0.7


[H3O] = CH3COO
=
0.1
= 1.26 104 molar

pH = 3.90
O tambin:

CH3OO 0.1
pH = pKa + log = 4.74 + log = 3.90
[CH3COOH ] 0.7

Ejemplo 10.59.-.- Cuntos mililitros de NaOH 0.20 M se deben agregar a 100 ml de NH4Cl 0.20 M
para obtener una solucin amortiguadora de pH = 9.00?

Solucin: Se realizar un balance de moles en la reaccin cido-base donde el nmero de moles es:
nNaOH = x y n CH3COOH = 20

Moles NaOH + NH4- NH3 + H2 O


Iniciales x 20 -.-
Cambio -x -x +x
0 20 x x
Las concentraciones son:
x
[NH3] =
100 + V
20 x
[NH4-] =
100 + V
Se plantea la ecuacin de disociacin:
NH3 + H2O NH4+ + OH-

NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
si el pH es 9; entonces el pOH = 5; y la concentracin de OH = 110-5

Reemplazando datos:
20 x
1 105
1.8 10 5
= 100 + V
x
100 + V

Simplificando y efectuando clculos: x = 7.14

N = CbV,

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 419
n 7.14
V = = = 35.7 ml NaOH
Cb 0.2

Ejemplo 10.60.- Calcule el pH, grado de ionizacin y la concentracin de iones formiato en una
disolucin formada por 23 g de formiato de sodio (HCOONa) en un volumen de disolucin de 300 cm3.
La constante de ionizacin cida del cido frmico es igual a 1.8104.

Solucin.- Calculamos la concentracin del formiato de sodio HCOONa:

[HCOONa] = 23 0.3
g HCOONa 1 mol HCOONa
Asol.

68 g HCOONa
= 1.127 M

Las sales se disocian completamente:

HCOONa U HCOO- + Na+


1.127 1.127 1.127

El in formiato reacciona con el agua de acuerdo a:

HCOO- + H2 O HCOOH + OH-


Co 0.0 0.0
Co + Co + Co
Co(1 ) Co Co

2 Co2
Kb = ; donde, Kb = 5.551011
Co(1 )

Kb 5.55 1011
= = = 7.02 106
Co 1.127

[OH] = Co = 7.021061.127 = 7.91106 M

pOH = 5.10

pH = 8.90
La concentracin del formiato es:

[HCOO] = 1.127 M

Ejemplo 10.61.- Qu concentraciones de CH3COONa y de CH3COOH deben ser usadas para preparar
una disolucin con un pH de 6.0?

Solucin.- El lector puede hacer uso de la ecuacin de Henderson Hasselbalch, cuya forma general es,

A
pH = pK a + log
[HA]

La constante de ionizacin cida del cido actico es 1.8 105, pKa = log (1.8 105) = 4.74

CH3COO
log CH3COO = 1.26 CH3COO = 18.20

6.00 = 4.74 + log


[CH3COOH ] [CH3COOH ] [CH3COOH ]

Las concentraciones son: [CH3COO] = 18.20 M, [CH3COOH] = 1.00 M

Ejemplo 10.62.- Un litro de disolucin de amoniaco 0.4 M tambin contiene 12.78 g de cloruro de
amonio. Calcular: a) el pH de la solucin, b) Cunto cambiar el pH de esta disolucin si se hacen
burbujear en ella 0.155 moles de HCl gaseoso? La constante Kb del amoniaco es 1.8105.

Solucin.- Se trata de una solucin tampn, por lo que:

NH3 + H2O U NH4+ + OH (1)


Donde:

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420 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
1molNH4Cl
12.78gNH4Cl = 0.2388molNH4Cl
53.5gNH4Cl

Las concentraciones son: [NH3 ] = 0.4M y NH4 + = 0.2388M

NH4 + OH
Ka =
[NH3 ]

1.8 105 0.4


OH = = 3.015 105
0.2388

pOH = 4.52 pH = 9.479 9.48

b) Si se adiciona HCl, reacciona con el amoniaco, por tanto:

Moles HCl + NH3 U NH4+ + Cl


Iniciales 0.155 0.4 0.2388
Cambio 0.155 0.155 +0.155
0 0.245 0.3938

1.8 105 0.245


Considerando la reaccin (1): OH = = 1.12 105
0.3938

pOH = 4.95

pH = 9.049 9.05

pH = 9.48 9.05 = 0.43

Ejemplo 10.63.- Determinar la solubilidad del hidrxido crmico en gramos por litro a 25 C, si el
producto de solubilidad de esta sal a esta temperatura es 6.31031

Solucin.-
Cr(OH)3 Cr+3 + 3OH
s 3s

3
Kps = Cr +3 OH 6.3 1031 = s (3s )
3

6.3 1031
s= 4 = 1.235 108 mol / A
27

mol 103gCr (OH)3


so lub ilidad = 1.235 108 = 1.27 106 gCr (OH )3 / A
A 1mol

PROBLEMAS PROPUESTOS

10.1.- La concentracin de iones hidrgeno en una disolucin es igual a 4 103 molar, determinar el
pH de la solucin. Rpta.- pH = 2.40

10.2.- Determinar la concentracin de los iones hidrgeno de una solucin cuyo pH es igual a 4.60.
Rpta.- 2.5 105 molar

10.3.- Se prepara una solucin de cido bromhdrico (cido fuerte), disolviendo 0.162 g de HBr en la
cantidad de agua necesaria para obtener un volumen final de 500 ml. a) Cul es el pH de la solucin?
Rpta.- pH = 2.39

10.4.- Determinar el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) una solucin de HCl 0.25 M, b)
una solucin de NaOH 0.050 M, c) una solucin de HBr 0.0045 M
Rpta.- a) 0.6, b) 12.7, c) 2.35

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ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO 421
10.5.- Determinar el pH y el porcentaje de ionizacin de una solucin 0.05 molar de NH3 a 25 C.
Rpta.- 10.97; 1.9%

10.6.- En una solucin de cido lctico C3H6O3, 0.1 molar se encuentra ionizado en un 3.64%. Hallar la
constante de ionizacin del cido lctico. Rpta.- 1.38 104

10.7.- Calcular el pH de de las siguientes soluciones: a) Ba(OH)2 = 2.8104 M, b) HNO3 = 5.2104 M.


Rpta.- a) 10.74, b) 3.28

10.8.- Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) [HCOOH] = 0.40 M, b) [HClO4] = 0.4 M, [CH3COOH]
= 0.4 M

10.9.- Se disuelve una muestra de 0.0560 g de cido actico en la cantidad suficiente de agua para
preparar 50 ml de disolucin, Calcule: a) las concentraciones de H+, CH3COO, y CH3COOH en el
equilibrio, b) el pH de la solucin. (Ka para el cido actico = 1.8105)

10.10.- Cul es la molaridad inicial de una disolucin de cido frmico (HCOOH) cuyo pH en el
equilibrio, es 3.26?. Rpta.- 2.3103 M

10.11.- Calcule el porcentaje de ionizacin del cido benzoico en las siguientes concentraciones: a)
0.60 M, b) 0.0046 M, c) 0.00028 M. (Ka = 6.5105)
Rpta.- a) 3.5%, b) 33%, c 79%

10.12.- El pH de una disolucin de una base dbil 0.30 M es 10.66, Cul es la constante Kb de la
base? Rpta.- 7.1107 M

10.13.- Cul es la molaridad inicial de una disolucin de amoniaco cuyo pH es 11.22?

10.14.- En una disolucin de NH3 0.080 M. Qu porcentaje de NH3 est presente como NH4+? Rpta.-
1.5%

10.15.- Calcule las concentraciones de H+, HCO3, y CO32 en una disolucin de H2CO3 0.025 M Rpta.-
[H+] = [HCO3] = 1104 M, [CO32] = 4.81011 M

10.16.- Calcule el pH de una disolucin de CH3COONa 0.36 M

10.17.- Calcule el pH de una disolucin de NH4Cl Rpta.- 4.82

10.18.- La base dbil, NH3, tiene una constante de ionizacin cuyo valor es 1.8 105. Cul es la
concentracin de OH de una disolucin preparada disolviendo 0.25 moles de NH3 y 0.75 moles de NH4Cl
en el agua necesaria para obtener 1 litro de disolucin?
Rpta. 6.0 106.

10.19.- Cuntos moles de NaCN deben disolverse en un litro de HCN 0.2 F para dar una disolucin con
una concentracin de iones hidrgeno 1106 M? Rpta. 8 105.

10.20.- Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 g. La mezcla se disuelve en suficiente agua para
formar 2 litros de disolucin. El pH de esta disolucin es 10.62. Cuntos gramos de Na2CO3 haba en la
mezcla? Rpta. 42.5 g

10.21.- Una solucin de 0.200 M de cido actico y 0.200 M de acetato de sodio. a) Cul es el pH?, b)
Cul ser el nuevo valor del pH al agregar a un litro de esta solucin 0.05 mol de HCl? Rpta. 4.74;
4.54.

10.22.- a) Cul es el pH de una solucin 0.100 M de NH3 y 1.50 M de NH4Cl?, b) Cul ser el nuevo
valor del pH si se agrega 0.100 M de KOH? Rpta. 8.08; 8.41

10.23.- Un volumen de 4.0 ml de NaCN 0.10 F ha sido mezclado con 2.0 ml de cido clorhdrico y 4.0
ml de agua para dar 10.0 ml de una disolucin con una concentracin en iones hidrgeno 0.10 M. Cul
es la formalidad del cido clorhdrico? Rpta. 0.70 F

10.24.- Las constantes de ionizacin K1 y K2 para el cido tartrico, H2C4H4O6, son 9.6 10-4 y 2.910-5,
respectivamente. Calcular: a) el pH de una disolucin 0.1 molar de cido tartrico y b) las
concentraciones de los iones bitartrato, HC4H4O6-, y tartrato, C4H4O6= en dicha solucin. Rpta. 2.03;
9.31 106 y 2.89 105 respectivamente.

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422 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

10.25.- La constante de ionizacin del cido benzoico, C6H5COOH, es 6.3105. Determinar el grado de
hidrlisis del benzoato de sodio en una disolucin que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolucin. Rpta. = 6.23 105, pH = 8.41

10.26.- A 25 C, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro clcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro clcico. Rpta. 3.9 1011.

10.27.- El producto de solubilidad del perclorato potsico, KClO4, es 1.07 102. Hallar el volumen de
disolucin que contiene disuelto 1.00 g de KClO4. Rpta.- 70.1 ml

10.28.- Una disolucin contiene 2.0 105 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 1010 y el del abr 3.25 1013. a) Cul de estos iones comenzar a precipitar primero
cuando se aaden iones Ag+ a la disolucin anterior?, b) Cual ser su concentracin cuando el otro in
empiece a precipitar? Rpta. Cl; 0.096

10.29.- La constante de ionizacin del cido benzoico, C6H5COOH. Es 6.3 10-5. Determinar el grado de
hidrlisis del benzoato de sodio en una disolucin que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolucin.
Rpta. = 6.23 10-5, pH = 8.41

10.30.- Hallar el pH de la disolucin que resulta al mezclar; a) 90 ml de amoniaco 0.1 molar y 10 ml de


cido clorhdrico 0.1 molar; b) 55 ml de amoniaco 0.1 molar y 4.5 ml de cido clorhdrico 0.1 molar.
(Considere Kb = 1.75 10-5)

10.31.- En un litro de agua pura a 25 C se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el


producto de solubilidad del sulfato de plomo a esta temperatura.
Rpta. 2.25 10-8.

10.32.- A 25 C, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro clcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro clcico.
Rpta. 3.9 10-11.

10.33.- A temperatura ambiente, una disolucin saturada de cloruro de plomo contiene 0.90 g de la sal
en 200 cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo
Rpta. 1.7 10-5.

10.34.- El producto de solubilidad del cromato de plata. Ag2CrO4, a 25 C es 1.2 10-12. Hallar la
solubilidad en moles por litro.
Rpta. 6.69 10-5 moles/litro

10.35.- El producto de solubilidad del perclorato potsico, HClO4, es 1.07 10-2. Hallar el volumen de
disolucin que contiene disuelto 1.00 g de KClO4.

10.36.- Una disolucin contiene 2.0 10-5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 10-10 y el del abr 3.25 10-13. a) Cul de estos iones comenzar a precipitar primero
cuando se aaden iones Ag+ a la disolucin anterior?, b) Cual ser su concentracin cuando el otro in
empiece a precipitar?
Rpta. Cl-; 0.096

10.37.- Si a una determinada solucin 1.0 10-7 F en KI y 0.10 F en NaCl se aaden AgNO3 slido.
Cuntos moles por litro de AgI se precipitarn antes de que la disolucin este saturada con AgCl? Los
productos de solubilidad son: AgI = 1.00 10-16, AgCl =.1.10 10-10.
Rpta.1.00 10-8.

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UNIDAD 11

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


Y
TERMOQUMICA

11.1 LA PRIMERA LEY

La Primera Ley de la Termodinmica es la ley de conservacin de la energa aplicada a los sistemas


termodinmicos. Hay una analoga entre los sistemas termodinmicos y los sistemas mecnicos
conservativos, para los cuales se cumple la ley de conservacin de la energa (mecnica). En un sistema
mecnico conservativo se distinguen dos tipos de energa: cintica y potencial, que se definen en
trminos de las velocidades y las posiciones de las partculas que integran el sistema. La energa
mecnica 1 es la suma de ambas, y se mantiene constante en ausencia de fuerzas exteriores que
realicen trabajo sobre el sistema.

Si hay fuerzas externas, el incremento de la energa mecnica es igual al trabajo realizado sobre el
sistema por dichas fuerzas. La analoga consiste en imaginar que los sistemas termodinmicos reales
son sistemas mecnicos conservativos cuyas partes (tomos, molculas, etc.) son demasiado pequeas
como para ser percibidas. Se supone que si se toman en cuenta los movimientos a escala microscpica,
la ley de conservacin de la energa sigue valiendo, pero que las energas cintica y potencial asociadas
con los movimientos puramente microscpicos se manifiestan en la escala macroscpica del
experimento como calor. Luego, el calor es una forma de energa, y la energa (total) se conserva.

La analoga mecnica sugiere que la definicin de energa para un sistema termodinmico debe estar
relacionada con el concepto de trabajo exterior, es decir, trabajo realizado por fuerzas provenientes del
ambiente. Veremos que tal definicin es en efecto posible. Se encuentra adems que al definir el trabajo
termodinmico conviene restringir las fuerzas exteriores a fuerzas conservativas, excluyendo fuerzas
disipativas como la friccin. En consecuencia el trabajo termodinmico se define en trminos de fuerzas
conservativas en el ambiente. Se lo puede visualizar como el ascenso o el descenso de pesas en un
campo gravitatorio, aunque puede comprender otras formas de trabajo como la carga o descarga de un
condensador sin prdidas, etc. La nocin de trabajo termodinmico es entonces ms restringida que la
de trabajo mecnico en general: por definicin se mide en el ambiente y no en el sistema, y consiste
solamente de trabajo conservativo.

11.2 SISTEMAS TERMODINMICOS

Un sistema termodinmico es una parte especfica del universo, para los qumicos, los sistemas incluyen
por lo general las sustancias que estn implicadas en los cambios qumicos y fsicos, por ejemplo una
disolucin de cido clorhdrico en un recipiente constituye el sistema y los alrededores son el resto del
universo externo al sistema.

Hay tres tipos de sistemas, un sistema abierto puede intercambiar energa y materia, generalmente en
forma de calor, con sus alrededores, por ejemplo un recipiente abierto que contiene agua, si el
recipiente se calienta, el agua se evapora, por tanto es un sistema abierto, en cambio si se cierra el
sistema y damos calor al sistema de tal manera que el vapor de agua no escape, se crea un sistema
cerrado. Si el recipiente con agua colocamos en otro recipiente totalmente aislado, es posible construir
un sistema aislado que impide la transferencia de materia o energa.

11.3 MATERIA Y ENERGA F


f(x)
Recordemos que materia es todo aquello que ocupa un lugar en el
espacio y tiene masa, es una magnitud fsica que nos permite medir la
cantidad de materia en un determinado sistema. La energa es la
capacidad de realizar trabajo asociada tambin a la transferencia de
calor, en el mundo actual se conoce diferentes formas de energa tales
como energa trmica, elctrica, mecnica, solar, elica, qumica y x1 x2
d
otras.
Figura 11.1.- Trabajo realizado por una
fuerza variable.
1
Energa mecnica = Ec + Ep = mv2 + mgh
424 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

Desde el punto de vista de la mecnica, el trabajo mecnico se define como:

W = Fd (11.1)

Cuyas unidades son:

W = N-m = Joule = [J]

Grficamente se puede definir como el rea debajo de una curva en una determinada funcin
matemtica por ejemplo para una fuerza variable.
x1

A= f (x)dx
x2
(11.2)

Es decir el trabajo mecnico es:

W=A (11.3)

La energa mecnica est asociada a la energa cintica y a la energa potencial. La energa cintica es la
energa que tiene un cuerpo en virtud de su movimiento y puede se calculada a partir de:

1 2
Ec = mv (11.4)
2

La energa potencial gravitacional es la energa que posee un cuerpo en virtud de su posicin.

Ep = mgh (11.5)

El trabajo mecnico puede determinarse a partir de la variacin de las energas cintica y potencial
respectivamente a partir del teorema trabajo energa desarrollado en un curso de fsica bsica

W = Ec (11.6)

W = Ep (11.7)

Tradicionalmente la unidad de energa utilizada es la calora, que se define como la cantidad de energa
para elevar 1 g de agua desde 14.5 C a 15.5 C

11.4 EXPERIMENTOS DE JOULE

Durante los siglos XVIII y XIX se fue entendiendo poco a poco la


relacin entre el calor y otras formas de energa. James Joule (1818
1889) estudi cmo puede calentarse el agua por agitacin vigoroso
con una rueda de paletas (ver figura 11.2), las paletas proporcionan
energa al agua realizando trabajo sobre ella y Joule observ que el
aumento de temperatura es directamente proporcional a la cantidad
de trabajo realizado.

Ejemplo 11.1.- He aqu el problema que se plante Joule para hallar


el equivalente mecnico del calor, Joule ms o menos hizo lo
siguiente: en el recipiente mostrado en la figura 11.2, introdujo 2000
g de agua a 20 C, hizo descender el bloque y la rueda de paletas gir.
Repiti varias veces el experimento y prcticamente en todas, el
bloque descendi una distancia de 7 metros y el agua elev su Figura 11.2.- Experimento de Joule
temperatura a 25 C, si la rueda de paletas pesa 610 N, Cul es el para demostrar el equivalente
equivalente mecnico del calor? mecnico del calor.

Solucin.- El trabajo realizado por la rueda de paletas se puede


calcular de la siguiente manera:

W = wd = 5978 N 7 m = 41846 J
Por otro lado,
q = mCe (T2 T1 )

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 425
q = 2000g 1cal / g C (25 20 ) C = 10000cal

De acuerdo al principio de conservacin de la energa: q = W

10000cal = 41846 J
De ah que:

1 cal = 4.1846 J

Para fines de clculo consideraremos:


1 cal = 4.186 J
Otras equivalencias son:

1 B.T.U. = 252 cal

0.082 at- A = 3.814 J

0.082 at- A = 1.987 cal

Tambin llev a cabo otros experimentos en los que el aumento de temperatura se obtena trabajo
elctrico. Gracias a sus experimentos Joule encontr que la realizacin de una determinada cantidad de
trabajo adiabtico produca siempre la misma variacin del estado del sistema, sin que importara el
dispositivo usado para producir el trabajo, ni cul fuera la naturaleza del sistema. Si ahora suponemos
que lo mismo vale para cualquier sistema termodinmico y bajo cualquier condicin, podemos definir la
energa de un sistema termodinmico y formular la Primera Ley.

11.5 DEFINICIN DE ENERGA INTERNA [U]

La energa interna de un sistema termodinmico puede definirse como la energa que posee un sistema
en virtud del movimiento intermolecular y de la posicin de las molculas, asociada al movimiento
traslacional, rotacional y vibracional, es decir:

U = Ec + Evib + Erot + Ep + . (11.8)

La energa interna absoluta de un sistema no se puede determinar o cuantificar.

11.6 CALOR

El calor es un flujo de energa, producido por un gradiente de temperatura desde las zonas ms
calientes a las zonas ms fras en un sistema dado.

11.7 CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA MOLAR

Para elevar la temperatura de una sustancia, se le debe calentar, en cambio si la sustancia se va a


enfriar, debe existir un flujo de energa de la sustancia hacia los alrededores. Para un determinado
cambio de temperatura, el flujo de calor necesario es proporcional a la masa de la sustancia; para una
masa fija y tambin es proporcional al cambio de la temperatura. Estas proporcionalidades se pueden
expresar matemticamente como:

q m t (11.9)

Donde q es el flujo de calor en caloras o en joules, m es la masa en gramos y t es el cambio de


temperatura en grados Celsius, introduciendo una constante de proporcionalidad Ce, la proporcionalidad
anterior se convierte en la siguiente ecuacin:

q = mCet (11.10)

La constante de proporcionalidad Ce es una propiedad de las sustancias puras llamada calor especfico.
El calor especfico se define como el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de una
sustancia, en un grado Celsius (tambin un kelvin) sin cambio de fase. El calor especfico de una
sustancia, difiere para las fases slida, lquida y gaseosa de la sustancia. Por ejemplo el calor especfico
del hielo es 2.09 J/gC cerca de los 0 C; para el agua lquida es 4.18 J/gC, mientras que para el vapor
es 2.03 J/gC cerca de 100 C, el calor especfico del agua es bastante elevado. Las unidades de calor
especfico se pueden deducir a partir de la expresin (6.7).

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426 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

q cal
Ce = =
mt gC

La capacidad calorfica molar, C de una sustancia, es la cantidad de calor que debe aadirse a un mol de
sustancia en un grado Celsius. El flujo de calor o energa calorfica q se puede calcular a partir de la
siguiente expresin:

q = nC t

Donde n es el nmero de moles de sustancia y C es la capacidad calorfica molar.

11.8 CALOR SENSIBLE

Es la cantidad de calor que gana o pierde una sustancia al ponerse en contacto con otra sustancia a
diferente temperatura y matemticamente se puede expresar de acuerdo a la ecuacin (6.7)

q = mCet (11.11)

Ejemplo 11.2.- Se desea calentar agua para hacer caf. Cunto calor en Joules, se debe utilizar para
elevar la temperatura de 0.180 kg de agua (suficiente para una taza de caf) a partir de 15 C a 100
C ?, considere que el calor especfico del agua es 4.186 J/g-C

Solucin.- Aplicando la ecuacin (11.11) y considerando que m = 180 g, se tiene:

J
q = 180g 4.186 (100 15) C = 64045.8 J
C g

11.9 CALORIMETRA

Con frecuencia se presentan situaciones en las que la energa mecnica se convierte en energa trmica.
Veremos algunas en los ejemplos que siguen en esta seccin, pero la mayor parte de nuestra atencin
aqu se dirigir hacia un tipo particular de situacin de conservacin de energa. En los problemas que
emplean el procedimiento que describiremos, denominados problemas de calorimetra, slo se considera
la transferencia de energa trmica entre el sistema y sus alrededores.

Una tcnica sencilla para medir el calor especfico de slidos o lquidos es calentar la sustancia hasta
cierta temperatura conocida, colocarla en un recipiente que contenga agua de masa y temperatura
conocidas y medir la temperatura del agua despus de que alcance el equilibrio. Puesto que una
cantidad despreciable de trabajo mecnico se efecta en el proceso. La ley de la conservacin de la
energa requiere que la energa trmica que sale de la sustancia ms caliente (de calor especfico
desconocido) sea igual a la energa trmica que entra al agua. Los dispositivos en los cuales esta
transferencia de energa trmica ocurre reciben el nombre de calormetros.

11.10 CALOR LATENTE

Una sustancia suele experimentar un cambio en su temperatura cuando se transfiere energa trmica
entre la sustancia y sus alrededores. Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de
energa trmica no produce un cambio de temperatura. ste es el caso siempre que las caractersticas
fsicas de la sustancia cambian de una forma a otra, lo que comnmente se conoce como un cambio de
fase. Algunos cambios de fase comunes son slido a lquido (fusin), lquido a gas (ebullicin) y un
cambio en la estructura cristalina de un slido. Todos los cambios de fase implican un cambio de la
energa interna. La energa trmica necesaria para cambiar la fase de una masa dada, m, de una
sustancia pura es:

q = mH

Ejemplo 11.3.- Un gramo de carbn antracita, al quemarse, desarrolla 7300 cal. Qu cantidad de
carbn se necesita para calentar 5 litros de agua desde 20 C hasta el punto de ebullicin normal?
Considere que no hay prdida de calor.

Solucin.- El proceso de calentamiento es el siguiente en la cual, cuando el agua empieza a hervir, an


est en estado lquido en equilibrio con vapor:

m = 5000 g (H2O = 1 g/cm3)

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 427

Ce(H2O) = 1 cal/gC
t [C ]

Poder calorfico del C = 7300 cal/g 100

T1 = 20 C y T2 = 100 C
20
Puesto que no existe cambio de fase, la nica forma de calor
transferida al sistema est dada por: q1 calor [cal ]
q = mCe (T2 T1 )

q = 5000g 1cal / gC (100 20 ) C = 400000cal

1gC
La cantidad de masa de carbn antracita requerida es: 400000cal = 54.79gC
7300cal

Ejemplo 11.4.- Cunto de calor se desprende cuando 40 g de vapor de agua a 100 C es condensado
y enfriado a 20 C?

Solucin.- El proceso de enfriamiento se muestra en la figura adjunta a la solucin del problema.


El agua est en estado vapor a 100 C, por tanto el cambio de
fase vapor lquido (A B) manifiesta perdida de una cantidad t [C ]
de calor q1, y otra cantidad de calor q2 por enfriamiento (B C).
100 B
A
La cantidad de calor desprendida entonces es:

qT = q 1 +q2 = mHv + mCe(TC TB )


20 C
Donde: m = 40 g, Hv = - 540 cal/g, Ce = 1 cal/gC, TC = 20
C, TB = 100 C q1 q2 calor [cal ]
qT = 40g 540cal / g + 40g 1cal / gC (20 100 ) C = 24800cal
Se desprenden 24800 caloras.

Ejemplo 11.5 - Cul es la temperatura de equilibrio final cuando 10 g de leche a 10 C se agregan a


160 g de caf a 90 C? Suponga que los calores calorficos de los dos lquidos son las mismas que las
del agua, e ignore la capacidad calorfica del recipiente.

Solucin.- De acuerdo al principio de conservacin de la energa, se tiene:

q(ganado) = q(perdido)

Una interpretacin grfica se representa en la siguiente pgina:

mleche = m1 = 10 g, T1 = 10 C, mcaf = m2 = 160 g, T2 = 90 C, Teq = ?

qganado = m1Ce1(Teq - T1)


t [C ]
qperdido = m2Ce2 (Teq T2)
90
ce1 = ce2 = ce(H2O) = 1 cal/ gc

Reemplazando datos: teq


10g Ce (Teq 10 ) = 160g Ce(Teq 90)
10
10Teq 100 = 160Teq + 14400
170Teq = 14500 q1 calor [cal ]

14500
Teq = = 85.29C
170

Ejemplo 11.6.- Una herradura de hierro de 1.5 kg inicialmente a 600 C se sumerge en una cubeta
que contiene 20 kg de agua a 25 C, si la temperatura de equilibrio es 29.6 C, Cul es el calor

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428 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

especfico de la herradura de hierro? (ignore la capacidad calorfica del recipiente)

Solucin.- mH2O = m1 = 20000 g, T1 = 25 C, Ce1 = 1 cal/gC, mFe = m2 = 1500 g, T2 = 600 C.

A partir de la ecuacin de conservacin de la energa, se tiene:

m1Ce1(Teq - T1) = m2Ce2 (Teq T2)


Resolviendo:
m1Ce1 (Teq T1 ) 20000g 1cal / gC (29.6 25) C
CeFe = = = 0.1075cal / gC
m2 (T2 Teq ) 1500g ( 600 29.6 ) C

11.11 TRABAJO x [m]


En el enfoque macroscpico de la termodinmica describimos el
estado de un sistema con variables como la presin, el volumen, la Pext
temperatura y la energa interna. El nmero de variables
macroscpicas necesarias para caracterizar un sistema depende de
la naturaleza de ste. Para un sistema homogneo por ejemplo, un y2
gas que contiene un solo tipo de molcula, slo suele necesitarse dos y1
variables, sin embargo, es importante advertir que un estado
F
macroscpico de un sistema aislado puede especificarse slo si el
Figura 11.3.- expansin
sistema est en equilibrio trmico internamente. En el caso de un
gas en un recipiente, el equilibrio trmico requiere que cada parte
isobrica de un gas ideal.
del recipiente est a la misma presin y a la misma temperatura.

Consideremos un gas contenido en un cilindro con un mbolo mvil ajustado hermticamente en


equilibrio (ver figura 11.3), el gas ocupa un volumen V y ejerce una presin P sobre las paredes del
cilindro y el mbolo. Si ste tiene un rea de seccin transversal A, la fuerza ejercida por el gas sobre el
mbolo es:

F=PA

Supongamos ahora que el gas se expande lo suficientemente lento para permitir que el sistema
permanezca en esencia en equilibrio termodinmico todo el tiempo. A medida que el mbolo se desplaza
hacia arriba una distancia dy. El trabajo realizado por el gas sobre el mbolo es:

dW = Fdy = PAdy

Para los procesos termodinmicos el trabajo se determina en funcin de los cambios de estado, a
temperatura constante, a presin constante y a volumen constante:

11.11.1 Proceso Isotrmico

El trabajo est representado por el rea sombreada, observe


la figura 11.4, la cual puede ser calculada considerando el
P [atm ]

clculo diferencial e integral.


P1 1
dW = PdV

2 El diagrama P vs V, nos muestra que tanto la presin como el


P2 300 K volumen son variables, por tanto la presin debe expresarse
en funcin del volumen, esto es:
5 20
V[A] P =
nRT
Figura 11.4.- Proceso isotrmico V
W V2
dV
dW = nRT
0 V1
V
Recuerde que:
x2

dx = [ x ]
x2
x1
= x2 x1
x1

x2
dx x
= [ln x ]x2 = ln x2 ln x1 = ln 2
x

x1
x 1 x1
Por tanto, integrando la ecuacin:

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 429

W V2
dV
dW = nRT
0 V1
V
V
W = nRT ln 2
V1

Para un gas ideal: P1V1 = P2V2

P
W = nRT ln 1
P2

Ejemplo 11.7.- Determinar el trabajo realizado por 0.25 moles de un gas ideal a 27 C, cuando el
volumen del sistema cambia de 5 dm3 a 20 dm3.

Solucin.- El lector debe interpretar el cambio de estado del sistema grficamente, ya que los sistemas
termodinmicos son fundamentales para la solucin de problemas.

n = 0.25 mol, T = 300 K,


V1 = 5 A, V2 = 20A

La expresin matemtica para calcular el trabajo en un proceso isotrmico es:

V
W = nRT ln 2
V1
J 20A
W = 0.25mol 8.314 300K ln = 864.42 J
K mol 5A

11.11.2 Proceso Isobrico

El trabajo a presin constante en un sistema termodinmico puede tambin ser deducido a partir de su
definicin. (Ver figura 11.5)

dW = PdV
1 2
P
P [atm]
W V2

dW = P dV
0 V1

x2

dx = [ x ]
x2
Recordando que: x1
= x2 x1
x1
V1 V2
V [A]
[W ]0 = P [V ]V
W V2
Figura 11.5.- Proceso Isobrico
1

W = P (V2 V1 )

Considerando la ecuacin de estado: PV = nRT

PV2 = nRT2

PV1 = nRT1

W = nRT2 nRT1

W = nR (T2 T1 )

Ejemplo 11.8.- Dos litros gas hidrgeno a 27 C se expande una presin constante de 2 atm hasta 10
litros 1 atm de presin, a) determine su temperatura final, b) el trabajo involucrado en el proceso.

Solucin.- Para este proceso tenemos el siguiente diagrama:

a) La temperatura T2, se determina a partir de la ecuacin de estado o la Ley de Charles.

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430 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

Mediante la ecuacin de estado, V1 = 2 A, T1 = 300 K, P1 = 2 atm, de ah que:

P [atm]
P1V1 2atm 2A
n= = = 0.1626mol
RT1 atm A
0.082 300K
K mol 1 2
P T2 = ?
Para determinar T2, n = 0.1626 mol, V2 = 10 A, y P2 = 2 atm.

P2V2 2atm 10A T1 = 300 K


T2 = = = 1500K
nR atm A
0.1626mol 0.082
K mol 2 10 V[A]
Mediante la Ley de Charles:
V2 V1
=
T2 T1

V2 10A
T2 = T1 = 300K = 1500K
V1 2A

b) el trabajo realizado para un proceso isobrico es:

W = P (V2 V1 ) W = nRT2 nRT1


Por tanto:

i)
W = P(V2 V1 ) = 2atm (10 2 ) A = 16atm A

En unidades del sistema internacional 2

8.314 J
16atm A = 1622.24 J
0.082atm A
ii)
J
W = nR (T2 T1 ) = 0.1626mol 8.314 (1500 300) K = 1622.22 J
K mol

El lector puede elegir cualquier ecuacin matemtica dependiendo de los datos.

11.11.3 Proceso Isocrico

El trabajo es cero porque no existe cambio de volumen. (ver figura 11.6)

dW = PdV

dV = 0

W=0

2
P T2 = 600 K
P [atm]

T1 = 300 K
1
V1 =V2 V[A]
Figura 11.6.- Proceso Isocrico

2
Recuerde que 8.314 J = 0.082 atm - A

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 431
11.11.4 El trabajo para un proceso lineal

Ejemplo 11.9.- Consideremos la figura 11.7 que no


corresponde a ninguno de los procesos descritos P[atm]
anteriormente. Se puede utilizar dos criterios que se
describen a continuacin: 5 1

9 El trabajo se puede calcular considerando reas.

9 El trabajo se puede calcular considerando el clculo


diferencial e integral. A1
1 2
De la figura 6.12 podemos colegir que el trabajo es de
expansin, la variacin de volumen es desde 2 hata 10 litros A2

Considerando reas, el rea total est dada por el rea de un 2 10 V[A]


tringulo A1 ms el rea de un rectngulo A2 vale decir: Figura 11.7 Determinacin del trabajo para un
proceso lineal.
At = A1 + A 2

El rea A1 corresponde al rea de un tringulo donde la base es:

b = (10 2) A = 8 A, y la altura: h = (5 1) atm = 4 atm

En consecuencia el rea A1 es:


b h 8 4 at A
A1 = = = 16 at A
2 2
El rea A2 corresponde al rea de un rectngulo donde la base es: b = (10 2) A = 8 A
Y la altura:
h = (1 0) atm = 1 atm

En consecuencia el rea A2 es: A2 = b h = 8 1 at A = 8 at A

Finalmente el rea total para este proceso es:

At = (16 + 8) at-A = 24 at-A

El trabajo que se desarrolla por este proceso es el rea bajo la trayectoria 12, es decir el rea total
que se ha determinado, que en caloras resulta:

8.314 J
W = 24 at A = 2433.37 J
0.082 at A
Puesto que el proceso es de expansin, el trabajo es positivo.

W = 2433.37 J

Considerando el clculo integral y diferencial,


Vf P[atm]
W = PdV
Vo
5 1
La figura 11.8 nos muestra que tanto el volumen como la
presin son variables, esto implica que se debe buscar una
expresin de V en funcin de P, puesto que la trayectoria es
una funcin lineal, se puede plantear la ecuacin de una
recta en funcin de las variables P y V. 1 2
Recordemos que:

y2 y1 y y1
=
x2 x1 x x1 2 10 V[A]
Figura 11.8 Determinacin del trabajo para un
En funcin de las nuevas variables: proceso desconocido.

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432 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

P2 P1 P P1
=
V2 V1 V V1
Reemplazando datos:

(1 5)atm (P 5)atm
=
(10 2)A (V 2)A

1
Resolviendo la ecuacin obtenemos que: P =6 V
2
Reemplazando en la expresin:

Vf 10
1
W = PdV
Vo
W = 6 2 V dV
2

Desarrollando la integral:

10 10
1
W = 6 dV VdV , integrando:
2
2 2

1 102 22 8.314 J
W = 6 [10 2] = (48 - 24) at A = 24 at A = 2433.37 J
2 2 2 0.082 at A

11.12 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Consideremos sistema cerrado de la figura 6.3) donde se agrega calor al sistema.

De acuerdo al principio de la conservacin de la energa,


E1 = E2, la energa no se crea ni se destruye, slo se
A transforma, en el sistema 1 se tiene:
GLP GLP
SISTEMA 1: U1 + q
1 2
SISTEMA 2 U2 + W
Figura 12.-La energa no se crea ni se destruye en los
cambios fsicos, solo se transforma. La cantidad total de
energa en el universo es constante. Igualando estas ecuaciones:

U2 + W = U1 + q
Ordenando:
U2 - U1 = q W

U = q W
Para un proceso infinitesimal:

dU = dq - dW

Donde U2 es la energa interna en el estado 2, U1 la energa interna en el estado 1, q el calor absorbido


por el sistema, y w el trabajo efectuado por el sistema. Se observa que q y w no depende de cmo
cambia el sistema, sino del estado en que finaliza. As, podemos enunciar el primer principio de la
termodinmica: La energa suministrada a un sistema para llevarlo de un estado a otro es
independiente de cmo evoluciona el sistema entre los dos estados.

11.12.1 Capacidad Calorfica a Volumen Constante

Por definicin la capacidad calorfica a volumen constante es:

qv
CV =
T
De ah que para 1 mol de gas ideal: qV = nCV T

11.12.2 Capacidad Calorfica a Presin Constante

Por definicin la capacidad calorfica a presin constante es:


qP
CP =
T

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 433
De ah que para 1 mol de gas ideal:

qP = nCP T

11.12.3 Calor Absorbido a Volumen Constante

Considerando la primera ley de la termodinmica:

dU = dq dW

Si el proceso es volumen constante, dW = 0, por tanto:

dU = dq

Por tanto, el calor a Volumen constante es:

qv = U = nCvT

11.12.4 Calor Absorbido a Presin Constante

Considerando la primera ley de la termodinmica:

dU = dq PdV

dq = dU + dPV

dq = d(U + PV)

H = U + PV

Donde H es una nueva funcin de estado denominado ENTALPA, que vendra a ser sinnimo de calor a
presin constante

Calor a Presin Constante: qp = H

H = nCp (T2 T1 )

CP y CV, depende de la sustancia gaseosa, as que:

i) para gases monoatmicos como el He, Ne, Ar, Kr Xe y Rn, estas constantes son:

5 3
CP = R y CV = R
2 2

ii) Para gases diatmicos como el O2, H2, N2 CO, etc con buena aproximacin se considera:

7 5
CP = R y CV = R
2 2

Donde R = 8.314 J/Kmol o 1.987 cal/Kmol

11.12.5 Coeficiente Termodinmico

La relacin CP/CV se conoce con el nombre de coeficiente termodinmico, donde para gases
monoatmicos y gases biatmicos respectivamente son:

CP 5 / 2 R CP 7 /2 R
= = = 1.67 y = = = 1.4
CV 3 /2 R CV 5 /2 R

Otra relacin fundamental entre CP y CV que se deriva de la primera ley de la termodinmica es:

C P CV = R

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434 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

11.13 PROCESOS TERMODINMICOS

Para determinar los procesos termodinmicos podemos llegar a las siguientes expresiones matemticas:

11.13.1 Proceso Isotrmico (T = constante)

U = nCv(T2 T1)

Si T2 = T1, entonces T2 T1 = 0 y U = 0
De la misma manera:
H = 0

V2
Y de acuerdo a la primera ley de la termodinmica: q = W = nRT ln
V1

Ejemplo 11.10.- Hallar U, U, q y w, cuando un mol de oxgeno se duplica su volumen a temperatura


constante de 373 K, suponga comportamiento ideal.

Solucin.- Como el proceso es isotrmico,

U = nCV (T2 T1 ) = 0 , ya que T2 = T1

H = nC P (T2 T1 ) = 0 , ya que T2 = T1

V J 2V
W = nRT ln 2 = 1mol 8.314 373K ln = 2149.53 J
V
1 K mol V
Ya que q = W,
q = 2149.53 J

11.13.2 Proceso Isobrico (P = constante)

U = nCv (T2 T1 )

q = H = nCp (T2 T1 )

W = P (V2 V1 )

W = nR (T2 T1 )

Ejemplo 11.11. Un mol de un gas ideal monoatmico se somete a una presin constante de 2 atm, la
temperatura cambia de 100 a 25 C. Calcular a) U , b) H, c) q y d) W

Solucin.-
3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (298 373) K = 935.33 J
2 K mol
5 J
H = nC P (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (298 373) K = 1558.88 J
2 K mol

Para un proceso isobrico H = q, por tanto:

q = 1558.88 J
El trabajo es:
J
W = nR (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (298 373) = 623.55 J
K mol

11.13.3 Proceso Isocrico (V = constante)

U = nCv (T2 T1 )

H = nCp (T2 T1 )

W=0

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 435

Ejemplo 11.12.- Hallar U, H, q y w, cuando un mol de oxgeno se calienta desde 273 K hasta 373 K
a volumen constante a continuacin se deja que se expanda reversiblemente hasta duplicar su ltimo
volumen a temperatura constante, suponga comportamiento ideal.

Solucin.- El diagrama para estos dos procesos es el siguiente:


P[atm] 2
El oxgeno es un gas diatmico, P1
CP = 7/2 R y CV = 3/2 R

Tramo 1 2

El proceso es isocrico, por tanto:


1 3
P2 373 K
W=0

U = q = nCV(T2 T1) 273 K


V1 V2 V[A]
a)
5 J
U = 1mol 8.314 (373 273) K = 2078.5 J
2 K mol

q = 2078.5 J
b)
7 J
H = 1mol 8.314 (373 273) K = 2909.9 J
2 K mol

Tramo 2 3, El proceso es isotrmico, por tanto:

U = 0 y H = 0

V J 2V
W = nRT ln 2 = 1mol 8.314 373K ln = 2149.53 J
V1 K mol V

W = q = 2149.53 J

Para ambos procesos podemos resumir en la siguiente tabla:

TRAMO U [J] H [J] q [J] W [J]


12 2078.5 2909.9 2078.5 0
23 0 0 2149.53 2149.53
13 2078.5 2909.9 4228.03 2149.53

11.13.4 Proceso Adiabtico

Un proceso adiabtico es aquel en el que no hay


transferencia de calor entre un sistema y su entorno, lo cual P1 1
es una idealizacin, pero un proceso es aproximadamente
adiabtico si el sistema est bien aislado o si el proceso
ocurre con tal rapidez que no hay tiempo para que ocurra
P[atm]

un flujo de calor apreciable. En un proceso adiabtico, q =


0, por tanto: T1
U = W
2
T2
En el diagrama P vs V de la figura 11.9 se muestra un P2
proceso adiabtico para un gas ideal. Al expandirse el
volumen, de V1 a V2 realiza un trabajo positivo, as que su
V1 V2 V[A]
energa interna disminuye y su temperatura baja. Para una
Figura 11.9.- Proceso adiabtico (q = 0)
gas ideal una curva adiabtica en cualquier punto siempre
es ms empinada que la isoterma que pasa por el mismo punto. Para una compresin adiabtica la
situacin se invierte y la temperatura aumenta. Para un proceso adiabtico:

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436 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

nCvdT = pdV

dV
nCvdT = nRT
V
dT dV
Cv = R , adems R = Cp Cv
T V

T2 V
dT 2
dV

T1
T
= (1 )
V1
V
Integrando:
1
T2 V2
=
T1 V1

Que partir del cual se demuestra que:


P1V1 = P2V2

Ejemplo 11.13. Dos dm3 gas nitrgeno a 27 C se expande adiabticamente de una presin de 10 atm
a 1 atm de presin, a) determine su temperatura final, b) el trabajo involucrado en el proceso.

Solucin.- a) Para determinar la temperatura final del proceso podemos hacer uso de la expresin TV-1
= cte, que a veces es difcil recordar, considerar la expresin PV = cte, para determinar V2: siendo V1
= 2 A, P1 = 10 atm y P2 = 1 atm, por tanto:

P1V1 = P2V2


V2 P1
=
V1 P2

1 1
P 10atm 1.4
V2 = V1 1 = 2A = 10.36A
P2 1atm

El nmero de moles determinamos con: V1 = 2 A, P1 = 10 amt, T1 = 27 + 273 = 300 K

P1 V1 10atm 2A
n= = = 0.831mol
RT1 atm A
0.082 300K
K mol

Y la temperatura T2 con: P2 = 1 atm, n = 0.813mol, V2 = 10.36 A es

P2 V2 1atm 10.36A
T2 = = = 155.40K
nR atm A
0.813mol 0.082
K mol
En C:

t2 = 155.40 273 = 117.60 C

Considerando la expresin TV1 = cte

T1V1 1 = T2V2 1

1 1.4 1
V 2A
T2 = T1 1 = 300K = 155.40K
V2 10.36A

b) Para determinar el trabajo consideraremos la expresin: i) U = - W, ya que q = 0

5 J
W = U = nCV (T2 T1 ) = 0.813mol 8.314 (300 155.4K ) = 2443.48 J
2 K mol

Tambin se puede calcular por: W = (P2V2 P1V1) /(-1)

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 437

W =
(2 10 10.36 1) atm A = 24.10atm A
1 1.4
8.314 J
W = 24.10atm A = 2443.50 J
0.082atm A

El lector puede recurrir a cualquiera de las dos expresiones anteriores dependiendo de los datos
disponibles.

Ejemplo 11.14.- Un mol de un gas diatmico que se halla en condiciones normales, se comprime
adiabticamente hasta reducir su volumen a 15 litros. a) Determinar el trabajo involucrado en el
proceso, b) la variacin de la energa interna, c) la variacin de la entalpa y d) el calor transferido en el
proceso.

Solucin.- Los datos en condiciones iniciales son: n = 1 mol, V1 = 22.4 A, P1 = 1 atm, T1 = 273 K, y en
condiciones finales son: V2 = 15 A, T2 = ?,
1 1.67 1
V 22.4A
T2 = T1 1 = 273K = 357.15K
V2 15A
a)
3 J
W = U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (357.15 273) K = 1049.43J
2 K mol

W = 1040.43 J

U = 1040.43 J
c)
5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (357.15 273) K = 1749.06 J
2 K mol
d)
q=0

Ejemplo 11.15.- Un mol de un gas monoatmico ideal, mostrada en la figura, sufre un ciclo
termodinmico, determinar: para cada etapa y todo el ciclo: q, w, U y H.

Solucin.- Para una solucin prctica del problema, recomiendo


tabular los datos de las variables para cada estado, es decir, 12 1 Proceso
adiabtico
P[atm]

ESTADO P [atm] V [A] T [K] Observe el cuadro de las


1 12 5 variables de estado estn
2 3 incompletas, as que
3 3 2 completaremos la variable 2
temperatura para cada estado
3
3
y V2 para el estado 2
5 V2 V[A]
Clculo de T1.- Consideraremos la ecuacin de estado, donde n
= 1mol, P1 = 10 atm y V1 = 2 A.
P1 V1 12atm 5A
T1 = = = 731.71K
nR atm A
1mol 0.082
K mol

Clculo de V2.- en el tramo 1 2, el proceso es adiabtico, por tanto consideramos la expresin:

PV = cte

P1V1 = P2V2

V2 P1
=
V1 P2
1 1
P 12atm 1.67
V2 = V1 1 = 5A = 11.47A
P
2 3atm

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438 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA
1
V2 T1
Clculo de T2.- Consideramos la siguiente ecuacin: =
V1 T2

1 1.67 1
V 5A
T2 = T1 1 = 731.71K = 419.51K
V2 11.47A

Recuerde que se trata de un gas monoatmico, = 1.67

Finalmente T3, calculamos con: n = 1 mol, P3 = 3 atm, V3 = 5 A

P3 V3 3atm 5A
T3 = = = 182.93K
nR atm A
1mol 0.082
K mol

Completando el cuadro de variables de estado:

ESTADO P V [A] T [K]


[atm]
1 12 5 731.71
2 3 11.47 419.51
3 3 2 182.93

A partir de estos datos determinamos q, w, U y H., la cual tambin tabularemos para cada tramo y
para todo el ciclo termodinmico.

TRAMO 1 2 Proceso adiabtico q = 0

3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 ( 419.51 731.71) K = 3893.45J
2 K mol

W = U = (3893.45J ) = 3893.45 J

5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 ( 419.51 731.71) K = 6489.08 J
2 K mol

TRAMO 23 Proceso Isobrico

3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (182.93 419.51) K = 2950.39 J
2 K mol

5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (182.93 419.51) K = 4917.32 J
2 K mol

H = q = 4917.32 J

J
W = nR (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (182.93 419.51) K = 1966.93 J
K mol

TRAMO 31 Proceso Isocrico W = 0

3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (731.71 182.93) K = 6843.84 J
2 K mol

U = q = 6843.84 J

5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (731.71 182.93) K = 11406.39 J
2 K mol

Si tabulamos estos resultados se tiene:

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 439

TRAMO q [J] W [J] U [J] H [J]


12 0 3893.45 3893.45 6489.08
23
4917.32 1966.93 2950.39 4917.32
31 6843.84 0 6843.84 11406.39
CICLO 1926.52 1926.52 0 0

Para todo el ciclo termodinmico advierta que q = W, U = 0 y H = 0

11.14 TERMOQUMICA

La termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas. Estos cambios
pueden generar o absorber calor, as por ejemplo la combustin de hidrgeno gaseoso con oxgeno es
una reaccin qumica que libera una gran cantidad de energa.

2H2 (g) + O2 (g) 2 H2O(A) + energa

Esta reaccin es un ejemplo de un proceso exotrmico, que es cualquier proceso que cede calor, es
decir que transfiere energa trmica hacia los alrededores.
La descomposicin del mercurio es un ejemplo de proceso endotrmico, en el cual los alrededores
deben suministrar calor al sistema.
Energa + 2 HgO(s) 2 Hg(A) + O2 (g)
11.15 ENTALPA

Los fenmenos fsicos y qumicos que ocurren en la naturaleza, generalmente ocurren a presin
constante de la atmsfera, en el laboratorio por ejemplo las reacciones por lo general se realizan en
vasos de precipitados, matraces o tubos de ensayo que permanecen abiertos a los alrededores y por
tanto estn sometidos a la presin atmosfrica, para medir el calor absorbido o desprendido durante un
proceso a presin constante, los qumicos utilizan una propiedad llamada entalpa que se representa por
la letra H. Es imposible determinar la entalpa de una sustancia, lo que se mide en realidad es el cambio
de entalpa H.

La entalpa es una funcin de estado. Una funcin de estado es una propiedad de un sistema que slo
depende de su estado actual, el cual es determinado por variables tales como temperatura y presin, y
es independiente de cualquier historia previa del sistema.

11.15.1 Estados estndar

Se dice que una sustancia se halla en su estado estndar si se encuentra a 25 C y a una presin de 1
atm. Si se asigna convencionalmente el valor cero a las entalpas de los elementos en sus formas ms
estables y en el estado estndar, se pueden correlacionar las entalpas de los compuestos qumicos con
este cero arbitrario. La diferencia entlpica entre un compuesto en el estado estndar y sus elementos
en el mismo estado, se denomina entalpa estndar de formacin de dicho compuesto y se designa por
Hf. Se dispone de tablas de los valores correspondientes, las cuales permiten una gran variedad de
clculos termodinmicos.

11.15.2 Entalpa de reaccin

El cambio de entalpa para una reaccin a una temperatura y presin dadas (llamado entalpa de la
reaccin) se obtiene restando la entlpia de los reactivos de la entalla de los productos, es decir:

H = H(productos) H(reactivos)

La entalpa de reaccin es igual al calor de reaccin a presin constante. H = qp

Ejemplo 11.16.- El hidrgeno se prepara a partir del gas natural (principalmente metano) por
oxidacin parcial.
2CH4 (g) + O2(g) 2 CO2(g) + 4 H2 (A)

Calcule el cambio de entalpa H para esta reaccin, empleando las entalpas estndar de formacin.

Solucin: De acuerdo a tablas:

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440 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

H(CO2) = 393.5 KJ/mol, H(CH4) = 74.9 KJ/mol, H(O2) = H(H2) = 0,

el oxgeno y el hidrogeno estn en sus estados estndar.

H = HProductos HReactivos

393.5KJ
HProductos = 2molCO2 + 4molH2 0 = 787KJ
1molCO2
74.9KJ
HReactivos = 2molCH4 + 1molO2 0 = 149.8KJ
1molCH4
Hreaccin = 787 KJ ( 149.8 KJ) = 637.2 KJ

Ejemplo 11.17.- El tetracloruro de carbono, CCl4, es un lquido empleado como disolvente industrial y
en la preparacin de fluorocarbonos. Cul es el calor de vaporizacin del tetracloruro de carbono?

CCl4(A) CCl4(g)
Segn tablas 3:
H CCl4(A) = 139 KJ/mol y H CCl4(g) = 96.0 KJ/mol

KJ KJ
H = 96 1mol 139 1mol = 43KJ
mol mol

Observe que el coeficiente estequiomtrico en la ecuacin del CCl4(A) y del CCl4(g) es 1 mol.

11.15.3 Entalpa y Energa Interna

La entalpa H, se define como la energa interna U ms la presin, multiplicada por el volumen.

H = U + PV
Para una reaccin a presin constante:

H = H2 - H1 = (U2 + PV2) (U1 + PV1)

H = (U2 U1) + P(V2 V1)

H = U + PV

Considerando la ecuacin de estado, La energa interna U, puede calcularse indirectamente a partir de


la siguiente ecuacin:
U = H nRT
Ya que
PV = nRT
Siendo
n = n(productos) n(reactivos)

Es obvio que cuando n = 0, U = H

Ejemplo 11.18.- Calcule el calor de combustin a volumen constante del gas propano a 25 C,
sabiendo que para la combustin total del propano hasta CO2 (g) y H2O(A), a la presin constante de 1
atm y a 25 C es H = 530.61 Kcal/mol.

Solucin.- Escribimos la reaccin de combustin del propano y aplicamos la expresin:

U = H nRT
La reaccin de combustin es:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O(A)

Donde: n = 3 6 = 3 mol, R = 1.987 cal/K-mol y T = 298 K

3
Extractado de Qumica General de Ebbing (tabla 6.2) pgina 252.

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 441
El calor a volumen constante es:

cal
U = 530610cal (3mol ) 1.987 298K = 528833.62cal
K mol

11.16 ECUACIONES TERMOQUMICAS

Una ecuacin termoqumica es la ecuacin qumica para una reaccin (incluso la identificacin de fase)
en la cual se da una interpretacin molar a la ecuacin, y la entalpa de reaccin para estas cantidades
molares se escribe directamente despus de la ecuacin. Por ejemplo:

2H2 (g) + O2 (g) 2 H2O(A) H = 483.7 KJ

Recuerde las siguientes reglas:

i) Cuando una ecuacin termoqumica se multiplica por algn factor, el valor de H para la nueva
ecuacin se obtiene multiplicando el valor de H en la ecuacin original por el mismo factor.

ii) Cuando una ecuacin qumica es invertida, el valor de H es de signo inverso.

Por ejemplo para la anterior reaccin qumica se tiene:

2 H2O(A) 2H2 (g) + O2 (g) H = 483.7 KJ

11.16.1 Aplicacin de la estequiometra a los calores de reaccin

Ejemplo 11.19.- El amoniaco arde en presencia de un catalizador de cobre para forma gas nitrgeno.

4 NH3(g) + 3 O2(g) 2 N2(g) + 6 H2O (g) H = 1267 KJ

Cul es el cambio de entalpa al quemar 25.6 g de amoniaco?

1molNH3 (1267)KJ
25.6gNH3 = 477KJ
17gNH3 4molNH3

Recuerde que, el signo implica proceso exotrmico

Ejemplo 11.20.- El propano, es un combustible gaseoso comn. Utilice la siguiente reaccin para
calcular los gramos de propano que se requiere para generar 255 KJ de calor.

C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(g) H = 2044 KJ

1molC3H8 44gC3H8
255KJ = 5.49gC3H8
2044KJ 1molC3H8

Observe que en el clculo hemos considerado como valor absoluto, la entalpa de reaccin.

11.17 LEY DE HESS

Se enuncia como sigue: Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es el
mismo independientemente de que se efecte la reaccin en un paso o en una serie de pasos.

Ejemplo 11.21.- De los siguientes calores de combustin:

CH3OH(A) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(A) Hreaccin = 726.4 KJ (1)


C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreaccin = 393.5 KJ (2)
H2 (g) + O2 (g) H2O(A) Hreaccin = 285.8 KJ (3)

Calcule la entalpa de formacin del metanol (CH3OH) a partir de sus elementos.

Solucin.-

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442 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

1.- Invertimos la ecuacin (1)


CO2(g) + 2 H2O(A) CH3OH(A) + 3/2 O2(g) Hreaccin = 726.4 KJ

2.- Sumamos a la anterior ecuacin la ecuacin (2)


CO2(g) + 2 H2O(A) CH3OH(A) + 3/2 O2(g) Hreaccin = 726.4 KJ
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreaccin = 393.5 KJ

3.- Multiplicamos por 2 la ecuacin (3) y sumamos a las anteriores.


CO2(g) + 2 H2O(A) CH3OH(A) + 3/2 O2(g) Hreaccin = 726.4 KJ
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreaccin = 393.5 KJ
2 H2 (g) + O2 (g) 2H2O(A) Hreaccin = 571.6 KJ
C(grafito) + O2(g) + 2 H2 (g) CH3OH(A) Hreaccin = 238.7 KJ

11.18 DEPENDENCIA DE LA CAPACIDAD TRMICA SOBRE LA TEMPERATURA

Las capacidades trmicas de molculas poliatmicas aumentan al elevarse la temperatura, esto se debe
al incremento de la contribucin interna del movimiento de vibracin y rotacin a temperatura ms alta.
Se ha encontrado experimentalmente una explicacin para la variacin de la capacidad trmica con la
temperatura, que es la siguiente:
CP = a + bT + cT2

Donde a, b y c son constantes determinadas empricamente para un gas dado, si usamos la ecuacin
(6.29) dH = nCpdT y sustituyendo la expresin para Cp de la ecuacin (6.39), tenemos:

dH = n (a + bT + cT2)dT

Si se desea determinar el cambio de entalpa H para un proceso en el que la temperatura cambia de T1


a T2, se integra la anterior ecuacin entre la temperatura T1 y T2. Para un mol, as,

H2 T2

H1
dH =
T1
(a + bT + cT 2 )dT

b 2 c
H = a(T2 T1 ) + (T T12 ) + (T23 T13 )
2 2 3

Ejemplo 11.22.- Calcule el calor necesario para elevar la temperatura de 1 mol de gas nitrgeno de
300 K a 700 K, a presin constante. La capacidad trmica del gas nitrgeno es:

Cp = 6.524 0.00125T 0.001 106 T2 [cal/mol-grado]

b c
Solucin.- Aplicando la ecuacin: H = a(T2 T1 ) + (T22 T12 ) + (T23 T13 )
2 3

1.25 10-3 1.0 10-7


H = 6.524 (700 300) + (7002 3002 ) (7003 3003 )
2 3

H = 2609.6 + 250.0 10.53 = 2849.07 cal

11.19 DEPENDENCIA DE LA ENTALPA DE REACCIN CON LA TEMPERATURA

Las capacidades trmicas de reactivos y productos se pueden usar para calcular el cambio de entalpa
para una reaccin dada a cierta temperatura T2, a partir del conocimiento del cambio de entalpa para la
reaccin a otra temperatura T1.

