Captulo 7: Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados.

Seccion 7.1: Tipos de procesos en sistemas cerrados

En esta seccion se tendra en cuenta sistemas cerrados que tiene el tiempo suficiente para que todos los puntos
dentro de el esten en equilibrio cuando pasa continuamente de un estado a otro en un proceso y como consecuencia
estos describen trayectorias, en la grafica P vs v, perfectamente distinguibles y bien determinadas. Con lo anterior
se analizara el trabajo en cierto tipo de procesos muy comunes en sistemas cerrados para incluirlos posteriormente
en la aplicacion de la primera ley de la termodinamica.

7.1.1: Proceso isobarico

Los motores de los vehculos, compresores en refrigeradores y equipos de pintura, las maquinas de vapor, sistemas
de aire acondicionado entre otros dispositivos, en una o varias partes de su ciclo de operacion trabajan con un gas
contenido en un recipiente clndro-embolo, como el que se muestra en la figura 7.1:

Figura 7.1: (a) El sistema se expande, (b) sistema en equilibrio y (c) se comprime el sistema.

Cuando sobre el embolo no actuan mas que la fuerza que produce la presion del gas en el interior y la presion
atmosferica en el exterior, el movimiento libre del piston asegura que la presion interna del sistema no cambia y
cualquier movimiento correspondera a un proceso a presion constante o isobarico. En la parte (b) de la figura 7.1
se observa un gas en equilibrio contenido en un cilndro que se cierra con un embolo movil en la parte de arriba.
Cuando el sistema se expande o se comprime hay movimiento del embolo y por lo tanto la frontera que corresponde
a la cara interna del embolo tambien lo hace. En este caso se dice que la frontera hace trabajo que se identifica
con Wb . Para calcular este trabajo se recurre a la ecuacion:
Z
Wb = F dy,
eje y

la fuerza que mueve la frontera es el cambio de la presion que el gas aplica en el interior de la pared movil. La
presion se define como la fuerza por unidad de area, P = F/A, que despejando se llega a que la fuerza es la presion
multiplicada por el area sobre la cual actua, es decir: F = P A, donde A en este caso corresponde al area del
embolo. Reemplazando en la ecuacion anterior:
Z
Wb = P Ady = P Ayf P Ayi = P Ay,
eje y

en el lado izquierdo el producto Ay = V corresponde al cambio en el volumen generado por la expansion o

compresion del piston. Finalmente:
Wb = P V. (7.1)

59
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Tipos de procesos en sistemas cerrados

Note que en la expansion el signo de V es positivo y por lo tanto este caso corresponde a trabajo de frontera
positivo, lo contrario en la compresion. Sin embargo el signo no debe preocupar puesto que en el ensamble de la
primera ley de la termodinamica esta situacion ya se tuvo en cuenta cuando se declaro que la expansion es trabajo
que sale mientras la compresion es trabajo que entra.
La grafica de un proceso isobarico es: Si se observa con cuidado la grafica P V , figura 7.2, la curva que representa

Figura 7.2: Proceso isobarico: el area bajo curva corresponde al trabajo de frontera.

el proceso forma un rectangulo con el eje horizontal cuya area, base por altura, es:

A = V P,

que es el mismo trabajo del proceso isobarico y que se ajusta perfectamente a la interpretacion geometrica de la
integral.

Ejemplo 22. Un recipiente cilndrio-embolo, en el cual el piston tiene libertad de movimiento y por lo tanto se
asegura que el proceso es isobarico, contiene 100 g de agua lquida a temperatura de saturacion cuando la presion
es de 1 atm. Si el agua se evapora completamente que trabajo hace la frontera?

Solucion: El proceso se considera isobarico. La presion, que es constante, es de 1 atm = 1.013 105 Pa y la
temperatura Tsat@101.3kPa =99.97 C. La masa m = 100 g = 0.1 kg. Revisando las tablas de agua saturada a presion
de 1 atm, se tiene que:

vf = 0.001043 m3 /kg, Vf = mvf = 0.1kg 0.001043 m3 /kg 0.0001043 m3

vg = 1.6734 m3 /kg, Vg = mvg = 0.1kg 1.6734 m3 /kg 0.16734 m3 ,

que como se puede ver con los valores tabulados y el valor de la masa se calcula el volumen en cada estado.
Aplicando la ecuacion 7.1:

Wb = 101.3 kPa 0.16734 m3 0.0001043 m3 16.9 kJ,

que corresponde a trabajo que sale ya que el sistema se expande.

Ejemplo 23. Un gas ideal esta contenido en dispositivo cilndro-embolo con piston movil. El piston tiene una
masa de 5000 g y un area de 6.00 cm2 y es libre de moverse hacia arriba y hacia abajo lo que asegura presion
constante y por lo tanto un proceso isobarico. Que trabajo hace la frontera cuando la temperatura de 0.15 moles
de gas disminuye desde 400 C hasta 80 C?

