DESARROLLO TRABAJO FINAL QUMICA ORGNICA

Pruebas Fsicas:

PRUEBAS RESULTADOS
Punto de fusin -126C
Punto de ebullicin 97,15C
Solubilidad en:
H2O Soluble
Tetracloruro de Carbono Insoluble
ter Insoluble
Benceno Insoluble
Etanol Soluble
Color Incoloro
Olor Olor intenso

1. Pruebas preliminares

Determinacin de puntos de ebullicin por la tcnica de micro escala:

Si el compuesto problema es un lquido, se determina su punto de ebullicin mediante el siguiente

procedimiento:

1. La muestra se pone en un tubo pequeo (4 x 0.5 cm) que contiene un tubo capilar sellado e
invertido.

2. Se sujeta el tubo al termmetro con una ruedita de hule cortada de una manguera.

3. El termmetro se pone, sujetndolo con una pinza, en un vaso de precipitados de 10 mL

conteniendo aceite mineral. La muestra debe quedar sumergida en el aceite pero ste no debe
tocar la liga.

4. Se calienta lentamente con parrilla.

5. El punto de ebullicin es la temperatura a la que sale un rosario de burbujas de aire del capilar
o, mejor an, la temperatura a la que salen las ltimas burbujas y entra lquido al capilar cuando se
suspende el calentamiento.

Color y olor de la muestra

Ya que la mayora de los compuestos orgnicos no tienen color, esta caracterstica puede ser un
dato importante para la identificacin de la muestra. Sin embargo, se debe interpretar con
precaucin, pues la presencia de pequeas cantidades de impurezas puede colorear una muestra.
Por ejemplo, la anilina recin destilada es incolora, pero despus de un tiempo una pequea
fraccin se oxida y colorea a la muestra entera de un color caf-rojizo que, con mayor
envejecimiento, puede llegar hasta negro. Tambin el olor de la muestra puede dar algunos
indicios sobre su naturaleza.

Caractersticas de solubilidad

La determinacin de las caractersticas de solubilidad de un compuesto orgnico puede dar

informacin valiosa respecto a su composicin estructural. Esta informacin es especialmente til
si se correlaciona con los datos espectroscpicos del compuesto. Se han propuesto varios
esquemas para clasificar a una sustancia de acuerdo a los grupos funcionales que contiene, y de
acuerdo a la solubilidad en varios solventes. Una versin simplificada se discute a continuacin.

No hay una divisin definitiva para determinar si un compuesto es soluble o insoluble en un

compuesto orgnico. Sugerimos que un compuesto sea clasificado como soluble si su solubilidad
es mayor de 15 mg/500 L de solvente. Las determinaciones de solubilidad se deben llevar a cabo
a temperatura ambiente en tubos de ensaye pequeos.

Para hacer las pruebas, coloque 15 mg de muestra en un tubo de ensaye y aada, con una pipeta
beral, 0.5 mL del solvente que se est probando, dividindolo en tres porciones. Despus de
aadir cada porcin, agite la muestra vigorosamente con una varilla de vidrio por 1-2 minutos.

1. Prueba de solubilidad en agua. Si la muestra desconocida es soluble en agua, pruebe si la

solucin es cida o alcalina, tocando con la punta de la varilla de vidrio un pedacito de papel pH
(no sumerja el papel en la solucin.). Si el papel pH cambia de naranja a rojo, la solucin es cida y
si el cambio es a verde o a azul, es alcalina. En vez de papel pH puede usarse papel tornasol
(Litmus). El papel tornasol azul vira a rojo en medio cido y el papel rojo vira a azul en medio
alcalino.

2. Slo si el compuesto es soluble en agua, determine la solubilidad en ter etlico. Si tambin es

soluble en este solvente, la sustancia puede ser un alcohol, cetona, aldehdo, ster, amida o nitrilo
menor de cinco carbonos, o mayor, si es polifuncional. Si el compuesto orgnico problema es
soluble en agua, pero insoluble en ter, probablemente se tratar de un azcar, la sal de un cido
carboxlico o sulfnico, la sal de una amina o de un aminocido.

