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19
Um gs consiste em tomos que preenchem o volume de seu recipiente. As variveis
volume, presso e temperatura, so conseqncias do movimento dos tomos.
Volume resultado da liberdade dos tomos;
Presso resultado das colises dos tomos com as paredes do recipiente;
Temperatura relacionada com a energia cintica dos tomos.
M am M am
n Mam = Massa da amostra
M mN A M = Massa molar
pV NkT
Quantas molculas de gs em um recipiente?
Um gs ideal ocupa um volume de 100 cm3 a 20 C
e 100 Pa. Encontre o nmero de mols do gs no recipiente.
1 1
p nRT (constante)
V V
Vf
W nRT ln Gs ideal , processo isotrmico
Vi
Trabalho Realizado a Volume Constante e a Presso Constante
Se o volume do gs constante, a equao anterior nos fornece
W 0 processo isocrico
Se o volume varia enquanto a presso mantida constante,
Vf
W p dV p(V f Vi ) pV
Vi
Pr ocesso isobrico
Exemplo 3:
Um cilindro contm 12L de oxignio a 20oC e 15atm. A temperatura
aumentada para 35oC e o volume reduzido para 8,5L. Qual a presso
final do gs em atmosferas? Suponha que o gs seja ideal.
Exemplo 4:
Um mol de oxignio (suponha ideal) se
expande a uma temperatura constante de
310K de um volume inicial Vi=12L at um
volume final Vf =19L. Que trabalho
realizado pelo gs durante a expanso?
19.4 Presso, Temperatura e Velocidade Mdia Quadrtica.
A molcula vai atingir a parede vrias vezes. O tempo entre duas colises
na mesma parede ser dado por
2L
t
vx
A taxa mdia com que o momento transmitido para a parede sombreada
p x 2mvx mvx2
t 2 L / vx L
De acordo com a 2 lei de Newton, a taxa com a qual o momento
transferido para a parede a fora que atua sobre a mesma. A presso
exercida devido a contribuio de todas as molculas na parede do cubo
Fx mvx21 / L mvx22 / L ... mvxN
2
/L
p 2
L L2
m 2
p 3 (v x1 v x22 ... v xN
2
),
L
onde N o nmero de molculas na caixa.
Como N=n.NA, existem n.NA termos no segundo conjunto entre parntesis
da equao anterior. Substituindo esta quantidade por n.NA (v2x)md onde
(v2x)md o valor mdio do quadrado da componente x de todas as
velocidades moleculares. A equao da presso torna-se ento
nmN A 2
p 3
(vx ) md
L
Como h muitas molculas, v 2 v x2 v y2 v z2 , os valores mdios dos
quadrados das componentes da velocidade so iguais, de modo que v x2 1 v 2.
Considerando que mN A M , L3 V e substituindo na equao teremos:3
nM 2
p (v ) md
3V
(v 2 ) md vrms
A raiz quadrada de uma velocidade conhecida como
velocidade mdia quadrtica, simbolizada por vrms.
Assim Algumas Velocidades RMS
nM 2 Temperatura Ambiente
p vrms (T=300K)
Massa
3V Gs
Molar
(m/s)
(10-3
A equao anterior pode ser invertida kg/mol)
Hidrognio 2,02 1920
para se calcular a velocidade quadrtica (H2)
mdia. Hlio (He) 4,0 1370
Vapor 18 645
3 pV 3RT
vrms dgua
(H2O)
nM M Nitrognio 28 517
(N2)
Oxignio 32 483
(O2)
Sendo que PV=nRT. Dixido de 44 412
carbono
(CO2)
Dixido de 64,1 342
enxofre
(SO2)
Exemplo 5:
(a) Encontre o valor mdio dos nmeros: 5 , 11, 32, 67, e 89
(b) Encontre o valor rms destes nmeros
19.5 Energia Cintica Translacional
1 3RT m 1
K md m mas M mN A logo
2 M M NA
3RT
K md sendo k R/ NA
2N A
3
K md kT
2
Em uma dada temperatura T, todas as molculas de um gs ideal,
independentemente de suas massas, tm a mesma energia cintica
translacional mdia.
19.6 Caminho Livre Mdio
1
2d 2 N / V
Na figura ao lado, (a) ocorre uma coliso quando
os centros de duas molculas estiverem a uma
distncia d. Se considerarmos nossa molcula (b)
com raio d e as demais como sendo puntiformes,
o critrio para coliso no muda.
Entre uma coliso e outra, a molcula varre uma
distncia compreendida por um cilindro de rea de
seo d2. Num tempo T a molcula percorre
uma distncia vT, e o volume do cilindro ser
dado por (vT)(d2).
Distncia percorrida em t vt 1
Nmero de colises em t d vtN / V d 2 N / V
2
Esta equao leva em conta que somente uma das molculas do gs est em
movimento. Se considerarmos o movimento das outra, ela se transforma em.
