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1. GENERALIDADES
En las refineras de petrleo se usan adems otros procesos auxiliares, como son
unidades tratadoras para purificar tanto los lquidos como los gases producidos,
unidades para recuperar el sulfuro de hidrgeno del gas producido y convertirlo en
azufre elemental o cido sulfrico, estaciones de energa elctrica, instalaciones
generadoras de vapor y lugares para almacenamiento del petrleo crudo y los productos.
Aunque la columna de vaco contiene cierta estructura interna para minimizar la entrada
de brea en los vapores que ascienden y para ayudar a la transferencia de calor entre
vapor y lquido, es ms bien una cmara en la cual se separan vapor y lquido por
evaporacin del vaco (flasheo) de un solo paso que una columna de destilacin
fraccionada.
Gasolina ligera de destilacin directa. Esta fraccin generalmente contiene todos los
hidrocarburos del crudo ms ligeros que el C,, y consiste principalmente en las familias
nativas C5 y C6. Esta fraccin ligera se estabiliza (este paso no se muestra en la fig. 1)
para eliminar los C4 e hidrocarburos ms ligeros, que se envan a una unidad central de
concentracin de gases para mayor separacin. La mezcla estabilizada C5/C6
usualmente contiene mercaptanos, olorosos, que son tratados para mejorar su olor antes
del envo al depsito de gasolina de la refinera.
Prcticamente toda la nafta que entra a las unidades de reforma cataltica es hidrotratada
antes, con objeto de prolongar la vida til del catalizador del proceso. Un importante
subproducto de la reforma cataltica es el hidrgeno, que se utiliza para hidrotratar y
para cualquier hidrlisis que se efecte en la refinera. En algunos casos se produce
hidrgeno adicional mediante reforma a vapor de fracciones de gas natural o nafta liger
Aunque la principal materia prima es el gasleo separado del crudo por destilacin al
vaco, frecuentemente se complementa con porciones de destilados ligeros y con
fracciones destiladas producidas por operaciones de coquificacin trmica. Estas
operaciones no se muestran en la fig. 1.
En unas cuantas refineras, a partir de la brea se obtiene materia prima adicional para
operaciones de desintegracin cataltica o hidrlisis, por medio de la extraccin al vaco
con solventes, por lo comn propano. El extracto est relativamente libre de compuestos
organometlicos e hidrocarburos de estructura aromtica altamente condensada. As,
dicho extracto es adecuado para su manejo en unidades catalticas. La brea que queda se
procesa subsecuentemente en unidades trmicas o se convierte en asfaltos.
La pequea cantidad de gasolina producida trmicamente como subproducto se enva,
despus de tratamiento, al depsito correspondiente, o a una unidad de reforma
cataltica despus de hidrotratarla, debido a que su ndice de octano es relativamente
bajo.
El sulfuro de hidrgeno se elimina de los productos gaseosos en los que aparece por
absorcin selectiva en soluciones lquidas (usualmente aminas orgnicas). El H2S
liberado de la solucin rica en l se convierte por procesamiento adicional en azufre
elemental o en H2S04.
El propano y el n-butano asociados con las olefinas en las materias primas se separan de
las unidades de alquilacin como subproductos. Parte del n-butano se enva al depsito
de gasolina para ajustar la presin de vapor de sta a un nivel que permita el rpido y
fcil arranque de los motores. El n-butano restante y el propano se emplean para formar
gas licuado de petrleo, un combustible limpio que se distribuye fcilmente aun a
puntos remotos como gas para fines de calentamiento.
2. DESTILACIN A VACIO
Las temperaturas de salida del horno requeridas para la destilacin a presin atmosfrica
de las fracciones ms pesadas del crudo de petrleo son tan altas que podran dar lugar
al craqueo trmico, con la consiguiente prdida de producto y ensuciamiento del equipo.
Estas materias que constituye el resido de la destilacin atmosfrica se destilan bajo
vaco, ya que la temperatura de ebullicin desciende al decrecer la presin. La
destilacin se lleva a cabo con presiones absolutas, en la zona de alimentacin de la
columna, de 25 a 40 mm de Hg (Fig. 4.9).
Las temperaturas de salida del homo son tambin funcin del intervalo de ebullicin del
alimento y de la fraccin vaporizada, as como tambin de las caractersticas de
coquificacin del alimento. Velocidades altas en los tubos y la adicin de vapor
minimizan la formacin de coque, utilizndose temperaturas en el intervalo de 730 o
850F, generalmente.
La presin efectiva (presin total absoluta presin parcial del vapor) en la zona de
alimentacin determina la fraccin del alimento vaporizada para una temperatura de
salida del horno dada, as, es esencial para el diseo de la columna de fraccionamiento,
de las lneas superiores y del condensador, minimizar la prdida de carga entre el
dispositivo de induccin del vaco y la zona de flash. Un descenso de unos pocos mm en
la prdida de carga puede ahorrar mucho dinero en los costes de operacin.