3. Si la sustancia es insoluble en agua, pruebe su solubilidad en una solucin al 5% de NaOH. Si es

soluble, determine la solubilidad del compuesto en una solucin al 5% de NaHCO3. El uso de
bicarbonato de sodio ayuda a distinguir entre cidos carboxlicos (ms fuertes, solubles) y fenoles
(ms dbiles, insolubles).

4. Pruebe la solubilidad de los compuestos insolubles en NaOH al 5% con HCl al 5%.

5. Pruebe los compuestos insolubles en HCl al 5% con H2SO4 concentrado. PRECAUCIN: Estas
pruebas se deben hacer con especial cuidado. Si son solubles en sulfrico, puede diferenciarse an
ms usando H3PO4 al 85% como se muestra en el esquema.
 Interpretacin

Los alcoholes de pocos tomos de carbono son solubles en todas las proporciones. La
solubilidad del alcohol reside en el grupo -OH incorporado a la molcula del alcano
respectivo.

Las uniones puente de hidrgeno tambin se manifiestan entre las molculas de agua y el
alcohol

ASOCIACIN DE METANOL CON AGUA

Esta asociacin explica la solubilidad del alcohol metlico y etlico con el agua: forman semi
combinaciones.

La solubilidad de los alcoholes disminuye con el aumento del nmero de tomos de

carbono, pues el grupo hidroxilo constituye una parte cada vez ms pequea de la
molcula y el parecido con el agua disminuye a la par que aumenta la semejanza con el
hidrocarburo respectivo.

A partir del exanol (incluido) son prcticamente insolubles. Los miembros superiores de la
serie son solamente solubles en solventes polares.

Se puede explicar de una manera similar la causa de insolubilidad en presencia de

carbonato: la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno disminuye y con ello la
solubilidad. El carbonato impide que se efectivicen estas fuerzas de unin.

Se pueden disolver cantidades apreciables de compuestos inicos como el cloruro de

sodio con alcoholes inferiores. Se dice que el grupo hidroxilo es hidroflico, lo cual
significa amigo del agua, debido a su afinidad por esta y otras sustancias polares.

Al grupo alquilo del alcohol se le llama hidrofbico, lo cual significa que odia el agua
porque funciona como un alcano: rompe la red de atracciones dipolo-dipolo y los puentes
de hidrgeno de un solvente polar como el agua. El grupo alquilo hace que el alcohol sea
menos hidroflico, pero confiere solubilidad en solventes orgnicos no polares. Muchos
alcoholes son miscibles con una gran variedad de solventes no polares.
 Un grupo alquilo de cuatro carbonos es lo suficientemente grande para que algunos de sus
ismeros no sean solubles en agua, aunque, el alcohol t-butlico, con su forma esfrica
compacta, es miscible.

Pruebas Qumicas:

Alquenos, Alquinos e Hidrocarburos Alicclicos:

PRUEBAS RESULTADOS
Baeyer Color Rojo
Solucin de Bromo en Tetracloruro Color Prpura
de Carbono

Prueba De Baeyer

Una insaturacin en un compuesto orgnico puede detectarse por la decoloracin de una solucin
de permanganato. La reaccin produce un glicol (1,2-diol).

En un tubo de ensayo coloque 0.5 mL de acetona libre de alcohol seguida de dos gotas de la
muestra a examinar (15 mg si es un slido). Aada gota a gota y agitando dos o tres gotas de una
solucin acuosa de KMnO4 al 1%. La prueba positiva ser la desaparicin del color prpura del
reactivo y la formacin de un precipitado caf de xido de manganeso.

Para reconocer la instauracin es el ensayo de Baeyer con permanganato acuoso. Los alquenos
reaccionan con soluciones neutras de permanganato para formar glicoles de acuerdo con la
ecuacin:

El intenso color prpura del permanganato desaparece siendo sustituido pro un precipitado
marrn oscuro del bixido de manganeso que se ha formado.