Para una reaccin en general se tiene:

aA + bB cC + dD

La conversin de los reactivos en productos a una temperatura T1 se puede realizar por cualquiera de
los dos caminos que se muestran en la figura. Supngase que se conoce H1, generalmente en

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 443
condiciones estndar, el cambio de entalpa cuando los reactivos y los productos estn a la temperatura
T1. Se desea conocer H2, el cambio de entalpa cuando la reaccin se produce a la temperatura T2.

Consultando la figura 11.10,


(aA + bB) a T2 (cC + dD) a T2
H1 = H + H2 + H H2

Donde H es el cambio de entalpa asociado con el cambio de


temperatura de los reactivos a presin constante desde T1 a T2, y H
H H
es el cambio de entalpa resultante de cambiar la temperatura de los
productos desde T2 hasta T1 a presin constante. La capacidad
calorfica total de los reactivos es:
H1
Cp(reactivos) = aCp(A) + bCp(B) (aA + bB) a T1 (cC + dD) a T1

Figura 11.10.- Conversin de reactivos


De modo que para H,
en productos por dos caminos
alternativos desde T1 hasta T2.
T2
H ' =
T1
Cp(reactivos)dT

De la misma manera:
Cp(productos) = cCp(C) + dCp(D)

De modo que para H,


T1
H '' = T2
Cp( productos)dT

Por tanto H2 es:


H2 = H1 - H - H

Reemplazando la ecuaciones (11.44) y (11.45)

T1 T2
H2 = H1 - T2
Cp( productos)dT - T1
Cp(reactivos)dT

Cambiando el signo del segundo trmino del miembro derecho se tiene:

T2 T2
H2 = H1 + T1
Cp(productos)dT -
T1
Cp(reactivos)dT

Para un mol de reaccin:


C po = cC po (C ) + dC po (D) aC po ( A) bC po (B)

C po = C po (productos) C po (reactivos)

Las integrales pueden combinarse para dar: H 2o = H 1o + C po dT


T2
T1

Esta ecuacin es conocida con el nombre de ecuacin de Kirchoff.

Ejemplo 11.23.- Calcular H a 1100 K para la siguiente reaccin en fase gaseosa:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)


Sabiendo que:

ESPECIES CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)


H [kcal] 94.05 0 26.42 57.8

Las capacidades calorficas son:

CO(g): 6.42 + 0.00167 T 0.196 10-6 T2 (1)


H2O(g) 7.256 + 0.00230 T 0.28 10-6 T2 (2)
CO2(g) 6.214 + 0.0104 T 3.55 10-6 T2 (3)
H2(g) 6.947 + 0.0002 T 0.48 10-6 T2 (4)

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444 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

Solucin.- Inicialmente determinaremos la entalpa de reaccin en condiciones estndar, esto significa:

Hreaccin = H(productos) - H(reactivos)

26.42Kcal 57.8Kcal
H(productos) = 1molCO + 1molH2O = 84.22Kcal
1molCO 1molH2O

94.05Kcal
H(reactivos) = 1molCO2 + 1molO2 0 = 94.05Kcal
1molCO2

Por tanto:

Hreaccin = 84.22 Kcal ( 94.05 Kcal) = 9.83 Kcal = 9830 cal

La entalpa de reaccin a 1100 K se determina a partir de la ecuacin de kirchof

T2
H 2o = H 1o + C podT
T1

Donde, CP productos se determina sumando las expresiones (1) y (2) 4

CP productos: 13.676 + 0.00397 T - 4.76 10-7 T2 (5)

CP reactivos se determina sumando las expresiones (3) y (4)

CP reactivos: 13.159 + 0.0106 T - 4.03 10-6 T2 (6)

Por tanto: CP se calcula restando las expresiones: (5) (6):

CP = 0.517 + 0.0147T 4.51 106 T 2

Que reemplazando en la ecuacin de Kirchof e integrando se tiene:

1100

(0.517 + 0.0147T 4.51 10 )


6
H1100K = 9830cal + T 2 dt
298

1.47 10-2 4.51 10-6


H1100K = 9830 + 0.517 (1100 298) + (11002 2982 ) (11003 2983 )
2 3

H1100K = 9830 + 414.6 + 824.1 1961.2 = 9107.5 cal

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 11.24.- Cul ser la temperatura final de una mezcla preparada de 25.0 g de agua a 15 C,
45 g de agua a 50.0 C y 15.0 g de agua a 37 C?

Solucin.- 1.- Efectuamos un balance entre la masa m1 = 25 g a t1 = 15 C y la masa m2 = 45 g a t2 =


50 C
qganado = - qperdido

m1ceH2O(teq t1) = - m2ceH2O(teq t2)


25g(teq 15 C) = - 45 g (teq 50)
25teq 375 = 2250 45 teq
70teq = 2625
Teq = 37.50 C

4
Observe que una vez igualada la reaccin termoqumica tiene fundamental importancia los coeficientes
estequiomtricos, en este ejemplo estos son igual a la unidad y no tiene mayor gravitacin en el clculo de
Hreaccin y en la determinacin de CP.

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 445
La temperatura de equilibrio entre m1 y m2 es 37.50 C.

2.- La masa de esta mezcla ahora es M1 = 70 g y t1 = 37.50 C que se mezclar con m3 = 15 g y t3 =


37 C, cuyo balance energtico es:
qganado = - qperdido

m3ceH2O(te t3) = - M1ceH2O(te t1)

15g(teq 37 C) = - 70 g (te 37.5)

15te 555 = 2625 70 te

85te = 3180

Te = 37.41 C

La temperatura final de la mezcla es 37.41 C

Ejemplo 11.25.- En un termo, se mezclan 10 g de hielo a 5 C bajo


cero y 100 g de agua tibia a 60 C Qu temperatura alcanza el t [C ]
conjunto cuando se encuentra en equilibrio trmico? (El calor especfico
del agua lquida es 1 cal/gC y del hielo es 0.48 cal/gC) 60
Solucin: consideremos m1 = mhielo = 10 g, m2 = 100 g, ta = 5 C, tb
= tc = 0 C y t2 = 60 C. Una interpretacin grfica es: teq

El balance energtico es:

qganado = - qperdido -5 b c calor


a
m1ceh(tb ta) + m1Hf + m1ceH2O(teq tc) = - m2ceH2O(teq t2)

qganado = 10g0.48cal/g-C(0 + 5)C + 10g 80 cal/g + 10g 1.0 cal/g-C(te - 0)

qganado = 824 + 10 te

qperdido = - 100 g (teq 60) = 6000 100 te

824 + 10 te = 6000 100 te

110 te = 5176

te = 47.10 C

La temperatura de equilibrio de la mezcla es 47.10 C

Ejemplo 11.26.- Una muestra de metal de 45 gramos se encuentra a 90 C y se introduce en una


vasija que contiene 80 gramos de agua, a 25 C. Entonces, la temperatura del agua se eleva hasta 30
C. Estime el calor especfico del metal.

Solucin.- m1 = 45 g de metal; t1 = 90 C; m2 = 80 g; t2 = 25 C; Ce(metal) = ?

qganado = - qperdido

m2ceH2O(teq t2) = - m1cex(teq t1)

80g1.0cal/g-C(30 - 25)C = - 45g cex(30 90)

400 = 2700 Cex

Cex = 0.148 cal/gC

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446 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

Ejemplo 11.27.- Determinar la cantidad de butano en kg para


calentar 1000 g de agua desde 10 C hasta 150 C, cuyo poder t [C ]
calorfico es 3500 cal/g, las condiciones tcnicas nos indican que se d
puede aprovechar el 70% de calor suministrado por el 150
combustible. (cevapor = 0.50 cal/gC) 100
b c
Solucin.- La curva de calentamiento es:
a
La cantidad de calor que se requiere es:
10
qT = q1 + q2 + q3 q1 q2 q3 calor
qT = mceH2O(tb ta) + mHf + mcev(td tc)

qT =1000g 1 cal/gC(100-10) + 1000g 80 cal/g + 1000g 0.5 cal/gC(150-100)

qT = (90000+80000+25000) cal = 195000 cal

La cantidad de butano para este propsito es:

1gbu tan o 100g 1kgbu tan o


195000cal = 0.079kgde butano
3500cal 70g 1000g

Ejemplo 11.28.- Cuando se quema 1 kg de carbn de antracita se desprenden aproximadamente 7300


kcal. Qu cantidad de carbn se requiere para sobrecalentar 5 kg de hielo desde la temperatura de
15 C hasta la temperatura de 120 C y 1 atm de presin, suponiendo que se aprovecha el 75% del
calor generado por la antracita?

Solucin: La curva de calentamiento y la cantidad de


calor necesario para elevar la temperatura del agua t [C ]
de 15 C a 120 C es: f
120
qT = q 1 + q 2 + q 3 + q 4 + q 5 d e
100
mHv + mCev (Tf Te )

Siendo: m = 5000 g H2O, Ceh = 0.48 cal/g-C, Cea =


b
1cal/g-C, Cev = 0.50 cal/g-C. calor de fusin = 80
cal/g, calor de vaporizacin = 540 cal/g y el poder
a q1 q2 q3 q4 q5
-15 calor
calorfico del carbn de antracita: 1 kg = 7300 Kcal

Factorizando m:
qT = m Ceh (Tb Ta ) + Hf + Cea (Td Tc ) + Hv + Cev (Tf Te )

qT = 5000g 0.48 ( 0 + 15) + 80 + 1.0 (100 0 ) + 540 + 0.50 (120 100) qT = 3686000cal

Por tanto se consumir:

1kcal 1kgC 100


3686000cal = 0.673KgdeC
1000cal 7300Kcal 75

Ejemplo 11.29.- 1 mol de hidrgeno a 1 atmsfera de presin


P [atm]

y 0 C se comprime isotrmicamente hasta que su volumen se


reduce a la mitad. Luego se expande adiabticamente hasta
recuperar la presin inicial. Calcule a) El trabajo realizado, b) El
calor transferido, c) La variacin de energa interna y d) la
P2 2
variacin de la entalpa

Solucin.- La solucin del problema exige el desarrollo del 1


proceso grficamente, esto es: P1=P3 273 K
3
Para la solucin del problema, hallaremos las variables de
estado involucradas en los tres estados. V2 V3 V1 V [A ]

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 447

ESTADO P [atm] V [A] T [K]


1 1 273
2 273
3 1

Clculo de V1:
atm A
1mol 0.082 273K
nRT1 K mol
V1 = = = 22.4A
P1 1atm

Por tanto el volumen 2 es V2= V1/2 = 22.4 A/2 = 11.2 A

Calculo de P2: a partir de: n = 1 mol, V2 = 11.2 A, T2 = 273 K

atm A
1mol 0.082 273K
nRT2 K mol
P2 = = = 2atm
V2 11.2A

Clculo de P3.- El proceso es adiabtico, por tanto:

P2V2 = P3V3
1 1
P 2atm 1.4
V3 = V2 2 = 11.2A = 18.38A
P
3 1atm
Y la temperatura T3 es:
P3 V3 1atm 18.38A
T3 = = = 224K
nR atm A
1mol 0.082
K mol
En resumen:

ESTADO P [atm] V [A] T [K]


1 1 22.4 273
2 2 11.2 273
3 1 18.38 224

TRAMO 12 Proceso Isotrmico


U = 0

H = 0

V J 11.2A
W = q = nRT ln 2 = 1mol 8.314 273K ln = 1573.25 J
V
1 K mol 22.4A

TRAMO 23 Proceso Adiabtico q = 0

U = - W

5 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1mol 8.314 (224 273) K = 1018.47 J
2 K mol

W = 1018.47 J

7 J
H = nC P (T3 T2 ) = 1mol 8.314 (224 273) K = 1425.85 J
2 K mol

Para todo el proceso:

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448 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

TRAMO q [J] W [J] U [J] H [J]


12 1573.25 1573.25 0 0
23 0 1018.47 1018.47 1425.85
13 1573.25 554.78 1018.47 1425.85

Ejemplo 11.30.- Hallar U, q y w, cuando un mol de oxgeno se


calienta a volumen constante desde 273 K hasta 373 K, a P [atm]
continuacin se deja que se expanda reversiblemente hasta
duplicar su ltimo volumen a temperatura constante, suponga 2
comportamiento ideal. P2

Solucin.- Cuando el cambio de estado es de 1 a 2, el proceso es


isocrico, el trabajo es cero, por tanto a partir de la primera ley P1 1 3
373 K
se tiene: 273 K
U = q W
V1 V2 V [A ]
U = q = nCv(T2 T1)

U = q = 1mol 5/2 8.314 J/K-mol (373 273) K = 2078.50 J

El cambio de 2 a 3 es un proceso isotrmico, por tanto, U = 0 y

W = q = nRTln(V2/V1)

J 2V
W = 1mol 8.314 373K ln 1 = 2149.53 J
K mol V1

La variacin de la energa interna desde el estado 1 al estado 3 es:

U = 2078.50 J + 0 = 2078.50 J

El trabajo realizado entre el estado 1 y el estado 3 es:

W = 0 + 2149.53 J = 2149.53 J

Y el calor involucrado en el proceso es:

q = 2078.50 J + 2149.53 J = 4228.03 J P [atm]


Ejemplo 11.31 Hallar U, H, q y w, cuando 4 g de helio se
calienta a presin constante desde 273 K hasta 373 K, a 1 2
P2 P1
continuacin se deja que se expanda reversiblemente hasta
duplicar su ltimo volumen a temperatura constante, suponga
comportamiento ideal. P3 3
373 K
273 K
Solucin.- El diagrama P vs V se muestra en la figura y el
nmero de moles de helio (gas monoatmico) es: 4/4 = 1 V1 V2 V [A ]
mol.

Para el tramo 1 a 2, la variacin de energa interna, entalpa calor y trabajo es:

3 J
U = nCV (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (373 273) K = 1247.10 J
2 K mol
5 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (373 273) K = 2078.50 J
2 K mol

q = H = 2078.50 J
J
W = nR (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (373 273) = 831.4 J
K mol

Para el tramo 2 a 3 se tiene: U = 0 y H = 0

W = q = nRTln(V2/V1)

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 449

J 2V
W = 1mol 8.314 373K ln 1 = 2149.53 J = q = 2149.53 cal
K mol V1
Para todo el proceso tenemos:

TRAMO U [J] H [J] W [J] q [J]


12 1247.10 2078.50 831.40 2078.50
23 0 0 2149.53 2149.53
13 1247.10 2078.50 2980.93 4228.03

Ejemplo 11.32.- Un mol de un gas diatmico que se halla en


condiciones normales, se comprime adiabticamente hasta reducir P [atm]
su volumen a 12.24 litros. a) Determinar el trabajo involucrado en
el proceso, b) la variacin de la energa interna, c) la variacin de 2
la entalpa y d) el calor transferido en el proceso. P2

La determinacin de las funciones de estado, se calcula con el


conocimiento de temperaturas, por tanto en principio T2 =?
determinaremos la temperatura en 2. 1 1 273 K
12.4 22.4 V [A ]
P1V1 = P2V2

La Presin en el estado 2 es:


1.4
V 22.4
P2 = P1 1 = 1atm = 2.29atm
V2 12.4
Y la temperatura:
PV 2.29atm 12.4A
T = = = 346.30K
nR A atm
1mol 0.082
K mol

a) el trabajo involucrado en el proceso calculamos a partir de:

U = q W (q = 0)

U = W

5 J
W = U = nCv (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (346.3 273) K = 1523.54 J
2 K mol

b) la variacin de la energa interna es: U = 1523.54 J

c) La variacin de la entalpa:

7 J
H = nCp (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (346.3 273) K = 2132.96 J
2 K mol

d) El calor involucrado en el proceso es cero: q=0

Ejemplo 11.33.- Con los siguientes datos:

2 C2H6(g) + 7 O2(g) 4 CO2(g) + 6 H2O(A) H = 3120 KJ


C(s) + O2(g) CO2(g) H = 394 KJ
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(A) H = 572 KJ

Utilice la ley de Hess para calcular H para la reaccin: 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)

Solucin.- Multiplicando por 2 la segunda ecuacin, por 3/2 la tercera ecuacin, y dividiendo entre 2 e
invirtiendo la primera ecuacin tenemos:

2 C(s) + 2 O2(g) 2 CO2(g) H = 788 KJ


3 H2(g) + 3/2 O2(g) 3 H2O(A) H = 858 KJ

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450 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

2 CO2(g) + 3 H2O(A) C2H6(g) + 7/2 O2(g) H = 1560 KJ


2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) H = 86 KJ

Ejemplo 11.34.- 1.5 mol de helio, ocupa un volumen de 10 litros a 5 atm de presin, Este gas es
sometido a los procesos mostrados en la siguiente figura. Determinar q, W, U y H para cada proceso
y todo el ciclo termodinmico.

Solucin.- Se trata de un ciclo termodinmico, donde hay cuatro procesos diferentes, lo cual exige el
conocimiento de las variables de estado.

P[atm
ESTADO P [atm] V [A] T [K]
Problema 11.34
1
1 5 10
5
2 2.5 Proceso
Adiabtico..
3 30
2
4 10
2.5

Determinacin de T1, con P1 = 5 atm, V1 = 10 A y n = 1.5


mol P4=P3= ? 3
4

P1 V1 5atm 10A
T1 = = = 406.5K
nR atm A 10 30 V
1.5mol 0.082
K mol

De acuerdo al diagrama T1 = T2 = 406.5 K

Determinacin de V2, con P2 = 2.5 atm, T2 = 406.5 K y n = 1.5 mol

atm A
1.5mol 0.082 406.5K
nRT2 K mol
V2 = = = 20A
P2 2.5atm

Determinacin de P3 y T3, con: n = 1.5 mol y V3 = 30 A, V2 = 20 A P2 = 2.5 atm

El tramo 23 es adiabtico por tanto: P2V2 = P3V3


1.67
V 20A
P3 = P2 2 = 2.5atm = 1.27atm
V
3 30A
P3 V3 1.27atm 30A
T3 = = = 309.76K
nR atm A
1.5mol 0.082
K mol

Finalmente para el estado 4 se tiene: P4 = 1.27 atm, V4 = 10 A, n = 1.5 mol y T4 es:

P4 V4 1.27atm 10A
T4 = = = 103.25K
nR atm A
1.5mol 0.082
K mol
En resumen las variables de estado son:

ESTADO P [atm] V [A] T [K]


1 5 10 406.5
2 2.5 20 406.5
3 1.27 30 309.76
4 1.27 10 103.25

Estos datos nos facilitan calcular las funciones de estado U y H, adems de q y W para todo el ciclo
termodinmico.

TRAMO 12 Proceso Isotrmico: U = 0 y H = 0

V J 20A
W = q = nRT ln 2 = 1.5mol 8.314 406.5K ln = 3513.88 J
V
1 K mol 10A

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 451
TRAMO 23 Proceso adiabtico q = 0

3 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (309.76 406.5) K = 1809.67 J
2 K mol

W = U = 1809.67 J

5 J
H = nCP (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (309.76 406.5) K = 3016.11J
2 K mol

TRAMO 34 Proceso isobrico

3 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (103.25 309.76 ) K = 3863.08 J
2 K mol

5 J
H = nC P (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (103.25 309.76 ) K = 6438.47 J
2 K mol

H = q = 6438.47 J

J
W = nR (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 (103.25 309.76 ) K = 2575.39 J
K mol

TRAMO 41 Proceso isocrico, W = 0

3 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 ( 406.5 103.25) K = 5672.75 J
2 K mol

U = q = 5672.75 J

5 J
H = nC P (T3 T2 ) = 1.5mol 8.314 ( 406.5 103.25) K = 9454.58 J
2 K mol

Tabulando todos los clculos efectuados anteriormente y para todo el ciclo termodinmico se tiene:

TRAMO q [J] W [J] U [J] H [J]


12 3513.88 3513.88 0 0
23 0 1809.67 1809.67 3016.11
34 6438.47 2575.39 3863.08 6438.47
41 5672.75 0 5672.75 9454.58
CICLO 2748.16 2748.16 0 0

Observe que W = q, para todo el ciclo termodinmico y U = H = 0

Ejemplo 11.35.- Considerando las siguientes ecuaciones termoqumicas a 25 C:

Fe2O3(s) + 3C(grafito) 2 Fe(s) + 3CO(g) H = 117.3 Kcal (1)


FeO(s) + C(grafito) Fe(s) + CO(g) H = 37.3 Kcal (2)
C(grafito) + O2 CO2(g) H = 94.05 Kcal (3)
CO(g) + O2(g) CO2(g) H = 67.63 Kcal (4)

Determine el calor estndar de formacin del FeO(s) y del Fe2O3(s)


Rpta.- H (FeO) = 63.72 kcal

a) El calor estndar de formacin a partir de sus elementos del FeO se determina a partir de combinar
las ecuaciones (2), (3) y (4).

1.- Invertimos la ecuacin (2)

Fe(s) + CO(g) FeO(s) + C(grafito) H = 37.3 Kcal (5)

2.- A la ecuacin (5) sumamos la ecuacin (3)

Fe(s) + CO(g) FeO(s) + C(grafito) H = 37.3 Kcal

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


452 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

C(grafito) + O2 CO2(g) H = 94.05 Kcal

3 Invertimos la ecuacin (4) y sumamos a las anteriores expresiones:

Fe(s) + CO(g) FeO(s) + C(grafito) H = 37.3 Kcal


C(grafito) + O2 CO2(g) H = 94.05 Kcal
CO2(g) CO(g) + O2(g) H = 67.63 Kcal
Fe(s) + O2(g) FeO(s) H = 63.72 Kcal

b) a) El calor estndar de formacin a partir de sus elementos del Fe2O3 se determina a partir de
combinar las ecuaciones (1), (3) y (4).

1.- Invertimos la ecuacin (1)

2 Fe(s) + 3CO(g) Fe2O3(s) + 3C(grafito) H = 117.3 Kcal (6)

2.- A la ecuacin (6) sumamos la ecuacin (3) multiplicando por 3

2 Fe(s) + 3CO(g) Fe2O3(s) + 3C(grafito) H = 117.30 Kcal


3C(grafito) + 3O2 3CO2(g) H = 282.15 Kcal

3 Invertimos la ecuacin (4) multiplicando por 3 y sumamos a las anteriores expresiones:

2 Fe(s) + 3CO(g) Fe2O3(s) + 3C(grafito) H = 117.30 Kcal


3C(grafito) + 3O2 3CO2(g) H = 282.15 Kcal
3CO2(g) 3CO(g) + 3/2O2(g) H = 202.89 Kcal
2Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s) H = 196.56 Kcal

Ejemplo 11.36.- El calor de formacin del amoniaco gaseoso a 18 C, a presin constante es igual a
11.01 Kcal/mol. Hallar el calor de formacin a dicha temperatura, cuando el volumen es constante.

Solucin.- La ecuacin de formacin del amoniaco es:

3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)

Para la formacin del amoniaco, H = -11.01 Kcal/mol, de acuerdo a la reaccin se forman dos moles
de amoniaco, por tanto la entalpa para la formacin de dos moles de amoniaco es:

Kcal 1000cal
H = 11.01 2mol = 22020cal
mol 1kcal
Como:
H = U + nRT

U = H - nRT

cal
U = 22020cal (2mol ) 1.987 191K = 21260.97cal
k mol

Ejemplo 11.37.- Calcular el cambio de entalpa estndar que se produce cuando se ingieren 10 ml de
metanol puro, de densidad 0.792 g/ml, cuando la reaccin de oxidacin es:

CH3OH(A) + O2(g) HCOOH(A) + H2O(A)

Solucin.- Las entalpas estndar de formacin, H del metanol, cido frmico y agua lquida son:
57.0, 96.02 y 68.3 Kcal/mol, respectivamente.

La entalpa de reaccin es:


H reac = H(productos) H(reactivos)

96.02 68.3 57.0


H reac = 1mol + 1mol 1mol Kcal = 107.32 Kcal
1mol 1mol 1mol

Pero se consume:

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 453
0.792g 1molCH3OH
10ml = 0.2475molCH3OH
1ml 32gCH3OH

El cambio de entalpa estandar es:

107.32Kcal
0.245molCH3OH = 26.562Kcal
1molCH3OH

Ejemplo 11.38.- Calcular el calor de combustin a volumen constante del etano a 25 C, sabiendo que
para su combustin total hasta CO2 y agua lquida, a la presin constante de 1 atm y a 25 C, Hcomb
= 372.82 Kcal.

Solucin.- Escribimos la reaccin de combustin del propano y aplicamos la expresin:

U = H nRT
La reaccin de combustin es:

C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(A) Hcomb = 372820 cal

Donde: n = 2 4.5 = 2.5 mol, R = 1.987 cal/K-mol y T = 298 K

El calor a volumen constante es:

cal
U = 372820cal (2.5mol ) 1.987 298K = 371339.69cal
K mol

Ejemplo 11.39.- Un motor de automvil se alimenta con gasolina de densidad 0.744 g/ml, cuyo poder
calorfico es igual a 10 Kcal/g. Si el rendimiento en la transformacin de la energa calorfica del
combustible en trabajo mecnico es tan slo del 75%, calcular el consumo de gasolina por cada 100 km
de recorrido para una velocidad media de 60 km/h y la potencia del motor de 24 CV.

Solucin.- El problema se resuelve mediante una serie de factores de conversin, para ello
consideraremos las siguientes equivalencias:

gasolina = 0.744g / cm3 , = 75% , poder calorfico = 10 Kcal/g, d = 100 Km, v = 60 Km/h y P = 24 CV, 1
CV = 735 watts.

w
El factor de conversin consiste en los siguientes pasos: p=
t

d 100Km 3600s
t = = = 1.67h = 6000s
v 60Km / h 1h
J
735
W = P t = 24CV s 6000s = 1.0584 108 J
1CV
Por tanto:
1cal 1g gasolina 1cm3 gasolina 100
1.0584 108 J = 4531.23cm3 gasolina
4.186 J 10000cal 0.744g gas. 75

El consumo de gasolina es de 4.53 litros

Ejemplo 11.40.- Cuando 2 moles de H2 y 1 mol de O2, a 100 C y 1 atm, reaccionan para producir 2
moles de agua en forma de gas a 100 C y 1 atm, se desprenden un total de 484.6 KJ. Cules son: a)
H, b) U, para la produccin de un solo mol de H2O (g)?

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) H = 484.6 KJ

Para la formacin de 1 mol de agua ser:

(a) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) H = 242.3 KJ

Y La variacin de la energa interna:

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454 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

U = H nRT (n = 1 1 = )

U = 242.3 KJ () mol8.314 J/mol-K 373 K

U = 242.3 KJ + 1550.6 J

b) U = 242.3 KJ + 1.551 KJ = 240.75 KJ

Ejemplo 11.41.- Una muestra de 10.0 g de una mezcla de CH4 y C2H4 reacciona con oxgeno a 25 C y
1 atm de presin para producir CO2(g) y H2O(A). Si la reaccin produce 520 KJ de calor. Cul es el
porcentaje de masa de CH4 en la mezcla?

Solucin.- Las reacciones de combustin son respectivamente:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

H = [ 1 393 2 285.8] KJ [ 74.85] = 889.75 KJ

C2H4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O

H = [ 2 393 2 285.8] KJ [ 52.30] = 1409.9 KJ

Sean x = masa de metano (CH4), y = masa de eteno (C2H4)

x + y = 10 (1)

1molCH4 889.75KJ 1molC2H4 1409.9KJ


xgCH4 = 55.61x , ygC2 H4 = 50.35y
16gCH4 1molCH4 28gC2 H4 1molCH4

55.61x + 50.35y = 520 (2)


Resolviendo (1) y (2)
x = 3.15 g
y = 6.85 g

Ejemplo 11.42.- Calcule cunto calor se libera cuando una mezcla que contiene 10.0 g de NH3 y 20.0 g
de O2 reacciona segn la ecuacin:

4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g) H = 906 KJ

Solucin.- 1 Se determina el reactivo limitante:

1molNH3 5molO2 32gO2


10gNH3 = 23.53gO2
17gNH3 4molNH3 1molO2

Estequiomtricamente se necesita 23.53 g de oxgeno, pero solo disponemos de 20 g, por tanto el


oxgeno resulta ser el reactivo limitante.

1molO2 906KJ
20gO2 = 113.25KJ
32gO2 5molO2

El proceso es endotrmico, por tanto se libera: - 113.25 KJ

Ejemplo 11.43.- Una muestra de 10 g de cido actico CH3COOH, se quema en una bomba
calorimtrica en exceso de oxgeno.

CH3COOH(A) + 2 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(A)

La temperatura del calormetro ascendi de 25.00 C a 35.81 C. Si la capacidad calorfica del


calormetro y su contenido es 13.43 KJ/C, cul es el cambio de entalpa para la reaccin?
q
Solucin: Por definicin, la capacidad calorfica de un sistema est dada por: C = , despejando q se
T
tiene:

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 455
KJ
q = Ccal T = 13.43 (35.81 25.00 ) C = 145.18KJ
C

El cambio de entalpa para un mol de cido actico es:

145.18KJ
1molCH3COOH = 60gCH3COOH = 871.08KJ
10gCH3COOH

Ejemplo 11.44.- Con los datos termodinmicos correspondientes, calclese a) H a 25 C para:

CaO(s) + H2O(A) Ca(OH)2(s)

b) Determine tambin H a 100 C, las capacidades calorficas molares a presin constante de las
especies en J/mol1 K1 son: Cp[CaO(s)] = 42.80; Cp[H2O(A)] = 75.291; Cp[Ca(OH)2(s)] = 87.49

Solucin.- Las entalpas de formacin de las especies son: H (CaO) = 635.1 KJ/mol, H (H2O) =
285.8 KJ/mol y H Ca(OH)2 = 986.6 KJ/mol,

a) La entalpa de reaccin en condiciones estndar es: H = HProductos HReactivos

986.6 JK
H productos = 1molCa(OH)2 = 986.6KJ
1molCa(OH)2

635.1JK 285.8KJ
H reactivos = 1molCaO + 1molH2O = 920.9KJ
1molCaO 1molH2O

H = 986.6 KJ + 920.9 KJ = 65.7 KJ

b) a 100 C o 373 K, H se calcula a partir de la ecuacin de kirchoff.

373
H = H +
298
CP dT

87.49KJ
CP ( p r oductos) = 1molCa(OH )2 = 87.49 J / K
K mol

42.80KJ 75.291KJ
C P (reactivos ) = 1molCaO + 1molH2O = 118.091J / K
K mol K mol
Por tanto: CP es:

CP = ( 87.49 118.091) J / K = 30.601J / K

373
H = 65700 J + (30.601J / K )dT
298

Integrando el segundo trmino:

373
J
H = 65700 J 30.601 dT = 65700 J 30.601 (373 298) K = 67995J
298
K

Ejemplo 11.45.- Para la reaccin qumica:

C(grafito) + H2O(g) CO (g) + H2(g) H = 94.05 Kcal

Los valores promedios de las capacidades calorficas de las sustancias involucradas son: grafito: 2.06;
H2O(g): 8.02; CO(g): 6.96 e H2(g): 6.89 expresadas en cal/grado-1 mol-1, calcular la cantidad de calor
intercambiada a presin constante y 120 C.

Solucin.- A 120 C o 393 K, H se calcula a partir de la ecuacin de kirchoff.

393
H = H +
298
C P dT

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456 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

6.96cal 6.89cal
CP ( p r oductos ) = 1molCO + 1molH 2 = 13.85cal / K
K mol K mol

2.06cal 8.02cal
CP ( reactivos ) = 1molC + 1molH 2 O = 10.08cal / K
K mol K mol
Por tanto: CP es:
CP = (13.85 10.08 ) cal / K = 3.77cal / K
393
H = 94050cal + (3.77cal / K )dT
298

Integrando el segundo trmino:

393
cal
H = 94050cal 3.77 dT = 94050cal 3.77 (393 298) K = 94408.2cal
298
K

Ejemplo 11.46.- Determine la cantidad de energa requerida para el calentamiento de 0.25 moles de
cloro de 273 K a 500 K, considerando que: a) la capacidad calorfica es independiente de la
temperatura, b) la capacidad calorfica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad
calorfica vara segn:

Cp = 7.576 + 0.00242 T - 0.97 10-6 T2.


Solucin.- a)
dH = nCpdT

dH = 0.25mol 7.576dT

H2 500

dH = 1.894
H1 273
dt

H = 1.894 (500 273) = 429.94cal


b)
dH = nCpdT

dH = 0.25mol (7.576 + 0.00242T )dT

H2
500 500

dH = 0.25mol 7.576
H1 273
dT + 0.0024 TdT
273

Integrando:
0.00242
H = 0.25 5.576 (500 273) +
2
5002 2732 = 369.52cal

( )
c)
(
dH = 0.25 7.576dT + 0.00242TdT 0.97 106 T 2dT )
H2
500 500 500

dH = 0.25 7.576 TdT 0.97 10 T
6 2
dt + 0.0024 dT
H1 273 273 273

0.00242 0.97 106


H = 0.25 5.576 (500 273) +
2
(
5002 2732
3
) (
5003 2732 = 361.22cal )

Ejemplo 11.47.- En un recipiente cilndrico de 10 litros de


capacidad se halla confinado 1 mol de hidrgeno gaseoso a una
presin de 3 atm, repentinamente se quita del mbolo el peso
suficiente a fin de disminuir la presin externa hasta 1.5 atm, y el 3 1
Presin [atm ]

gas se expande entonces reversible e isotrmicamente hasta


alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Calcular a) U; b) H; c) q
y d)w
2
Solucin: El lector debe realizar un diagrama P vs V e interpretar el
1.5
problema, de manera que a partir de ello se pueda determinar las
variables de estado necesarias para el clculo de las incgnitas:
10 Volumen [ A ]

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 457
a) la variacin de la energa interna es:

U = nCv(T2 T1), puesto que T2 = T1 U = 0

b) la variacin de la entalpa es:

H = nCv(T2 T1), puesto que T2 = T1 H = 0

c) por definicin de la primera ley de la termodinmica:

U = q w, pero U = 0

La temperatura se puede estimar a partir de la ecuacin de estado:

PV 3atm 10A
T = = = 365.85K
nR atm A
1mol 0.082
K mol

y el volumen en el estado de equilibrio 2:

amt A
1mol 0.082 365.85
nRT mol K
V = = = 20A
P 1.5atm

V2 cal 20
q = w = nRT ln = 1mol 1.987 365.85 K ln = 503.88cal
V1 K mol 10

c) q = 503.88 cal

d) w = 503.88 cal

Ejemplo 11.48.- Determine la entalpa de reaccin a 427 C de la siguiente reaccin qumica: H2(g)
+ Cl2(g) HCl(g), si en condiciones estndar su entalpa es 22.06 Kcal. Emplee las capacidades
calorficas siguientes [cal/grado-mol]:

Solucin.- La temperatura de reaccin es: 427 C + 273 = 700 K

HCl(g) Cp = 6.70 + 0.00084 T


H2(g) Cp = 6.62 + 0.00081 T
Cl2(g) Cp = 8.28 + 0.00056 T

Aplicando la ley de Kirchoff:


700
H1000K = H + CpdT
298

Donde: H = 22060 cal/mol

Considerando los coeficientes estequiomtricos, los Cp de los productos y de los reactivos son:

Cp del producto:
6.70 + 0.00084 T [cal/mol-K]
Cp de los reactivos:
H2(g) : 3.31 + 0.000405 T
Cl2(g : 4.14 + 0.000685 T
7.45 + 0.000685 T
La variacin de Cp es:
6.70 + 0.00084 T
7.45 0.000685 T
0.75 + 0.000155 T
Reemplazando en la ley de Kirchof:

700
H700K = 22060cal +
298
(0.75 + 0.000155T )dT
Integrando:

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458 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

0.000155
H(700 K) = 22 060 - 0.75(700 - 298) + (7002 - 2982 ) = 22330.41 cal/mol
2

Ejemplo 11.49.- 1.0 mol de un gas diatmico es sometido a los 1 2


procesos mostrados en la siguiente figura. Calcular: q, W, U, y H 10

Presin [atm]
para cada proceso termodinmico y para todo el ciclo
termodinmico.

Solucin.- Para resolver el problema, transformaremos el diagrama 2


en funcin de Presin y Volumen, esto es: 3

300 600
1 Temperatura [K]
2
10 600 K
Presin [atm]

Ahora estamos en condiciones de resolver el problema, el


lector debe recordar que es muy importante trazar
3 diagramas P vs V, e interpretarlos, ya que un curso
2 300 K avanzado de termodinmica, exige este conocimiento.

Tramo 1 2 (Proceso Isobrico) U = nCV(T2 T1)


Volumen [A]
5 J
U = 1mol 8.314 ( 600 300 ) K = 6235.5J
2 K mol
7 J
q = H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 ( 600 300 ) K = 8729.7 J
2 K mol
J
W = nR(T2 T1 ) = 1mol 8.314 ( 600 300 ) K = 2494.2 J
K mol
Tramo 2 3 (Proceso lineal)
5 J
U = nCV (T3 T2 ) = 1mol 8.314 (300 600 ) = 6235.5 J
2 K mol
7 J
H = nCP (T2 T1 ) = 1mol 8.314 (300 600 ) K = 8729.7 J
2 K mol
Trabajo A1 + A2
atm A
1mol 0.082 600K
nRT2 K mol
V2 = = = 4.92A
P2 10atm
A1
atm A
1mol 0.082 300K
nRT3 K mol A2
V3 = = = 12.30A
P3 2atm
b h (12.3 4.92 ) ( 8 2 ) atm A
A1 = = = 22.14atm A
2 2
A2 = b h = (12.3 4.92 ) (2 ) atm A = 14.76atm A
8.314 J
AT = W = (22.14 + 14.76 ) atm A = 3741.30 J
0.082atm A
El calor involucrado en el proceso es:

q = U + W = 6235.5J + 3741.30 J = 2494.2 J

Tramo 3 1 (Proceso isotrmico)


U = 0 y H = 0

atm A
1mol 0.082 300K
nRT1 K mol
V1 = = = 2.46A
P1 10atm
V J 2.46
W = q = nRT ln 1 = 1mol 8.314 300K ln = 4014.26 J
V3 K mol 12.3

Tabulando estos resultados se tiene para todo el ciclo:

TRAMO q [J] W [J] U [J] H [J]


12 8729.70 2494.20 6235.50 8729.70

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 459
23 3741.30
2494.20 6235.50 8729.70
31 0 0
4014.26 4014.26
CICLO 2221.24 2221.24 0 0

Ejemplo 11.50.- a) De una mufla elctrica se extraen una barra de cobre de 100 g y otra de aluminio
de 100 g, a 100 C. Cada barra es colocada en recipientes idnticos y aislados que contienen 200 g de
agua a 18 C. En cual de los recipientes existir mayor elevacin de temperatura? Considere los
siguientes datos: Calores especficos en [cal/g-C], agua (1), aluminio (0.215) y cobre (0.092). b) Qu
masas relativas de agua deberan ser colocadas en los recipientes para alcanzar la misma temperatura
de equilibrio con ayuda de estas dos barras calentadas a la misma temperatura?

Solucin.- a) mCu = mAl =100 g, t1 =100 C, mH2O = m2 = 200 g t2 = 18 C, CeCu = 0.092 cal/gC, CeAl
= 0.215 cal/g-C

Sistema Cobre agua Sistema Aluminio - agua

m2Ce2 (Teq 18 ) = m1CeCu (Teq 100 ) m2Ce2 (Teq 18 ) = m1CeAl (Teq 100 )
200g 1cal / g C (Teq 18 ) = 100g 0.092cal / g C (100 Teq ) 200g 1cal / g C (Teq 18 ) = 100g 0.215cal / g C (100 Teq )
2Teq 36 = 9.2 0.092Teq 2Teq 36 = 21.5 0.215Teq

45.2 57.5
Teq = = 21.6 C Teq = = 25.96 C
2.092 2.215

Rpta.- Hay mayor elevacin de temperatura en el sistema Aluminio agua

b) mH2O = ?, Teq1 = Teq2

Sistema Cobre agua Sistema Aluminio - agua


m2Ce2 (Teq 18 ) = m1CeCu (Teq 100 ) m '2 Ce2 (Teq 18 ) = m1CeAl (Teq 100 )
m2Ce (Teq 18 ) = m1CeCu (100 Teq ) (1) m '2 Ce (Teq 18 ) = m1CeCu (100 Teq ) (2)

Dividiendo las ecuaciones (1) y (2)


m2Ce2 (Teq 18 ) m1 0.092 (100 Teq )
=
m '2 Ce2 (Teq 18 ) m '1 0.215 (100 Teq )
Simplificando:
m2 0.092 m '2 0.215
= = 0.428 = = 2.336
m '2 0.215 m2 0.092

Ejemplo 11.51.- Calcular el calor de formacin del propileno [C3H6(g)] utilizando los siguientes datos
termodinmicos:

C3H4(g) + H2(g) C3H6(g) H = 123.73 kJ (1)


C3H4(g) + 4 O2(g) 3CO2(g) + 2H2O(A) H = 217.90 kJ (2)
C(s) + O2(g) CO2(g) H = 392.92 kJ (3)
H2(g) + O2(g) H2O(A) H = 285.49 kJ (4)

Solucin.-
De la ecuacin (1) C3H4(g) + H2(g) C3H6(g) H = 123.73 kJ
Invirtiendo (2) 3CO2(g) + 2H2O(A) C3H4(g) + 4 O2(g) H = 217.90 kJ
La ecuacin (3) 3 3 C(s) + 3 O2(g) 3 CO2(g) H = 1178.76 kJ
La ecuacin (4) 2 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(A) H = 570.98 kJ
3 C(s) + 3 H2(g) C3H6(g) H = 1655.57 kJ

Ejemplo 11.52.- Determine la cantidad de calor que se requiere para llevar 20 g de benceno C6H6
desde el estado lquido a 15 C hasta que se transforma en vapor recalentado a 130 C. La capacidad
calorfica molar del benceno lquido es de 30 cal/grado-mol, el calor latente de vaporizacin es de 7600
cal/mol en el punto de ebullicin de 353 K y la capacidad calorfica a presin constante del vapor es: Cp
= 6.5 + 0.052T cal/K-mol.

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO


460 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

Solucin.-
qT = q1 + q2 + q3
T [C]
130 cal 1mol
Cp(C6H6 ) = 30 = 0.3846cal / g C
mol C 78g
80
1molC6 H6
20g = 0.2564mol
15 78g

q1 q2 q3 Calor q1 = 20gC6 H6 0.3846cal / g C ( 80 15) C = 499.98cal = 500cal

q2 = mHv = 0.2564mol 7600cal / mol = 1948.64cal

dq3 = nCpdT
403
q3 = n ( 6.5 + 9.052T )dt
353

0.052
q3 = 0.2564mol 6.5 ( 403 353) +
2
( )
4032 3532 C = 335.32cal

El calor total es: qT = 500 + 1948.64 + 335.32 = 2783.96cal

Ejemplo 11.53.- Para la reaccin: 3NO2(g) + H2O(A) 2HNO3(ac) + NO(g)

Las entalpas estndar de formacin son:

Sustancia NO2(g) H2O(A) HNO3(ac) NO(g)


H(f) [kJ/mol] 33.2 285.84 206.57 90.29

a) Cul es el calor de reaccin a presin constante? y b) Cul es el calor de reaccin a volumen


constante?

Solucin.-

H(Reac) = 2mol ( 206.57kJ(mol ) + 1mol 90.29KJ / mol 3mol 33.2kJ / mol + 1mol ( 285.84KJ / mol ) = 136.61kJ

b) U = H nRT n = 1 3 = 2

U = 136610 J + 2mol 8.314 J / kmol 298K = 131654.86 J

Ejemplo 11.54.- Un Ingeniero electromecnico desarroll una mquina trmica para generar energa
elctrica a partir de quemar gas hidrgeno, su modelo est basado en el siguiente ciclo termodinmico:
0.24 moles de hidrgeno estn confinados en un recipiente cuyo volumen es de 2 litros de capacidad a
una presin de 8 atmsferas, se expande isobricamente hasta un volumen V2, luego nuevamente se
expande adiabticamente hasta 10 litros, finalmente se comprime isotrmicamente hasta volver a las
condiciones iniciales completando el ciclo termodinmico. Para este ciclo termodinmico determinar a)
el trabajo involucrado en el proceso, b) la variacin de la energa interna, c) la variacin de la entalpa,
d) el calor transferido en el proceso y e) la eficiencia trmica de la mquina trmica.

Solucin.- El diagrama Presin VS Volumen es el


P[atm] siguiente:
1 2
P1 = P2 = 8 Las variables de estado se sintetizan en la siguiente tabla:
n = 0.24 mol H2

ESTADO P (atm) V(litros) T (K)


3 1 8.00 2.00 813.00
2 8.00 3.17 1288.62
3 1.60 10.00 813.00
2 V2 10
V[A ]

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 461
El calor involucrado en el proceso, el trabajo neto realizado por el sistema, la entalpa y la variacin de
la energa para el ciclo termodinmico es:

TRAMO q (J) W (J) U (J) H (J)


12 3321.62 949.03 2372.58 3321.62
23 0 2372.58 2372.58 3321.62
31 2610.87 2610.87 0 0
CICLO 710.74 710.74 0 0

La eficiencia trmica para este ciclo termodinmico es:

710.74 J
= 100% = 21.40%
3321.62 J

Ejemplo 11.55.- Se pas a 100 C dentro de un matraz que contiene 275 g de agua a 21 C, donde el
vapor se condens. Cuntos gramos de vapor se han condensado si la temperatura del agua en el
matraz se aument a 76 C? El calor de vaporizacin del agua a 100 C es 40.7 KJ/mol y el calor
especfico es 4.18 J/g-C.

Solucin.- Para su respectivo anlisis es necesario realizar un


q1 q2 diagrama temperatura vs calor. El diagrama nos muestra que el
100
vapor de agua se enfra de 100 a 76 con la consecuente prdida
de calor q1 + q2, mientras que el agua en estado lquido se
Temperatura a[C]

calienta desde 21 hasta 76 que implica ganancia de calor. En


Enfriamiento los problemas de cambios de fase debemos considerar que
76 tericamente no existe transferencia de calor al entorno del
Calentamiento sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el
vapor de agua es transferida al agua, de acuerdo al principio de
conservacin de la energa se puede escribir:
21
Calor ganado = calor perdido
q3 calor
qganado = qperdido

El agua a 21 gana calor y la ecuacin correspondiente a este proceso es:

qganado = mCe(76 21) (1)

El vapor de agua pierde calor y su ecuacin es:

qperdido = mVHV + mV[Ce(76 100)] (2)

Donde: mv = masa del vapor de agua y m = masa de agua lquida, Puesto que la cantidad de calor que
disipa el agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2:

mCe(76 21) = mVHV + mV[Ce(76 100)]

mCe(76 21) = mVHV + mV[Ce(100 76)]

mCe(76 21)
mV =
HV + Ce(100 76)

KJ 1000 J 1mol
HV = 40.7 = 2261.11J / g
mol 1KJ 18g

J
275g 4.18 (76 21)C
g C
mV = = 26.77g
J J
2261.11 + 4.18 (100 76)C
g g C

Ejemplo 11.56.- La entalpa estndar de formacin del gas etano, dixido de carbono gaseoso y vapor
de agua es respectivamente 24.82 kcal/mol, 94.05 kcal/mol y 57.80 kcal/mol. Determine la entalpa
de combustin del hidrocarburo a la temperatura de 1000 K, si las capacidades calorficas (en cal/mol-
grado) de los gases varan con la temperatura segn:

Para etano gaseoso CP = 2.247 + 0.0382 T

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462 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

Para dixido de carbono gaseoso CP = 6.214 + 0.0104 T


Para vapor de agua CP = 7.256 + 0.00230 T
Para el oxgeno CP = 6.148 + 0.00310 T

Solucin: La entalpa de combustin del etano a 1000 K se calcula utilizando la ecuacin de Kirchoff, es
decir mediante la ecuacin:
1000
H = H + 298
CPdT

La entalpa de combustin en condiciones estndar se calcula a partir de la ecuacin (6.38)

Hreac= H o
f (productos) Ho
f (reactivos)

La reaccin de combustin es:


C2H6 + 7/2 O2 2 CO2 + 3 H2O
Hcomb = [2 ( -94.05) + 3 (- 68.32)] (- 24.82) = - 368242 kcal

La variacin de capacidades calorficas a presiones constantes es:


CP= C (productos) C (reactivos)
P P

CP = [ 2 (6.214 + 0.0104 T) + 3 (7.256 + 0.00230 T) ]


[(2.247 + 0.0382 T ) + 3.5 (6.148 + 0.00310 T]

CP = 10.431 0.02135 T

1000
H = 368.24 kcal +
298
(10.431- 0.02135T)dT

Integrando y resolviendo:
0.02135
H = 368.24 kcal + 10.431(1000 298)
2
(
10002 2982 )
H1000K = 368.24 kcal 2405.16 cal

H1000K = 368.24 kcal 2.405 kcal = 370.65

Ejemplo 11.57.- 0.2439 moles de hidrgeno gaseoso son


sometidos al proceso cclico mostrado en la figura, determinar P[atm] Problema 11.57
las variables y funciones de estado involucradas en el proceso
y completar la tabla adjunta al proceso. 1 2
5
CESO q w U H
12
23
31 1
CICLO 3
2 6 10 V[A]
Se determinar en principio las temperaturas en cada estado:

P1V1 5 atm 2 A
T1 = = = 500 K
nR atm A
0.2439 mol 0.082
K mol
P2 V2 5 atm 10 A
T2 = = = 2500 K
nR atm A
0.2439 mol 0.082
K mol
P3V3 1 atm 6 A
T3 = = = 300 K
nR atm A
0.2439 mol 0.082
K mol

Ahora s estamos en condiciones de calcular las variables y funciones de estado:

Proceso 1 2 (proceso isobrico)

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 463
5 cal
U = nCV (T2 T1 ) = 0.2439 mol 1.987 (2500 500) K = 2423.15 cal
2 mol K
7 cal
H = nCP (T2 T1 ) = 0.2439 mol 1.987 (2500 500) K = 3392.41 cal
2 mol K

q = H
cal
w = nR(T2 T1 ) = 0.2439 mol 1.987 (2500 500) K = 969.26 cal
mol K
Proceso 2 - 3
5 cal
U = nCV (T3 T2 ) = 0.2439 mol 1.987 (300 2500) K = -2665.46 cal
2 mol K
7 cal
H = nCP (T3 T2 ) = 0.2439 mol 1.987 (300 2500) K = -3731.64 cal
2 mol K
El trabajo se determina considerando reas:

b h (10 6 )A (5 1) atm
A1 = = = 8 atm A
2 2
A1
A 2 = b h = (10 6 )A 1 atm = 4 atm A
A2
El trabajo es negativo por que disminuye el volumen:

1.987 cal
w = ( 8 + 4 ) atm A = 12 atm A = 290.78 cal
0.082 atm A

El calor involucrado en este proceso se determina a partir de la primera ley de la termodinmica.

q = U + w = -2665.46 + ( - 290.78) cal = - 2956.24 cal


Proceso 3 - 1
5 cal
U = nC V (T1 T3 ) = 0.2439 mol 1.987 (500 300) K = 242.31 cal
2 mol K
7 cal
H = nCP (T1 T3 ) = 0.2439 mol 1.987 (500 300) K = 339.24 cal
2 mol K

El trabajo se determina considerando reas:

b h (2 6 ) A (5 1) atm
A1 = = = 8 atm A
2 2
A1 A1
A2 = b h = (2 6 ) A 1 atm = 4 atm A
A2 A2
El trabajo es negativo por que disminuye el volumen:

1.987 cal
w = (-8 4 ) atm A = 12 atm A = 290.78 cal
0.082 atm A

El calor involucrado en este proceso se determina a partir de la primera ley de la termodinmica.


q = U + w = 242.31 cal + ( - 290.78) cal = - 48.47 cal

La tabla se completar de la siguiente manera:

PROCESO q[cal] w [cal] U [cal] H [cal]


12 3392.41 969.26 2423.15 3392.41
23 -2956.24 -290.78 -2665.46 -3731.64
31 -48.47 -290.78 242.31 339.24
CICLO 387.70 387.70 0 0

Ejemplo 11.58.- El cido actico, CH3COOH, se encuentra en el vinagre, suponga que el cido
actico, se form a partir de sus elementos, de acuerdo con la ecuacin siguiente:

2 C(grafito) + 2 H2(g) + O2(g) CH3COOH(A)

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464 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

Encuentre el cambio de H de formacin y U en condiciones estndar, empleando los siguientes


datos:

CH3COOH(A) + 2 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(A) H = - 871 KJ (1)


C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = - 394 KJ (2)
H2(g) + O2(g) H2O(A) H = - 286 KJ (3)

Solucin: Aplicaremos la ley de Hess, esto es, combinar las ecuaciones algebraicamente para obtener la
formacin del cido actico.

Invertimos la ecuacin (1):

2 CO2(g) + 2 H2O(A) CH3COOH(A) + 2 O2(g) H = 871 KJ

Multiplicamos por 2 la ecuacin (2)


2 C(grafito) + 2 O2(g) 2 CO2(g) H = - 788 KJ

Multiplicamos por 2 la ecuacin (3)

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(A) H = - 572 KJ

Sumando algebraicamente las ecuaciones termoqumicas anteriores tenemos:

2 C(grafito) + 2 H2(g) + O2(g) CH3COOH(A) H = - 489 KJ

PROBLEMAS PROPUESTOS

11.1. a) Cules de las siguientes magnitudes son funciones de estado? i) Calor, ii) Temperatura, iii)
Energa potencial, iv) Volumen, v) Trabajo, vi) Presin, vii) Energa interna. b) Comenta si es correcta la
siguiente argumentacin: "El calor no es funcin de estado. Dado que, en un proceso realizado a presin
constante, la variacin de entalpa no es ms que el calor intercambiado, la entalpa tampoco es funcin
de estado".

11.2. Un alumno formul el primer principio de la Termodinmica de la siguiente forma: "La energa
interna de un cuerpo supone la suma de dos clases de energa: el calor y el trabajo". Indica si ests de
acuerdo con este estudiante, argumentando de forma razonada tu explicacin.

11.3. Comenta si es cierta la siguiente frase: "El calor es una parte de la energa interna de los cuerpos
asociada con el movimiento molecular".

11.4. a) Un gas que se encuentra encerrado en un dispositivo con un mbolo mvil se comprime, de
modo que el trabajo realizado es de 100 J. Durante este proceso hay una transferencia de energa en
forma de calor de 40 J del sistema a los alrededores. Calcular el cambio de energa interna
experimentado por el sistema; b) El mismo sistema sufre luego otro proceso en el que su energa
interna disminuye 125 J y simultneamente absorbe un calor de 54 J, realiza el sistema un trabajo o se
realiza un trabajo sobre l? Cunto vale dicho trabajo? El gas se expande o se comprime?

11.5.- Si un gas hipottico obedeciera a la siguiente ecuacin de estado: PV2=nRT, deducir la expresin
correspondiente al trabajo de una expansin reversible e isoterma de dicho gas entre un volumen inicial
V1 y un volumen final V2.

11.6.- Puede ser una reaccin endotrmica a presin constante y exotrmica a volumen constante?
Razona tu respuesta.

11.7.- Determinar H para la reaccin: CH4 (g) + 1/2 O2 (g) CO (g) + 2 H2 (g); a partir de los
siguientes datos:

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 465
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = -802 kJ
CH4 (g) + CO2 (g) 2 CO (g) + 2 H2 (g) H = +247 kJ
CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g) H = +206 kJ

11.8.- para cul de las siguientes sustancias Hf = 0 a 25C?


a) Br2 (g) b) N2 (g) c) C(g) d) Ne (g), e) C (s, diamante) f) CO (g) g) Cl2 (g)

11.9.- Verdadero o falso? Razonar las respuestas.


a) La entalpa de formacin estndar de un compuesto no es ms que su entalpa de combustin
estndar cambiada de signo.
b) La entalpa de formacin estndar del CO2 (g) es:

i) Cero
ii) La entalpa de combustin estndar del C (grafito)
iii) La suma de las entalpas de formacin estndar de CO (g) y O2 (g)
iv) La entalpa de combustin estndar del CO (g)

11.10. Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes:

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (A) H = 571.6 kJ


N2O5 (g) + H2O (A) 2 HNO3 (A) H = 73.7 kJ
1/2 N2 (g) + 3/2 O2 (g) + 1/2 H2 (g) HNO3 (A) H = 174.1 kJ

Calcular la entalpa estndar de formacin del pentxido de dinitrgeno.

11.11. Un procedimiento para reducir las emisiones de dixido de carbono es utilizar combustibles que
generen una gran cantidad de calor por mol de CO2 (g) producido. Con esta perspectiva cul es el
mejor combustible: la gasolina (considerar que es octano) o el metano?

