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Cintica qumica
Cintica es el estudio de la velocidad a la que tienen lugar las
reacciones qumicas.Los resultadosslopuedenobtenerseporva
experimental y de ellos puede predecirse el camino por el que
transcurrendichasreacciones,estoes,elmecanismo.

Lavelocidaddeunareaccinrepresentalacantidaddeunodelos
reactivosquedesapareceporunidaddetiempo,obienlacantidad
deunodelosproductosqueapareceporunidaddetiempo.
Comocantidadsueleutilizarseconcentracin.
Comounidaddetiempoelsegundo.

Velocidadeslavariacindelaconcentracindeunadelassustancias
delareaccinconeltiempo.Suunidades:molL1s1.
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Cintica qumica
La velocidad de una reaccin vara bastante con el tiempo.
Definimosporellovelocidadinstantneadereaccinaladerivada
delaconcentracindeunadelassustanciasconrespectoaltiempo.

a A b B cC d D

d [ A] d [B] d [C ] d [ D]
v1 = v 2= v 3= v 4=
dt dt dt dt
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Cintica qumica
La velocidad de una reaccin vara bastante con el tiempo.
Definimosporellovelocidadinstantneadereaccinaladerivada
delaconcentracindeunadelassustanciasconrespectoaltiempo.

a A b B cC d D

d [ A] d [B] d [C ] d [ D]
v1 = v 2= v 3= v 4=
dt dt dt dt

1 d [ A] 1 d [ B] 1 d [C ] 1 d [ D]
v = = = =
a dt b dt c dt d dt
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Cintica qumica
Lavelocidaddeunareaccindependedelaconcentracindelos
reactivosysedeterminadeformaexperimental.
Sepuedeobtenerunaecuacinmatemticaquerelacionela
velocidadconlaconcentracindereactivos:estaeslaecuacinde
velocidad.
a A b B cC d D

v=k [ A] [ B]

eselordenparcialdelareaccinconrespectoalreactivoA.
eselordenparcialdelareaccinconrespectoalreactivoB.
eselordenglobalototaldelareaccin.
keslaconstantedevelocidad.
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Cintica qumica
a A bB cC d D

v=k [ A] [ B]

ynotienenporqucoincidirconloscoeficientesestequiomtricos
ayb.Puedenserenterosofraccionarios.
k
Escaractersticodecadareaccinqumica.

Nodependedelasconcentracionesdereactivos.

Varamuchoconlatemperatura.

Susunidadesdependendelordenglobaldelareaccin.
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Cintica qumica
Teora de las colisiones
Propuesta hacia 1920 por Lewis y otros qumicos, afirma que para que
ocurrauncambioqumicoesnecesarioquelasmolculasdelasustancia
osustanciasinicialesentrenencontactomedianteunacolisinochoque.
Peronotodosloschoquessoniguales.Elchoquequeprovocalareaccin
sedenominachoqueeficazydebecumplirestosdosrequisitos:
Que la energa cintica del choque sea la suficiente para romper los
enlaces entre los tomos. A la energa mnima se le llama energa de
activacin(Ea).
Que el choque se realice con la orientacin adecuada para formar la
nuevamolcula.

Para que se produzca una reaccin es preciso que choquen las especies
reaccionantes y que lo hagan con la orientacin adecuada y la energa
suficiente.
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Cintica qumica
Teora de las colisiones
Orientaciones

Orientacin Inadecuada Inadecuada Adecuada Adecuada

Energa < Activacin >= Activacin < Activacin >= Activacin
Choque Ineficaz Ineficaz Ineficaz Eficaz
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Cintica qumica
Teora del complejo activado o del estado de transicin

Traselchoquesellegaaunestadodetransicinconlaformacinde
uncomplejoactivado(unagregadoqumicoinestable*enelque
unosenlacesseestnrompiendoyotrosseestnformando).

H 2 g I 2 g 2 HI g

H I H I H I
+ +
H I H I H I

reactivos complejo productos

activado
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Cintica qumica
Teora del complejo activado o del estado de transicin
Energa

Energa
Estado de transicin Estado de transicin

Ea
Ea
productos
reactivos
H < 0 H > 0
productos reactivos
Camino de reaccin Camino de reaccin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

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Cintica qumica
Factores que influyen en la velocidad de una reaccin

Lavelocidaddeunareaccindependede:
Nmerodechoquestotalesconcentracinyestadofsicode
reactivos.
Eficaciadeloschoquesnmerodemolculasactivadas
temperatura.
Energadeactivacinnaturalezadelosreactivosypresenciade
catalizadores.
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Cintica qumica
Factores que influyen en la velocidad de una reaccin:
1. Naturaleza de los reactivos.
Unareaccinsuponelarupturayformacindeenlaces;la
naturalezadelosreactivosdeterminaeltipodeenlacesquedeben
romperse,ydeelladependelaenergadeactivacinyportantola
constantedevelocidad.

