ANLISIS COMPARATIVO DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN POR

PICADURA DE LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS UNS S30403 Y

UNS S20100, BAJO NORMA ASTM G48, EN DIFERENTES TIEMPOS DE
INMERSIN

MAURICIO GONZLEZ QUICENO

Cdigo: 18616434

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PEREIRA

FACULTAD DE INGENIERA MECNICA

PEREIRA
2015

1
 ANLISIS COMPARATIVO DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN POR
PICADURA DE LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS UNS S30403 Y
UNS S20100, BAJO NORMA ASTM G48, EN DIFERENTES TIEMPOS DE
INMERSIN

MAURICIO GONZLEZ QUICENO

Cdigo: 18616434

Trabajo de grado en la modalidad

de aplicacin del conocimiento del programa de formacin

y trabajo de Investigacin para optar al ttulo de

Ingeniero Mecnico por parte del autor

Director: Ing. Dairo Hernn Mesa Grajales

Codirector: Ing. Jos Wilmar Caldern Hernndez

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PEREIRA

FACULTAD DE INGENIERA MECNICA

PEREIRA

2015

2
 CONTENIDO

pg.

1. INTRODUCCIN Y JUSTIFICACIN11
2. OBJETIVOS.......12

2.1 OBJETIVO GENERAL.........12

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ...........12

3. REVISION BIBLIOGRFICA..13

3.1 HISTORIA DEL ACERO INOXIDABLE..........13

3.2 GENERALIDADES Y CLASIFICACIN DE LOS ACEROS

INOXIDABLES...15

3.2.1 Aceros inoxidables Martensticos.....17

3.2.2 Aceros inoxidables ferrticos..18

3.2.3 Aceros inoxidables dplex (Austenticos-Ferrticos)..18

3.2.4 Aceros inoxidables endurecibles por precipitacin....19

3.2.5 Aceros inoxidables austenticos...19

3.2.6 Serie AISI 300 ........19

3.2.7 Serie AISI 200 .20

3.3 CORROSIN..........21

3.3.1 Corrosin por picadura...23

3.4 MTODOS DE ENSAYOS DE CORROSIN......25

3.4.1 Pruebas de inmersin.26

3.4.2 Pruebas electroqumicas26

3
3.4.3 Pruebas de gabinete..30
3.4.4 Pruebas de alta temperatura / alta presin30

4. MATERIALES Y MTODOS..31

4.1 MATERIALES.31
4.1.1 Acero inoxidable austentico AISI 304L..31

4.1.2 Acero inoxidable austentico AISI 20131

4.1.3 Preparacin de muestras para las pruebas de inmersin..33

4.1.4 Preparacin de muestras para los ensayos de polarizacin

potenciodinmica34

4.1.5 Decapado qumico34

4.1.6 Equipos35
4.2 MTODOS.36

4.2.1 Norma ASTM G48..36

4.2.2 Norma ASTM G537

5. RESULTADOS..40

5.1 METALOGRAFA40

5.2 PRUEBAS DE INMERSIN.46

5.3 ENSAYOS DE POLARIZACIN POTENCIODINMICA53

6. DISCUSIN......................................................................................................60

7. CONCLUSIONES63
8. RECOMENDACIONES..64

BIBLIOGRAFA65

4
 LISTA DE TABLAS

pg.

Tabla 1. Porcentaje de produccin por familia de aceros inoxidables a nivel

mundial17

Tabla 2. Tcnicas eletroqumicas utilizadas en el estudio de la

corrosin..29

Tabla 3. Composicin qumica de los aceros UNS S20100 y

S3040032

Tabla 4. Propiedades mecnicas de los aceros UNS S20100 y S3040332

Tabla 5. Unidades utilizadas en la velocidad de corrosin (CR)

valores de K46

Tabla 6. Datos de las pruebas de inmersin.........................48

Tabla 7. Composicin qumica de los elementos tenidos en cuenta en la ecuacin

de Speidel y valores MARC para los aceros UNS S20100 y UNS
S3040362

5
 LISTA DE FIGURAS

pg.

Figura 1. Edificio Chrysler, en Nueva York, mostrando el uso del acero inoxidable
como parte estructural y esttica14
FIgura 2. Celda electroqumica...22

Figura 3. Proceso autocataltico de la corrosin por picadura.24

Figura 4. Balanza analtica marca Shimadzu serie AUY220 con una precisin de
0,0001 g..33

Figura 5. Tipos de muestras utilizadas ........34

Figura 6. Muestras sumergidas durante el decapado en cido sulfrico (H2SO4),

cido ntrico (HNO3) y cido clorhdrico
(HCl).......35

Figura 7. Disposicin de las muestras durante los ensayos de inmersin.37

Figura 8. Potenciostato Princeton Applied Research modelo 237A, computador

personal marca Dell y celda de polarizacin electroqumica tipo baln
volumtrico.38

Figura 9. Celda de polarizacin electroqumica, tipo baln volumtrico, al lado de

un esquema con las conexiones y componentes..39
Figura 10. Micrografa del acero UNS S20100, donde se perciben las inclusiones
(50X)41

Figura 11. Micrografa del acero UNS S30403, donde se perciben las inclusiones
(50X)41

Figura 12. Micrografa de la estructura granular del acero UNS S20100 (200X)42
Figura 13. Micrografa de la estructura granular del acero UNS S30403 (200X)43

Figura 14. Micrografa de la estructura granular del acero UNS S20100

(1500X)44

Figura 15. Micrografa de la estructura granular del acero UNS S30403

(1500X)....45

6
Figura 16. Grfica de prdida de masa en funcin del tiempo de inmersin..49
Figura 17. Grfica de la velocidad de corrosin (CR) en funcin del tiempo de
inmersin49
Figura 18. Imgenes de todas las muestras de las pruebas de inmersin por
ambas caras...50

Figura 19. Ambas caras de una muestra por condicin, en la columna izquierda el
UNS S20100 y en la derecha el UNS S30403; y por orden de filas: arriba 48 horas,
en el centro 72 horas y abajo 96 horas de inmersin respectivamente51

Figura 20. Un lado corto (arriba) y un lado largo (abajo) de todas las probetas UNS
S20100, de izquierda a derecha: 48, 72 y 96 horas52

Figura 21. Un lado corto (arriba) y un lado largo (abajo) de todas las probetas UNS
S30403, de izquierda a derecha: 48, 72 y 96 horas52
Figura 22. Grficas de polarizacin potenciodinmica para el acero UNS
S2010..54
Figura 23. Grficas de polarizacin potenciodinmica para el acero UNS
S3040355

Figura 24. Micrografa del acero UNS S20100 TCR (100X)..56

Figura 25. Micrografa del acero UNS S20100 decapado en cido sulfrico
(200X)..56

Figura 26. Micrografa del acero UNS S20100 decapado en cido ntrico
(200X)..57

Figura 27. Micrografa del acero UNS S20100 decapado en cido clorhdrico
(200X)..57
Figura 28. Micrografas del acero UNS S30403 TCR (100X).58

Figura 29. Micrografas del acero UNS S30403 decapado en cido sulfrico
(200X)..58

Figura 30. Micrografas del acero UNS S30403 decapado en cido ntrico
(200X).59
Figura 31. Micrografas del acero UNS S30403 decapado en cido clorhdrico
(200X)59

7
Figura 32. Diagrama de barras de los rangos o trechos pasivos, obtenidos a partir
de las curvas de polarizacin. El lmite inferior de la barra representa el potencial
de corrosin (Ecorr) y el lmite superior el potencial de picadura (Ep).61

8
 AGRADECIMIENTOS

Deseo expresar mis ms sinceros agradecimientos a todas las personas e

instituciones que hicieron posible la realizacin del presente trabajo de
investigacin, especialmente:

A la Dra. Neusa Alonso-Falleiros, por sus orientaciones, apoyo, incentivo,

confianza, por creer en mi trabajo, porque sus palabras bastaron para sanarme.

Al Ing. Antnio Lvio da Silva Nunes, sem dvida, a su esposa Regina y su hija
Lorena, por su amistad, aportes tcnicos y bioenergticos, excelente voluntad y
disposicin.

Al Dr. Dairo Hernn Mesa Grajales, por su conocimiento, paciencia y disposicin

para dirigir mi trabajo de grado, por toda su colaboracin y por haber dejado un
buen nombre en la comunidad de la facultad de materiales de la USP, ya que, fue
un gran respaldo por ser un hombre querido y bien recordado.

Al Dr. Jos Wilmar Caldern Hernndez y a su esposa la Dra. Maryory Loaiza por
su amistad, todo su apoyo, alegra, conocimiento, coraje y dedicacin; as mismo,
a sus familias por su colaboracin, especialmente, a Yorladys por la ayuda con los
trmites.

Al Dr. Edwan Anderson Ariza Echeverry y a su esposa, la Dra Juliana Gmez

Meja por su amistad, todo su apoyo, alegra, conocimiento, coraje, dedicacin, por
tratarme como a un hijo, igualmente, al contrabajista Carlos Mario Gmez Meja.

Al Dr. Duberney Hincapi Ladino por su amistad, colaboracin y apoyo, tambin

agradezco a su enamorada Patricia.

Al Dr. Pablo Alejandro Correa Saldarriaga por su amistad, colaboracin y apoyo.

Igualmente, agradezco a toda la comunidad y personal del Departamento de

Ingeniera Metalrgica y de Materiales de la Escuela Politcnica de la Universidad
de So Paulo, muy especialmente, a toda la galera de los doctorados; del mismo
modo, agradezco a toda la comunidad y personal de la Facultad de Ingeniera
Mecnica de la Universidad Tecnolgica de Pereira y a su Grupo de Investigacin
en Materiales de Ingeniera (GIMI).

