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The inhibition efficiency of compound hydroxyethyl lauric imidazoline (IM-OH11) on the corrosion of a
HSLA steel (API5L-X52) in 5 % NaCl solutions, acidified to pH 3, at 50C, has been investigated via
electrochemical methods i.e. potentiodynamic polarization tests. Under the test conditions, polarization curves
revealed that inhibitor performs as a mixed type inhibitor. The results revealed that inhibitor efficiency
increases with inhibitor concentration in the range from 5 ppm to 25 ppm. From the electrochemical results, it
was found that the adsorption mechanism that better fits the present system follows a Langmuir isotherm
model. The calculated value for the Gibbs free energy change (Gad) reveals that a spontaneous process of
inhibitor physisorption dominates.
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*areynaud@uaem.mx
Superficies y Vaco 23(S) 4-9, agosto de 2010 Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnologa de Superficies y Materiales
C P Mn S V Ti Fe
corrosin, los cuales aportan ahorros considerables a la imidazolina lurica hidroxietil a la cual designaremos como
industria [8]. Estos inhibidores, como ya se mencion, han IM-OH11.
evolucionado en aspectos de eficiencia y toxicidad, siendo
2. Desarrollo experimental
por esta razn, los inhibidores de tipo orgnico
(principalmente nitrogenados) los ms usados en la
actualidad. Se prepararon muestras rectangulares (1 cm x 1 cm x 0.5
El auge de las imidazolinas como inhibidores de la cm) de un acero API5L-X52. Este material fue obtenido
corrosin por CO2 y H2S de aceros al carbono, comenz en cortando a lo largo una tubera de 11 mm de espesor (la
la dcada de los 90, junto con otros compuestos orgnicos cual posteriormente fue maquinada y laminada hasta el
tambin del tipo heterocclico nitrogenado [5,9], tanto en espesor de 0.5 cm), de origen espaol que fue
su forma aninica (o ms bien neutra) como catinica proporcionada gratuitamente a este grupo de investigacin.
(cuaternaria). De esta manera, Edwards et al. sealaban, en A partir de este material se cortaron las muestras para ser
1994, que se requera un mayor entendimiento del empleadas como electrodos de trabajo en las mediciones
mecanismo de accin de estas molculas [1], ya que se electroqumicas. La composicin del acero se indica en la
revelaban como compuestos promisorios en cuanto a su tabla 1. Las muestras fueron montadas en baquelita y
alta eficiencia y probada capacidad de cumplir con las cada sometidas a un pulido mecnico con papel de carburo de
vez ms severas regulaciones ambientales para la industria silicio (SiC) desde 120 hasta 600 grados. Posteriormente
del petrleo. Asimismo, Ramachandran et al. [7], al fueron desengrasadas con acetona. El electrlito utilizado
verificar por clculos canticos sus teoras sobre el fue una solucin de cloruro de sodio [NaCl] (reactivo grado
mecanismo de adsorcin de imidazolinas oleicas analtico) al 5% en peso-volmen, acidificada hasta pH 3
destacaban una caracterstica importante: su ptimo con una solucin previamente preparada ( 0.02 M) de
particionamiento aceite/agua, de manera que una monocapa cido clorhdrico [HCl] (reactivo grado analtico al 36%).