Los alquenos adicionan al doble enlace una molcula de agua bajo la influencia cataltica del cido
sulfrico y dan alcoholes. Esta reaccin es la inversa de la deshidratacin de alcoholes para
obtener alquenos como puede verse en la siguiente ecuacin:
 Prueba de solucin de bromo en tetracloruro de carbono

Los hidrocarburos insaturados (los que contienen dobles y triples ligaduras entre tomos de
carbono) sufren reacciones de adicin con bromo:
La prueba se basa en la decoloracin de una solucin caf rojizo de bromo en cloruro de metileno.

PRECAUCIN: Lleva a cabo la siguiente prueba dentro de una campana bien ventilada. El bromo es
muy txico y puede causar quemaduras graves. Los hidrocarburos halogenados son txicos.

En un tubo de ensaye pequeo preparado con una pipeta Pasteur, coloque dos gotas de la
muestra a examinar (o 15 mg si es slido) seguido por 0.5 mL de cloruro de metileno. Agregue
gota a gota y agitando, una solucin al 2% de bromo en tetracloruro de carbono. Si hay presente
un hidrocarburo insaturado, la solucin requerir dos o tres gotas del reactivo antes de que el
color caf rojizo del bromo persista. En la ausencia de un hidrocarburo insaturado, la solucin
mantiene el color desde el principio.

Los fenoles, enoles, aminas, aldehdos y cetonas interfieren con esta prueba pues pueden dar
resultados positivos.

El bromo disuelto en tetracloruro de carbono se adiciona rpidamente a los alquenos, a

temperatura ambiente, formando derivados dibromados:

La prueba de que la reaccin ha tenido lugar la constituye la desaparicin del color del bromo,
incluso en la oscuridad, sin desprendimiento de bromuro de hidrgeno. Por esto el ensayo con
bromo en tetracloruro de carbono se utiliza ampliamente para diagnosticar la instauracin de los
hidrocarburos y de otros muchos compuestos orgnicos.
 Alcoholes:

PRUEBAS RESULTADOS
Lucas Soluble en Reactivo de Lucas
Yodoformo Negativa
Oxidacin con cido Perydico No hay Formacin de Precipitado
Tollens Positivo
Fehling Positivo
Reaccin con Sodio Metlico Positivo
Esterificacin con cido Actico Positivo
Oxidacin de Alcoholes Aroma Dulce

Prueba De Lucas

Esta prueba se usa para distinguir entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios que tienen
menos de seis o siete tomos de carbono. La reaccin es:
R-OH + HCl + ZnCl2 RCl (insoluble) + H2O

La prueba requiere que el alcohol est inicialmente en solucin. Conforme la reaccin se lleva a
cabo, se forma el cloruro de alquilo correspondiente, el cual es insoluble en la mezcla de reaccin.
Como resultado, la solucin se enturbia. En algunos casos se observa una fase diferente.

a) Los alcoholes terciarios, allicos y benclicos reaccionan de inmediato y provocan turbidez en la

solucin. Es posible ver una fase diferente del cloruro de alquilo.
b) Los alcoholes secundarios generalmente producen turbidez en 3-10 minutos. La solucin puede
requerir calentamiento para observar una prueba positiva.
c) Los alcoholes primarios se disuelven en el reactivo pero reaccionan muy, muy lentamente, de tal
modo que a los 10 minutos la solucin permanece clara.

Coloque dos gotas de la muestra a examinar (10 mg si es un slido) en un tubo de ensayo

pequeo, seguidas de 10 gotas del reactivo de Lucas. (Este reactivo se prepara disolviendo 13.6 g
de ZnCl2 anhidro en 10.5 mL de HCl concentrado mientras se enfra en un bao de hielo). Agite la
mezcla con una varilla de vidrio y deje en reposo. Observe los resultados.

PRUEBA DEL YODOFORMO

Esta prueba se lleva a cabo si ya se determin la presencia de un aldehido o cetona en la muestra

problema.

La prueba del yodoformo implica primero la triple sustitucin de los hidrgenos del metilo,
seguida de una ruptura (hidrlisis alcalina) del enlace entre el carbono del carbonilo y el del
trihalometilo, formndose as un precipitado amarillo de yodoformo (CHI3).
 Tambin es una prueba positiva para compuestos que, por oxidacin, dan una metil cetona (o
acetaldehdo) en estas condiciones de reaccin. Por ejemplo, metilalquilcarbinoles (RCHOHCH3)
como el alcohol isoproplico, as como el acetaldehdo y el etanol dan prueba positiva.