Especie C8H18 (A) CO2 (g) H2O (A) CH4 (g)


Hf -249.07 -393.5 -285.83 -74.8
(kJ/mol)

11.12. El tetracloruro de carbono es un importante disolvente comercial que se prepara mediante la


reaccin entre el cloro gas y un compuesto del carbono. Determinar H para la reaccin, CS2 (A) + 3
Cl2 (g) CCl4 (l) + S2Cl2 (A). Para ello, seleccionar los datos adecuados de entre los que se dan a
continuacin:

CS2 (A) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) H = 1077 kJ


2 S(s) + Cl2 (g) S2Cl2 (A) H = 58.2 kJ
C (s) + 2 Cl2 (g) CCl4 (A) H = 135.4 kJ
S (s) + O2 (g) SO2 (g) H = 296.8 kJ
SO2 (g) + Cl2 (g) SO2Cl2 (A) H = 97.3 kJ
C (s) + O2 (g) CO2 (g) H = 393.5 kJ
CCl4 (A) + O2 (g) COCl2 (g) + Cl2O (g) H = 5.2 kJ

11.13.- Cul ser la temperatura final de una mezcla preparada de 25.0 g de agua a 15 C , 45 g de
agua a 50.0 C y 15.0 g de agua a 37 C?
Rpta. 37.41 C

11.14.- En un termo, se mezclan 10 g de hielo a 5 C bajo cero y 100 g de agua tibia a 60 C Qu


temperatura alcanza el conjunto cuando se encuentra en equilibro trmico? (El calor especfico del agua
lquida es 1 cal/gC y del hielo es 0.48 cal/gC)
Rpta.- 47.1 C

11.15.- Una muestra de metal de 45 gramos se encuentra a 90 C y se introduce en una vasija que
contiene 80 gramos de agua, a 25 C. Entonces, la temperatura del agua se eleva hasta 30 C. Estime
el calor especfico del metal.
Rpta.- 0.2

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466 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

11.16.- Determinar la cantidad de butano en kg para calentar 1000 g de agua desde 10 C hasta 150
C, cuyo poder calorfico es 3500 cal/g, las condiciones tcnicas nos indican que se puede aprovechar el
70% de calor suministrado por el combustible.

11.17 Cuando se quema 1 kg de carbn de antracita se desprenden aproximadamente 7300 kcal. Qu


cantidad de carbn se requiere para sobrecalentar 5 kg de hielo desde la temperatura de 15 C hasta
la temperatura de 120 C y 1 atm de presin, suponiendo que se aprovecha el 75% del calor generado
por la antracita?

11.18. El calor de combustin del etano gaseoso, C2H6, es 1561 KJ/mol, suponiendo que el 60% del
calor es utilizable, cuntos litros de etano medidos en condiciones normales, se deben quemar para
obtener el calor suficiente para 50 kg de agua a 10 C en vapor a 100 C? (el calor de vaporizacin del
agua a 100 C es 540 cal/g y el calor especfico del agua es 1.0 cal/gC) . Rpta. 3150 A

11.19.- Una cierta cantidad de nen que se encuentra a 1 atmsfera de presin y 273 K experimenta
una compresin adiabtica reduciendo su volumen a la mitad. Determine la presin y la temperatura
finales. Rpta.- P= 320 000Pa; T= 443 K

11.20.- El calor de formacin del amoniaco gaseoso a 18 C, a presin constante es igual a 11.01
Kcal/mol. Hallar el calor de formacin a dicha temperatura, cuando el volumen es constante.

11.21.- El grafito es quemado en oxgeno para dar monxido de carbono y dixido de carbono. Si la
mezcla producida es 33% CO y 67% CO2 en masa. Cul es el calor de combustin de 1.00 g de grafito?

11.22.- Calcular el calor de combustin a volumen constante del etano a 25 C, sabiendo que para su
combustin total hasta CO2 y agua lquida, a la presin constante de 1 atm y a 25 C, Hcomb =
372.82 Kcal.

11.23 Una muestra de 10.0 g de una mezcla de CH4 y C2H4 reacciona con oxgeno a 25 C y 1 atm de
presin para producir CO2(g) y H2O(A). Si la reaccin produce 520 KJ de calor. Cul es el porcentaje de
masa de CH4 en la mezcla?

11.24 Calcule cunto calor se libera cuando una mezcla que contiene 10.0 g de NH3 y 20.0 g de O2
reacciona segn la ecuacin: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g) H = 906 KJ
Rpta.- 133.18 kJ

11.25.- Cuando se disuelven 21.45 g de nitrato de potasio, KNO3, en agua en un calormetro, la


temperatura cae de 25.00 C a 14.14 C. Cul es el H para el proceso de solucin? KNO3(s)
K+(ac) + NO3-(ac); La capacidad calorfica del calormetro y su contenido es 682 J/C.

11.26.- Una muestra de 10 g de cido actico CH3COOH, se quema en una bomba calorimtrica en
exceso de oxgeno.
CH3COOH(A) + 2 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(A)

La temperatura del calormetro ascendi de 25.00 C a 35.81 C. Si la capacidad calorfica del


calormetro y su contenido es 13.43 KJ/C, cul es el cambio de entalpa para la reaccin?

11.27.- Determine la cantidad de energa requerida para el calentamiento de 0.25 moles de cloro
considerando que: a) la capacidad calorfica es independiente de la temperatura, b) la capacidad
calorfica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad calorfica vara segn: Cp = 7.576 +
0.00242 T - 0.97 10-6 T2.

11.28.- Hallar H a 727 C para la reaccin: C(s) + CO2(g) 2CO(g)

Conociendo las ecuaciones de capacidades calorficas molares siguientes: [cal/grado-mol]

C(s) Cp = 2.67 + 0.0026 T

CO(g) Cp = 6.60 + 0.0012 T

CO2(g) Cp = 7.70 + 0.0053 T

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1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA 467
11.29.- Calcule H para la reaccin gaseosa a 1000 K: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g),
utilizando las entalpas de formacin de la tabla correspondiente y las ecuaciones de tres trminos de
capacidades calorficas.

GAS Hf(kJ/mol) Cp(cal/grado-mol)


CO2(g) -393.50 6.214 + 0.0104 T + - 3.55 10-6 T2
H2(g) 0 6.947 - 0.0020 T + - 3.55 10-6 T2
CO(g) -110.53 6.420 + 0.00167 T 0.196 10-6 T2
H2O(g) -241.82 7.256 + 0.00230 T 0.28 10-6 T2

11.30.- Calcular el calor de combustin a volumen constante del propano a 25 C. Consulte las tablas
del apndice C

11.31.- Determine la entalpa de formacin del butano a 25 C, a partir de los siguientes datos:

(1) C4H10(g) + 6 O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(A) H = - 687.98 kcal

(2) C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = - 94.05 kcal

(3) H2 + O2(g) H2O(A) H = - 68.32 kcal

Rpta.- 29.82 kcal

11.32.- Una muestra de naftaleno slido, C10H8, que pesa 0.6037 g se quem con O2(g) bajo presin
en un calormetro de volumen constante para dar CO2(g) y H2O(A). La temperatura del calormetro era
25 C, pero aumento exactamente en 2.270 C, por efecto del calor liberado por la combustin. A
partir del calentamiento elctrico del calormetro y de su contenido, se encontr que su capacidad
calorfica era 10.69 KJ/C, cul es, a partir de estas medidas, el valor de U para la combustin de 1
mol de naftaleno?
Rpta. U = - 5151 KJ/mol; H = - 5156 KJ/mol

11.33.- Calcule el calor de combustin a volumen constante del gas propano a 25 C, sabiendo que
para la combustin total del propano hasta CO2 (g) y H2O(A), a la presin constante de 1 atm y a 25 C
es H = -530.61 Kcal/mol
Rpta. 528.83 Kcal/mol

11.34.- Cuando 0.532 g de un hidrocarburo se quema completamente a 25 C en un sistema a


volumen constante, en presencia excesiva de oxgeno, se desprenden 22.3 kJ de calor y los productos
son CO2(g) y H2O(A ). Determinar la entalpa de combustin si se trata de: a) benceno y b) acetileno

11.35.- Para la reaccin qumica:

C(grafito) + H2O(g) CO (g) + H2(g) H = - 94.05 Kcal

Los valores promedios de las capacidades calorficas de las sustancias involucradas son: grafito: 2.06;
H2O(g): 8.02; CO(g): 6.96 e H2(g): 6.89 expresadas en cal/grado-1 mol-1, calcular la cantidad de calor
intercambiada a presin constante y 120 C

11.36.-Determine la cantidad de energa requerida para el calentamiento de 0.25 moles de cloro


considerando que: a) la capacidad calorfica es independiente de la temperatura, b) la capacidad
calorfica depende linealmente con la temperatura, c) la capacidad calorfica vara segn: Cp = 7.576 +
0.00242 T - 0.97 10-6 T2.

11.37.- Determine la entalpa de reaccin a 427 C de H2(g) + Cl2(g) HCl(g), si en


condiciones estndar su entalpa es 22.06 Kcal. Emplee las capacidades calorficas siguientes
[cal/grado-mol]:

HCl(g) Cp = 6.70 + 0.00084 T


H2(g) Cp = 6.62 + 0.00081 T
Cl2(g) Cp = 8.28 + 0.00056 T

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468 1 LEY DE LA TERMODINMICA Y TERMOQUIMICA

11.38.- Calcule H para la reaccin gaseosa a 1000 K: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g),
utilizando las entalpas de formacin de la tabla correspondiente y las ecuaciones de tres trminos de
capacidades calorficas.

GAS Hf(kJ/mol) Cp(cal/grado-mol)


CO2(g) -393.50 6.214 + 0.0104 T + - 3.55 10-6 T2
H2(g) 0 6.947 - 0.0020 T + - 3.55 10-6 T2
CO(g) -110.53 6.420 + 0.00167 T 0.196 10-6 T2
H2O(g) -241.82 7.256 + 0.00230 T 0.28 10-6 T2

1.39.- Calcular el calor de combustin a volumen constante del propano a 25 C. Consulte las tablas del
apndice C

11.40.- Determine la entalpa de formacin del butano a 25 C, a partir de los siguientes datos:

(1) C4H10(g) + 6 O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(A) H = - 687.98 kcal

(2) C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = - 94.05 kcal

(3) H2 + O2(g) H2O(A) H = - 68.32 kcal

Rpta.- -29.82 kcal

11.41.- Determinar la entalpa de formacin del PCl5(s), basndose en las entalpas de las reacciones
siguientes:

(1) 2 P(s) + 3 Cl2 2 PCl3(A) H = - 151.80 kcal

(2) PCl3(A) + Cl2(g) PCl5(s) H = - 32.81 kcal

Rpta.- -108.71 kcal

11.42.- Calcular H a 1100 K para la siguiente reaccin en fase gaseosa:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)


Sabiendo que:

ESPECIES CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)


H [kcal] -94.05 0 -26.42 -57.8

Las capacidades calorficas son:

CO(g): 6.42 + 0.00167 T - 0.196 10-6 T2


H2O(g) 7.256 + 0.00230 T - 0.28 10-6 T2
CO2(g) 6.214 + 0.0104 T - 3.55 10-6 T2
H2(g) 6.947 + 0.0002 T - 0.48 10-6 T2

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UNIDAD 12

SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

12.1 INTRODUCCIN

Muchos procesos industriales son sistemas abiertos, en la cual existe intercambio de materia y de
energa, El ingeniero formado en el rea de la produccin cuya labor es desarrollar ciencia y tecnologa
indudablemente debe conocer la direccin de una reaccin qumica o un proceso fsico, de tal manera
que pueda optimizar recursos para darle rentabilidad a una determinada industria. Para ello debe
conocer si un proceso es reversible o irreversible, por ejemplo la combustin del carbn:

C + O2 CO2

Es un proceso irreversible, ser posible la reaccin inversa?, por supuesto que no, imagnese producir
carbn a partir del CO2, ser un proceso rentable?

Por tanto, la segunda ley es de importancia fundamental, porque nos permite responder y seleccionar
procesos a partir del conocimiento de esta ley. Recuerde que la primera ley de la termodinmica es un
enunciado de la conservacin de la energa, tanto para un sistema cerrado como para uno abierto,
ambas son formas de energa que se transfieren del sistema al entorno o viceversa pero no nos ayuda a
responder si un proceso es factible o no. La segunda ley de la termodinmica se expresa en trminos de
una magnitud llamada entropa que se define como una magnitud termodinmica que es una medida de
desorden en un sistema.

Un proceso se llama espontneo si se realiza sin ayuda exterior, por ejemplo, la reaccin que tiene lugar
en una batera que se descarga realizando un trabajo elctrico exterior es espontnea, mientras que el
proceso de carga de la batera no es espontneo. Con el fin de obtener una expresin para S, en
trminos de las propiedades mensurables de un sistema, vamos a ver un ejemplo concreto.

12.2 CICLO DE CARNT


q1 T1
El ejemplo que vamos a ver consiste en un motor hipottico para transformar el
calor en trabajo, por medio de un proceso cclico. El motor y el ciclo reciben el
nombre de su inventor Carnot. El motor consiste en una sustancia de trabajo y
dos depsitos trmicos, que se mantienen a las temperaturas T2 y T1, donde T2 <
W
T1, Esencialmente, los procesos que se producen como se ilustra en la figura 12.1,
son la extraccin de calor q2, del depsito a T2, llamado la fuente, por la sustancia
de trabajo, luego el motor convierte en trabajo w una cantidad dad de la energa
trmica que se absorbe y el resto del calor q1, regresa al depsito que se
encuentra a la temperatura ms baja, llamada salida trmica, en T1. Por ejemplo q2 T2
en un motor de vapor, la sustancia de trabajo es el vapor, la fuente es el
calentador y la salida trmica es un condensador del vapor. En el ciclo de Carnot, Figura 12.1.- Mquina
trmica ideal de Carnot.
se considera que el fluido de trabajo es un gas confinado en un cilindro equipado
con un pistn.
ab
El ciclo de Carnot consiste en dos procesos isotrmicos y
Expansin
dos adiabticos, todos reversibles. La figura 12.2 muestra P[atm] isotrmica
un ciclo de Carnot que emplea como sustancia de trabajo un
gas ideal en un cilindro con un pistn, y consta de los a
da
siguientes pasos: bc
Compresin Expansin
adiabtica b adiabtica
1 TRAMO 12 Proceso de expansin Isotrmica
2 TRAMO 23 Proceso de expansin Adiabtica T1 = T 2
d
3 TRAMO 34 Proceso de compresin Isotrmica c
T3 = T4
4 TRAMO 41 Proceso de compresin Adiabtica
cd V[A]
El trabajo realizado en este proceso cclico reversible es Compresin
igual al rea encerrada por la trayectoria 12341 del isotrmica
diagrama PV (figura 12.2). Figura 12.2.- Ciclo de Carnot. El trabajo neto
realizado, W, es igual al calor neto recibido en un ciclo.
Advierta que U = 0 en el ciclo.
470 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA

De acuerdo a la primera ley de la termodinmica el trabajo neto efectuado en un ciclo es igual al calor
neto transferido, puesto que el cambio en la energa interna es cero. Por tanto la eficiencia trmica []
de la mquina esta dada por:
wNETO
= 100% (12.1)
q

Donde q es el calor entregado al sistema o el calor absorbido por el sistema.

Una mquina trmica lleva cierta sustancia de trabajo a travs de un proceso cclico durante el cual 1)
la energa trmica se absorbe de una fuente a alta temperatura, 2) la mquina realiza trabajo, y 3) la
mquina expulsa la energa trmica a una fuente de menor temperatura.

Debido a que la sustancia de trabajo pasa por un ciclo, sus energas internas inicial y final son iguales,
por lo que U = 0. En consecuencia, a partir de la primera ley de la termodinmica vemos que el
trabajo neto hecho por la mquina trmica es igual al calor neto que fluye hacia ella, o en otras
palabras el calor generado por el depsito caliente es igual al calor disipado en el depsito fro mas el
trabajo realizado por la mquina trmica, es decir:

qe = w + qs (12.2)

En consecuencia el trabajo neto ser:


w = qe qs (12.3)

w qe qs qs
e= 100 = 100% = 1 100% (12.4)
qe qe qe

El trabajo neto hecho en un proceso cclico es el rea encerrada por la curva que presenta el proceso en
un diagrama PV. La eficiencia trmica para el ciclo de Carnot se puede expresar en funcin de la
temperatura, consideremos la figura 7.1; entre los estados a y b, la variacin de la energa interna es
cero por lo que:
Vb
qe = w = nRTe ln
Va
De la misma manera, entre los estados c y d para el proceso a temperatura constante U = 0, y:

Vd V
qs = w = nRTsln = nRTsln c
Vc Vd
Dividiendo las expresiones (8.6) entre (8.5):
Vc
nRTs ln
qs Vd
=
qe V
nRTe ln b
Va
Para un proceso adiabtico:

Te Vb 1 = Ts Vc 1

Te Va 1 = Ts Vd 1
Dividiendo (7.8) entre (7.9) tenemos:

Vb 1 V 1 Vb V
1
= c 1 y = c
Va Vd Va Vd

Reemplazando en la expresin (7.7) y simplificando:

Vb
nRTs ln
qs Va
=
qe V
nRTe ln b
Va
qs T
= s (12.5)
qe Te

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 471
La eficiencia trmica para el ciclo de Carnot se puede expresar en funcin de la temperatura,
consideremos la figura 12.1; entre los estados a y b, la variacin de la energa interna es cero por lo
que:

En consecuencia, la eficiencia trmica de una mquina de Carnot se puede expresar en funcin de la


temperatura reemplazando la ecuacin en:

Ts
e = 1 100% (12.6)
Te

Ejemplo 12.1.- Una mquina trmica ideal absorbe 1000 caloras a 127 C y expulsa calor a 27 C.
Calcular: a) la eficiencia de la mquina trmica, b) el trabajo neto conseguido y c) el calor rechazado.

Solucin.- a) Considerando la figura 12.1, la mquina trmica absorbe 1000 cal a 400 K y expulsa calor
a 300 K, por tanto, aplicando la ecuacin (12.6):

Ts 300K
e = 1 100% , por tanto e = 1 100% = 25%
Te 400K

b) El trabajo neto conseguido determinamos a partir de la expresin

25
WNETO = qe = 1000cal = 250cal
100 100

c) El calor rechazado a partir de la ecuacin: w = qe qs

qs = (1000 250) cal = 750cal

Ahora estamos en condiciones de obtener la expresin para el cambio de entropa, S, reordenando la


ecuacin anterior:

qs (qe)
+ =0 (12.7)
Ts Te

Observe en la ecuacin, que la suma de las relaciones q/T en torno a una trayectoria cerrada es cero. Y
esta suma constituye una funcin de estado, y cada relacin tambin tendr que serlo. Llamemos a esta
nueva funcin de estado el cambio de entropa S definido por:

qrev
S = (12.8)
T

Donde qrev es el cambio trmico reversible producido a T, por consiguiente, de acuerdo con las
ecuaciones (7.12) y (7.13), se puede escribir para el cambio de entropa correspondiente al proceso
cclico,


qrev,2 -qrev,1
S(ciclo) = S2 + S1 = + =0 (12.9)
T2 T1

Cuando se absorbe calor reversiblemente (+ q) a temperatura constante, S es positivo y la entropa


del sistema aumenta durante el proceso. Por el contrario, si se produce reversiblemente calor durante
un proceso a temperatura constante S es negativo y la entropa del sistema disminuye en el curso de
dicho proceso. Para un proceso que incluye un cambio infinitesimal reversible de calor, a temperatura
constante, el cambio de entropa est expresados por:

dqrev
dS = (12.10)
T

Este anlisis llev a Sadi Carnot a concluir que: ninguna mquina trmica real que opera entre dos
depsitos trmicos pueden ser ms eficientes que una mquina de Carnot operando entre los mismos
dos depsitos.

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472 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA

Ejemplo 12.2.- 0.25 moles de gas monoatmico ideal se somete al ciclo que se muestra en la figura. El
proceso A-B es una expansin adiabtica reversible. Calcular la eficiencia del ciclo dada por el calor
suministrado sobre el trabajo neto obtenido.

Solucin.- Para un gas monoatmico:


5 3 5 A
CP = R ; CV = R ; = 1.67
2 2

P (atm)
Las variables de estado son:

ESTADO P V T 1 B
A 5 1 C
B 1
C 1 1
1 VB V (A)

El lector puede hacer uso de la ecuacin de estado para determinar las otras variables de estado, por
ejemplo la temperatura en A.

PA VA 5atm 1A
TA = = = 243.9K
nR atm A
0.25mol 0.082
K mol

Entre A y B el proceso es adiabtico, por tanto para calcular el volumen en B hacemos uso de la
siguiente expresin:
PAVA = PBVB

1 1

VB PA P 5 1.67
= VB = VA A VB = 1A = 2.62A
VA PB PB 1

La temperatura TB es:
PB VB 1atm 2.62A
TB = = = 127.80K
nR atm A
0.25mol 0.082
K mol
Finalmente la temperatura en C es:

PB VB 1atm 1A
TB = = = 48.78K
nR atm A
0.25mol 0.082
K mol
Tabulando estos resultados se tiene:

ESTADO P V T
A 5 1 243.9
B 1 2.62 127.80
C 1 1 48.78

Para calcular la eficiencia, determinaremos las funciones de estado H y U adems del calor
involucrado en el proceso y el trabajo neto del ciclo termodinmico para cada tramo.

TRAMO A B PROCESO ADIABTICO, q = 0

3 J
U = nCV (TB TA ) = 0.25mol 8.314 (127.80 243.90 ) K = 361.97 J
2 K mol

W = U = 361.97 J

5 J
H = nCV (TB TA ) = 0.25mol 8.314 (127.80 243.90) K = 603.28 J
2 K mol

TRAMO B C PROCESO ISOBRICO

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 473
5 J
H = nCP (TC TB ) = 0.25mol 8.314 ( 48.78 127.80) K = 410.61J
2 K mol

H = q = 410.61 J

3 J
U = nCV (TC TB ) = 0.25mol 8.314 ( 48.78 127.80) K = 246.36 J
2 K mol
J
W = nR (TC TB ) = 0.25mol 8.314 ( 48.78 127.80) K = 164.24 J
K mol

TRAMO C A PROCESO ISOCRICO, W = 0

3 J
U = nCV (TA TC ) = 0.25mol 8.314 (243.90 48.78) K = 608.34 J
2 K mol

U = q = 608.34 J

5 J
H = nCP (TA TC ) = 0.25mol 8.314 (243.90 48.78) K = 1013.89 J
2 K mol

TRAMO Q W H U
AB 0 361.97 603.28 361.97
BC 410.61 164.24 410.61 246.36
CA 608.34 J 0 1013.89 J 608.34 J
CICLO 197.73 197.73 0 0

La eficiencia trmica es:


wNETO 1
e= 100%
q

197.73J
e= 100% = 32.50%
608.34 J
12.3 ENTROPIA

Para predecir la espontaneidad de un proceso es necesario conocer dos funciones de estado respecto a
un sistema, una es el cambio de entalpa H y la otra la entropa S, que es una medida de aleatoriedad
o del desorden de un sistema. A medida que aumenta el desorden de un sistema, mayor ser su
entropa, por el contrario, cuanto mayor sea el orden de un sistema, menor ser su entropa.

En los estados de agregacin de la materia, las molculas en el estado slido estn ms ordenadas que
las del estado lquido y stas, a su vez, estn ms ordenadas que las del estado gaseoso. Por tanto,
para la misma cantidad molar de una sustancia se cumple que:

Sslido < Slquido < Sgas (12.11)

Ejemplo 12.3.- Prediga si el cambio de entropa es mayor o menor que cero para cada uno de los
siguientes procesos: a) condensacin de vapor de agua, b) formacin de cristales de sacarosa a partir
de una disolucin sobresaturada, c) calentamiento de hidrgeno gaseoso desde 60 C hasta 80 C, d)
sublimacin del hielo seco.

Solucin.- a) El proceso de condensacin de vapor de agua se puede representar:

H2O(g) H2O (A)

Las molculas de vapor de agua tienden a un ordenamiento molecular, por tanto la entropa del sistema
es menor a cero 2 , S < 0
b) La formacin de cristales, involucra un ordenamiento molecular, por tanto la entropa del sistema es
menor a cero, S < 0

1
Recuerde que cuando q > 0 significa que el sistema absorbe calor del medio ambiente, se trata de un proceso
endotrmico.
2
Cuando las molculas tienden al desorden la entropa es positiva, es decir S > 0, y cuando tienden a un
ordenamiento molecular la entropa es menor a cero, S < 0.

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474 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
c) El calentamiento de hidrgeno desde 60 C hasta 80 C, implica aumento en la energa cintica
molecular, es decir, se produce mayor desorden molecular y la entropa es mayor a cero.

d) La representacin de la sublimacin de hielo seco es:

CO2(s) CO2(g)

Significando que tiende a un desorden molecular, por tanto la entropa es mayor a cero.

12.4 PROCESO REVERSIBLE

La entropa S es una funcin de estado. En un proceso reversible la entropa del universo es constante.
En un proceso irreversible la entropa del universo aumenta.

2
dqrev
S =
1
T

Un gas ideal experimenta un proceso reversible de un estado inicial T1, V1 a un estado final T2, V2,
Calculemos el cambio de entropa para este proceso. De acuerdo con la primera ley:

dU = dq dw

dq = dU + dw

dV
Pero: dU = nCvdT y dw = nRT
V
dV
dq = nCvdT + nRT
V

No podemos integrar esta expresin como est, debido a que el ltimo trmino contiene dos variables,
T y V. Sin embargo, si dividimos cada trmino entre T, podemos integrar ambos trminos en el lado
derecho:

dqrev dT dV
= nCv + nR
T T V

Suponiendo que Cv es constante sobre el intervalo en cuestin, e integrando la ecuacin anterior de T1


a T2 y de V1 a V2 obtenemos:

2 dqrev T V
S = 1 T
= nC Vln 2 + nRln 2
T1 V1

Esta expresin muestra que S slo depende de los estados inicial y final y es independiente de la
trayectoria reversible. Adems S puede ser positiva o negativa dependiendo de si el gas absorbe o
expulsa energa trmica durante el proceso. Por ltimo, en un proceso cclico (T1 = T2 y V1 = V2), S =
0. Para un proceso a temperatura constante:
V
S = n R ln 2 (12.12)
V1
Para un proceso a volumen constante:

T
S = n CV ln 2 (12.13)
T1
Para un proceso a presin constante:
T
S = n CPln 2 (12.14)
T1

Ejemplo 12.4.- Un gas diatmico ocupa un volumen de 10 litros a 2 atm de presin y 25 C, si el gas
se calienta a volumen constante hasta 125 C, cul es la variacin de entropa del proceso?

Solucin.- Puesto que el volumen es constante, se puede considerar la expresin (12.13)

T
S = n CVln 2
T1

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 475

Donde n se puede evaluar a partir de la ecuacin de estado, ya que V1 = 10 A, P1 = 2 atm y T1 = 25 C


= 298 K, es decir:

PV 2 atm 10 A
n= = = 0.818 mol
RT at A
0.082 298 K
K mol
Reemplazando datos:
5 cal 398
S = 0.818mol 1.987 ln = 1.18u.e.
2 K mol 298

12.5 PROCESO IRREVERSIBLE

En clculos relacionados con un cambio irreversible de calor q, no se puede aplicar la igualdad S =


q/T . Sin embargo, puesto que S es una funcin de estado, lo nico que importa es el estado inicial y
final, se puede conformar una serie de pasos reversibles que llevarn al sistema desde el estado inicial
al final, como sucede en el proceso irreversible. La suma de los cambios de de entropa de cada uno de
estos procesos reversibles, dar el cambio de entropa del irreversible.

Como veremos en los siguientes ejemplos, el cambio en la entropa del sistema ms la de sus
alrededores siempre es positiva en un proceso irreversible. En general, la entropa total (y desorden)
siempre aumenta en un proceso irreversible. Por estas consideraciones, la segunda ley de la
termodinmica puede enunciarse como sigue: La entropa total de un sistema aislado que sufre un
cambio no puede disminuir. Adems, si el proceso es irreversible, la entropa total de un sistema
siempre aumenta. Por otra parte, en un proceso reversible, la entropa total de un sistema aislado
permanece constante.

Ejemplo 12.5.- Un recipiente trmicamente aislado,


contiene 200 g de agua a 27 C. Si en l se introduce un T[C]
trozo de latn de 89 g que est a 100 C, al cabo de cierto
tiempo el agua y el latn estarn a una misma temperatura 100
de equilibrio .Determine el cambio de entropa total.
Enfriamiento
Solucin.- Primero calcularemos la temperatura de equilibrio,
Te, que grficamente se puede evaluar de acuerdo a la
siguiente figura:

De acuerdo con la conservacin de la energa, el calor Te


ganado por una sustancia es igual al calor perdido por otra Calentamiento
sustancia. 27
calor
Calor ganado (q) = (q) calor perdido

m1ce1T1 = m 2 ce 2 T2

m1ce1 (Te T1 ) = m 2 ce 2 (Te T2 )


Donde: t1 = 27 C, t2 = 100 C, m1 = 200 g, m2 = 89 g y ce1 = 1 cal/gC, ceLatn = 0.067 cal/gC

Despejando Te:

m1ce1 T1 + m2ce2 T2
Te =
m1ce1 + m2ce2

Reemplazando datos se tiene:

cal cal
200g 1 27C + 89g 0.067 100C
gC gC
Te = = 29.1 C
cal cal
200g 1 + 89g 0.067
gC gC

El proceso es irreversible porque el sistema pasa por una serie de estados de no equilibrio. Durante una
transformacin de este tipo, la temperatura en cualquier tiempo no est bien definida. Sin embargo,
podemos imaginar que la sustancia caliente a la temperatura inicial Ti se enfra lentamente hasta la
temperatura Tf ponindola en contacto con una serie de depsitos que difieren infinitesimalmente de

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476 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
temperatura, estando el primero de ellos a temperatura Ti y el ltimo a Tf. Esta serie de muy pequeos
cambios de temperatura se aproximara a un proceso reversible. Para un cambio infinitesimal, la
variacin de entropa est dada por:

Te dq1 Te dq
S =
1 T 2 T
+ 2

En general para cambios de entropa donde encontramos involucrado el calor sensible:

q = mCeT

dq T
S = = mCe
T T

Para un proceso infinitesimal:

dT
dS = mCe
T

Por consiguiente la variacin de entropa total ser

Te dT Te dT
S = m1Ce1 + m2Ce2
T1 T T2 T

En la cual los calores especficos son constantes, integrando:

Te Te
S = m1Ce1ln + m2Ce2ln
T1 T2

Por consiguiente la entropa total para este proceso es:

cal 302.1 K cal 302.1 K


S = 200 g 1 ln + 89 g 0.067 ln = 0.138 u.e.
gC 300 K gC 373 K

12.6 CAMBIO DE ENTROPA PARA PROCESOS DE CAMBIOS DE FASE

Otro clculo importante es el de cambio de entropa que tiene lugar durante un cambio de estado.
Pueden tomarse en consideracin tres procesos:

La entropa de fusin
La entropa de vaporizacin
La entropa de sublimacin

En cada caso, el proceso es reversible, puesto que dos estados se encuentran en equilibrio, por ejemplo
vapor y lquido estn en equilibrio en el punto de ebullicin, durante la vaporizacin. Una cantidad
infinitesimal que se aada al sistema har que cierta cantidad de lquido se haga vapor; pero el sistema
seguir en equilibrio en el punto de ebullicin. A la inversa, la eliminacin de una cantidad infinitesimal
de calor dar como resultado que cierta cantidad de vapor se condense como lquido en el punto de
ebullicin. Se puede utilizar un argumento similar para los procesos de fusin y sublimacin. En
consecuencia los cambios calricos a presin constante los calores de vaporizacin, fusin y
sublimacin, son cambios trmicos reversibles y se puede escribir para el cambio de entropa para los
procesos citados:

Hsub Hf HV
Ssub = Sf = SV = (12.15)
Tsub Tf Teb

En donde Hf, HV y Hsub, son respectivamente, las entalpas de fusin, de vaporizacin y sublimacin,
y Tf, Teb y Tsub son las temperaturas de fusin, ebullicin y sublimacin.

Ejemplo 12.6.- Cunto es la variacin de entropa que se observa cuando en un termo se mezclan
1000 g de agua a 100 C con 400 g de hielo a 0 C? Considere que el termo es perfectamente un
sistema aislado. Considere: (CeH2O( ) = 1cal/gC, CeH2O(s) = 0.435 cal/gC y Hf = 80 cal/g).
A

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 477

Solucin.- El planteamiento del problema se puede


observar en la siguiente figura, en la cul se T[C]
observa el proceso de calentamiento con ganancia de Proceso de enfriamiento
calor y el proceso de enfriamiento con prdida de 100 o prdida de calor
calor. A partir de sta figura se puede plantear las
ecuaciones pertinentes para determinar la H2O(A)
temperatura de equilibrio y por consiguiente la Te Te= temperatura de equilibrio
variacin de la entropa.
H2O(A)
Proceso de calentamiento o
Por el principio de la conservacin de la energa: H2O(s) ganancia de calor
0
qganado = - qperdido qlatente + qsensible Calor

q1 + q2 = q

m1Hf + m1Ce[(H2O( )](te t1) = m2Ce[(H2O( )](te t2)


A A

Reemplazando datos: la temperatura de equilibrio es: te = 57.92 C. En consecuencia la variacin de


entropa ser:

St= Sfusin + Scalentamiento + Senfriamiento

dT
330.92
dT
St= Cp
T
+ m2 Cp T
373

cal
80
g cal 330.92 cal 330.92
ST = 400g + 400g 1 ln + 1000g 1 g C ln 373 = 74.48u.e.
273K g C 273

prefing-umsa.blogspot.com
Ejemplo 12.7.- Determinar el cambio de entropa para la transformacin del hielo al estado lquido
(H2O), considere: temperatura de fusin del hielo 0 C y su calor de fusin 80 cal/g

Solucin.- La entalpa de fusin del hielo por mol de H2O(s) es:

cal 18g
Hf = 80 = 1440cal / mol
g 1mol
De ah que la variacin de entropa es:

1440cal cal
S = = 5.27 = 5.27u.e. 3
273K K

12.7 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Un proceso ocurre naturalmente como resultado de un incremento general en desorden, a partir de este
anlisis podemos definir la segunda ley de la termodinmica: La entropa total de un sistema y de su
ambiente circundante siempre se incrementa por un proceso espontneo. La entropa es muy diferente
a la energa ya que la energa no se puede crear ni destruir, en cambio la entropa es creada por un
proceso espontneo.

Matemticamente, la segunda ley de la termodinmica se expresa de la siguiente manera:

Para un proceso espontneo: Suniv = Ssist + Salred > 0


Para un proceso en equilibrio: Suniv = Ssist + Salred = 0
Para un proceso no espontneo: Suniv = Ssist + Salred < 0

Para un proceso espontneo, la segunda ley establece que Suniv debe ser mayor que cero, pero no
pone restricciones a los valores de Ssist o Salred, entonces, es posible que Ssist o Salred sean
negativos, siempre y cuando la suma de estas dos cantidades sea mayor que cero. Para un proceso en
equilibrio, Suniv es cero. En este caso Ssist y Salred deben ser iguales en magnitudes, pero de signo

3
u.e. = unidades entrpicas

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478 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
contrario. Si Suniv es negativo, el proceso es no espontneo en la direccin descrita. El proceso es
espontneo en la direccin opuesta.

12.8 CAMBIOS DE ENTROPA EN EL SISTEMA

Para un sistema donde ocurre una reaccin qumica como la siguiente:

aA + bB cC + dD

Como en el caso de la entalpa de una reaccin qumica, la entropa estndar de una reaccin, est dada
por:

Sreaccin = nS ( productos ) mS (reactivos)

Donde m y n son coeficientes estequiomtricos de las especies en la reaccin qumica.

Los valores termodinmicos de entropa se hallan tabulados en tablas.

Ejemplo 12.8.- Calcular el cambio de entropa estndar para las siguientes reacciones qumicas:

a) 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)

b) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(A) + CO2(g)

Solucin.- Los valores termodinmicos para las especies reaccionantes en J/Kmol, son: SCO = 197.9;
SCO2 = 213.6, SO2 = 205, SNaHCO3 = 102.09, SNa2CO3 = 135.98, SH2O = 69.9.

a) 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)

213.6 J 197.9 J 205 J


Sreaccin = 2mol 2mol K mol + 1mol K mol = 173.6 J / K
K mol

b) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(A) + CO2(g)

135.98 J 69.9 J 213.6 J 102.09 J


S reaccin = 1mol + 1mol + 1mol 2mol = 215.3 J / K
K mol K mol K mol K mol

12.9 CAMBIOS DE ENTROPA EN LOS ALREDEDORES

Cuando se lleva a cabo un proceso exotrmico en el sistema, el calor transferido a los alrededores
aumenta el movimiento de las molculas de los alrededores, como consecuencia hay un aumento en el
desorden a nivel molecular y aumenta la entropa de los alrededores. En el caso contrario, un proceso
endotrmico sobre el sistema absorbe calor de los alrededores y, por tanto, disminuye la entropa de
stos, por que disminuyen los movimientos moleculares. Para los procesos a presin constante, el
cambio de calor es igual al cambio de entalpa del sistema, Hsist, por tanto, el cambio de entropa de los
alrededores, Salred, es proporcional a Hsist.

Salred Hsist (12.16)

En este caso se utiliza el signo menos porque si el proceso es exotrmico, Hsist es negativo y Salred es
una cantidad positiva, lo que indica un incremento en la entropa. Por otra parte, para un proceso
endotrmico, Hsist es positivo y el signo negativo indica que la entropa de los alrededores disminuye.

Por definicin de entropa, la anterior proporcionalidad se puede escribir:

Hsist
Salred = (12.17)
T

Ahora estamos en condiciones de calcular la entropa del universo para una reaccin qumica.

Ejemplo 12.9.- Calcular la entropa del universo en el siguiente proceso.

2H2(g) + O2(g) 2H2O(A)

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 479

Solucin.- Los datos 4 de entropa en J/K-mol, son los siguientes SH2 = 131 SO2 = 205, SH2O = 69.9

1.- Calculamos la entropa estndar de reaccin del sistema:

69.9 J 131J 205 J


Sreaccin = 2mol 2mol + 1mol = 327.2 J / K
K mol K mol K mol

2.- Calculamos la entalpa estndar de reaccin del sistema, considerando que:

HH2O = 285800 J/mol,


HH2 = 0
HO2 = 0
Por tanto:

Hreaccin = 2mol 285800 J / mol = 571600 J

3.- La variacin de la entropa de los alrededores es:

H reaccin 571600 J
Salred = = = 1918.12 J / K
T 298K

4.- Y el cambio de entropa del universo es:

Suniv = Ssist + Salred (12.18)

Suniverso = 327.2 J / K + 1918.12 J / K = 1590.92J / K

Debido a que la variacin de la entropa del universo es positiva, se predice que la reaccin es
espontnea a 25 C, recuerde que en condiciones estndar la temperatura es 25 C y la presin 760
mmHg. La termodinmica indica si una reaccin ocurrir de manera espontnea en ciertas condiciones,
pero no indica que tan rpido se llevar a cabo.

12.10 TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

La tercera ley de la termodinmica, establece que: la entropa de una sustancia cristalina perfecta es
cero a la temperatura del cero absoluto. A medida que la temperatura aumenta, la libertad de
movimiento tambin se incrementa, es decir la entropa de cualquier sustancia a temperatura mayor a 0
K es mayor que cero. El punto importante, acerca de la tercera ley de la termodinmica es que permite
determinar la entropa absoluta de las sustancias., a partir de que la entropa de una sustancia cristalina
pura es cero a 0 K, es posible medir el incremento de entropa a cualquier temperatura, por ejemplo a
298 K el cambio de entropa est dada por:

S = Sf - Si

S = Sf

Debido a que Si es cero, la entropa de la sustancia a 298 K est dada por S o Sf, que se denomina
entropa absoluta porque ste es el valor verdadero.

12.11 LA ENERGA LIBRE DE GIBBS

La mayora de las reacciones se efectan a presin constante y, por tanto, es conveniente definir un
criterio para el equilibrio de estos procesos. A partir de la primera ley de la termodinmica se puede
plantear la siguiente expresin termodinmica:

dU = dq PdV , Pero: dq = TdS

dU TdS + pdV = 0 (12.19)

Se puede escribir como la diferencial del trmino (U TS + PV) a T y P constantes

4
Los valores de entropa pueden extractarse de los textos de referencia, Qumica General de CHANG, apndice 3.

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480 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
d(U TS + PV)T,P = dU TdS SdT + PdV +VdP

Para un proceso a presin y temperatura constantes, dP = 0 y dT = 0, por consiguiente:

d(U TS + PV)T,P = dU TdS + PdV (12.20)

Igualando las ecuaciones (12.19) y (12.20)

d(U TS + PV)T,P = 0 (12.21)

Recordemos que U + PV = H, por consiguiente la ecuacin (12.21) se convierte en:

d(H TS)T,P = 0

En este caso la cantidad (H TS) se compone slo de funciones de estado y, en consecuencia, esta
cantidad debe tambin ser una funcin de estado. Esta nueva funcin de estado se define como la
energa libre de Gibbs G, es decir:

G = H TS (12.22)

Para un proceso reversible a T y P constantes, se tiene que:

(dG)T,P = 0 (12.23)

Para un proceso irreversible se tiene que:

(dG)T,P < 0 (12.24)

Esto nos conduce a concluir que la energa libre de Gibbs, en un proceso espontneo, a T y P constantes
tiende a un mnimo, es decir, al llegar al equilibrio, G tiene su valor mnimo. Una vez que se alcanza el
equilibrio, G ya no cambia y dG = 0. Los criterios necesarios para el equilibrio y la espontaneidad en
trminos de las variables experimentalmente importantes, P, V y T son: A T y P constantes:

dG = 0 El sistema est en equilibrio

dG < 0 El proceso es espontneo

dG > 0 El proceso es no espontneo

Para un proceso finito la ecuacin (12.22) se puede escribir:

G = H TS

Esta igualdad es muy importante ya que H y S est tabulados, es decir, son datos termodinmicos
que nos permite calcular la desigualdad, por consiguiente estamos en condiciones de predecir si una
reaccin es espontnea o no, si la desigualdad tiene un signo negativo, la reaccin es espontnea y si es
positivo la reaccin es no espontnea y si la desigualdad es igual a cero, la reaccin est en equilibrio.

El contenido de energa libre de un sistema depende de la temperatura y de la presin, el valor de G


para un proceso depende de los estados y concentraciones de las diversas sustancias que participan. Al
igual que para otras variables termodinmicas, se elige un conjunto de condiciones como estado
estndar de referencia. El estado estndar para la energa libre es igual que para la entalpa 1 atm y la
temperatura que se especifica, por lo general, 25 C. Los valores de la energa libre molar estndar de
formacin Gf para diversas sustancias estn tabulados en el apndice. Para elementos en sus estados
estndar Gf es igual a cero. Deben emplearse los valores de Gf para calcular el cambio de energa
libre estndar en una reaccin a 298 K empleando la siguiente relacin:

Greac = nGfproductos nGfreactivos (12.25)

G tambin puede calcularse mediante la ecuacin de Gibbs Helmholtz

G = H TS

El valor de Greac permite predecir la espontaneidad de la siguiente reaccin, que es muy particular: el
nmero de reactivos que aparece en la ecuacin balanceada, en sus estados estndar se convierte

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 481
totalmente al nmero de moles de productos que aparece en la ecuacin balanceada, tambin en sus
estados estndar. Esta expresin recibe el nombre de reaccin estndar. Es preciso recordar que G es
el criterio general de espontaneidad.

12.12 RELACIN ENTRE G Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

El criterio para el equilibrio (G)P,T = 0 se puede usar para obtener expresiones que relacionan a las
variables experimentales de diferentes sistemas en equilibrio. Uno de los sistemas ms importantes,
desde el punto de vista del qumico, es una reaccin en equilibrio. Nos encontramos en un punto en el
que podemos derivar de los principios termodinmicos la relacin entre las concentraciones equilibradas
de reactivos y productos obtenidos empricamente en la primera parte de este captulo. Estos principios
se pueden aplicar tambin a sistemas relacionados con el equilibrio fsico.

Para una reaccin general de equilibrio que se produce a temperatura constante:

aA + bB U cC + dD

Greac = nGfproductos nGfreactivos

De acuerdo a la ecuacin (12.25):


G = H TS
Diferenciando:
dG = dH Tds SdT (12.26)
Por definicin
H = U + PV:

dH = dU + PdV + VdP (12.27)

Sustituyendo la Primera Ley de la termodinmica en la ecuacin (12.27):

dH = dq PdV + PdV + VdP

Puesto que, de acuerdo con la Segunda Ley, dq = TdS para un proceso reversible,

dH = TdS + VdP

Que, al sustituirse en la expresin (12.26), nos da:

dG = VdP SdT (12.28)

A temperatura constante, dT = 0 y la ecuacin (12.28) se transforma en:

(dG)T = VdP (12.29)

Para un gas ideal, la ecuacin (12.29) da:

nRT
(dG)T = dP (12.30)
P
que, integrando entre los lmites
G2 P2 dP
G1
(dG)T = nRT
P1 P
(12.31)

se tiene, integrando:
P
G = G2 G1 = nRTln 2 (12.32)
P1

La ecuacin (12.32) da el cambio de energa libre que acompaa a una variacin de presin para un
componente gaseoso ideal. Si preferimos integrar la ecuacin (12.32) desde P1 = 1 atm, a cualquier
presin P2, es decir:

G2 P2 dP
G0
(dG)T = nRT
P1 P
(12.33)

Lo cual da:
G = G2 G0 = nRTlnP2 (12.34)

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482 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
Donde G es la energa estndar para n moles de un gas, ya que el estado estndar de un gas se
determina a 1 atm. Entonces, para el componente gaseoso i, que es ideal, podemos escribir, de acuerdo
con la ecuacin (12.34)

Gi = Gi + niRTlnPi (12.35)

Sustituyendo el valor respectivo Gi de cada especie en la reaccin qumica balanceada:

Greac = nGfproductos nGfreactivos


Nos da:

Greac = cGC + dGD aGA bGB + cRTlnPC + dRTlnPD aRTlnPA - bRTlnPB (12.36)

La cantidad (cGC + dGD aGA bGB) es el cambio de energa libre de la reaccin, cuando todos los
productos y los reactivos se encuentran en sus estados estndar, y se representa con el signo G, es
decir:

G= cGC + dGD aGA bGB

Al reemplazar este resultado en la ecuacin (8.36) y resumiendo los trminos, obtenemos:

Greac = G + cRTlnPC + dRTlnPD aRTlnPA - bRTlnPB

PCc PDd
G(reaccin) = G + RTln (12.37)
PAa PBb

Ejemplo 12.10.- Luego de igualar la siguiente ecuacin qumica a) Calcular G a 427 C y 1 atm de
presin b) Indique si la reaccin qumica es espontnea a dicha temperatura:

HCl (g) + O2 (g) H2O (g) + Cl2 (g)

Considerando los siguientes datos termodinmicos:

GAS Hf (kcal/mol) S (cal mol- Cp(cal/grado mol


k)
H2O - 57.8 45.1 7.19
Cl2 - 53.3 7.58
HCl - 22.06 44.6 6.72
O2 - 49.0 6.10

Igualando la ecuacin termoqumica:

4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2 (g)

Solucin.- El clculo de G se realiza a partir de:

G = H + T S
Por tanto:
H reac = H (productos) H (reactivos)
o
f
o
f

a) A partir de:
Hreac = ( 115.6) ( 88.24) = - 27.36 Kcal

b) a 427 C (700 K); Hreac, se determina mediante la ecuacin de Kirchof

T2
H o = H o + C podT
T1

Donde Cp es:
Cp(productos) 29.54
Cp(reactivos) 32.98
Cp 3.44 cal
Integrando:
700
H700K = - 27360 cal +
298
(-3.44) dT

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 483
H773K = - 27360 cal - 3.44 * (700 - 298) = 28742.88 cal

S se determina a partir de los datos termodinmicos:

S reac = S (productos) S (reactivos)


o o

S = (196.8) (227.4) = 30.6 cal/K

T2 dT
e) La entropa a 700 K es: S = S +
T1
Cp
T

700 dT
S = - 30.6 cal/K + (-3.44) T
298

Integrando y resolviendo:
cal 700
S700K = - 30.6 - 3.44 * ln = - 33.538 cal/K
K 298
La energa libre a 700 K es:
G = H TS

G = 28 742.88 cal (700 K 33.538 cal/K) = 5266.28 cal


La reaccin es espontnea

Ejemplo 12.11.- Para la siguiente reaccin qumica:

H2S(g) + 3/2 O2 (g) H2O (g) + SO2 (g),


Determine:

a) La variacin de entalpa en condiciones estndar


b) La variacin de energa interna en condiciones estndar
c) La variacin de entalpa a 500 C
d) Indique si la reaccin es espontnea en condiciones estndar
e) Indique si la reaccin es espontnea a 500 C

GAS Hf = S [cal/mol- Cp = a + bT + cT2 cal/mol-K


[Kcal/mol] K] a b10-3 c10-7
H2S(g) - 4.82 49.1 6.95 3.67 7.40
H2O (g) - 57.79 45.1 7.22 2.37 2.67
SO2 (g) - 70.96 59.4 6.79 11.58 - 3.02
O2 (g) 0 49.4 6.15 3.1 - 9.23

Solucin.- a) A partir de:

H reac = H (productos) H (reactivos)


o
f
o
f

Hreac = ( 57.79 70.96) ( 4.82) = 123.93 Kcal

b) La variacin de energa interna en condiciones estndar se determina a partir de:

U = H (nRT)
Donde:
5 1
n = 2 =
2 2

U = 123930 cal ( 1/2mol)1.987 cal/K-mol 298 K = 123634 cal

T2
c) a 500 C (773 K); Hreac, se determina por: H o = H o + T C podT
1

Donde Cp es:

Cp(productos) 14.01 + 13.9510-3 T 0.3510-7 T2


- Cp(reactivos) 16.175 - 8.3210-3 T + 6.44510-7 T2
Cp 2.165 + 5.6310-3 T + 6.09510-7 T2

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484 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA

773
Integrando: H773K = 123930cal +
298
(2.165 + 5.63 103 T 6.095 107 T 2 )dT

5.63 103 6.095 107


H773K = 123930 cal 2.165 (773 298) +
2
(
7732 2982 +
3
)7733 2983 ( )

H773K = 123.438 Kcal

d) Para concluir si la reaccin es espontnea o no, debemos evaluar G en condiciones estndar.

G = H TS

Donde S se determina a partir de los datos termodinmicos:

S reac = S (productos) S (reactivos)


o o

S = (45.1 + 59.4) (123.2) = 18.7 cal/K

G = 123930 cal (298 K 18.7 cal/K) = 117865 cal


La reaccin es espontnea

e) Para determinar si la reaccin es espontnea a 500 C se debe calcular la entropa a dicha


temperatura mediante:
T2 dT
S = S +
T1
Cp
T

cal
( 2.165 + 5.63 10 ) dT
773
3
S = 18.7 + T + 6.095 107 T 2
K 298 T

Integrando y resolviendo:
S
773K
= 18.7
cal
K
773
2.165 ln 3
+ 5.63 10 (773 298) + 6.095 10
298
(
7 7732 2982 = 17.94u.e
)
La energa libre a 500 C es:
G = H TS

G = 123438 cal (773 K 17.94 cal/K) = 109574 cal

La reaccin es espontnea

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 12.12.- El valor de H para cierta reaccin de -20 kJ. Indicar, razonadamente, si las
siguientes afirmaciones son ciertas:
a) La reaccin es espontnea.
b) La reaccin es rpida.
c) La reaccin es lenta.
d) La reaccin es exotrmica.
e) La reaccin da lugar a un aumento del desorden.

Ejemplo 12.13.- Para cul de las reacciones siguientes S < 0?

a) NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g)


b) 2 NO2 (g) N2 (g) + 2 O2 (g)
c) 2 IBr (g) I2 (s) + Br2 (A)
d) (NH4)2CO3 (s) 2 NH3 (g) + H2O (g) + CO2 (g)
e) C6H6 (s) C6H6 (A)

Elegimos el inciso (c), porque los reactivos tienden a un ordenamiento de las molculas, del estado
gaseoso al estado lquido y slido.

Ejemplo 12.14.- El nitrgeno y el oxgeno pueden sufrir, entre otras, tres reacciones qumicas: en una
producen monxido de nitrgeno, en otra, dixido de nitrgeno y en la ltima tetrxido de dinitrgeno.

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 485
Todas las sustancias mencionadas son gases en las condiciones de reaccin. En un libro se dice que las
entropas de reaccin estndar son 121.5, 297.2 y 24.5 J/K, pero no aclara qu dato corresponde a
cada reaccin. Podras asignar t dichos valores?

Para responder esta pregunta, escribimos las correspondientes ecuaciones termodinmicas, est claro
que el monxido tiende a un desorden molecular mayor al dixido de nitrgeno y ste mayor al
tetrxido de nitrgeno, que es el que tiende a un menor desorden, por tanto mientras tengamos un
nmero relativamente menor de entropa, menor es el desorden y concluimos el siguiente orden
entrpico:

N2(g) + O2(g) NO(g) S = 24.5 J/K (1)


N2(g) + O2(g) NO2(g) S = 121.5 J/K (2)
N2(g) + 2 O2(g) N2O4(g) S = 297.2 J/K (3)

Observe que, estequiomtricamente la primera ecuacin no denota cambio en el desorden, en la


segunda ecuacin el cambio es de 1.5 moles a 1 mol, significara que hay un ordenamiento molecular
relativamente mayor que en (1) y finalmente en la tercera ecuacin apreciamos que la variacin es de 3
moles a 1 mol, el cual describe mayor ordenamiento molecular, es decir S <<< 0, por tanto el orden
descrito es el esperado.

Ejemplo 12.15.- Determinar La variacin de entropa en unidades entrpicas de 1 g de helio al


calentarlo de 25 C a 125 C a) a volumen constante, b) a presin constante. (He = 4 g/mol)

1mol
Solucin.- n = 1g = 0.25mol , CV = 3/2R y CP = 5/2R, R = 1.987 cal/Kmol
4g
T2
a) La variacin de entropa a volumen constante est dada por: S = nCV ln
T1
3 cal 398K
S = 0.25mol 1.987 ln = 0.216u.e.
2 K mol 298K

b) La variacin de entropa a presin constante est dada por:

T
S = nCP ln 2
T1

5 cal 398K
S = 0.25mol 1.987 ln = 0.359u.e.
2 K mol 298K

Ejemplo 12.16.- Si 0.5 mol de oxgeno se comprime reversible y adiabticamente de 22.4 litros a 0 C
hasta 2.24 litros qu valor tiene S?

Solucin.- Para un proceso adiabtico no existe intercambio de materia ni energa entre el sistema y el
medio ambiente, por tanto q = 0, y la variacin de entropa es cero, es decir:

S = 0

Ejemplo 12.17.- Calcular la variacin de entropa, cuando se funden 10 g de potasio (punto de fusin
336.6 K), sabiendo que el calor de fusin es igual a 0.57 kcal/mol

Solucin.- La variacin de entropa para un proceso de fusin est dada por:

mHf
S =
Tf
Donde:
kcal 1000cal 1mol
Hf = 0.57 = 14.615cal / g
mol 1kcal 39g

Por tanto:
10g 14.615cal / g
S = = 0.434u.e.
336.6K

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486 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA

Ejemplo 12.18.- Se vaporiza un mol de benceno en su punto de ebullicin, 80.1 C y 1 atm, donde el
calor de vaporizacin es 94.1 cal/g. Calcular: a) S, b) G
Solucin.- a) La variacin de entropa para un proceso de fusin est dada por:

mHV
S =
Teb
Donde:
cal 78gC6 H6
Hf = 94.10 = 7339.8cal / mol
g 1molC6 H6
Por tanto:

1mol 7339.8cal / mol


S = = 20.78u.e.
353.10K
b) Por definicin,

dP
dG = nRT
P

Puesto que el proceso es a presin constante la variacin de la energa libre es cero, es decir:

G = 0

Ejemplo 12.19.- El alcohol etlico funde a 114 C y hierve a 78 C. La entalpa de fusin a 114 C
es 105 J/g, y la entalpa de vaporizacin a 78 C es 870 J/g. Si la capacidad calorfica del alcohol etlico
en estado slido es 0.97 J/gC y para el lquido es 2.3 J/gC. a) Cunto calor se requiere para convertir
100 g de alcohol etlico a 130 C a la fase vapor a 78 C? b) cual es la entropa para este proceso?

Solucin.- a) tf = 114C, tf = 78 C, Hv(C2H5OH) = 870 J/g, m(C2H5OH) = 100 g, Hf(C2H5OH) =


105 J/g Ce(slido) = 0.97 J/gC, Ce(lquido) = 2.3 J/gC

Para resolver objetivamente el problema es necesario efectuar un diagrama del proceso, donde el calor
total se determina considerando la siguiente expresin:

qT = q1 + q2 + q3 + q4 t [C]

q1 = mCe(tf-to)
78
q1 = 100 g0.97 J/gC[114 (130)]C
q4
0
q1 = 1552 J Calor [J]
q3
q2 = mHf = 100g105 J/g = 10500 J -114 q2
q1
q3 = mCe(tf-to) -130

q3 = 100 g2.30 J/gC[78 (-114)]C = 44160 J

q4 = mHf = 100g 870 J/g = 87000 J

En consecuencia el calor total es:

qT = (1552 + 10500 + 44160 + 87000 ) J = 143 212 J


b)
Tf mHf T mHV
S = mC P (h) ln + + mC P ln eb +
To Tf Tf Teb
Reemplazando datos:

J 159 105 J / g J 351 870 J / g


S = 100g 0.97 ln + 159K + 2.30 g K ln 159 + 351K = 506.32 J / K
g K 143

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 487

Ejemplo 12.20- Se adicion una cantidad de hielo a 0.0C a 36.2 g de agua a 55.0C, a) Si la
temperatura de equilibrio es 15 C, a) cunto hielo se adicion? El calor de fusin del agua es 80cal/g
y el calor especfico es 1 cal/gC. b) Cul es la entropa del sistema?

t0 = 0.0 55 Enfriamiento q3

Temperatura a[C]
Te = 15C

15
t1 = 55 Calentamiento

Solucin.- El problema lo plantearemos considerando el siguiente 0


sistema, un diagrama temperatura vs calor: q1 q2 calor

El diagrama nos muestra que el agua se enfra de 55 a 15 con la consecuente prdida de calor q,
mientras que el hielo se calienta desde 0.0 hasta 15 que implica ganancia de calor. En los problemas
de cambios de fase debemos considerar que tericamente no existe transferencia de calor al entorno del
sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el agua es transferida al hielo, de acuerdo
al principio de conservacin de la energa se puede escribir:

Calor ganado = calor perdido

qganado = qperdido

El hielo gana calor y la ecuacin correspondiente a este proceso es:

qganado = mhH + mhCe(t2 t0)

qganado = mh[H + Ce(te t0)] (1)

El agua en estado lquido pierde calor y su ecuacin es:

qperdido = m[Ce(te t1)] (2)

Donde, mh = masa del hielo Y m = masa de agua lquida. Puesto que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2:

qganado = qperdido

mh[H + Ce(te t0)] = m[Ce(te t1)]

mCe(T1 te )
mh =
Hf + Ce(te t0 )

36.2 1 (55 15)


mh = = 15.24g
80 + 1 (15 0)
La entropa del sistema es :
mh Hf T T
S = + mhC P ln e + mCP ln e
Tf T0 T1

15.24 80cal / g cal 288 cal 288


S = + 15.24g 1 ln + 36.2g 1 ln = 0.573u.e
273 gK 273 gK 328

Ejemplo 12.21.- Se cambia la presin de 2 moles de oxgeno de 100 a 10 atm durante una expansin
isotrmica reversible a 298 K. Calcule W, q, U, H, S y G

Solucin.- El diagrama del problema es: a) El trabajo est dado por la siguiente expresin matemtica:

P
W = nRT ln 1
P2

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488 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
J 100atm
W = 2mol 8.314 298K ln = 11409.64 J
K mol 10atm
A
100
b) para un proceso isotrmico q = W
PROCESO
ISOTRMICO W = q = 11409.64 J
P (atm)

c) Para un proceso isotrmico U = y H = 0


B V2
10 d) La entropa para un proceso isotrmico es: S = nR ln o bien:
V1
VA VB V (A) P1
S = nR ln
P2

J 100atm
S = 2mol 8.314 ln = 38.29 J / K
K mol 10atm

P
e) La variacin de la energa libre es G = nRT ln 2
P1
J 10
G = 2mol 8.314 298K ln = 11409.64 J
K mol 100

Ejemplo 12.22.- Calcule el cambio total de entropa cuando dos


moles de argn de comportamiento ideal, que ocupan 20 litros se C
calientan de 10 K a 100 K, a volumen constante y a continuacin PROCESO ISOTRMICO
se comprimen a 2 litros, a temperatura constante.