Solucion:

60
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Tipos de procesos en sistemas cerrados

1. Primera opcion: Considerando que inicialmente el gas se encuentra en equilibrio y por lo tanto las fuezas
sobre el piston suman cero: X
Fy = P A mg = 0,
permiten calcular la presion con:

mg 5 kg 9.8 m/s2
P = = 8.17 104 Pa.
A 6.00 104 m2

Con la ecuacion del gas ideal (P V = nRT ), teniendo el cuidado de dejar la temperatura en grados kelvin,
se calcula los volumenes tanto en el estado inicial como final,as:
nRU T0 0.15 mol 8.3145 Jmol K 673 K
V0 = = 0.01027 m3
P 8.17 104 Pa
nRU Tf 0.15 mol 8.3145 Jmol K 353 K
Vf = = 0.00539 m3 .
P 8.17 104 Pa
Reemplazando directamente en la ecuacion 7.1:

Wb = P (Vf V0 ) = 8.17 104 Pa 0.00539 m3 0.01027 m3 399 J.

Cuando se utilice un resultado como este en la primera ley de la termodinamica simplemente se acotara que
Wb = 399 J y corresponde a trabajo que entra.

2. Segunda opcion: De la ecuacion del trabajo isobarico (ec 7.1) se reemplaza directamente los volumenes inicial
y final despejados desde la ecuacion de gas ideal, as:
   
nRU Tf nRU T0 nRU (Tf T0 )
Wb = P V = P =P = nRU (Tf T0 ) ,
P P P

reemplazando valores:
J
Wb = 0.15 mol 8.3145 (80 C 400 C) 399 J.
mol K
Por que no hay necesidad de cambiar las unidades de temperatura en la anterior ecuacion?

La habilidad para escoger el camino mas simple y por lo tanto el mejor se adquiere con la practica. Entre mas
ejercicios resuelva por su propia cuenta mas experiencia acumula y en ultimas es esta la que permite ver que
caminos hay y evaluar cual es el mejor.

7.1.2: Proceso isocorico

Un proceso que se lleva a volumen constante se llama isocorico o isometrico. La grafica de este proceso en un
diagrama P vs v sera algo como lo que se muestra en la figura 7.3 a. Como es claro y puede verificarse en la
parte b de la figura 7.3 el piston del dispositivo cilndro-embolo esta bloqueado y por lo tanto no se puede mover
asegurando que cualquier proceso que cambie el estado del gas se hara a volumen constante, es decir no hay trabajo
de frontera y por lo tanto:
Z
Wb = P dv = 0, Trabajo de frontera del proceso isocorico. (7.2)
C

61
Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Tipos de procesos en sistemas cerrados

Figura 7.3: (a) Se muestra un proceso en el que un gas pasa del estado 1 con presion Pi hasta el estado 2 con
presion Pf a volumen constante. (b) Los tabiques aseguran el embolo de tal forma que por mas que disminuya o
aumente la presion el volumen permanezca constante.

7.1.3: Proceso isotermico

Un proceso isotermico es aquel en el que la temperatura del sistema permanece constante pero seguramente habra
variaciones del volumen y la presion. Considere un gas encerrado en un dispositivo cilndro-embolo en el cual el
piston es movil. Para controlar que la temperatura permanezca constante se colocara el recipiente dentro de otro
que contiene agua a temperatura ambiente (figura 7.4) y se espera hasta que los dos sistemas lleguen al equilibrio
termico. Despues por medio de una resistencia electrica se calienta un poquito el gas y se espera hasta que el
sistema recobre el equilibrio termico con el alrededor, vuelve y se calienta y vuelve y se espera y estos pasos se
repiten hasta llegar el estado final deseado: Al seguir los pasos anteriores y tomando el tiempo que se requiera

Figura 7.4: Paso 1: Se espera hasta que los dos sistemas esten en equilibrio termico. Paso 2: Se calienta el gas.
Paso 3: Se espera hasta que los dos sistemas vuelvan al equilibrio termico, despues de repiten los pasos 2 y 3.

para asegurar que el sistema solo pasa por estados de equilibrio (o mejor cuasiequilibrio) la trayectoria del gas en
este tipo de proceso sera como se muestra en la figura 7.5:
El proceso que se muestra en la figura 7.5 se conoce como expansion isotermica y como se puede inferir inme-
diatamente hay movimiento de la frontera y por lo tanto trabajo. Para calcular el trabajo en la expansion (o
compresion) isotermica se parte de la definicion de trabajo de frontera:
Z
Wb = P dV,

si el gas contenido en el dispositivo cilndro-embolo es ideal, a partir de la ecuacion (P V = nRT ) se despeja la