En un vial cnico equipado con un condensador de aire, coloque 2 gotas (o 10 mg) de un lquido a
examinar, seguido de 5 gotas de KOH al 5% en solucin acuosa. Si la muestra es insoluble en agua,
mezcle vigorosamente o aada dioxano para obtener una solucin homognea. Caliente la mezcla
en un bao de arena a 50-60oC y aada reactivo de KI-I2 gota a gota hasta que la solucin
adquiera un color caf obscuro (1mL). Aada KOH al 10% hasta que la solucin est incolora.
Despus de calentar por 2 minutos, enfre la solucin y determine si se ha formado un precipitado
amarillo. Si no se ha formado, caliente por 2 minutos ms. Enfre y observe el resultado.

Oxidacin con Periodato

El enlace carbono-carbono (C-C) de los monosacridos se rompe en presencia de cido peridico

cuando ambos carbonos presentan grupos hidroxilo, grupos carbonilo o un grupo hidroxilo y un
grupo carbonilo adyacente (ver tabla inferior).
 Tollens

Esta prueba implica la oxidacin de los aldehdos al cido carboxlico correspondiente, utilizando
una solucin alcohlica de nitrato de plata amoniacal. La prueba positiva consiste en la formacin
de un espejo de plata o un precipitado negro de plata.
Esta prueba slo se lleva a cabo si ya se determin la presencia de un carbonilo (aldehdo o
cetona) en un compuesto.

En un tubo de ensaye coloque 1 mL de una solucin acuosa de AgNO3 al 5%, seguido de 1 gota de
una solucin acuosa de NaOH al 10%. Ahora aada hidrxido de amonio concentrado, gota a gota
(2 a 4 gotas) agitando, hasta que el precipitado de xido de plata se disuelva. Aada 1 gota (o 10
mg) de la muestra a examinar, agitando, y deje reposar durante 10 minutos a temperatura
ambiente. Si no hay reaccin, coloque el tubo en un bao de arena a 40oC durante 5 minutos.

El reactivo de Tollens es un complejo acuoso de diamina-plata, presentado usualmente bajo la

forma de nitrato. Recibe ese nombre en reconocimiento al qumico alemn Bernhard Tollens.

La prueba de Tollens es un procedimiento de laboratorio para distinguir un aldehdo de una

cetona: se mezcla un agente oxidante suave con un aldehdo o una cetona desconocida; si el
compuesto se oxida, es un aldehdo, si no ocurre reaccin, es una cetona. El complejo de plata
amoniacal [Ag(NH3)2]+ en solucin bsica es el agente oxidante utilizado en la prueba de Tollens. Si
hay un aldehdo presente, ste se oxida a la sal del cido RCOO-. Al mismo tiempo, se produce
plata metlica Ag(s) por la reduccin del complejo de plata amoniacal.
 La plata metlica producida en esta reaccin recubre la parte interna del recipiente y forma un
espejo de plata.

Reaccin De Felhing
El reactivo est formado por dos soluciones llamadas A y B. La primera es una solucin de
sulfato cprico; la segunda, de hidrxido de sodio y una sal orgnica llamada tartrato de
sodio y potasio (sal de Seignette).
Cuando se mezclan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color azul intenso
por la formacin de un complejo formado entre el ion cprico y el tartrato. Agregando un
aldehdo y calentando suavemente, el color azul desaparece y aparece un precipitado rojo
de xido cuproso (Cu2O).
La reaccin, en forma simplificada, puede representarse as:
SE OXIDA
+1 +3
R - C = O + 2Cu2- + 5 OH ------------ R - C = O + Cu2O + 3 H2O
H O-
+2 +1
SE REDUCE
Las cetonas no dan esta reaccin.
Los aldehdos pueden reconocerse tambin por medio de la reaccin de Schiff. La fucsina
es un colorante rojo que puede ser decolorado por el dixido de azufre. Si en estas
condiciones se la pone en contacto con un aldehdo, reaparece el color rojo- violceo. Las
cetonas no dan esta reaccin, por lo que permite diferenciar ambos tipos de compuestos.