P (atm)
Solucin.- El diagrama del proceso es:
B
La entropa para todo el proceso est dada por la siguiente
100K
ecuacin:
10K
A
T V
S = nCV ln B + nR ln 2
T
A V1
2 20 V (A)
3 cal 100K cal 2A
S = 2mol 1.987 ln + 2mol 1.987 K mol ln 20A = 4.58u.e.
2 K mol 10K

Ejemplo 12.23.- Se hace funcionar un motor de Carnot que contiene un gas ideal con un depsito
caliente en el punto de ebullicin del agua y la salida trmica a 10 C, a) calcule el calor que debe
extraerse del depsito caliente para obtener 418 J de trabajo de ese motor ideal, b) calcule los cambios
de entropa en el depsito caliente y la salida trmica.

Solucin.- Para resolver este problema es fundamental interpretar el diagrama de


flujo de calor para la conversin en trabajo desde una fuente de alta temperatura q1 T1
hacia una fuente de baja temperatura, entonces consideremos la siguiente figura:

Por definicin:
Wneto
= 100% (1) W
q1

Para una mquina trmica ideal de Carnot se tiene: q2 T2


T2
= 1 100% (2)
T1
Por tanto:
283K
= 1 100% = 24.13%
373
Reemplazando en (1)

Wneto 418 J
q1 = 100% = 100% = 1732.28 J
24.13

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 489
b)
q2 = q1 W = 1732.28 J 418 J = 1314.28 J

La variacin de entropa en las fuentes caliente y fra es respectivamente:

q1 1732.28 J q 1314.28 J
S1 = = = 4.64 J / K y S2 = 2 = = 4.64 J / K
T1 373K T2 283K

Ejemplo 12.24.- El calor de vaporizacin del cloroformo (CHCl3), es 59.0 cal/g y su punto de ebullicin
normal es 61.5 C. Calcule el cambio de entalpa y el de energa interna cuando un mol de CHCl3 lquido
se convierte en vapor, en el punto de ebullicin. Desprecie el volumen lquido y suponga que el vapor se
comporta idealmente.

Solucin.- a) el flujo de calor a 1 atm de presin est dada por:

119.5gCHCl3 cal
q = mHV = 1molCHCl3 59 = 7050.5cal
1molCHCl3 g
Como el proceso es a presin constante:

H = q = 7050.5 cal

b) El trabajo a presin constante est dada por la siguiente expresin W = PV , donde la variacin de
volumen se determina considerando a la temperatura de 61.5 C = 334.5 K, 1 atm de presin y 1 mol
de vapor de comportamiento ideal se tiene:
atm A
1mol 0.082 334.5K
nRT K mol
V = = = 27.43A
P 1atm

Despreciando el volumen del lquido, la variacin de volumen es:

V = 27.43 A
Por tanto el trabajo desarrollado por el sistema es:

W = P V = 1atm 27.43A = 27.43atm A

1.987cal
W = 27.43atm A = 664.68cal
0.082atm A

Por tanto la variacin de energa interna es:

U = q W = 7050.5cal 664.68cal = 6385.82cal

Ejemplo 12.25.- 10 moles de aire que ocupan 100 litros a 20 C, pasan a ocupar 130 litros cuando el
proceso de cambio de estado se lleva a cabo a presin constante. Si el sistema absorbe 220 cal,
determinar: a) la temperatura final, y b) la variacin de entropa en el proceso.

Solucin.- a) Considerando que el aire tiene comportamiento ideal, la temperatura se puede calcular a
partir de la expresin de la ley de Charles: V T (a P constante)

V1 V2
=
T1 T2

V2 130A
T2 = T1 = 293K = 380.9K
V1 100A

b) la entropa se puede evaluar a partir de la ecuacin (12.14)

T2
S = nCpln
T1

Sin embargo previamente hay evaluar la capacidad calorfica a presin constante, esto es;

qP = nCp(T2 T1 )

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490 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA

qP 220 cal
CP = = = 0.25 cal/K-mol
n(T2 T1 ) 10 mol (380.9 293)K

Por consiguiente el cambio de entropa es:


cal 380.9
S = 10 mol 0.25 ln = 0.66 u.e.
K mol 293

Ejemplo 12.26.- Un mol de yodo slido (diatmico) a 20 C, se


t [C]
calienta a presin de 1 atm, para formar yodo lquido a 150 C.
150
Calcular el cambio de entropa que acompaa a este proceso.
Para esto debe saberse que el punto de fusin del yodo es de 114
C, donde posee un calor latente de fusin de 11.7 cal/g. El calor FUSIN
114
especfico promedio del yodo slido es de 0.055 cal/g-C y el del
lquido es de 0.108 cal/g-C. (Peso atmico del yodo = 127)

Solucin.- El proceso de calentamiento se muestra en la figura.


20
T mHf T
S = mC P (h) ln f + + mC P ln 2 0
To Tf Tf q1 q2 q3 Calor [cal]

Reemplazando datos:
cal 387 11.7cal / g cal 423
S = 254g 0.055 ln + + 0.108 ln = 14.00u.e.
g K 293 387K g K 387

Ejemplo 12.27.- Una determinada bomba trmica ideal, que opera entre las temperaturas de 0 C y x
C, gasta 100 kcal de trabajo para entregar 1000 kcal de calor a un motor elctrico. Calcular: a) el valor
de x y b) el calor absorbido a 0 C

Solucin.- a) Se trata de un motor hipottico ideal, por tanto hace referencia al


esquema mostrado en la siguiente figura, y a partir de ella, estamos en condiciones q1 T1
de calcular la eficiencia trmica de la bomba.

WNETO 100Kcal
= 100% = 100% = 10%
q1 1000Kcal
W
Para una bomba ideal se cumple:

T2 273
= 1 100% 10 = 1 100% q2 T2
Tx Tx
Despejando Tx,
Tx = 303.33K
t x = 30.33C
b) El calor absorbido a 273 K es:
q2 = 1000Kcal 100Kcal = 900Kcal

Ejemplo 12.28.- En la compresin isotrmica y por va reversible de 1 mol de un gas ideal a 27 C y 1


atm, hasta una presin final de 10 atm, hallar: a) S y b) G.
Rpta.- 4.58 u.e., 1373.1 cal/mol

Solucin.- Para un proceso isotrmico reversible se tiene:

V2 P
S = nR ln o tambin: S = nR ln 1
V1 P2

cal 1atm
S = 1mol 1.987 ln = 4.575u.e.
K mol 10atm

P2
Para la energa libre de Gibbs, G = nRT ln
P1

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 491
cal 10
G = 1mol 1.987 300K ln = 1372.57cal
K mol 1

Ejemplo 12.29.- Cunto debe elevarse la presin sobre 1 mol de argn, inicialmente a 0 C y 1 atm,
para mantener constante la entropa, cuando la temperatura se eleva a 150 C?
Rpta. 1.99 atm

dT dV
Solucin.- Considerando la ecuacin: dS = nCV + nR
T V
Para una entropa constante, dS = 0
dT dV
CV = R
T V

dT C CV dV dT dV
= P = (1 )
T CV V T V
Integrando:
T V
ln 2 = (1 ) ln 2
T1 V1
Por propiedad de logaritmos:
1
T2 V2
=
T1 V1
En funcin a la presin se tiene:

nRT2 nRT1
V2 = y V1 =
P2 P1
Reempleando en la anterior ecuacin:
1
nRT2
T2 P2

=
T1 nRT1
P
1
Simplificando,
1
11.67
P2 T1
273 1.67
= P2 = 1atm = 1.192atm
P1 T2 423

Ejemplo 12.30.- Un gas diatmico, de comportamiento


ideal, sigue el proceso mostrado en la figura. Calcule para 2
cada proceso y para el ciclo W, q, H, U y S. Calcule 1
adems la eficiencia del ciclo.
P[atm]

Solucin.- El lector debe en principio tener conocimiento de 273 K


las variables de estado, para ello, una vez conocido algunas
de ellas, se procede a determinar las dems, el siguiente
cuadro muestra los resultados de las variables de estado, el 1 2
estudiante debe verificar cada una de ellas para lograr 3
confirmar las mismas.

ESTADO P[atm] V [A] T [K] 15 V[A]


1 2 15 273
2 1 30 273
3 1 15 186.5

Una vez determinado las variables de estado, se procede a calcular las funciones de estado de acuerdo
a cada proceso, por tanto, W, q, H, U y S para todo el ciclo es:

TRAMO q [J] W [J] U [J] H [J] S [J/k]


12 2108.35 2108.35 0 0 5.65
23 - 5322.98 - 1520.85 - 3802.13 - 5322.98 -19.78
31 3802.13 0 3802.13 5322.98 14.13
CICLO 587.5 587.5 0 0 0

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492 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
O EN CALORIAS

TRAMO q [cal] W [cal] U [cal] H [cal] S [cal/k]


12 503.67 503.67 0 0 1.35
23 - 1271.61 - 363.32 - 908.30 - 1271.61 -4.73
31 908.30 0 908.30 1271.61 3.38
CICLO 140.35 140.35 0 0 0

La eficiencia del ciclo es:

Wneto 587.5
= 100% = 100% = 9.94%
q+ 5910.48

Ejemplo 12.31.- Suponga que 1.0 kg de agua a 10 C se mezclan con 1.0 kg de agua a 30 C a
presin constante. Cuando la mezcla ha alcanzado el equilibrio, a) Cul es la temperatura final?, b)
considere Cp = 4.19 kJ/kg-K para el agua y muestre que la entropa del sistema aumenta en:

293 293
S = 4.19 ln kJ/K
283 303

Solucin.- La temperatura de equilibrio de la mezcla es:


T [C]
q ganado = q perdido
30
mCe (Te T1 ) = mCe (Te T2 ) q2

Simplificando, se tiene:
Te T1 = T2 Te
20
T1 + T2 10 + 30
Te = = = 20C
2 2

Por tanto la entropa del sistema es: 10 q1

ST = S1 + S2 Calor

293 dT 293 dT
ST = mCP + mC P
283 T 303 T

293 dT 293 dT
ST = mC P +
283 T 303 T

293 293
ST = mCP ln + ln 303
283

293 293
ST = 4.19 ln J/K
283 303

Ejemplo 12.32.- 1.829 moles de un gas ideal monoatmico


sigue el proceso mostrado en la figura, determine la variacin de
entropa para cada proceso y todo el ciclo termodinmico. 1
10
Solucin.- Para la determinacin de la variacin de entropa
P[atm]

realizaremos el siguiente arreglo:

Tramo 1 A 2.- El proceso es a presin y volumen constante,


3 2
T T 300 K
S = nC P ln A + nCV ln 2
T
1 TA
5 10 15 V[A]
Para lo cual determinaremos T1 y TA.

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 493
P1V1 10atm 10A
T1 = = = 666.7K
nR atm A
1.829mol 0.082
K mol B 1 A

PAVA 10atm 15A


TA = = = 1000K
nR atm A
1.829mol 0.082 3 2
K mol

5 J 1000K 3 J 300K
S = 1.829mol 8.314 ln + 1.829mol 8.314 ln = 12.05 J / K
2 K mol 666.7K 2 K mol 1000K

Tramo 2 3.- El proceso isobrico, para ello es necesario determinar P2 = P3 y T3.

atm A
1.829mol 0.082 300K
nRT2 K mol
P2 = = = 3atm
V2 15A

P3V3 3atm 5A
T3 = = = 100K
nR atm A
1.829mol 0.082
K mol
Por tanto la variacin de entropa es:

T 5 J 100
S = nCP ln 3 = 1.829mol 8.314 ln = 41.76 J / K
T
2 2 K mol 300

Tramo 3 B 1.- El proceso es a volumen y presin constante,

T T
S = nCV ln B + nC P ln 1
T
3 TB
Para lo cual determinaremos T1 y TA.

PBVB 10atm 5A
TB = = = 333.4K
nR atm A
1.829mol 0.082
K mol

3 J 333.4K 5 J 666.7K
S = 1.829mol 8.314 ln + 1.829mol 2 8.314 K mol ln 333.4K = 53.81J / K
2 K mol 100K

Tabulando los resultados:

TRAMO S [J/K]
12 12.05
23 41.76
31 53.81
CICLO 0.00

Ejemplo 12.33.- Considerando un gas diatmico ideal, en los ciclos termodinmicos mostrados en las
siguientes figuras, indicar cul de ellos tiene mayor eficiencia trmica.
P[atm] P[atm]

A A
8 B 8

600 K B
C 2 600 K
2 D C
3 12 V[A] 3 12 V[A]

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494 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA

Wneto
Solucin.- Por definicin, = 100% , entonces conviene hallar el trabajo neto que es el rea de
q+
cada figura geomtrica y los calores involucrados en procesos endotrmicos, por tanto en la primer ciclo
termodinmico, el trabajo neto es:

8.314 J
Wneto = A = b h = (12 3) A ( 8 2 ) atm = 54atm A = 5475.07 J
0.082atm A

Analizando el ciclo termodinmico vemos que los procesos endotrmicos son: Tramo A B y tramo D
A, entonces calculamos TA y TD. Por tanto las temperaturas en A y en D son respectivamente:

PB VB 8atm 12A
n= = = 1.951mol
RTB atm A
0.082 600K
K mol
PAVA 8atm 3A
TA = = = 150K
nR atm A
1.951mol 0.082
K mol
PDVD 2atm 3A
TD = = = 35.50K
nR atm A
1.951mol 0.082
K mol
Tramo A B (proceso isobrico)

7 J
H = q = nCP (TB TA ) = 1.951mol 8.314 ( 600 150 ) K = 25547.47 J
2 K mol

Tramo D A (proceso isocrico)

5 J
U = q = nCV (TA TD ) = 1.951mol 8.314 (150 35.50) K = 4643.15J
2 K mol
La eficiencia trmica es:
5475.07 J
= 100% = 18.14%
(25547.47 + 4643.15) J

En el segundo ciclo termodinmico se tiene:

b h (12 3) A ( 8 2 ) atm 8.314 J


Wneto = A = = = 27atm A = 2737.54 J
2 2 0.082atm A

Analizando el ciclo termodinmico vemos que los procesos endotrmicos son: Tramo A B y tramo C
A, entonces calculamos TA y TC. Por tanto las temperaturas en A y en C son respectivamente:

PB VB 2atm 12A
n= = = 0.488mol
RTB atm A
0.082 600K
K mol

PAVA 8atm 3A
TA = = = 600K
nR atm A
0.488mol 0.082
K mol

PCVC 2atm 3A
TC = = = 150K
nR atm A
0.488mol 0.082
K mol
Tramo A B
5 J
U = nCV (TB TA ) = 0.488mol 8.314 ( 600 600) K = 0 J
2 K mol

W =q
W = ATotal = A1 + A2

A1 = 2737.54 J

8.314 J
A2 = b h = (12 3) A 2atm = 18atm A = 1825.02 J
0.082atm A

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 495

W = q = (2737.54 + 1825.02) J = 4562.56 J


Tramo C A (proceso isocrico)

5 J
U = q = nCV (TA TC ) = 0.488mol 8.314 ( 600 150 ) K = 4564.39 J
2 K mol

La eficiencia trmica es:


2737.54 J
= 100% = 30.00%
( 4562.56 + 4564.39 ) J

Por tanto el segundo ciclo termodinmico tiene mayor eficiencia que el primero.

Ejemplo 12.34.- Considere la siguiente reaccin qumica en fase gaseosa: 2NO2 U N2O4

a) Calcular la variacin de energa libre estndar G y la constante de equilibrio Kp


b) Calcular la variacin de energa libre estndar G y la constante de equilibrio Kp para la
reaccin opuesta.
N2O4 U 2NO2

Solucin.- La energa libre de Gibbs para ambas especies son: G (NO2) = 51.8 KJ/mol y G (N2O4) =
98.29 KJ/mol, Extractado del libro de Qumica General, Chang pgina A 11 apndice 3.

G = G (N2O4) G (NO2) = 98.29 2 51.8 = 5.31 KJ/mol

G = RT ln KP

G 5310 J / mol
ln K P = = = 2.14
RT 8.314 J / K mol 298K

KP = 8.52
b)
G = G (NO2) G (N2O4) = 2 51.8 98.29 = 5.31 KJ/mol

G 5310 J / mol
ln K P = = = 2.14
RT 8.314 J / K mol 298K

KP = 0.117

Ejemplo 12.35.- Se calent cierta cantidad de PCl5 en un matraz de 12 litros a 250 C de acuerdo a:

PCl5(g) U PCl3(g) + Cl2(g)

En el equilibrio, el matraz contiene 0.72 moles de PCl5, 0.91 moles de PCl3 y 0.91 moles de Cl2. a)
Determinar la constante de equilibrio K para la disociacin del PCl5 a 250C, b) cul es la variacin de
la energa libre de Gibbs para la reaccin?

Solucin: a)

Moles PCl5(g) PCl3(g) Cl2(g)


En el equilibrio 0.72 0.91 0.91
Concentracin 0.060 mol/litro 0.076 mol/litro 0.076 mol/litro

La constante de equilibrio Kc es:


[PCl3 ] [Cl2 ] = [0.076mol / A]
2

Kc = = 0.0963mol / A
[PCl5 ] 0.060mol / A

atm A
Kp = Kc [ RT ]
n
= 0.0963mol / A 0.082 523K = 4.13atm
K mol
b)

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496 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
J
G = RT ln Kp = 8.314 523K ln 4.13 = 6166.99 J / mol
K mol

Ejemplo 12.36.- Una mquina trmica opera con el ciclo de Carnot y recibe 126 kcal de una fuente de
538 C y lo cede a 26.7 C. a) Dibuje el ciclo en diagrama T vs S, b) Calcule el trabajo y el rendimiento
del ciclo, c) Calcule el cambio de entropa de las fuentes de temperatura alta y baja y el cambio de
entropa total del ciclo termodinmico.

Solucin.- En principio determinaremos el rendimiento trmico:


(T1 = 538 + 273 = 811 K; T2 = 26.7 + 273 = 299.7 K). El ciclo

P[atm]
de Carnot se muestra en la siguiente figura P vs V, a partir del
a
diagrama se tiene:
T2
= 1 100%
T1

299.7
= 1 100% = 63.05%
811 b
T1
b) El trabajo es: d
c
w T2
= 100%
qE
V[A]
T[K]
63.05
w= 126kcal = 79.44kcal
100

c) Los cambios de entropa son:


a
811 b
q 126000cal
Sab = E = = 155.36u.e. qE = 126000 cal
T1 811K

S b c = 0 qS = - 46563 cal
299.7
c
S d a = 0 d

La entropa para el ciclo es: S1 Entropa S2

Sciclo = (155.36 155.36) u.e. = 0

a) La variacin de entropa S = S2 S1, es igual a 155.36 u.e. y el ciclo en un diagrama temperatura


vs entropa se puede graficar de acuerdo a la siguiente figura:

Ejemplo 12.37.- Un mol de gas monoatmico ideal se somete al ciclo que se muestra en la figura.
Calcular la eficiencia trmica [e].

Solucin: La eficiencia trmica para un ciclo termodinmico est dada por la siguiente expresin:
w neto
e= 100%
q entrada

wneto= w12 + w23 + w13

Considerando la ecuacin de estado determinamos las temperaturas T1, T2 y T3 :


La temperatura en el estado 1:

PV = nRT

PV 5 atm 10 A
T1 = = = 609.76 K
nR atm A
1 mol 0.082
mol K

Para determinar la temperatura en el estado 2, es necesario calcular el volumen en este estado, que
para un proceso adiabtico se tiene:

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 497

P1V1 = P2V 2

1 3
P 5atm 5
El volumen V2, ser V2 = 1 .V1 = 10A = 26.21A
P
2 1atm

La temperatura T2, ser:


P2 V2 1 atm 26.21 A
T2 = = = 319.63 K
nR atm A
1 mol 0.082
mol K

La temperatura T3, es:


P3 V3 1 atm 10 A
T3 = = = 121.95 K
nR atm A
1 mol 0.082
mol K

3 cal
w12 = U = nCvT = 1 mol 1.987 (319.63 609.76) = ( 864.73cal)
2 K mol

w12 = 864.73 cal

1.987 cal
w23 = P1(V3-V2) = 1 atm (10 26.21) A = 16.21 atm A = 392.8 cal
0.082 atm A

wneto = (864.73 392.8) cal = 471.93 cal

El calor entregado al sistema es a volumen constante, es decir w31= 0

3 cal
q31 = U = nCvT = 1 mol 1.987 (609.76 121.95) = 1456.75 cal
2 K mol

La eficiencia trmica para el ciclo termodinmico en cuestin ser:

wneto 471.93 cal


e= 100% = 100% = 32.40%
qentrada 1456.75 cal

Ejemplo 12.38.- a) Calcular G a 555 C y 1 atm e indique si la siguiente reaccin qumica es


espontnea a dicha temperatura, b) Calcule la constante de equilibrio Kp.

2HCl(g) + O2(g) Cl2(g) + H2O(g)

GAS Hf [kcal/mol] S [cal/mol-K] Cp[cal/mol-K]


H2O -57.8 45.1 7.18
Cl2 0.0 53.3 7.58
HCl -22.06 44.6 6.72
0O2 0.0 49.0 6.10

Solucin: La ecuacin igualada es:

1
2HCl(g) + O2(g) Cl2(g) + H2O(g)
2
La variacin de energa libre est dada por: G828K = H828K+TS828K
Donde:
828
H828K = H + Cpdt
298

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498 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA

828 dT
S828K = S + Cp
298 T

H = Hf(productos) - Hf(reactivos) = [-57.8 2(-22.06)] kcal = -13.68 kcal


6. 1 cal cal
Cp = Cp(productos) - Cp(reactivos) = {(7.18 + 7.58) [(2 6.72) - ( )]} = - 1.73
2 k K
828
H828K = -13680 cal + [
- 1.73dt = 13680 + [ 1.73(828 298)] ] = -14596.9 cal
298
49 cal cal
S = S(productos) S(reactivos) = [(45.1+53.3) {(2x44.6) - ( )}] = - 15.3
2 k K
828
cal dT 828 cal
S828K = -15.3
K
+
- 1.73 T
298
= 15.3 + 1.73ln


298
= 17.07
k
En consecuencia:

G828K = H828K+TS828K = 14596.9 cal 828K(17.07 cal/k) = - 463 cal

El proceso es espontneo.

La constante de equilibrio se halla cuando la energa libre de Gibbs es igual a cero, por tanto:
G o
G828K = G + RTlnK lnK =
RT

G = H-TS = -13680 cal 298 K (-15.3cal/K) = - 9120.6 cal

cal
9120.6
lnK = mol = -5.53
cal
1.987 828 K
K-mol

Kp = 3.91 10-3

Ejemplo 12.39.- Un gas diatmico ideal sigue el proceso mostrado en la figura. a) Calcule la
transferencia cclica de w, q, U y H (proceso A-B-C-A), b) Determine la eficiencia trmica del proceso.

10 A Proceso
adiabtico.!
P[atm]

550 K

2 B
C

4 6 V[A]

Solucin.- Se determina las variables de estado, con los datos del estado (A) se determina el nmero
de moles:

PV 10atm 6A
n= = = 1.33mol
RT atm A
0.082 550K
K mol

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 499
El cambio de estado A B es un proceso adiabtico, por lo que obedece a la Ley.

PAVA = PBVB
El volumen es:
1
P
VB = VA 1
P2

1
10atm 1.4
VB = 6A = 18.94A
2atm

PV 2atm 18.94A
Y la temperatura: T = = = 347.33K
nR atm A
0.082 1.33mol
K mol
Finalmente la temperatura en C es:

PV 2atm 4A
T = = = 73.35K
nR atm A
0.082 1.33mol
K mol
En resumen:
ESTADO P [atm] V [A ] T [K]
A 10 6.00 550.00
B 2
C 2 4

Para el ciclo termodinmico se tiene:

TRAMO: A B

q=0
5 J
U = w = nCv (TB TA ) = 1.33mol 8.314 (347.33 550.00 ) K = 5602.62 J
2 K mol

7 J
H = nCp (TB TA ) = 1.33mol 8.314 (347.33 550.00) K = 7843.67 J
2 K mol

TRAMO: B C

5 J
U = nCv (TC TB ) = 1.33mol 8.314 (73.35 347.33) K = 7573.92 J
2 K mol
7 J
q = H = nCp (TB TA ) = 1.33mol 8.314 (73.35 347.33) K = 10603.48 J
2 K mol
J
w = n (TC TB ) = 1.33mol 8.314 (73.35 347.33) K = 3029.57 J
K mol

TRAMO: C A

5 J
U = nCv (TC TB ) = 1.33mol 8.314 (550.00 73.35) K = 13176.54 J
2 K mol
7 J
H = nCp (TB TA ) = 1.33mol 8.314 (550.00 73.35) K = 18447.15J
2 K mol

El trabajo determinamos grficamente, es decir por reas:


ESTADO P [atm] V [A ] T [K]
A 10 6.00 550.00
B 2 18.94 347.33
C 2 4 73.35

AT =A1 + A2 = 4atm A + 8atm A = 12atm A (Estudiar la grfica)

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500 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
8.314 J
w = 12atm A 1216.68 J
0.082atm A

Y el calor involucrado en el proceso es: q = U + w = (13176.54 + 1216.68) J = 14393.22

En resumen:

TRAMO q [J] w [J] U [J] H [J]


AB 0 5602.62 5602.62 7843.67
BC 10603.48 3029.57 7573.92 10603.48
CA 14393.22 1216.68 13176.54 18447.15
CICLO 3789.74 3789.73 0.00 0.00

La eficiencia trmica es:

3789.73J
= 100% = 26.33%
14393.22

PROBLEMAS PROPUESTOS

12.1.- Verdadero o falso? Justificar las respuestas. Si son falsas, modificarlas para que sean
verdaderas.
a) Una reaccin exotrmica es espontnea.
b) Cuando G es positivo, la reaccin no es espontnea bajo ninguna condicin.
c) S es positivo para una reaccin en la que hay un aumento en el nmero de moles.
d) Si H y S son negativos, G ser negativo.

12.2.- Rellenar los espacios en blanco:


a) H y G se hacen iguales a ------- K.
b) S para el vapor de agua es --------- que S para el agua lquida.
c) En el equilibrio, G es -------- .
d) Para C6H6 (A) C6H6 (g), H es --------- .

12.3.- El calor latente de vaporizacin del C2H5OH es 9220 cal/mol y su punto de ebullicin es 78.5 C.
a) Determine el cambio de entropa para la condensacin de un mol de vapor de alcohol etlico, en el
punto de ebullicin, b) Calcule el cambio de energa libre de Gibbs para este proceso.

12.4.- Haciendo uso de la tabla de entropas absolutas repartida en clase, calcular la entropa de
reaccin estndar a 25C de las siguientes reacciones:
a) Cl2 (g) 2 Cl (g)
b) CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s, calcita)
c) H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)
Los valores obtenidos, concuerdan con lo esperado usando el criterio de desorden?

12.5.- Calcular Suniv a 298 K para el proceso H2O (g) H2O (A) sabiendo que, a esa temperatura,
Hsis = 44.1 kJ/mol, S [H2O(g)] = 188.7 J/Kmol y S [H2O(A)] = 70.0 J/Kmol.

12.6.- Haciendo uso de las tablas de entropas absolutas y de capacidades calorficas molares repartidas
en clase, o un libro de referencia, calcular la entropa estndar de reaccin de:

CaO (s) + H2O (A) Ca(OH)2 (s)

12.7.- Cul de las siguientes reacciones no ser nunca espontnea en condiciones estndar,
independientemente del valor de la temperatura?

a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) H = 92.2 kJ


b) N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g) H = 67.6 kJ
c) 2 Na (g) + Cl2 (g) 2 NaCl (g) H = 822 kJ
d) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) H = 571.6 kJ

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2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA 501
Cul de las reacciones es espontnea a temperaturas elevadas y no lo es a temperaturas bajas?

12.8.- a) Predecir, justificando la respuesta, el signo que cabe esperar para H, Ssis y G en la
siguiente reaccin de disociacin a 25C:

Cl2 (g) 2 Cl (g)

b) Calcular dichos valores utilizando las tablas de un libro de referencia y comprobar que los signos
coinciden con los predichos anteriormente. c) Si interesa producir esa disociacin, ser mejor calentar
o enfriar el sistema? O dar igual, pues la temperatura no influir sobre la espontaneidad del proceso?

12.9.- a) Usando las tablas de entalpas de formacin y entropas absolutas repartidas en clase, calcular
G a 25C para la reaccin:

2 Fe2O3 (s) + 3 C(grafito) 4 Fe(s) + 3 CO2 (g)

b) La reaccin es espontnea a 25C? Es espontnea a altas temperaturas?


c) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, calcular a qu temperatura la reaccin
pasar de no espontnea a espontnea.

12.10.- Calcular G a 527 C y 1 atm e indique si la reaccin qumica es espontnea a dicha


temperatura:

4 HCl (g) + O2 (g) 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)


Considerando:

GAS Hf(kcal/mol) S (cal mol- Cp(cal/mol-K


k)
H2O 57.8 45.1 7.19
Cl2 - 53.3 7.58
HCl 22.06 44.6 6.72
O2 - 49.0 6.10

12.11.- Si un mol de helio se comprime reversible y adiabticamente de 22.4 litros a 0 C hasta 2.24
litros. Qu valor tiene S?

12.12.- A partir de los valores dados para H y S, calcule G para la reaccin siguiente a 298 K

a) 2 PbS(s) + 3 O2(g) 2 PbO(s) + 2 SO2(g) H = 844 kJ y S= - 0.165 kJ/K

12.13.- Para el estado de equilibrio gaseoso:

a) 2NOCl 2 NOg) + Cl2 H = + 18 000 cal

Si el proceso se mantiene constante con la temperatura y considerando que CP = 0. Calcular Kp a 475


K si las entropas estndares molares a 25 C son: NOCl = 63.0 cal/K-mol, NO = 50.34 cal/K-mol y Cl2
= 53.29 cal/K-mol.
Rpta.- 0.0079 atm

12.14.- Considere la siguiente reaccin: CO2(g) COg) + Cl2. Y los siguientes adicionales: Kp =
1 10-3 a 2000 K, S = 21 cal/grado-mol. En variacin con la temperatura, CP = 0. Calcular: a) G a
2000 K y b) G a 298 K.

12.15.- Para el ZnO(s) su entalpa de formacin es de 83.17 kcal/mol a 25 C. A la misma


temperatura, las entropas estndares del Zn(s), O2(g) y ZnO(s) son de 10.0, 49.0 y 10.4 cal/mol-
grado, respectivamente. Calcular: a) la variacin de la entropa para la formacin del ZNO(s) y b) la
variacin de la energa libre de Gibbs de formacin del ZnO(s).
Rpta.- -24.1 u.e.; -75.99 kcal

12.16.- Para el estado de equilibrio gaseoso: 2NOCl 2 NOg) + Cl2 H = + 18 000 cal

Si el proceso se mantiene constante con la temperatura y considerando que CP = 0. Calcular Kp a 475


K si las entropas estndares molares a 25 C son: NOCl = 63.0 cal/K-mol, NO = 50.34 cal/K-mol y Cl2
= 53.29 cal/K-mol. Rpta.- 0.0079 atm

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502 2 y 3 LEY DE LA TERMODINMICA
12.17.- Considere la siguiente reaccin: CO2(g) COg) + Cl2. Y los siguientes adicionales: Kp =
1 10-3 a 2000 K, S = 21 cal/grado-mol. En variacin con la temperatura, CP = 0. Calcular: a) G a
2000 K y b) G a 298 K.

12.18.- Para el ZnO(s) su entalpa de formacin es de 83.17 kcal/mol a 25 C. A la misma


temperatura, las entropas estndares del Zn(s), O2(g) y ZnO(s) son de 10.0, 49.0 y 10.4 cal/mol-
grado, respectivamente. Calcular: a) la variacin de la entropa para la formacin del ZNO(s) y b) la
variacin de la energa libre de Gibbs de formacin del ZnO(s). Rpta.- -24.1 u.e.; -75.99 kcal

12.19.- El cido actico CH3COOH congela a 16.6 C. El calor de fusin, Hf es de 69.0 J/g, cul es el
cambio de entropa S, cuando un mol de cido actico lquido congela al slido? Rpta.- - 14.3 J/K

12.20.- Cuando 1.00 g de butano gaseoso, se queman a 25 C y 1.00 atm, se forma H2O(A) y CO2(g)
con el desprendimiento de 49.57 kJ de calor.

a) calcule la entalpa molar de formacin de butano utilizando los datos del apndice C.
b) Si Gf del butano es 15.7 kJ/mol, cul es Gpara la combustin de 1 mo, de butano?
c) Cul es el cambio de entropa para la combustin de 1 mol de butano?

12.21.- Calcule S para las reacciones siguientes. Utilice valores estndar de entropa.

a) 2SO3(g) 2 SO2g) + O2
b) C2H5OH(A) + 3 O2 2 CO2g) +3 H2O

c) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

12.22.- Sin hacer ningn clculo, decida cual ser el signo de S para cada una de las reacciones
siguientes:

a) 2LiOH(ac) + CO2 (g) Li2CO3g) + H2O(A)

b) 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)


c) O2(g) + F2(g) 2 OF2(g)

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CAPTULO 13

ELECTROQUMICA

13.1 INTRODUCCION

En el captulo 5 Balance de materia se defini la oxidacin como el aumento del estado de oxidacin de
los tomos o iones y reduccin como la disminucin en el estado de oxidacin de dichas partculas.

Por ejemplo en la reaccin qumica:

H2C2O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + CO2 + H2O

[2H+2 + CO4=] + [2K+ +Cr2O7= ] + [2H+ + SO4= ] [2K+ +SO4= ] + [2Cr+3 + 3 SO4= ] + CO2 + H2O

C2O4= 2CO20 + H2O0 + 2e- (oxidacin)



6e + 14H+ + Cr2O7= 2Cr+3 + 7H2O0 (reduccin)

Igualando electrones y sumando:

3 C2O4= 2CO20 + H2O0 + 2e


1 6e + 14H+ + Cr2O7= 2Cr+3

+ 7H2O0

14H+ + Cr2O7= + 3 C2O4= 6CO20 + H2O0 + 2Cr+3 + 7H2O0

La ecuacin balanceada es:

3 H2C2O4 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 6CO2 + 7H2O

En este ejemplo el aumento en el estado de oxidacin se lleva a cabo mediante la prdida de 2


electrones por parte del in oxalato, y la disminucin del estado de oxidacin, mediante la ganancia de
6 electrones del in dicromato.

Las reacciones electroqumicas son tambin de oxidacin y reduccin, sin embargo difieren de las
reacciones qumicas estudiadas ya que en estos sistemas electroqumicas se produce la transferencia de
electrones a travs de un material conductor.

La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una corriente elctrica y la generacin de
electricidad mediante reacciones qumicas. Los relojes digitales, los encendidos de los automviles, las
calculadoras de bolsillos, son algunos dispositivos que dependen de la potencia electroqumica. Muchos
metales se purifican (Refinacin Electroltica) o sea utilizan para recubrimientos (Galvanotecnia)
mediante procesos electroqumicos. La corrosin de los metales es un proceso electroqumico.

La cantidad de energa elctrica que se consume o produce puede determinarse con bastante
precisin en muchas reacciones qumicas hay transferencia de electrones y por tanto son reacciones
de oxidacin - reduccin .

El estudio de la electroqumica se divide en dos sistemas de transferencia electrnica.

1. Celdas electrolticas.- Son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una fuente
externa provoca reacciones qumicas no espontneas.
2. Celdas Voltaicas.- Son aquellas en las cuales las reacciones qumicas espontneas producen
electricidad, la cual sale a un circuito externo.
504 ELECTROQUMICA
Para el estudio de estos sistemas es fundamental tener conocimiento acerca de las unidades elctricas
que a continuacin resumimos.

13.2 UNIDADES ELECTRICAS

En los procesos electroqumicos, tanto electrolticos como galvnicos interviene cierto nmero de
variables, las cuales son las siguientes:

Potencial elctrico
Intensidad de Corriente
Resistencia
Potencia

13.2.1 POTENCIAL ELECTRICO

As como el agua requiere de una diferencia de altura


para que se desplace de un depsito a otro, como
muestra la figura 14.1, del mismo modo las cargas
elctricas requieren de una diferencia de potencial entre
los conductores para que se trasladen, desde h
conductores de mayor potencial hacia los de menor
(Figura 13.2).

Se necesita trabajo para mover los electrones en un


Figura. 13.1.-
cable o para mover los iones a travs de una solucin a
El agua fluye espontneamente de un depsito
un electrodo. La situacin es anloga a la de bombear
agua de un punto a otro. Se necesita trabajo para a otro, debido a una variacin de altura.
bombear el agua. La analoga puede ampliarse. El agua
se mueve de un punto a presin elevada a un punto a presin baja. As, se requiere una diferencia de
presin. El trabajo gastado en mover el agua a travs de un tubo depende del volumen de agua y de la
diferencia de presin. La situacin con electricidad es similar. Una carga elctrica se mueve de un punto
de potencial elctrico elevado (presin elctrica alta) a un punto de potencial elctrico bajo (presin
elctrica baja). El trabajo necesario para mover una
+ + carga a travs de un conductor depende de la carga
+ + + total movida y de la diferencia de potencial. La
+ diferencia de potencial es la diferencia en potencial
+ + + + elctrico entre dos puntos. Esta magnitud se mide en
+ + + +
+ + + + voltios.
+
V1
++
V2 En el caso particular de los conductores metlicos, los
V1 >V2 que se mueven son los electrones. Este movimiento
es de las zonas de menor potencial hacia las de
mayor; sin embargo, convencionalmente se asume
Figura 13.2.- que la corriente es el "flujo de cargas positivas"
Las cargas elctricas requieren de una diferencia movindose de las zonas de mayor potencial a las de
de potencial entre los conductores para que se menor potencial.
trasladen.
La unidad de medida es el voltio (v), se miden las
diferencias de potencial existentes entre los cuerpos por medio de un voltmetro. Cuando conectamos
dos cuerpos mediante un cable conductor siendo diferentes los potenciales de los mismos, se establece
una corriente que va del cuerpo de potencial ms elevado, denominado polo positivo, hacia el potencial
mas bajo denominada polo negativo.

La diferencia de potencial que existe entre los dos polos se denomina fuerza electromotriz. Entre la
fuerza electromotriz, la intensidad de corriente elctrica y la resistencia del conductor, existe la
siguiente relacin.

V = I R (13.1)

Que es la expresin matemtica de la ley de Ohm y sta tiene la siguiente expresin verbal:

"para casi todos los metales, la diferencia de potencial entre sus extremos es proporcional a la corriente
elctrica que circula a travs de l y la constante de proporcionalidad viene a ser la resistencia elctrica
del metal".

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ELECTROQUMICA 505
13.2.2 INTENSIDAD DE CORRIENTE

La intensidad de corriente de un conductor es la "carga", elctrica o cantidad de electricidad que pasa


por segundo. La unidad de intensidad de corriente es el amperio (A) matemticamente se expresa:

c arg a
Intensidad =
tiempo

q
I = (13.2)
t

q = I t (13.3)

Coulomb = amperio segundo

El Coulomb (C) es la unidad prctica de carga (q) y se define como la cantidad de electricidad que pasa
a travs de una seccin transversal dada de un conductor en un segundo, cuando la corriente es un
amperio.

13.2.3 RESISTENCIA

Los conductores dejan pasar la corriente con mayor o menor facilidad. La intensidad de corriente que
circula entre dos puntos de un conductor, cuya diferencia de potenciales sea (V), varia segn la
resistencia R del conductor.

V
R= (13.4)
I

Si E = 1V se mantiene una corriente de 1 amperio, la resistencia de un conductor R es por definicin


de 1 Ohmio. El Ohmio es la unidad de resistencia de una columna de mercurio de seccin uniforme de
106.3 cm de longitud y de 14.4521 g de masa a la temperatura de 0 C.
La resistencia de un conductor depende de la materia que lo constituye, de su longitud A y su seccin
(A) es decir:
A
R = (13.5)
A

Donde "" es la resistencia especifica del conductor.

Ejemplo 13.1.- Hallar la resistencia de una varilla de cobre de 8 metros de longitud y 2 cm de


dimetro, sabiendo que la resistividad de este metal es: 1.756 106 [ m].

Solucin: Calculando previamente la seccin transversal de la varilla de cobre y considerando la


expresin (13.5):

d2 (0.02m)2
A= = = 3.1416 104 m2
4 4

8m
R = 1.756 x 106 m = 4.47 102
3.1416 104m2

13.2.4 Potencia

La potencia de una corriente es la energa que sta suministra durante 1 segundo, entre dos puntos de
un circuito de diferencia de potencial V, que determina el paso de una corriente de intensidad (I) y
obedece ala expresin:

P =V I (13.6)

La unidad de potencia es le watt, potencia correspondiente a una corriente de un amperio cuando la


fuerza electromotriz es de un voltio.

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506 ELECTROQUMICA
Tambin se define como la variacin del trabajo por unidad de tiempo J/s.

W
P = (13.7)
t
Despejando W:
W = P t (13.8)

joule = watts segundo

El joule o watts - segundo es la energa producida en un segundo por una corriente de potencia igual a
1 watt. La energa elctrica tiene como unidades Kw- hora

1 Kw-H = 3.6 106 J

Ejemplo 13.2.- Cul ser el costo mensual de la energa elctrica consumida por una lmpara
incandescente de 50 watt de potencia, si funciona un promedio de 8 horas por da con una intensidad
de 0.38 A cuando la tensin es de 110 V. Considerar que un kilowatt-hora tiene un costo de 0.064 $us
y 1 mes igual 30 das.

Solucin: Los datos que se tienen son los siguientes: t = 8 h 30 dias = 240 h; I = 0.38 A
V = 110 Voltios; 1 $us = 7.1 Bs

Considerando la ecuacin 14.6 y luego la ecuacin 14.8:

1 kW
P = V I = 110 V 0.38 A = 41.8 W = 0.0418 kW
1000 W

La energa elctrica utilizada por la lmpara incandescente ser

W = P t = 0.0418 kW 240 h = 10.032 kW h

El costo en bolivianos:
0.064 $us 7.10 Bs
10.032 kW h = 4.56 Bs
1 kW h 1 $us

Los procesos electroqumicos requieren algn mtodo para introducir una corriente de electrones en un
sistema qumico reaccionante y algn otro mtodo para retirar los electrones. El sistema de reaccin se
encuentra en el interior de una celda y la corriente elctrica penetra o sale mediante los electrodos. Los
sitios de oxidacin y reduccin se encuentran separados fsicamente, de manera que la oxidacin se
produce en un electrodo denominado nodo mientras que la reduccin se produce en otro denominado
ctodo.

13.3 CONDUCCION DE LA ELECTRICIDAD

La corriente elctrica, es un flujo de partculas cargadas. Las partculas pueden ser todas idnticas,
como en un metal donde los electrones de valencia (llamados electrones libres) se mueven a travs de
una red vibrante de cationes, no obstante, con frecuencia intervienen
dos o ms clases de partculas, como en una solucin electroltica
Fuente de corriente continua
donde se mueven los cationes y los aniones. En este caso se plantea A
el problema de la determinacin de la fraccin de corriente que V
transporta cada una de las especies.
Conductor de cobre
Para observar la conduccin electroltica, se introducen electrodos (-)
cargados en una determinada solucin. Al electrodo negativo, llamado
ctodo, llegan electrones por la parte metlica del circuito y (+)
reaccionan con los iones ms prximos, ya que los electrones no +
e--
nodo

fluyen por la solucin, Hacia el circuito exterior son extrados +


ctodo

electrones del electrodo positivo, llamado nodo. Por tanto deben + e-


originarse como productos de una reaccin inica que tiene lugar en + e-
l. Estudiaremos estas reacciones y la aplicacin de la ley de Ohm al
e
movimiento de los iones.

Los iones con carga positiva migran hacia el electrodo negativo,


Figura. 13.3.-
mientras que los iones con carga negativa se mueven hacia el Celda Electroqumica

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ELECTROQUMICA 507
electrodo positivo. Ambos tipos de conduccin inica y metlica, se efectan en las celdas
electroqumicas como muestra la figura 14.3.

13.3.1 Electrodos

Los electrodos son superficies sobre las cuales se producen las semireacciones de oxidacin o reduccin.
Pueden o no participar en las reacciones. Los que no reaccionan se llaman electrodos inertes, al ctodo
se define como el electrodo en el cual se produce la reduccin por que algunas especies ganan
electrones. El nodo se define como el electrodo en el cual se produce la oxidacin, por que algunas
especies pierden electrones.

13.4 ELECTROLISIS

La electrlisis es el proceso por el cual se producen reacciones qumicas


no espontneas al proporcionarles energa elctrica. Este proceso es V
llevado en celdas electroqumicas, conocidas como celdas electrolticas.
A
Una celda electroltica consta de un recipiente para el material de
reaccin con electrodos sumergidos dentro de dicho material
denominado solucin electroltica o electrolito, conectados a una fuente
de corriente directa (corriente continua). () (+)
Los procesos electrolticos son de gran importancia en la industria
moderna. Por ejemplo cuando se sumergen en una solucin acuosa de
SO4-

nodo
sulfato de cobre dos tiras de cobres conectadas a los terminales

ctodo
opuestos de una fuente de voltaje. Al pasar la corriente, en la tira de
cobre conectada al terminal negativo se deposita ms cobre metlico, Cu++
mientras que en el otro electrodo, el cobre metlico se oxida a Cu++.
Figura. 13.4.-
Si el nodo de una celda de esta clase, est formado por cobre impuro Proceso de refinacin
(99%) se puede depositar en el ctodo cobre de una pureza del electroltica del cobre.
99.99%. As ste y otros procesos de refinacin electroltica tienen
considerable aplicacin en la preparacin de grandes cantidades de metales puros.

Cu++ + 2 e- Cuo (en el ctodo)

Cuo Cu++ + 2 e- (en el nodo)

Ejemplo 13.4.- Identificar el nodo y el ctodo en la electrlisis del agua.

En el nodo se produce el proceso de oxidacin, es decir el agua se descompone en oxgeno,


producindose la siguiente reaccin:

2 H2 O O2 + 4H+ + 4e

En el ctodo se produce la reduccin del hidrgeno de acuerdo a la


siguiente reaccin qumica:

2e + 2 H2O H2 + 2OH
O2
H2 Siendo la reaccin neta:

2 H2O O2 + 4H+ + 4e
2 2e + 2 H2O H2 + 2OH
6 H2O 2 H2 + 4OH + 4H+ + O2
Platino
2 H2 O 2 H2 + O2
Fuente
() (+)
Ctodo nodo

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508 ELECTROQUMICA

13.4.1 LEY DE FARADAY DE ELECTROLISIS

Los estudios realizados por Michael Faraday acerca


de la electrlisis le permitieron sacar las siguientes
conclusiones: Michael Faraday (1791-1867)
naci en Inglaterra, y fue uno de
Primera Ley: "La masa de una sustancia que los diez hijos de un herrero pobre.
interviene en una reaccin electroltica es A los 14 aos, fue aprendiz de un
directamente proporcional a la cantidad de encuadernador de libros que dio al
carga, o electricidad, que pasa a travs de la joven tiempo para leer e inclusive
solucin. asistir a conferencias. En 1812 fue ayudante en el
laboratorio de Humphrey Davy en el Instituto Real.
Segunda Ley: "La razn de las masas de Desarroll mtodos para la licuefaccin de gases;
diferentes sustancias producidas durante la descubri el benceno y formul las relaciones
electrlisis en una pila es igual a la razn de cuantitativas entre la corriente elctrica y el grado
sus pesos equivalentes. en que se lleva a cabo una reaccin qumica en
celdas electroqumicas, ya sea para producir o para
utilizar electricidad. Adems, trabaj en el diseo
Una unidad cuantitativa de electricidad se conoce en
del primer generador elctrico.
la actualidad como faraday. 1 faraday es la cantidad
de electricidad que reduce un peso equivalente de
una sustancia en el ctodo y xido a un peso
equivalente de la misma en el nodo. Esto corresponde a la ganancia o prdida y por tanto, al paso de
6.023 10 23 electrones. 1 Faraday = 6.023 1023 e- = 96487 C = 96500 C (puesto que generalmente
se trabaja con 3 cifras significativas).

Ejemplo 13.3.-Determinar la masa de cobre metlico que se produce al hacer pasar 2 amperios de
corriente a travs de una solucin de sulfato de cobre durante 50 minutos.

Solucin: I = 2 A; t = 50 min

La produccin de cobre metlico es un proceso de reduccin, el cul se lleva a cabo en el ctodo.

Cu+2 + 2 e- Cuo

De acuerdo a la expresin (8.3) la carga que pasa a travs de la solucin electroltica es

60 s
Q = I t = 50 min 2 A = 6000 C
1 min

En consecuencia, la masa de cobre metlico que se produce es:

1 faraday 1molCu 63.54 g Cu


6000 C = 1.975 g
96500 C 2 faraday 1mol Cu

Ejemplo 13.4.- Durante 3.00 h se hace pasar una corriente uniforme a travs de soluciones de AgNO3
y CuSO4 colocadas en serie; 0.555 g de plata metlica se depositan en el ctodo provenientes de la
solucin de AgNO3. (a) Cuntos equivalentes y culombios de electricidad (carga) pasan a travs de las
dos soluciones?; (b) cuntos gramos de cobre metlico se producen?; (c) cul fue el amperaje
durante la electrlisis?

Solucin: a) t = 3.00 h =10800 s; mAg = 0.555 g

1eq g Ag
0.555 g Ag = 0.005145 eq g Ag
107.88 g Ag

Como estn en serie la intensidad de la corriente, ser igual en las dos soluciones; es decir que el
nmero de equivalentes son iguales, entonces:

La carga ser:
1 faraday 96500 C
0.005145 eq g Ag = 496.01 Coulomb
1 eq g Ag 1 faraday

b) Nmero de equivalentes de Cu = 0.005145

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ELECTROQUMICA 509
63.54 g Cu
0.005145 eq g Cu = 0.1633 g Cu
2 equ g Cu

c) La intensidad de corriente ser:


Q 496.01 C
I= = = 0.0459 A
t 10800 s

13.4.2 Electrlisis del cloruro de sodio fundido

La sal comn o cloruro de sodio slido no conduce la electricidad, en cambio el NaCl fundido es un
conductor excelente, por que sus iones tienen facilidad para desplazarse. Consideremos una celda en la
cual la fuente de corriente directa est conectada mediante alambres a dos electrodos de grafito inerte.
Estos se encuentran sumergidos en un recipiente con cloruro de sodio fundido.

Cuando fluye la corriente se observa lo siguiente:

o Se libera un gas color verde plido, que es el cloro gaseoso en uno de los electrodos.

o Se forma sodio metlico fundido color blanco plateado en el otro electrodo.

o Y flota sodio en la parte superior del cloruro de sodio fundido.

A partir de estas observaciones se puede determinar el proceso esencial en la celda. El cloro debe
producirse por la oxidacin en los Cloro en el nodo, El sodio metlico se produce por reduccin de los
iones sodio Na+ en el ctodo, lugar en el cual penetran electrones a la celda.

2 Cl- Cl2(g) + 2 e- (oxidacin, semireaccin del nodo)


2 (Na + e Nao (A) )
+ -
(reduccin, semireaccin del ctodo)

2 Na+ + 2 Cl- 2 Nao (A) + Cl2(g) (reaccin total en la celda)

2 NaCl(A) 2 Nao (A) + Cl2(g) (reaccin neta)

e-

e-
nodo Ctodo

BATERIA
Na+
En el nodo En el ctodo se
se desprende Cl- forma el metal
gas cloro Cloruro de sodio fundido sodio

Figura. 13.5.-
Electrlisis del cloruro de sodio fundido. El metal sodio se forma en el
ctodo por la reduccin del in Na+; el gas cloro se forma en el nodo por la
oxidacin del in Cl-. El metal sodio se produce comercialmente de este
modo.

La formacin de Na metlico y Cloro gaseoso a partir de NaCl es no espontneo. La fuente de corriente


continua debe aportar energa elctrica para que esta reaccin se realice.

Los electrones se emplean en la semireaccin del nodo (oxidacin) por tanto viajan a travs del
alambre del nodo al ctodo. La fuente de corriente continua obliga a los electrones a fluir de manera
no espontnea desde el electrodo positivo hacia el electrodo negativo. La direccin del flujo espontneo
para partculas con cargas negativas -electrones-, es de negativo a positivo.

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510 ELECTROQUMICA

e-

e-
Ctodo de platino - + nodo de platino

BATERIA
H2(g) Na+ Cl2(g)
OH-

Figura 13.6.-
Electrlisis del cloruro de sodio acuoso. Aunque ocurren diversas
reacciones tanto en el nodo como en el ctodo, el resultado neto es la
produccin de H2, NaOH en el ctodo y Cl2 en el nodo.

En la figura 13.6 se muestra la celda de Downs que se emplea para la electrlisis industrial de cloruro
de sodio. Su funcionamiento es costoso principalmente debido al costo de construccin, costo de
electricidad y costo de calentamiento del NaCl para fundirlo. Sin embargo la electrlisis de la sal fundida
es el mtodo ms prctico para obtener Na metlico debido a su alta reactividad. Una vez liberado por
electrlisis, el sodio metlico lquido se saca, se enfra, y se cuela para formar bloques. Estos deben
almacenarse en medio inerte (por ejemplo en aceite mineral) para evitar que reaccione con oxigeno
gaseoso.

La electrlisis de compuestos fundidos tambin es el mtodo comn de obtener otros metales del grupo
IA, del IIA (con excepcin del bario y aluminio). El cloro gaseoso que se produce en la celda de Downs
se enfra, se comprime, y se saca al mercado. Esto compensa en forma parcial el gasto de la produccin
del sodio metlico. Sin embargo, la mayor parte del cloro gaseoso se obtiene por la electrlisis menos
costosa de cloruro de sodio acuoso.

14.4.3 Electrlisis de cloruro de sodio acuoso

Consideremos la electrlisis del NaCl acuoso de concentracin moderada empleando electrodos inertes.
Se efecta las siguientes observaciones experimentales cuando se aplica un voltaje suficientemente alto
a travs de los electrodos de una celda adecuada:

o Se libera hidrogeno gaseoso en un electrodo. La solucin se hace bsica en la vecindad del


mismo.

o Se libera cloro gaseoso en el otro electrodo.

Los iones cloro de oxidan a cloro gaseoso, en este proceso, el agua se reduce con mayor facilidad que
los iones sodio. Las semireacciones y la reaccin total de la celda para este tipo de electrlisis son:

2 Cl- Cl2(g) + 2 e- (oxidacin, semireaccin del nodo)

2 H2O + 2 e- 2 OH- + H2 (g) (reduccin, semireaccin del ctodo)

2 H2O + 2 Cl- 2 OH- + H2 (g) + Cl2(g) (reaccin total en la celda)

2H2O + 2 NaCl 2 NaOH + H2 (g) + Cl2(g) (reaccin neta)

La celda se ilustra en la figura 13.6, Como con anterioridad, los electrones fluyen del nodo (+) a travs
del alambre hacia el ctodo (-)

La reaccin total de la celda produce H2 y Cl2 gaseosos y una solucin acuosa de NaOH, conocida como
sosa castica. A continuacin, se obtiene NaOH slido por evaporacin de la solucin residual. Esta es

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ELECTROQUMICA 511
la preparacin comercial ms importante de cada una de estas sustancias. Es mucho menos costosa
que la electrlisis de NaCl fundido.

13.4.4 La electrlisis de sulfato de sodio acuoso

En este proceso se observa:

o Se produce H2 gaseoso en uno de los electrodos. La solucin se hace bsica, en torno a este
electrodo.
o Se desprende O2 gaseoso en el otro electrodo. La solucin se hace cida en torno a este
electrodo.

El agua se reduce preferentemente con respecto al Na+ en el ctodo. La segunda observacin indica que
tambin se oxida, preferentemente agua, con relacin al SO4=, en el nodo.

2 (2 H2O + 2 e- 2 OH- + H2 ) (reduccin, ctodo)


2H2O O2 + 4H+ + 4 e- (oxidacin, nodo)
6 H2 O 2 H2 + O2 + 4H+ + 4OH- (reaccin total)
2 H2 O 2 H2 + O2 (reaccin neta)

El resultado neto es la electrlisis del agua. sta se produce por que el agua se reduce con mayor
facilidad que el Na+ y se oxida con mayor facilidad que el sulfato. Los iones de Na2SO4 conducen la
corriente a travs de la solucin y no participan en la reaccin.

Otra forma de llevar a cabo la electrlisis del agua es utilizando un voltmetro acidulado con cido
sulfrico para permitir el paso de la corriente como el que se dispone en Laboratorio.