62
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Tipos de procesos en sistemas cerrados

Figura 7.5: Grafica de un proceso isotermico en un diagrama P vs v. La lnea azul puntueda junto con la continua
roja corresponde a una isoterma, es decir un camino donde la temperatura es constante.

presion y por lo tanto:

nRU T
P = ,
V
que reemplazada en la ecuacion del trabajo de frontera, se obtiene:
Z Vf
nRU T
Wb = dV.
V0 V
Como la temperatura y numero de moles son constantes,
Z Vf
dV
Wb = nRU T ,
V0 V
que al integrar y haciendo uso de las leyes de los logaritmos, finalmente se obtiene:
 
Vf
Wb = nRU T ln . (7.3)
V0
Ejemplo 24. Dos moles de gas ideal estan a 43.0 C. Por medio de un proceso isotermico el volumen se reduce
hasta triplicar la presion. Calcule el trabajo hecho por la frontera movil.
Solucion: Este es el caso de una compresion isotermica, pero todava no se puede aplicar la ecuacion 7.3 debido
a que no se conoce la relacion entre los volumenes inicial y final. A fin de encontrar tal relacion se recurre a la
ecuacion:
P1 V1 P2 V 2
= ,
T1 T2
y considerando que P2 = 3P1 , se tiene:
P1 V 1 3P1 V2
= ,
T T
de la cual permite deducir que:
V1 = 3V2 .
As si V2 = Vf entonces 3V2 = V0 , reemplazando en la ecuacion 7.3 teniendo cuidado de expresar la temperatura
en grados kelvin, se obtiene:
 
Vf
Wb = nRU T ln =
V0
 
J V2
2 mol 8.3145 316 K ln =
mol K 3V 2
 
J 1
2 mol 8.3145 316 K ln 5.77 kJ,
mol K 3
que como es una compresion corresponde a trabajo que entra.

63
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Balance de energa para sistemas cerrados

7.1.4: Proceso politropico

En general cuando se comprimen o expanden gases la presion y el volumen estan relacionados por expresiones de
la forma:
PV n = k o P = kV n ,
donde tanto n como k son constantes. Note que el proceso isotermico tiene esta forma. Para valores de n distintos
de n = 1 es posible obtener la expresion para el trabajo de frontera, as:
n+1
!
Z Z Vf
V n+1
f V
Wb = P dV = k V n dV = k 0 , para n 6= 1,
V0 n + 1 n + 1

reorganizando y teniendo en cuenta las leyes de las potencias, lo anterior se transforma en:
kVfn Vf kV0n V0
Wb = , para n 6= 1,
n + 1
como P = kV n , se reemplaza en cada caso y por lo tanto:
Pf Vf P0 V0
Wb = , para n 6= 1. (7.4)
n + 1
En el caso particular del gas ideal en el que P V = nRT , la ecuacion anterior quedara:
nRU Tf nRU T0 nRU
Wb = = (Tf T0 ) , para n 6= 1.
n + 1 n + 1
El caso particular n = 1 ya se trato en la seccion pasada.

Seccion 7.2: Balance de energa para sistemas cerrados

Retomando los conceptos vistos en el captulo 3 en cual se planteo la primera ley de la termodinamica como un
balance de energa, que resumiendo se puede enunciar: el cambio de energa interna de un sistema estacionario se
debe a las entradas y/o salidas de calor, trabajo y energa en forma de masa. En ecuacion:

Qentra Qsale + Wentra Wsale + Emasa que entra Emasa que sale = U.

En forma de tasa:

Qentra Qsale + Wentra Wsale + Emasa que entra Emasa que sale = U .

Como en un sistema cerrado no hay entrada ni salida de masa, las ecuaciones anteriores se reducen a :
Qentra Qsale + Wentra Wsale = U,
Qentra Qsale + Wentra Wsale = U .
A continuacion se presentaran algunos ejemplos que combinan la aplicacion de estas ecuaciones con lo revisado en
los captulos 4, 5 y 6.
Ejemplo 25. Un dispositivo cilndro-embolo contiene 80 g de vapor de agua saturado que se mantiene a presion
constante de 400 kPa (embolo movil). Una resistencia electrica dentro del dispositivo se activa pasando una
corriente 2.0 A durante 8 min alimentada desde la toma-corriente de la casa, es decir 110 V. Al tiempo que ocurre
el calentamiento las paredes del dispositivo disipan calor al exterior por valor de 5.0 kJ. Determine la temperatura
final del vapor de agua.