molecular de estas substancias puede formarse en la Para la preparacin de todas las soluciones se utiliz agua
superficie del acero con concentraciones de unas cuantas tridestilada. Para objeto de comparacin una de las
partes por milln en la solucin, resultando esto en dos soluciones fue ensayada en ausencia de inhibidor, se le
propiedades fundamentales: 1) alta eficiencia y 2) baja denomina solucin en blanco o simplemente blanco. El
toxicidad, ya que de esta manera la proporcin de inhibidor inhibidor de corrosin utilizado fue una imidazolina de tipo
que es desechada al ambiente con la fase acuosa del fluido Lurico-Hidroxietil, (IM-OH11), marca Lakeland Labs, su
transportado en la tubera es mnima. cadena alquilo (cola) proviene del cido lurico y su
Este tipo de molculas estn normalmente constituidas cadena corta lateral es un radical hidroxietilo, frmula
por dos partes esenciales: una parte polar rica en electrones condensada: C16N2H32O. Su nomenclatura IUPAC es: 1H-
(capaz de adherirse a una superficie metlica travs de imidazol-1-etanol,4,5-dihidro,-2-C11 derivado alquilo
enlaces de coordinacin a otros iones va enlaces saturado, (es un producto de reaccin del cido lurico con
electrostticos) y una parte hidrofbica que pueda repeler aminoetil etanolamina, 1:1) La figura 2 muestra la
de manera eficiente a los substancias corrosivas presentes estructura molecular desarrollada de este compuesto. Con
en el medio [10,11 ]. Esta estructura molecular se muestra el fin de lograr una etapa de pre-corrosin el inhibidor fue
en la figura 1. agregado despus de 45 minutos. Por no ser soluble en
Generalmente se acepta que la inhibicin por este tipo de solucin acuosa fue previamente disuelto en alcohol
substancias resulta de la adsorcin de las pelculas isoproplico Propan-2-ol [CH3CH(OH)CH3] (reactivo
orgnicas del inhibidor en la superficie del metal, sin grado analtico al 10%), para poder llevar a cabo la adicin.
embargo existe un debate an abierto sobre cmo se lleva a Se probaron cinco concentraciones del inhibidor: 5, 12.5,
cabo el enlace de la molcula sobre la superficie: el tipo de 25, 50 y 100 ppm.
enlace (covalente, electrosttico), as como el tomo o los La temperatura durante las pruebas electroqumicas se
tomos a travs de los cuales se realiza ste, los cuales mantuvo a 502 C, (323.162 K) mediante una parrilla
difieren en los diferentes trabajos reportados [1, 4-11, 14- de calentamiento conectada a un controlador digital de
15]. El estudio de ste y otros aspectos del mecanismo de temperatura. Se graficaron las curvas de polarizacin
inhibicin son claves para mejorar las caractersticas de registradas con ayuda de un potenciostato/galvanostato
eficiencia y baja toxicidad de este tipo de inhibidores de ACM instruments acoplado a una PC provista del software
corrosin. El presente trabajo se avoca a dicho estudio para adquisicin de datos ACM versin 5. Como celda
investigando las caractersticas de inhibicin de la electroltica se utiliz una celda estndar de vidrio de
cuatro bocas y de 0.5 L de capacidad. La homogeneidad
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Tabla 2. Parmetros potenciodinmicos y porcentaje de eficiencia de inhibicin (E.I. %) para acero API5L-X52 expuesto a soluciones de NaCl al
5% a pH 3 con diferentes concentraciones del inhibidor IM-OH11.
E.I.
Concentracin Ecorr Icorr a c
(%)
(ppm) (mV vs.SCE) (mA/cm2) (mV/dec) (mV/dec)
0 (Blanco) -715 0.3 53 874 --
5 -703 0.25 93 437 17
12.5 -586 0.15 45 553 50
25 -589 0.06 43 355 80
50 -515 0.11 39 683 61
100 -720 0.12 107 288 60
donde icorr0 es la densidad de corriente de corrosin en En un intento por explicar el fenmeno de la baja de
ausencia de inhibidor e icorrinh es la densidad de corriente de eficiencia a concentraciones mayores a 25 ppm, as como
corrosin en presencia de una concentracin dada de la desorcin observada en las curvas de polarizacin,
inhibidor. El procedimiento utilizado para la eleccin de la avanzamos la siguiente hiptesis, la cual coincide con
isoterma de adsorcin se trata de efectuar el anlisis de algunas explicaciones ya propuestas anteriormente [8,13]:
regresin lineal de la serie de datos de cobertura superficial la desorcin de las molculas de inhibidor se debe a
(obtenidos de las pruebas de polarizacin) para un interacciones de carga de las molculas de imidazolina ya