13.5 CELDAS GALVNICAS

Las secciones siguientes describen las celdas de bateras, o celdas


galvnicas llamadas tambin celdas voltaicas, tipo al que pertenecen los
acumuladores de automvil y las pilas de lmpara de mano. stas son una
clase de celdas electroqumicas. Una celda voltaica o galvnica es una
celda electroqumica en la cual una reaccin espontnea genera una
corriente elctrica.

13.5.1 Construccin de celdas galvnicas

Una celda galvnica consiste en dos semiceldas que estn conectadas Figura 13.7.- Celda galvnica
elctricamente. Cada semicelda es la parte de una celda electroqumica en
de zinc-cobre.
la cual tiene una semirreaccin. Una semicelda simple se puede hacer de
Un electrodo de zinc y un
una tira de metal que se humedece introducindola en una solucin de su
electrodo de cobre, sin un
in metlico. Un ejemplo es la celda de zinc-ion zinc denominada con
frecuencia simplemente electrodo de zinc, el cual consiste de una tira de
circuito externo.
metal zinc humedecida dentro de una solucin de una sal de zinc. Otra semicelda simple consiste en
una tira de metal cobre humedecida dentro de una solucin de una sal de cobre denominada electrodo
de cobre.

En una celda galvnica se conectan dos semiceldas en una forma tal que los electrones fluyan de un
electrodo metlico al otro a travs de un circuito externo, y que los iones fluyan de una semicelda a la
otra a travs de una conexin interna de la celda.

En la figura 13.7 se muestran dos semiceldas de una celda galvnica que consiste en un electrodo de
zinc y un electrodo de cobre conectadas por un puente salino. Un puente salino es un tubo con un
electrolito en un gel que est conectado a las dos semiceldas de un a celda galvnica; el puente salino
permite el flujo de iones, pero evita la mezcla de las soluciones diferentes que podra permitir la
reaccin directa de los reactivos de la celda.

En toda la longitud de su circuito externo, los electrones fluyen a travs de l de un electrodo al otro.
Debido a que el zinc tiende a perder electrones ms fcilmente que el cobre, los tomos de zinc en el
electrodo de zinc pierden electrones para producir iones zinc. Estos electrones fluyen a travs del
circuito externo al electrodo de cobre, en donde reaccionan con los iones cobre en esa semicelda para
depositar tomos de metal cobre. El resultado neto es que el metal zinc reacciona con los iones cobre
para producir iones zinc y metal cobre, y una corriente elctrica fluye a travs del circuito externo.

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512 ELECTROQUMICA
Las dos semiceldas deben estar conectadas internamente para
permitir que los iones fluyan entre ellas. En tanto los iones zinc
continen siendo producidos, la solucin del ion zinc empieza a
formar una carga positiva. De manera similar mientras que los iones
cobre salen y se depositan como cobre, la solucin forma una carga
negativa. Las reacciones de las semiceldas se detendrn a menos
que los iones positivos se puedan mover a la semicelda de zinc. Es
necesario que este flujo de iones ocurra sin que se mezclen las
soluciones de ion zinc e ion cobre. Si el ion cobre entrara en contacto
con el metal zinc, por ejemplo, podra ocurrir la reaccin directa sin
que se generara una corriente elctrica, el voltaje podra caer, y la
batera dejara de funcionar rpidamente.

En la figura 14.8, las semiceldas estn conectadas externamente de


modo que fluye una corriente elctrica, las reacciones de las dos Figura 13.8
semiceldas, como se anot antes son Celda galvnica de zinc-cobre.
Cuando los dos electrodos son
conectados por un circuito externo
con un foco, ocurre una reaccin
Zno (s) Zn+2 (ac) + 2 e- (semirreaccin qumica.
de oxidacin)

Cu+2 (ac) + 2 e- Cuo (s) (semirreaccin de reduccin)

La primera semirreaccin, en la cual una especie pierde electrones, es la semirreaccin de oxidacin. El


electrodo en el cual se efecta la oxidacin se llama nodo. La segunda semirreaccin, en la cual una
especie gana electrones, es la semirreaccion de reduccin. El electrodo en la cual se efecta la
reduccin se llama ctodo. Estas definiciones de nodo y ctodo se conservan para todas las celdas
electroqumicas.

Note que la suma de las dos semirreacciones:

Zno (s) + Cu+2 (ac) Zn+2 (ac) + Cuo (s)

es la reaccin neta en la celda galvnica; se denomina reaccin de la celda.

Una vez que sabe cul electrodo es el nodo y cul es el ctodo, puede determinar la direccin del flujo
de electrones en la parte externa del circuito. Los electrones son dados por el nodo, estos provienen de
la semirreaccin de oxidacin y as fluyen de ella, mientras que los electrones son utilizados por el
ctodo por la semirreaccin de reduccin y as fluyen al interior de este electrodo. El nodo en una celda
galvnica tiene un signo negativo, porque los electrones fluyen de l. El ctodo en una celda galvnica
tiene un signo positivo.

13.5.2 Notacin para las celdas galvnicas

Es conveniente tener una forma prctica y rpida de designar las


celdas galvnicas particulares. La celda descrita antes, consistente alambre
en una semicelda de metal zinc-ion zinc y una semicelda de metal
cobre-ion cobre, se describe:

Zn(s)Zn+2(ac)Cu+2(ac)Cu(s)

En esta notacin, el nodo, o semicelda de oxidacin, siempre se


Gas de
escribe a la izquierda; el ctodo, o semicelda de reduccin, se
H2 a 1
escribe a la derecha. Los dos electrodos estn concectados
atm de
elctricamente por medio de un puente salino, indicado por dos presin
barras verticales.

Zn(s)Zn+2(ac) Cu+2(ac)Cu(s)
Electrodo de
nodo Puente salino
Platino
Ctodo

Cuando la semirreaccin comprende un gas, un material inerte, por FIGURA 13.9


ejemplo platino, sirve como una terminal y como una superficie del Un electrodo
electrodo sobre la cual se efecta la semirreaccin. El platino cataliza de hidrgeno

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ELECTROQUMICA 513
la semirreaccin, pero no participa en ella. En la figura 14.9 se muestra un electrodo de hidrgeno de
una placa de platino que est inmersa en una solucin cida. La semirreaccin del ctodo es:

2H+(ac) + 2 e- H2 (g)

La notacin para el electrodo de hidrgeno, descrita como un ctodo, es:

H+(ac)H2 (g) Pt

Para describir ese electrodo como un nodo, simplemente se invierte la notacin:

PtH2(g) H+(ac)

Ejemplo 13.5.- Escriba la reaccin general de la celda para la siguiente celda galvnica.

Fe(s)Fe+2(ac)Ag+ (ac)Ag(s)

Solucin:

2Ag+(ac) + Fe(s) Fe+2(ac) + 2 Ag(s)

Ejemplo 13.14.- Considere la celda galvnica:

Cd(s)Cd+2(ac)Ni+2 (ac)Ni(s)

Escriba las reacciones de semicelda y la reaccin general de celda. Haga un diagrama de esta celda e
identifquela. Incluya notaciones que identifiquen el nodo, ctodo y la direccin del flujo de electrones.

Solucin:
nodo: Cd(s) Cd+2(ac) + 2 e-

Ctodo: Ni+2(ac) + 2 e- Ni(s)

General: Cd(s) + Ni+2(ac) Cd+2(ac) + Ni(s)

13.6 POTENCIALES NORMALES DE SEMICELDA DE REDUCCION

Es fundamental tabular los potenciales de medias celdas. La nica forma de lograr este objetivo es
asignar un valor conveniente a la tensin de una reaccin de media celda estandarizada y luego medir
la tensin de celda. La fem de una celda galvnica depende de las concentraciones de las sustancias y
de la temperatura de la celda; para propsitos de tabulacin de datos electroqumicos, es usual escoger
las condiciones de estado termodinmicas estndar para celdas galvnicas. La fem estndar, Ecelda,
es la fem de una celda galvnica que opera bajo condiciones de estado estndar (las concentraciones de
soluto son cada una 1 M, las presiones de gas son cada una de 1 atm, y la temperatura tiene un valor
especificado usualmente 25 C)

El electrodo que se relaciona como estndar para la evaluacin de los potenciales de media celda es el
electrodo de hidrgeno. Consta de 1 trozo de platino recubierto con platino finamente dividido
denominado negro de platino sumergido en una solucin que contiene iones hidrgeno 1 M y gas H2 a
una atmsfera de presin que se burbujea a travs de la solucin. Por encima del negro de platino. El Pt
no participa en la reaccin que se produce

H2 (g) (1 atm) H+ (1 M) + e

Dependiendo de la mitad de celda a la que est conectado, el electrodo de hidrgeno puede actuar
como ctodo o como nodo; recordemos que cuando acta como ctodo se produce una reduccin y
cuando acta como nodo se produce una oxidacin.

Los potenciales estndar de electrodo a 25 C, medida en relacin al electrodo estndar de hidrgeno,


se puede obtener por medio de una celda. Para representar una celda electroltica se utiliza una
notacin abreviada:

Zn Zn+2 (1.0 M) H+ (1,0 M) H2 (1 atm), Pt

El voltmetro da el valor absoluto de la reaccin:

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514 ELECTROQUMICA

Ecelda = Enodo + Ectodo

Donde Ectodo y Enodo son los potenciales de los electrodos de cada media celda, de manera que para
nuestro sistema.
+2
Ecelda = E Zn Zn + E H+H2
+2
0.763 V = E Zn Zn + 0
+2
E Zn Zn = 0.763

Se puede determinar el electrodo estndar de diferentes medias celdas, en la misma forma en que se
hizo en relacin con el Zinc, en tabla 14.1 se da una lista de los potenciales estndar de reduccin.

TABLA 13.1 Potenciales estndar de reduccin de algunos elementos

Semirreaccin en el ctodo Potencial


(reduccin) estndar
E0 (V)
Li+ (ac) + e- Li (s) 3.04
+
Na (ac) + e- Na (s) 2.7 1
Mg+2(ac) + 2 e- Mg (s) 2.38
A1+3 (ac) + 3 e- Al(s) 1.66
2H20 (A) + 2e-
2 H2(g) + 0.83
02(ac)
Zn+2 (ac) + 2 e- Zn(s) 0.76
Cr+3 (ac) + 3 e- Cr(s) 0.74
Fe+2 (ac) + 2e-
Fe(s) 0.41
Cd+2 (ac) + 2 e- Cd(s) 0.40
Ni+2 (ac) + 2 e- Ni(s) 0.23
Sn+2 (ac) + 2 e- 0.14
Sn(s)
Pb+2 (ac) + 2 e- Pb(s) 0.13
Fe+3 (ac) + 3 e- Fe(s) 0.04
2 H+(ac) + 2 e- H2(g) 0.00
Sn+4 (ac) + 2 e- Sn2(ac) 0.15
Cu+2 (ac) + e- Cu~(ac) 0.16
Cu+2 (ac) + 2 e- Cu(s) 0.34
+ -
Cu (ac) + e Cu(s) 0.49
I2 (s) + 2 e- 2I-(ac) 0.52
+3 -
Fe (ac) + e Fe2+(ac) 0.54
Hg2+2 (ac) + 2 e- 2 Hg(A) 0.77
Ag+(ac) + e- Ag(s) 0.80
Hg+2 (ac) + 2 e- Hg(A) 0.80
2Hg+2 (ac) + 2 e- Hg+(ac) 0.85
Br2 (A) + 2e -
2 Br (ac) 0.90
+
02(g) + 4H (ac) + 4 e -
2 H20 (A) 1.07
- -
C12(g) + 2e 2 Cl ac) 1.36
H202(ac) + 2H+(ac) + 2 e- 2 H20 (A) 1.78
F2(g) + 2 e- 2F-(ac) 2.87

13.7 TRABAJO ELECTRICO

Las pilas voltaicas funcionan fcilmente a temperatura y presin constante. Bajo tales condiciones el
trabajo elctrico [Welec] obtenido mediante la descarga de la pila es igual al descenso o disminucin de
la energa qumica potencial.

W elec = G (13.9)

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ELECTROQUMICA 515
Por definicin, el trabajo elctrico es igual al voltaje por la carga a que se mueve por influjo del voltaje:

W elec = EQ (13.10)

Si E est en unidades de voltios y Q en culombios, el trabajo estar expresado en julios en otras


palabras:

1J = 1VC

En electroqumica es ms conveniente expresar la carga que pasa durante el funcionamiento de una pila
en trminos de equivalentes. Cuando pasan n equivalentes la carga nF siendo F el faraday o 96500 C.

Q = n F (13.11)

W elec = nFE (13.12)

Durante el funcionamiento de una pila voltaica la relacin entre la disminucin de la energa qumica
potencial y el voltaje es:
G = nFE (13.13)

13.8 LA ECUACION DE NERNST

La concentracin de un in en una media celda puede afectar su potencial de electrodo simple, pero el
potencial del electrodo estndar es fijo. El estudio de la termodinmica de las reacciones qumicas nos
lleva a la siguiente conclusin:

G = AG + RT lnK (13.14)

Sustituyendo la anterior expresin en sta:

nFE = nFE + RT lnK


(13.15)

RT
E = E ln K (13.16)
nF

La ecuacin (14.16) se puede expresar en trminos de logaritmo decimal y la constante K en trminos


de la concentracin del in presente en la solucin.

RT
E = E 2.303 log [in]
nF
Donde:
E: es el potencial del electrodo
E es el potencial estndar de oxidacin
R es igual a 8.314 VC/mol -K (1 J = 1VC)
T= temperatura absoluta
F = faraday
n= nmero de electrones que participa en la reaccin
( in) = concentracin molar de la especie oxidada

0.059
E = E log [in] (13.16)
n

Ejemplo 13.7.- Calcular el potencial de electrodo de un electrodo de Zn sumergido en una solucin 0.1
M de ZnCl2.

Solucin: La concentracin molar del in zinc se determina a partir de:

ZnCl2 Zn+2 + 2Cl-

1 mol Zn +2
0.1 mol ZnCl 2 = 0.1 ml Zn + 2
1 mol ZnCl 2

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516 ELECTROQUMICA

Por consiguiente la concentracin molar del in Zn+2 es 0.1 molar, el nmero de electrones que
participa en la reaccin es:

Zn(s) Zn+2 (ac) + 2 e- E = 0.76

Reemplazando en la ecuacin (14.16)

0.059
E = 0.76 log [0.1] = 0.7895 V
2

Ejemplo 13.8.- Se construye una pila introduciendo un electrodo de plata metlica en una solucin de
Ag+ 0.020 M y un electrodo de cobre metlico en una solucin de Cu+2 0.050 M. Cul es el voltaje de
la pila?

Solucin.- Se escribe la semirreacciones:

Cu+2 (ac) + 2 e- Cu(s) E = 0.34


Ag+(ac) + e- Ag(s) E = 0.80
+2
Ecelda = E Cu Cu + E Ag+Ag

Ecelda = 0.34 + 0.80

Ecelda = 0.34 + 0.80 = 1.14 V

13.9 DETERMINACIN POTENCIOMTRICA DEL pH

Una de las aplicaciones ms importantes de la medida de la fuerza electromotriz de una pila es la


determinacin del pH. El procedimiento consiste en formar una celda con un electrodo de hidrgeno
(nodo) y un electrodo de referencia (ctodo); ambos sumergidos en una solucin cuyo pH se desea
medir.

(Pt) H2H+ || Electrodo de Referencia


A C

Donde la barra | indica la interfase electrodo-electrolito

la doble barra || significa un puente salino o un diafragma

Bajo estas condiciones, el pH de cualquier solucin ser directamente


proporcional al potencial del electrodo de hidrgeno. (Medidos a 25C)

pH = k EH
EH
pH EH pH =
0.059
1
k=
0.059

La afirmacin anterior se puede demostrar a partir del siguiente ejercicio:


Sabiendo que el potencial de un electrodo de hidrgeno es EH. Determinar el pH de la disolucin en
funcin del potencial.

Aplicando la Ecuacin de Nernst al electrodo de hidrgeno, cuya reaccin de reduccin es:

2H+ + 2e- H2

RT PH
E H = E H ln +2
nF H
Donde:
R: es la constante universal de los gases 8,314 Joule / mol K
T: la temperatura estndar (25C) 298K
n: nmero de electrones ganados o perdidos

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ELECTROQUMICA 517
F: la constante de Faraday 96500 Coulomb (C)

Reemplazando los valores indicados en la ecuacin anterior, adems tomando en cuenta el factor de
conversin de logaritmo natural a logaritmo decimal ( ln a log ), que es de 2,303 se tendr:

8.314 298 PH 2
E H = E Ho 2.303 log
n 96500 [H + ]

por otra parte se asume que la presin parcial del hidrgeno es igual a la unidad, para que ste pueda
difundirse hacia el ambiente, por lo tanto se tendr:

E = E + 0.059 log |H+ |

E = E ( 0.059 log [H+] )

E 0.059 ( log [H+])

Por definicin: log |H+ | = pH

E = E 0.059 pH (13.17)
Puesto que EH =0
EH = 0.059 log | H+ |
EH
= log[ H + ]
0.059
E
H = log[ H + ]
0.059
E
pH = H (13.18)
0.059

Ejemplo 13.9.- Determinar el pH de las soluciones cuyos potenciales del electrodo de hidrgeno son:
a) 0.142 V b) 0.725 V

(0.142)
a) pH = = 2.406 (Medio cido)
0.059

0.725
b) pH = = 12.29 (Medio Bsico)
0.059

Ejemplo 13.10.- Determinar el potencial del electrodo de hidrgeno en las soluciones que tienen los
siguientes pH: a) pH = 4.3 b) pH = 7 (M. neutro) c) pH = 11.5

Solucin: A partir de la ecuacin (14.18) se tiene:

EH = 0.059 pH

a) EH = 0.059 (4.3) = 0.254 V

b) EH = 0.059 (7) = 0.413 V

c) EH = 0.059 (11.5) = 0.678 V

13.10 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE LAS SOLUCIONES

En esta seccin enfocaremos nuestra atencin en la naturaleza de las soluciones de electrolitos


(soluciones electrolticas).

Si aadimos un pequeo cantidad de un electrolito (sal, cido o base) a un recipiente que contiene
agua o algn otro solvente, la mayora de las propiedades fsicas del solvente son escasamente
afectadas, sin embargo la conductancia aumenta, por ejemplo la conductancia del agua es 7.5 108,
mientras que la conductancia de una solucin de HCl que contiene apenas un 0.0037% en peso del

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518 ELECTROQUMICA
cido, es 50000 veces mayor que la del agua pura, y que al disolver un no-electrolito como la sacarosa,
apenas si se afecta la conductancia.

13.10.1 Conductancia Especifica [K] y Conductancia Equivalente []

La conductancia elctrica de una sustancia se da generalmente en trminos de la conductancia


especfica K; sin embargo, tratndose de disoluciones de electrolitos es mucho ms significativo
expresar tales datos en trminos de la conductancia equivalente .

Para comprender estas unidades consideremos la ley de Ohm. A principios del siglo XIX se demostr
que las soluciones electrolticas, obedecen tambin esta ley.

Para citar la capacidad que tiene una solucin para conducir la electricidad, es necesario definir una
nueva cantidad, su conductancia, que es:
1
L=
R
E
R=
I
1 I
L= =
R E

Donde L, R e I son, respectivamente, la conductancia, la resistencia y la intensidad de la corriente de la


solucin electroltica, siendo E la fuerza electromotrz que se aplica entre los electrodos.

La resistencia, en consecuencia la conductividad de cualquier solucin, depende de la naturaleza de


dicha solucin, del tamao de los electrodos y de la distancia que los separa. Para comparar la
conductividad de las soluciones, es necesario normalizar el tamao de los electrodos y la distancia que
hay entre ellos. Por definicin, la resistencia de una solucin entre los dos electrodos es directamente
proporcional a la longitud de la solucin entre los electrodos, e inversamente proporcional a la seccin
transversal de la solucin entre los mismos, es decir:

l
R = (13.19)
A

l es la distancia entre los electrodos, A es su rea y es una constante de proporcionalidad, que se


denomina resistencia especifica.

La reciproca de la resistencia especifica es la resistencia de una solucin medida en ohms entre


electrodos cuya rea es 1 cm2 y cuya separacin es 1 cm. (el recproco de ohm se puede escribir mho)

La reciproca de la resistencia especfica se define como conductancia especifica K, y de acuerdo con la


anterior expresin esta dada por:
1 1 l
K= = (13.20)
R A

De manera que K es la conductancia especfica de una solucin entre electrodos de 1 cm2 de rea y con
una separacin de 1 cm.

Ejemplo 14.9.- Un celda de conductividad, posee sus electrodos de 1.25 cm2 de rea transversal, los
que se encuentran instalados paralelos entre s a una distancia de 1.1 cm. Cuando contiene la solucin
de cierto electrolito se registra que esta ofrece una resistencia elctrica de 19.96 ohm. Determinar la
conductividad especfica de dicha solucin.

Solucin: Aplicando la ecuacin (13.18) se tiene:

1 1.1 cm
K= = 4.48 102 ohm1 cm1
19.96 ohm 1.25 cm2

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ELECTROQUMICA 519
13.10.2 Conductancia Equivalente y Conductividad Molar

La conductividad especfica k no es constante, depende de la concentracin del electrolito. Puesto que


en un centmetro cbico al cual se refiere la conductividad especfica, existe una cantidad variable de
electrolito igual a:
c
1000

Donde c es la concentracin molar de la disolucin.

Por este motivo se establece la conductividad molar u, conductividad correspondiente a 1 mol ya que es
igual a la conductividad especfica dividida por el nmero de moles existentes en 1 cm3, es decir:

k k 1000
= = = kVm
c/1000 c
Donde Vm es el volumen molar.

Por ejemplo el volumen molar de una disolucin 0.02 molar es:

1000 cc
Vm = = 50000 cc/mol
0.02 mol

De manera anloga se define la conductividad equivalente, conductividad correspondiente a 1


equivalente-gramo y que est dada por:

= K Ve
La conductividad equivalente es la magnitud que se considera y se calcula con mayor frecuencia.

Estas conductividades tampoco son constantes a pesar de que se refieren a un mol o un equivalente -
gramo de electrolito.

13.10.3 Conductividad Equivalente a Disolucin Infinita

Hay dos tipos de soluciones acuosas que se distinguen en las grficas de conductancia equivalente en
funcin de la raz cuadrada de la normalidad. Los electrolitos fuertes son los que tienen conductancias
equivalentes elevadas las concentraciones ms altas. La conductancia equivalente aumenta slo en
forma ligera con la dilucin.

Las soluciones electrolticas fuertes dan tambin representaciones lineales en soluciones diluidas que se
puede extrapolar a una concentracin cero o a dilucin infinita.

Los electrolitos dbiles son aquellos que tienen conductancias equivalentes bajas a altas
concentraciones.

La conductancia equivalente aumenta al reducirse la concentracin, hasta que a una concentracin muy
bajo, el aumento es tan grande que la extrapolacin a dilucin infinita se vuelva muy difcil, un ejemplo
de este tipo de electrolito es el cido actico. La ecuacin que obedece tales funciones es:

Donde c es la concentracin molar o normal k es una constante de proporcionalidad que es


caracterstica de un electrolito y o es la conductividad equivalente, a dilucin infinita.

La conductividad equivalente a dilucin infinita para electrolitos dbiles se puede calcular:

o = o + o+

Donde: o y o + son las conductancias equivalentes del anin y el catin respectivamente, a


dilucin infinita.

Dilucin infinita significa fsicamente que los iones estn a gran distancia unos de otros, de modo que
no interaccionan entre si.

La expresin o = o - + o + se denomina ley de migracin independiente de iones KOHLRAUSCH y


permite el clculo de valores o para electrolitos dbiles.

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520 ELECTROQUMICA

Ejemplo 13.10.- Cuando determinada pila de conductividad contiene una solucin 0.020 N de KCl, su
resistencia a 25 C es igual a 312 ohmios. Al contener una solucin 0.010 N de NiSO4 a la misma
temperatura, su resistencia es de 1043 ohmios. Calcular la conductancia equivalente de la solucin de
sulfato de nquel. (La conductancia especfica de la solucin de KCl 0.02 N es: K = 0.002768 ohmios-
1
cm-1)

Solucin.- En primer lugar obtenemos la constante de la pila sustituyendo la resistencia y conductancia


especfica de la solucin de referencia.

l 1
K=
A R
l
= K R = 0.00268 1 cm 1 312 = 0.864 cm 1
A

A continuacin se calcula la conductancia especfica de la solucin de sulfato de nquel:


l 1 1
K= = 0.864cm 1 = 0.000828 1 cm 1
A R 1043

Finalmente calculamos la conductancia equivalente de la solucin de sulfato de nquel.

K 1000 0.00028 1cm 1 1000 cm 3


= = = 82.8 1cm 2 eq g 1
c 0.01 eq g

13.11 TEORIA DE LA DISOCIACION DE ELECTROLITOS DEBILES

Los electrlitos dbiles se disocian en forma incompleta en un disolvente y son tambin cidos, bases y
sales. En el agua, el cido actico es un cido dbil, el hidrxido de amonio es una base dbil y el
cloruro de mercurio es una sal soluble, incompletamente disociado. Si los iones en solucin actan de
manera independiente uno de otro, la fraccin de molcula disociadas, que se llama grado de
disociacin, es igual al nmero de iones verdaderamente en solucin, dividido por el nmero total de
iones que se podran formar sise se disociaran todas las molculas en solucin. Puesto que la
conductancia equivalente es proporcional al nmero de iones en solucin, el grado de disociacin est
dado por:
A
=
Ao

Ejemplo 13.11.- A la temperatura de 18 C, la conductividad equivalente lmite del cido frmico en


solucin acuosa tiene un valor de 364.5 mho.cm2/eq-g. Determinar el grado de disociacin del cido
frmico en una solucin acuosa de 0.001 N que posee una conductividad especfica de 0.000125
mho.cm-1

Solucin: A partir de loas datos del problema calcularemos la conductividad equivalente:

K 1000
=
c
Donde: K = 0.000125 mho.cm-1
c = 0.001 N

Reemplazando datos:

1.25 10 4 1000
= = 125 mho cm 2 eq g 1
0.001

Por definicin el grado de disociacin es:

125
= = = 0.343
o 364.5

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ELECTROQUMICA 521

13.12 DETERMINACIN DEL pH CON CELDAS DE CONCENTRACIN

Toda celda de concentracin est formada por electrodos y electrolitos similares; la diferencia est en la
concentracin de las disoluciones, lo que genera uan fuerza electromotriz.

Las celdas de concentracin se utilizan principalmente para determinar el pH de una disolucin a partir
de otra cuyo pH es conocido.

Ejemplo 14.12.- Determinar el pH a 25C de la solucin andica de una pila de concentracin cuyo
potencial es 0.21 V, sabiendo que el pH de la solucin catdica es 2.375. Los electrodos son de platino.

Solucin.- La estructura de la pila es:

(Pt) H2 | pH = x || pH = 2.375 | H2 (Pt) +


nodo Ctodo

E pila = 0.21 V ; |H+ |A = 10- pH ; |H+ |C = 10 2,375

E pila = EC+ EA -

E pila = (E + 0.059 log |H+ |C ) (E + 0.059 log |H+ |A )

[ H + ]C E pila [H + [ C
E pila = 0.059 log =
[H + ]A 0.059 [H + ]A

0.21 10 2.375
Sustituyendo datos y simplificando: =
0.059 10 pH

0.21 0.21
= log 10- 2,375 + pH = 2.375 + pH
0.059 0.059

0.21
Despejando el pH: pH = + 2.375 pH = 5.93
0.059

Despus de haber resuelto el anterior problema se puede deducir una frmula para calcular el pH de
una solucin utilizando una celda de concentracin.

E pila
pH (nodo) = + pH (Ctodo)
0.059

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 13.13.- Realice un anlisis sobre el proceso de reduccin y Reduccin

La oxidacin y reduccin es un fenmeno simultneo y relativo; seguidamente explicamos las razones:

a) Es simultneo, puesto que para que una sustancia gane electrones es necesario que otra los
pierda, generndose as un flujo o corriente de electrones.

b) Es un fenmeno relativo que depende de la naturaleza de las sustancias que intervienen en la


reaccin. Por tanto, se podr construir una lista de reacciones (en iguales condiciones de P y T)
en forma ordenada, donde los elementos que se encuentran ms arriba se oxidan y reducen a
todos los que se encuentran ms abajo.

Serie de las Fuerzas Electromotrices de los elementos: (T = 25C; Concentracin = 1 M)


POTENCIALES NORMALES DE OXIDACIN REDUCCIN

Potenciales Normales de Electrodo a 25C


Semi-reaccin E ( V )

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522 ELECTROQUMICA

Li+ + e Li 3,045
Na+ + e Na 2,714
Mg++ + 2e Mg 2,37
Al+++ + 3e Al 1,66
Mn++ + 2e Mn 1,18
Zn++ + 2e Zn 0,763
Cr+++ + 3e Cr 0,74
Fe++ + 2e Fe 0,44
Cd++ + 2e Cd 0,402
Co++ + 2e Co 0,277
Ni++ + 2e Ni 0,25
Sn++ + 2e Sn 0,136
Pb++ + 2e Pb 0,126
2H+ + 2e H2 DEFINICIN 0
Cu++ + 2e Cu 0,34
I2 + 2e 2I- 0,536
O2 + 2H+ + 2e H2O2 0,682
Fe+ + e Fe+2 0,771
Hg2++ + 2e 2Hg 0,789
Ag+ + e Ag 0,799
2Hg++ + 2e Hg2++ 0,92
Cl2 + 2e 2Cl - 1,36
Au +3 + 3e Au 1,50

a) Cuanto ms arriba est el elemento en dicha serie, tiene ms capacidad para oxidarse y reducir
a los que se encuentran ms abajo.

b) Los potenciales normales de todas las semireacciones fueron medidos en relacin al Electrodo
Normal de Hidrgeno, cuyo potencial por definicin es 0.00 volts.

c) En la medicin de sus respectivos potenciales todas las soluciones se encuentran en condiciones


ESTANDAR (T = 25C; Conc. = 1M ; P = 1 atm, ).

d) Combinando dos semireacciones de diferentes potenciales, se puede crear un dispositivo que


genera corriente elctrica, ms conocido como PILA ELCTRICA o PILA GALVNICA

e) Mientras ms negativo es el potencial, el elemento estar ms arriba y tendr ms capacidad


para oxidarse.

Ejemplo 13.14.- La figura describe una pila de concentracin. Si la fuerza que genera la corriente se
debe a la tendencia para igualar la concentracin de Cu+2, en los dos compartimientos, cul es el
nodo?

Solucin.- Para un mismo tipo de semirreaccin, el que tiene mayor


concentracin tendr mayor potencial de semicelda; o sea que los electrones Cu Cu
irn de la solucin de mayor concentracin a menor concentracin, en otras
palabras de izquierda a derecha, en nuestro caso, en el lado izquierdo
ocurrir:

Cu Cu+2 + 2 e-
Y en el lado derecho: CuSO4 CuSO4
Cu+2 + 2 e- Cu 0.10 M
0.15 M
Por consiguiente el de la derecha ser el ctodo.

Ejemplo 13.15.- Cules son las caractersticas fundamentales de una pila voltaica capaz de producir
un voltaje y una corriente altos?

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ELECTROQUMICA 523
Solucin.- La condicin esencial para una pila voltaica es: dos interfases distintas en un circuito elctrico
constituye una pila voltaica. La condicin para un voltaje alto, el voltaje depende de afinidad por los
electrones en las dos interfases; a mayor diferencia, mayor voltaje y la condicin para un amperaje alto,
si los materiales de las interfases son buenos conductores elctricos; el amperaje puede ser alto.

Ejemplo 13.16.- Definir: a) oxidacin, b) oxidante y c) reductante.

Solucin.- Oxidacin es la prdida de electrones en una reaccin qumica. Oxidante es aquella especie
que produce la oxidacin y reductante es aquella especie que produce la reduccin.

Ejemplo 13.17.- Cuantos faradays representan: a) 17 500 C, b) el paso de una corriente de 5 A


durante medio da, c) 100 000 A s.

Solucin.-
1F
a) 17500 C = 0.181 F
96500 C

b) medio da = 12 h, por tanto: 12 h = 43 200 s

1F
5 A 43200 s = 216000 C = 2.24 F
96500 C

1F
c) 100000 A s = 100000 C = 1.036 F
96500 C

Ejemplo 13.186.- La concentracin de una solucin acuosa de AgNO3 es 0.1 N. Un litro de la solucin
es electrolizado por una corriente de 0.100 A durante 10.0 h. a) Escribir las reacciones en el nodo, en
el ctodo y en la pila, b) cul es el peso de la plata metlica depositada en el ctodo?, c) cul es el
volumen de oxgeno gaseoso que se desprende del nodo en condiciones normales de temperatura y
presin?, d) cul es la normalidad del in plata en la solucin al terminar la electrlisis?

Solucin.- a) las reacciones son:

Ctodo: Ag+ + e- Ag
nodo: 2H2O O2 + 4H+ + 4e-
Pila: 4 Ag+ + 4 e- 4 Ag
2H2O O2 + 4H+ + 4e-
4 Ag+ + 2H2O 4 Ag + O2 + 4H+
b) La masa de plata depositada en el ctodo es:

3600 s 1F 1 mol Ag 108 g Ag


0.1 A 10 h = 3600 C = 4.029 g Ag
1h 96500 C 1F 1 mol Ag

c) El volumen de oxgeno gaseoso en condiciones normales es:

3600 s 1F 1 mol O 2 22.4 AO 2


0.1 A 10 h = 3600 C = 0.21 AO 2
1h 96500 C 4F 1 mol O 2

d) Asumiendo que la prdida de volumen de la solucin de electrlisis sea despreciable, ya que se


produjo 0.21 litros de oxgeno. El equivalente gramo inicial de plata es 0.1 y el equivalente gramo
despus del proceso es:
1 eq g Ag
4.029 g Ag = 0.0373 eq g Ag
108 g Ag

(0.1 0.0373 ) eq-g Ag = 0.627 eq-g Ag

Por consiguiente la concentracin normal del in plata es:

0.0627 eq g Ag
N= = 0.0627
1A

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524 ELECTROQUMICA
Ejemplo 13.19.- Una solucin acuosa de CuSO4 electrolizada durante 8.0 h produce 100 g de cobre
metlico. a) Escribir las reacciones en el nodo, ctodo y la pila, b) cul es la corriente promedio?, c)
cul es el volumen en condiciones de presin y temperatura del oxgeno producido?

Solucin.-
a) Ctodo: Cu+2 + 2 e- Cu

nodo: 2H2O O2 + 4H+ + 4e-

Pila: 2 Cu+2 + 4 e- 2 Cu
2H2O O2 + 4H+ + 4e-
2 Cu+2 + 2 H2O 2 Cu + O2 + 4H+

b) La corriente promedio es:


1 mol Cu 2F 96500 C
100 g Cu = 303937 C
63.5 g Cu 1 mol Cu 1F

Q=It

Q 303937 C
I= = = 10.55 A
t 28800 s

c) El volumen de oxgeno gaseoso en condiciones normales es:

1F 1 mol O 2 22.4 AO 2
303937C = 17.64 AO 2
96500 C 4F 1 mol O 2

Ejemplo 13.20.- Determinar la fuerza electromotriz a 25C, en la siguiente pila:

Mg | Mg+2 (0.2 M) || Fe+3 (0.1 M) | Fe


nodo () Ctodo (+)
Solucin.-

|Mg+2| = 0.2 M = 10 - 0.693


M E Mg+2 / Mg = 2.37 V

|Fe+3| = 0.1 M = 10 -1
M E Fe+3 / Fe = 0.771 V

Potencial del nodo


0.059
EA(-) = E Mg+2 / Mg + log |Mg+2|
2
0.059 - 0,698
EA(-) = 2.37 + log 10 = 2.39 V
2
Potencial del Ctodo
0.059
EC(+) = E Fe+3 / Fe + log |Fe+3|
3
0.059 -1
EC(+) = 0.771 + log 10 = 0.75 V
3
E pila = EC(+) EA(-)

E pila = 0.75 V ( 2.39 V) = 3.14 V

Ejemplo 13.21.- Utilizando la pila del ejercicio anterior determinar una frmula para calcular su fuerza
electromotriz directamente.

Mg | Mg+2 (0.2 M) || Fe+3 (0.1 M) | Fe


nodo () Ctodo (+)
Solucin:
0.059
EC(+) = EFe+3 / Fe + log |Fe+3| EC(+) = E Fe+3 / Fe + 0.059 log |Fe+3| 1/3
3
0.059
EA(-) = EMg+2 / Mg + log |Mg+2| EA(-) = E Mg+2 / Mg + 0.059 log |Mg+2| 1/2
2

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ELECTROQUMICA 525
E pila = EC(+) EA(-)

E pila = ( E Fe+3 / Fe + 0.059 log |Fe+3| 1/3 ) ( E Mg+2 / Mg + 0.059 log |Mg+2| 1/2 )

E pila = EFe+3 / Fe EMg+2 / Mg + 0.059 ( log |Fe+3|1/3 log |Mg+2|1/2 )

[Fe+3 ]1/3
E pila = E Fe+3 / Fe E Mg+2 / Mg + 0.059 log
[Mg+2 ]1/2

Sobre la base del ejercicio anterior se puede generalizar una frmula que servir para calcular la Fuerza
Electromotriz de cualquier otra pila.

Reaccin Andica: A A+ n
+ ne- oxidacin E A
+n
/ A = E nodo

Reaccin Catdica: C+ m + me- C reduccin E C


+m
/ C = E Ctodo

[C + m ]1/m
E pila = E Ctodo E nodo + 0.059 log
[A + n ]1/n
Ecuacin de Nernst para clculo de Fem en diferentes pilas.

Ejemplo 13.22.- Determinar la Fuerza Electromotriz a 25C en la pila de Daniell:

Zn | Zn+2 (0.4 M) || Cu+2 (0.3 M) | Cu


nodo () Ctodo (+)

E Zn+2 / Zn = 0.763 V
E Cu+2 / Cu = 0.34 V
|Zn+2| = 0.4 M = 10 - 0,397 M
|Cu+2| = 0.3 M = 10 - 0,522 M
[Cu+2 ]
Epila = ECu+2 /Cu EZn+2 / Zn + 0.059 log
[Zn+2 ]

[Cu +2 ]1 / 2
E pila = E Cu+2 / Cu E Zn+2 / Zn + 0.059 log
[ Zn + 2 ]1 / 2
0.522
0.059 10
E pila = 0.34 + 0.763 + log
2 10 0.397
0.059
E pila = 0.34 + 0.763 + (-0.125)
2
E pila = 1.099 V

Ejemplo 13.23.- Calcular la Fuerza Electromotriz en la siguiente pila:

Al | Al+3 (0.3 M) || Ag+1 (0.1 M) | Ag


nodo (-) Ctodo (+)

E Al+3 / Al = -1.66 V E Ag+1 / Ag = 0.799 V

|Al+3| = 0.3 M |Ag+1| = 0.1 M


[Ag +1 ]
E pila = EAg+1 / Ag EAl+3 / Al + 0.059 log
[Al +3 ]1/3
0.1
E pila = 0.799 + 1.66 + 0.059 log
1
0.3 3

Epila = 2.41 V

Ejemplo 13.24.- El potencial normal del cobre es 0.34 V, y una disolucin 0.5 M de CuSO4 tiene un
potencial de 0.296 V. Calcular el grado de disociacin aparente y el porcentaje de disociacin del CuSO4
en esta disolucin.

ECu+2 / Cu = 0.34 V El electrodo es: Cu | Cu+2 ( x M )

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526 ELECTROQUMICA

0.059
ECu = 0.296 V ECu = ECu+2 / Cu + log |Cu+2|
2

|CuSO4| = 0.5 M +2
0.059 log |Cu | = 2 (ECu E Cu+2 / Cu )
0
2(ECu E Cu + 2/Cu )
+2
|Cu+2| = ? Cu = 10 0.059
= 10-1,492 = 0.0322 M

Cu+2 0.0322
=? = = = 0.0644 % = 0.0644 x 100% = 6.44 %
CuSO4 0.5

Ejemplo 13.25.- Calcular la Fem de la pila formada por dos electrodos de aluminio y cobre introducidos
respectivamente en las soluciones de sus nitratos, sabiendo que la concentracin y disociacin de las
sales son:

Al (NO3)3 0.1 M ; = 0.82 y Cu (NO3)2 0.3 M ; = 0.77

Las concentraciones de los iones en solucin son:

|Al+3| = 0.1 M 0.82 = 0.082 M ; |Cu+2| = 0.3 M 0.77 = 0.231 M

Los potenciales normales son:

EAl+3 / Al = 1.66 V ; ECu+2 / Cu = 0.340 V


0.059
Potencial del Electrodo de Aluminio: EAl = EAl+3 / Al + log |Al+3|
3

0.059
EAl = 1.66 + log 0.082 = 1.68 V (nodo)
3
0.059
Potencial del Electrodo de Cobre: ECu = E Cu+2 / Cu + log |Cu+2|
2

0.059
ECu = 0.34 + log 0.231 = 0.321 V (Ctodo)
2
E pila = EC(+) EA() E pila = 0.321 ( 1.68 ) V = 2.001 V

Ejemplo 13.26.- Se forma una pila con dos electrodos de hidrgeno, uno en disolucin 1 M HCl ( =
0.8). El potencial de la pila es 0.258 V. Calcular: a) El pH de la otra disolucin, b) La diferencia en el
valor del pH si el valor del potencial aumenta en 1 milivolt.

a) La estructura de la pila es: (Pt) H2 | pH = x || pH = 0.096 | H2 (Pt)


nodo Ctodo

H+
El pH de la solucin 1 M de HCl ( = 0.8) es: = C
|H+|C = 1 0.8 = 0.8 M
CA

|H+|C = 100,0969

pH = 0.0969

E pila = EC(+) EA(-) E pila = (EH + 0.059 log |H+|C) (EH + 0.059 log |H+|A)

Reordenando:

H+ H+ C H+ E pila
Epila C
Epila = 0.059 log + C ; log
+ = ; = 10 0.059
H A H 0 .059 H+
A
A

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ELECTROQUMICA 527

H+ 10 0.0969
+
H = C
E pila
H+ = 0.258
= 10 4.47
A A
10 0.059 10 0.059

pH = log | H+ | ; pH = log (10 4.47


) pH = 4.47

b) Si el potencial de la pila se incrementa en 1 milivolt, es decir en 0.001 V

E pila = 0.258 V + 0.001 V = 0.259 V

H+ 10 0.0969
H +
= C
E pila
H+ = 0.259
= 10 4.487
A A
10 0.059 10 0.059

4.487
pH = log (10 ) pH = 4.487

pH = 4.487 4.47 = 0.017

Ejemplo 13.27.- En un bao para niquelar se introduce como ctodo una objeto metlico de forma
cbica cuyo lado es de 8 cm a fin de recubrirla electrolticamente con una capa de 20 micras de nquel,
para lo que se debe aplicar una densidad de corriente de 12.5 A/dm2, Si el rendimiento de corriente es
del 50%. Qu intensidad de corriente debe suministrarse y durante que tiempo? (la densidad del nquel
es 8.8 g/ml)

Solucin.- a) Puesto que se tiene la densidad de corriente del sistema, calculando el rea total del
objeto de forma cbica, se determina la intensidad de corriente, considerando 50% de rendimiento,
esto es:

1dm2
A = 6 l2 = 6(8cm)2 = 384 cm2 384cm2 = 3.84dm2
(10cm)
2

12.5 A 50
a) I = 3.84dm2 = 24amperios
dm2 100

b) Para calcular el tiempo, aplicaremos la ley de Faraday, determinando la carga requerida.

La masa de nquel depositada en el objeto se calcula por: = m V , donde el volumen es:

V = A h = 384cm2 2 103 cm = 0.768cm3

1cm
Ya que el espesor o h es: 20 = 2 103 cm
1 104

Por tanto: m = 8.8g / cm3 0.768cm3 = 6.7584gNi


1molNi 2eq gNi 96500C
6.7584gNi = 22220.97C
58.70gNi 1molNi 1eq gNi
Puesto que q = It:
q 22220.97C 1min
t = = = 925.87s = 15.43 min
I 24 A 60s

PROBLEMAS PROPUESTOS

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528 ELECTROQUMICA
13.1.- Calcular la corriente elctrica en amperios cuando 6.021021 electrones fluyen a travs de un
circuito elctrico durante 2000 segundos.

13.2.- qu corriente se necesita para pasar un faraday por hora por un bao electroltico?, cuntos
gramos de aluminio y de cadmio sern liberados por 1 faraday?

13.3.- Que cantidad de electricidad ha pasado por un sistema si la intensidad de corriente se mantiene
en 230 mA durante media hora?

13.4.- Qu peso de plata se depositar en el proceso de electrlisis si circula una corriente de 2 A


durante 10 minutos?

13.5.- Qu peso de cobre se desprender en el nodo si circula una corriente de 5 A durante 15


minutos?

13.6.- Que masa de hidrgeno se desprender en el proceso de electrlisis del agua si circula una
corriente de 6 A durante 10 minutos?

13.7.- Que masa de oxgeno se desprender en el proceso de electrlisis del agua si circula una
corriente de 6 A durante 10 minutos?

13.8.- qu corriente se necesita para pasar un faraday por hora por un bao electroltico?, cuntos
gramos de aluminio y de cadmio sern liberados por 1 faraday?

13.9.- En un electrodo se da la siguiente media reaccin: Fe+2 + 2 e- Fe; a) En que electrodo se


efecta esta reaccin?, b) qu tiempo se requiere para pasar una corriente de 0.0205 amperes a
travs de la celda para formar 6.93 g de hierro?
Rpta.- b) 13.52 das

13.10.- En un electrodo se da la siguiente media reaccin: Fe+2 + 2 e Fe; a) En que electrodo se


efecta esta reaccin?, b) qu tiempo se requiere para pasar una corriente de 0.0205 amperes a
travs de la celda para formar 6.93 g de hierro? Rpta.- b) 13.52 das

13.11.- a) Qu tiempo se necesitar para depositar 2 g de cadmio de una solucin de CdSO4 cuando se
usa una corriente de 0.25 amperes?, b) qu volumen de oxgeno en condiciones normales se libera en
el nodo? Rpta.- a) 3.85 h, b) 200 ml

13.12.- Una celda electroltica que utiliza electrodos de seccin transversal igual a 200 cm2 separados
por una distancia de 10 cm, contiene una disolucin saturada de sulfato de cobre con una resistencia
especfica de 29.2 ohm-cm. Calcular la resistencia de la disolucin entre los dos electrodos.
Rpta.- 1.46

13.13.- Una disolucin alcalina de manganato de potasio, obtenido al calentar dixido de manganeso
con potasa castica en presencia de aire, se oxida andicamente con una densidad de corriente de 9
amp/cm2. Si el rendimiento de corriente es del 70%, calcular la cantidad de permanganato potsico,
que se obtendr en 10 horas en una cuba cuyos nodos tienen una superficie til total de 4000 cm2.
Rpta.- 14.86 KMnO4

13.14.- En un bao para niquelar se introduce como ctodo una esfera metlica (d = 8 cm) a fin de
recubrirla electrolticamente con una capa de 20 micras de nquel, para lo que se debe aplicar una
densidad de corriente de 12.5 A/dm2, Si el rendimiento de corriente es del 50%. Qu intensidad de
corriente debe suministrarse y durante que tiempo? (el peso especfico del nquel es 8.8 g/ml)
Rpta.- 25.125 A; 7.717 min

13.15.- Una corriente e 0.193 A circula durante 60 minutos a travs de 300 ml de una disolucin 0.1 M
de NaCl. Si en el nodo solo se genera gas cloro, mientras que en el ctodo se reduce agua en gas
hidrgeno. Cul ser la concentracin de los iones hidrxido en la solucin, despus del proceso de
electrlisis? Rpta.- 0.012 M

13.16.- La concentracin de una solucin acuosa de AgNO3 es 0.1 N. 1 litro de la solucin es


electrolizado por una corriente de 0.100 A durante 10 h. a) Escribir las reacciones en el nodo, en el
ctodo y en la pila, b) Cul es el peso de la plata metlica depositada en el ctodo?, c) cul es el
volumen de oxgeno gaseoso que se desprende del nodo en condiciones normales?, d) cul es la
normalidad del in plata en la solucin al terminar la electrlisis? Rpta.- 4.03 g, 0.21 litros y 0.063 N

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ELECTROQUMICA 529
13.17.- Durante 3.0 h se hace pasar una corriente uniforme a travs de soluciones de AgNO3 y CuSO4
colocadas en serie; 0.555 g de plata metlica se depositan en el ctodo provenientes de la solucin de
nitrato de plata. A) Cuntos equivalentes y coulombs de electricidad pasan a travs de las dos
soluciones?, b) cuntos gramos de cobre metlico se producen?,c) calcular el volumen de oxgeno seco
producidos a 25 C y 770 torr, d) cul fue el amperaje durante la electrlisis?
Rpta.- 495.72 C; 0.00514 equivalentes; 0.1632 g Cu; 0.031 litros de oxgeno, d) 0.0459 A

13.18.- Calcular el potencial de celda para la siguiente reaccin cuando la concentracin de Fe+2 es de
0.10 M y la concentracin I es de 0.020 M

I2(s) + Fe(s) Fe+2(ac) + 2I(ac)


Rpta.- 1.113 V

13.19.- Considerando una tabla de potenciales de reduccin, Cul de los siguientes es el agente
reductor ms fuerte?: a) Br, b) H2, c) Zn+2, d) Fe+3 o e) Fe+2.
Rpta.- H2

13.20.- Calcular E y la constante de equilibrio a 25 C para la reaccin en equilibrio:

Fe+3 + Ag Ag+ + Fe+2

Rpta.- E = 0.029 V, Keq = 0.32

13.21.- La resistencia elctrica que presenta una solucin acuosa 0.02 N de KCl es 155 , cuando se
almacena en determinada celda de conductividad. Si la conductividad especfica de la anterior solucin
es 0.00277 mho/cm. Esta misma celda se limpia y luego se llena con otro electrolito, que ofrece la
resistencia de 895 , determinar la conductividad especfica de esta ltima solucin.

13.22.- Una vaso de conductividad tiene dos electrodos de 1.64 cm2 de superficie, separados por 12.8
cm. Al llenarlo con disolucin de cloruro sdico 0.1 normal ofrece una resistencia de 731.2 . Calcular la
conductividad especfica y equivalente de cloruro sdico en disolucin 0.1 normal.
Rpta. 0.01067 mho/cm; 106.7 mho.cm2/eq-g

13.23.- Una vaso de conductividad lleno con disolucin 0.1 normal de KCl tiene una resistencia de 96.2
, y lleno con solucin 0.02 N de cloruro clcico ofrece una resistencia de 536.4 . Calcular las
conductividades equivalentes y molar del CaCl2 en disolucin 0.02 N. La conductividad especfica del KCl
0.1 N es 0.0129 mho/cm.
Rpta.- = 115.70 mho.cm2(eq-g; = 231.mho.cm2/mol

13.24.- Una disolucin 0.01 normal de amoniaco tiene una resistencia especfica de 8990 cm. La
conductividad equivalente lmite del NH4OH es 271.4 mhocm2. Deteminar el grado de disociacin del
amoniaco en disolucin 0.01 N.
Rpta. 4.1%

13.25.- La conductividad equivalente lmite del yoduro de potasio es 150.3 mho. cm2, y el nmero de
transporte del in K+ en este compuesto es 0.489. Para el nitrato amnico la conductividad equivalente
lmite es 144.8 mho. cm2 y el nmero de transporte del anin es 0.493. Hallar la conductividad
equivalente lmite del yoduro amnico.

13.26.- La conductividad especfica de una disolucin 0.05 N de sulfato de cobre (II) es 0.00295
mho/cm. Las conductividades equivalentes de los iones Cu+2 y SO4-2 son respectivamente, 54 y 79.8
mhocm2. Calcular el grado de disociacin aparente del sulfato cprico en esta disolucin.
Rpta.- 44.1%

13.27.- Tomando como base los datos que siguen, calcule la conductancia equivalente a dilucin infinita
para el NH4OH a 25 C

Ca (OH)2 Ao = 258 mho. cm2/eq


CaCl2 Ao = 136 mho. cm2/eq
NH4Cl Ao = 150 mho. cm2/eq

13.28.- A 25 C la conductividad equivalente lmite del cloruro de amonio es 149.7 mhocm2, del NaOH
es 248.1 y del NaCl es 126. Averige la conductividad equivalente lmite de una solucin amoniacal
NH4OH.
Rpta..- 271.4 mhocm2

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530 ELECTROQUMICA

13.29.- A 18 C la conductividad equivalente lmite de una solucin amoniacal es de 238 mhocm2,


siendo 9.66 mhocm2, la conductividad equivalente de la solucin 0.01 N. Determinar: a) la resistencia
especfica de tal solucin 0.01 N, b) el grado de disociacin de la solucin.

13.30.- A 25 C 1 litro de solucin acuosa contiene 2.0 g de cido benzoico, ofrece una resistencia
especfica de 2611 ohm.cm. Si la conductividad equivalente lmite del benzoato de sodio es 82.4
mhocm2/eq-g, determinar: a) La constante de ionizacin del cido benzoico, b) el pH de la solucin y c)
la presin osmtica que ejerce esta solucin en tales condiciones. (oNa+ = 50.1; oH+ = 349.8)

13.31.- Calcular el potencial de un electrodo de cadmio introducido en una disolucin de sulfato de


cadmio 0.002 M supuesta ideal. El potencial normal del cadmio es 0.402 voltios.
Rpta.- 0.482

13.32.- El potencial de un electrodo de plata en una disolucin 0.2 normal de nitrato de plata es 0.747
V. El potencial normal de la plata es 0.799 V. Hallar el grado de disociacin aparente del nitrato de plata
a esta concentracin.
Rpta.- 0.657

13.33.- La FEM de una pila constituida por un electrodo decimonormal de calomelanos (E = 0.334 V) y
un electrodo de hidrgeno es 0.652 V. Hallar el pH de esta disolucin.

13.34.- La FEM de la pila formada por un electrodo decimonormal de calomelanos (E = 0.334V) y un


electrodo de hidrgeno en cido benzoico 0.02 normal es de 0.509 voltios. Calcular la constante de
ionizacin del cido benzoico.
Rpta.- 6.21 10-5

13.35.- La conductividad equivalente del cloruro de litio es 115 mhocm2 y el nmero de transporte del
in Cl- en el cloruro de litio es 0.664. Hallar las conductividades equivalentes de los iones Li+ y Cl-.

13.36.- La resistencia especfica de una disolucin 0.05 molar de cloruro de potasio es 149.9 cm.
Hallar la conductividad equivalente del cloruro potsico a esta concentracin.
Rpta.- 133.4 mhocm2

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TABLA PERIDICA Y PROPIEDADES PERIDICAS

UNIDAD 14

TABLA PERIDICA Y PROPIEDADES PERIDICAS

14.1 LA TABLA PERIDICA Y PERIODICIDAD QUMICA

Por qu determinados elementos tienen propiedades semejantes? sta pregunta se puede contestar
con la moderna teora atmica en funcin de las estructuras electrnicas. Elementos diferentes cuyos
tomos tienen estructuras electrnicas semejantes en sus capas externas o niveles de valencia tienen
muchas propiedades qumicas en comn. Esta idea que relaciona la semejanza en las estructuras con la
semejanza en las propiedades es la base de la ley peridica.

14.2 CLASIFICACIONES PERIDICAS INICIALES

Los cientficos ven la necesidad de clasificar los elementos de alguna manera que permitiera su estudio
ms sistematizado. Para ello se tomaron como base las similares propiedades qumicas y fsicas de los
elementos. Estos son algunos de los cientficos que consolidaron la actual ley peridica:

14.2.1 Johann W. Dobereiner.- Hace su clasificacin en grupos de tres elementos con propiedades
qumicas similares, llamadas triadas, por ejemplo:

Triada Peso atmico del elemento intermedio


Li, Na y K PaLi + PatK 6.94 + 39.10
PesoatmicoNa = = = 23.02
2 2

14.2.2 John Newlands.- En 1864 Organiza los elementos en grupos de ocho u octavas, en orden
ascendente de sus masas atmicas y encuentra que cada octavo elemento exista repeticin o similitud
entre las propiedades qumicas de algunos de ellos. Newlands se refiri a esta peculiar relacin como la
ley de las octavas. Sin embargo, tal ley result inadecuada para elementos de mayor masa que el
calcio, por lo cual el trabajo de Newlands fue rechazado por la comunidad cientfica.

14.2.3 Dimitri Mendeleiev y Lothar Meyer.- Clasifican lo elementos en orden ascendente de los
pesos atmicos. Estos se distribuyen en ocho grupos, de tal manera que aquellos de propiedades
similares quedaban ubicados en el mismo grupo.

14.3 TABLA PERIDICA ACTUAL

En 1913 Henry Moseley basndose en experimentos con rayos x determin los nmeros atmicos de los
elementos y con estos cre una nueva organizacin para los elementos.

Ley peridica: "Las propiedades qumicas de los elementos son funcin peridica de sus nmeros
atmicos".

Lo que significa que cuando se ordenan los elementos por sus nmeros atmicos en forma ascendente,
aparecen grupos de ellos con propiedades qumicas similares y propiedades fsicas que varan
peridicamente.

14.4 ORGANIZACIN DE LA TABLA PERIDICA

Los elementos estn distribuidos en filas (horizontales) denominadas perodos y se enumeran del 1 al 7
con nmeros arbigos. Los elementos de propiedades similares estn reunidos en columnas (verticales),
que se denominan grupos o familias; los cuales estn identificados con nmeros romanos y distinguidos
como grupos A y grupos B. Los elementos de los grupos A se conocen como elementos
representativos y los de los grupos B como elementos de transicin. Los elementos de transicin
interna o tierras raras se colocan aparte en la tabla peridica en dos grupos de 14 elementos, llamadas
series lantnida y actnida.

La tabla peridica permite clasificar a los elementos en metales, no metales y gases nobles. Una lnea
diagonal quebrada ubica al lado izquierdo a los metales y al lado derecho a los no metales. Aquellos

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532
elementos que se encuentran cerca de la diagonal presentan propiedades de metales y no metales;
reciben el nombre de metaloides.

Metales: Son buenos conductores del calor y la electricidad, son maleables y dctiles, tienen brillo
caracterstico.

No Metales: Pobres conductores del calor y la electricidad, no poseen brillo, no son maleables ni
dctiles y son frgiles en estado slido.

Metaloides: Poseen propiedades intermedias entre Metales y No Metales.

14.5 LOCALIZACIN DE LOS ELEMENTOS EN LA TABLA

Las coordenadas de un elemento en la tabla se obtienen por su distribucin electrnica: el ltimo nivel
de energa localiza el periodo y los electrones de valencia el grupo.