Las aplicaciones del hidrotratamiento son numerosas, y las materias primas utilizadas
varan de fracciones ligeras de gasolina a residuos pesados, como lo denotan los
objetivos del hidrotratamiento. Entre ellos se incluyen los siguientes procesos: 1)
pretratamiento de nafta para unidades de reforma cataltica; 2) desulfuracin de
combustibles destilados; 3) mejoramiento de la calidad de quemado de los combustibles
para aviones a reaccin, queroseno y combustibles Diesel; 4) mejoramiento de color,
olor y estabilidad en almacenamiento de diversos combustibles y productos de petrleo;
5) pretratamiento de materia prima para desintegracin cataltica y aceites de ciclo por
eliminacin de metales, azufre y nitrgeno, y reduccin de compuestos aromticos
policclicos; 6) mejoramiento de la calidad de los aceites lubricantes; 7) purificacin de
subproductos aromticos ligeros de las operaciones de pirlisis, y 8) reduccin del
contenido de azufre de combustleos residuales.
El vanadio y el nquel pueden eliminarse de los gasleos que se utilizan como materia
prima para desintegracin cataltica.
La materia prima lquida se precalienta por intercambio de calor con el efluente del
reactor y se eleva a la temperatura de entrada en el reactor en un dispositivo para
calentamiento. Una corriente de hidrgeno de reciclaje entra en contacto con la materia
prima. La corriente de reciclaje de hidrgeno excede de la necesaria para la reaccin
qumica, con el fin de impedir la acumulacin de depsitos carbonceos desactivadores
en el catalizador. Parte del hidrgeno de reciclaje fro puede introducirse en el reactor
en puntos intermedios de la zona de reaccin para actuar como medio de absorcin de
calor, y hacer as el perfil de temperatura del reactor ms prximo al isotrmico de lo
que estara sin los enfriadores de gas.
El catalizador se coloca como un lecho fijo en los tres o ms recipientes separados del
reactor adiabtico, junto con la materia prima. Se precalienta con una mezcla de gas de
reciclaje e hidrgeno antes de ser introducido al primer reactor y se recalienta entre los
siguientes. Debido a que las reacciones de deshidrogenacin son bastante endotrmicas,
hay una prdida importante de temperatura de las sustancias que fluyen y que
reaccionan, particularmente en el primer reactor, en donde ocurre una rpida
deshidrogenacin del nafteno. Adems, los efluentes del primero y segundo reactores se
recalientan para darles la temperatura adecuada antes de introducirlos en el tercer
reactor. Frecuentemente el calentador de carga y los intercalentadores estn contenidos
en el mismo horno.
Un producto neto rico en hidrgeno se extrae del sistema mediante control de la presin,
como se muestra en la fig. 2.
Porcentaje de moles en la
C1 C2 C3 C4 Total
fraccin C1-C4
Pirlisis 32 21 24 17 100
Desintegracin cataltica 12 11 29 48 100
La porcin ms pesada del aceite de ciclo, que cae dentro del intervalo de ebullicin de
la materia prima, est formada por los componentes no desintegrados ms refractarios
de dicha materia, los cuales son de naturaleza predominantemente aromtica. Los
aceites de ciclo, que se extraen de las operaciones de desintegracin cataltica como
productos netos, son tiles como componentes de aceites para calentamiento, materia
prima en unidades de hidrlisis, y mezclados con residuos pesados para reducir su
viscosidad; los aceites de ciclo altamente aromticos son materias primas adecuadas
para fabricacin de negro de humo.
Catalizadores. Las sustancias empleadas como catalizadores en las unidades de
desintegracin cataltica modernas generalmente son de naturaleza cristalina y algunas
veces se denominan catalizadores zeolticos, debido a que son silicatos de almina
hidratados modificados. Tienen composiciones patentadas. Estos catalizadores,
introducidos a principios de la dcada de 1960, tienen mayor estabilidad que los polvos,
bolas, materia extruida y perlas de compuestos amorfos de slice y almina o de arcillas
especialmente tratadas que se usaban anteriormente.
La materia prima (que puede ser precalentada por intercambio o en algunos casos
mediante un calentador), junto con productos reutilizables de la seccin de
fraccionamiento, se mezcla con una corriente controlada de catalizador regenerado
caliente.
Por encima del lecho denso en el reactor se encuentra otra fase diluida de partculas
finas de catalizador suspendidas, la mayora de las cuales est separada de los vapores
desintegrados por una o ms etapas de centrifugacin en la parte superior del recipiente
del reactor. Las partculas separadas se regresan a la fase densa a travs de un pie de
inmersin. Los vapores desintegrados, que llevan una proporcin mnima de finos de
catalizador, pasan por el fraccionador principal, donde se destilan para formar varios
productos. La cabeza de la columna se separa por evaporacin al vaco en gas y
componentes no estabilizados de gasolina. Estos productos de cabeza se envan a una
unidad recuperadora de gas, en donde pueden producirse una gasolina desbutanizada,
una fraccin C3/C4 como materia prima para alquilacin, y un gasleo que contiene C2
y otros componentes ms ligeros. El vapor empleado para separar el catalizador gastado
y el aceite de ciclo se elimina como agua del separador de cabeza (no mostrado).