Aprovecho estas lneas, tambin, para agradecer a una enorme cantidad de

personas lindas que han influenciado mi vida, a las cuales, les debo mucho ms

9
que dinero, algunas de ellas son: mi mam Alicia Quiceno Quintero, mi pap Jos
Ovidio Gonzalez Correa, mis hermanos: Julio Cesar, Diego Hernando y Carlos
Andrs; igualmente a mis sobrinos, sobrinas, tos, tas, primos y primas, amigos:
de la escuela, del colegio, de las universidades UTP y USP (alumnos, profesores,
funcionarios) y los de la calle, entre ellos los malabaristas y futbolistas. As mismo,
a la gran cantidad de mujeres lindas que se me llevaron un pedazo de corazoncito,
especialmente Ana Paula Gomes, para ella y sus familias, la de pap y mam y la
de geografa.
Para todos, para usted y para m, gracias.

10
 1. INTRODUCCIN

Uno de los inconvenientes que se ha presentado en la produccin de aceros

inoxidables austenticos en los ltimos aos, segn Charles 1, ha sido la
fluctuacin, a nivel mundial, en los precios del nquel; elemento qumico empleado
como agente austenitizador, es decir, que promueve la formacin de la fase
austenita en dichos aceros. El acero austentico UNS S30403 ha sido lder
mundial en el mercado desde hace varias dcadas, pero dicha inestabilidad en los
precios del nquel ha llevado a la bsqueda de otros elementos austenizadores
para su reemplazo, lo cual, concentra la atencin sobre los aceros de la serie
UNS 200, donde el manganeso puede sustituir en parte al nquel en esta tarea.
Uno de los aceros actualmente comercializados, que se perfila como posible
sustituto del UNS S30403, es el acero austentico UNS S20100, en el cual se
disminuye el contenido de nquel y se incrementa la cantidad de manganeso. En
cuanto a resistencia mecnica, el comportamiento de ambos es similar, inclusive,
algunas propiedades son mejores en el UNS S20100, pero en lo que se refiere a
resistencia a la corrosin, las investigaciones an son pocas.

El problema en el que se enfoca este estudio radica en la susceptibilidad a la

corrosin por picadura de los aceros inoxidables UNS S30403 y S20100, causada
por ambientes ricos en cloro, semejantes a ambientes marinos, ya que en
promedio, el agua de mar contiene 3,5% de NaCl. De acuerdo con la norma AISI-
SAE, estos aceros son designados como AISI 304L y AISI 201; Aperam South
America, quien es el fabricante y donador de los aceros usados en el presente
estudio, los denomina P304C/D y P298A respectivamente; en este trabajo
aparecern las 3 denominaciones. Por su parte, la corrosin por picadura causa la
formacin de agujeros en elementos fabricados con estos aceros, que pueden
llevar a fugas de fluidos como por ejemplo: petrleo, gases combustibles o txicos.
Estos agujeros tambin pueden ser concentradores de esfuerzos y causar fallas
en elementos de mquinas y estructuras.

1
Charles, J, J.-D. Mithieux, J. Krautschick, N. Suutala, J. Antonio Simn, B. Van Hecke and T. Pauly (2009). A
new European 200 series standard to substitute 304 austenitics?. Revue de Mtallurgie, 106, pp 90-98.
doi:10.1051/metal/2009019.

11
 2. OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GENERAL

Comparar la resistencia a la corrosin por picadura de los aceros inoxidables

austenticos UNS S30403 y S20100, mediante ensayos de inmersin bajo norma
ASTM G48 (mtodo A: prueba por picaduras en cloruro frrico, con tiempos de
inmersin adicionales de 48 y 96 horas) y ensayos de polarizacin
potenciodinmica segn norma ASTM G5-13.

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Adquirir fundamentos tericos relacionados con los procesos electroqumicos que

rigen el fenmeno de corrosin por picadura en aceros inoxidables.
Conocer y realizar pruebas de laboratorio, segn normas ASTM, para determinar
la resistencia a la corrosin por picadura en aceros inoxidables.

Realizar un trabajo de investigacin en el rea de corrosin de aceros inoxidables,

como requisito parcial, para la obtencin del ttulo profesional de ingeniero
mecnico por parte del autor, adems, la experiencia permitir reforzar los lazos
de trabajo cooperativo, entre el grupo de Grupo de Investigacin en Materiales de
Ingeniera de la Facultad de Ingeniera Mecnica de la Universidad Tecnolgica de
Pereira (GIMI - UTP) y grupos de investigacin del Departamento de Ingeniera
Metalrgica y de Materiales de la Escuela Politcnica de la Universidad de So
Paulo (PMT - USP).

12
 3. REVISION BIBLIOGRAFICA

3.1 HISTORIA DEL ACERO INOXIDABLE

Cobb2, menciona que los primeros trabajos realizados para la fabricacin de

aleaciones de aceros inoxidables datan de mediados del siglo XIX, ya en aquellos
das se saba que el hierro aleado con ciertos metales, como el cobre y el nquel,
resista mejor a la oxidacin que el hierro ordinario. Para el ao 1865 ya se hacan,
aunque en cantidades muy limitadas, aceros con 25 y 35% de nquel que resistan
muy bien la accin de la humedad del aire y, en general, del medio ambiente; pero
se trataba de fabricaciones en pequea escala que nunca continuaron. En esa
poca no se lleg a estudiar ni a conocer bien esta clase de aceros. Unas dcadas
despus se fabricaron aceros con aproximadamente 5% de cromo que tenan
tambin mayor resistencia a la corrosin que los aceros ordinarios de esa poca.
Posteriormente, ya a finales de siglo, se empezaron a estudiar las propiedades de
ciertos aceros aleados con cromo, y de cmo ste elemento mejoraba
sensiblemente la resistencia a la corrosin. En los primeros aos del siglo XX, se
realizaron estudios sobre aceros aleados con cromo y nquel, determinando
microestructuras y tratamientos de muchos de ellos. Se llegaron a fabricar aceros
muy similares a los tpicos aceros inoxidables que se usan en la actualidad, pero
hasta entonces no presentaron especial atencin a la inoxidabilidad.
El desarrollo original de lo que son actualmente los aceros inoxidables ocurri en
los albores de la primera guerra mundial. En forma independiente y casi
simultnea, en Inglaterra y Alemania se desarrollaron los aceros inoxidables tal
como se conocen ahora. Investigando cmo optimizar una aleacin para proteger
los caones de sus armas, agregando cromo a los aceros de bajo carbono
obtenan aceros resistentes a las manchas (stainless) o inoxidables.

En Alemania, en 1912 patentaron dos grupos de aceros inoxidables al cromo-

nquel de bajo contenido de carbono; uno de stos, con la denominacin 18-8, ha
sido utilizado desde entonces en numerosas aplicaciones y un descendiente suyo
es el acero UNS S30403.

2
Cobb, Harold M. (2010). The History of Stainless Steel. ASM International. p. 360.

13
Las propiedades y composiciones de los aceros inoxidables se mantuvieron en
secreto por los pases beligerantes mientras dur la primera guerra mundial. En
los aos 20, tras la guerra, se produjo una gran expansin de la economa en
Europa y Estados Unidos que estuvo acompaada de la necesidad de nuevas
construcciones y nuevos materiales, por ejemplo, en mayo de 1930, en Nueva
York, se inaugur un rascacielos (el ms alto del mundo hasta entonces) y
propiedad del millonario Walter Percy Chrysler, dueo de la empresa de
automviles Chrysler, quien quera que quedara claro que fabricaba automviles
cuando encarg el edificio, y as, fue decorado con guilas, cubiertas de
radiadores y tapacubos inspirados en los modelos Chrysler, todo ello en una
arquitectura que lo convierte en un rascacielos con un estilo nico y un pionero,
porque las paredes exteriores de la cpula y los adornos son de acero inoxidable,
como se observa en las figuras 1 (a) a (c). Nadie haba utilizado este tipo de
material para tal fin y fue el propio Chrysler, quien eligi este material por su
belleza y resistencia, dndose cuenta que se trataba de un material con una
calidad uniforme y homognea que no necesitaba ningn tipo de mantenimiento.

Figura 1. Edificio Chrysler, en Nueva York, mostrando el uso del acero inoxidable como parte estructural y
esttica.

(a) (b) (c)

Fuente:http://1.bp.blogspot.com/-
QqBkPCLJ80c/UjZZ9YHoyMI/AAAAAAAAAno/n2Ifs61NPAw/s1600/5434640302_6d5a95989e_z.jp
g

Posteriormente, a partir de las pocas aleaciones experimentadas en la dcada del

1920s y de un limitado nmero de grados comercialmente disponibles en la
dcada del 1930s, es nuevamente la industria blica y la segunda guerra mundial
quien impulsa el desarrollo de nuevos aceros. Despus de la segunda guerra
mundial , la demanda por parte de industrias como: la petroqumica, aeroespacial,

14
transportes, minera; junto con los desarrollos en diferentes reas y aplicaciones
en ciencia, medicina, arquitectura y diseo; son responsables que la familia aceros
inoxidables haya crecido en forma sorprendente y en la actualidad se cuenta con
un gran variedad de acero inoxidable en diferentes presentaciones, as como,
tratamientos que le brindan diversas propiedades; posicionndolo como un
material vital para la sociedad moderna, por ejemplo, es muy probable que los
utensilios de cocina que utiliza, estn marcados con las palabras stainless o inox.

3.2 GENERALIDADES Y CLASIFICACIN DE LOS ACEROS INOXIDABLES

El trmino acero inoxidable, segn la International Stainless Steel Forum (ISSF) 3,

se utiliza para describir una familia extremadamente verstil de materiales de
ingeniera, los cuales son seleccionados principalmente por sus propiedades de
resistencia a la corrosin y al calor. Todos los aceros inoxidables contienen
principalmente hierro y un mnimo de 10,5 % de cromo. En este nivel, el cromo
reacciona con el oxgeno y la humedad en el medio ambiente para formar una
pelcula protectora, adherente y coherente de xido que envuelve toda la
superficie del material. Esta pelcula de xido, conocida como capa pasiva, es
bastante fina (1-3 nanmetros). La capa pasiva de los aceros inoxidables exhibe
una propiedad verdaderamente notable: cuando se daa (por ejemplo, por
abrasin), se auto repara, porque el cromo en el acero reacciona rpidamente con
el oxgeno y la humedad en el medio ambiente para reformar la capa de xido. El
aumento del contenido de cromo ms all del mnimo de 10,5 % confiere an
mayor resistencia a la corrosin, adems, dicha resistencia a la corrosin y otras
propiedades pueden mejorarse por la adicin de 8% o ms de nquel. La adicin
de molibdeno aumenta an ms la resistencia a la corrosin por picadura y el
nitrgeno aumenta la resistencia mecnica y la resistencia a la corrosin por
picaduras.

