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Solubilit & Prodotto di

18-05-17
Solubilit dei Sali

Soluzione = miscela omogenea di una sostanza,


soluto, in unaltra, solvente.
Solubilit = concentrazione del soluto in una
soluzione satura.
Soluzione satura= massima concentrazione di soluto ad
una certa temperatura, in equilibrio
col corpo di fondo.
Solubilit dei Sali
Regole Empiriche di Solubilit dei Sali in Acqua:
Un sale viene classificato: Solubile s1.010-1 M;poco solubile
1.010-2 s 1.010-1 ; Insolubile s 1.010-2 M

Sali solubili Eccezioni


Sali di cationi del I gruppo e di ammonio
Alogenuri Ag+, Hg22+, Pb2+
Nitrati, Clorati, Perclorati, Acetati, Solfati Sr2+; Ba2+; Pb2+

Sali poco solubili


Carbonati, Cromati, Ossalati, Fosfati Cationi I gruppo
Solfuri Ammonio
Idrossidi, ossidi

La diversa solubilit dei sali in acqua determina la loro distribuzione


nei minerali e nelle acque.
Prodotto di Solubilit
La costante dell equilibrio eterogeneo tra un
sale solido ed i suoi ioni in soluzione
chiamata Prodotto di Solubilit.
H2O
AgCl(sol) Ag+(aq) + Cl-(aq) T= costante
s s

Infatti K= a(Ag+)a(Cl-)/a(H2O)a(AgCl)
Poich lattivit del solvente e del solido
unitaria: a(Ag+)=[Ag+]/1M ; a(Cl-)=[Cl-]/1M,
la costante diventa numericamente uguale al
Prodotto di Solubilit.
K= [Ag+] [Cl-]= s s= s2 = PS
s = PS1/2
Calcolo della Solubilit dal
Prodotto di Solubilit
H2O(l)
Fe(OH)2(s) Fe(OH)2(aq) Fe2+(aq) + 2OH-(aq)
s s 2s

KPS = s (2s)2 =4s3 s=(KPS /4)1/3

H2O(l)
Fe(OH)3(s) Fe(OH)3(aq) Fe3+ (aq) + 3OH-(aq)
s s 3s

KPS = s (3s)3 =27s4 s=(KPS /27)1/4


KPS a 25 C di Sali Comuni
Sale PS Sale PS
AgCl 1.7 10-10 Fe(OH)2 1.8 10-15
CaF2 3.4 10-11 Fe(OH)3 1.0 10-38
Ca(OH)2 1.4 10-6 Ca3(PO4)2 1.3 10-32
Al(OH)3 5.0 10-33 BaSO4 1.6 10-9
CuS 8.0 10-37 CaCO3 3.4 10-9
La posizione dellequilibrio influenzata da fattori
esterni secondo il Principio di Le Chatelier.
Se il prodotto delle concentrazioni degli ioni, elevate per
il coefficiente stechiometrico relativo (Q) :
Q<KPS, non si allequilibrio, la soluzione non satura
Q=KPS, la soluzione satura (allequilibrio)
Q>KPS, la soluzione sovra-satura, si osserva
precipitazione.
Fattori che influenzano la
solubilit:
a) Ione comune

b) Formazione di complessi

c) pH

d) (temperatura, modifica Kps)


a) Solubilit e Ione Comune
Laggiunta di uno ione in comune produce lo spostamento
dellequilibrio a favore dei reagenti (solido). Per questo
motivo i precipitati da analizzare vengono lavaticon
soluzioni contenenti uno ione in comune.

NaCl
aggiunto

Cl-
Ag+
Na +
Solubilit e Ione Comune
KPS = prodotto della massima conc. ioni (solubilit)
La precipitazione avviene quando il prodotto delle
conc. degli ioni (Q) supera KPS.
H2O
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
s s

Quando lequilibrio raggiunto, la soluzione


SATURA: non si osserva n precipitazione n
dissoluzione.
KPS = [Ag+][Cl-]=s2= 1.7 x 10-10 [Ag+]=[Cl-]=s

s=(KPS)1/2=1.3x10-5 M
Se alla soluzione satura di AgCl si aggiunge NaCl 1.0M,
lo ione comune Cl- induce (Principio di Le Chatelier) lo
spostamento dellequilibrio a sinistra
H2O
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
s s+ 1M
Q=(1.3x10-5x 1.0)>>KPS
[Cl-]=1.0+s>> [Ag+]= s
Si osserva precipitazione fino a quando non viene
ripristinato lequilibrio:
KPS = [Cl-][Ag+]=[Cl-]xs = 1.7 x 10-10
s = 1.7x10-10 LA SOLUBILITA E DIMINUITA
DI 100.000 VOLTE PER EFFETTO DELLO IONE
COMUNE
b) Solubilit e Formazione di Complessi

La formazione di IONI COMPLESSI per interazione


di ioni metallici (acidi di Lewis) con basi di Lewis
come H2O and NH3 permette di sciogliere un
precipitato. La solubilit di AgCl aumenta per
aggiunta di NH3.
AgCl(s) Ag+ + Cl- KPS = 1.7 x 10-10
Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ Kform = 1.6 x 107
AgCl(s)+2NH3 [Ag(NH3)2]+ +Cl-
Knet = KPS Kform = 2.7 x 10-3
Un eccesso di NH3, sposta l equilibrio a favore
dei prodotti.
Solubilit e Formazione di
Complessi

La solubilit di Cu(OH)2
aumenta per aggiunta di NH3,
per formazione del complesso
[Cu(NH3)4]2+ . Leccesso di NH3
favorisce i prodotti e quindi la
solubilizzazione del precipitato.

Cu(OH)2(s) Cu2+ + 2OH- KPS = 1.6 x 10-19


Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kform = 1.7 x 1013
Cu(OH)2(s) +4NH3 [Cu(NH3)4]2+ +2OH-
Knet = KPS Kform = 2.7 x 10-6
c) Solubilit e pH

Il pH influenza la solubilit di un sale quando uno


degli ioni partecipa allequilibrio Acido/Base.

Fe(OH)3(s) Fe3+ + 3OH- KPS = 1.0 x 10-38

OH- + H+ H2O 1/Kw=1.0 x 1014


Fe(OH)3(s) + H+ Fe3+ +2OH- +H2O
Knet = KPS Kw = 1.0 x 10-24

Allaumentare della concentrazione idrogenionica si


sottrae OH-, lequilibrio si sposta verso la
formazione dei prodotti e cio la solubilizzazione di
Fe(OH)3.
Saponi e
Detergenti

Saponi = sali sodici di acidi organici a lunga catena, con


gruppo polare idrofilico allestremit della catena
idrofobica.
La parte idrofobica scioglie il grasso, la parte idrofilica
rimane in superficie e rende possibile la rimozione del
grasso con acqua. Quando lacqua dura (presenza di
Ca2+ e Mg2+) per evitare la precipitazione del sapone si
aggiunge soda o polifosfati che sequestrano il calcio:

Ca(HCO3)2(aq) + CO32-(aq) CaCO3(s) + 2HCO3-(aq)

I detergenti sono miscele di:


tensioattivi con testa idrofilica e coda idrofobica
polifosfati per eliminare il Ca2+ ed aggiustare il pH
sostanze fluorescenti per migliorare leffetto di pulito Lavaggio Tessuti
CAPITOLO 12
ABILITA: 9, 10, 11, 13, 14
ESERCIZI: 12.56; 12.57; 12.63