64
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Balance de energa para sistemas cerrados

Solucion: A partir de la ecuacion de balance de energa para sistemas cerrados se revisa con que terminos se
cuenta, as:
0 5.0 kJ iV t frontera
Q7entra Q
 7sale + 
 >entra 
W W
> = U.
sale
 
Nada en el enunciado permite calcular el trabajo de frontera (expansion) por lo que se intentara otro camino.
Antes de reemplazar valores numericos (excepto los ceros) se plantea lo siguiente:

Qsale + iV t = U + P V,

donde el termino de la derecha corresponde al cambio de la entalpa (H + P V ) bajo la consideracion de presion

constante y por lo tanto:
Qsale + iV t = H = H2 H1 .
El valor de la entalpa especfica inicial (h1 ) se busca en las tablas de vapor de agua saturado a la presion de 400
kPa, que es:
hg@400kPa = 2738.1 kJ/kg,
y por lo tanto la entalpa inicial es:

H1 = mh1 = 80 103 kg 2738.1 kJ/kg 219.05 kJ.

Despejando la entalpa final:

H2 = Qsale + iV t + H1 ,
reemplazando valores numericos:
kJ
H2 = 5.0 kJ + 2 A 110 V 480s + 219.05 kJ 319.65 kJ,
1000 J
resultado que se divide entre la masa para encontrar su valor especfico:
H2 319.65 kJ
h2 = = 3995.6 kJ/kg,
m 80 103 kg
valor que es mayor a la entalpa de saturacion a la presion dada (hg@400kPa = 2738.1 kJ/kg). Y de acuerdo a los
criterios vistos en el captulo 5 corresponde a vapor sobrecalentado.
En la tabla de vapor sobrecalentado se ubica la presion de 400 kPa (0.4 MPa) y se busca el valor mas cercano a
3995.6 kJ/kg y se lee la temperatura correspondiente. Segun las tablas del libro de Cengel [1], la temperatura del
vapor esta entre 700 y 800 C. Al realizar la correspondiente interpolacion, finalmente se obtiene la respuesta:

Tf = 729.4 C.

Ejemplo 26. Un contenedor de un sistema de refrigeracion es un tanque rgido de 1.0 m3 que trabaja con
refrigerante 134-a inicialmente a 100 kPa y se midio que la masa de vapor es el 28.6 % de la total. En el proceso
de refrigerado el mecanismo transfiere calor al refrigerante hasta que la presion en el tanque es de 600 kPa. (a)
Determine la cantidad de calor que se transfirio desde el mecanismo al refrigerante.

Solucion: El sistema es cerrado y cualquier proceso que se ejecute es a volumen constante, por lo tanto no hay
trabajo de frontera.
Balance de energa: Se revisa termino a termino para saber con que se cuenta, as:
?? 0 0 0
Q7entra Q
 7sale + 
 >entra 
W W
> = U.
sale
 

65
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Balance de energa para sistemas cerrados

Que se reduce a:
Qentra = U2 U1 ,
A primera vista parece un problema muy sencillo, pues solo se deben determinar los valores de la energa interna
en los estados 1 y 2, y en verdad lo es, pero para encontrar estos valores antes se debe determinar la masa del
refrigerante en el tanque.
En la tabla correspondiente del refrigerante 134-a (cita bibliografica [1]) se extraen los datos de saturacion a la
presion dada de 100 kPa:
Tabla 6. Refrigerante 134-a saturado a la presion de 100 kPa.
Tsat@100kPa ( C) vf (m3 /kg) vg (m3 /kg) uf (kJ/kg) uf g (kJ/kg) ug (kJ/kg)
-26.37 0.0007259 0.19254 17.21 197.98 215.19
Se sabe del enunciado que el volumen del tanque es 1.0 m3 y la calidad 0.286 (mezcla saturada). Primero, con los
datos de la tabla anterior se calcula el volumen especfico promedio, as:
vprom = vf + vf g x,
vprom = 0.0007259 m3 /kg + 0.19254 m3 /kg 0.0007259 m3 /kg 0.286,