determinado inhibidor, tomando en cuenta los modelos ms adsorbidas con otras molculas del conjunto de la solucin,
comunes de isotermas. ya sea interacciones de tipo atractivo para formar entidades
polimoleculares solubles o interacciones de tipo repulsivo
3. Resultados y discusin entre dichas molculas. Las molculas del conjunto de la
solucin, que producen la perturbacin del equilibrio de
La figura 3 muestra las curvas de polarizacin obtenidas a adsorcin, podran ser molculas de la misma imidazolina,
un tiempo de inmersin de 4 horas (240 min). En todas las o bien ser otro tipo de compuestos presentes en la
curvas se observa un aumento continuo de la disolucin del solucin. Lo ms probable es que se trate de molculas de
metal conforme aumenta la polarizacin andica, es decir la imidazolina, debido a que se sobresaturara con ellas el
un comportamiento de Tafel [12], aunque se observan tres rea cercana a la interfase metal-solucin, sin embargo ya
zonas de pendiente andica distinta. La adicin del no seran adsorbidas, promoviendo la desorcin de aquellas
inhibidor produce un desplazamiento del potencial de adsorbidas. La persistencia observada a 25 ppm de
corrosin a valores ms nobles, tal como se observa con imidazolina aadida al sistema, as como la alta eficiencia
relacin a la curva de polarizacin del blanco (ausencia de observada para esta concentracin, podra entonces deberse
inhibidor). Esto seala el carcter andico del inhibidor. a que en este caso el equilibrio de adsorcin se mantiene
El inhibidor tambin produce una reduccin considerable porque la capa resistiva e hidrofbica formada por las
en los valores de la densidad de corriente, tanto andica molculas de imidazolina y algo de producto de corrosin
como catdica. Por su parte, la rama catdica se observa (xidos, carbonatos o cloruros de hierro) no es perturbada
muy polarizada. Esto puede deberse a la formacin de por ninguna interaccin de carga, ni aquella debida a las
compuestos poco solubles sobre la superficie del acero, que corrientes producidas en el rea (a altos sobrepotenciales
dificultan la llegada de los iones reducibles hacia la andicos) ni la puramente originada por molculas
interfase metal-solucin. En las soluciones inhibidas se provenientes del conjunto de la solucin. Por tanto, 25 ppm
cree que dichos compuestos constituyen una monocapa o sera la concentracin ms eficiente para este sistema, ya
bicapa de inhibidor [10,11]. Por lo anterior puede que a esta concentracin las molculas de imidazolina
concluirse que estas imidazolinas funcionan tambin como cubren por completo toda la superficie del material. Por
inhibidores catdicos y para este sistema su accin otro lado, el enlace de las molculas de inhibidor a la
inhibidora resulta de tipo mixto. A muy grandes superficie metlica, tpicamente puede darse por dos tipos
sobrepotenciales, existe un punto en que las curvas de mecanismo de adsorcin [3,7,14,15] : 1) la
convergen (-300 mV SCE), ste se puede identificar como quimisorcin, es decir, el enlace covalente con
el potencial de desorcin. La concentracin ms eficiente transferencia de carga o comparticin de un par de
result ser 25 ppm, ya que se observaron dos tendencias electrones entre un tomo de nitrgeno del anillo
consecutivas: primero, la densidad de corriente de imidazol y un tomo de hierro con carga +3 perteneciente a
corrosin (Icorr), disminuy (con el consecuente aumento de la estructura cristalina del xido producto de la
eficiencia), conforme se aument la concentracin de 0 a 5, precorrosin del acero y 2) la fisisorcin, es decir, la unin
12.5 y hasta 25 ppm, y despus, al aumentar la electrosttica de la molcula a un in cloruro ya adsorbido
concentracin a 50 y luego 100 ppm de inhibidor, la Icorr en la superficie. Esto implica que la molcula se vuelva
aument, diminuyendo as la eficiencia. Estas dos catinica, es decir, que adquiera una carga positiva, lo cual
tendencias pueden observarse por el anlisis de la tabla 2. sucede en medios cidos por protonacin del grupo polar
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Una vez que se tiene el valor de la constante de OH11 se protona, volvindose catinica y unindose
adsorcin, Kad, es posible calcular el cambio en la energa electrostticamente a un ion cloruro en la superficie del
libre de Gibbs, Gad , para el proceso de adsorcin, por acero.
medio de la ecuacin (5):
Gad
o
= RT ln(K ad ) (5) Agradecimientos