24/09/2017 Dureza e a Presena de Clcio na gua

Anlise de guas & Euentes

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7. Dureza e a Presena de Clcio na gua

O on clcio um dos ctions comumente encontrado em maiores concentraes em sistemas de gua doce.

oriundo predominantemente de minerais tais como CaSO4.2H2O (gesso), CaMg(CO3)2 (dolomita) e

CaCO3 em diferentes formas minerais (calcita e aragonita). Os ons clcio e magnsio contribuem para o
parmetro agregado "dureza da gua" denido como:

Dureza = [Ca+2] + [Mg+2]

O efeito mais conhecido da presena de clcio e/ou magnsio na gua de consumo a formao de sais
insolveis com os nions dos sabes, formando uma espcie de "nata" na gua de lavagem ou incrustaes
em tubulaes.

Experimentalmente a dureza pode ser determinada mediante a titulao da amostra com EDTA (ou outra
tcnica analtica que quantique clcio e magnsio, AA) e expressa no como concentrao molar de ons,
mas como a massa em miligramas/L de carbonato de clcio que contm o mesmo nmero total de ons
divalentes (2+) da amostra.

7.1. Precipitao do Carbonato de Clcio - CaCO3

Figura 19. Reao de formao da Calcita

A constante de equilbrio que governa essa reao chamada produto de solubilidade ou Kps, atravs da qual
possvel calcular a solubilidade da substncia em gua.

Kps = [Ca+2][CO3-2] = 4,47 10-9

Por exemplo, a solubilidade do carbonato de clcio em gua pura ( em um sistema isolado do ar e ignorando
outras reaes do on carbonato em gua) pode ser calculada conforme o procedimento:

Figura 20. Solubilidade do Carbonato de Clcio.

7.1.1. Complicando o Clculo da Solubilidade

A dissoluo de CO2 em gua tende a aumentar a solubilizao de CaCO3 devido a reao:

Figura 21. Aumento da solubilidade do Carbonato de Clcio pela dissoluo do CO2.

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Essa mistura de Clcio e bicarbonato costuma ser chamada Dureza Temporria por que quando o CO2
dissolvido liberado durante a ebulio da gua, o equilbrio anterior deslocado para a esquerda, formando
um precipitado branco de carbonato de clcio. Uma das causas da formao de incrustaes em sistemas de
gerao de vapor.

Lembre-se que o CO2 dissolvido produz cido carbnico

7.1.2. Complicando um pouco mais o clculo da solubilidade.

Um outro fator que deve ser levado em conta no clculo da solubilidade a concentrao de ons no meio
(fora inica) que afeta um parmetro chamado "atividade" e tem como efeito prtico uma solubilidade real
maior do que a solubilidade terica.

Apenas como exemplo, a solubilidade do carbonato de clcio em gua com fora inica 0,10 (prximo a gua
do mar) de 17,4 x 10-5 M, mais que o dobro da concentrao em gua pura, 6,69 x 10-5 M.
(http://jan.ucc.nau.edu/~doetqp- p/courses/env440/env440_2/lectures/lec8/lec8.html)

7.2. Solubilidade Intrnseca

importante saber, tambm, que uma parcela signicativa da solubilidade de um slido inico devida
dissoluo da forma neutra do sal (Solubilidade Intrnseca, como por exemplo no caso do sulfato de clcio.
(Fonte: (Stanley E. Manaham, 2000, pg. 125)

Figura 22. Contribuio da solubilidade intrnseca na solubilidade total do CaSO4

Neste caso a solubilidade intrnseca representa metade da solubilidade total do sal.

7.3. ndice de Saturao de Carbonato de Clcio

O ndice de saturao (IS) de carbonato de clcio um parmetro estimado com base nos resultados de
alcalinidade total, clcio total, pH, temperatura e a fora inica (estimada pela condutividade ou slidos
dissolvidos totais) com o uso de diagramas ou softwares especcos.

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Este ndice permite prever a tendncia de solubilizao ou precipitao de CaCO3 da gua e a consequente
formao de incrustaes em tubulaes e equipamentos.

Segundo esse ndice a gua pode estar em 3 condies:

IS > 0 - gua supersaturada, com tendncia a precipitao do CaCO3

IS = 0 - gua saturada, em equilbrio

IS < 0 - gua subsaturada, com tendncia a dissoluo de CaCO3

H duas categorias gerais de ndice, o que determina a tendncia de precipitao/solubilizao e o que estima
a quantidade que pode precipitar.

7.4. Equilbrios envolvidos na dissoluo de CO2

Figura 23. Equilbrios envolvidos na dissoluo de CO2

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Reaes cido-Base na gua Recapitulando a Oxidao e a
Reduo[1]

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