Como en el reactor, la fase diluida que est encima del lecho denso contiene
suspendidas partculas finas de catalizador, la mayor parte de las cuales es eliminada por
dos etapas de centrifugacin y se devuelve a la fase densa a travs de pies de inmersin.
El gas de combustin que sale del regenerador por una vlvula de control de presin
puede distribuirse por medio de diversos equipos auxiliares, como un intercambiador
trmico para generacin de vapor (mostrado en la fig. 4). En ocasiones se emplea una
caldera de CO (no mostrada), en la cual se genera vapor haciendo arder CO del gas de
combustin y otro combustible externo. Tambin puede ocurrir que el gas de
combustin se enve a travs de un precipitador electrosttico para eliminacin de
pequeas partculas de catalizador, cuando la contaminacin del aire es de importancia
crtica. En algunos casos, el gas de combustin que ha sido lavado puede enviarse a
turbinas de gas para disminuir la presin, y la energa recuperada se emplea para hacer
funcionar generadores elctricos.
COQUIZACIN RETARDADA
P eb RON
aproximado,
Ismero parafnico F C definido
Isopentano 82.0 27.8 93
n-pentano 98.0 36.7 62
2,2-dimetilbutano 121.5 49.7 93
2,3-dimetilbutano 136.4 58.0 104
2-metilpentano 140.5 60.3 73
3-metilpentano 145.9 63.3 74
n-hexano 155.7 68.7 30
Con respecto a las fracciones C5 y C6, a las refineras les interesan los ndices de octano
ms que la distribucin de los ismeros. Para la fraccin C5 los ndices de octano netos
de investigacin correspondientes a las composiciones de equilibrio a 200 F (93 C) y
400 F (204 C) son 89 y 84, respectivamente. As, puede efectuarse un mejoramiento
de 5 o 6 unidades de ndice de octano disminuyendo la temperatura 200 F en esta
regin.
Los catalizadores ms nuevos normalmente son metales nobles apoyados en una base,
que se utilizan en reactores de lecho fijo. Estos catalizadores tienen una vida til de
varios aos.
El siguiente fraccionador de la serie recibe el lquido estabilizado, del cual separa una
mezcla de equilibrio de isopentano y n-pentano que se regresa al desisopentanizador
para separar el isopentano como producto neto. As, el contenido de n-pentano de la
carga de alimentacin es convertido completamente en isopentano en el diagrama de
flujo mostrado.
Unidades de lecho fijo. El proceso de lecho fijo es una de dos tcnicas de hidrlisis
bsicamente diferentes; la otra es la de lecho mvil. Los procesos de lecho fijo pueden
clasificar.
Los hidrocarburos, que son desintegrados en un reactor de lecho fijo corriente abajo, se
enfran y se llevan a un tambor, en el cual se separa el hidrgeno de reciclaje. La se
lquida de equilibrio del separador contiene en solucin algo de hidrgeno, as como
sulfuro de hidrgeno y amoniaco (formados a partir de azufre y nitrgeno en el lecho) e
hidrocarburos ligeros hidrolizados netos. Estas sustancias ligeras disueltas se extraen en
un desbutanizador.
En una unidad del tipo descrito, las proporciones relativas de gasolina y destilado ligero
pueden variar ya sea 1) cambiando las condiciones de operacin que influyen en la
conversin por paso, o 2) dependiendo del catalizador elegido. Algunos catalizadores
selectivamente convierten destilados pesados en ligeros sin convertir el producto
primario en gasolina; otros catalizadores convierten selectivamente cualquier destilado
en gasolina; y otros ms son capaces de hidrolizar naftas (particularmente) y
convertirlas en fragmentos de gas licuado de petrleo, esto es, C3 y C4.
Reactor de lecho mvil. En este diseo, la velocidad lineal hacia arriba de hidrgeno e
hidrocarburos es suficientemente alta para expandir el lecho de partculas de catalizador
e inducir as una situacin de movimiento continuo y desordenado (aleatorio). La
velocidad lineal hacia arriba no es tan alta, sin embargo, para que las partculas de
catalizador salgan del reactor con los productos hidrolizados.
Puesto que los lechos de catalizador mvil se encuentran en estado de agitacin, existen
condiciones isotrmicas. Hay remezclado de los productos hidrolizados. Para
compensar la reduccin de la selectividad de hidrlisis debido a los efectos de la
remezcla, se emplea ms de un reactor en serie para obtener el beneficio de la operacin
por etapas.
Extraccin de mercaptanos:
- Tratamiento Merox:
Oxidacin de mercaptanos: