CAPITULO 2

MARCO TERICO
2.1 CARACTERISTICAS TECNICAS DEL DISEL OIL
El nombre de disel ol o gasleo a principios de siglo se destinaba a fabricar gas
de ciudad para alumbrados. Hoy en da esta fraccin, se usa como combustible para
motores tipo disel (encendido por compresin). Tambin se tiene ms alta
temperatura inicial de destilacin (170/180C) y alta temperatura final de destilacin
(370/380C).
Adems, aqu los compuestos principales van a ser los de la fraccin parafina.
Dependiendo de la naturaleza del crudo, los gasleos tienen diferentes porcentajes
de aromticos, parannficos, querosenos y naftas. Los procesos de refino sirven
para eliminar algunos de los componentes que no interesan.
2.1.1 Propiedades Fisicoqumicas del Disel Ol
2.1.1.1 Viscosidad
Una viscosidad muy baja puede hacer necesario el mantenimiento ms frecuente
del sistema de inyeccin, mientras que una viscosidad muy alta puede causar
excesiva alta presin en el sistema de inyeccin.
2.1.1.2 Punto de Inflamacin
El punto de inflamacin del disel ol indica la temperatura de bajo de la cual puede
ser manipulado sin peligro de incendio. Esto significa, temperatura a la cual el
combustible debe ser calentado para crear los vapores suficientes por encima de
superficie del lquido para que se produzca la ignicin en presencia de una llama
abierta.
2.1.1.3 Punto de Fluidez
Un combustible disel debe ser capaz de fluir a la ms baja temperatura ambiente.
La temperatura a la cual el disel deja de fluir se le llama punto de fluido.
El punto fluido est relacionado ntimamente con la estructura molecular de sus
hidrocarburos componentes: Los naftenos tienen bajo punto de fluidez pero tienen
nmero de cetano bajo, las parafinas tienen alto punto de fluidez pero tambin un
alto nmero de cetano, esto corresponde al caso del petrleo boliviano, que es de
base parafinita y por lo tanto el disel ol, tiene varios problemas con el transporte
por oleoductos al altiplano por su alto punto de fluidez. Debido a su alto contenido
de parafina se especifica como mximo 30F.
2.1.1.4 Combustin en los Motores Disel
Distinto del motor a gasolina con encendido a chispa, el motor a disel emplea
ignicin por compresin. A travs de la accin de los pistones, solo es inyectado
aire en los cilindros y comprimido
2.1.1.5 Nmero de Cetano
El nmero o ndice de cetano guarda relacin con el tiempo que transcurre entre la
inyeccin del carburante y el comienzo de su combustin, denominado Intervalo de
encendido. Cuanto ms elevado es el nmero de cetano, menor es el retraso de la
ignicin y mejor es la calidad de combustin
El nmero de cetano (NC) de un combustible depende en forma primaria de su
composicin de hidrocarburos. En general los hidrocarburos parannficos tienen un
alto nmero de citanos, los aromticos tienen un bajo cetano y las olefinas y
naftenos estn en el medio.
Es posible calcular el ndice de cetano tericamente a partir de la norma ASTM-
D976. Se calcula segn esta norma en funcin de la densidad API y el punto medio
de ebullicin, que responde a la siguiente frmula:

= 420.32 + 0.016 2 + 0.192 log( ) + 65.01 (log( ))2 0.0001809 2

Donde:
IC= ndice cetano
SG=Gravedad API, determinado por ASTM D-1298
=Punto medio de Ebullicin [F], determinado por ASTM D-86.
2.1.1.6 Volatilidad
La volatilidad se refiere a la facilidad con que un combustible se evaporiza. Esto
afecta la facilidad con que puede arrancar el vehculo, calentarlo, y lo bien que
funciona.
2.1.1.7 Gravedad y Calor de Combustin
Cuando ms grande es la densidad de un combustible disel, ms alto es el
contenido de calor por unidad de volumen, debido a que el combustible disel es
comprado en base a volumen.
La medicin comn de densidad es en API. La relacin entre API y gravedad
especfica es:
141.5
= 131.5
, 60
2.1.2 Especificacin Tcnica del Disel Ol
La Tabla N2-1, presenta las especificaciones tcnicas del disel ol, mostradas por
la Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) el ao 2014 donde se pueden observar
los requerimientos mnimos y mximos de este combustible, de acuerdo a la zona
geogrfica.

ORIENTE(*) OCCIDENTE
PRUEBA MIN. MAX. MIN. MAX. UNIDAD
Gravedad especfica a 15.6/15.6 C 0,79 0,88 0,8 0,88
Azufre total 0,5 0,5 % peso
Punto de inflamacin 38(100,4) 38(100,4) C(F)
Apariencia Cristalina Cristalina
Viscosidad cinemtica a 40 C 1,7 5,5 1,7 5,5 cSt
ndice de cetano(**) 45 45
(*) Se considera Oriente a los departamentos de Santa Cruz, Beni y Pando y las zonas
tropicales de La Paz, Cochabamba, Chuquisaca y Tarija.
(*) Occidente el resto de los departamentos.
(***) Se deber cumplir la especificacin de ndice de cetano.
Tabla N2-1: Especificaciones Tcnicas del Disel Ol.
Fuente: Agencia Nacional de Hidrocarburos
2.1.3 Proceso de Obtencin del Disel Ol
Para describir el proceso de obtencin del disel ol en Bolivia, se tom en cuenta
la operacin de la Refinera Gualberto Villarroel que cuenta con una capacidad de
procesar 40200 BPD. En esta unidad se obtienen los derivados del petrleo crudo
mediante la operacin de fraccionamiento, que consiste en fraccionar el crudo
mediante destilacin a presin atmosfrica, separndose los cortes de
hidrocarburos de acuerdo al punto de ebullicin, logrando en determinados cortes
un enriquecimiento de los componentes. Se obtienen los siguientes productos:
Naftas.
Destilado liviano.
Destilado medio.
Destilado pesado.
Crudo reducido.
De los destilados mencionados, mezclados en las lneas dan origen a los siguientes
productos:
Jet-Fuel.
Kerosene.
Disel Ol.
Fuel-Ol.
De las naftas no estabilizadas se obtiene butano y livianos C4- que van como carga
a la unidad de Recuperacin de Gases y nafta estabilizada que se fracciona en:
nafta liviana (LSR) y nafta media (MSR). Como se puede observar el diagrama de
flujo de la Unidad de Carburantes de la Refinera Gualberto Villarroel en la Figura
N2-1.
2.1.3.1 Fraccionamiento del Crudo
El petrleo crudo caliente ingresa a la torre de fraccionamiento por la zona flash,
donde se produce una evaporacin instantnea, por el fondo de la torre se inyecta
vapor de agua para ayudar a eliminar los productos livianos por arrastre,
obtenindose por destilacin los cortes laterales ya mencionados.
Planta de Lubricantes y el excedente a tanques para crudo reducido.
La Refinera Gualberto Villarroel cuenta con una planta de Lubricantes y una unidad
de reformacin cataltica, ver en la Figura N2-1.

Figura N2-1: Proceso de refinacin-unidades de reformacin cataltica y

planta de lubricantes
Fuente: Agencia Nacional de Hidrocarburos
2.2 CARACTERISTICAS TECNICAS DEL CRUDO REDUCIDO
El crudo reducido es el fondo de la Torre de Destilacin Atmosfrica, es la fraccin
ms pesada del proceso de destilacin, como se puede observar en la Figura N2-
1. Es la carga que se utilizar para el proceso hydrocracking, y as obtener ms
disel ol.
2.2.1 Propiedades Fisicoqumicas del Crudo Reducido
Las caractersticas fisicoqumicas del crudo reducido estn detalladas en la Tabla
N2-2, este anlisis de laboratorio se hizo al crudo reducido que produce la Refinera
Gualberto Villarroel.

Tabla N 2-2: Anlisis de Laboratorio de Crudo Reducido Cochabamba.

Fuente: YPFB Refinacin SA.
2.4 PROCESOS DE HIDROCRACKING
Hidrocracking es un proceso de refinamiento con catalizador verstil que requiere
como fuente de alimentacin un crudo pesado agregndole hidrogeno, mientras
quita las impurezas y craquea a un rango de ebullicin deseado.
Aunque la hidrogenacin es uno de los procesos catalticos ms antiguos utilizados
en el refinado del petrleo, solo en los recientes aos el Hidrocracking cataltico se
ha desarrollado en gran magnitud en el mundo, el inters es causado por varios
factores, los cuales son: (1) la demanda de productos de petrleo ha cambiado a
proporciones altas, (2) el hidrogeno, en grandes cantidades y bajo costo se
encuentra disponible para este tipo de operaciones, y (3) las preocupaciones
medioambientales que limitan las concentraciones de azufre y aromticos en los
combustibles han aumentado.
Algunas de las ventajas del Hidrocracking son:
El rendimiento de Gasolina y Disel Ol es mayor
Mejora la calidad del Disel Ol y Gasolina
Se puede obtener combustibles ms ligeros y de mayor costo a partir de
compuestos pesados

Figura N 2-2: Esquema de Refinera que Muestra la Posicin Relativa de la

Unidad de Hydrocracking. Fuente: Refining Processes Handbook
2.4.1 REACCIONES DEL HYDROCRAKING
Existen centenares de reacciones qumicas simultneas que ocurren en un proceso
de Hidrocracking, es de opinin general que el mecanismo del Hidrocracking es de
cracking cataltico con hidrogenacin superpuesta. El craqueo cataltico es el corte
de un enlace simple carbono-carbono, y la hidrogenacin es la adicin de hidrogeno
a un doble enlace carbono-carbono. FIG 2-5

FIGURA 2-3 MECANISMO DE HIDROCRACKING .

Fuente: Refining Processes Handbook
Esto muestra que el craqueo y la hidrogenacin son complementarios, la reaccin
de craqueo es endotrmica y la reaccin de hidrogenacin es exotrmica. La
reaccin global proporciona un exceso de calor, porque las reacciones exotrmicas
de hidrogenacin desprenden una mayor cantidad de calor del que consumen las
reacciones endotrmicas de craqueo.
Isomerizacin es otro tipo de reaccin que ocurre en el Hidrocracking y acompaa
la reaccin de craqueo. Se hidrogenan los productos olefnicos formados
rpidamente, as se mantiene una concentracin alta de isoparafinas de alto octano
y previniendo una reaccin inversa para la cadena lineal de molculas.

SATURACION PARCIAL
APERTURA Y SEPARACION DE ANILLOS

ISOMERIZACION Y CADENA LATERAL DE HIDROCRACKING

FIGURA 2-4 REACCIONES TIPICAS DEL HIDROCRACKING
Fuente: Refining Processes Handbook
Las reacciones de Hidrocracking se llevan a cabo en medio de las temperaturas del
catalizador entre 550 y 750 F y las presiones del reactor entre 1200 y 2000 psi. La
circulacin de grandes cantidades de hidrogeno con el flujo de carga previene la
excesiva contaminacin del catalizador.
2.4.1.1 Hidrogenacin de olefinas
Es una de las reacciones que ocurren ms rpido y por lo tanto casi todas las
olefinas se saturan.

FIGURA 2-5 Reaccin de Hidrogenacin-Olefinas

Fuente: Practical Advances in Petroleum Processing

2.4.1.2 Saturacin de aromticos

Algunos de los aromticos de la carga se saturan formando naftenos.

FIGURA 2-6 Reaccin de Saturacin de Aromticos

Fuente: Practical Advances in Petroleum Processing
Cuando el Hidrocracking se aplica a residuos pesados, se necesita un pre
tratamiento para eliminar al alto contenido de metales antes que las reacciones de
Hidrocracking de produzcan. La hidroconversin de residuos.
El Hidrocracking convierte la alimentacin pesada en productos de menor peso
molecular. Adems extrae azufre, nitrgeno y satura olefinas y aromticos.
2.4.2 Reacciones de tratamiento
Las reacciones de tratamiento que tendr lugar son las siguientes: remocin de
azufre, nitrgeno y los metales; saturacin de olefinas, remocin de oxgeno y
halgenos. Los primeros tres tipos de compuestos siempre estn, sin embargo
estn presentes en cantidades variables que depende de la fuente de carga, los
otros no siempre estn presentes.
2.4.2.1 Desulfuracin
El flujo de carga es desulfurado por la hidrogenacin del azufre que contiene para
formar hidrocarburos y sulfito de hidrogeno. El H2S est alejado del flujo al reactor
que deja solo el hidrocarburo producido.

FIGURA 2-7 REACCION DE DESULFURIZACION

Fuente: Practical Advances in Petroleum Processing
2.4.2.2 Des nitrificacin
El nitrgeno es removido del flujo de carga por la hidrogenacin de compuestos que
contienen nitrgeno para formar amoniaco.

FIGURA 2-8 Reacciones de Des nitrificacin

Fuente: Practical Advances in Petroleum Processing
2.4.3 Especificaciones de la carga
La principal alimentacin del Hidrocracking es el gasleo de vaco, es una mezcla
pesada y ms difcil de craquear. El espectro de productos obtenidos se regula por
medio del catalizador y condiciones de operacin, tienen la caracterstica comn de
excelente calidad:
 Nafta ligera con un alto contenido de isoparafinas
Kerosene de bajo punto de congelacin y alto punto de humo
Disel con bajo punto de enturbiamiento y alto nmero de cetano
Residuo con elevada relacin H/C y bajo en contaminantes, para
alimentacin de unidades FCC, plantas de etileno o lubricantes.
El proceso consume cantidades sustanciales de hidrogeno obligando a la
instalacin de plantas de hidrogeno, generalmente reformado con vapor o de
parafinas ligeras.
2.4.3.1 Carga de nitrgeno
El nitrgeno en la carga que neutraliza la acidez del catalizador. Alto nitrgeno en
la carga requieren condiciones de operacin un poco ms severa, particularmente
la temperatura causa la desactivacin del catalizador ms rpida.
2.4.3.2 Rango de Destilacin de la Carga
Las propiedades de la carga tienen un directo efecto en el rendimiento de
productos ligeros, pero ellos afectan la temperatura que el catalizador requiere
para lograr la conversin deseada. El rendimiento de gases ligeros (C4-) y la gama
de destilacin del material nafta son aumentados cuando la temperatura del
catalizador es aumentada.
2.4.3.3 Asfltenos
En el punto de corte destilacin al vaco existe siempre la posibilidad de que el
peso molecular sea excesivamente alto, pueden encontrarse aromticos
multianillo (asfltenos) en el aceite de gas destilado al vaco. Adems de causar el
envenenamiento excesivo del catalizador, pueden combinarse qumicamente los
asfltenos con el catalizador para dejar permanentemente fuera de funcionamiento
al catalizador.
2.4.3.4 Metales
Particularmente el arsnico, los alcalinos y el depsito de tierra alcalino en los
poros del catalizador reducen su actividad. Sustancias comunes que pueden llevar
contaminantes al catalizador metlico incluyen compuesto de aceites lubricantes o
grasas.
2.4.3.5 Oxigeno
Los compuestos oxigenados, si estn presentes en la carga, pueden aumentar la
desactivacin del catalizador. Tambin, el oxgeno puede incrementar el rango de
contaminacin del efluente de carga caliente a los intercambiadores.
.
2.4.4 Variables del Proceso de Hydrocracking
2.4.4.1 Temperatura del Catalizador
La cantidad de conversin que tiene lugar en los reactores va a ser determinada
por varias variables: tipo de carga, cantidad de tiempo que la carga est en
presencia del catalizador, presin parcial del hidrgeno en el lecho del catalizador,
y, lo ms importante, la temperatura del catalizador y reactantes. La
generalizacin obvia sobre la temperatura es que a ms alta temperatura, ms
rpida la proporcin de reaccin y por consiguiente, ms alta conversin.
2.4.4.2 Conversin
El trmino "conversin" normalmente se controla por la temperatura del
catalizador.
La conversin es til como una medida de la severidad del funcionamiento.
Requiere la severidad ms alta (significa la temperatura ms alta del catalizador)
para ir a los niveles de la conversin ms altos y la severidad ms alta para
reducir el punto final del producto a una conversin constante.
2.4.4.3 Calidad de la Carga Fresca
La calidad del aceite crudo cargada a un Hydrocracker afectar la temperatura
requerida en la cama del catalizador para alcanzar la conversin deseada, la
cantidad de hidrgeno consumi en el proceso, la longitud de tiempo antes del
catalizador se desactiva, y la calidad de productos
2.4.4.4 Azufre y Compuestos de Nitrgeno
. El contenido de azufre del alimento para una carga de gas de vaco puede variar
a tan alto como 2.5 a 3.0% peso. El nivel ms alto de azufre causar un aumento
en el contenido de H2S correspondiente al gas de reciclo normalmente tendr
pequeo o ningn efecto en la actividad del catalizador.
2.4.4.5 Volumen de Hidrgeno
La cantidad de compuestos no saturados (como las olefinas y aromticos)
contenidos en la carga tendr un efecto en el calor durante la reaccin y en el
consumo total de hidrgeno en la unidad.