El rbol genealgico del acero inoxidable tiene varias ramas, que pueden
diferenciarse en una variedad de formas, por ejemplo, en cuanto a su mbito de
aplicacin, por los elementos de aleacin utilizados en su produccin, o tal vez la

3
ISSF. The Stainless Steel Family. Brussels Belgium. [en lnea].
<http://www.worldstainless.org/Files/issf/non-image-files/PDF/TheStainlessSteelFamily.pdf>. [Citado en 17
de junio de 2013].

15
forma ms precisa posible, por las fases metalrgicas presentes en sus
estructuras microscpicas, siendo clasificado en cinco familias diferentes, cuatro
de ellas corresponden a las particulares estructuras cristalinas del metal:
austenita, ferrita, martensita y dplex (austenita y ferrita); mientras que la quinta se
trata de las aleaciones endurecibles por precipitacin, que estn basadas en el
tipo de tratamiento trmico, ms que, en su estructura cristalina. Dentro de cada
uno de estos grupos hay varios grados de acero inoxidable que se definen de
acuerdo con su composicin. Estos intervalos de composicin se definen por
normas y dentro del rango especificado, as el acero inoxidable exhibir todas las
propiedades ofrecidas, por ejemplo, la resistencia a la corrosin, resistencia al
calor y/o maquinabilidad. En Europa los tipos de acero inoxidable se suelen definir
por denominaciones que figuran en la norma europea EN 10088: aceros
inoxidables para fines generales. Estas designaciones siguen el sistema de
numeracin para aceros desarrollados originalmente en Alemania. Las
denominaciones norteamericanas son ampliamente empleadas a nivel mundial
para la clasificacin de aceros, las ms populares son la norma AISI/SAE
(acrnimos en ingls de American Iron and Steel Institute y de Society of
Automotive Engineers), donde los aceros se clasifican con cuatro dgitos (en el
caso de los aceros de construccin mecnica, por ejemplo el AISI1045; el primer
nmero especifica la aleacin principal, el segundo indica el porcentaje
aproximado del elemento principal y con los dos ltimos dgitos se conoce la
cantidad de carbono presente en la aleacin; y el sistema de numeracin unificado
(UNS, del ingls Unified Numbering System), que se compone de una letra prefijo
y cinco dgitos que indican la composicin del material. Los aceros inoxidables son
designados por la AISI SAE con 3 dgitos agrupados en familias conocidas como
series 200, 300 o 400. ,
Segn ASSDA 4 , de las cinco familias de aceros inoxidables, tres de ellas poseen
propiedades especializadas y relativamente baja presencia en el mercado
mundial; las cantidades de las diferentes familias empleadas a nivel mundial se
observa en la tabla 1.

4
ASSDA. AUSTRALIAN STAINLESS STEEL DEVELOPMENT ASSOCIATION. 200 SERIES STAINLESS STEEL CrMn
GRADES, 2006. Disponible en: <http://www.assda.asn.au/technical-info/200-series-stainless-steel:-crmn-
grades>

16
Tabla 1. Porcentaje de produccin por familia de aceros inoxidables a nivel mundial

Familia de aceros inoxidables %

Martensticos 2

Endurecidos por precipitacin 1

Dplex 1

Austenticos 72

Ferrticos 24

Fuente: ASSDA. Australian Stainless Steel Development Association. 200 Series stainless steel CrMn grades ,
2006.

A continuacin, se describirn brevemente las cinco familias de aceros

inoxidables, segn la ISSF, profundizando un poco ms en los aceros inoxidables
austenticos y en las series a las cuales pertenecen los aceros de inters en esta
investigacin.

3.2.1 Aceros inoxidables martensticos. Aperam5, empresa productora los

describe como: esencialmente aleaciones de carbono (0,2-1,0%), cromo (10.5-
18%) y hierro. Estos materiales pueden ser tratados trmicamente, de una manera
similar a los aceros convencionales, para proporcionar una gama de propiedades
mecnicas. Su resistencia a la corrosin puede ser descrita como moderada (es
decir, su comportamiento frente a la corrosin es ms pobre que otros aceros
inoxidables con el mismo contenido de cromo; son ferromagnticos y poseen una
pobre capacidad de deformacin. Su expansin trmica y otras propiedades

5
APERAM. Ao inoxidvel: a soluo perfeita para o desenvolvimento sustentvel. Disponible en:
<http://www.aperam.com/brazil/port/arquivos/Aco-Inoxidavel-Asolucao-perfeita-para-o-desenvolvimento-
sustentavel.pdf >

17
trmicas son similares a los aceros convencionales; deben ser soldados con
precaucin. Sus principales aplicaciones se encuentran en: cuchillera;
instrumentos de medicin, instrumental hospitalario, dental y quirrgico; minera,
en cuchillas de corte y discos de freno.

3.2.2 Aceros inoxidables ferrticos. Estos, segn Aperam 6, son esencialmente

aleaciones de cromo (tpicamente con 12,5% a 17%) y hierro. Los aceros
inoxidables ferrticos son, en general, libres de nquel y contienen muy poco
carbono. No pueden ser tratados trmicamente, pero presentan mayor resistencia
a la corrosin que los aceros inoxidables martensticos. Son ferromagnticos y se
vuelven quebradizos a bajas temperaturas, poseen buena capacidad de
conformado. Su expansin trmica y otras propiedades trmicas son similares a
los aceros convencionales. Los aceros inoxidables ferrticos se sueldan fcilmente
en secciones delgadas, pero sufren crecimiento de grano, con la consiguiente
prdida de propiedades cuando se sueldan secciones ms gruesas. Aplicaciones
en: sistemas de escape de gases de los motores de combustin interna,
estampado en artculos del hogar en general (vajillas, fregaderos y cubiertos),
cocinas industriales y refineras de petrleo.

3.2.3 Aceros inoxidables dplex (Austenticos-Ferrticos). Segn Aperam7, su

microestructura es aproximadamente 50% ferrtica y 50% austentica. Son
aleaciones cromo-nquel-molibdeno y algunas de sus caractersticas son las
siguientes: son magnticos, no pueden ser endurecidos por tratamiento trmico,
poseen buena soldabilidad. La estructura dplex mejora la resistencia a la
corrosin de fractura bajo tensin en ambientes con iones de cloruro. Tienen un
contenido de cromo de entre 18 y 26% y de nquel de 4.5 a 6.5%. La adicin de
elementos como nitrgeno, molibdeno, cobre, silicio y tungsteno imparten ciertas
caractersticas de resistencia a la corrosin. Aplicaciones en: industrias de
petrleo y gas, de papel y celulosa; sectores de desalinizacin y aplicaciones con
agua marina, industria qumica.

6
APERAM. Ibd.
7
APERAM. Ibd.

18
3.2.4 Aceros inoxidables endurecibles por precipitacin. Outokumpu 8,
describe esta familia como una alternativa a los aceros inoxidables austenticos,
cuando se desea asociar elevadas caractersticas mecnicas y de maquinabilidad.
Son aleaciones cromo-nquel que se caracterizan por la resistencia mecnica
obtenida a partir del endurecimiento por tratamiento trmico de envejecimiento.
Los aceros endurecibles por precipitacin estn patentados y frecuentemente se
les designa con las siglas de la empresa productora.

3.2.5 Aceros inoxidables austenticos. Constituyen la familia con el mayor

nmero de aleaciones disponibles, integran las series 200 y 300 (AISI y UNS). Su
popularidad se debe a su excelente formabilidad y superior resistencia a la
corrosin. Segn Aperam 9 Sus caractersticas son las siguientes: excelente
resistencia a la corrosin, endurecidos por trabajo en fro y no por tratamiento
trmico, excelente soldabilidad, excelente factor de higiene y limpieza. Tienen la
habilidad de ser funcionales en temperaturas extremas, no son magnticos. Los
austenticos se obtienen adicionando elementos fijadores de la fase austentica,
tales como: nquel, manganeso y nitrgeno. El contenido de cromo generalmente
vara del 16 al 26% y su contenido de carbono es del rango de 0.03 al 0.08%. El
cromo proporciona una resistencia a la oxidacin en temperaturas aproximadas de
650C en una variedad de ambientes.

3.2.6 Serie 300. Estos aceros son la evolucin moderna de la serie original de
acero inoxidable austentico 18-8. Se trata de un material verstil, adecuado para
una amplia gama de usos con propsito general. No es magntico, pero puede
llegar a ser un poco magntico como resultado de trabajo en fro o soldadura,
posee buena resistencia a la corrosin y a muchos productos qumicos orgnicos
e inorgnicos, no puede ser endurecido por tratamiento trmico, sin embargo,
puede ser endurecido por trabajo en fro, es conformado fcilmente a travs de
una amplia gama de operaciones de trabajo en fro. Se suelda fcilmente por una
variedad completa de procedimientos de soldadura convencionales (excepto
oxiacetileno). Es la ms extensa, mantiene alto contenido de nquel y hasta 2% de

8
Outokompu. Aceros martensticos y endurecidos por precipitacin. [en lnea].<
http://www.outokumpu.com/mx/acero-inoxidable/tipos-de-acero-inoxidable/aceros-martensiticos-y-
endurecidos-por-precipitacion/Paginas/default.aspx>[
9
Aperam. Op. Cit.

19
manganeso. Tambin puede contener molibdeno, cobre, silicio, aluminio, titanio y
niobio, elementos que son adicionados para conferir ciertas caractersticas. En
algunos tipos se usa azufre o selenio para mejorar su habilidad de ser
maquinados. Aplicaciones: equipamientos para las industrias alimenticia,
aeronutica, ferroviaria, naval, petrolfera, de papel y celulosa, textil y qumica;
destileras, calderera, estampado en general, construccin civil, tubos y
recipientes a presin, mineras y refinaras.