14.5.1 Elementos representativos

Los elementos representativos, llamados tambin elementos del grupo principal, son los elementos de
los grupos IA a 7A, los cuales tienen incompletos los subniveles s o p del mximo nmero cuntico
principal, con excepcin del helio, los gases nobles, los elementos del grupo 8A, tienen completamente
lleno el subnivel p.

Ejemplo 14.1.- Localice en la tabla peridica el elemento con Z = 35

Solucin.- La forma ascendente es; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5

La distribucin electrnica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5

El ltimo nivel de energa es el 4, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el cuarto periodo.
El grupo se determina por la suma 2 + 5 = 7, correspondiente al nmero de electrones ubicados en el
ltimo nivel, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo VII A.

Algunos grupos representativos reciben los siguientes nombres:

Grupo IA: Alcalinos


Grupo IIA: Alcalinotrreos
Grupo VIIA: Halgenos
Grupo VIIIA: Gases nobles

14.5.2 Elementos de transicin

Estn repartidos en 10 grupos y son los elementos cuya distribucin electrnica ordenada termina en d-
s. El subnivel d pertenece al penltimo nivel de energa y el subnivel s al ltimo. El grupo est
determinado por la suma de los electrones de los ltimos subniveles d y s.

Si la suma es 3, 4, 5, 6 7 el grupo es IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB respectivamente. Si la suma es 8, 9


10 el grupo es VIIIB primera, segunda o tercera columna respectivamente. Y si la suma es 11 12 el
grupo es IB y IIB respectivamente.

Ejemplo 14.2.- Localice en la tabla peridica el elemento con Z = 47.

Solucin.- La forma ascendente es; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s24d9

La distribucin electrnica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4p6 4d10 5s1

El ltimo nivel de energa es el 5, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el quinto periodo.
El grupo se determina por la suma 9 + 2 = 11, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo
I B.

Ejemplo.- Localice en la tabla peridica el elemento con Z = 26

Solucin.- La forma ascendente es; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

La distribucin electrnica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2

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El ltimo nivel de energa es el 4, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el cuarto periodo. El
grupo se determina por la suma 6 + 2 = 8, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo
VIIIB.

Ejemplo 14.3.- Localice en la tabla peridica el elemento con Z = 24

Solucin.- La forma ascendente es; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4

La distribucin electrnica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d4 4s2

El ltimo nivel de energa es el 4, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el cuarto periodo. El
grupo se determina por la suma 4 + 2 = 6, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo
VIB.

14.5.3 Elementos de tierras raras

Estn repartidos en 14 grupos y su configuracin electrnica ordenada termina en f-s. Es de notar que
la serie lantnida pertenece al periodo 6 y la actnida al periodo 7 de la tabla peridica.

14.6 COMPORTAMIENTO DE LAS PROPIEDADES EN LA TABLA PERIDICA

14.6.1 Radio atmico

Se define como la mitad de la distancia entre 2 ncleos de dos tomos metlicos adyacentes unidos
entre s. Es mayor al final de cada perodo, de manera que los electrones de los tomos de los
elementos que se encuentran ms a la derecha de la tabla se encuentran ms atrados por el ncleo, de
modo que, como el nmero de niveles en el que se enlazan los tomos es el mismo, el radio disminuye.
Paralelamente a esto, en cada perodo aumenta en una unidad el nmero de capas en el que se
distribuyen los electrones del tomo, de manera que los tomos de los elementos de mayor perodo
tienen mayor radio. Como conclusin a esto, el radio atmico de un elemento aumenta de arriba a
abajo y de derecha a izquierda en la tabla peridica.
Aumento del radio atmico

Aumento del Radio atmico

14.6.2 Energa de ionizacin

La energa de ionizacin es la energa mnima en KJ/mol necesaria para quitar un electrn de un tomo
en estado gaseoso, en su estado fundamental.

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La energa de ionizacin, tambin llamada potencial de ionizacin, es la energa que hay que suministrar
a un tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental, para arrancarle el electrn ms dbil retenido.

Podemos expresarlo as:


X + 1E.I. X+ + e-

Siendo esta energa la correspondiente a la primera ionizacin.

La segunda energa de ionizacin representa la energa necesaria para arrancar un segundo electrn y
su valor es siempre mayor que la primera, ya que el volumen de un in positivo es menor que el del
tomo neutro y la fuerza electrosttica es mayor en el in positivo que en el tomo, ya que se conserva
la misma carga nuclear:
X+ + 2E.I. X2+ + e-

Se puede deducir el significado de la tercera energa de ionizacin y de las posteriores. La energa de


ionizacin se expresa en electrn-voltio, julios o en Kilojulios por mol (kJ/mol).

1 eV = 1.61019 culombios. 1 voltio = 1.61019 joules

En los elementos de una misma familia o grupo la energa de ionizacin disminuye a medida que
aumenta el nmero atmico.

En los alcalinos, por ejemplo, el elemento de mayor potencial de ionizacin es el litio y el de menor el
francio. Esto es fcil de explicar, ya que al descender en el grupo el ltimo electrn se sita en orbitales
cada vez ms alejado del ncleo.
En los elementos de un mismo periodo, la energa de ionizacin crece a medida que aumenta el nmero
atmico, es decir, de izquierda a derecha. Esto se debe a que el electrn diferenciador est situado en el
mismo nivel energtico, mientras que la carga del ncleo aumenta, por lo que ser mayor la fuerza de
atraccin.

Sin embargo, el aumento no es continuo, pues en el caso del


Aumento de la energa de ionizacin
berilio y el nitrgeno se obtienen valores ms altos que lo que
poda esperarse por comparacin con los otros elementos del
Aumento de la energa de

mismo periodo. Este aumento se debe a la estabilidad que


presentan las configuraciones s2 y s2p3, respectivamente.

La energa de ionizacin ms elevada corresponde a los gases


nobles, ya que su configuracin electrnica es la ms estable, y
ionizacin

por tanto habr que proporcionar ms energa para arrancar un


electrn. Puedes deducir y razonar cules son los elementos que
presentan los valores ms elevados para la segunda y tercera
energas de ionizacin.
Figura 15. .- Variacin de la energa de
ionizacin.
Si el potencial de ionizacin de un tomo fuera 1 eV, para ionizar
un mol (6.021023 tomos) de dichos tomos seran necesarios 96.5 kJ. En los elementos de una misma
familia o grupo el potencial de ionizacin disminuye a medida que aumenta el nmero atmico, es decir,
de arriba abajo. En los alcalinos, por ejemplo, el elemento de mayor potencial de ionizacin es el litio y
el de menor el francio.

14.6.3 Electronegatividad

Es la intensidad o fuerza con que un tomo atrae los electrones que participan en un enlace qumico.
Aumenta de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba.

14.6.4 Afinidad electrnica

Otra propiedad de los tomos que influye en su comportamiento qumico es su capacidad para aceptar
uno o ms electrones. Dicha propiedad se llama afinidad electrnica, la cual es el cambio de energa que
ocurre cuando un tomo, en estado gaseoso, acepta un electrn para formar un anin.

X(g) + e X(g)

Consideremos el proceso en el cual un tomo gaseoso de Flor acepta un electrn:

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535

F(g) + e F (g) H = 328 KJ/mol

A la afinidad electrnica del flor se le asigna un valor de +328 KJ/mol. Cuanto ms positiva es la
afinidad electrnica de un elemento, mayor es la afinidad de un tomo de dicho elemento para aceptar
un electrn.

Otra manera de visualizar la afinidad electrnica es considerarla como la energa que se debe
suministrar para quitar un electrn de un anin, Para el flor se escribe:

F(g) F(g) + e H = 328 KJ/mol

Aunque la afinidad electrnica parece variar de forma catica y desordenada a lo largo de la tabla
peridica, se pueden apreciar patrones. Los no metales tienen afinidades electrnicas ms bajas que los
metales, exceptuando los gases nobles que presentan valores positivos por su estabilidad qumica, ya
que la afinidad electrnica est influenciada por la regla del octeto.

14.7 Propiedades generales de los elementos metlicos y no metlicos

14.7.1 Propiedades de los metales

Grupo de elementos qumicos que presentan todas o gran parte de las siguientes propiedades fsicas:
estado slido a temperatura normal, excepto el mercurio que es lquido; opacidad, excepto en capas
muy finas; buenos conductores elctricos y trmicos; brillantes, una vez pulidos, y estructura cristalina
en estado slido. Metales y no metales se encuentran separados en el sistema peridico por una lnea
diagonal de elementos.

Los elementos a la izquierda de esta diagonal son los metales, y los elementos a la derecha son los no
metales.

Los elementos que integran sta diagonal boro, silicio, germanio, arsnico, antimonio, teluro, polonio y
astato- tienen propiedades tanto metlicas como no metlicas. Los elementos metlicos ms comunes
son los siguientes: aluminio, bario, berilio, bismuto, cadmio, calcio, cerio, cromo, cobalto, cobre, oro,
iridio, hierro, plomo, litio, magnesio, manganeso, mercurio, molibdeno, nquel, osmio, paladio, platino,
potasio, radio, rodio, plata, sodio, tantalio, talio, torio, estao.

Los metales muestran un amplio margen en sus propiedades fsicas. La mayora de ellos son de color
grisceo, pero algunos presentan colores distintos; el bismuto es rosceo, el cobre rojizo y el oro
amarillo. En otros metales aparece ms de un color, y este fenmeno se denomina pleocroismo. El
punto de fusin de los metales vara entre los 39 C del mercurio, a los 3.410 C del tungsteno. El
osmio, con una densidad relativa de 22.5, es el ms denso de los metales. Por el contrario, el litio es el
menos denso, con una densidad relativa de 0.53. La mayora de los metales cristalizan en el sistema
cbico, aunque algunos lo hacen en el hexagonal y en el tetragonal.

La ms baja conductividad elctrica la tiene el bismuto, y la ms alta a temperatura ordinaria la plata.


La conductividad en los metales puede reducirse mediante aleaciones. Todos los metales se expanden
con el calor y se contraen al enfriarse. Ciertas aleaciones, como las de platino e iridio, tienen un
coeficiente de dilatacin extremadamente bajo.

14.7.2 Propiedades fsicas de los metales

Los metales suelen ser duros y resistentes. Aunque existen ciertas variaciones de uno a otro, en general
los metales tienen las siguientes propiedades: dureza o resistencia a ser rayados; resistencia
longitudinal o resistencia a la rotura; elasticidad o capacidad de volver a su forma original despus de
sufrir deformacin; maleabilidad o posibilidad de cambiar de forma por la accin del martillo; resistencia
a la fatiga o capacidad de soportar una fuerza o presin continuadas y ductilidad o posibilidad de
deformarse sin sufrir roturas.

14.7.3 Propiedades qumicas de los metales

Es caracterstico de los metales tener valencias positivas en la mayora de sus compuestos. Esto
significa que tienden a ceder electrones a los tomos con los que se enlazan. Tambin tienden a formar
xidos bsicos. Por el contrario, elementos no metlicos como el nitrgeno, azufre y cloro tienen
valencias negativas en la mayora de sus compuestos, y tienden a adquirir electrones y a formar xidos
cidos.

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536

Los metales tienen energa de ionizacin baja: reaccionan con facilidad perdiendo electrones para
formar iones positivos o cationes. De este modo, los metales forman sales como cloruros, sulfuros y
carbonatos, actuando como agentes reductores (donantes de electrones).

14.7.4 Propiedades generales de los no metales

Las propiedades de los no metales son ms variadas que la de los metales. Algunos no metales son
gases en estado elemental: el hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, Flor, cloro y los gases nobles. Slo el
bromo es lquido en condiciones normales. Todos los dems no metales son slidos a temperatura
ambiente. A diferencia de los metales, los elementos no metlicos son malos conductores del calor y la
electricidad, y pueden tener nmeros de oxidacin tanto positivos como negativos. Los no metales son
ms electronegativos que los metales.

Con excepcin del hidrgeno, los no metales se concentran en la parte superior derecha de la tabla
peridica. Los compuestos que se forman por la combinacin entre metales y no metales tienden a ser
inicos, formando un anin no metlico y un catin metlico.

14.8 Metales, No metales y semimetales

14.8.1 Metales Alcalinos

Los metales alcalinos estn situados en el grupo 1, tambin conocido como IA, de la tabla peridica y no
se encuentran libres en la naturaleza debido a su gran actividad qumica. Todos ellos tienen un slo
electrn en el orbital s de su ltima capa por lo que les resulta relativamente fcil cederlo para formar
enlace inico con otros elementos. Los metales alcalinos son litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio,
siendo los dos ltimos los ms reactivos del grupo. Como la mayora de los metales, son dctiles,
maleables y buenos conductores del calor y la electricidad. Los metales alcalinos reaccionan
violentamente con el agua, ardiendo en ella, por lo que deben ser manejados con cuidado.

14.8.2 Metales Alcalinotrreos

Los metales alcalinotrreos, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio se encuentran situados en
el segundo grupo del sistema peridico. Todos ellos tienen una configuracin electrnica final ns2 que
les confiere una gran reactividad. Los metales alcalinotrreos no se encuentran libres en la naturaleza
sino formando compuestos de tipo inico, a excepcin de los del berilio que presentan un importante
porcentaje covalente. Al contrario que los alcalinos, muchas de las sales de los metales alcalinotrreos
son insolubles en agua.

14.8.3 Metales de transicin

Son los elementos comprendidos entre los grupos 3 y 12. Presentan todas las propiedades tpicas de los
metales: buenos conductores del calor y la electricidad, ductilidad, maleabilidad y brillo metlico. Lo
ms representativo de estos elementos es que sus electrones de valencia (los que utiliza para
combinarse con otros elementos) proceden de ms de una capa. Particularmente importantes en este
grupo son el hierro, el cobalto y el nquel, nicos elementos capaces de producir un campo magntico.
Este grupo de elementos est formado por:

Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn


Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd
La, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg
Ac

14.8.4 Otros Metales

Los elementos clasificados como otros metales se encuentran repartidos entre los grupos 13, 14 y 15.
Su carcter metlico es menos acentuado que el de los elementos de transicin y no suelen presentar
estados de oxidacin variables y sus electrones de valencia slo se encuentran en su capa externa.
Estos elementos presentan estados de oxidacin -3, +3 y 4. Forman parte de este grupo de
elementos:
Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Bi.

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537
14.8.5 Semimetales

Son los elementos que separan los metales de transicin de los no metales y son tambin conocidos
como metaloides por tener propiedades intermedias entre metales y no metales. Algunos de ellos, como
el silicio y el germanio, son semiconductores y por ello se usan en la industria de los ordenadores. Otros
elementos de este grupo son el boro, arsnico, antimonio, teluro, polonio.

14.8.6 No Metales

Los no metales se caracterizan por ser malos conductores del calor y la electricidad y no pueden ser
estirados en hilos o lminas. A la temperatura ambiente algunos son gases (como el oxgeno) y otros
slidos (como el carbono). Los slidos no tienen brillo metlico. Sus principales nmeros de oxidacin
son -2, -3 y 4. El carbono da lugar a un gran nmero de compuestos cuyo estudio recibe el nombre de
qumica orgnica. Otros elementos de este grupo son: H, N, P, S y Se

14.8.7 Halgenos

Los halgenos se encuentran situados en el grupo 17 constituido por los elementos no metlicos flor,
cloro, bromo, yodo y astato. Son elementos bastante reactivos porque por su estructura electrnica final
(ns2p5) tienden a estabilizarse completando el octete final para lo cual capturan un electrn o lo
comparten dando lugar as a compuestos inicos o covalentes respectivamente. Estos formadores de
sales (significado de la palabra halgenos) tienen como principal estado de oxidacin el -1 y se
presentan en los tres estados a temperatura ambiente: Slido: I y At, Lquido:Br Gaseoso: F y Cl.

14.8.8 Gases Nobles

Los gases nobles estn situados en el grupo 18 de la tabla peridica: helio, nen, argn, criptn, xenn
y radn. Todos ellos tienen una configuracin electrnica final ns2p6 (a excepcin del helio cuya
configuracin es 1s2) y debido a ello son prcticamente inertes. Slo a partir de la dcada de los 60 se
han producido algunos compuestos de gases nobles.

14.8.9 Tierras Raras

Los elementos clasificados como tierras raras suelen dividirse en dos grupos: los lantnidos (o primeras
tierras raras) y los actnidos (o segundas tierras raras). La mayor parte de estos elementos han sido
creados artificialmente, es decir no existen en la naturaleza. Todos ellos estn situados en el grupo 3 del
sistema peridico, en los perodo 6 (los lantnidos) y en el 7 (los actnidos).

Lantnidos: Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu
Actnidos: Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lr

EJERCICIOS PROPUESTOS

14.1.- Cules de los siguientes elementos son metales, cules no metales y cules metaloides?; As,
Xe, Fe, Li, B, Cl, Ba, F, I y Si

14.2.- Indique tres diferencias entre las propiedades fsicas y qumicas de los metales y no metales

14.3.- Qu es un elemento representativo? Proporcione nombre y smbolo de 5 elementos


representativos.

14.4.- Escriba la configuracin electrnica externa de: a) los metales alcalinos, b) los metales alcalinos
trreos, c) los halgenos, d) los gases nobles.

14.5.- Sin consultar la tabla peridica, escriba la configuracin electrnica de los elementos cuyos
nmeros atmicos son los siguientes: a) 9, b) 20, c) 26, d) 33. y describa el grupo y periodo al que
pertenecen.

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538

14.6.- Cmo cambia el radio atmico a) de izquierda a derecha a lo largo de un periodo y b) de arriba
abajo dentro de un grupo?

14.7.- A que grupo y a que periodo pertenece el elemento cuya notacin espectral es 1s2 2s2 2p6 3s2
3p1? Cuntos electrones de valencia tiene?

14.8.- A que grupo y a que periodo pertenece el elemento cuya notacin espectral es 1s2 2s2 2p6 3s2
3p6? Cuntos electrones de valencia tiene?

14.9.- Escriba la configuracin electrnica del elemento cuyo nmero atmico es 40 e indique el grupo
y periodo al cual pertenece.

14.10.- Por qu razn se llama a los del grupo IA metales alcalinos?

14.11.- Enumere las caractersticas ms saltantes de las diferentes familias de los elementos qumicos.
Sealar los elementos qumicos ms representativos de cada uno de ellos.

14.12.- Construir un esquema vaco de la tabla peridica de los elementos qumicos y ubicar en los
casilleros correspondientes los elementos qumicos estudiados en la presente prctica segn el grupo y
perido respectivos.

14.13.- Teniendo en cuenta los ensayos 1 y 2 comente la reactividad y comportamiento de los otros
elementos de la familia alcalino y alcalino -trreos frente al agua. Fundamente en cada caso.

14.14.- Sealar el nombre qumico, formula global, formula estructural desarrollada caracterstica
qumicas ms saltantes, peso molecular y usos de la fenolftaleina. Sealar el mtodo de preparacin
para su utilizacin como indicador.

14.15.- Cmo se guarda el sodio y el potasio? Por qu? Escriba las reacciones qumicas

14.16.- Haga un cuadro comparativo indicando la reactividad de los halgenos con relacin a sus
posiciones en la tabla peridica.

14.17.- Cmo varan las propiedades cidas en un periodo?

14.18.- Qu es electroafinidad?

14.19.- Qu es electronegatividad?

14.20.- De qu forma vara la electronegatividad en el sistema peridico?

14.21.- Cuntos elementos de la tabla peridica son naturales, artificiales, slidos, lquidos y gaseosos?

14.22.- Qu es el radio atmico de los elementos?

14.23.- Qu familia de la tabla peridica son muy reactivos?

13.24.- Cmo vara el carcter cido y el carcter bsico en una tabla peridica?

14.25.- Entre el flor y el sodio, cual de los dos tiene mayor electronegatividad?

14.26.- Qu informacin precisa nos da la diferencia de electronegatividades entre dos sustancias?

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Captulo 15

ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS

15.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS NO METALES

Las propiedades de los no metales son ms variadas que la de los metales. Algunos no metales son
gases en estado elemental: hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, flor, cloro y los gases nobles. Slo uno, el
bromo, es un lquido. Todos los dems no metales son slidos a temperatura ambiente. A diferencia de
los metales, los no metales son malos conductores del calor y la electricidad y pueden tener nmeros de
oxidacin tanto positivos como negativos. Los metaloides en cambio tienen propiedades caractersticas
tanto de metales como de no metales, los metaloides como el boro, silicio, germanio y arsnico son
elementos semiconductores.

15.2 HIDRGENO

Elemento qumico de nmero atmico 1. Es el ms abundante de la corteza terrestre y del universo. En


la atmsfera se encuentra en su forma molecular H2, gas inflamable, incoloro e inodoro. El ms ligero de
los elementos, combinado con el oxgeno forma el agua. Entra en la composicin de todos los cidos y
sustancias orgnicas. Se utiliza como combustible, y en la industria qumica para la hidrogenacin de
distintos productos como grasas o petrleos.

15.2.1 ISTOPOS DEL HIDRGENO

Se sabe que el hidrgeno tiene tres istopos. El ncleo de cada tomo de hidrgeno ordinario est
compuesto de un protn. El deuterio, que est presente en la naturaleza en una proporcin de 0,02%,
contiene un protn y un neutrn en el ncleo de cada tomo y tiene una masa atmica de dos. El tritio,
un istopo radiactivo e inestable, contiene un protn y dos neutrones en el ncleo de cada tomo y
tiene una masa atmica de tres.

El hidrgeno en estado libre slo se encuentra en muy pequeas cantidades en la atmsfera, aunque en
el espacio interestelar abunda en el Sol y otras estrellas, siendo de hecho el elemento ms comn en el
Universo. En combinacin con otros elementos se encuentra ampliamente distribuido en la Tierra, en
donde el compuesto ms abundante e importante del hidrgeno es el agua, H2O. El hidrgeno se halla
en todos los componentes de la materia viva y de muchos minerales. Tambin es parte esencial de
todos los hidrocarburos y de una gran variedad de otras sustancias orgnicas. Todos los cidos
contienen hidrgeno; una de las caractersticas que define a los cidos es su disociacin en una
disolucin, produciendo iones hidrgeno.

Es el ms sencillo de los elementos que se conocen, slo contiene un protn y un electrn, sin embargo
el hidrgeno slo existe en estado atmico a temperaturas muy elevadas. Por lo general, el hidrgeno
elemental es una molcula biatmica, producto de una reaccin exotrmica entre tomos de hidrgeno.

H(g) + H(g) H2(g)

El hidrgeno molecular es un gas incoloro, inodoro y no es txico. Tiene un punto de ebullicin de


252.9 C a 1 atm de presin. Es el ms abundante en el universo, constituye el 70% de la masa total
del mismo. Es el dcimo elemento de abundancia en la corteza terrestre, donde se encuentra
combinado con otros elementos.

El hidrgeno gaseoso juega un papel importante en los procesos industriales. Aproximadamente el 95%
del hidrgeno que se produce tiene algn uso, es decir, se produce en planta o cerca de ella, donde se
utiliza para procesos industriales, como es el caso de la sntesis de amoniaco. En escala industrial se
prepara mediante la reaccin entre propano y vapor de agua en presencia de un catalizador a 900 C.

C3H8 + 3 H2O(g) 3 CO(g) + 7 H2(g)

En otro proceso, el vapor de agua se pasa sobre un lecho de coque calentado al rojo:

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)


540 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
La mezcla de monxido de carbono e hidrgeno gaseosos producida en esta reaccin se conoce como
gas de agua. Durante muchos aos se utiliz el gas de agua como combustible, ya que tanto el CO
como el H2 se queman en el aire, pero debido a que el CO es venenoso, el gas de agua se sustituy por
gases naturales, como metano y propano.

Es posible preparar con facilidad pequeas cantidades de hidrgeno en el laboratorio a partir de la


reaccin del zinc con cido clorhdrico diluido.

Zn(s) + 2 HCl ZnCl2(ac) + H2(g)

El hidrgeno gaseoso tambin se puede producir entre un metal alcalino o un metal alcalino trreo (Ca o
Ba) y agua, pero estas reacciones son demasiadas violentas para utilizarse en la preparacin de
hidrgeno gaseoso en el laboratorio. El hidrgeno gaseoso muy puro se puede obtener por electrlisis
del agua, pero este mtodo consume demasiada energa para practicarlo en gran escala.

La economa del Hidrgeno

Las reservas mundiales de combustibles fsiles se estn agotando a velocidades alarmantes. Al encarar
este dilema, en la actualidad, los cientficos realizan grandes esfuerzos para desarrollar un mtodo de
obtencin de hidrgeno gaseoso como una fuente alternativa de energa. El hidrgeno gaseoso puede
reemplazar a la gasolina de los automviles (por supuesto, despus de una enorme modificacin del
motor) o se podra utilizar con oxgeno gaseoso en celdas de combustibles para producir electricidad.
Una de las principales ventajas del uso del hidrgeno gaseoso sera que las reacciones no producen
contaminantes; as, el producto final en un motor que funciona con hidrgeno o en una celda de
combustible es agua, igual que en la combustin del hidrgeno en el aire:

2H2(g) + O2(g) 2H2O(A)

A pesar de que la electrlisis del agua consume demasiada energa para aplicarla en gran escala, si los
cientficos pudieran desarrollar un mtodo ms sencillo para romper las molculas de agua, se podran
obtener grandes cantidades de energa a partir de agua de mar. Un intento que est en las primeras
etapas de desarrollo, utiliza energa solar. Segn esquema, un catalizador (una molcula compleja que
contiene uno o ms tomos de metales de transicin, como el rutenio) absorbe un fotn de la radiacin
solar y queda excitado enrgicamente. En este estado, el catalizador es capaz de reducir el agua hasta
convertirla en hidrgeno molecular.

15.3 CARBONO

El carbono es un elemento qumico de nmero atmico 6 y smbolo C. Es slido a temperatura


ambiente. Dependiendo de las condiciones de formacin, puede encontrarse en la naturaleza en
distintas formas alotrpicas, carbono amorfo y cristalino en forma de grafito o diamante. Es el pilar
bsico de la qumica orgnica; se conocen cerca de 10 millones de compuestos de carbono, y forma
parte de todos los seres vivos conocidos.

El carbn es un mineral compacto, cuyo color va del pardo oscuro al negro, est compuesto
principalmente por carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Arde fcilmente y es uno de los
combustibles para uso domstico e industriales.

15.3.1 Caractersticas secundarias

El carbono es un elemento notable por varias razones. Sus formas alotrpicas incluyen,
sorprendentemente, una de las sustancias ms blandas (el grafito) y la ms dura (el diamante) y, desde
el punto de vista econmico, uno de los materiales ms baratos (carbn) y uno de los ms caros
(diamante). Ms an, presenta una gran afinidad para enlazarse qumicamente con otros tomos
pequeos, incluyendo otros tomos de carbono con los que puede formar largas cadenas, y su pequeo
radio atmico le permite formar enlaces mltiples. As, con el oxgeno forma el dixido de carbono, vital
para el crecimiento de las plantas (ver ciclo del carbono); con el hidrgeno forma numerosos
compuestos denominados genricamente hidrocarburos, esenciales para la industria y el transporte en
la forma de combustibles fsiles.

Tipos de carbn:

Carbn activado: Carbono amorfo granular y en polvo, caracterizado por su elevada superficie especfica
por su gran porosidad. Se utiliza principalmente como absorbente.

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 541

Carbn bituminoso: Variedad de carbn cuya constitucin y propiedades son intermedias entre la
antracita y el lignito.

Carbn del petrleo: Se produce por la destilacin del petrleo, normalmente no se utiliza.

Carbn de origen vegetal: Se obtiene quemando madera. Apilada en montones recubiertos de barro,
para evitar el contacto con el aire y conseguir que la combustin sea parcial.

Carbn de origen mineral: Carbn natural, slido o combustible, de consistencia ptrea o terrosa,
constituido por carbono amorfo acompaado de hidrocarburos compuestos orgnicos complejos y
materiales inorgnicos. Segn el porcinito de carbono se clasifican en cuatro clases. (Vase
Clasificacin

Origen

Es una roca cuyo origen proviene de la acumulacin y alteracin fsico-qumica de materia vegetal. Las
acumulaciones originales de la vegetacin (primordialmente plantas leosas) dan por resultado la
formacin de turba, sustancia precursora del carbn. La turba se convierte en carbn despus de
quedar sepultada y con un incremento de presin y temperatura, alternando estas de forma progresiva
se comprimen y endurecen hasta alterar la materia y convertirse en grafito.

En eras geolgicas remotas, en el periodo carbonfero, grandes extensiones del planeta estaban
cubiertas por una vegetacin abundante que creca en pantanos. Al morir las plantas, quedaban
sumergidas por el agua y se descomponan poco a poco. A medida que se produca esa descomposicin,
la materia vegetal perda tomos de oxgeno e hidrgeno, con lo que quedaba un depsito con un
elevado porcentaje de carbono. As se formaron las tuberas. Con el paso del tiempo, la arena y el lodo
se fueron acumulando sobre alguna de esas tuberas. La presin de las capas superiores, as como los
movimientos de la corteza terrestre, en ocasiones, el calor volcnico, comprendieron y endurecieron los
depsitos hasta formar carbn.

15.3.2 Propiedades

Potencia calorfica: Es la ms importante, ya que el calor potencial es la mercanca objeto de


compraventa. Depende de la cantidad de humedad y de cenizas, as como de la composicin de la
materia orgnica.
Humedad: Componente no combustible que aumenta el peso muerto del carbn, consume calor de la
parte combustible y debilita su estructura fsica.
Ceniza: Materia mineral inorgnica que queda como residuo de la combustin. En la mayora de las
minas de carbn funcionan plantas de lavado para la separacin de la materia intil.
Azufre: Impureza inorgnica del carbn. Es perjudicial ya que en la combustin se forman cidos
corrosivos.
Temperatura de fusin de las cenizas: Los carbones pobres producen cenizas fundidas que ocasionan
graves averas al obstruir los pasos de aire de las parrillas.
Tamao: Determinado por el grado de rotura que sufre en la manipulacin, pero regulado por la
trituracin que se realiza durante el proceso.
Caractersticas de coquificacin: Es muy significativa en la clasificacin del carbn destinado a los
hornos de coque y a la prediccin de la eficacia en las parrillas.
Tendencia a formar escorias: Funcin derivada de la composicin de las cenizas y de las condiciones de
manipulacin. Para la fcil extraccin de las cenizas, stas deben ser granuladas.

15.3.3 Clasificacin

En este trabajo nos centraremos en el carbn de origen mineral. Este carbn se clasifica segn su
contenido de carbono, por el grado de transformacin que han experimentado en su proceso y por el
uso al que se adaptan. La escala ms recomendada establece cuatro clases: antracita, hulla, turba y
lignito.

Antracita

Carbn duro que tiene el mayor contenido de carbono fijo y el menor en materia voltil de los cuatro
tipos. Contiene aproximadamente un 87,1 % de carbono, un 9,3 % de cenizas y un 3,6 % de material
voltil. Tiene un color negro brillante de estructura cristalina. Se utiliza sobre todo como combustible y
como fuente de carbono industrial. Aunque se inflama con ms diferencia que otros carbones, libera una
gran cantidad de energa al quemarse y desprende poco humo y holln.

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542 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS

Hulla

Combustible fsil con una riqueza entre 75 y 90 % y un contenido en voltiles que oscila entre 20 y 35
% y un contenido en voltiles entre 20 y 35%. Es negra, mate y arde con dificultad con una llama
amarillenta. Se diferencia del lignito, por su mayor poder calorfico (entre 30 y 36 MJ/Kg).

En la revolucin industrial se le llamo carbn de piedra, se empleaba como combustible y en la


siderurgia. Se usaba para obtener gas ciudad y una gran cantidad de productos qumicos, dando lugar a
la carboqumica. Ha sido sustituida por el petrleo y el gas natural. Todava persisten dos aplicaciones:
como combustible en centrales trmicas y la obtencin de coque mediante calcinacin en hornos
cerrados

Turba

Material orgnico compacto, de color pardo amarillento a negro. Se produce as una carbonificacin
lenta, en la que la turba es la primera etapa de la transformacin del tejido vegetal en carbn. El
contenido en carbono aumenta del 40% en el material vegetal original, al 60% en la turba. Tiene un
poder calorfico inferior a 8.4 MJ/Kg.

Lignito

Variedad del carbn de calidad intermedia entre el carbn de turba y el bituminoso. Suele tener color
negro pardo y estructura fibrosa o leosa. Tiene capacidad calorfica inferior (17200 KJ/Kg) a la del
carbn comn debido al contenido en agua (43,4%) y bajo de carbono (37,8%). El alto contenido de
materia voltil (18,8%) provoca la desintegracin del lignito expuesto al aire.

Coque

Residuo duro y poroso que resulta despus de la destilacin del carbn. El coque se utiliza como
reductor en siderurgia, para la fundicin de hierro y obtener acero a partir del arrabio. Tiene un color
gris negruzco y un brillo metlico. Contiene, en su mayor parte carbono (92%) y el resto ceniza (8%).
Su valor calorfico es muy elevado. El crecimiento de la industria llev a un aumento de la demanda de
coque metalrgico y pas a fabricarse como producto principal.

El primer mtodo de coquefaccin era apilarlo en grandes montones al aire libre, con unos conductos
verticales y horizontales. Estos conductos se llenaban de madera a la que se prenda fuego, lo que a su
vez inflamaba el carbn. Cuando los elementos voltiles haban desaparecido, las llamas se hacan ms
dbiles. Entonces se sofocaba el fuego con polvo de carbn y se rociaba con agua.

Un avance posterior para la produccin de coque es hacerlo en hornos de colmenas. En la actualidad,


han sido sustituidos por hornos de coque. Son estrechas cmaras verticales con paredes de slice,
calentadas por la combustin del gas que fluye entre los hornos contiguos.

15.3.4 Usos

Han variado ampliamente de acuerdo con su grado, pero son tres los campos en los que se han
distinguido. Su uso de mayor importancia ha sido como combustible para generar energa elctrica y
calor. (Planta termoelctricas, uso industrial, domstico y ferrocarrilero. Un porcentaje considerable del
uso mundial del carbn que tenga las propiedades adecuadas ha sido la manufactura del choque de
grado metalrgico. En el pasado se us el carbn en forma extensa para la produccin de gas, y las
nuevas investigaciones parecen indicar la tendencia hacia un desarrollo importante en la conversacin
del carbn a combustibles lquidos y gaseosos para reemplazar el petrleo y gas natural.

El carbn fue una de las fuentes principales numerosos y variados productos qumicos antes de ser
suplantados en gran parte por el petrleo y gas; pero los nuevos desarrollos pueden renovar en el
futuro en la misma forma como sucede con su conversacin a combustibles lquidos y gaseosos.

15.4 NITRGENO Y FSFORO

15.4.1 El Nitrgeno

El nitrgeno es el elemento, en forma no elemental, ms abundante en nuestro planeta. Se encuentra


principalmente en la atmsfera, donde constituye el 78.1 % en volumen. Su abundancia en la corteza
terrestre es slo del 0,002% en masa. Los nicos minerales importantes que contienen nitrgeno son el

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 543
KNO3 (nitro o salitre) y el NaNO3 (nitrato de sodio o nitrato de Chile), localizados en unas pocas
regiones desrticas. Otras fuentes naturales que contienen nitrgeno son las protenas de plantas y
animales y restos fosilizados de plantas vivas como el carbn.

El nitrgeno gas fue identificado inicialmente como ese componente del aire que impeda la respiracin
o la combustin. Por eso se le dio el nombre de azote (sin vida) en francs e italiano. El elemento
nitrgeno se presenta libre en la naturaleza en forma molecular: el dinitrgeno, gas incoloro e inodoro.
Es un gas inerte, poco soluble en el agua; su solubilidad aumenta con la presin lo cual representa un
problema para los submarinistas.

Hasta hace aproximadamente 100 aos las fuentes de nitrgeno puro y sus compuestos eran bastante
limitadas. Esto cambi totalmente con el descubrimiento de un proceso para la licuacin del aire en
1895 y de un proceso para convertir el nitrgeno en amoniaco en 1908 (proceso Haber).

Mediante la destilacin del aire se obtienen unos 30 millones de t/ao de nitrgeno. En este proceso el
aire previamente licuado se calienta gradualmente. Cada uno de los gases que componen el aire tiene
un punto de ebullicin diferente, lo que permite separarlos gradualmente. El N2 tiene un punto de
ebullicin de -195.8 C. Este mtodo produce N2 de alta pureza (< 20 ppm de O2).

A menor escala, se puede preparar separndolo del oxgeno atmosfrico mediante el uso de membranas
o con Zeolitas. Algunas zeolitas absorben selectivamente N2 que puede ser liberado cuando se calientan.
A escala de laboratorio, se puede obtener por descomposicin trmica de sales nitrogenadas como el
nitrito amnico:
NH4NO2 (ac) N2 (g) + 2 H2O (l)

15.4.2 Compuestos del nitrgeno. El amonaco

Los compuestos del nitrgeno son conocidos desde muy antiguo. Los ms importantes desde el punto
de vista industrial son: NH3, y HNO3. Por sus implicaciones medioambientales se estudiarn tambin los
xidos de nitrgeno.

15.4.3 El amonaco

El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amn. Los egipcios preparaban
un compuesto, cloruro amnico, a partir de la orina de los animales en un templo dedicado este dios.
Cuando se llev a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amn. A temperatura ambiente
es un gas incoloro de un fuerte y caracterstico olor (T eb = -33.4 C, Tfus = -77.3 C). Sin embargo es
fcil de condensar en amonaco lquido. El lquido es un buen disolvente de metales alcalinos y
alcalinotrreos as como de grasas y sustancias poco polares. Es el gas de mayor solubilidad en agua
debido a que es capaz de formar puentes de hidrgeno con ella (1 litro de H2O disuelve 727 litro de
NH3).

La sntesis de amoniaco est muy relacionada con la produccin de fertilizantes sintticos como el
sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea y fosfatos de amonio.

15.4.4 Sntesis en el laboratorio

El amonaco se obtiene fundamentalmente mediante la descomposicin trmica de sales amnicas:

2 NH4Cl(s) + Ca(OH)2(s) CaCl2(s) + 2 H2O(l) + 2 NH3(g)


NH4Cl(s) + Na(OH)(s) NaCl(s) + H2O(l) + NH3(g)

15.4.5 Sntesis industrial

La fijacin natural de nitrgeno se realiza a travs de la refinada especialidad de ciertas enzimas que se
encuentran en las bacterias que viven en las races de las plantas o a travs de la fuerza bruta de las
tormentas elctricas. Casi el 13% de toda la fijacin de nitrgeno sobre la Tierra, se realiza
industrialmente mediante el proceso Haber para la formacin de amoniaco a partir de sus elementos:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = -91.8 kJ

Convertir el mtodo Haber en un proceso de fabricacin fue uno de los problemas de ingeniera ms
difciles de su tiempo. Este trabajo fue realizado por Carl Bosch en la Badische Anilin-&Soda-Fabrik
(BASF) de Alemania. En 1913 se puso en funcionamiento una planta para producir 30.000 kg de NH3 al
da. Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el Premio Nobel de qumica en los aos 1918 y 1931.

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544 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS

La dificultad esencial en la reaccin de sntesis del amoniaco es que bajo la mayor parte de las
condiciones la reaccin no es completa. Es una reaccin reversible y proporciona una excelente
oportunidad para aplicar los principios del equilibrio, y de ver los arreglos necesarios para que el
proceso industrial sea econmicamente rentable.

15.4.5 Aplicaciones del NH3

El amoniaco es el punto de partida para obtener otros muchos compuestos de nitrgeno, pero tiene
algunas aplicaciones directas por s mismo. Su aplicacin ms importante es como fertilizante. La
concentracin ms alta en la que el fertilizante de nitrgeno puede aplicarse en los campos es como
lquido puro de NH3, conocido como amoniaco anhidro. El NH3(ac) se aplica tambin en una variedad
importante de productos de limpieza domstica, tales como limpia cristales comerciales. En estos
productos el amoniaco acta como una base barata para producir OH-(ac). El OH-(ac) reacciona con las
molculas de grasa y aceite para convertirlas en compuestos que son ms solubles en agua y que no
favorecen la retencin de la suciedad. Adems, la disolucin acuosa de amoniaco se seca rpidamente,
dejando pocas rayas sobre el cristal.

La mayor parte del amonaco (75%) se destina a fabricacin de fertilizantes. Los fertilizantes ms
comunes se forman por neutralizacin directa del amoniaco (base) con un cido adecuado:

2 NH3(ac) + H2SO4(ac) (NH4)2SO4(s)


2 NH3(ac) + H3PO4(ac) (NH4)3PO4(s)

El cloruro de amonio, obtenido por reaccin entre el NH3(ac) y el HCl(ac), se utiliza en la fabricacin de
pilas secas, en limpieza de metales, y como un agente para facilitar el flujo de la soldadura cuando se
sueldan metales. El nitrato de amonio, obtenido por reaccin entre el NH3(ac) y el HNO3(ac), se utiliza
como fertilizante y como explosivo. El poder explosivo del nitrato de amonio no fue totalmente
apreciado hasta que un cargamento de este material explot en la ciudad de Texas, en 1947, matando
a muchas personas.

Una parte importante de la produccin de amoniaco (15%) se destina a la fabricacin de la urea


(NH2)2C=O.
2 NH3 + CO2 (NH2)2CO + H2O

La urea contiene un 46% de nitrgeno, en masa y es un excelente fertilizante, bien como slido puro, o
bien como slido mezclado con sales de amonio, o en disolucin acuosa muy concentrada mezclada con
NH4NO3 o NH3(o con ambos). La urea tambin se utiliza como un suplemento para el ganado y la
produccin de polmeros y pesticidas. Actualmente la urea aparece clasificada en sptimo lugar entre los
productos qumicos ms fabricados, en masa, en los Estados Unidos; el nitrato de amonio se clasifica el
quinto y el sulfato de amonio el trigsimo primero (basado en datos de 1995).

15.4.6 El cido ntrico

Los dos oxocidos comunes del nitrgeno son el cido nitroso (HNO2) y el cido ntrico (HNO3). El
primero es un cido mucho ms dbil que el segundo y se forma cuando los nitritos metlicos se tratan
con un cido fuerte:
NaNO2(ac) + HCl(ac) HNO2(ac) + NaCl(ac)

Estos dos cidos revelan un patrn general en la fuerza relativa del cido entre los oxocidos: mientras
ms tomos de oxgenos estn unidos al tomo no metlico central, ms fuerte es el cido. Entonces, el
HNO3 es ms fuerte que el HNO2. Los tomos de oxgeno atraen la densidad electrnica del tomo de
nitrgeno, que a su vez atrae la densidad electrnica del O del enlace OH, facilitando la liberacin del
ion H+. El tomo de oxgeno tambin acta para estabilizar, por la deslocalizacin de la carga negativa,
el oxoanin resultante. El mismo patrn se observa para los oxocidos del azufre y de los halgenos.

15.4.7 Sntesis del cido ntrico

El cido ntrico se prepara industrialmente por oxidacin cataltica del amonaco a alta temperatura con
exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el qumico alemn Wilhem Ostwald
(1853-1932), quien recibi el premio Nobel en 1909 por su trabajo sobre la importancia de la catlisis
en las reacciones qumicas. En el proceso Ostwald, se utilizan altas temperaturas y catalizadores de
platino para convertir amonaco en cido ntrico. Este proceso consiste en tres reacciones exotrmicas:

1. Oxidacin cataltica de NH3(g) a NO(g):

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 545

4 NH3(g) + 5 O2(g) (Pt; 850C) 4 NO(g) + 6 H2O(g)

Es un proceso exotrmico (H = -292.5 kJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un catalizador a


temperaturas entre 820-950 C y a presiones de 1-12 bar. Esta reaccin es uno de los procesos
catalticos ms eficaces industrialmente hablando. El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse
bajo debido al riesgo de explosin, que llega a ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de NH3 en
la mezcla supera el 15.5 %..

2. Oxidacin del NO(g) a NO2(g): El gas que se obtiene de la primera reaccin de oxidacin cataltica y
que contiene entre un 10-12% de NO, se enfra, y el calor que se genera se emplea para calentar agua.
El gas enfriado se hace reaccionar con oxgeno atmosfrico para producir NO2:

2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) H = -56 KJ/mol

Esta reaccin se favorece a bajas temperaturas y a elevadas presiones, condiciones que tambin
favorecen la dimerizacin del NO2:
2 NO2 N2O4 H = 57 kJ mol-1.

3. Desproporcin del NO2(g) en agua:

3 NO2(g) + H2O(l) 2 HNO3(ac) + NO(g) H = 73 kJmol-1

El NO(g) procedente de esta reaccin se recicla para formar ms NO2(g).

El cido ntrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60% y resulta as adecuado
para los procesos industriales como la sntesis de fertilizantes, como el NH4NO3. Sin embargo, si se
requiere emplear HNO3 para reacciones de nitracin de compuestos orgnicos, se precisan
concentraciones ms elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que el HNO3 forma un azetropo con
el agua al 68.8%, no es posible eliminar el agua por destilacin. El cido ntrico concentrado debe
obtenerse por un mtodo directo (variacin del proceso normal de sntesis del HNO3) o indirecto, que
emplea cido sulfrico para eliminar el agua. Este mtodo es conocido como la destilacin extractiva.

15.4.8 Usos del cido ntrico

El cido ntrico se emplea en la preparacin de diversos colorantes, fertilizantes (nitrato de amonio),


productos farmacuticos y explosivos tales como la nitroglicerina, nitrocelulosa y trinitrotolueno (TNT).
El cido ntrico tambin se emplea en metalurgia y para procesar combustibles nucleares no
consumidos. El cido ntrico ocupa alrededor del decimocuarto lugar, en produccin en masa, entre los
productos qumicos ms fabricados en los Estados Unidos.

15.5 El Fsforo

El P es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los ms abundantes en la


corteza terrestre). Los principales minerales que lo contienen son minerales fosfatados, denominados
apatitos: stos tienen una composicin intermedia entre el Ca4(PO4)2X2 y el Ca5(PO4)3X, donde X= F, Cl,
OH, CO3 (fluoro, cloro, hidroxo, carbonatoapatitos).

El fsforo es un componente esencial de los huesos y dientes de los animales. Los huesos estn
formados en su mayora por fosfato de calcio Ca3(PO4)2. As y Sb aparecen ms dispersos, acompaan a
otros sulfuros (piritas de arsnico: FeAsS, Sb2S3, Bi2S3 etc). Es uno de los elementos esenciales para la
vida junto con el C, H, O, N y S.

El fsforo blanco, P4, se obtiene industrialmente mediante la reduccin electro-trmica (T = 1500 C) de


la fluorapatita con carbn, en presencia de xido de slice. La transformacin neta que tiene lugar es:

2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s) P4(g) + 6 CaSiO3(l) + 10 CO(g)

La reaccin puede considerarse como una reaccin cido-base, seguida de una reaccin redox:

Acido-base: 2 Ca3(PO4)2 + SiO2 P4O10 + 6 CaSiO3

Reduccin: P4O10 + 10 C P4 + 10 CO

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546 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
El P4(g) se condensa, se recoge y se almacena bajo agua en forma de un slido blanco, con aspecto de
cera y fosforescente (brilla en la oscuridad) El CaSiO3 separa como escoria. El proceso consume una
cantidad ingente de electricidad.

15.5.1 xidos y oxocidos del fsforo

Entre los compuestos ms importantes del fsforo estn los xidos y los oxocidos que tienen fsforo en
estado de oxidacin +3 y +5. Las frmulas ms simples que podemos escribir para los xidos son P2O3
y P2O5, respectivamente. Los nombres que les corresponden son trixido de fsforo y pentxido de
fsforo, Sin embargo, P2O3 y P2O5 son slo frmulas empricas. Las frmulas verdaderas de los xidos
son el doble de las escritas, es decir, P4O6 y P4O10.

El P4O10 se forma cuando el P4 blanco reacciona con una cantidad de oxgeno, limitada:

P4(s) + 3O2(g) P4O6(s)

Este xido posee tomos de P (en estado de oxidacin +3) con geometra tetradrica, con un tomo de
oxgeno de puente entre cada dos tomos de P.

El P4O6 reacciona con agua para formar cido fosforoso:

P4O6(l) + 6 H2O(l) 4 H3PO3(ac)

La frmula del H3PO3 es engaosa porque el cido slo tiene dos tomos de hidrgeno cidos; el tercero
est unido al tomo central de P y no se disocia. El cido fosforoso es un cido dbil en agua pero
reacciona completamente en exceso de una base fuerte. Las sales del cido fosforoso contienen al anin
bifosfito, HPO32-.

El P4O10, conocido comnmente como el pentxido de fsforo, se forma cuando se quema P4 con un
exceso de oxgeno:
P4(s) + 5O2(g) P4O10(s)

En esta estructura se conserva la unidad tetradrica de tomos de fsforo en la que adems de los
tomos de O puentes hay un tomo de oxgeno adicional por cada tomo de P del vrtice. Esto significa
que hay 10 tomos de O por cada tetraedro P4. Este xido es un agente desecante muy poderoso y en
una reaccin exotrmica y vigorosa con el agua, forma cido fosfrico (H3PO4), uno de los 10
compuestos ms importantes en las manufacturas qumicas.

P4O10(l) + 6 H2O(l) 4 H3PO4(ac)

15.5.2 Sntesis del cido fosfrico

La mayor parte del cido fosfrico se obtiene por reaccin entre el cido sulfrico y el apatito:

3 Ca3(PO4)2CaF2(s) + 10 H2SO4(ac, conc)+ 20 H2O(l) 6 H3PO4(ac) + 10 CaSO42H2O(s) + 2 HF(ac)

El HF se convierte en Na2SiF6, que es insoluble, y el yeso formado (CaSO42H2O) se filtra junto con otras
impurezas insolubles. El cido fosfrico se concentra por evaporacin. El cido fosfrico obtenido
mediante este proceso hmedo contiene una gran variedad de iones metlicos como impurezas y es de
color verde oscuro o marrn. Sin embargo es adecuado para fabricar fertilizantes y para operaciones
metalrgicas.

Un mtodo alternativo para obtener H3PO4 con una mayor pureza consiste en la combustin del fsforo
blanco, P4, con aire, absorbiendo el P2O5 resultante en agua:

P4(s) + 5 O2(g) P4O10(s)

P4O10(s) + 6 H2O(l) 4 H3PO4

El cido fosfrico se obtiene con una concentracin entre 54.5 y 61.5 % (contenido de P2O5).

15.5.3 Aplicaciones del cido fosfrico

La mayor parte del cido fosfrico (85%) se destina a la fabricacin de fertilizantes. El fsforo, junto con
el nitrgeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas. El primer fertilizante comercial con

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 547
alto contenido en fsforo fue el superfosfato triple, que se obtiene por reaccin del apatito con cido
fosfrico:

3 Ca3(PO4)2CaF2(s) + 14 H3PO4(ac, conc)+ 10 H2O(l) 10 Ca(H2PO4)2H2O(s) + 2 HF(ac)

Actualmente su importancia en el mercado de los fertilizantes ha disminuido de modo constante en los


ltimos aos. Los fertilizantes con fsforo ms importantes son: mezclas de fosfato de monoamonio
(MAP), NH4H2PO4 y fosfato de diamonio (DAP), (NH4)2HPO4. Estos fosfatos tienen la ventaja de
proporcionar dos nutrientes a las plantas, N y P. Se obtiene por neutralizacin controlada el H3PO4(ac)
con NH3(l).

Otros usos del cido fosfrico incluyen sus aplicaciones en la industria de la alimentacin; se emplea en
la preparacin de levaduras y cereales instantneos, en la fabricacin de queso, para curar jamones y
para hacer amargos los refrescos. Se emplea tambin para tratar metales hacindolos ms resistentes a
la corrosin.

15.6 OXGENO Y AZUFRE

15.6.1 El Oxgeno

El oxgeno es un gas incoloro e inodoro que condensa en un lquido azul plido. Debido a que es una
molcula de pequea masa y apolar tiene puntos de fusin y ebullicin muy bajos. Es el elemento ms
abundante en el planeta ya que supone el 21 % de la atmsfera (78% N2). En la corteza terrestre
constituye el 46 % de la hidrosfera (H2O) y el 58 % de la litosfera (silicatos, carbonatos, fosfatos,
sulfatos, etc.)

15.6.2 Formacin del oxgeno atmosfrico

Los gases que constituan la atmsfera primitiva de la Tierra se produjeron en su mayor parte como
consecuencia de erupciones volcnicas. Dichas emanaciones estaran formadas bsicamente por el H2O
y el CO2 pero no dioxgeno. El oxgeno elemental se tuvo que formar a partir de estos compuestos.
Probablemente el oxgeno empez a formarse por hidrlisis de H2O provocada por la radiacin solar. Se
piensa que alrededor de un 1% del oxgeno libre se pudo producir por este proceso. La mayora del
oxgeno se form como consecuencia de la actividad fotosinttica de las algas marinas. El aumento de la
cantidad de oxgeno en la atmsfera propici tambin la formacin de la capa de ozono estratosfrico
facilitando la evolucin de la vida del mbito marino a la superficie terrestre. Los organismos
fotosintticos, plantas, algas, constituyen la fuente renovadora del oxgeno atmosfrico implicado en un
complejo ciclo de consumo/regeneracin. El O2 atmosfrico se consume por la respiracin de los seres
vivos y tambien por procesos naturales (combustin) e industriales que producen CO2, siendo
regenerado a partir del CO2 y H2O mediante la fotosntesis.

15.6.3 Descubrimiento del oxgeno

Quin primero lo prepar fue Scheele, un qumico sueco, en 1772. Lo identific como uno de los
principales constituyentes del aire y lo llam aire de fuego y aire de vitriolo. No obstante, a quien se
considera generalmente como su descubridor es a Priestley, puesto que public sus resultados en 1774,
mientras que Scheele retras su publicacin hasta 1777. En su preparacin original, Priestley calent lo
que hoy conocemos como xido de mercurio, HgO, y observ el desprendimiento de un gas. A este gas
lo denomin aire deflogistizado y observ que aumentaba la brillantez de una llama. Sin embargo, fue
Lavoisier quien reconoci en el nuevo gas un elemento y lo llam oxgeno en 1777 (del griego oxy
genes formador de cidos).

15.6.4 Alotropa del oxgeno.

El dioxgeno, O2

El dioxgeno es un gas incoloro, inodoro y difcil de licuar. Presenta una escasa solubilidad en agua. La
solubilidad del O2 en agua es un factor muy relevante ya que tiene que ser suficiente como para permitir
que los seres vivos puedan respirar:

Obtencin del O2

El oxgeno se produce industrialmente por destilacin fraccionada del aire lquido El proceso tiene lugar
en una doble columna de destilacin. Se enfra el aire hasta licuarlo y se introduce en la columna. La
columna inferior se mantiene a una presin de 5 atmsferas, a la cul los puntos de ebullicin de

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548 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
nitrgeno y oxgeno son mucho ms altos que en condiciones normales. En la columna empieza a
evaporar el nitrgeno mientras que el oxgeno, menos voltil, queda en el fondo. Controlando
cuidadosamente las condiciones de temperatura y presin, se pueden separar ambos gases

Escala de laboratorio: hay dos mtodos habituales

a) Descomposicin del perxido de hidrgeno en presencia de dixido de manganeso MnO2 que acta
como catalizador de la descomposicin:

2 H2O2 (l) (Cat. MnO2) 2 H2O (l) + O2 (g)

b) Descomposicin trmica del clorato potsico:

2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g)

Dicha descomposicin necesita de una temperatura de unos 400-500 C. La adicin de MnO2 logra que
la temperatura de descomposicin baje hasta los 150 C. Tambin se puede obtener dioxgeno por
electrolisis del agua. El inconveniente es gasto de electricidad que supone. El inters por obtener
hidrgeno (ver economa del hidrgeno en el tema 5) partiendo del agua como materia prima quizs
provoque que en el futuro haya otros mtodos de obtencin industrial alternativos a la destilacin
fraccionada del aire lquido.

15.6.5 Aplicaciones

El dioxgeno tiene un buen nmero de aplicaciones en el mundo moderno. Se utiliza por ejemplo en
medicina en la respiracin asistida de los pacientes; en todos los hospitales encontraremos grandes
depsitos de oxgeno lquido. Adems, es esencial en el proceso de combustin de azcares mediante el
cual la mayor parte de los seres vivos obtienen energa:

6CO2 + 6H2O + energa C6H12O6 + 6 O2

La mayor parte del oxgeno (80% de la produccin mundial) se destina a la industria del hierro y del
acero (proceso Bessemer). Cada tonelada de acero necesita para su obtencin de 3/4 tn de oxgeno.

Otros usos:
preparacin de TiO2 a partir de TiCl4
oxidacin del NH3 en la fabricacin de HNO3
combustible (oxidante) en cohetes espaciales
produccin gas de sntesis (CO+ H2O)
oxidacin directa de etileno a xido de etileno

15.6.6 El ozono, O3

El ozono, O3, es una altropo termodinmicamente inestable del oxgeno (DGf = +163 kJmol-1).

Es un gas azulado a temperatura ordinaria. Sus puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de la
molcula de dioxgeno, lo que indica que las fuerzas intermoleculares son de mayor magnitud. Es muy
poco soluble en agua. Tiene un fuerte olor (se detecta en muy bajas concentraciones 0.01 ppm). Su
nombre procede de la raz griega ozein; podemos olerlo. Es una molcula con momento dipolar
consecuencia de una geometra no lineal. Es termodinmicamente inestable y se descompone formando
O2. Esta reaccin transcurre lentamente por motivos cinticos pero puede acelerarse por la presencia de
sustancias que acten como catalizadores o por la accin de radiacin ultravioleta.

3O2 2O3 Gf = 163 kJmol-1

Es un agente oxidante muy potente (mucho ms que el dioxgeno)

O3(g) + H2O (l) + 2e- O2(g) + 2 OH- (ac) medio bsico Eo = 2.07 V

O2(g) + 4 H+(aq) + 4e- 2 H2O(l) medio cido Eo = 1.23 V


Es, junto con el F2, el F2O y el oxgeno atmico, uno de los agentes oxidantes ms potentes que se
conocen. Es este poder oxidante el que permite su uso como bactericida de forma alternativa a la
cloracin. El inconveniente es que su accin es poco prolongada. Su ventaja: el producto de reaccin,
O2, es inocuo; evita el desagradable olor y sabor a cloro el agua. Adems el cloro reacciona con

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 549
hidrocarburos para producir productos clorados (CHCl3) que ha sido identificados como posibles
cancergenos.