3 2 2 3
Fe aqCr aq Fe aqCr aq Muyrpida

2 NO g O 2 g 2 NO 2 g Lenta
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Cintica qumica
Factores que influyen en la velocidad de una reaccin:
2. Concentracin de reactivos.
LaecuacindevelocidaddeunareaccinA+Bproductoses:
v=k [ A] [ B]

quemuestraladependenciadelavelocidadconlaconcentracinde
reactivos.Elmodoenquelaconcentracindeterminalavelocidad
delareaccindependedelordenparcialdelareaccinrespectoa
dichoreactivo.
Siintervienengases,comolaconcentracinesdirectamente
proporcionalalapresin,unaumentodepresin(ouna
disminucindevolumen)tieneelmismoefectoqueunaumentode
laconcentracin.
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Cintica qumica
Factores que influyen en la velocidad de una reaccin:
3. Estado fsico de los reactivos.

Loschoquesentrereactivosimplicacontactoentreellos,cuanto
mayorsealasuperficiedecontactoentrelassustanciasreaccionantes
mayorserlavelocidad.
Lassustanciasslidasfinamentedivididasolquidaspulverizadas
reaccionanmuchomsrpidamente.
Lascondicionesmspropiciasparaqueunareaccinsearpidaes
queseverifiqueentregasesoendisolucin,yaqueasladivisin
alcanzasugradomximo:moleculareinica,respectivamente.
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Cintica qumica
Factores que influyen en la velocidad de una reaccin:
4. Temperatura.
Segnlateoracintica,alaumentarlatemperatura,aumentala
velocidaddelasmolculas,aumentaelnmerodechoques,
aumentalavelocidaddelareaccin,peromuypoco.
Experimentalmenteesteaumentodelavelocidadesmuchomayor:
aumentaelporcentajedemolculasactivadas.
Ladependenciadelaconstantede
velocidadconlatemperaturafueestablecida
porS.Arrhenius:
Ea
RT Aeselfactor
k = Ae defrecuencia
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Cintica qumica
Factores que influyen en la velocidad de una reaccin:
4. Temperatura. Ea

EcuacindeArrhenius: k = Ae RT

ln k
ln A

Ea
Ea Pendiente =
R
ln k =ln A
RT

1
T
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Cintica qumica
Factores que influyen en la velocidad de una reaccin:
5. Catalizadores.
Sonespeciesqumicasquealteranlavelocidaddeunareaccin
actuandoencantidadesmuypequeas,sinformarpartedereactivos
niproductos,ysinexperimentarcambiosqumicospermanentes,
recuperndosealfinaldelareaccin.Elprocesosellamacatlisis.
Elcatalizadorcambiaelcursoordinariodelareaccin,haciendoque
statranscurraporuncaminodistinto,dondelaenergade
activacinesdiferente:
Catalizadorespositivos:reducenlaenergadeactivacin
aumentanlavelocidaddelareaccin.
Catalizadoresnegativosoinhibidores:aumentanlaenergade
activacindisminuyenlavelocidaddelareaccin.
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Cintica qumica
Factores que influyen en la velocidad de una reaccin:
5. Catalizadores. Tipos de catlisis.
Catlisishomognea:reactivosycatalizadorseencuentranenla
mismafase(generalmentelquida).Ejemplo:ladescomposicindel
perxidodehidrgeno,catalizadaporionesbromuro.
Catlisisheterognea:losreactivosseencuentranenunafase
(generalmentegaseosaolquida)yelcatalizadorenotra(slida).
Ejemplo:hidrogenacindealquenos,catalizadapormetalesde
transicin,osusxidos,finamentedivididos.
Catlisisenzimtica:aloscatalizadoresselesdenomina
biocatalizadoresoenzimasysonmuyespecficos.Estnconstituidos
porprotenasquecatalizanlasreaccionesquesellevanacaboenlos
organismosvivos.
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Cintica qumica
Mecanismos de reaccin
Unaecuacinqumicarepresentaunareaccinqumicaglobal,peronadadiceacerca
delmodoenquedichareaccinsellevaacabo.
4 NH 3 g 5 O 2 g 4 NO g 6 H 2 O g

Laprobabilidaddequedequeseencuentren9molculas(4deNH3y5deO2)conla
energayorientacinadecuadasenunlugarytiempodeterminadosescasinula.
Lasreaccionestranscurrenatravsdeunmecanismodereaccin,queesunconjunto
dereaccionessencillas,llamadasetapaselementales,querepresentanelavancedela
reaccinaescalamolecularoinica,yenlasqueintervienenuna,dosotresmolculas
oionesdeformasimultnea.
Procesoelemental:sellevaacaboenunasolaetapa.

Procesonoelemental:sellevaacaboenvariasetapaselementales.

Lavelocidaddereaccinenunprocesonoelementalestdeterminadaporla
velocidaddelaetapamslenta(etapadeterminante).