3.2.7 Serie 200. Contiene menor cantidad de nquel y el contenido de manganeso

es de 5 a 20%. La adicin de nitrgeno incrementa la resistencia mecnica y a la
corrosin. Segn Charles 10, debido al aumento del uso de aleaciones de cromo y
manganeso en los ltimos aos, se pensara en ellos como un nuevo desarrollo,
sin embargo, estos han existido desde la dcada de 1930. Muchos avances se
hicieron en las dcadas de 1940 y 1950, sobre todo en Estados Unidos, debido a
la escasez de nquel en el momento. De dichos trabajos resultaron aleaciones
como la conocida UNS S20100, acero de inters en esta investigacin. Otra
evolucin interesante se dio en la India en la dcada de 1980, cuando el aumento
en los precios del nquel estimul su sustitucin, por lo tanto, para alimentar el
mercado de acero inoxidable, los productores locales se volvieron a la serie 200, y
grados tales como los conocidos por J1 y J4, desarrollado por la Jindal Stainless
Limited, fueron ampliamente utilizados. Estos grados se emplearon principalmente
en la India para utensilios de cocina. En los ltimos aos se ha visto un aumento
significativo en el uso de aceros inoxidables de esta serie, sobre todo en Asia, y es
una vez ms, debido a los altos precios del nquel. Cabe sealar que grados tales
como J1 y J4, son aleaciones patentadas por compaas privadas y no son
cubiertos por cdigos y especificaciones internacionales, por lo que su
composicin es a discrecin del fabricante. Aplicaciones: fregaderos y lavaplatos,
cubiertos, utilidades domsticas, tubos para la industria de muebles, revestimiento
de elevadores, tubos para evaporadores.

10
CHARLES, J. The new 200-series: an alternative answer to Ni surcharge? Dream or nightmare?. En: quinto
congreso de ciencia y mercado de aceros inoxidables, 2005, Sevilla. Disponible en: <http://www.euro-
inox.org/pdf/map/paper/Thenew200-series_EN.pdf>

20
3.3 CORROSIN

Puede definirse como la degradacin de un material debido a una reaccin con su

medio ambiente, dicha degradacin implica el deterioro de las propiedades fsicas
del material, que puede ser un debilitamiento de ste debido a una reduccin del
rea de la seccin transversal o la ruptura de un metal debido a la fragilizacin por
hidrgeno. Tambin puede ser entendida como el resquebramiento de un
polmero debido a la exposicin a la luz solar. Los materiales que sufren procesos
corrosivos pueden ser metales, polmeros (plsticos, cauchos, etc), cermicos
(hormign, ladrillo, etc) o materiales compuestos; bsicamente toda materia sufre
degradacin.
Los metales son el tipo de materiales estructurales ms utilizados para
aplicaciones industriales, donde los esfuerzos mecnicos son altos. En estos
materiales la corrosin, segn la National Association of Corrosion Engineers
(NACE) 11,es un fenmeno natural, comnmente definido como el deterioro de la
superficie que resulta de una reaccin qumica o electroqumica con su medio
ambiente, debido a que el metal y los fluidos en contacto con ste forman celdas
electroqumicas. De manera ms general, puede entenderse la corrosin como la
tendencia universal de la materia a buscar su forma ms estable o de menor
energa interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin
electroqumica, la velocidad a la que tiene lugar depender, en alguna medida, de
la temperatura, las propiedades y condiciones del fluido en contacto con el metal y
de las propiedades de los metales en cuestin.

Los elementos que son comunes a todas las celdas electroqumicas son: un
nodo (donde se producen la oxidacin y la prdida de metal), un ctodo (donde
se producen los efectos de reduccin y de proteccin), puente electroltico y
metlico entre el nodo y el ctodo a travs del cual fluye la corriente inica y
electrnica, y una diferencia de potencial que impulsa la celda. El potencial de
conduccin puede ser el resultado de las diferencias entre las caractersticas de
metales diferentes, condiciones de la superficie y el medio ambiente, incluidas las
concentraciones qumicas. La figura 2 muestra el esquema de una celda
electroqumica.

11
NACE. International Basic Corrosion Course Handbook (Houston, TX: NACE, 2000). [en
lnea].<http://www.nace.org/Corrosion-101/>. [Citado en 15 de junio de 2013].

21
Figura 2. Celda electroqumica

Fuente: NACE. International Basic Corrosion Course Handbook (Houston, TX: NACE, 2000). [en
lnea].<http://www.nace.org/Corrosion-101/>

Existen varias formas primarias de corrosin, pero es extrao que una estructura o
componente sufra corrosin por slo una de ellas, ya que, la combinacin de
metales, la amplia gama de ambientes y condiciones encontrados a menudo
causan ms de un tipo de ataque. Incluso una sola aleacin puede sufrir corrosin
por ms de una forma, dependiendo de su exposicin a diferentes entornos.
Existen mecanismos especficos que causan cada tipo de ataque, as como
diferentes maneras de medir, prevenir y controlar sus comportamientos en cada
una de sus formas. En el numeral siguiente se describir la corrosin por picadura,
ya que es el tipo de corrosin de inters para esta investigacin.

22
3.3.1 Corrosin por picadura. Es un ataque altamente localizado que se
caracteriza por pequeos agujeros o picaduras formadas en la superficie del
material. Empieza despus de la ruptura de la pelcula pasiva (pelcula de xido
formada sobre la superficie de muchos metales, tales como aceros inoxidables y
aleaciones de aluminio), en presencia de una atmsfera que contiene
concentraciones inicas agresivas como cloruros y bromuros. Segn Fontana 12,
despus de la nucleacin, el crecimiento de las picaduras se convierte en un
proceso autocataltico, ya que, al interior de la picadura se originan condiciones
que estimulan la actividad continua para un crecimiento progresivo, ya que, dentro
de la cavidad el electrolito presenta bajo pH mientras que en la regin externa el
pH es prcticamente neutro, como consecuencia de las reacciones andicas y
catdicas que rigen la nucleacin y crecimiento de la picadura, de modo que
despus de iniciado se torna muy difcil la repasivacin debido a la presencia de
las picaduras. La rpida disolucin al interior de la picadura tiende a producir un
exceso de cargas positivas en esa regin, resultando en la migracin de iones de
cloruro para mantener la neutralidad elctrica. Al interior de la picadura hay una
alta concentracin de iones metlicos M, de cloro Cl; y como resultado de la
hidrolisis, una alta concentracin de iones H + . Los iones H+ y Cl- estimulan la
disolucin de la mayora de los metales y aleaciones, acelerando el proceso con el
tiempo. Como la solubilidad del oxgeno es prcticamente cero en soluciones
concentradas, no ocurre la disolucin de este en medio acido al interior de la
picadura, dicha reduccin catdica del oxgeno tiende a ocurrir en las vecindades
de las picaduras, que acaban protegiendo catdicamente el resto de la superficie
metlica. La Figura 3 representa esquemticamente la naturaleza autocataltica
de una picadura creciendo en un metal M, en presencia de una solucin aireada
de cloruro de sodio. Se tiene la disolucin de los metales al interior de la picadura,
mientras la reduccin del oxgeno tiene lugar en las superficies vecinas. Las
flechas discontinuas indican el sentido de movimiento de los electrones cuando se
desprenden de sus respectivos cationes M+.

12
FONTANA, M.G. Corrosion Engineering. 3 ed. New York. McGraw-Hill. 1987. P. 63-73.

23
Figura 3. Proceso autocataltico de la corrosin por picadura

Fuente: FONTANA, M.G. Corrosion Engineering. 3 ed. New York. McGraw-Hill. 1987. P.

La siguiente es la secuencia de dicha reaccin, segn Fontana13:

1. En el interior de la picadura el metal es disuelto, creando cationes metlicos
(M+), los cuales liberan electrones (M M+n+ne).
2. Los electrones liberados son consumidos en una reaccin de reduccin por el
oxgeno en la superficie adyacente del material (O 2 + 2H2O + 4e 4OH-).

3. La rpida disolucin de cationes metlicos produce un exceso de carga positiva

(exceso de M+), en el interior de la picadura, atrayendo iones de cloro para
mantener la electroneutralidad.

13
FONTANA. Ibd.

24
4. Gracias al exceso de Cl - buscando los M+, se genera una alta concentracin de
MCl, que en presencia del H 2O produce la reaccin de hidrlisis (M+Cl- + H2O
M+OH- + H+Cl-), generando alta cantidad de H +, lo que significa alta acidez (bajo
pH), en el interior de la picadura y nuevamente se realiza el ciclo, adems, la
picadura acta como una pequea rea andica unida a una superficie catdica
mayor, lo que genera un efecto galvnico que ayuda a acelerar su crecimiento.

La pasividad, segn NACE 14, es definida como el estado de la superficie del metal
caracterizado por bajas tasas de corrosin en zonas con potenciales fuertemente
oxidantes para el metal. Una de las caractersticas de la corrosin por picadura es
la ruptura de la pelcula pasiva a un potencial de picadura (E p), el mnimo potencial
donde picaduras inestables, que nuclean y se repasivan diversas veces, son
capaces de tornarse picaduras con crecimiento continuo, es decir, no tiene ms
lugar la repasivacin.

La influencia de diferentes factores en la formacin de picaduras, como por

ejemplo: la composicin qumica de la aleacin y de la solucin, adems de
diferentes tratamientos trmicos, pueden ser caracterizados por la determinacin
del potencial de picadura. Cuanto mayor es Ep, en una solucin dada, mayor es la
resistencia del material a la nucleacin de picaduras.

3.4 METODOS DE ENSAYOS DE CORROSIN

En este tem se enunciarn brevemente las pruebas de laboratorio con que se

cuenta en la actualidad para el estudio de los fenmenos de corrosin. Estos son
procedimientos en los cuales metales y aleaciones son puestos a prueba para
determinar su resistencia a la corrosin, con lo cual se despliegan datos tiles
para su anlisis posterior, y se genera una mejor comprensin acerca de los
procesos corrosivos. Los ensayos de corrosin se dividen en cuatro categoras:
pruebas de inmersin, pruebas electroqumicas, pruebas de gabinete y pruebas de
alta-presin/alta-temperatura.