15.6.7 Compuestos del oxgeno

Perxido de hidrgeno: H2O2

El perxido de hidrogeno, tambin llamado agua oxigenada, es una sustancia lquida (Tfus=-0.43 y
Teb=150C). Tiene un punto de ebullicin ms alto que agua, as que las disoluciones se pueden
concentrar por evaporacin. A temperatura ambiente, es un lquido azul plido casi incoloro y viscoso
(consecuencia del enlace por puentes de hidrgeno, d = 1.44 g/cc). A concentraciones elevadas es
extremadamente corrosiva y por tanto en esas condiciones debe ser utilizada con gran precaucin. Es
una sustancia ms cida que el H2O (Ka = 1.5 10-12).

Es termodinmicamente inestable respecto a la descomposicin:

H2O2(l) H2O(l) + 1/2 O2(g) G = -119.2 kJ mol-1

Cuando est pura el proceso de descomposicin es lento debido a factores cinticos (el mecanismo de
reaccin supone una muy elevada energa de activacin). Pero casi cualquier cosa (iones metlicos de
transicin, metales, sangre, polvo) es capaz de catalizar su descomposicin. Incluso los pocos iones que
una botella de vidrio libera en la disolucin son capaces de iniciar dicha descomposicin. Esta es la
razn por la que se debe guardar en botellas de plstico. Un simple calentamiento tambin induce una
rpida descomposicin. Se suele aadir como estabilizador por ser un agente quelante como el AEDT.

El perxido de hidrgeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua


oxigenada en solucin acuosa al 30% o 120 volmenes. (Esto indica que por la descomposicin del H2O2
contenido en un litro de disolucin se formaran 120 litros de oxgeno medido en condiciones estndar
segn la reaccin de descomposicin). Al igual que el agua, es un buen disolvente de compuestos
inicos pero presenta el inconveniente ya sealado de que puede descomponerse fcilmente en su
presencia.

El perxido de hidrogeno es un fuerte oxidante en medio cido y, en menor medida en medio bsico.

Como agente oxidante

M. cido 2 Fe+2 + H2O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + 2 H2O


M. bsico 2 Mn+2 + 2 H2O2 2 MnO2 + H2O

Como agente reductor

M. cido 2 MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ 2 Mn+2 + 8H2O + 5O2


HClO + H2O2 H3O+ + Cl- + O2

M. bsico 2 Fe(CN)6-3 + H2O2 + 2OH- 2Fe(CN)6-4 + 2H2O + 5O2


Cl2 + H2O2 + 2OH- 2 Cl- + 2H2O+ O2

Termodinmicamente es mejor oxidante que reductor. Las reacciones de oxidacin se suelen llevar a
cabo en medio cido mientras que las de reduccin en medio bsico. Se comporta como reductor frente
a oxidantes fuertes como el MnO4-.

Aplicaciones del H2O2

Se utiliza en la fabricacin de otros productos qumicos (30%) y de productos de limpieza (20%)

Su principal uso es como oxidante, en especial, como agente blanqueante de pasta de papel y textiles
(30%) (Las sustancias de origen animal (lana, pelos, pieles) se deterioran con otros agentes de
blanqueo como el hipoclorito, o SO2)

15.7 Azufre

El oxgeno y el azufre tienen un comportamiento no metlico, pero hacia la parte inferior del grupo 16
empiezan a aparecer, con el teluro y el polonio algunas propiedades metlicas.

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550 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
El elemento azufre es un no metal que no se disuelve en agua. En estado elemental tiene ligero olor. El
olor que normalmente se asocia al azufre (huevos podridos) es el de un compuesto suyo el H2S. Los
compuestos de azufre estn vinculados a sustancias con olores muy marcados: el de los ajos, la
mostaza, las cebollas o la col. El S forma parte de los tejidos vivos; se fija en las protenas de las
plantas y se incorpora a la cadena trfica de los animales que las comen. Por ello al quemar
combustibles fsiles se producen diversos gases que contienen S entre los que est el SO2 uno de los
compuestos que producen la lluvia cida. El principal destino del S es la obtencin del cido sulfrico, el
compuesto de mayor importancia industrial y el que ms se sintetiza, destinado entre otros fines a la
obtencin de fertilizantes.

El azufre es uno de los elementos conocidos, en estado libre, desde la antigedad donde se utilizaba con
fines teraputicos y rituales. Fue Lavoisier quien, en el siglo XVIII, lo identific como elemento. Ocupa el
lugar 16 entre los ms abundantes en la corteza terrestre. Existe en abundancia en la corteza terrestre,
como azufre elemental, como minerales de sulfato (baritina, BaSO4, anhidrita, CaSO4) y sulfuro (galena,
PbS, blenda, ZnS, calcopirita CuFeS, pirita FeS2), como H2S(g) en el gas natural y como compuestos
orgnicos presentes en el petrleo y en el carbn. Su amplia distribucin se debe, probablemente, a la
facilidad para formar compuestos inorgnicos y orgnicos y a la variabilidad que presenta en estados de
oxidacin.

15.7.1 Principales Aplicaciones del Azufre elemental:

El azufre se presenta en el comercio o bien en forma de polvo, tambin se presenta en forma de barras
finas, provistas de mecha de algodn para facilitar su combustin con produccin de SO2, para la
fumigacin de recipientes destinados a la fabricacin y conservacin de vinos y cervezas.

El 90% del S elemental se destina a la fabricacin de SO2 que a su vez se destina mayoritariamente a la
sntesis de cido sulfrico, materia prima en la elaboracin de fertilizantes (SO2 SO3 H2SO4
fertilizantes). El resto (10%) del S elemental se destina a la sntesis de CS2, a la vulcanizacin del
caucho, a la obtencin de fungicidas, insecticidas, plvora y productos farmacuticos.

15.7.2 Vulcanizacin del caucho.

La vulcanizacin es el proceso con el que se conoce la adicin de azufre al caucho. El caucho es un


polmero blando y elstico. En el proceso de vulcanizacin, los tomos de azufre establecen enlaces
entre las cadenas polimricas. Esto dificulta su movimiento, con lo que se consigue un material ms
duro, resistente y que no se reblandece por efecto de la temperatura. Los neumticos estn construidos
por capas de caucho vulcanizado, fibras textiles e hilos metlicos.

15.7.3 Plvora

La plvora es una mezcla de S, carbn y nitrato potsico que fue inventada en China hace ms de mil
aos. Es el primer explosivo obtenido y an hoy se utiliza con profusin, por ejemplo, en la elaboracin
de material pirotcnico.

15.7.4 Otras aplicaciones relevantes de los sulfuros metlicos.

Na2S se emplea en el proceso de curtido de pieles (para eliminar los pelos)


SeS2 como aditivo en champ anticaspa.
MoS2 es un excelente lubricante para superficies metlicas.
CdS se emplea como pigmento amarillo brillante para pinturas al leo.

15.7.5 Los xidos de azufre

De entre los xidos de azufre (se han encontrado ms de una docena), el dixido de azufre, SO2, y el
trixido de azufre, SO3, son los ms importantes.

El dixido de azufre es el xido ms comn y uno de los ms importantes. Es un gas incoloro, denso, de
olor intenso, txico (mximo tolerado por los humanos 5 ppm y para los vegetales 1 ppm). Es un
compuesto muy soluble en agua (39 cc de gas en 1 cc de agua), aunque no se ha detectado la
formacin del cido sulfuroso aunque s existen sus correspondientes sales (sulfitos y bisulfitos).

SO2(g) + H2O(l) H2SO3(ac)?

Tiene propiedades reductoras lo que justifica su capacidad para actual como agente blanqueador.

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 551
A escala industrial se obtiene mediante dos mtodos, la combustin directa de azufre o sulfuro de
hidrgeno y la tostacin de sulfuros de metales.

1/8S8(s) + O2(g) SO2(g)

2 ZnS(s) + 3O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)

La principal aplicacin del SO2 es la sntesis de SO3 para obtener cido sulfrico, H2SO4.

SO2(g) + O2(g) SO3(g) H = -98kJ/mol

El SO2 tambin se emplea en la industria del papel y la pulpa de madera como blanqueador. Otro de sus
usos ms destacados es como aditivo en vinos. El SO2 se usa como antioxidante y para prevenir el
oscurecimiento en vinos, patatas deshidratadas y otros.

Es un compuesto muy reactivo (como lo muestra su tendencia a polimerizarse). Se disuelve en agua


con reaccin violenta que da disoluciones de cido sulfrico. Es un agente oxidante poderoso y un cido
de Lewis ms duro y fuerte que el SO2. La obtencin del SO3 est basada en la reaccin anteriormente
citada. Esta reaccin es termodinmicamente favorable pero extremadamente lenta en ausencia de
catalizadores:
SO2 + 1/2 O2 SO3 H = -98 kJ mol-1

15.7.6 Oxicidos de azufre

El cido sulfuroso y los sulfitos

El SO2 es muy soluble en agua. Sus disoluciones, que poseen propiedades cidas, se consideraron
durante mucho tiempo como disoluciones del cido sulfuroso, H2SO3. Sin embargo, mediante mtodos
fsicos modernos se ha podido demostrar que el H2SO3 no existe en absoluto o slo se halla en
cantidades extremadamente pequeas. En cambio, s se pueden detectar en disolucin los aniones
sulfito y bisulfito.

El sulfito sdico es uno de los productos que se sintetizan en mayor cantidad (106 tn/ao). Se obtiene
pasando SO2 a travs de una disolucin de Na2CO3. En la industria y en el laboratorio qumico el sulfito
sdico se utiliza como agente reductor moderado. El principal uso en la actualidad est relacionado con
la fabricacin de papel. Como el SO2, el sulfito sdico tambin se utiliza como un conservante en la
industria de la alimentacin (se emplea para que los vegetales mantengan la apariencia de frescos, sin
embargo pueden causar serias reacciones alrgicas).

El cido sulfrico y los sulfatos

El cido sulfrico es, con diferencia, el ms importante de todos los cidos del azufre. Es tambin el
producto industrial ms importante del mundo, hasta el punto de que su consumo es un indicador de la
actividad industrial de un pas. Se utiliza en la fabricacin de muy diversos compuestos como los
fertilizantes (superfosfatos, o combinacin de sulfato y nitrato amnico), las fibras sintticas como el
rayn en la fabricacin del cuero, la hojalata, de algunos pigmentos y detergentes, de explosivos,
plsticos y herbicidas; o en procesos como la purificacin de petrleo y en numerosas reacciones en la
Qumica Orgnica.

El cido sulfrico puro es un lquido denso, viscoso y aceitoso que empieza a hervir a 290 C
descomponindose en SO3 (gas) y agua. Es miscible con agua en todas las proporciones, siendo esta
reaccin extremadamente exotrmica (880 kJmol-1), llegando a ser explosiva. Por ello debe ser aadido,
lentamente sobre el agua y NUNCA AL REVS agitando la disolucin para procurar una efectiva
disipacin del calor generado. El cido sulfrico concentrado de laboratorio (18 M) es altamente
corrosivo.

15.7.7 Propiedades del cido sulfrico

Como cido

El cido sulfrico diluido se utiliza habitualmente como un cido diprtico fuerte:

H2SO4 (ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + HSO4-(ac) K1=103 equilibrio predominante


HSO4-(ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + SO42- (ac) K2=1.2 10-2

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552 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
Reacciona con la mayor parte de los metales para formar sulfatos liberando H2(g). Reacciona con las
bases para formar sulfatos y agua.

H2SO4 (ac) + Zn (s) ZnSO4 (ac) + H2 (g)


Deshidratante

La presin de vapor de agua permitida por el cido sulfrico es muy baja y por eso se utilizan en
desecadores. El cido sulfrico concentrado elimina el H2O de un gran nmero de compuestos en una
reaccin extremadamente exotrmica:

H2SO4 (l) + H2O (l) DH = - 880 kJ mol-1

Es espectacular la reaccin por la cual el azcar o el papel (carbohidratos: Cx(H2O)y se convierten en


carbn y agua.
C12H22O11 (s) + H2SO4 (l) 12 C (s) + 11 H2O (g) + H2SO4 (ac)

Cuando el cido sulfrico toca la piel humana, las molculas que la integran pierden agua
inmediatamente lo que produce la quemadura. Nunca hay que tratar de aliviarla con agua dado que lo
nico que conseguiramos es agravarla.

Oxidante

En caliente y concentrado es un agente oxidante moderadamente fuerte. Por ejemplo es capaz de


oxidar al Cu. En realidad, las propiedades oxidantes observadas se deben a la presencia de SO3, por eso
el poder oxidante disminuye con la concentracin ya que desaparecen las molculas de SO3 para forman
HSO4- y SO4-2. El poder oxidante de las especies presentes en las disoluciones de cido sulfrico
disminuye en el orden:
SO3 > H2SO4 > HSO4- > SO4-2

El cido sulfrico concentrado disuelve metales menos reductores que el hidrgeno como Cu, Hg, Ag,
con desprendimiento de SO2 y formacin de sulfato. En cambio, como ya hemos dicho, el cido sulfrico
diluido disuelve metales ms reductores que el hidrgeno: Fe, Zn, Al, etc., con desprendimiento de
hidrgeno.

Como base

Un cido de Brnsted-Lowry puede actuar como base si se enfrenta a un dador de protones ms fuerte.
Slo cidos extremadamente fuertes (SUPERACIDOS) pueden forzar al H2SO4 a aceptar protones.

H2SO4 + HSO3F H3SO4+ + SO3F-

15.7.8 Usos del cido sulfrico

El cido sulfrico es notablemente econmico, en gran parte porque cada paso en el proceso es
exotrmico combustin de S (H = -297 kJ/mol), oxidacin de SO2 (H = -99 kJ/mol), hidratacin
del SO3 (H = -132 kJ/mol)- y el calor es un producto secundario valioso. Tres cuartas partes del calor
generado en el proceso se venden como vapor, y el resto se usa para bombear los gases a travs de la
planta. Una planta tpica que fabrica 825 toneladas de H2SO4 por da produce suficiente vapor para
generar 7 x 106 watios de electricidad. Entre las aplicaciones del cido sulfrico cabe destacar:

La fabricacin de fertilizantes fosforados y nitrogenados (61% produccin).

Produccin de productos qumicos (19%) como detergentes, resinas, frmacos, alimentos,


insecticidas, anticongelantes, etc.
Fabricacin de explosivos, caucho sinttico, bateras (7 %).
Fabricacin de titanio y otros pigmentos (pinturas) (6%)
Fabricacin del rayn y pelculas (3%)
Industria del petrleo (2%)
Fabricacin de hierro y acero (2%)

15.7.9 Los sulfatos

Estas sales, junto con los nitratos de metales, son las ms utilizadas. En el caso de los sulfatos por
varias razones: (i) su solubilidad en agua, por lo que son fuentes de cationes metlicos (salvo dos
excepciones: el PbSO4 (bateras Pb) y el BaSO4 (usado para RX de tejidos blandos como el estmago));

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 553
(ii) el in sulfato no es ni oxidante ni reductor, lo que facilita que forme sales con metales en altos y
bajos estados de oxidacin. Adems en disolucin no inicia reacciones redox con ningn ion presente;
(iii) es la base conjugada de un cido moderadamente fuerte (HSO4-) por lo que la disolucin de la sal
no altera significativamente el pH; (iv) son trmicamente estables, mucho ms que sus
correspondientes nitratos. En general los sulfatos se obtienen haciendo reaccionar cido sulfrico con un
metal, xido, hidrxido o carbonato.

15.8 LOS HALGENOS

Los halgenos han jugado un papel importante en el desarrollo de la qumica. El cloro fue preparado por
primera vez por el qumico sueco Karl Wilhelm Scheele en 1774, pero no fue sino hasta 1810 que el
qumico ingls Humphry Davy lo identific como un elemento. El yodo fue descubierto en 1811 y el
bromo en 1825.

Los compuestos del flor se conocan desde tiempo atrs pero hasta 1886 el qumico francs Henry
Moissan tuvo xito en preparar el reactivo elemento libre.

La configuracin general de los electrones de valencia de los halgenos es ns2, np5, donde n puede
tener valores que van desde 2 hasta 6. Los halgenos tienen gran afinidad por los electrones, y con
frecuencia adquieren la configuracin electrnica de un gas noble ganando un electrn. De lo cual
resulta un estado de oxidacin 1. Ya que el flor, es el elemento ms electronegativo, solo existe en
compuestos con el estado de oxidacin de 1. Los otros halgenos tambin representan estados de
oxidacin positivos hasta de +7, compartiendo electrones de valencia con un tomo ms
electronegativo como es el oxgeno. En los estados de oxidacin positivos, los halgenos tienden a ser
buenos agentes oxidantes (es decir ganan electrones fcilmente)

15.8.1 PROPIEDADES QUMICAS Y PROPIEDADES FSICAS

Los elementos del grupo VIIA se llaman halgenos, y tienen propiedades muy similares, o al menos
tienen propiedades que cambian de manera suave al descender progresivamente en el grupo. Todos
ellos son no metales reactivos, excepto, posiblemente, el astato, cuya qumica no se conoce bien.

Como un elemento del segundo periodo, el flor presenta algunas diferencias de los otros elementos del
grupo VIIA, aunque stas no son diferenciadas de los otros elementos del grupo IIIA a VIA. Las
solubilidades de los fluoruros en agua, por ejemplo, con frecuencia son muy diferentes de la de los
cloruros, bromuros y yoduros. El cloruro, bromuro y yoduro de calcio son muy solubles en agua, sin
embargo el fluoruro de calcio es insoluble. El cloruro, bromuro y yoduro de plata son insolubles, pero el
fluoruro de plata es soluble.

El flor es el ms reactivo de todos los halgenos. La diferencia en reactividad entre el flor y el cloro es
mayor que entre el cloro y el bromo. El enlace F F es bastante ms dbil que el enlace Cl Cl, la
debilidad del enlace en el F2, se explica en funcin de los pares electrnicos libres en los tomos de F:

F F

El pequeo tamao 1 de los tomos de F permite un mayor acercamiento de los tres pares electrnicos
libres de cada tomo de F, lo que da como resultado una mayor repulsin que la que se encuentra en el
Cl2, cuyos tomos son ms grandes.

El fluoruro de hidrgeno, HF, tiene un alto punto de ebullicin (19.5 C), como resultado de los fuertes
enlaces de hidrgeno intermoleculares, mientras que el resto de los halogeniuros tienen puntos de
ebullicin mucho menores.

El cido fluorhdrico es un cido dbil, mientras que los dems cidos halhdricos (HCl, HBr y HI) son
cidos fuertes. El flor reacciona con disoluciones fras de hidrxido de sodio para producir difluoruro de
oxgeno, como sigue:
2F2(g) + 2NaOH(ac) 2NaF(ac) + H2O(A)+ F2O(g)

Por otra parte la misma reaccin con cloro o con bromo, produce un halogenuro y u hipohalogenito:

Cl2(g) + 2NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(A)+ NaClO(ac)

1
Fuente: QUMICA, Curso Universitario MAHAN MYERS. Ed. Addison Wesley Iberoamericana 1990 Impreso en
USA. Pgina 865.

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554 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS

I2(g) + 2NaOH(ac) NaI(ac) + H2O(A)+ NaIO(ac)


Br2(g) + 2NaOH(ac) NaBr(ac) + H2O(A)+ NaBrO(ac)

El elemento astato, tambin pertenece a la familia del grupo 7A . Sin embargo, todos sus istopos son
radioactivos; el istopo ms estable es el astato 210, cuya vida media es 8.3 horas. Por tanto es difcil
y caro estudiar el astato en el laboratorio.

15.8.2 PREPARACIN DE LOS HALGENOS

FLOR

Como el flor y el cloro son agentes oxidantes fuertes, deben prepararse por electrlisis y no por
oxidacin qumica de los iones fluoruro y cloruro, sin embargo, la electrlisis no funciona con
disoluciones acuosas de fluoruros porque el flor es un agente oxidante ms fuerte que el oxgeno:

F2(g) + 2 e 2 F (ac) E = 2.87 V


O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e 2 H2O(A) E = 1.23 V

Si el F2, se formara por electrolisis de una disolucin acuosa de un fluoruro, inmediatamente oxidara el
agua hasta oxgeno. Por esta razn, el flor se prepara por electrlisis de fluoruro de hidrgeno lquido,
que contiene fluoruro de potasio, par aumentar su conductividad a 70 C aproximadamente.

nodo (oxidacin): 2 F F2(g) + 2 e

Ctodo (reduccin): 2H+ + 2 e 2 H2O(A)

Reaccin global: 2HF(A) H2(g) + F2(g)


CLORO

El gas cloro fue descubierto por K. W. Scheele por calentamiento de cido clorhdrico con dixido de
manganeso.
4 HCl(ac) + MnO2(s) MnCl2(ac) + Cl2(g) + 2 H2O (A)

Scheele not de inmediato el olor sofocante del gas. Tambin descubri que las soluciones de cloro
pueden decolorar las telas de algodn. Al cabo de pocas dcadas los blanqueadores a base de cloro se
convirtieron en artculos importantes en el comercio.

15.8.3 Propiedades del cloro

El gas cloro tiene un color amarillo verdoso plido, es un agente oxidante sumamente reactivo y
mantiene la combustin de muchas sustancias en una forma similar a como lo hace el oxgeno. Todos
los halgenos son agentes oxidantes, aunque la fuerza oxidante decrece del flor al yodo, as, el cloro
es un agente oxidante ms enrgico que el bromo o el yodo. Cuando se burbujea cloro gaseoso en una
solucin de bromuro, se obtiene bromo libre. De igual forma, el cloro oxida el in yoduro a yodo.

Cl2(g) + 2KBr(ac) 2 KCl(ac) + Br2(ac)

Cl2(g) + 2KI(ac) 2 KCl(ac) + I2(ac)

Estas reacciones pueden ser utilizadas como una prueba para los iones bromuro y yoduro. Supngase
que se adiciona una solucin acuosa de cloro a un tubo de ensayo que contiene in bromuro o in
yoduro. Se forma el halgeno correspondiente libre en la solucin acuosa. Se identifica fcilmente al
agregar el disolvente orgnico cloruro de metileno CH2Cl2, el cual disuelve al halgeno formando una
capa colorida en el fondo del tubo de color violeta. Desde luego, ni el bromo ni el yodo son
suficientemente enrgicos para oxidar el in cloruro.

El cloro reacciona con agua en la cual se oxida y se reduce:

Cl20(g) + H2O(A) HCl+1O(ac) + HCl1(ac)

En una solucin acuosa de cloro a 25 C, alrededor de las dos terceras partes del cloro se halla como
Cl2(ac); el resto es HClO y HCl.

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 555

15.8.4 Preparacin y usos del cloro

El cloro gaseoso, se prepara en la industria por electrlisis de NaCl fundido o por el proceso cloro alcal,
la electrlisis de una disolucin acuosa concentrada de NaCl (llamada salmuera).

En el laboratorio el cloro se puede preparar en cantidades pequeas por la reaccin del in cloruro como
un agente oxidante enrgico, por ejemplo el dicromato de potasio o el dixido de manganeso. El cloro
est disponible en cilindros de acero, que son muy convenientes para el trabajo de laboratorio.

Uno de los usos ms importantes del cloro es en la preparacin de hidrocarburo clorados, por ejemplo el
cloruro de vinilo, CH2 = CHCl (para los plsticos de cloruro de polivinilo), y el cloruro de metilo, CH3Cl
para la fabricacin de siliconas, polmeros con enlaces Si O y grupos orgnicos). Varios insecticidas
tambin son hidrocarburos clorados; muchos de estos por ejemplo el DDT, ahora estn restringidos en
su uso por el dao que causan al ambiente.

Otros usos importantes del cloro son como agente blanqueador para textiles y pulpa de papel y como
desinfectante. No mucho despus que se descubri el cloro, los blanqueadores comerciales a base de
cloro estuvieron disponibles. Las soluciones de cloro se utilizaron como desinfectantes a principios del
siglo XIX; ahora, el gas cloro se usa comnmente para desinfectar los suministros de agua potable.

15.8.5 Cloruro de hidrgeno

El cloruro de hidrgeno, HCl, es un gas incoloro con un olor penetrante. El gas es muy soluble en agua y
la solucin en agua se conoce comnmente como cido clorhdrico. La especie molecular HCl se ioniza
casi por completo en solucin acuosa:

HCl(g) + H2O(A) H3O+(ac) + Cl(ac)

El cloruro de hidrgeno se puede producir calentando cloruro de sodio con cido sulfrico concentrado.

NaCl(s) + H2SO4(A) + calor NaHSO4(s) + HCl(g)

Por calentamiento fuerte, el sulfato cido de sodio o bisulfato de sodio reacciona con cloruro de sodio
para producir cloruro de hidrgeno adicional.

NaCl(s) + NaHSO4(s) + calor Na2SO4(s) + HCl(g)

El bromuro de hidrgeno y el yoduro de hidrgeno tambin se pueden producir a partir de sus sales
respectivas por una reaccin de sustitucin similar, pero en estos casos se utiliza cido fosfrico en
lugar de cido sulfrico, el cual tiende a oxidar los iones bromuro y yoduro a los elementos respectivos.

15.8.6 Oxicidos del cloro

Los halgenos forman una variedad de oxicidos. El carcter cido de stos cidos se incrementa con el
nmero de tomos de oxgeno unidos al tomo de halgeno, es decir, en el orden HClO, HClO2, HClO3 y
HClO4.

El cido perclrico, HClO4, es el ms enrgico de los cidos comunes. De los oxicidos del cloro,
solamente el cido perclrico es estable; los otros oxicidos nuca se han podido aislar, y slo se
conocen en solucin acuosa.

El cido hipocloroso, HClO, se produce cuando el cloro se desproporciona (es oxidado y reducido) en
agua. En solucin bsica, el equilibrio es muy marcado hacia los aniones cidos:

Cl2(g) + 2 OH(ac) Cl(ac) + ClO(ac) + H2O(A)

Las soluciones de hipoclorito de sodio se preparan dejando que el gas cloro liberado en la electrlisis de
cloruro de sodio acuoso se mezcle con la solucin fra de hidrxido de sodio que tambin se obtiene en
esa electrlisis. Estas soluciones se venden como blanqueadores.

El in hipoclorito por s mismo es inestable, y se desproporciona en in clorato, ClO3, e in cloruro.

3ClO(ac) ClO3(ac) + 2Cl(ac)

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556 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS

A la temperatura ambiente la reaccin es lenta; pero en solucin caliente, en presencia de base, la


reaccin es rpida. Por consiguiente, cuando el cloro reacciona con solucin caliente de hidrxido de
sodio, se produce clorato de sodio en lugar de hipoclorito de sodio.

3 Cl2(g) + 6NaOH(ac) NaClO3(ac) + 5 NaCl(ac) + 3H2O(A)

El clorato de sodio se puede cristalizar de la solucin. Se pueden preparar soluciones de cido clrico,
HClO3, aunque el cido puro nunca se ha podido aislar.

El perclorato de sodio y el perclorato de potasio se producen en escala comercial por la electrlisis de


una solucin saturada del clorato correspondiente. La reaccin en el nodo es:

ClO3(ac) + H2O(A) ClO4(ac) + 2H+(ac) + 2e

En el ctodo se desprende hidrgeno. El cido perclrico se puede preparar tratando una sal perclorato
con cido sulfrico.
KClO4(s) + H2SO4(A) KHSO4(s) + HClO4(A)

El cido perclrico se destila de la mezcla a presin reducida (para conservar la temperatura debajo de
92 C, que es cuando el cido perclrico se descompone explosivamente)

15.9 COMPUESTOS DE LOS HALGENOS

La mayora de los halogenuros pueden clasificarse en dos categoras. Los floruros y los cloruros de
muchos elementos metlicos, en especial los que pertenecen a las familias de los metales alcalinos y los
metales alcalinotrreos (excepto el berilio), son compuestos inicos. La mayor parte de los halogenuros
de los no metales, como azufre y fsforo, son compuestos covalentes.

15.9.1 Halogenuros de hidrgeno

Estos compuestos se forman por la combinacin directa de los elementos:

H2(g) + X2(g) 2HX(g)

Donde X denota un tomo de halgeno. Estas reacciones (en especial las que implican al F2 y al Cl2)
pueden ocurrir con violencia explosiva. El cloruro de hidrgeno se prepara en forma industrial como
subproducto en la manufactura de hidrocarburos clorados:

C2H6(g) + Cl2(g) C2H5Cl(g) + HCl(g)

En el laboratorio, el fluoruro de hidrgeno y el cloruro de hidrgeno se preparan mediante la reaccin de


los halogenuros metlicos con cido sulfrico concentrado:

CaF2(s) + H2SO4(ac) 2 HF(g) + CaSO4(s)

2 NaCl(s) + H2SO4(ac) 2 HCl(g) + Na2SO4(s)

El bromuro de hidrgeno y el yoduro de hidrgeno no se pueden preparar de esta manera porque se


oxidan a bromo y yodo elemental. Por ejemplo, la reaccin entre NaBr y H2SO4 es

2 NaBr(s) + 2 H2SO4(ac) Br2(A) + SO2(g) + Na2SO4(ac) + 2H2O(A)

En vez de esto, el bromuro de hidrgeno se prepara haciendo reaccionar primero el bromo con fsforo
para formar tribromuro de fsforo:
P4(s) + 6Br2(A) 4PBr3(A)

A continuacin, el PBr3 se trata con agua para producir el HBr:

PBr3(A) + 3 H2O(A) 3 HBr(g) + H3PO3(ac)

El yoduro de hidrgeno se prepara de una manera semejante.

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 557
La alta reactividad del HF, se demuestra por el hecho de que ataca la slice y los silicatos:

6HBr(ac) + SiO2(s) H2SiF6(ac) + 2H2O(A)

Esta propiedad confiere al HF utilidad para marcar el vidrio y por esta razn el fluoruro de hidrgeno
debe guardarse en recipientes de plstico o de metales inertes (por ejemplo platino). El fluoruro de
hidrgeno se utiliza en la manufactura de los freones, por ejemplo:

CCl4(A) + HF(g) CFCl3(g) + HCl(g)


CFCl3(g) + HF(g) CF2Cl2(g) + HCl(g)

Tambin es importante en la produccin de aluminio. El cloruro de hidrgeno se utiliza en la preparacin


de cido clorhdrico, cloruros inorgnicos y en varios procesos metalrgicos. El bromuro de hidrgeno y
el yoduro de hidrgeno no tienen usos industriales importantes.

Las disoluciones acuosas de los halogenuros de hidrgeno son cidas. La fuerza de los cidos aumenta
como sigue:
HF < HCl < HBr < HI

15.10 Usos de los halgenos

15.10.1 Flor

Es el elemento ms reactivo de todos los del Sistema Peridico, y se combina directamente, y por lo
general violentamente, a la temperatura ambiente con el resto de los elementos, excepto con el
oxgeno, el nitrgeno y los gases nobles ms ligeros. Sin embargo, muchos metales, entre ellos Al, Ni y
Cu, se recubren de una capa adherente del fluoruro y, en consecuencia, se pasivan. La slice es
termodinmicamente inestable frente al flor, producindose la siguiente reaccin:

SiO2 + 2F2 SiF4 + O2

Debido a su gran reactividad, muchos metales y la madera arden en contacto con l. A temperatura
ordinaria, y sin necesidad de aporte de energa alguno, cuando entra en contacto con el hidrgeno
produce una reaccin explosiva.

Una de los ejemplos ms importantes de la reactividad del F2 es su capacidad de reaccionar con el Xe


para formar fluoruros de xenn como XeF2 y XeF4. La gran reactividad de este elemento se debe a su
baja energa de disociacin (ver Tabla 1) y a la fuerza de los enlaces que forma con otros elementos.
Estos factores estn relacionados con el pequeo tamao del F y al hecho de que las entalpas de
fluoracin son ms elevadas que las de halogenacin correspondiente al resto de los halgenos.

El flor es un oxidante muy fuerte, y estabiliza estados de oxidacin muy elevados: IF7, PtF6, PuF6, AgF2
entre otros. De hecho, el flor (como ocurre con el resto de los elementos del segundo periodo) es un
elemento atpico dentro de su grupo, por las siguientes razones:

Su pequeo tamao.

Sus electrones sienten una fuerte atraccin nuclear y es difcilmente ionizable o polarizable.

No posee orbitales d de baja energa disponible para formar enlaces.

15.10.2 Cloro

Es extremadamente oxidante y forma cloruros con la mayora de los elementos. Cuando se combina con
el hidrgeno bajo luz solar directa para dar cloruro de hidrgeno se produce una explosin. Descompone
muchos hidrocarburos pero si se controlan las condiciones de la reaccin se consigue la sustitucin
parcial del hidrgeno por el cloro. Reacciona lentamente con el agua dando cido clorhdrico y cido
hipocloroso HClO, que se descompone a su vez para formar oxgeno. A ello se debe el poder oxidante
del agua de cloro. Puede formar cloruros con la mayor parte de los metales. El agua de cloro puede
disolver al oro y al platino que son metales muy resistentes a los agentes qumicos. El cloro se combina
directamente con la mayora de los elementos no metlicos, a excepcin del carbono, nitrgeno y
oxgeno. Por ejemplo, con el fsforo se combina formando tricloruro de fsforo, y pentacloruro de
fsforo si hay cloro en exceso.

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558 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
15.10.3 Bromo

En presencia de lcalis, reacciona con el agua para dar una mezcla de cido bromhdrico (HBr), y cido
hipobromoso (HOBr). Es un poderoso oxidante aunque es ligeramente menos activo que el cloro y
reacciona con muchos compuestos y elementos metlicos para dar bromuros.

15.10.4 Yodo

Es ligeramente soluble en agua, pero se disuelve fcilmente en una solucin acuosa de yoduro de
potasio, formando el ion I3. Se combina fcilmente con la mayora de los metales para formar yoduros,
y tambin con los haluros metlicos.

El cloro, el bromo y el yodo se disuelven sin descomposicin en muchos disolventes orgnicos (CCl4,
CHCl3, etc), pero con los que contienen tomos donadores, oxgeno y nitrgeno (teres, alcoholes,
cetonas, piridina) el bromo y yodo (y en menor de extensin el cloro) forman complejos de
transferencia de carga. Por ello las disoluciones de yodo en estos disolventes dadores son pardas o
marrones. El yodo tambin forma complejos de transferencia de carga con el benceno.

15.10.5 Produccin y Aplicaciones del Flor

El nico mtodo importante para preparar F2 se debe a Moissan y se basa en la electrlisis de una
mezcla fundida de HF y KF. Moissan originalmente emple una relacin molar KF:HF de 1 : 13, lo que
obligaba a trabajar a temperaturas del orden de -24 C para evitar una alta presin de vapor de HF a
esas concentraciones. Los sistemas electrolticos que poseen relaciones molares de 1:2 1:1 funden a
temperaturas de 72 y 240 C, respectivamente, y tienen presiones de vapor ms bajas. El HF se
descompone por electrlisis en hidrgeno y flor.

2HF H2(g) + F2(g)

El F2 se comercializa en botellas de presin de 230 g a 2.7 Kg de capacidad. Se transporta en tanques


refrigerados con N2 (su punto de ebullicin es de 8 C por debajo del punto de ebullicin de F2).

El 70-80 % del F2 elemental que se produce al nivel mundial se emplea en la fabricacin de UF6, que se
utiliza para producir energa nuclear. Para ello se necesita 235U, que es el istopo radioactivo. Como el
uranio presenta varios istopos, es necesario enriquecer este compuesto en 235U. Para llevar a cabo esto
se emplea el mtodo de la difusin gaseosa. El uranio se transforma en UF6; debido a que el flor slo
tiene un istopo, por lo que el nmero de compuestos isotpicos de UF6 ser igual a nmero de istopos
del uranio. El hexafluoruro de uranio es un compuesto slido que sublima fcilmente, y en estado
gaseoso puede difundirse a travs de membranas porosas un gran nmero de veces, El compuesto ms
ligero pasa antes de manera que UF6 se puede enriquecer en 235U.

Otras aplicaciones importantes de F2 son la preparacin de SF6 que se emplea como dielctrico y la
fabricacin de agentes fluorantes ms verstiles como el ClF3, BrF3 y IF5.

15.10.6 Produccin y Aplicaciones del Cloro

El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en botellas de presin de


distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo, a pequea escala mediante la adicin lenta de
HCl concentrado y desoxigenado sobre dixido de manganeso hidratado. El Cl2 as generado se puede
purificar pasndolo a travs de agua, eliminndose el HCl, y de H2SO4, para eliminar el H2O. Por ltimo
se puede purificar ms pasndolo por un tubo que contiene CaO o P2O5.

MnO2 (s) + 4HCl(conc.) Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)

La produccin industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrlisis de disoluciones de NaCl: Las sales
de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que deben ser eliminadas antes de efectuar la electrolisis,
en particular los iones Ca2+, Mg2+ y SO42-.

Mg2+ + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Ca2+


Ca2+ + Na2CO3 CaCO3 + 2 Na+
SO42- Na2SO4 (tras concentrar)

La extraccin de la sal bruta se obtiene mediante evaporacin de las salinas por el sol. Esta evaporacin
tiene lugar en varios pasos: concentracin del agua salada del mar en estanques; transporte del
concentrado a otro estanque de evaporacin donde se precipita el CaSO4, y finalmente en otro estanque

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 559
de evaporacin se realiza la cristalizacin del NaCl. Esta sal todava tiene un alto contenido en magnesio
y potasio, por lo que se debe llevar a cabo el lavado de la sal en unidades especiales donde se alcanza
un contenido de NaCl en la sal de > 99%. De 1m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl.
Dependiendo del tipo de proceso electroltico utilizado se realizan posteriores purificaciones.

15.10.7 Aplicaciones del Cl2

Las tres aplicaciones ms importantes del cloro son:

a) Produccin de compuestos orgnicos clorados como clorometano, cloroetano, etc, y sobre todo el
cloruro de vinilo, monmero del PVC. El 70% de la produccin del Cl2 se emplea con este fin.

FeCl3
CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
450-500 C
CH2ClCH2Cl CH2=CH2Cl + HCl

b) Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la desinfeccin sanitaria de aguas,
piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El 20% de la produccin del Cl2 se emplea para este
uso.

c) En la fabricacin con compuestos inorgnicos como el HCl, Cl2O, HClO, NaClO3, PCl3, PCl5, etc. El 10%
de la produccin del Cl2 se emplea en esta sntesis de productos inorgnicos.

15.10.8 Produccin y Aplicaciones del Bromo

El bromo se prepara a partir de bromuros contenidos en el agua de mar o bien a partir de compuestos
enriquecidos en Br. En ambos casos, el ion bromuro se oxida a bromo empleando cloro:

2Br + Cl2 2Cl + Br2

El bromo que se forma se separa en forma gaseosa.

15.10.9 Produccin de Br2 a partir del agua del mar

Para la produccin del bromo a partir del agua del mar es necesario acidificar las aguas alcalinas, pues
el Br2 se desproporciona en medio bsico, produciendo bromuros y bromatos.

3Br2 + 6OH 5Br + BrO3 + 3H2O

El agua del mar se acidifica con cido sulfrico hasta que el pH es de 3.5. Para ello se necesita
aproximadamente 130g de H2SO4 puro por tonelada de agua de mar. El ligero exceso del Cl2 para oxidar
el Br a Br2 se alimenta a la vez que el cido sulfrico. El Br2 que se forma se expulsa o se arrastra por
una corriente de aire. Este Br2 es de baja calidad, pues puede contener Cl2 y cloruro de bromo. Por ello,
el bromo arrastrado por el aire se absorbe en una torre, en la que entra en contacto con una disolucin
de carbonato de sodio, que hace que el Br2 se desproporcione Br y BrO3 como se muestra en la
anterior reaccin. El Br y BrO3 se convierten en Br2 elemental mediante accin del cido sulfrico y se
expulsa de la torre de absorcin por una corriente de aire:

5NaBr + NaBrO3 + 3H2SO4 3Br2 + 3Na2SO4 + 3H2O

15.10.10 Aplicaciones industriales del Br2

El principal uso industrial del Br2 ha sido la preparacin del compuesto 1,2-dibromoetano, que se
empleaba como aditivo de las gasolinas. Este compuesto y el 1,2-dicloroetileno actan eliminando el Pb
que proviene del PbEt4. Pero, debido a la legislacin medioambiental, el uso de Pb en gasolinas esta
disminuyendo, y el bromo empleado en aquel aditivo ha pasado del 70% al 50% actual.

Otro gran porcentaje (20%) de la produccin de Br2 se emplea en la preparacin de MeBr, que se
emplea como agente desinfectante, como pesticida. Tambin los compuestos derivados del bromo
(10%) se usan como agentes retardadores de fuego y se suelen aadir a fibras que se emplean para la
fabricacin de alfombras y plsticos (antes o despus de su fabricacin). El ms empleado es el
tris(dibromopropil)fosfato (Br2C3H5O)3PO. El Br2 tambin se emplea en la desinfeccin de aguas y en la
sntesis de compuestos inorgnicos como el AgBr, que se emplea en fotografa, el HBr, y bromuros y
bromatos de metales alcalinos (10%).

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560 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS

15.10.11 Produccin y Aplicaciones del Yodo

El 80% del yodo se extrae de las sales. La extraccin es similar a la del bromo, es decir, las sales, que
contienen principalmente ioduros, se oxidan con Cl2 elemental. Las sales se mezclan con cido
clorhdrico o sulfrico y se oxidan con exceso de Cl2.

2NaI + Cl2 2NaCl + I2

El I2 elemental que se forma se arrastra con aire y se absorbe en cido sulfrico-HI-H2O.

HCl/H2SO4
I2 + SO2 + 2H2O 2HI + H2SO4

El HI se oxida con Cl2 a I2.

H2SO4
2HI + Cl2 I2 + 2 HCl

El I2 se purifica fundindolo con H2SO4, que lo seca y elimina sus impurezas orgnicas.

Tambin se puede obtener I2 a partir del yodato sdico:

2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O Na2SO4 + 4H2SO4 + I2

El yodo que se obtiene as se filtra y se purifica por sublimacin.

15.10.12 Aplicaciones del Yodo

El 50% de la produccin del I2 se emplea para formar compuestos orgnicos yodados. Cerca de un 15%
se usa como I2 y otro 15% en la produccin de KI. El resto se utiliza para obtener otros compuestos
inorgnicos.

Las aplicaciones fundamentales de los derivados de yodo son: catalizadores para la fabricacin de
gomas sintticas (yoduro de titanio), colorantes, desinfectantes, industria fotogrfica (AgI), farmacia.
Los yodatos y los yoduros se emplean como reactivo estndar en el anlisis cuantitativo volumtrico.

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 15.1.- El cido ntrico se prepara industrialmente por oxidacin cataltica del amonaco a alta
temperatura con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el qumico alemn
Wilhem Ostwald. Este proceso consiste en tres reacciones exotrmicas:

1. Oxidacin cataltica de NH3(g) a NO(g): NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(g)


2. Oxidacin del NO(g) a NO2(g): NO(g) + O2(g) NO2(g)
3. Reaccin del NO2(g) en agua: NO2(g) + H2O(A) HNO3(ac) + NO(g)

a) Igualar las ecuaciones por cualquier mtodo, b) Determinar la cantidad de masa de cido ntrico en
libras, obtenido a partir de 2 libras de amoniaco.

Las ecuaciones igualadas son:

2 NH3(g) + 5/2 O2(g) 2 NO(g) + 3 H2O(g)

2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)


3 NO2(g) + H2O(A) 2 HNO3(ac) + NO(g)

60lbNO 92lbNO2 126lbHNO3


2lbNH3 = 4.941lbHNO3
34lbNH3 60lbNO 138lbNO2

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ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 561
Ejemplo 15.2.- El fsforo blanco, P4, se obtiene industrialmente mediante la reduccin electro-trmica
(T = 1500 K) de la fluorapatita con carbn, en presencia de xido de slice. La transformacin neta que
tiene lugar es:

Ca3(PO4)2(s) + SiO2(s) + C(s) P4(g) + CaSiO3(A) + CO(g)

a) Igualar la ecuacin qumica, b) considerando 85% de rendimiento, calcular el volumen de fsforo


blanco en m3 obtenido a 8 atm de presin y 1500 K, a partir de 1 libra de fosfato de calcio.

La ecuacin igualada es: (se puede aplicar el mtodo in electrn)

3Ca+2 + 2 PO4 + SiO20 + C0 P40 + 2Ca+2 + SiO3 2 + CO0

2 PO4 P40

1 20 e + 32H+ + 4 PO4 P40 + 16 H2O0


0 0
6 H2O + SiO2 SiO3 2 + 2H+
0
10 H2O + C CO + 2 H+ + 2 e
0

4 PO4 + 6 SiO2 0 + 10 C P40 + 6 SiO3 2 + 10 CO0

2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s) P4(g) + 6 CaSiO3(A) + 10 CO(g)

1molCa3(PO4 )2 1molP4 85
1lb = 453.6gCa3(PO4 )2 = 0.622molP4
310gCa3(PO4 )2 2molCa3(PO4 )2 100

at A
0.622mol 0.082 1500K
nRT K mol
V = = = 9.56A
P 8atm

Ejemplo 15.3.- El anhdrido sulfrico, a escala industrial se obtiene mediante dos mtodos, la
combustin directa de azufre o sulfuro de hidrgeno y la tostacin de sulfuros de metales. Considerando
la tostacin del sulfuro de cinc, segn la ecuacin sin igualar:

ZnS(s) + O2(g) ZnO(s) + SO2(g)

La principal aplicacin del SO2 es la sntesis de SO3 para obtener cido sulfrico (SO3 + H2O H2SO4)

SO2(g) + O2(g) SO3(g)

a) Calcular el volumen (en m3) de SO3 obtenido en CN al quemar 10 kg de sulfuro de cinc, b) Calcular el
volumen de la solucin de cido sulfrico obtenido cuya densidad es 1.84 g/ml y 98% en p/p
considerando un rendimiento del 80%.

Solucin.- a) el volumen de anhdrido sulfrico es:

ZnS(s) + 3/2 O2(g) ZnO(s) + SO2(g) (1)

SO2(g) + O2(g) SO3(g) (2)

SO3 + H2O H2SO4 (3)

1molZnS 1molSO2 1molSO3 22.4ASO3


10000gZnS = 2300.50ASO3
97.37gZnS 1molZnS 1molSO2 1molSO3

1m3SO3
2300.5ASO3 = 2.30m3SO3
1000ASO3
b) La masa de SO3 obtenida es:

1molZnS 1molSO2 1molSO3


10000gZnS = 102.70molSO3
97.37gZnS 1molZnS 1molSO2

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562 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
Considerando la ecuacin (3)

1molH2SO4 98gH2SO4 100gsolucin 1mlsol. 80


102.70molSO3 = 4465.22mlsoldeH2SO4
1molSO3 1molH2SO4 98gH2SO4 1.84gsol. 100

Problemas Propuestos

15.1.- El fosfato de calcio (roca fosfatada) no se aplica directamente como fertilizante fosfatado,
explique porque.

15.2.- El nitrato de sodio, procedente de los depsitos de nitrato de Chile y el nitrato de amonio, han
sido empleados como fertilizantes comerciales, ambos son solubles en agua y fcilmente absorbidos por
las plantas, a) demuestre que el nitrato de amonio contiene mayor porcentaje de nitrgeno en masa
que el nitrato de sodio, b) la ventaja que se obtiene en el inciso (a), debe compararse con la desventaja
de que el in amonio se hidroliza produciendo soluciones acuosas cidas y por tanto, incrementa la
acidez del suelo. Para ellos se requiere aplicar material bsico como carbonato de calcio, con algo de
carbonato de magnesio, para neutralizar la acidez,. Calcule el pH de la solucin de nitrato de amonio
0.10 M usando Kb para NH3 = 1.8 105 y Kw = 1014.

15.3.- Cunta hidracina puede prepararse al hacer reaccionar 100 mililitros de amoniaco acuoso 0.50
M con 3.0 g de cloramina, NH2Cl, y exceso de hidrxido de sodio, suponiendo rendimiento del 68% con
respecto al reactivo limitante? La ecuacin para la ecuacin es:

NH3(ac) + NH2Cl + NaOH(ac) N2H4 + NaCl(ac) + H2O

15.4.- Qu volumen de N2O seco se liberar a PTE por la descomposicin trmica total de 50.0 g de
cido hiponitroso, H2N2O2? El otro producto es el H2O. (escriba primero la ecuacin balanceada).

15.5.- Cul ser la molaridad de 450 ml de una solucin de cido fosfrico producida por la accin del
agua sobre 18 g de decaxido de tetrafsforo, P4O10, suponiendo que reaccione en su totalidad?

15.6.- Qu es el coque? Por qu es tan importante desde el punto de vista industrial? Cmo puede
convertirse en grafito?

15.7.- Cuntos litros de metanol (lquido) a 20 C pueden producirse mediante la reaccin total de 440
pies cbicos de monxido de carbono a 21 atm de presin y 50 C con exceso de hidrgeno? La
gravedad especfica del metano es 0.791 a 20 C.

15.8.- Se calent una mezcla de 6.617 g que contena nicamente carbonato de litio y xido de litio
para que se desprendiese todo el dixido de carbono del carbonato. Se recogi un total de 1.644 litros
de CO2 seco a 747 torr y 32 C, Qu masa de carbonato de litio contena la muestra original? que
porcentaje de carbonato de litio y dixido de litio constituan la muestra?

15.9.- Considere la reaccin: N2(g) + O2(g) 2NO(g). Dado que G para la reaccin a 298 K es
173 KJ, calcule; a) La energa estndar de formacin del NO, b) Kp de la reaccin, c) Kc de la reaccin.

15.10.- Describa un mtodo industrial para la preparacin de cada uno de los halgenos.

15.11.- Mencione los principales usos de los halgenos.

15.12.- Qu volumen de bromo (Br2) medidos a 100 C y 700 mmHg de presin se obtendr si una
disolucin de bromuro de potasio absorbe 2.00 litros de cloro (Cl2) medido a 15 C y 760 mmHg?

15.13.- Escriba una ecuacin balanceada para mostrar la reaccin entre CaH2 y H2O Cuntos gramos
de CaH2 se necesitan para producir 26.4 litros de hidrgeno gaseoso a 20 C y 746 mmHg?

15.14.- Se puede producir nitrito de potasio al calentar una mezcla de nitrato de potasio con carbono.
Escriba una ecuacin balanceada para esta reaccin, calcule el rendimiento terico de KNO2, producido
al calentar 57.0 g de KNO3, con un exceso de carbono

15.15.- Calcule la cantidad de carbonato de calcio en gramos que se requiere para reaccionar con 50.6
g de SO2 que se producen en una planta de energa.

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CAPTULO 16

METALES FERROSOS Y NO FERROSOS

16.1 METALES FERROSOS

16.1.1Historia

No se conoce con exactitud la fecha en que se descubri la tcnica de fundir mineral de hierro para
producir un metal susceptible de ser utilizado. Los primeros utensilios de hierro descubiertos por los
arquelogos en Egipto datan del ao 3000 a.C., y se sabe que antes de esa poca se empleaban
adornos de hierro. Los griegos ya conocan hacia el 1000 a.C. la tcnica, de cierta complejidad, para
endurecer armas de hierro mediante tratamiento trmico.

Las aleaciones producidas por los primeros artesanos del hierro (y, de hecho, todas las aleaciones de
hierro fabricadas hasta el siglo XIV d.C.) se clasificaran en la actualidad como hierro forjado. Para
producir esas aleaciones se calentaba una masa de mineral de hierro y carbn vegetal en un horno o
forja con tiro forzado. Ese tratamiento reduca el mineral a una masa esponjosa de hierro metlico llena
de una escoria formada por impurezas metlicas y cenizas de carbn vegetal. Esta esponja de hierro se
retiraba mientras permaneca incandescente y se golpeaba con pesados martillos para expulsar la
escoria y soldar y consolidar el hierro.

Despus del siglo XIV se aument el tamao de los hornos utilizados para la fundicin y se increment
el tiro para forzar el paso de los gases de combustin por la carga o mezcla de materias primas. En
estos hornos de mayor tamao el mineral de hierro de la parte superior del horno se reduca a hierro
metlico y a continuacin absorba ms carbono como resultado de los gases que lo atravesaban. El
producto de estos hornos era el llamado arrabio, una aleacin que funde a una temperatura menor que
el acero o el hierro forjado. El arrabio se refinaba despus para fabricar acero.

La produccin moderna de acero emplea altos hornos que son modelos perfeccionados de los usados
antiguamente. El proceso de refinado del arrabio mediante chorros de aire se debe al inventor britnico
Henry Bessemer, que en 1855 desarroll el horno o convertidor que lleva su nombre.

16.2 Produccin del hierro y el acero

El diagrama general de la fusin primaria del hierro integra a la mayora de las actividades que se
desarrollan en el proceso productivo. No se debe olvidar que los diagramas de flujo son una de las
herramientas ms utilizadas por los ingenieros industriales y que de manera automtica los deben
utilizar o elaborar.

El 90% de todos los metales fabricados a escala mundial son de hierro y acero. Los procesos para la
obtencin de hierro fueron conocidos desde el ao 1200 ac.

Los principales minerales de los que se extrae el hierro son:


564 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS

Hematita (mena roja) 70% de hierro


Magnetita (mena negra) 72.4% de hierro
Siderita (mena caf pobre) 48.3% de hierro
Limonita (mena caf) 60-65% de hierro

La mema caf es la mejor para la produccin de hierro, existen grandes yacimientos de este mineral en
Estados Unidos y en Suecia. En todo el mundo se pueden encontrar grandes cantidades de pirita, pero
no es utilizable por su gran contenido de azufre. Para la produccin de hierro y acero son necesarios
cuatro elementos fundamentales: Mineral de hierro, Coque, Piedra caliza y Aire. Los tres primeros se
extraen de minas y son transportados y prepararlos antes de que se introduzcan al sistema en el que se
producir el arrabio.

El arrabio es un hierro de poca calidad, su contenido de carbn no est controlado y la cantidad de


azufre rebasa los mnimos permitidos en los hierros comerciales. Sin embargo es el producto de un
proceso conocido como la fusin primaria del hierro y del cual todos los hierros y aceros comerciales
proceden.

A la caliza, el coque y el mineral de hierro se les prepara antes de introducirse al alto horno para que
tengan la calidad, el tamao y la temperatura adecuada, esto se logra por medio del lavado, triturado y
cribado de los tres materiales.

16.3 El alto horno

En general los altos hornos tienen un dimetro mayor a 8 m y llegan a tener una altura superior de los
60 m. Estn revestidos de refractario de alta calidad.

Los altos hornos pueden producir entre 800 y 1600 toneladas de arrabio cada 24 h. La caliza, el coque y
el mineral de hierro se introducen por la parte superior del horno por medio de vagones que son
volteados en una tolva. Para producir 1000 toneladas de arrabio, se necesitan 2000 toneladas de
mineral de hierro, 800 toneladas de coque, 500 toneladas de piedra caliza y 4000 toneladas de aire
caliente.

Con la inyeccin de aire caliente a 550C, se reduce el consumo de coque en un 70%. Los sangrados del
horno se hacen cada 5 o 6 horas, y por cada tonelada de hierro se produce 1/2 de escoria.

Figura 16.1.- Vista seccional de un Alto Horno

16.4 Formacin de los agentes reductores gaseosos: CO(g) e H2(g):

C + H2O CO + H2 (> 600 C)


C + CO2 2CO (1700 C)
2C + O2 2CO (1700 C)

Reduccin del xido de hierro

3CO + F2O3 2Fe + 3CO2 (900 C)


3H2 + F2O3 2Fe + 3H2O (900 C)

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METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 565
Formacin escorias para eliminar las impurezas de la mena

CaO CaO + CO2 (800 900C)


CaO + SIO2 CaSIO3(A)(1200C)
6CaO + P4O10 Ca3(PO4)2(A)(1200C)

Formacin de impurezas en el hierro

MnO + C Mn + CO (1400 C)
SiO2 + 2C Si + 2CO (1400 C)
P4O10 + 10C 4P + 10CO (1400 C)

16.5 Reduccin directa del mineral de hierro

Para la produccin del hierro tambin se puede utilizar el mtodo de reduccin directa, el que emplea
agentes reactivos reductores como gas natural, coque, aceite combustible, monxido de carbono,
hidrgeno o grafito. El procedimiento consiste en triturar la merma de hierro y pasarla por un reactor
con los agentes reductores, con lo que algunos elementos no convenientes para la fusin del hierro son
eliminados. El producto del sistema de reduccin directa es el hierro esponja que consiste en unos
pelets de mineral de hierro los que pueden ser utilizados directamente para la produccin de hierro con
caractersticas controladas. Por ejemplo Jindal mostr un esquema tentativo de su planta de hierro
Adelanto. Paralelamente al proceso construccin de infraestructura, se abrir una escuela de
capacitacin en acera

En el mtodo de reduccin directa para procesar 1000 toneladas de mineral de hierro, se requieren
491,000 metros cbicos de metano y con ello se obtienen 630 toneladas de hierro esponja.

16.6 Diferentes procesos de produccin de hierro y acero

Una vez obtenido el arrabio o el hierro esponja es necesario refinar al hierro para que se transforme en
material til para diferentes objetos o artefactos, o sea en hierro o acero comercial. A continuacin se
presentan los principales procesos de fabricacin de los hierros y aceros comerciales.

Aunque casi todo el hierro y acero que se fabrica en el mundo se obtiene a partir de arrabio producido
en altos hornos, hay otros mtodos de refinado del hierro que se han practicado de forma limitada. Uno
de ellos es el denominado mtodo directo para fabricar hierro y acero a partir del mineral, sin producir
arrabio. En este proceso se mezclan mineral de hierro y coque en un horno de calcinacin rotatorio y se
calientan a una temperatura de unos 950 C. El coque caliente desprende monxido de carbono, igual
que en un alto horno, y reduce los xidos del mineral a hierro metlico. Sin embargo, no tienen lugar
las reacciones secundarias que ocurren en un alto horno, y el horno de calcinacin produce la llamada
esponja de hierro, de mucha mayor pureza que el arrabio.

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566 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS

Figura 16.2.- Proceso de obtencin del acero

16.6.1 Proceso de pudelado

El hierro dulce es un metal que contienen menos del 0.01% de carbono y no ms de 0.003% de escoria.
Para su obtencin se requiere del proceso conocido como pudelado, el que consiste en fundir arrabio y
chatarra en un horno de reverbero de 230 kg, este horno es calentado con carbn, aceite o gas. Se
eleva la temperatura lo suficiente para eliminar por oxidacin el carbn, el silicio, y el azufre. Para
eliminar todos los elementos diferentes al hierro, el horno de pudelado debe estar recubierto con
refractario de la lnea bsica (ladrillos refractarios con magnesita y aluminio). El material se retira del
horno en grandes bolas en estado pastoso y el material producido se utiliza para la fabricacin de
aleaciones especiales de metales.

