Tetrahedron Letters

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Obtencin del 1-fenil-2,5-dimetilpirrol

Ingrid Vanessa Vargas Horta
UDCA, Bogot DC, ivarga@udca.edu.co, Colombia

ARTICLE INFO ABSTRACT

Synthesis of Faal Knorr was carried out to obtain 1-phenyl-2,5-dimethylpyrrole

from a condensation between acetonylacetone and aniline using HCl as catalyst.
Keywords: 0.4339 g of white crystals were obtained in about 15% yield, their melting point
Pirroles between 49-50 C very close to the theoretical data. The product obtained was
1,4-dicarbonyl characterized by infrared analysis showing C-N stretch strips characteristic of
Condensation tertiary amines at 1380 cm -1, benzene C-H stretches at 3099 cm -1, and
Amines resonances of both the benzene and pyrrole cycles 1598-1519 and 1494-1402
Dehydration cm-1 respectively.

1. Introduccin Existen otras maneras de sintetizar sistemas pirrolicos, por

El pirrol es una molcula de un gran alto inters biolgico,
encontrados en la clorofila de las plantas y en algunos
alcaloides como la nicotina y la cocana, Se ha estudiado en
gran medida los anillos pirrolicos debido a que este
compuesto presenta un heterotomo, el Nitrgeno, lo que le
da la posibilidad de comportarse como un compuesto bsico
o un compuesto acido, es decir, un compuesto anftero.
Para la formacin de anillos pirrolicos se obtienen
prcticamente mediante cicloadiciones y fabricacin de algunos medicamentos, adems se usa
ciclocondensaciones por lo general se usa la sntesis de Paal-
Knorr, que parte de un compuesto dicarbonlico enolizable
que se trata con el derivado de una amina; el compuesto
dicarbonlico sufre una condensacin con la amina primaria
para obtener el pirrol. (Knorr, 2010)
ejemplo usando furano con amoniaco en presencia de un
catalizador cido. La sntesis de pirroles de Hantzsch es un
mtodo para la obtencin de pirroles sustituidos usando B-
cetosteres con alfa-haloacetonas en presencia de amoniaco
descrita por primera vez por el qumico Arthur Rudolf
Hantzsch. (Venkataraman Amarnath, 1991)
El pirrol es una sal importante en la industria farmacutica,
un ejemplo es el N-metilpirrol es un precursor del cido N-
metilpirrolcarboxlico, el cual se usa como precursor para la
tambin en la industria alimentaria como el 2-acetil-pirrol
que da sabor a nuez y avellanas (Qumica de Heterociclos.,
s.f ).
2. Experimental