vprom 0.05558 m3 /kg,

de la ecuacion del volumen especfico v = V /m se despeja la masa total, entonces:
V 1.0 m3
m= = 17.99 kg,
v 0.05558 m3 /kg
Para calcular la energa interna del estado 1 (inicial) se calcula el valor promedio de la energa interna especfica:
uprom = uf + uf g x = 17.21 kJ/kg + 197.98 kJ/kg 0.286 73.832 kJ/kg,
y despues se multiplica por la masa total para obtener el valor de U1 , as:
U1 = mtotal uprom = 17.99 kg 73.832 kJ/kg 1.328 103 kJ
El problema de hallar U2 es que se desconoce el estado de la sustancia, es decir no se sabe si todava es mezcla
saturada o es vapor saturado o vapor sobrecalentado.
Para identificar el estado se debe revisar los datos del refrigerante 134-a a la presion de saturacion de 600 kPa y
con volumen especfico: 0.05558 m3 /kg (volumen constante):
Tabla 7. Refrigerante 134-a saturado a la presion de 600 kPa.
Tsat@600kPa ( C) vf (m3 /kg) vg (m3 /kg) uf (kJ/kg) uf g (kJ/kg) ug (kJ/kg)
21.55 0.0008199 0.034295 81.02 160.81 241.83
Al comparar los volumenes especficos se observa que el tabulado, vg@600kPa , es menor que el volumen dado y de
acuerdo a los criterios dados en el captulo 5, el estado de la sustancia es vapor sobrecalentado. Revisando las
tablas del refrigerante 134-a de vapor sobrecalentado a 600 kPa y buscando el valor mas cercano a v = 0.05558
m3 /kg, la energa especfica correspondiente es:
u = 357.96 kJ/kg,
y la energa U2 = mtotal u es:
U2 = 17.99 kg 357.96 kJ/kg 6.440 103 kJ.
Retomando la ecuacion resultante del balance de energa:
Qentra = U2 U1 = 6.440 103 kJ 1.328 103 kJ = 5.112 103 kJ,
que es la respuesta buscada.

66
Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Ejercicios

Seccion 7.3: Ejercicios

Ejercicio 54. Refrigerante 134-a se almacena en un tanque rgido de 5 ft3 a una temperatura de -20 F y con
calidad del 40.0 %.. Se transfiere calor al tanque se forma que se aumenta la temperatura del refrigerante hasta
110 F. Que cantidad de calor necesaria para llevar a cabo este proceso?

Ejercicio 55. Se mantiene una sustancia dentro de un tanque rgido adiabatico. En el interior del recipiente se
coloco un agitador de paletas. Suponga que el agitador se enciende y es capaz de realizar 25 kJ de trabajo. En
cuanto aumento la energa interna de la sustancia?

Ejercicio 56. A presion constante se calientan 4 kg de agua lquida saturada que esta a una temperatura de
180 C dentro de un dispositivo cilndro-embolo de piston movil. Se agrega calor hasta que toda el agua queda
como vapor sobrecalentado a 200 C. Cuanto calor se agrego?

Ejercicio 57. Un dispositivo cilndro-embolo de piston movil contiene 4 galones de agua lquida saturada a
una presion de 2 atmosferas. Dentro del dispositivo hay un agitados de paletas y una resistencia electrica. Si la
resistencia se conecta a una fuente de voltaje de 220 V y pasa una corriente de 10 A durante 30 minutos, cual es
el trabajo mnimo que debe hacer el agitador para que se evapore todo el agua?

Ejercicio 58. En un sistema cerrado se ejecuta un proceso que al final no produce cambio en la energa interna
del sistema. Se mide que en el proceso el sistema produce trabajo por valor de 20 kJ. Cuanto calor se le tranfirio
al sistema?

Ejercicio 59. Se convierte vapor saturado de 150 C a lquido saturado por un proceso de temeperatura constante.
Calcule el calor transferido y el trabajo realizado durante este proceso, en kJ/kg.

67
 Captulo 8: Calor especfico de gases ideales

Antes de entrar a tratar en propiedad con los gases ideales es necesario es necesario tener presente las siguientes
definiciones:

Definicion 11. Calora (cal): Es la cantidad de energa en forma de calor necesaria para elevar la temperatura
de un gramo de agua a una atmosfera desde 14.5 C hasta 15.5 C. Su relacion con otras unidades de energa se
presenta a continuacion:
1 cal = 4.186 J,
1 kcal = 1000 cal,
1 kcal = 4186 J,
252 cal = 1 Btu = 778 ft lb = 1055 J,
,

Definicion 12. Capacidad calorfica (C): La capacidad calorfica de una sustancia se define como la cantidad
de energa (calor) necesaria para aumentar la temperatura de esa masa de sustancia en un grado centgrado. De
forma intuitiva se observa que si el calor Q produce el cambio T entonces:

Q = CT, (8.1)

y por lo tanto las unidades SI de C son:

J
[C] = C
.

Con el fin de tabular las propiedades de las sustancias conviene definir una magnitud similar a la anterior pero
por unidad de masa, as:

Definicion 13. Calor especfico (c): El calor especfico de una sustancia se define como la cantidad de energa
en forma de calor que hay que agregar (o quitar) para elevar (o disminuir) en un grado centgrado la temperatura
de una unidad de masa de la sustancia en cuestion. Es de anotar que este valor es propio de cada sustancia.
Tomando como base la ecuacion 8.1, el calor especfico se calcula como:
Q
c= , (8.2)
mT
sus unidades SI son:
J
[C] = .
kg C

Calor especfico de algunas sustancias

Los datos de la siguiente tabla consideran que la presion es una atmosfera (1 atm) y a menos que se indique lo
contrario la temperatura es de 25 C.