14
ASTM NACE / ASTMG193-12d, Standard Terminology and Acronyms Relating to Corrosion, ASTM
International, West Conshohocken, PA, 2012.

25
3.4.1 Pruebas de inmersin. Segn Covino15, son aparentemente simples,
consisten en sumergir totalmente una muestra de metal de ensayo en una
solucin corrosiva durante un periodo de tiempo y luego retirarla para su anlisis.
Sin embargo, deben tenerse en cuenta una serie de factores para lograr los
objetivos especficos y para asegurar la reproducibilidad de la prueba. Las
condiciones suelen ser determinadas por la naturaleza del problema en cuestin,
el criterio del investigador, y el presupuesto del programa de investigacin,
igualmente, se deben considerar las influencias especficas de las siguientes
variables: composicin de la solucin, temperatura, ventilacin, volumen,
preparacin de la muestra, mtodo de inmersin, duracin de la prueba y mtodo
de limpieza posterior para retirar los productos de corrosin. En cualquier caso, el
investigador debe hacer todo lo posible para garantizar la reproducibilidad de la
prueba mediante la documentacin y el control explcito sobre dichos factores. En
la mayora de los casos, se llevan a cabo pruebas de inmersin para determinar
las velocidades de corrosin de metales en entornos dados, pero debido a la
cantidad de formas de corrosin y a que el comportamiento de dicho proceso es el
resultado de interacciones complejas entre las condiciones de la superficie
metlica y el medio ambiente adyacente al que el material est expuesto, no hay
ninguna prueba de corrosin universal para todo propsito, sin embargo, mediante
el empleo de muestras y/o entornos diseados especficamente, las pruebas de
inmersin pueden llevarse a cabo para evaluar la resistencia del metal a un tipo
especfico de corrosin, por ejemplo, por picaduras, grietas, corrosin galvnica,
fragilizacin por hidrgeno, erosin y corrosin bajo tensin. Por lo anterior, los
resultados deben ser interpretados en trminos de la respectiva clasificacin.
Tales interpretaciones pueden ser subjetivas y dependen mucho del criterio del
investigador, por lo tanto, es conveniente la planificacin de un programa de
pruebas de corrosin, para seleccionar las condiciones de ensayo
cuidadosamente, con el fin de producir parmetros de clasificacin con una
influencia mnima en las condiciones de las pruebas.

3.4.2 Pruebas electroqumicas. Covino16, nos dice que, en la corrosin se

producen por lo menos dos reacciones electroqumicas en la interface metal-
electrolito, una oxidacin y una reduccin. Debido a que la corrosin se debe a un

15
B.S. Covino, Jr. Corrosion Testing and Evaluation. Corrosion: Fundamentals, Testing, and Protection. Vol
13A. ASM Handbook. ASM International, 2003, p 419.
16
Covino. Ibd.

26
mecanismo electroqumico, es evidente que tcnicas electroqumicas se puedan
utilizar para estudiar dichas reacciones y los mecanismos de corrosin. La base de
todas las tcnicas electroqumicas reside en el principio de la teora de potencial
mixto, que fue establecida en un artculo publicado en 1938 por C. Wagner y W.
Traud17, donde se demostr que se produce la corrosin uniforme cuando las
reacciones andica y catdica tienen constante cambio de lugar y tiempo en el
proceso individual. En este concepto, no es necesario postular la presencia de
nodos y ctodos locales para que ocurra la corrosin. Sin embargo, en los
ltimos aos se ha afirmado que la corrosin ocurre cuando nodos y ctodos
locales se han establecido, en este caso, la corrosin uniforme no es posible. El
potencial de corrosin (Ecorr) o potencial de circuito abierto (OCP), es un potencial
mixto, es decir, es el nico potencial en el que las tasas de la reaccin andica y
catdica son exactamente iguales. Segn Jones 18, la tasa de reaccin andica o
catdica, a un potencial Ecorr, es igual a la tasa de corrosin. Debido a que las
tasas de estas dos reacciones son independientes una de la otra, es posible inhibir
la corrosin mediante la reduccin de la tasa de slo una de las dos reacciones
mediante el uso de, por ejemplo, inhibidores de la corrosin andica o catdica. La
proteccin catdica, en la que el material a ser protegido es polarizado
catdicamente con el fin de reducir la tasa de la reaccin de disolucin del metal
andico es otro ejemplo.
El uso de la teora de potencial mixto, para el seguimiento de las tasas de
corrosin, tambin se manifest en el artculo de Wagner y Traud 19, al mostrar que
la pendiente de una grfica de potencial vs densidad de corriente a E corr se puede
utilizar para determinar la velocidad de corrosin. Hoy en da, esta tcnica se
conoce como tcnica de resistencia a la polarizacin o polarizacin lineal. M Stern
y A L Geary20, determinaron que las densidades de corriente de corrosin, i corr ,
pueden ser obtenidas a partir del anlisis de las curvas de polarizacin andica y
catdica, que se denomina a menudo como extrapolacin Tafel.

Un gran nmero de tcnicas electroqumicas estn disponibles para los estudios

de laboratorio de diversos fenmenos de corrosin, as como para el control de la
misma; a menudo, las tcnicas electroqumicas se consideran demasiado
complicadas, sin embargo, la evolucin de hardware y software ha hecho que el

17
Wagner, C. and Traud, W. Z. Elektrochemie, Vol 44, 1938, p 391.
18
Jones, D.A. Principles and Prevention of Corrosion, MacMillan Publishing Co., 1992
19
Wagner, C. and Traud, Op. Cit.
20
M. Stern and A. L. Geary. J. of the Electrochemical Society, Vol. 104, No. 1, 56-63, 1957

27
uso de estas tcnicas sea ms simple. La mayora de equipos contiene software
que permite al usuario llevar a cabo pruebas electroqumicas de una manera
directa. Por supuesto, la interpretacin de los resultados de estas pruebas se
mantiene a criterio de los investigadores, ya que las pruebas indican que la
corrosin electroqumica ha sucedido, pero no contienen la informacin relativa a
la causa de la corrosin.

Las tcnicas electroqumicas disponibles para los ensayos de laboratorio de

fenmenos de corrosin, van desde aquellas en las que no se aplica ninguna
seal externa, hasta aquellas en las que se aplica una perturbacin, potencial o
corriente. En la tabla 2 se nombran algunos de estos mtodos.

Tabla 2. Tcnicas eletroqumicas utilizadas en el estudio de la corrosin

Categora Mtodo de ensayo

28
 Circuito abierto o potencial de corrosin

Sin seal aplicada Corrosin de metales dismiles (corrosin galvnica)

Anlisis del ruido electroqumico

Resistencia a la polarizacin (polarizacin lineal)

Polarizacin de seal pequea
Espectroscopa de impedancia electroqumica

Polarizacin potencioesttica y galvanoesttica

Polarizacin de gran seal
Polarizacin potenciodinmica y galvanodinmica

Escaneos potenciales

Tcnicas de escaneo por Escaneos actuales

electrodos
Escaneo espectroscpico de impedancia
electroqumica

Permeacin por hidrgeno

Prueba de corrosin de aluminio anodizado

Prueba de corrosin electroltica

Otros ensayos
Paint (adherencia sobre una superficie descrita)

Prueba de impedancia de aluminio anodizado

Temperatura de picadura crtica

Fuente: Fundamentals, Testing, and Protection. Vol 13A. ASM Handbook.

29
3.4.3 Pruebas de gabinete. Covino21 las designa como pruebas realizadas en
cmaras cerradas donde se controlan las condiciones de exposicin y en su
mayora son diseadas para acelerar situaciones especficas de corrosin al tratar
de emular, lo ms cerca como sea posible, los mecanismos de corrosin. Estas
pruebas son generalmente utilizadas para determinar el comportamiento de la
corrosin de los materiales destinados a uso en ambientes naturales. Con el fin de
correlacionar los resultados de las pruebas con el rendimiento en servicio, es
necesario establecer los factores de aceleracin y verificar que los mecanismos de
corrosin sigan los mismos patrones. Las cmaras de niebla salina se han
utilizado durante ms de 100 aos como ensayos acelerados para determinar,
tanto la resistencia a la corrosin de metales no ferrosos como de ferrosos, y el
grado de proteccin ofrecido por recubrimientos tanto inorgnicos como orgnicos
sobre bases metlicas. La prueba representa realmente la aplicacin de una
cantidad estandarizada de actividad corrosiva para comparar el rendimiento
relativo de los materiales y revestimientos. Estas pruebas se utilizan a menudo
para comparar el rendimiento relativo con fines de control de calidad, ya que las
pruebas pueden ser un indicador de la consistencia en produccin de los procesos
y/o materiales utilizados. Las pruebas de gabinete se clasifican en tres tipos:
pruebas de humedad controlada, pruebas de gases corrosivos y ensayos de
niebla salina.

3.4.4 Pruebas de alta temperatura / alta presin. Roberge22, describe estas

pruebas, las cuales se llevan a cabo en autoclaves, ya que estas simulan las
condiciones de altas temperaturas y presiones que ocurren en algunos mbitos
comerciales o industriales tales como la industria del petrleo, la energa nuclear,
la industria qumica, programas aeroespaciales y algunos sistemas de transporte.

21
B.S. Covino, Jr. Op. Cit,
22
PIERRE R, Roberge. Handbook of Corrosion Engineering. Library of Congress Cataloging-in-Publication.
Data New York, McGraw-Hill, 1999. 1130 p.

30
 4. MATERIALES Y METODOS

A continuacin se mencionan los elementos y equipos utilizados para llevar a cabo

las pruebas de inmersin bajo norma ASTM G 48 (mtodo A) y las pruebas de
polarizacin potenciodinmica bajo norma ASTM G5-13, las cuales fueron
realizadas en el Laboratorio de Procesos Electroqumicos del Departamento de
Ingeniera Metalrgica y de Materiales de la Escuela Politcnica de la Universidad
de So Paulo (LPE/PMT - USP).