Prueba con sodio metlico:

A un tubo de ensayo seco adicion 1 mL del compuesto y se agreg un trozo pequeo de sodio
metlico, se enfri la solucin y se observ, se compararon las velocidades de reaccin.

Ya que el sodio metlico es un reactivo util para investigar tipos de compuestos con hidrgenos
reactivos, que no son lo suficientemente activos para producir iones hidrogeno en un disolvente
ionizante; se puede decir que observando las velocidades de reaccion de los tres alcoholes y
comparndolo con la velocidad del alcohol problema se observa que este presenta el grupo
alcoholeo en un carbono secundario o primario por su velocidad y se vuelve a descartar la idea de
que la muestra problema sea un alcohol terciario.

La esterificacin de Fischer-Speier o esterificacin de Fischer

Es un tipo especial de esterificacin que consiste en la formacin de un ster por reflujo de

un cido carboxlico y un alcohol, en presencia de un catalizador cido. La reaccin fue descrita por
vez primera por Emil Fischer y Arthur Speier en 1895.1 La mayora de cidos carboxlicos son aptos
para la reaccin, pero el alcohol debe ser generalmente un alcohol primario o secundario. Los
alcoholes terciarios son susceptibles a la eliminacin, y los fenoles suelen ser muy poco reactivos
para dar rendimientos tiles. Los catalizadores ms comnmente usados para una esterificacin
de Fischer incluyen al cido sulfrico, cido tsilico y un cido de Lewis como el triflato de
escandio(III). Para sustratos ms valiosos o sensibles (por ejemplo, biomateriales), suele
usarse DCC. La reaccin suele llevarse a cabo sin un solvente, particularmente cuando hay un gran
exceso de reactante, o en un solvente no polar. Los tiempos de reaccin comunes varan de 1 a 10
horas a temperaturas de 60-110C.
La acilacin directa de los alcoholes con cidos carboxlicos es preferida sobre las acilaciones
con anhdrido (economa de tomos pobre) o cloruro de acilo(sensible a la humedad). La principal
desventaja de la acilacin directa es el equilibrio qumico desfavorable, que debe ser remediado,
por ejemplo, por un gran exceso de uno de los reactantes, o por eliminacin del agua (por
ejemplo, mediante la destilacin de Dean-Stark, el uso de tamices moleculares, o el uso de una
cantidad estequiomtrica de cido sulfrico concentrado como catalizador). En un estudio2 se
encontr que el TBATB es un catalizador muy efectivo. Por ejemplo, la acilacin del 3-
fenilpropanol con cido actico glacial y TBATB a reflujo genera el ster en 15 minutos en
un rendimiento qumico del 75%, sin la necesidad de eliminar agua. Se cree que el cido
bromhdrico liberado por el TBATB protona al alcohol sobre el cido, haciendo que el carboxilato
sea el nuclefilo real en un mecanismo "inverso" al de la esterificacin normal.

El mecanismo de reaccin para esta reaccin tiene varios pasos:

1. Se transfiere un protn del catalizador cido al oxgeno del grupo carbonilo carboxlico,
incrementando el carcter electrfilo del carbono carbonlico.
2. El carbono carbonlico es, a continuacin, atacado por el tomo de
oxgeno nucleoflico del alcohol.
3. Se transfiere un protn del catin oxonio a una segunda molcula de alcohol, dando
lugar a un complejo activado.
4. La protonacin de uno de los grupos hidroxilo del complejo activado conduce a un
nuevo ion oxonio.
5. La prdida de agua del ltimo ion oxonio, y la posterior deprotonacin da lugar al ster.

Un mecanismo general para una esterificacin de Fischer se muestra a continuacin.

La produccin de acetato de etilo a partir de cido actico y etanol mediante una reaccin de
esterificacin de Fischer puede llevarse a cabo a escala de laboratorio de manera