Para la formacin del 1-fenil-2,5-dimetilpirrol, se llevo a

cabo mezclando en un baln redondo de 50 mL, 2 mL de
H3C
N
CH3 acetonilacetona, 1.6 mL de anilina, 15 mL de Etanol al 96%
H3C CH3 + H2N aprox. y 2 gotas de HCl concentrado, se someti a reflujo
O O
hexane-2,5-dione aniline por una hora, la mezcla se verti en un Erlenmeyer que
contena 50mL de agua destilada y 3 mL de HCl conc, se
2,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrrole Mezcl y se adicion unas gotas de NaOH conc, para
Figura 1. Reaccin de Paal-Knorr. Sntesis de 1-fenil-2,5-difenilpirrol neutralizar la mezcla, posteriormente se llev a Frio para
acelerar la formacin de cristales, luego se realizaron lavados
con agua destilada para eliminar trazas de solvente. El catalizador promoviendo la protonacin de la molcula del
producto se recristaliz usando Etanol: agua en una compuesto dicarbonlico y con ello a deshidratacin. Durante
proporcin de 4:1, posterior su filtracin a presin reducida los 10 minutos del reflujo, se pudo observar, un cambio de
y finalmente se someti a un secado en estufa 40C para que color de la solucin a amarillenta lo que indica que la
el producto quedara libre de agua y poder tomar el punto de reaccin se llev a cabo. Despus del reflujo, se le agrego
fusin. agua destilada acidulada a la solucin con HCl para
neutralizar un posible exceso de anilina, formndose una
pequeas gotas aceitosas en la solucin.
3. Resultados y discusin
3.1 Obtencin del 1-fenil-2,5-dimetilpirrol Para la formacin del precipitado se llevaron a cabo dos
ensayos el primero adicionando NaCl, esto con el fin de
Tabla 1. Resultados experimental Vs Datos tericos deshidratar y que se concentre la solucin, lo que permite
mayor precipitacin o si no se disuelve completamente toda
Experimental Terico la sal, los granos que quedan por disolver, puede acutuar
Punto de Fusin 49-50C 51-52C como micronucleos de crsitalizacin para iniciar la
Cantidad 0.4339 g 2.907 g cristalizacin.
obtenida
El segundo ensayo se adicion hidrxido de sodio para
neutralizar el pH de la solucin y con est se evidenci una
rpidamente la turbidez esperada, asi que una vez adicionado
el Hidrxido se llev a nevera donde se form el precipitado,
lo que indica la formacin de cristales de pirrol, ya filtrado el
O O
CH3 H3C
precipitado, se realiz una recristalizacin con etanol-agua
H3C + H2N
H3C
H
N
+
para purificar el producto, obteniendo un punto de fusin
O H
O
-
experimental de 49-50C, muy cercano al terico, por lo que
se puede deducir que si se logr obtener el pirrol; se obtuvo
H
HO
CH3 HO
CH3 0.4339 g de cristales de color blanco caractersticos del pirrol,
H3C
O
N
+
H sin embargo el rendimiento de la reaccin result muy baja
N N
OH H H
(14.92%), esto probablemente a la corta cantidad de tiempo
CH3 -
O
CH3
HO
CH3 en que se dej la reaccin en el reflujo que hiciera que no
reaccionara por completo los reactivos o falta de tiempo en
CH3
el enfriamiento. Otra posible causa se debe a la incorrecta
manipulacin del material durante la recristalizacin o
N + 2 H2O
prdida en el filtrado al vacio.
CH3
.
Tambin se realiz lectura en IR dando como resultado las
siguientes bandas ms importantes en el espectro
Figura 2, Mecanismo de reaccin del 1-fenil-2,5-dimetilpirrol. Tomado de
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/TEMA2UNIDAD2_27081.pdf
Bandas (cm-1) Descripcin
3099 Estiramiento -CH (Benceno)
2927 Dimetilos (-CH3)
La sntesis de Paal Knorr se lleva a cabo usando dicarbolinos
1598 Resonancia pirrol
junto con aminas sustituidas en medio acido, el mecanismo
de reaccin que se muestra en la figura 2, inicia con un ataque 1519 Resonancia pirrol
nucleoflico del nitrgeno de la amina a uno de los carbonilos 1494 Resonancia benceno
de la acetonilacetona deslocalizando la carga en el oxgeno, 1402 Resonancia benceno
posteriormente por una trasferencia de protones se estabilizan 1380 Estiramiento C-N en aminas terciarias
las cargas tanto del nitrgeno que tenia carga positiva y del
oxgeno que tenia carga negativa, luego se emite un segundo Segn la literatura el anillo pirrolico sale en una banda en
ataque nucleoflico al segundo carbonilo de manera 3490 cm-1, banda que no aparece en el espectro IR sin
intermolecular seguido de una deshidratacin formando el embargo se evidencian estiramiento de las aminas terciarias
pirrol. (Qumica del pirrol, furano y tiofeno, s.f) cerca a 1380 cm-1

Para llevar a cabo la obtencin del 1-fenil-2,5-dimetilpirrol, 4. Conclusiones

en esta prctica se realiz mediante la condensacin de un
compuesto 1,4-dicarbonlico (2 mL de 2,5 hexanodiona) y
anilina (1.6 mL), por el mtodo de reflujo, utilizando como
disolvente 2mL de etanol y 2 gotas de HCl concentrado,
aplicando calor, donde el medio cido funciona como
Se logr obtener el producto deseado 1-fenil-2,5-
dimetilpirrol mediante una condensacin por medio de la
sntesis de Paal Knorr usando como catalizador HCl, esto
basndonos en el punto de fusin experimental que fue de 49-
50C dando un resultado muy crcanos al dato terico.
Para la formacin de los cristales se debe tener presente que
la solucin debe estar en un pH neutro, de lo contario no se
formara ningn precipitado.

Para obtener mayor producto de cristales, se debe dejar por

lo menos ms tiempo en el proceso de reflujo y as mismo en
el enfriamiento de esta manera los reactivos reaccionen
completamente.

La temperatura tambin es un factor importante ya que al

momento de recristalizar al tener altas temperaturas podemos
fundir el compuesto completamente sin dejar producto final

Bibliografa

Knorr, R. d. (09 de Octubre de 2010). Qumica orgnica III.

Recuperado el 01 de Abril de 2017, de
https://tenshinoakuma.wordpress.com/2008/10/09/
reacciones-paal-knorr/
Qumica de Heterociclos. (s.f ). Ampliacin de qumica
orgnica avanzada. Obtenido de Capitulo 2.
Heterocilos de 5 miembros :
https://riuma.uma.es/xmlui/bitstream/handle/1063
0/7274/Tema_2.Heterociclos_aromaticos_cinco_
miembros.pdf?sequence=1
Qumica del pirrol, furano y tiofeno. (s.f). Recuperado el 02
de Abril de 2017, de Unidad 2, Heteroiclos de 5
miembros:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/TEM
A2UNIDAD2_27081.pdf
Venkataraman Amarnath, D. C. (29 de April de 1991).
Intermediates in the Paal-Knorr Synthesis of
Pyrroles. J. Org, Chem, 56, 6924-6931.