4.1 MATERIALES

Esta investigacin fue realizada con el objetivo de comparar la resistencia a la

corrosin por picadura de los aceros inoxidable austenticos UNS S30403 y UNS
S20100, donadas por la siderrgica brasileira Aperam South America (antigua
Acesita y, posteriormente, ArcelorMittal Inox Brasil, nica productora de aceros
planos inoxidables de Amrica Latina). De ellos fueron recibidas 2 chapas
laminadas en caliente, de 216 mm x 279 mm y con espesores de 3,0 mm para el
S30403 y 2,8 mm para el S20100.

4.1.1 Acero inoxidable austentico UNS S30403. Son utilizados en; equipamientos
para industrias aeronutica, ferroviaria, naval, petroqumica, de papel y celulosa,
textil, frigorfica, hospitalaria, alimenticia, de lacticinios, farmacutica, cosmtica,
qumica; utensilios domsticos, instalaciones criognicas, destileras, fotografa,
tubos y tanques en general, estampado.

4.1.2 Acero inoxidable austentico UNS S20100. La empresa productora de este

acero describe su empleo en: lavamanos, tinas, cestas de lavadora, vajillas,
armarios, mesas y lavavajillas, hornos, revestimiento de refrigeradores, tubos para
la industria de muebles, en el sector de la construccin civil, paneles para
ascensores, restaurantes y cocinas industriales, tuberas para evaporadores, los
rganos del evaporador, hornos y otros equipos de la industria azucarera. En la
tabla 3 veremos las composiciones qumicas de los aceros UNS S20100 y
S30400.

31
Tabla 3. Composicin qumica de los aceros UNS S20100 y S30400

C Mn Si P S Cr Ni Mo N Ti Cu Co
Acero
% % % % % % % % PPM % % %

UNS
0,029 5,82 0,32 0,035 0,002 17,17 4,64 0,023 615 0,0039 1,564 0,047
S20100

UNS
0,017 1,54 0,44 0,035 0,001 18,53 8,03 0,047 483 --- --- ---
S30403

Fuente: Aperam South America

Del acero UNS S20100 poco se sabe an sobre su resistencia a la corrosin por
picadura, cosa que hace interesante este estudio. Caldern23, realiz una
investigacin sobre el efecto de la temperatura de solubilizacin y la concentracin
de iones de cloruro y sulfato en la resistencia a la corrosin por picadura con estos
mismos materiales sometidos a tratamientos trmicos, utilizando tcnicas
electroqumicas con mezclas de soluciones electrolticas de NaCl+Na2SO4,
hallando que el acero UNS S 30403 present mayor resistencia a la corrosin por
picadura bajo esas condiciones, y que, el acero UNS S20100 reacciona
considerablemente mejor a los efectos inhibidores del Na 2SO4. En la tabla 4 se
muestran algunas propiedades mecnicas de los aceros UNS S20100 y S30403.

Tabla 4. Propiedades mecnicas de los aceros UNS S20100 y S30403

Propiedad AISI 201 AISI 304L

Lmite de resistencia (MPa) 515 680
Lmite de fluencia 0,2% (MPa) 260 300
Elongacin (%) 40 55
Fuente: Aperam South America

23
CALDERN HERNNDEZ, Jose Wilmar. Efeito da temperatura de solubilizao e da concentrao de ons
cloreto e sulfato sobre a resistncia corroso por pite dos aos inoxidveis austenticos 17cr-6mn-5ni e
UNS S30403. Disertacin de maestria, Escola Politcnica da Universidade de So Paulo (Brasil), 2012, 116 p.

32
4.1.3 Preparacin de muestras para las pruebas de inmersin. Fueron
cortadas 30 muestras, 15 por cada acero, a partir de chapas laminadas en caliente
con espesores de 3,0 mm para el UNS S30403 y 2,8 mm para el UNS S20100;
mediante corte con cizalla y un tamao estndar de 25x50 mm, las cuales se
pulieron hasta lija 600 por todos sus lados y los cantos fueron redondeados. Se
midieron las dimensiones de las muestras para calcular la superficie total de
exposicin, se limpiaron con bao ultrasnico, se secaron con chorro de aire
caliente y luego se pes cada muestra, para determinar su masa, en una balanza
analtica marca Shimadzu serie AUY220 con una precisin de 0,0001 g. En la
figura 4 se observa la medicin de la masa de una probeta, mediante balanza
analtica.
Figura 4. Balanza analtica marca Shimadzu serie AUY220 con una precisin de 0,0001 g.

Se guard por separado cada muestra en un sobre etiquetado con sus respectivos
datos de acero, masas (antes y despus de las pruebas), dimensiones, horas de
la prueba, adems, se identificaban con un nmero nico de 1 a 30 que indicaba
su posicin dentro de la bandeja donde se realizaron los ensayos de inmersin,
esto para no marcar directamente los cuerpos de prueba, con fin de evitar

33
discontinuidades que alteraran el ataque corrosivo, posteriormente se guardaron
en un disecador hasta las pruebas.

4.1.4 Preparacin de muestras para los ensayos de polarizacin

potenciodinmica. Para estos ensayos se prepararon 16 muestras, 8 por cada
acero. Fueron cortados pedazos de las chapas de acero, con dimensiones de 10
mm x 10 mm, las cuales fueron embutidas en baquelita teniendo en cuenta que el
rea expuesta fuera un canto perpendicular al sentido de laminacin. La superficie
expuesta fue lijada hasta lija 1200 y cada muestra fue grabada en la baquelita
para su identificacin. 12 muestras fueron decapadas en diferentes cidos, para
observar el efecto del decapado en la resistencia a la corrosin por picadura. En la
figura 5 se observan los tipos de muestras utilizadas en esta investigacin.

Figura 5. Tipos de muestras utilizadas. A la izquierda muestra para las pruebas de inmersin y a la derecha la
muestra embutida en baquelita para las pruebas de polarizacin potenciodinmica

4.1.5 Decapado qumico. Es comn que los aceros inoxidables sean

comercializados despus de haber pasado por un tratamiento de decapado
qumico, esto se hace a nivel industrial, para que la superficie quede libre de
inclusiones y suciedades, lo cual, brinda un mejor aspecto superficial. Con el

34
objetivo de estudiar la resistencia a corrosin de estos mismos materiales despus
de haber pasado por un proceso de decapado, se prepararon 12 probetas, 6 de
cada acero, las cuales se sumergieron en 250 ml de cido sulfrico (H2SO4), cido
ntrico (HNO 3) y cido clorhdrico (HCl); en concentraciones del 30% (1M en masa
molar), durante un tiempo de 30 minutos. Posteriormente se lavaron, se secaron y
24 horas despus se hicieron las pruebas de polarizacin. Esto para 2 probetas de
cada acero en cada cido. En la figura 6 se observan las muestras durante el
decapado qumico.
Figura 6. Muestras sumergidas durante el decapado en cido sulfrico (H2SO4), cido ntrico (HNO3) y cido
clorhdrico (HCl)

4.1.6 Equipos. El LPE/PMT-USP dispuso, para esta investigacin,

potenciostatos/galvanostatos, clulas electrolticas y accesorios tales como: lijas
(con tamaos de grano: 100, 200, 300, 400, 600 y 1200), paos para pulir con sus
respectivas suspensiones lquidas de diamante (de 6, 3 y 1 m), pulidoras y
embutidoras metalogrficas, balanza analtica, destilador y deionizador de agua,
agitador magntico, multmetro, bao ultrasnico, secadores de aire caliente,
cristalera de laboratorio, termmetro, campana para gases venenosos, as como,
todo el equipo de seguridad y de laboratorio necesarios, bibliografa, normas
tcnicas y equipos de computacin; compuestos qumicos utilizados: cidos
sulfrico (H2SO4), ntrico (HNO 3), clorhdrico (HCl) y oxlico (H2C2O4); cloruro de
sodio (NaCl) y cloruro frrico (FeCl3-6H2O).

35
Durante toda la investigacin de realiz un acompaamiento a travs de
documentacin con imgenes, a travs de microscopa ptica, el microscopio
utilizado fue un OLYMPUS BX60M disponible en el Laboratrio de Caracterizao
Microestrutural Hubertus Colpaert PMT/EPUSP, describiendo as, el material antes
y despus de los ensayos de corrosin.

4.2 MTODOS

La resistencia a la corrosin por picadura de los aceros UNS S30403 y S20100 se

determin por medio de pruebas gravimtricas de inmersin y polarizacin
potenciodinmica, segn normas ASTM, las cuales se describen a continuacin.

4.2.1 Norma ASTM G48. Esta norma cubre los procedimientos de ensayos de
laboratorio para la determinacin de la resistencia a la corrosin por picaduras y
grietas de aceros inoxidables y aleaciones relacionadas, cuando son expuestos a
ambientes que contienen cloruro. Esta norma describe seis procedimientos,
identificados como los mtodos A, B, C, D, E y F.

El mtodo A, utilizado en este trabajo, est diseado para determinar la resistencia

relativa a la corrosin por picaduras de los aceros inoxidables y aleaciones a base
de nquel y cromo, por medio de mtodo gravimtrico (prdida de masa) por
inmersin en solucin electroltica de 6% en masa, de cloruro frrico en agua
destilada y deionizada.
Para la preparacin de la solucin electroltica se disuelven 100 g de cloruro
frrico de grado reactivo (FeCl3-6H2O), por cada 900 ml de agua destilada y
deioniza, se usa una cantidad de solucin con relacin al rea de la muestra de 5
ml/cm2, en este caso se utilizaron 4500 ml de solucin de cloruro frrico.

Luego de permitir que la temperatura de la solucin se equilibre con la

temperatura del ambiente para el ensayo, la cual debe ser constante durante las
pruebas, se ubicaron las probetas en sus apoyos dentro de la bandeja de vidrio,
se sumergieron en la solucin y se cubri el recipiente de ensayo. En la figura 7 se
observa la disposicin de las probetas antes y durante la inmersin.

36
Figura 7. Disposicin de las muestras durante los ensayos de inmersin

Los perodos de tiempo para las pruebas fueron: 48, 72 y 96 horas. Luego de cada
periodo se retiraron las muestras, se enjuagaron con chorro de agua y se
limpiaron con un cepillo de cerdas de nylon para eliminar los productos de
corrosin (idealmente, la limpieza debera retirar exclusivamente dichos productos
sin remover material base); seguidamente, se procedi a la limpieza ultrasnica
con posterior secado en chorro de aire caliente. Se pes cada muestra en una
balanza analtica con una precisin de 0,0001 g. y se guard para su examen
posterior.