Tabla 8. Calor especfico de algunas sustancias a 25 C.

68
 Calor especfico de gases ideales

Sustancia c c
J/kg C cal/ g C
Agua lquida (15 C) 4.186 1
Agua (vapor a 100 C) 2010 0.48
Mercurio 140 0.033
Alcohol 2400 0.58
Aluminio* 900 0.215
Berilio* 1830 0.436
Hierro* 448 0.107
Oro* 129 0.0308
Plata* 234 0.056
Cobre* 387 0.0924

* Solidos. Datos tomados de la referencia bibliografica [4].

La ecuacion 8.2 es propia de la calorimetra que es la ciencia que trata con la medida del calor en principio es
valida para las fases solida, lquida y vapor de las sustancias y por esto en la tabla hay valores de esta magnitud
para sustancias en una de estas tres fases, sin embargo no es valida en los cambios de fase y se debe reemplazar
por:
Q = Lm, (8.3)
donde L se llama calor latente y tiene valores para la fusion y la vaporizacion. En la siguiente tabla([4]) se muestran
estos valores para diferentes sustancias considerando que la presion es una atmosfera:

Tabla 9. Calor latente de fusion y vaporizacion y temperaturas de punto de fusion y ebullicion de algunas
Sustancia Punto de Calor latente Punto de Calor latente de
fusion de fusion ebullicion vaporizacion
( C) (J/kg) ( C) (J/kg)
Helio -269.65 5.23103 -268.93 2.09104
Nitrogeno -209.97 2.55104 -195.81 2.01105
sustancias. Oxgeno -218.79 1.38104 -182.97 2.13105
Agua 0 3.333105 100 2.26106
Aluminio 660 3.97105 2450 1.14107
Oro 1063 6.44104 2660 1.58106
Plata 960.8 8.82104 2193 2.33106
Cobre 1083 1.34105 1187 5.06106

En general el valor c depende del proceso por el cual se entrega (o extrae) energa a la masa unitaria de sustancia
para aumentar (o disminuir) su temperatura en un grado centgrado. Pero de todos los calores especficos tienen
especial aplicacion practica los que se obtienen por procesos de volumen constante (cV ) y presion constante (cP ).
Relacionados con las propiedades termodinamicas se calculan con las siguientes ecuaciones:
 
u
cV = ,
T V
  (8.4)
h
cP = .
T P

Donde la primera ecuacion se lee como: el calor especfico a volumen constante mide la rapidez con que cambia la
energa interna cuando cambia la temperatura manteniendo fijo el volumen. Y la segunda como: el calor especfico
a presion constante mide la rapidez con que cambia la entalpa cuando cambia la temperatura manteniendo fijo la
presion.

69
 Calor especfico de gases ideales Calores especficos y el gas ideal

El valor de cP siempre es mayor que el de cV debido a que en el primero se requiere energa adicional para la
expanson a parte de la necesaria para elevar la temperatura.
Por otro lado los valores del calor especfico mostrados en la tabla corresponden a procesos a presion constante
y es de esperar que a diferentes presiones y temperaturas, estados diferentes, el valor tpico para cada sustancia
cambie, pero aunque esto es verdad la variacion es tan pequena que muy a menudo se toman como constantes.
Sin embargo no hay que perder de vista que cV y cP son propiedades y como tal tienen su valor establecido para
cada estado y en algunos casos se debe observar con cuidado este detalle.
De acuerdo a las ecuaciones 8.4 se puede apreciar que cV esta directamente relacionado con el cambio de la energa
interna por unidad de temperatura a volumen constante mientras cP con el cambio de la entalpa por unidad de
temperatura a presion constante.

Seccion 8.1: Calores especficos y el gas ideal

En 1843 en un expreimento clasico, Joule demostro que la energa interna de un gas ideal depende exclusivamente
de la temperatura, es decir:
u = u(T ),
desde la teora tambien es posible demostrar la conclusion de Joule sin embargo esto no se encuentra dentro de
los propositos de este texto, se recomienda al lector interesado revisar el captulo 12 de [1].
Recordando que un gas ideal cumple la relacion:

P v = RT,

y que la entalpa se define como:

h = u + P v.
reemplazando RT en la segunda,
h = u + RT.
Si en un gas ideal la energa interna solo depende de la temperatura se puede concluir de la ultima ecuacion que
lo mismo ocurre para la entalpa y por lo tanto:

h = h(T ).

Ya que para un gas ideal u y h solo dependen de la temperatura, las ecuaciones 8.4 permiten deducir que lo mismo
ocurre para cV y cP y por lo tanto las ecuaciones mencionada se transforman en:
du kJ
cV = ,
dT kg K
dh kJ
cP = , ,
dT kg K
que despejando la energa y la entalpa respectivamente llevan a:

du = cV (T )dT,
dh = cP (T )dT.