16.6.2 Hornos Bessemer

Es un horno en forma de pera que est forrado con refractario de lnea cida o bsica. El convertidor se
carga con chatarra fra y se le vaca arrabio derretido, posteriormente se le inyecta aire a alta presin
con lo que se eleva la temperatura por arriba del punto de fusin del hierro, haciendo que este hierva.
Con lo anterior las impurezas son eliminadas y se obtiene acero de alta calidad. Este horno ha sido
substituido por el BOF, el que a continuacin se describe.

16.6.3 Horno bsico de oxgeno (BOF)

Es un horno muy parecido al Bessemer con la gran diferencia que a este horno en lugar de inyectar aire
a presin se le inyecta oxgeno a presin, con lo que se eleva mucho ms la temperatura que en el
Bessemer y en un tiempo muy reducido. El nombre del horno se debe a que tiene un recubrimiento de
refractario de la lnea bsica y a la inyeccin del oxgeno. La carga del horno est constituida por 75%
de arrabio procedente del alto horno y el resto es chatarra y cal. La temperatura de operacin del horno
es superior a los 1650C y es considerado como el sistema ms eficiente para la produccin de acero de
alta calidad.

16.6.4 Horno de hogar abierto

Es uno de los hornos ms populares en los procesos de produccin del acero. Un horno de este tipo
puede contener entre 10 y 540 toneladas de metal en su interior. Tiene un fondo poco profundo y la
flama da directamente sobre la carga, por lo que es considerado como un horno de reverbero. Su
combustible puede ser gas, brea o petrleo, por lo regular estos hornos tienen chimeneas laterales las
que adems de expulsar los gases sirven para calentar al aire y al combustible, por lo que se consideran
como hornos regenerativos.

16.6.5 Horno de arco elctrico

Por lo regular son hornos que slo se cargan con chatarra de acero de alta calidad. Son utilizados para
la fusin de aceros para herramientas, de alta calidad, de resistencia a la temperatura o inoxidables.
Considerando que estos hornos son para la produccin de aceros de alta calidad siempre estn
recubiertos con ladrillos de la lnea bsica. Estos equipos son los ms utilizados en industrias de tamao
mediano y pequeo, en donde la produccin del acero es para un fin determinado, como varilla
corrugada, aleaciones especiales, etc.

Existen hornos de arco elctrico que pueden contener hasta 270 toneladas de material fundido. Para
fundir 115 toneladas se requieren aproximadamente tres horas y 50,000 kwh de potencia. Tambin en
estos hornos se inyecta oxgeno puro por medio de una lanza. Los hornos de arco elctrico funcionan

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METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 567
con tres electrodos de grafito los que pueden llegar a tener 760mm de dimetro y longitud de hasta
12m. La mayora de los hornos operan a 40v y la corriente elctrica es de 12,000 A.

16.6.6 Horno de induccin

Utilizan una corriente inducida que circula por una bovina que rodea a un crisol en el cual se funde la
carga. La corriente es de alta frecuencia y la bovina es enfriada por agua, la corriente es de
aproximadamente 1000Hz, la cual es suministrada por un sistema de moto generador. Estos hornos se
cargan con piezas slidas de metal, chatarra de alta calidad o virutas metlicas. El tiempo de fusin
toma entre 50 y 90 min, fundiendo cargas de hasta 3.6 toneladas. Los productos son aceros de alta
calidad o con aleaciones especiales.

16.6.7 Horno de aire o crisol

Es el proceso ms antiguo que existe en la fundicin, tambin se le conoce como horno de aire. Este
equipo se integra por un crisol de arcilla y grafito, los que son extremadamente frgiles, los crisoles se
colocan dentro de un confinamiento que puede contener algn combustible slido como carbn o los
productos de la combustin. Los crisoles son muy poco utilizados en la actualidad excepto para la fusin
de metales no ferrosos, su capacidad flucta entre los 50 y 100 kg.

16.6.8 Horno de cubilote

Son equipos muy econmicos y de poco mantenimiento, se utilizan para hacer fundicin de hierros
colados. Consisten en un tubo de ms de 4 metros de longitud y pueden tener desde 0.8 a 1.4 m de
dimetro, se cargan por la parte superior con camas de chatarra de hierro, coque y piedra caliza. Para
la combustin del coque se inyecta aire con unos ventiladores de alta presin, este accede al interior
por unas toberas ubicadas en la parte inferior del horno. Tambin estos hornos se pueden cargar con
pelets de mineral de hierro o pedacera de arrabio slido.

16.7 Colada continua

Cuando se requiere un material de seccin constante y en grandes cantidades se puede utilizar el


mtodo de la colada continua, el cuan consiste en colocar un molde con la forma que se requiere debajo
de un crisol, el que con una vlvula puede ir dosificando material fundido al molde. Por gravedad el
material fundido pasa por el molde, el que est enfriado por un sistema de agua, al pasar el material
fundido por le molde fro se convierte en pastoso y adquiere la forma del molde. Posteriormente el
material es conformado con una serie de rodillos que al mismo tiempo lo arrastran hacia la parte
exterior del sistema. Una vez conformado el material con la forma necesaria y con la longitud adecuada
el material se corta y almacena. Por este medio se pueden fabricar perfiles, varillas y barras de
diferentes secciones y lminas o placas de varios calibres y longitudes. La colada continua es un proceso
muy eficaz y efectivo para la fabricacin de varios tipos de materiales de uso comercial.

El acero se vende en una gran variedad de formas y tamaos, como varillas, tubos, rales (rieles) de
ferrocarril o perfiles en H o en T. Estas formas se obtienen en las instalaciones siderrgicas laminando
los lingotes calientes o modelndolos de algn otro modo. El acabado del acero mejora tambin su
calidad al refinar su estructura cristalina y aumentar su resistencia.

16.8 Clasificacin del acero

Los diferentes tipos de acero se agrupan en cinco clases principales: aceros al carbono, aceros aleados,
aceros de baja aleacin ultra resistentes, aceros inoxidables y aceros de herramientas.

16.8.1 Aceros al carbono

Ms del 90% de todos los aceros son aceros al carbono. Estos aceros contienen diversas cantidades de
carbono y menos del 1,65% de manganeso, el 0,60% de silicio y el 0,60% de cobre. Entre los productos
fabricados con aceros al carbono figuran mquinas, carroceras de automvil, la mayor parte de las
estructuras de construccin de acero, cascos de buques, somieres y horquillas o pasadores para el pelo.

16.8.2 Aceros aleados

Estos aceros contienen una proporcin determinada de vanadio, molibdeno y otros elementos, adems
de cantidades mayores de manganeso, silicio y cobre que los aceros al carbono normales. Estos aceros
se emplean, por ejemplo, para fabricar engranajes y ejes de motores, patines o cuchillos de corte.

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568 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS
16.8.3 Aceros de baja aleacin ultra resistentes

Esta familia es la ms reciente de las cinco grandes clases de acero. Los aceros de baja aleacin son
ms baratos que los aceros aleados convencionales ya que contienen cantidades menores de los
costosos elementos de aleacin. Sin embargo, reciben un tratamiento especial que les da una
resistencia mucho mayor que la del acero al carbono. Por ejemplo, los vagones de mercancas
fabricados con aceros de baja aleacin pueden transportar cargas ms grandes porque sus paredes son
ms delgadas que lo que sera necesario en caso de emplear acero al carbono. Adems, como los
vagones de acero de baja aleacin pesan menos, las cargas pueden ser ms pesadas. En la actualidad
se construyen muchos edificios con estructuras de aceros de baja aleacin. Las vigas pueden ser ms
delgadas sin disminuir su resistencia, logrando un mayor espacio interior en los edificios.

16.8.4 Aceros inoxidables

Los aceros inoxidables contienen cromo, nquel y otros elementos de aleacin, que los mantienen
brillantes y resistentes a la herrumbre y oxidacin a pesar de la accin de la humedad o de cidos y
gases corrosivos. Algunos aceros inoxidables son muy duros; otros son muy resistentes y mantienen
esa resistencia durante largos periodos a temperaturas extremas. Debido a sus superficies brillantes, en
arquitectura se emplean muchas veces con fines decorativos.

16.8.5 Aceros de herramientas

Estos aceros se utilizan para fabricar muchos tipos de herramientas y cabezales de corte y modelado de
mquinas empleadas en diversas operaciones de fabricacin. Contienen volframio, molibdeno y otros
elementos de aleacin, que les proporcionan mayor resistencia, dureza y durabilidad.

16.9 Metales como materiales estratgicos

Las sociedades modernas requieren de una gran variedad de metales para fabricar herramientas,
maquinaria y otros artculos. Los qumicos y otros cientficos han encontrado usos an para los metales
menos abundantes en su bsqueda de materiales que satisfagan las necesidades tecnolgicas que
evolucionan continuamente. En pases desarrollados como Estados Unidos, se ha fabricado un motor de
reaccin de alto rendimiento, cuya composicin es la siguiente: 38% Titanio, 37% Nquel, 12% Cromo,
6% Cobalto,, 5% Aluminio, 1% Niobio y 0.02% Tantalio.

Observe que el hierro, el metal dominante por mucho tiempo en la tecnologa, ya no est presente en
una proporcin significativa. Existe una tendencia en los pases industrializados ha desarrollar una
poltica de metales estratgicos. Parte de esta poltica persigue el almacenamiento de los metales ms
crticos, de modo que si todas las fuentes extranjeras se interrumpieran, estos pases podran funcionar
durante un largo tiempo a partir de sus reservas. En Estados Unidos por ejemplo los metales
estratgicos son: Niobio, Manganeso, Tantalio, Cobalto, Platino, Titanio, Cromo, Estao, Aluminio,
Nquel y Cadmio.

16.10 Metales no ferrosos

16.10.1 Oro

El oro es un elemento qumico de nmero atmico 79 situado en el grupo 11 de la tabla peridica. Su


smbolo es Au (del latn aurum). Es un metal de transicin, blando, brillante, amarillo, pesado,
maleable, dctil (trivalente y univalente) que no reacciona con la mayora de productos qumicos, pero
es sensible al cloro y al agua regia. El metal se encuentra normalmente en estado puro y en forma de
pepitas y depsitos aluviales y es uno de los metales tradicionalmente empleados para acuar monedas.
Se utiliza en la joyera, la industria y la electrnica.

Caractersticas principales

Exhibe un color amarillo en bruto, pero puede mostrarse negro, rub o morado en divisiones finas. Es
considerado por algunos como el elemento ms bello de todos y es el metal ms maleable y dctil que
se conoce. Una onza (31,10 g) de oro puede moldearse en una lmina que cubra 28 m2. Como es un
metal blando, son frecuentes las aleaciones con otros metales con el fin de proporcionarle dureza.

Se trata de un metal muy denso, con un alto punto de fusin y una alta afinidad electrnica. Sus
estados de oxidacin ms importantes son +1 y +3. Tambin se encuentra en el estado de oxidacin
+2, as como en estados de oxidacin superiores, pero es menos frecuente. Adems, es un buen
conductor del calor y de la electricidad, y no le afecta el aire ni la mayora de agentes qumicos. Tiene

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METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 569
una alta resistencia a la alteracin qumica por parte del calor, la humedad y la mayora de los agentes
corrosivos, y as est bien adaptado a su uso en la acuacin de monedas y en la joyera.

Aplicaciones

El oro puro o de 24 k es demasiado blando para ser usado normalmente y se endurece alendolo con
plata y/o cobre, con lo cual podr tener distintos tonos de color o matices. El oro y sus muchas
aleaciones se emplean bastante en joyera, fabricacin de monedas y como patrn monetario en
muchos pases.

El oro se conoce y se aprecia desde tiempos remotos, no solamente por su belleza y resistencia a la
corrosin, sino tambin por ser ms fcil de trabajar que otros metales y menos costosa su extraccin.
Debido a su relativa rareza, comenz a usarse como moneda de cambio y como referencia en las
transacciones monetarias internacionales. Hoy por hoy, los pases emplean reservas de oro puro en
lingotes que dan cuenta de su riqueza, vase patrn oro.

En joyera fina se denomina oro alto o de 18k aqul que tiene 18 partes de oro por 6 de otro metal o
metales (75% en oro), oro medio o de 14k al que tiene 14 partes de oro por 10 de otros metales
(58,33% en oro) y oro bajo o de 10k al que tiene 10 partes de oro por 14 de otros metales (41,67% en
oro). El oro alto es muy brillante, pero es caro y poco resistente; el oro medio es el de ms amplio uso
en joyera, ya que es menos caro que el oro alto y ms resistente, y el oro bajo es el ms simple en
joyera.

16.10.2 Plata

La plata es un elemento qumico de nmero atmico 47 situado en el grupo 1b de la tabla peridica de


los elementos. Su smbolo es Ag (procede del latn: argentum). Es un metal de transicin blanco,
brillante, blando, dctil, maleable y es el mejor conductor metlico del calor y la electricidad.

Se encuentra en la naturaleza formando parte de distintos minerales (generalmente en forma de


sulfuro) o como plata libre. Es muy escasa en la naturaleza, de la que representa una parte en 10
millones de corteza terrestre. La mayor parte de su produccin se obtiene como subproducto del
tratamiento de las minas de cobre, cinc, plomo y oro.

Etimologa

Su nombre es una evolucin de la palabra latina *platus (cf. chato). Esta significaba originalmente
"plano" y posteriormente "lmina metlica". En la Pennsula Ibrica el trmino especific referencia al
metal. Otros ejemplos de esto son el portugus prata y el cataln plata. El smbolo de la plata proviene
del latn argentum, que era el nombre del metal en ese idioma. Hay la prueba "argento" pero es ms
comn en italiano.

Propiedades generales

La plata es un metal de acuar muy dctil y maleable, algo ms duro que el oro, que presenta un brillo
blanco metlico susceptible a pulimento. Se mantiene en agua y aire, si bien su superficie se empaa en
presencia de ozono, sulfuro de hidrgeno o aire con azufre. Su maleabilidad y ductilidad slo
superadas por el oro son tales, que es posible obtener lminas de 0,00025 mm y con 1g de metal
fabricar un hilo de 180 metros de longitud.

Tiene la ms alta conductividad elctrica de todos los metales, incluso superior a la del cobre el
conductor por excelencia pero su mayor precio ha impedido que se utilice de forma masiva en
aplicaciones elctricas. La plata pura tambin presenta la mayor conductividad trmica, el color ms
blanco y el mayor ndice de reflexin (aunque refleja mal la radiacin ultravioleta) de todos los metales.
Algunas sales de plata son fotosensibles (se descomponen por accin de la luz) y se han empleado en
fotografa.

Aplicaciones

De la produccin mundial de plata, aproximadamente el 70% se usa con fines monetarios, buena parte
de este metal se emplea en orfebrera, y en menores cantidades en la industria fotogrfica, qumica y
elctrica. Algunos usos de la plata se describen a continuacin:

Fotografa. Por su sensibilidad a la luz (especialmente el bromuro y el yoduro, as como el


fosfato). El yoduro de plata se ha utilizado tambin para producir lluvia artificial.

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570 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS
Medicina. Por su elevado ndice de toxicidad, slo es aplicable en uso externo. Un ejemplo es el
nitrato de plata, utilizado para eliminar las verrugas. (Esta informacin contradice la que
contiene la pgina en ingls sobre el mismo elemento).
Electricidad. Los contactos de generadores elctricos de locomotoras de ferrocarril Diesel
elctricas llevan contactos (de aprox. 1 in. de espesor) de plata pura; y esas mquinas tienen
un motor elctrico en cada rueda o eje. El motor Diesel mueve el generador de electricidad, y se
deben tambin agregar los contactos de las llaves o pulsadores domiciliarios de mejor calidad
que no usan slo cobre (ms econmico).
En Electrnica, por su elevada conductividad es empleada cada vez ms, por ejemplo, en los
contactos de circuitos integrados y teclados de ordenador.
Fabricacin de espejos de gran reflectividad de la luz visible (los comunes se fabrican con
aluminio).
La plata se ha empleado para fabricar monedas, inicialmente como electrum, aleacin natural
de oro y plata, y ms tarde de plata pura.
En joyera y platera para fabricar gran variedad de artculos ornamentales y de uso domstico
cotidiano,y con menor grado de pureza, en artculos de bisutera.
En aleaciones para piezas dentales.
Catalizador En reacciones de oxidacin. Ejemplo: Produccin de formaldehdo a partir de
metanol y aire.
Aleaciones para soldadura, contactos elctricos y bateras elctricas de plata-cinc y plata-cadmio
de alta capacidad.

16.10.3 Cobre

El cobre, de smbolo Cu, es el elemento qumico de nmero atmico 29. Se trata de un metal de
transicin de color rojizo y brillo metlico que, junto con la plata y el oro, forma parte de la llamada
familia del cobre, caracterizada por ser los mejores conductores de electricidad. Gracias a su alta
conductividad elctrica, ductilidad y maleabilidad, se ha convertido en el material ms utilizado para
fabricar cables elctricos y otros componentes elctricos y electrnicos.

El cobre forma parte de una cantidad muy elevada de aleaciones que generalmente presentan mejores
propiedades mecnicas, aunque tienen una conductividad elctrica menor. Las ms importantes son
conocidas con el nombre de bronces y latones. Por otra parte, el cobre es un metal duradero porque se
puede reciclar un nmero casi ilimitado de veces sin que pierda sus propiedades mecnicas.

Fue uno de los primeros metales en ser utilizado por el ser humano en la prehistoria. El cobre y su
aleacin con el estao, el bronce, adquirieron tanta importancia que los historiadores han llamado Edad
del Cobre y Edad del Bronce a dos periodos de la Antigedad. Aunque su uso perdi importancia relativa
con el desarrollo de la siderurgia, el cobre y sus aleaciones siguieron siendo empleados para hacer
objetos tan diversos como monedas, campanas y caones. A partir del siglo XIX, concretamente de la
invencin del generador elctrico en 1831 por Faraday, el cobre se convirti de nuevo en un metal
estratgico, al ser la materia prima principal de cables e instalaciones elctricas.

Propiedades y caractersticas del cobre

El cobre posee varias propiedades fsicas que propician su uso industrial en mltiples aplicaciones,
siendo el tercer metal, despus del hierro y del aluminio, ms consumido en el mundo. Es de color
rojizo y de brillo metlico y, despus de la plata, es el elemento con mayor conductividad elctrica y
trmica.

Aplicaciones y usos del cobre

Ya sea considerando la cantidad o el valor del metal empleado, el uso industrial del cobre es muy
elevado. Es un material importante en multitud de actividades econmicas y ha sido considerado un
recurso estratgico en situaciones de conflicto. El cobre se utiliza tanto con un gran nivel de pureza,
cercano al 100%, como aleado con otros elementos. El cobre puro se emplea principalmente en la
fabricacin de cables elctricos.

Construccin y ornamentacin

Una gran parte de las redes de transporte de agua estn hechas de cobre o latn, debido a su
resistencia a la corrosin y sus propiedades anti-bacterianas, habiendo quedado las tuberas de plomo
en desuso por sus efectos nocivos para la salud humana. Frente a las tuberas de plstico, las de cobre
tienen la ventaja de que no arden en caso de incendio y por tanto no liberan humos y gases
potencialmente txicos.

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METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 571

El cobre y, sobre todo, el bronce se utilizan tambin como elementos arquitectnicos y revestimientos
en tejados, fachadas, puertas y ventanas. El cobre se emplea tambin a menudo para los pomos de las
puertas de locales pblicos, ya que sus propiedades anti-bacterianas evitan la propagacin de
epidemias.

Monedas

Desde el inicio de la acuacin de monedas en la Edad Antigua el cobre se emplea como materia prima
de las mismas, a veces puro y, ms a menudo, en aleaciones como el bronce y el cupronquel.

16.10.4 Plomo

El plomo es un elemento qumico de la tabla peridica, cuyo smbolo es Pb, y su nmero atmico es 82
segn la tabla actual, ya que no formaba parte en la tabla de Mendeleyev. Este qumico no lo reconoca
como un elemento metlico comn por su gran elasticidad molecular.

El plomo es un metal pesado (en ingls heavy metal o poor metal), de densidad relativa o gravedad
especfica 11,4 a 16C, de color azuloso, que se empaa para adquirir un color gris mate. Es flexible,
inelstico y se funde con facilidad. Su fusin se produce a 327,4C y hierve a 1.725C. Las valencias
qumicas normales son 2 y 4. Es relativamente resistente al ataque de cido sulfrico y cido
clorhdrico, aunque se disuelve con lentitud en cido ntrico y ante la presencia de bases nitrogenadas.

El plomo es anftero, ya que forma sales de plomo de los cidos, as como sales metlicas del cido
plmbico. Tiene la capacidad de formar muchas sales, xidos y compuestos organometlicos. Los cuatro
istopos naturales son, por orden decreciente de abundancia, 208, 206, 207 y 204. Se cristaliza en el
sistema cbico en forma de cara centrada invertida.

Caractersticas generales

Los compuestos de plomo ms utilizados en la industria son los xidos de plomo, el tetraetilo de plomo
y los silicatos de plomo. El plomo forma aleaciones con muchos metales, y, en general, se emplea en
esta forma en la mayor parte de sus aplicaciones. Todas las aleaciones formadas con estao, cobre,
arsnico, antimonio, bismuto, cloro, cloroformo, steres, cadmio y sodio tienen importancia industrial
txicos y han producido envenenamiento de trabajadores por su uso inadecuado y mala manipulacin,
por una exposicin excesiva a los mismos, debida a una incompetencia importante por parte de
trabajadores y empleadores.

El mayor peligro proviene de la inhalacin de vapor o de polvo. En el caso de los compuestos


organoplmbicos, la absorcin a travs de la piel puede llegar a ser desde significativa hasta muy
importante. Algunos de los sntomas de envenenamiento por plomo son dolor de cabeza, vrtigo,
vmitos, diarreas, fatiga, migraas, cefalea, psicosis, delirios de grandeza e insomnio o prdida del
sueo.

Usos industriales

En el Imperio Romano las caeras y las baeras se recubran con plomo o con cobre, lo cual caus
muchos casos de saturnismo inadvertidos y confundidos en su momento con contaminaciones etlicas.
Para dar el color, la suavidad y el bouquet al vino se recomendaba hervirlo y fermentarlo en recipientes
o vasijas recubiertas de plomo ya que las de cobre daban mal sabor a la bebida.

El plomo tambin se empleaba en la antigua roma como recubrimiento en tejados de viviendas.

16.10.5 Zinc

El cinc puro es un metal cristalino, insoluble en agua caliente y fra, y soluble en alcohol, en los cidos y
en los lcalis. Es extremadamente frgil a temperaturas ordinarias, pero se vuelve maleable entre los
120 y los 150 C, y se lamina fcilmente al pasarlo entre rodillos calientes. No es atacado por el aire
seco, pero en aire hmedo se oxida, cubrindose con una pelcula carbonada que lo protege de una
posterior corrosin.

Ocupa el lugar 24 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. No existe libre en la
naturaleza, sino que se encuentra como xido de cinc (ZnO) en el mineral cincita y como sulfuro de cinc
(ZnS) en la esfalerita, o blenda de cinc. Las menas utilizadas ms comnmente como fuente de cinc son
la esmitsonita y la esfalerita.

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572 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS

Aplicaciones

El metal se usa principalmente como capa protectora o galvanizador para el hierro y el acero, y como
componente de distintas aleaciones, especialmente del latn. Tambin se utiliza en las placas de las
pilas (bateras) elctricas secas, y en las fundiciones a troquel. El xido de cinc, conocido como cinc
blanco, se usa como pigmento en pintura. Tambin se utiliza como rellenador en llantas de goma y
como pomada antisptica en medicina. El cloruro de cinc se usa para preservar la madera y como fluido
soldador. El sulfuro de cinc es til en aplicaciones relacionadas con la electroluminiscencia, la
fotoconductividad, la semiconductividad y otros usos electrnicos; se utiliza en los tubos de las pantallas
de televisin y en los recubrimientos fluorescentes.

Adicionalmente, el zinc se utiliza para la fabricacin de bronce (al mezclarse con cobre) y otras
aleaciones que se utilizan para diversos procesos industriales. Finalmente, el metal tambin es
mezclado con otros compuestos para ser usado en la industria farmacutica y de cosmticos. El
principal uso del zinc es en la construccin y en el transporte (fabricacin de automviles), los cuales
explican en conjunto aproximadamente el 70% del consumo del metal.

16.10.6 Estao

El estao es muy dctil y maleable a 100 C de temperatura y es atacado por los cidos fuertes.
Ordinariamente es un metal blanco plateado, pero a temperaturas por debajo de los 13 C se
transforma a menudo en una forma alotrpica (claramente distinta) conocida como estao gris, que es
un polvo amorfo de color grisceo con una densidad relativa de 5,75.

El mineral principal del estao es la casiterita (o estao vidrioso), SnO2, que abunda en Inglaterra,
Alemania, la pennsula de Malaca, Bolivia, Brasil y Australia. En la extraccin de estao, primero se
muele y se lava el mineral para quitarle las impurezas, y luego se calcina para oxidar los sulfuros de
hierro y de cobre. Despus de un segundo lavado, se reduce el mineral con carbono en un horno de
reverbero; el estao fundido se recoge en la parte inferior y se moldea en bloques conocidos como
estao en lingotes. El estao tambin puede purificarse por electrlisis.

Aplicaciones

El estao es un metal muy utilizado en centenares de procesos industriales en todo el mundo. En forma
de hojalata, se usa como capa protectora para recipientes de cobre, de otros metales utilizados para
fabricar latas, y artculos similares. El estao es importante en las aleaciones comunes de bronce
(estao y cobre), en la soldadura (estao y plomo) y en el metal de imprenta (estao, plomo y
antimonio) (vase Metalistera). Tambin se usa aleado con titanio en la industria aerospacial, y como
ingrediente de algunos insecticidas. El sulfuro estao (IV), conocido tambin como oro musivo, se usa
en forma de polvo para broncear artculos de madera. Los pases mayores productores de estao son
China, Indonesia, Per, Brasil y Bolivia.

16.11 Presencia en la naturaleza y distribucin de los metales

Una fuente importante de los metales y de sus compuestos es la corteza terrestre, los pozos
subterrneos llegan a profundidades de menos de 4 km (comparados con el radio de la Tierra: 6 371
km). En la tabla 17.1, se enlistan los diez elementos ms abundantes en la corteza terrestre.

Tabla 18.1 Los diez elementos ms abundantes en la corteza terrestre


No. Elemento Porcentaje en masa No. Elemento Porcentaje en masa
1 Oxgeno 46.4 6 Sodio 2.8
2 Silicio 27.7 7 Potasio 2.6
3 Aluminio 8.1 8 Magnesio 2.1
4 Hierro 5.0 9 Titanio 0.4
5 Calcio 3.6 10 Hidrgeno 0.1

Los dos elementos ms abundantes en la corteza terrestre son el oxgeno y el silicio. stos, junto con
varios metales, son los componentes de los silicatos, los cuales son los principales componentes de las
rocas y arcillas. Las arcillas y muchas rocas son aluminosilicatos, en las cuales el aluminio es uno de los
constituyentes de importancia.

Sin embargo, las fuentes comerciales de la mayor parte de los metales no son silicatos, a causa de que
generalmente no es fcil obtener los metales de estos minerales. A pesar de la abundancia y
disponibilidad de la arcilla, no se ha descubierto algn mtodo econmico para producir aluminio a
partir de ella. Los compuestos usuales de los que se obtienen los metales son los xidos, los sulfuros y

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METALES FERROSOS Y NO FERROSOS 573
los carbonatos. El aluminio por ejemplo es obtenido a partir de la bauxita, la cual es un material que
contiene xido hidrxido de aluminio (xido bsico de aluminio), AlO(OH), e hidrxido de aluminio,
Al(OH)3, adems de xidos de hierro y silicatos.

16.12 Principales fuentes minerales de metales comunes a nivel Mundial

En la siguiente tabla se enlistan algunas de las menas de metales importantes, as como su pas de
origen.

Elemento Mena Lugar donde se encuentra


Aluminio Bauxita Surinam, Jamaica, Guyana
Cromo Cromita Rusia
Cobre Calcopirita EU, Chile; Canada
Hierro Hematina Australia, Ucrania, Eu
Plomo Galena EU, Australia, Canada
Litio Espodumeno EU, Canada Brasil
Mercurio Cinabrio Espaa, Algeria
Niquel Pentladita Canada
Estao Casiterita Malasia, Bolivia
Zinc Esflerita Canada, EU, Australia

16.13 Principales fuentes minerales de metales comunes en Bolivia

Minerales Lugar Aplicaciones Yacimientos


Estao En vetas de casiterita y wolframita En soldadura, fabricacin de Huanuni, Viloco, Colquiri,
hojalata Morococala, Avicaya
Plomo En la cordillera oriental, en forma En soldadura, en bateras, Tatasi, Bolivar, San Vicente,
de vetas tuberas, placas protectoras Porco, Toldos, Colquiri.
de radiacin, etc

Zinc En la cordillera oriental, en forma En pintura, fabricacin de Tatasi, Bolivar, San Vicente,
de vetas calaminas, municiones, Porco, Toldos, Colquiri.
alambres
Cobre Centro minero Corocoro Fabricacin de cables para Corocoro
electricidad, armamento
militar
Antiminio En regiones de Potos y Oruro Fabricacin de calaminas, Chilcobija, Amayapampa,
cermica, pinturas, textiles. Churquini
Wolfram En la cordillera de los Andes, En aleaciones con plata, Chojlla, Bosa Negra
mezclado con casiterita acero y cobre, en focos, en Chambillaya
la industria textil y qumica
Bismuto Se encuentra mezclado con estao Industria farmacetica, Tasna y Caracoles
en la zona volcnica de Potos cosmetolgica y
odontolgica
Plata Potos Acuacin de monedas, en Porco, San Cristbal, San
joyera y en la industria de Vicente, Cerro Rico de Potos.
la qumica
Oro En las regiones de Tipuani, La Acuacin de monedas, en Mapiri, Tipuani, Cangalli.
joya, departamentos de La Paz y joyera, productos qumicos, Madidi, Moxos.
Oruro considerado como patrn
econmico
Hierro En el Mutn, departamento de Construccin de maquinaria, El Mutn, Arque y Cercado en
Santa Cruz. ferrocarriles, la industria de Cochabamba
la minera, agricultura.

16.14 Aleaciones

Aleacin, sustancia compuesta por dos o ms metales. Las aleaciones, al igual que los metales puros,
poseen brillo metlico y conducen bien el calor y la electricidad, aunque por lo general no tan bien como
los metales por los que estn formadas. Una aleacin puede ser un compuesto intermetlico, una
disolucin slida, una mezcla ntima de cristales diminutos de los elementos metlicos constituyentes o
cualquier combinacin de disoluciones o mezclas de los mismos.

Los compuestos intermetlicos como NaAu2, CuSn y CuAl2, no siguen las reglas ordinarias de valencia y
son por lo general duros y frgiles, aunque las ltimas investigaciones han aumentado la importancia de
estos compuestos. Las aleaciones tienen normalmente puntos de fusin ms bajos que los componentes
puros. Una mezcla con un punto de fusin inferior al de otra mezcla cualquiera de los mismos
componentes se llama mezcla eutctica. El eutectoide, o fase slida anloga del eutctico, suele tener
mejores caractersticas fsicas que las aleaciones de proporciones diferentes.

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574 METALES FERROSOS Y NO FERROSOS
16.14.1 Propiedades

Con frecuencia las propiedades de las aleaciones son muy distintas de las de sus elementos
constituyentes, y algunas de ellas, como la fuerza y la resistencia a la corrosin, pueden ser
considerablemente mayores en una aleacin que en los metales por separado. Por esta razn, se suelen
utilizar ms las aleaciones que los metales puros. El acero es ms resistente y ms duro que el hierro
forjado, que es prcticamente hierro puro, y se usa en cantidades mucho mayores. Los aceros aleados,
que son mezclas de acero con metales como cromo, manganeso, molibdeno, nquel, volframio y
vanadio, son ms resistentes y duros que el acero en s, y muchos de ellos son tambin ms resistentes
a la corrosin que el hierro o el acero.

En los reactores nucleares se utiliza una amplia gama de aleaciones especiales hechas con metales
como berilio, boro, niobio, hafnio y circonio, que absorben los neutrones de una forma determinada. Las
aleaciones de niobio-estao se utilizan como superconductores a temperaturas extremamente bajas. En
las plantas de desalinizacin se utilizan aleaciones especiales de cobre, nquel y titanio, diseadas para
resistir los efectos corrosivos del agua salina hirviendo. Se preparan por fusin conjunta de sus
componentes, algunas de ellas se consiguen con otros procedimientos: cobre y zinc depositan
simultneamente sobre el ctodo cuando una corriente elctrica circula a travs de una solucin con
sulfatos cpricos y de zinc. Muchas aleaciones contienen elementos no metlicos: el carbono en los
aceros, y el fsforo en los bronces fosforosos. Estas son slidas, con aspecto y caractersticas metlicas,
salvo las amalgamas, en las que interviene el mercurio y son semislidas.

16.14.2 Aleaciones frreas

Son aqullas en las que el principal componente es el hierro. Gran inters como material para la
construccin de diversos equipos y su produccin es muy elevada, debido a:

Abundancia de hierro en la corteza terrestre.


Tcnica de fabricacin del acero econmica.
Alta versatilidad.
Incoveniente: fcil corrosin.

16.14.3 Aleaciones no frreas

Aleaciones de Plata

La plata fina, el oro de 14 quilates, el oro blanco y el platino iridiado son aleaciones de metales
preciosos. La aleacin antifriccin, el latn, el bronce, el metal Dow, la plata alemana, el bronce de
can, el monel, el peltre y la soldadura son aleaciones de metales menos preciosos. Debido a sus
impurezas, el aluminio comercial es en realidad una aleacin. Las aleaciones de mercurio con otros
metales se llaman amalgamas.

Aleaciones de Cobre Cinc

El latn, aleacin de cobre y cinc. El latn es ms duro que el cobre, es dctil y puede forjarse en
planchas finas. Antiguamente se llamaba latn a cualquier aleacin de cobre, en especial la realizada
con estao. Es posible que el latn de los tiempos antiguos estuviera hecho con cobre y estao La
aleacin actual comenz a usarse hacia el siglo XVI. Su maleabilidad vara segn la composicin y la
temperatura, y es distinta si se mezcla con otros metales, incluso en cantidades mnimas. Algunos tipos
de latn son maleables nicamente en fro, otros slo en caliente, y algunos no lo son a ninguna
temperatura. Todos los tipos de esta aleacin se vuelven quebradizos cuando se calientan a una
temperatura prxima al punto de fusin. Para obtener latn, se mezcla el cinc con el cobre en crisoles o
en un horno de reverbero o de cubilote. Los lingotes se laminan en fro. Las barras o planchas pueden
laminarse en varillas o cortarse en tiras susceptibles de estirarse para fabricar alambre.

Aleaciones de Cobre estao

El Bronce, cualquiera de las distintas aleaciones compuestas sobre todo de cobre y estao. Ni los
bronces modernos ni los antiguos contienen slo estos dos metales. Los griegos y los romanos
aadieron cinc, plomo y plata a las aleaciones de bronce para usarlas en herramientas, armas, monedas
y objetos de arte. El cinc, el plomo y otros metales se encuentran ocasionalmente en el bronce que se
fabrica hoy. Los componentes del bronce varan; as, cuando contiene al menos un 10% de estao, la
aleacin es dura y tiene un punto de fusin bajo.

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UNIDAD 17

AISLAMIENTO DE LOS ELEMENTOS

17.1 METALURGIA

La mayora de los metales proviene de los minerales. Un mineral es una sustancia de origen natural,
con una composicin qumica definida, Un depsito mineral cuya concentracin es adecuada, en el
aspecto econmico, para extraer el metal deseado, se conoce como mena. Desde el punto de vista de la
metalurgia extractiva, mena es una asociacin de minerales que a partir del cual se obtiene uno o ms
metales de forma econmicamente favorable y al resto del mineral constituido por impurezas. El tanto
por ciento del contenido en mena de un mineral se conoce como ley del mineral.

La metalurgia es la ciencia y la tecnologa de la extraccin de metales de sus fuentes naturales y su


preparacin para usos prcticos. Comprende varias etapas:

Minera
Concentracin del mineral
Reduccin del mineral para obtener el metal libre
Refinado o purificacin del metal
Aleacin del metal

17.2 PROCESAMIENTO DE MINERALES

El Beneficio, procesamiento y transformacin de minerales, se define como la tecnologa que


convierte econmicamente materia prima mineral compuesta en sus constituyentes minerales
individuales. En la mayora de las operaciones mineras, la materia prima debe ser procesada, con el fin
de cumplir las especificaciones del mercado. Ahora se introduce a los procesos fsico-qumicos, ms
usuales, de los que se har referencia, como operaciones unitarias de tratamiento del mineral bruto.

El procesamiento de minerales, es el tratamiento de materias primas (minerales), extradas de la


superficie terrestre, para obtener productos comerciales por mtodos que no destruyan la identidad
fsica o qumica de los minerales, por lo tanto, esta definicin margina del procesamientos de minerales
a operaciones como la refinacin del petrleo, la lixiviacin, el tratamiento por calor y otros proceso
qumicos

El procesamiento de minerales consiste de una amplia variedad de pasos secuenciales, cuyos principios
bsicos son independientes del material que se est tratando. En el diseo de un mtodo de
tratamiento, es esencial que se reconozca las etapas involucradas, a cada una de estas etapas se les
denomina operaciones unitarias.

El procesamiento de minerales consiste de una serie de distintos operaciones unitarias, entre ellas se
tiene:

1. Conminucin.
2. Clasificacin de partculas por: a) dimensin (tamizado), b) diferencias en densidad y masa
(clasificacin hidrulica)
3. Separacin de slidos y lquidos por: a) espesamiento, b) filtracin.
4. Separacin de slidos a) diferencia de densidades, b) separacin por corrientes laminares, c)
flotacin, aglomeracin, fuerzas magnticas.

17.2.1 Conminucin

Un requisito primordial que precede al estudio de cualquier operacin de procesamiento de minerales,


es el conocimiento del grado de severidad con que las diversas especies se separan en fracciones de
valores y relaves. El trmino general aplicado a la reduccin de trozos grandes a fragmentos pequeos
de rocas, se denomina conminucin. La conminucin usualmente se lleva a cabo en dos pasos
relacionados, pero separados, los cuales son: chancado y molienda.
AISLAMIENTO DE LOS METALES 576
17.2.2 Trituracin o Chancado

El chancado es una reduccin de tamao en el rango ms grueso, es


decir materiales mas gruesos que malla 10. El chancado se lleva a
cabo en equipos pesados, de movimiento lento, en los cuales las
superficies trituradoras estn prevenidas mecnicamente de entrar
en contacto entre ellas. Dado que las mquinas llamadas
chancadoras, tratan fragmentos de gran tamao, entonces la
magnitud de la fuerza aplicada es usualmente muy grande.

17.2.3 Molienda

La molienda es una operacin de


reduccin de tamao en el rango Figura 17.1 Trituradora a
mandbulas del laboratorio
fino, es decir, material ms fino que
Instituto de Investigaciones
malla 10. En la molienda, el nico metalrgicas UMSA.
objeto que previene el contacto
entre los medios de molienda es el material que se est moliendo. En
vista que en la molienda se tratan fragmentos de tamaos pequeos,
la magnitud de las fuerzas aplicadas a las partculas individuales, es
mucho menor que las aplicadas en chancado; sin embargo, las
unidades de presin involucradas en la molienda, pueden ser mayor
igual que las presiones aplicadas en el chancado.
Figura 17.2.- Molino de bolas
a nivel de laboratorio.
Instituto de Investigaciones
Metalrgicas. UMSA.

17.3 Separacin gravimtrica

Consiste en la separacin de minerales cuyo principio est basado en la gravedad especfica de los
mismos. Las partculas pesadas, considerando densidad y tamao se separan de las ms livianas. En
una planta de procesamiento de minerales por gravedad, usualmente los objetivos son:

1. Separar minerales de la misma densidad, de acuerdo a una clasificacin por taos (clasificacin)
2. Separar minerales de diferentes densidades y que tengan aproximadamente el mismo rango de
tamao. (concentracin).

La concentracin gravimtrica es el proceso mediante el cual, se usan


fuerzas mecnicas para reducir el tamao de las partculas ms grandes
en la mina. El objetivo principal de este proceso, es liberar de sus
desechos (o estriles, o materiales inertes o sin valor econmico para
el proyecto) al mineral de inters, con el fin de reducir la masa de
material que debe ser procesado posteriormente, incrementando as, el
rea superficial reactiva disponible para posterior tratamiento qumico y
para producir partculas minerales con el tamao y la forma acordes con
Figura 17.3.- Mesa de
las especificaciones del mercado. Es la operacin unitaria ms costosa, concentracin gravimtrica
aproximadamente un 99% de la energa usada para disminuir el tamao de laboratorio. Instituto de
de las partculas es disipada en forma de calor y ruido Investigaciones Metalrgicas
de la UMSA.
Dicha operacin consiste en procesos mecnicos de chancado o triturado
(desbaste grueso, reduccin de grano, corte y separacin de material, por aplastamiento) seguida de
molienda con mquinas de rodillos, bolas, o elementos similares; y de cernido mediante tamices, o
simplemente de acumulacin del material triturado y molido. Aunque estos procesos causan la
reduccin del tamao del mineral, se diferencian en el equipo usado, en el tamao del material
alimentado que son capaces de manejar, y en el mnimo tamao al que se puede reducir el material.

La trituracin generalmente ocurre en varias etapas (primaria, secundaria y terciaria), puesto que el
equipo de procesamiento tiene limitadas ratas de reduccin y no es capaz de procesar materiales con un
rango grande de tamao de partcula. La eficiencia y capacidad de las mquinas de triturado primario
estn determinadas por la cantidad de finos presentes, que absorben el impacto, aumentando para el
intervalo de tamao determinado, la energa consumida durante la produccin.

Adems, los finos tienden a atorar la cmara de procesamiento, reduciendo la capacidad de produccin
y la disponibilidad de trabajo. Tambin la molienda ocurre en varias etapas (primaria, secundaria, y
remolienda). La molienda primaria trata el producto proveniente del circuito de triturado, mientras que

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AISLAMIENTO DE LOS METALES 577
la molienda secundaria trata el producto de la primaria, con el fin de reducir el material al tamao
adecuado para la subsiguiente etapa de procesamiento. Las moliendas primarias y secundarias, tratan
la produccin total de la planta, mientras que la remolienda trata solo una porcin de sta. Los circuitos
de remolienda se usan tpicamente para tratar material de tamao crtico generado en las moliendas
anteriores y para procesar barridos o colas de flotacin. La eficiencia y la capacidad de molienda,
dependen de las propiedades fsicas y mineralgicas de la mena. Las propiedades como el tamao de
liberacin y la dureza del mineral, determinarn qu tan fino debe ser molido el material, y cunta
energa se consumir en el proceso.

Es el proceso, que usa fuerzas de aceleracin centrfuga y gravitacional, para separar las partculas de
acuerdo a su densidad, tamao y forma. Su aplicacin ms comn se da en los minerales con tamaos
de liberacin ms gruesos y en la preconcentracin de minerales con el fin de reducir la masa de
material a tratar en la planta.

En cada aplicacin, adicionalmente a otras consideraciones, las propiedades fsicas y mineralgicas de la


mena, juegan un papel importante en la seleccin del tipo de concentracin,. Existen tres tipos
principales de concentracin gravimtrica, cada uno de los cuales, explota principios diferentes en la
separacin de partculas, son a saber:

(Jigs) , Guas mecnicas, que usan ratas de instalacin y aceleracin de partculas.


Mesas vibratorias, con lminas fluyentes, barreras instaladas, goteo intersticial, aceleracin
asimtrica y movimiento laminar de las partculas.
Separadores de medio denso (o, heavy media), con aceleracin centrfuga, para tomar ventaja
de la variacin de densidad entre mineral y estriles.

Mientras que los jigs y las mesas vibratorias, usan agua como medio de transporte; los separadores de
medio denso usan una mezcla de slidos finamente molidos. En el procesamiento del carbn se usan
mezclas de magnetita finamente molida en agua, y suelen usarse otros slidos como cuarzo, galena y
plomo. Los separadores de medio denso tambin pueden emplear lquidos orgnicos y acuosos; algunos
de los cuales son txicos (ejemplo: Tetrabromometano, Benzil benzoato) y corrosivos (ejemplo: Cloruro
de zinc).

17.4 Flotacin

La flotacin es un proceso fsico qumico usado para la separacin de


slidos finamente divididos. La separacin de estos slidos, es efectuada
por la adherencia selectiva de la superficie de la partcula a una burbuja de
aire o a un lquido, cualquiera que sea el caso. La adherencia de la
partcula a la fase gaseosa o a la lquida es, en la mayora de los casos,
ayudada grandemente por una modificacin de la superficie de la partcula,
hecha por reactivos qumicos activos sobre superficies.

El proceso se emplea para separar minerales cuyas superficies son


hidrofbicas (no se humedecen por el agua) de la ganga, que es hidroflica
(se humedece con el agua). El proceso es particularmente importante para
tratar menas de sulfuros. Con la mena triturada se alimenta a un tanque
que contiene una mezcla de agua y reactivos orgnicos donde se agita
mientras se le inyecta aire. La ganga se hunde, en tanto que se forman
burbujas en los minerales sulfurosos recubiertos por el aceite reactivo. Las
Figura 17.4.- Celda de burbujas flotan entonces hacia la superficie, donde se separan los
Flotacin de minerales del minerales.
laboratorio del Instituto de
Investigaciones
La flotacin es el proceso, que a travs del uso de qumicos surfactantes,
Metalrgicas de la UMSA.
(que selectivamente se adsorben en la superficie del mineral reforzando su
hidrofobicidad), recupera partculas minerales finas, provenientes de la pulpa (o lecho fluidizado).
Qumicos adicionales conocidos como espumantes, se adicionan a los lechos, para crear una espuma
estable en la superficie del lquido. Burbujas de aire, que se adhieren por s mismas al mineral, sirven
para transportar el mineral a la superficie de la espuma, de donde subsecuentemente puede ser
recuperado.

Los reactivos de flotacin, ms conocidos como surfactantes, se clasifican como:

Colectores: Reactivos orgnicos, inicos y no-inicos, que selectivamente se adsorben por la


superficie del mineral, reforzando su carcter hidrofbico.

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Espumantes: Reactivos para alterar la tensin superficial de la interfase lquidogas con el fin de
favorecer la formacin de burbujas y crear espumas estables. Estos tambin incrementan la
selectividad del colector, debido a que mejoran la interaccin colector-burbuja y facilitan la
dispersin de aire a travs de la pulpa o lecho.
Modificadores: Reactivos usados para incrementar la selectividad de los colectores.
Activadores: Electrolitos altamente solubles que son adsorbidos por la superficie del mineral,
alterando su composicin qumica. Tpicamente se usan en la activacin de minerales sulfurosos,
que exhiban poca flotabilidad y en la sulfidizacin de minerales no ferrosos, ya oxidados.
Depresantes: Reactivos para incrementar la selectividad del colector mediante la inhibicin de la
flotabilidad de ciertos minerales.
Dispersantes: Reactivos orgnicos e inorgnicos para dispersar lamas (partculas muy finas de
mineral) en la pulpa o lecho, que inhiben la flotacin del mineral cuando se adhieren a su
superficie evitando la adsobsion de los colectores; manteniendo las lamas dispersas en la pulpa,
evitando cubrir el mineral.
Reguladores de pH: Reactivos usados para controlar el pH de la pulpa. El pH de la pulpa de
flotacin determina la carga elctrica superficial de muchos minerales y adems determina la
carga inica de los colectores; lo que hace crtico el control del pH para asegurar las condiciones
ptimas de flotacin.

17.5 Pirometalurgia

Una gran cantidad de procesos metalrgicos utilizan altas temperaturas para alterar qumicamente los
minerales y reducirlos finalmente a metal libre. El empleo de calor para alterar o reducir al mineral se
llama pirometalurgia (pyro significa fuego)

17.5.1 Calcinacin

Es el calentamiento de una mena para provocar su descomposicin y la eliminacin de un producto


voltil, el cual puede ser, por ejemplo, CO2, H2O. Con frecuencia los carbonatos son calcinados para
eliminar el CO2 y formar el xido de metal. Por ejemplo:

PbCO3(s) PbO(s) + CO2(g)

La mayor parte de los carbonatos se descomponen con relativa facilidad a temperaturas en el intervalo
de 400 a 500 C, aunque el CaCO3, requiere una temperatura de alrededor de 100 C. La mayor parte
de los minerales hidratados pierden H2O a temperaturas de de 100 a 300 C.

17.5.2 Tostacin

La tostacin es un tratamiento trmico que causa reacciones qumicas, entre la mena y la atmsfera del
horno. La tostacin puede producir oxidacin o reduccin y estar acompaada de calcinacin. Un
importante proceso de tostacin es la oxidacin de las menas de sulfuros, en el cual el mineral se
convierte en xido, como se ilustra en los siguientes ejemplos.

2ZnS(s) + 3O2(g) 2ZnO(s) + 2SO2(g)


2PbS(s) + 3O2(g) 2PbO(s) + 2SO2(g)

La mena de un metal menos activo, por ejemplo el mercurio, se puede tostar para formar el metal libre:

Hg(s) + O2(g) Hg(g) + SO2(g)

Tambin se puede producir metal libre cuando hay una atmsfera reductora durante la tostacin. El
monxido de carbono, CO, proporciona esta atmsfera.

PbO(s) + CO(g) Pb(A) + CO2(g)

No siempre el proceso de tostacin es un mtodo factible para llevar a cabo la reduccin. Algunos
metales que son difciles de obtener en su forma libre por tostacin se convierten en halogeniuro
metlico, para as poder reducirlos, a estos procesos se lo conoce como tostacin clorurante. Por
ejemplo:
TiC(s) + 4 Cl2(g) TiCl4(g) + CCl4(g)

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17.5.3 Fusin

Es un proceso en el cual los materiales formados en el curso de las reacciones qumicas se separan en
dos o ms capas. Con frecuencia la fusin comprende una etapa de tostacin en el mismo horno, dos
capas importantes formadas en los hornos de fundicin son el metal fundido y la ganga o escoria. El
metal fundido puede consistir casi completamente de un solo metal o bien de una solucin de dos o ms
metales.

La escoria consta principalmente de minerales de silicato fundidos con aluminatos, fosfatos, y otros
compuestos como constituyentes. La escoria se forma cuando el xido de un metal bsico, por ejemplo
el CaO, reacciona a altas temperaturas con slice fundido, SiO2.

CaO(A) + SiO2(A) CaSiO3(A)

Los procesos pirometalrgicos pueden abarcar no solamente la concentracin y la reduccin del mineral,
sino tambin el refinado del metal.

17.6 Hidrometalurgia

Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviacin selectiva (disolucin) de los componentes
valiosos de las menas y su posterior recuperacin de la solucin por diferentes mtodos. El nombre de
hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de disolucin. La
hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviacin y precipitacin por medio de
electrlisis, donde los procesos electroqumicos son precedidos por los procesos hidrometalrgicos. Hay
tres principales etapas de los procesos hidrometalrgicos:

1. Disolucin del componente deseado presente en la fase slida.


2. Concentracin y/o purificacin de la solucin obtenida.
3. Precipitacin del metal deseado o sus compuestos.

Los reactivos qumicos empleados (agentes lixiviantes) deben reunir muchas propiedades para poder
usarse, por ejemplo: no deben ser muy caros, deben ser fcilmente recuperables y deben ser bastante
selectivos para disolver determinados compuestos. Los procesos de lixiviacin y purificacin de la
solucin corresponden a las mismas operaciones que se practican en el anlisis qumico, solamente que
a escala industrial.

Los proceso hidrometalrgicos estn jugando un rol cada vez ms importante en la metalurgia
extractiva de minerales de baja ley, los procesos hidrometalrgicos estn relativamente libres de
polucin y permiten el tratamiento de materiales que no pueden ser econmicamente tratados por
molienda, fundicin y refinacin convencional, son usualmente mas baratos en costos de capital que la
fundiciones y las operaciones hidrometalrgicas son relativamente ms fciles de controlar

Un proceso hidrometalrgico puede ser dividido generalmente en tres operaciones unitarias principales,
es decir, lixiviacin del metal deseado en la solucin, concentracin y purificacin de la solucin y
finalmente recuperacin del metal.

17.7 Mtodos de Lixiviacin

17.7.1 Lixiviacin de lechos fijos:

i) In situ, in place

La lixiviacin IN PLACE se refiere a la lixiviacin de


residuos fragmentados dejados en minas abandonadas,
mientras la lixiviacin IN SITU se refiere a la aplicacin
de soluciones directamente a un cuerpo mineralizado.
Por lo general, estas operaciones presentan actualmente Figura 17.5.- Proceso de lixiviacin In Situ, en
un gran inters por los bajos costos de inversin y el mismo lugar.
operacin que se requieren, y que posibilitan recuperar
valores metlicos que de otra manera no podran ser extrados. Los bajos costos son consecuencia de
evitar o al menos disminuir los costos de extraccin minera, el transporte del mineral a la planta y de
los desechos finales del proceso, y la construccin de una planta de lixiviacin. Generalmente, la
recuperacin es baja (< 50% ).

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ii) En botaderos (Dump leaching)

Esta tcnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o sobrecarga de minas de tajo abierto, los que
debido a sus bajas leyes (por ej. < 0.4% Cu) no pueden ser tratados por mtodos convencionales. Este
material, generalmente al tamao "run of mine" es depositado sobre superficies poco permeables y las
soluciones percolan a travs del lecho por gravedad. Normalmente, son de grandes dimensiones, se
requiere de poca inversin y es econmico de operar, pero la recuperacin es baja (por ej. 40-60 % Cu)
y necesita tiempos excesivos para extraer todo el metal. Las soluciones se alimentan generalmente por
aspersin. Normalmente la lixiviacin en botaderos es una operacin de bajo rendimiento (pero tambin
de bajo costo).

iii) En pilas (heap leaching)

El proceso consiste en que el mineral procedente de la explotacin, a cielo abierto o subterrnea, debe
ser ligeramente preparado en una planta de chancado y/o aglomeracin, para conseguir una
granulometra controlada que permita un buen coeficiente de permeabilidad. Una vez preparado el
mineral, se coloca en montones de seccin trapezoidal y altura calculada para proceder a su riego con la
solucin lixiviante. Tras percolar a travs de toda la pila, se recolectan los lquidos enriquecidos
(solucin rica) que se llevan a la planta de proceso de recuperacin de la sustancia mineral (sal o
metal).

Las aguas sobrantes del proceso vuelven a ser acondicionadas para ser recicladas hacia las pilas.
Tambin en algunos casos es preciso aadir agua nueva, para reponer las fuertes prdidas de
evaporacin del circuito. Se denomina cancha de lixiviacin a la superficie de apoyo de la pila donde se
coloca la impermeabilizacin. Cuando la cancha es recuperada para reutilizarla con un nuevo mineral se
trata de lixiviacin en PILAS DINAMICAS, mientras que si el terreno no es recuperado y, por lo tanto, el
mineral agotado queda en el depsito como nueva base para otra pila, se est en la lixiviacin en PILAS
ESTATICAS o PERMANENTES.

iv) Lixiviacin en batea (por percolacin)

Esta tcnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solucin acuosa que percola e inunda la
batea o estanque. Los minerales a tratar por este mtodo deben presentar contenidos metlicos altos o
muy altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un perodo razonable (3 a 14 das) y en trozos de
tamao medio con tonelajes suficientes de mineral percolable en el yacimiento que permitan amortizar
la mayor inversin inicial que requiere este tipo de proceso. Ya que esos minerales no existen ms, es
una tecnologa antigua actualmente en desuso.

17.7.2 Lixiviacin de pulpas:

vi) Lixiviacin por agitacin

La lixiviacin por agitacin se utiliza en los minerales de leyes ms altas,


cuando los minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de
chancado, o cuando el mineral deseado est tan bien diseminado que es
necesario molerlo para liberar sus valores y exponerlos a la solucin
lixiviante. Es tambin el tipo de tcnica que se emplea para lixiviar calcinas
de tostacin y concentrados.

Se recurre a la agitacin mediante burbujeo o bien a la agitacin mecnica


Figura 17.6.- Lixiviacin
para mantener la pulpa en suspensin hasta que se logra la disolucin
de un mineral de cobre completa, siendo el tiempo de contacto de los slidos con la solucin del
por agitacin en el orden de horas comparado con el proceso de lixiviacin en pilas que requiere
laboratorio de qumica meses. Los agitadores mecnicos son simplemente impulsores colocados en
general. el interior del tanque, mientras que los tanques agitados con aire son a
menudo tanques de tipo "Pachuca".

Figura 17.7.- Mtodos de lixiviacin a) Mcnica, b) Neumtica

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Sus ventajas comparativas con otros mtodos de lixiviacin son:

Alta extraccin del elemento a recuperar


Tiempos cortos de procesamiento (horas)
Proceso contnuo que permite una gran automatizacin
Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos

Sus desventajas son:

Un mayor costo de inversin y operacin


Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin slido - lquido (espesamiento y
filtracin)

17.8 Refinacin

La refinacin es el tratamiento de un producto metlico crudo, relativamente impuro obtenido a partir


de un proceso metalrgico. Para mejorar su pureza y definir mejor su composicin. Generalmente en la
metalurgia extractiva hay refinacin pirometalrgica que constituyen los procesos mostrados en
anteriores secciones y refinacin electroltica que a continuacin copnsideramos.

17.9 Electrorefinacin

17.9.9 Procesos electrometalrgicos

Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS ELECTROMETALURGICOS :

ELECTROOBTENCION (Electrowinning) de metales: Consiste en la extraccin de metales a partir


de soluciones, en forma de depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos
metlicos en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de compuestos metlicos (xidos,
hidrxidos o sales).
ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales: Consiste en la obtencin de depsitos
metlicos de alta pureza a partir de un metal impuro.
GALVANOPLASTIA (Electroplating): Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines
anticorrosivos o estticos (cromados).
ELECTROCONFORMADO (Electroforming): Consiste en la elaboracin de piezas metlicas
especiales por va electroltica.

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Figura 17.8.- Explotacin de yacimiento de Oro a cielo abierto y su posterior tratamiento en plantas de
lixiviacin por agitacin. (Proceso de Cianuracin).

Figura 17.9.- Proceso de Fusin reductora del oro,


luego del proceso de lixiviacin.

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