4.2.2 Norma ASTM G5. Este mtodo de prueba cubre el procedimiento

experimental para realizar mediciones de polarizacin andica. para ello, se
prepar una solucin de agua destilada y deionizada con cloruro de sodio (NaCl),
en una concentracin de 3,5% en masa (0,6 M en masa molar), cuando su
temperatura se equilibr con la temperatura del ambiente para el ensayo, se
transfieron 600 ml de solucin para la celda de polarizacin y se ubicaron los
respectivos electrodos. Perforadas y roscadas las probetas, estas fueron
acopladas a la varilla de soporte del electrodo (es importante desengrasar la

37
muestra justo antes de la inmersin y luego enjuagar con agua destilada y secar
con chorro de aire caliente) y se ubic en la celda de prueba, se conect cerrando
el circuito y se inici la polarizacin 300 segundos despus de la inmersin, en
sentido andico y comenzando desde el potencial de corrosin (E corr), el cual, es el
valor de potencial donde la polarizacin muda de condicin: de polarizacin
catdica a polarizacin andica.

Se utiliz una velocidad de barrido potenciodinmica de 1 mV/s y los datos fueron

graficados en una escala semilogartmica, con los valores de la densidad de
corriente (A/cm2) en las abscisas y el potencial (V) en las coordenadas. Se
detuvieron los ensayos cuando la corriente tuvo un aumento significativo con muy
poca variacin en los valores de voltaje, alcanzando as, el potencial de picadura
(Ep). Estos ensayos se realizaron con un Potenciostato (dispositivo electrnico
requerido para controlar una celda de tres electrodos y ejecutar la mayora de los
experimentos electroanalticos) modelo 237A con el software Electrochemistry
Power Swite, ambos de la marca Princeton Applied Research; un computador
personal marca Dell como interfaz y una celda de polarizacin electroqumica de
tipo baln volumtrico con electrodo de referencia de calomelano saturado (SCE)
y electrodo auxiliar en forma de alambre de platino con 1 mm de dimetro y 200
mm de largo, enrollado en espiral. En la figura 8 se observa todo el equipo durante
la ejecucin de una de las pruebas y en la figura 9 se muestra la celda de
polarizacin electroqumica, tipo baln volumtrico, al lado de un esquema con las
conexiones y componentes.

Figura 8. Potenciostato Princeton Applied Research modelo 237A, computador personal marca Dell y celda
de polarizacin electroqumica de tipo baln volumtrico

38
Figura 9. Clula de polarizacin electroqumica de tipo baln volumtrico al lado de un esquema con las
conexiones y componentes. Cambiar la palabra clula por celda en la figura.

39
 5. RESULTADOS

En este tem sern mostrados y descritos los resultados sobre caracterizacin

microestructural, ensayos de inmersin, ensayos de polarizacin y morfologa de
las picaduras, con va a apoyar una posterior discusin.

5.1 METALOGRAFA

Se realizaron exmenes metalogrficos a travs de microscopio ptico, para lo

cual, las muestras se lijaron hasta lija 1200 y despus fueron pulidas con paos y
suspensiones lquidas de diamante de 6 m, 3 m y 1 m, y se observaron
mediante microscopio para ver las inclusiones. Para revelar la microestructura
austentica, las muestras pasaron por ataque electroqumico usando solucin
acuosa con 10% de cido oxlico y aplicando un potencial de 4V, durante 80
segundos, este tipo de ataque es ideal para revelar la microestructura de aceros
inoxidables. En las figuras 10 y 11 se observan las inclusiones presentes en
ambos aceros, donde se perciben cantidades similares.

40
Figura 10. Micrografa del acero UNS S20100, donde se perciben las inclusiones (50x)

Figura 11. Micrografa del acero UNS S30403, donde se perciben las inclusiones (50x)

41
La microestructura de estos aceros se muestra en las figuras 12 y 13, donde se
percibe en ambas una matriz austentica, similar tamao de grano y se observa la
precipitacin de una segunda fase, de la cual se hablar ms adelante.

Figura 12. Micrografa de la estructura granular del acero UNS S20100 (200X)

42
Figura 13. Micrografa de la estructura granular del acero UNS S30403 (200X)

Para observar mejor la microestructura y la presencia de una segunda fase, se

realizaron imgenes de microscopia electrnica de barrido. Las figuras 14 y 15,
muestran claramente que en ambos aceros se presenta una segunda fase.
Anlisis realizados por Caldern-Hernandez24, mostraron que ambos aceros
contenan ferrita, rica en cromo (Cr alrededor del 24%) y a travs de mediciones
con ferritoscpio, se determin que el volumen de ferrita era alrededor de 3,5% en
ambos aceros.

24
Caldern. Op. Cit.

43
Figura 14. Micrografa de la estructura granular del acero UNS S20100 (1500X). Dentro del rea marcada
aparece la ferrita rica en cromo

44
Figura 15. Micrografa de la estructura granular del acero UNS S30403 (1500x). Dentro del rea marcada
aparece la ferrita rica en cromo

45
5.2 PRUEBAS DE INMERSION

El clculo de la velocidad de corrosin, denominada CR (siglas en ingls de

corrosion rate), expresada normalmente como la prdida de masa por unidad de
rea y por unidad de tiempo, se obtiene de la siguiente manera, ecuacin 1:

CR = (K W) / (A t D) (1)

Dnde: t es el tiempo de exposicin en horas (con una precisin de 0,01 h), A es

el rea en cm2 (con una precisin de 0,01 cm2), W es la prdida de masa en
gramos (con precisin de 1 mg. o mejor), D es la densidad (en g/cm3) y K es una
constante. Varias unidades se utilizan para expresar la CR y ellas dependen del
valor de la constante K. En la tabla 5 se encuentran las unidades utilizadas para la
velocidad de corrosin y los valores de la constante K.

Tabla 5. Unidades utilizadas en la velocidad de corrosin (CR) y valores de K

Unidades Constante K

Mils por ao (mils/ao) 3,45 106

Pulgadas por ao (pulgadas/ao) 3,45 103

Pulgadas por mes (pulgadas/mes) 2,87 102

4
Milmetros por ao (mm/ao) 8,76 10

Micrmetros por ao (m/ao) 8,76 107

6
Picmetro por segundo (pm/s) 2,78 10

Gramos por metro cuadrado por hora (g/m 2h) 1,00 104 D

Miligramos por decmetro cuadrado por da (mdd) 2,40 106 D

Microgramos por metro cuadrado por segundo (g/m 2s) 2,78 106 D

Fuente: ASTM G1

46
Con K=2,40106D, la velocidad de corrosin pasa a tener unidades de
miligramos por decmetro cuadrado por da (mdd) y la frmula queda en la forma
de la ecuacin 2:

CR= (2,40106 W) / (A t) (2)

En la tabla 6 se muestran los datos y resultados de las pruebas de inmersin.

47
Tabla 6.Datos de las pruebas de inmersin

# Muestra Acero W (gramos) t (horas) A (cm) CR (mdd)

1 P298A 0,3435 48 29,78 576,8
2 P298A 0,5671 48 30,08 942,5
3 P298A 0,5449 48 29,02 939,0
4 P298A 0,5632 48 29,97 939,8
5 P298A 0,5523 48 30,03 919,6
6 P304C/D 0,3558 48 29,20 609,3
7 P304C/D 0,3771 48 30,30 622,4
8 P304C/D 0,279 48 29,66 470,4
9 P304C/D 0,3324 48 30,08 552,6
10 P304C/D 0,3344 48 29,81 560,9
11 P298A 0,4696 72 29,64 528,1
12 P298A 0,6 72 29,23 684,2
13 P298A 0,6323 72 29,71 709,5
14 P298A 0,7103 72 29,81 794,1
15 P298A 0,6521 72 29,22 743,9
16 P304C/D 0,6636 72 29,48 750,4
17 P304C/D 0,4466 72 29,74 500,6
18 P304C/D 0,6159 72 30,29 677,8
19 P304C/D 0,516 72 29,42 584,6
20 P304C/D 0,5479 72 30,13 606,1
21 P298A 0,8875 96 29,65 748,4
22 P298A 1,0011 96 29,61 845,3
23 P298A 1,0309 96 30,03 858,2
24 P298A 1,0943 96 30,36 901,2
25 P298A 0,8561 96 29,93 715,0
26 P304C/D 0,6886 96 30,34 567,3
27 P304C/D 0,7111 96 29,58 601,1
28 P304C/D 0,8829 96 30,46 724,7
29 P304C/D 0,8757 96 30,07 728,1
30 P304C/D 0,9135 96 30,19 756,5

A seguir, se expresan los resultados en forma grfica, uniendo los puntos por
medio de una curva suave para observar la tendencia del comportamiento durante
los ensayos. La figura 16 muestra la prdida de masa y la figura 17 la velocidad de
corrosin (CR), ambas en funcin del tiempo de inmersin.

48
Figura 16. Grfica de prdida de masa en funcin del tiempo de inmersin

Figura 17. Grfica de la velocidad de corrosin (CR) en funcin del tiempo de inmersin

En las grficas anteriores se observa que la prdida de masa en ambos aceros es

progresiva con el tiempo, adems, el acero UNS S30403 present un
comportamiento con tendencia lineal en la prdida de masa y la velocidad de
corrosin. En la figura 18 se observan todas las muestras por ambas caras y en la
figura 19 se observan ambas caras de una muestra por condicin.

49
Figura 18. Imgenes de todas las muestras de las pruebas de inmersin por ambas caras

50
Figura 19. Ambas caras de una muestra por condicin, en la columna izquierda el UNS S20100 y en la
derecha el UNS S30403; y por orden de filas: arriba 48 horas, en el centro 72 horas y abajo 96 horas de
inmersin respectivamente

51
En las figuras 20 y 21 se observan 2 de los 4 cantos de todas las muestras, un
lado corto y un lado largo, y se percibe claramente que, aunque la corrosin por
picadura se present en todas las superficies de las muestras, existen dos lados
ms susceptibles a este tipo de corrosin.