1
2d N / V
2
Considerando as molculas do ar:
=0,1m ao nvel do mar;
=16 cm 100km de altitude;
=20km 300km de altitude.
Exemplo 6:
(a) Qual o caminho livre mdio para molculas de oxignio na
temperatura T=300k e presso p=1 atm? Suponha que o dimetro molecular
seja d=290pm e que o gs seja ideal. (b) Suponha que a velocidade mdia
das molculas de oxignio v=450m/s. Qual o tempo mdio t entre
colises sucessivas para qualquer molcula? A que taxa as molculas
colidem, ou seja, qual a freqncia f das colises?
19.7 A distribuio de Velocidades Moleculares
2RT
P(v)dv 1
0
A frao (fr) das molculas com velocidades em um intervalo de v1 a v2
ser.
v2
fr P(v)dv
v1
2RT
e usando o resultado genrico da integral (20 apndice E) para encontrar,
8RT
vmd
M
Para encontrar a mdia dos quadrados da velocidades faz-se:
(v 2 ) md v 2 P(v)dv
0
Assim, vrms :
3RT
vrms
M
Velocidade rms
A velocidade mais provvel vp aquela na qual P(v) mxima. Fazendo
dP/dt=0 temos um valor mximo na curva e ento,
2 RT
vp
M
Velocidade mais provvel
Exemplo 7:
Um recipiente com gs oxignio mantido na temperatura ambiente de
(300K). Qual a frao das molculas que possuem velocidades no intervalo
de 599 a 601 m/s? A massa molar M do oxignio 0,0320 kg/mol.
Resp. 2,62x10-3.
3
Eint nRT
2
A energia interna de
um gs ideal funo apenas da temperatura do gs; ela no
depende de qualquer outra varivel.
Calor Especfico Molar a Volume Constante
Na figura ao lado, o gs elevada
lentamente de T a T+T, enquanto a
presso passa de p para p+ p em um
processo a volume constante. O calor
adicionado, mas nenhum trabalho
realizado, como mostra o diagrama p-V.
Neste caso, o calor Q est relacionado
com a variao da temperatura por:
Q nCv T
Cv uma constante chamada calor
especfico molar a volume constante.
Usando a 1 lei da termodinmica e
substituindo Q, teremos:
Eint nCv T W
Como o volume mantido constante, W=0 e ento:
Eint
Cv
nT
3
Eint nRT
Sabemos que 2 , de modo que a
variao da energia interna seja da forma
3
E nRT logo:
int
2
3 / 2nRT 3
Cv R
nT 2
assim,
Cv 12,5J / mol.K
Gs monoatmico
Generalizando para qualquer gs ideal temos, Eint nCvT
o que nos leva a uma variao de energia do tipo:
Eint nCv T
Gs ideal, qualquer processo
Q nC p T
Cp uma constante chamada calor
especfico molar a presso constante.
Usando a 1 lei da termodinmica,
temos:
Eint Q W
Exemplo 9:
Uma bolha de 5,00mol de hlio est submersa a uma certa profundidade na
gua quando a gua (e, portanto o hlio) sofre um aumento de temperatura
de 200C a presso constante. Como resultado, a bolha se expande. O hlio
monoatmico e ideal. (a) Quanta energia adicionada ao hlio sob a forma
de calor durante esta expanso com o aumento de temperatura? (b) Qual a
variao da energia interna do hlio durante o aumento de temperatura? (c)
Que trabalho realizado pelo hlio quando ele se expande contra a presso
da gua ao seu redor durante o aumento de temperatura?
19.9 Graus de Liberdade e Calores Especficos Molares.
f
Cv R 4,16 f ( J / mol.K )
2
Gs diatmico e poliatmico
19.10 Uma Sugesto da Teoria
Quntica.
Se a temperatura do gs for
suficientemente alta, outro movimento
(outro grau de liberdade) pode aparecer,
o oscilatrio. No caso do O2, os tomos
comeariam a oscilar um em relao ao
outro, como se conectados por uma
mola.
Ti T f
Se no h variao na temperatura, no pode haver variao no produto pV,
logo:
piVi p f V f
Resumindo, os quatro processos em gases:
Exemplo 10:
No segundo exerccio, 1 mol de oxignio (por hiptese, um gs ideal) se
expande isotermicamente (a 310K) a partir de um volume inicial 12L a um
volume final 19L. (a) Qual seria a temperatura final se o gs tivesse
expandido adiabaticamente at este mesmo volume final? O oxignio
diatmico e aqui possui rotao, mas no oscila. (b) Qual seria a
temperatura final e a presso final se, em vez disso, o gs tivesse expandido
livremente para o novo volume a partir de uma presso de 2,0Pa?