Si se conoce la relacion funcional de los calores especficos con la temperatura o en su defecto los valores (cons-
tantes), las ecuaciones anteriores permiten calcular los cambios de energa interna y de entalpa respectivamente.

70
 Calor especfico de gases ideales Calores especficos y el gas ideal

Resolviendo para un gas ideal que pasa del estado 1 al 2, finalmente se obtiene:
Z 2
kJ
u = cV dT,
1 kg
Z 2 (8.5)
kJ
h = cP dT, .
1 kg

En el caso que se conozca la relacion funcional con la temperatura la tarea siguiente es resolver la integral, la
cual en el peor de los casos puede llegar a necesitar de tecnicas numericas. Si no es el caso con las tecnicas de
integracion aprendidas en un curso de calculo II sera suficiente.

Ejemplo 27. Aire a 27 C a 2.0 atm se calienta a volumen constante hasta 327 C. Determine el cambio de la
energa interna especfica si se conoce que la relacion funcional de cV con la temperatura esta dada por la ecuacion:

cV (T ) = a + bT + cT 2 + dT 3 ,

donde:
kJ
a = 0.6833 ,
kg K
kJ
b = 6.7898 105 ,
kg K2
kJ
c = 1.6576 107 ,
kg K3
kJ
d = 6.7863 1011 .
kg K4
Solucion: El aire a estos valores de temperatura y presion se puede considerar un gas ideal. Convirtiendo a
kelvin la temperatura, el cambio de la energa interna especfica se calcula directamente con:
Z 2
u = cV (T )dT,
1

por integracion directa se obtiene:

b c d
u = a(Tf T0 ) + (Tf2 T02 ) + (Tf3 T03 ) + (Tf4 T04 ).
2 3 4
Reemplazando los valores numericos y considerando que T0 = 300 K y Tf = 600 K, se obtiene:

kJ
u = 213.4 .
kg

En los casos que los valores de cV y cP se puedan considerar constantes cuando el sistema pasa del estado 1 al 2,
la solucion de la integral en las ecuaciones 8.5 simplemente quedan:
kJ
u = cV (T2 T1 ), ,
kg
(8.6)
kJ
h = cP (T2 T1 ), .
kg
Ejemplo 28. Determine el cambio de entalpa y energa interna especficas del nitrogeno cuando se calienta desde
600 K hasta 1000 K.

71
 Calor especfico de gases ideales Calores especficos y el gas ideal

Solucion: El nitrogeno a estas temperaturas puede ser considerado un gas ideal. No se sugiere ningun modelo o
relacion funcional de cV y cP con la temperatura, por lo tanto se buscara los valores en una tabla.
En la referencia bibliografica [7] los valores tabulados de cV y cP estan tabulados para varios gases ideales y se
pueden usar en posteriores ejercicios:
Tabla 10. Calor especfico a presion y volumen constante.
Tipo de gas Gas cV cP
kJ/kmol K kJ/kmol K
Monoatomico He 12.47 20.78
Monoatomico Ar 12.47 20.78
Diatomico H2 20.42 28.74
Diatomico N2 20.76 29.07
Diatomico O2 20.85 29.17
Diatomico CO 20.85 29.16
Poliatomico CO2 28.46 36.94
Poliatomico SO2 31.39 40.37
Aplicando directamente la ecuacion 8.6 se tiene respectivamente:
kJ 1 kmol kJ
u = 20.76 (1000 K 600 K) 296.6 .
kmol K 28 kg kg
Note que se incluyo un factor para convertir de kmoles a kilogramos y para esto fue necesario consultar en una
tabla periodica la masa molar del nitrogeno molecular.
Para calcular el cambio en la entalpa se procede de forma semejante pero con el correspondiente valor del calor
especfico a presion constante, as:
kJ 1 kmol kJ
h = 29.07 (1000 K 600 K) 415.3 .
kmol K 28 kg kg

Puede ocurrir que los cambios en los valores especficos presenten variaciones que no se pueden ignorar cuando el
sistema pasa del estado 1 al 2, pero no existe la relacion funcional. En este caso a fin de evitar cometer errores
graves por elegir el valor de 1 o el de 2, lo mejor es considerar el valor promedio, lo que llevar a la solucion:
kJ
u = cV prom (T2 T1 ), ,
kg
(8.7)
kJ
h = cP prom (T2 T1 ), .
kg
Ejemplo 29. Determine el cambio de entalpa y energa interna del nitrogeno cuando se calienta desde 600 K
hasta 1000 K.
Solucion: El nitrogeno a estas temperaturas puede ser considerado un gas ideal. No se sugiere ningun modelo o
relacion funcional de cV y cP con la temperatura, por lo tanto se buscara los valores en una tabla.
En la tabla A-2b del libro de Cengel ([1]) los valores tabulados de cV y cP son:
Tabla 11. Calor especfico a presion y volumen constante del nitrogeno.
Sustancia cV cP
kJ/kg K kJ/kg K
Nitrogeno
Aire 0.718 1.005
Argon 0.3122 0.5203
Butano 1.5734 1.7164
Dioxido de Carbono 0.657 0.846