Figura 20. Un lado corto (arriba) y un lado largo (abajo) de todas las probetas UNS S20100, de izquierda a
derecha: 48, 72 y 96 horas

Figura 21. Un lado corto (arriba) y un lado largo (abajo) de todas las probetas UNS S30403, de izquierda a
derecha: 48, 72 y 96 horas

52
5.3 GRFICAS DE POLARIZACIN POTENCIODINMICA

A continuacin se muestran los resultados de los ensayos de polarizacin

potenciodinmica en solucin electroltica de 3,5% de NaCl, que fueron realizados
en muestras tal como recibidas (TCR) y muestras decapadas qumicamente por
inmersin durante 30 minutos en cidos: sulfrico (H2SO 4), ntrico (HNO3) y
clorhdrico (HCl); por cada condicin se prepararon dos muestras. En las figuras
22 y 23 se observan las grficas o curvas de polarizacin para una muestra por
condicin, de las cuales se desprenden los valores de potencial de corrosin (E corr)
y potencial de picadura (Ep), parmetros mediante los cuales se hizo la
comparacin de la resistencia a la corrosin por picadura. En estas curvas de
polarizacin se observa que, los materiales presentan rango de pasividad definido
aunque con algunas inestabilidades a medida que el potencial aumenta, pero con
valores de corriente bajos (menores a 1E-5 A/cm2), que garantizan que el material
est teniendo un comportamiento pasivo. Tales inestabilidades u oscilaciones,
antes del sistema alcanzar el potencial de picadura E p, pueden ser atribuidas a
picaduras inestables que inician pero repasivan rpidamente.

53
Figura 22. Grficas de polarizacin potenciodinmica para el acero UNS S20100

TCR Decapado en cido clorhdrico

Decapado en cido ntrico Decapado en cido sulfrico

54
Figura 23. Grfica de polarizacin potenciodinmica para el acero UNS S30403

TCR Decapado en cido clorhdrico

Decapado en cido ntrico Decapado en cido sulfrico

En las figuras 24 a 31, se observan micrografas de los aceros UNS S20100 y

S30403 despus de los ensayos de polarizacin, donde se observan las picaduras
resultantes y su morfologa

55
Figura 24. Micrografa del acero UNS S20100 TCR (100X)

Figura 25. Micrografa del acero UNS S20100 decapado en cido sulfrico (200X)

56
Figura 26. Micrografa del acero UNS S20100 decapado en cido ntrico (200X)

Figura 27. Micrografa del acero UNS S20100 decapado en cido clorhdrico (200X)

57
Figura 28. Micrografas del acero UNS S30403 TCR (100X)

Figura 29. Micrografas del acero UNS S30403 decapado en cido sulfrico (200X)

58
Figura 30. Micrografas del acero UNS S30403 decapado en cido ntrico (200X)

Figura 31. Micrografas del acero UNS S30403 decapado en cido clorhdrico (200X)

59
 6. DISCUSIN

De los resultados obtenidos mediante las pruebas de inmersin se percibe que el

acero S20100 presenta una mayor velocidad de corrosin que el S30403, y un
hecho a destacar, es que, el ataque corrosivo en el S20100 es mucho ms
agresivo durante las primeras 48 horas (velocidades de corrosin ms altas). La
prdida de masa en ambos aceros es progresiva con el tiempo y en este caso, el
acero UNS S30403 present un comportamiento muy prximo al lineal.

Otro aspecto importante que se evidenci, fue que, los dos aceros presentan
algunos de sus lados ms susceptibles a la corrosin. Debido a que, las muestras
de cada acero fueron cortadas con diferente orientacin respecto al sentido de
laminacin del acero, es decir, en todas las muestras de un tipo de acero, el lado
perpendicular al sentido de laminacin mide 50 mm y en todas las muestras del
otro acero median 25 mm, esto hizo que las condiciones no fueran iguales para
los dos aceros, ya que, uno de los dos tuvo mayor rea susceptible a la corrosin
expuesta durante la inmersin, que en este caso fue el acero UNS S20100.

Observando todas las muestras se percibe un patrn en la formacin de ciertos

puntos de corrosin en una de las caras de las muestras, y fue, el hecho de estar
apoyada la muestra sobre 2 barras cilndricas de vidrio de 5 mm de dimetro, cre
lneas de contacto, a lo largo de las cuales se presentaron puntos de corrosin por
grietas o hendiduras.
Con respecto a los ensayos de polarizacin, a travs de las curvas de polarizacin
pontenciodinmica se obtuvieron los valores de potencial de corrosin (Ecorr) y
potencial de picadura (Ep). Estos valores estn consignados en la figura 32
mediante un diagrama de barras, que facilita la comparacin entre cada acero por
condicin, donde se observa que, en general, el acero UNS S30403 present
mejor desempeo.

60
Figura 32. Diagrama de barras de los rangos o trechos pasivos, obtenidos a partir de las curvas de
polarizacin. El lmite inferior de la barra representa el potencial de corrosin (Ecorr) y el lmite superior el
potencial de picadura (Ep)

El mejor desempeo frente a la corrosin por picadura que present el acero

UNS S30403, puede ser debido a que, parte del nquel en el acero UNS S 20100
se substituye por manganeso . Algunas investigaciones al respecto reportaron que
el manganeso ejerce un efecto deletreo sobre la resistencia a la corrosin en los
aceros inoxidables austenticos, es decir, la adicin de manganeso al acero
disminuye su capacidad de pasivacin. Speidel25, presenta la ecuacin MARC,
(Measure of Alloying for Resistance to Corrosion) ecuacin 3, para determinar la
tendencia a la corrosin de aceros inoxidables en solucin acuosa conteniendo
cloruro, en relacin al contenido de cromo, molibdeno, nitrgeno, carbono,
manganeso y nquel presentes en la aleacin; siendo sta ecuacin ms
conveniente en la presente investigacin.
(3) MARC = %Cr + 3,3(%Mo) + 20(%N) + 20(%C) 0,5(%Mn) 0,25(%Ni)

Se aprecia en la relacin MARC, que las cantidades de manganeso (Mn) y nquel

(Ni) presentan coeficientes negativos, indicando el efecto deletreo de estos

25
SPEIDEL, M. O. Nitrogen Containig Austenitic Stainless steel.Mat-wiss. U. Werkstoiftech. 37, No10, 2006,
877 p

61
elementos sobre la resistencia a la corrosin por picadura, adems, el coeficiente
del Mn es mayor dos veces que el coeficiente del Ni. La tabla 7 presenta la
composicin y los valores MARC para los aceros de esta investigacin.

Tabla 7. Composicin qumica de los elementos tenidos en cuenta en la ecuacin de Speidel y valores MARC
para los aceros UNS S20100 y S30403

Acero %Mn %C %Mo %Cr %Ni %N MARC

S20100 5,82 0,029 0,023 17,17 4,64 0,0615 15,51
S30403 1,54 0,017 0,047 18,53 8,03 0,0483 17,21

A pesar de que la literatura presenta resultados, no fueron encontradas

explicaciones sobre el mecanismo por el cual el manganeso disminuye la
resistencia a la corrosin por picadura. La explicacin puede estar relacionada
con la afinidad qumica que el cloruro presenta con el manganeso,
comparativamente al nquel; explicada termodinmicamente a partir de la variacin
de energa libre de Gibbs de formacin en condiciones estndar (G o). Las etapas
que involucran la corrosin por picadura dependen, en alguna medida, del
mecanismo de adsorcin competitiva, la cual est relacionada directamente con
los valores de potencial termodinmico para la reaccin de formacin de MnCl2
(Go=-117,3 kcal/mol) que es mayor que el de la reaccin de formacin de NiCl2
(Go=-61,92 kcal/mol). Valores ms negativos de Go indican mayor potencial
termodinmico para una dada transformacin.
Con respecto al proceso de decapado, se percibieron cambios notorios entre las
muestras TCR y las decapadas qumicamente. Estos cambios ocurrieron en los
rangos o trechos pasivos, que fueron desplazados para valores ms altos de
potencial, pero a su vez se redujo en ambos su intervalo de longitud y en este
caso la reduccin fue ms significativa en las muestras de acero UNS S20100.

62
 7. CONCLUSIONES

El manganeso tiene mayor afinidad con los iones de cloruro que el nquel,
consecuentemente, el acero P304C/D con 1,54% de Mn y 8,03% de Ni, es ms
resistente a la corrosin por picadura que el acero P298A que contiene 5,82% de
Mn y 4,64% Ni, en medios conteniendo cloro.
El acero P304C/D presenta mejor resistencia a la corrosin por picadura que el
acero P298A, tanto en las muestras en estado de suministro (TCR), as como, en
las muestras decapadas qumicamente en cidos: sulfrico (H 2SO4), ntrico
(HNO3) y clorhdrico (HCl).

El proceso de decapado mejor la resistencia a la corrosin por picadura en

ambos aceros, comparados con la condicin de TCR, al aumentar los potenciales
Ecorr y Ep.

La compleja naturaleza de la materia y los procesos de fabricacin de metales, en

este caso laminacin en caliente, hacen que el material resultante no sea
homogneo y presente diferencias en el comportamiento mecnico y de
resistencia a la corrosin, segn la direccin en que son examinadas, es decir,
presentan anisotropa. En este caso particular, se puede decir que la resistencia a
la corrosin por picadura de los aceros P304C/D y P298A es una propiedad
anistropa.

63
 8. RECOMENDACIONES PARA TRABAJOS FUTUROS

Realizar estudios de decapado con concentraciones acidas ms fuertes y tiempos

de inmersin mayores.

Realizar estudios de resistencia a la corrosin a travs de polarizacin

potenciodinmica utilizando otras soluciones electrolticas, como, NaCl con
adiciones de soluciones acidas, por ejemplo HCl.

Realizar un trabajo de caracterizacin microestructural ms detallado, si es

posible, utilizando tcnicas ms avanzadas de microscopia, por ejemplo,
microscopia electrnica de transmisin, y determinar qu tipo de precipitados se
presentan en el acero UNS S20100.

64
 9. BIBLIOGRAFA

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