2.4.4.6 Catalizador en permanente Envenenamiento

Se descompondrn compuestos rgano-metlicos contenidos en la carga y los
metales se retendrn en el catalizador, mientras disminuye as su actividad. Los
metales normalmente no son trasladables por la regeneracin oxidativa, una vez
que han envenenado el catalizador su actividad no puede restaurarse.
 2.4.4.7 Presin Parcial del Hidrgeno
La presin parcial del hidrgeno tiene un impacto en la saturacin de aromticos.
Una disminucin en la presin del sistema o en la pureza del gas de reciclo tiene
un efecto brusco en el contenido de aromticos en el producto.
2.4.4.8 Catalizador
Las funciones del catalizador se pueden observar en la Figura N2-19. Para
preservar la vida del catalizador de hydrocracking, el primer reactor suele funcionar
como purificador de la carga (azufre, metales, agua, nitrgeno) con catalizador de
desulfuracin.

Figura N 2-9: Funcin del Catalizador

Fuente: Hidrocraqueo
2.5 Propsito y Principios del Hydrocracking
En la prctica, existen dos variantes importantes:
2.5.1 Configuracin de Proceso
Las unidades de hydrocracking pueden ser operadas de las siguientes maneras
posibles: una sola etapa de operacin, de una sola etapa de operacin con reciclo
parcial o total y dos etapas de operacin. La eleccin de la configuracin del
proceso est relacionado al sistema del catalizador, los principales parmetros
para ser considerados son la calidad de la carga, el producto programado, la
calidad requerida, inversin y los costos de operacin de la unidad.

2.5.2 Operacin de una sola etapa

Este modo de operacin tiene un largo efecto en el rendimiento y calidad del
producto. Una sola etapa de operacin produce aproximadamente 0,3 Bbl. de
Nafta por todo barril de destilado medio. El esquema a una etapa es adaptado
para conversin de gas ol de vaco en destilado medio y permite una alta
selectividad. La conversin esta tpicamente alrededor de 50-60%.
Los diseos especficos de hydrocracking a una sola etapa puede ser:
Una etapa con reciclo: En esta estructura, la fraccin no convertida se recicla a la
entrada de la unidad donde se mezcla con la carga fresca. Es preciso realizar una
pequea purga del 2-3% de la carga para evitar la acumulacin de hidrocarburos
aromticos poli cclicos, con lo que el grado de conversin se sita en 97-98%.
2.5.3 Operacin en Dos Etapas
En este caso, la carga esta ya purificada para remover el sulfuro, nitrgeno y otras
impurezas, y la operacin en dos etapas pueden convertir en un gran porcentaje
de carga en productos de buena calidad.
Una carga pesada de gas ol contiene algunas molculas de aromticos con un
muy alto punto de ebullicin esto es muy difcil de craquear, en la operacin de
reciclo de la carga, guarda para concentrar el reciclo en el mismo. Una alta
concentracin de estas molculas incrementa el rgimen de contaminacin del
catalizador. En una operacin de dos etapas, la primera etapa es una operacin
continua; por lo tanto las molculas aromticas no tienen oportunidad para
concentrarse, ya que este no es reciclado. La primera etapa solo reduce la
concentracin de estas molculas en la carga de la segunda etapa, la segunda
etapa solo ve baja concentracin de estas molculas aromticas de alto punto de
ebullicin.