72
 Calor especfico de gases ideales La relacion gamma

Seccion 8.2: La relacion gamma

Para gases ideales tanto la energa interna como la entalpa son funciones exclusivas de la temperatura y ademas
estan relacionadas por la ecuacion:
h = u + RT,
donde R es la constante de gas ideal. Tomando el diferencial:

dh = d(u + RT ),
dh = du + d(RT ),
0
dh = du + T 
dR
*+
 RdT,

en el ultimo paso se aplico la ley del producto para derivadas con lo que se obtiene:

dh = du + RdT,

dividiendo entre dT ,
dh du
= + R,
dT dT
donde los dos primeros terminos son los correspondientes cV y cP del gas ideal, por lo tanto:
kJ
cP = cV + R, . (8.8)
kg K
Esta ultima ecuacion, que expresa la relacion entre los calores calorficos para el caso del gas ideal, es de gran valor
en el analisis de sistemas con este tipo de sustancias pues conociendo el valor de uno de ellos inmediatamente se
sabe el del otro y esto permite que tome sentido la relacion gamma:
cP
= , (8.9)
cV
conocida como la razon gamma y su importancia radica es que es una propiedad de los gases. En la siguiente tabla
(tomado de [7]) se presentan los gammas de algunos gases en la region donde se pueden considerar ideales,
Tabla 12. Gamma de algunos gases.
Tipo de gas Gas
Monoatomico He 1.67
Monoatomico Ar 1.67
Diatomico H2 1.41
Diatomico N2 1.40
Diatomico O2 1.40
Diatomico CO 1.41
Poliatomico CO2 1.30
Poliatomico SO2 1.29
El gamma del aire es de 1.40. Note que gamma no tiene unidades y siempre es mayor que 1. Si la ecuacion 8.8 se
divide entre cV ,
cP cV R
= + ,
cV cV cV

73
 Calor especfico de gases ideales Ejercicios

la relacion gamma aparece de forma natural, as:

R
=1+
cV
despejando cV ,
R
cV = . (8.10)
1
Ejemplo 30. Un salon de clases contiene 5000 moles de aire. Al caer la tarde la temperatura del aslon cae de 20 C
hasta 11 C. Determine el cambio de energa interna del aire, considerando que el proceso fue a presion constante
de una atmosfera y que el valor del gamma del aire es =1.40.

Solucion: Utilizando la ecuacion 8.10, se calcula el calor especfico a volumen constante, contando que la constante
de aire es R = 0.2870 kJ/kg K. As que reemplazando valores numericos:

R 0.2870 kgkJK kJ
cV = = 0.7175 .
1 1.40 1 kg K
Con este valor calcular el cambio de la energa interna especfica es inmediato:
kJ kJ
u = cV (Tf T0 ) = 0.7175 (11 C 20 C) 6.348 .
kg K kg

A continuacion se calcula la masa de los 5.0 kmol de aire. La composicion del aire es 78 % nitrogeno molecular,
20 % oxgeno molecular y 1 % argon, consultando en una tabla periodica estos datos, la masa molecular del aire
es:
kg kg kg kg
Maire = 78 %MN2 + 20 %MO2 + 1 %MAr = 0.78 28 + 0.20 32 + 0.01 40 28.64 .
kmol kmol kmol kmol
que multiplicada por el numero de moles da una masa de:
kg
maire = N Maire = 5 kmol 28.64 = 143.2 kg.
kmol
Por ultimo el cambio de la energa interna es:
kJ
U = m u = 143.2 kg 6.348 909 kJ.
kg
Que significa el signo menos?

Seccion 8.3: Ejercicios

Ejercicio 60. En un recipiente rgido se enfra nitrogeno a 100 psia y 400 F, hasta que su presion se reduce a la
mitad. Calcule (a) el trabajo realizado por o sobre el sistema y (b) el calor transferido durante este proceso en
Btu/lbm, identificando si es calor que entra o sale del recipiente.

Ejercicio 61. Un tanque rgido contiene 40 lbm de aire a cuatro atmosferas y 100 F. El recipiente se calienta hasta
que la presion se triplica. Calcule (a) el volumen del tanque y (b) la cantidad de calor transferido identificando su
direccion.

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 Calor especfico de gases ideales Ejercicios

Ejercicio 62. De viaje a tierra caliente, al salir del hotel en una manana muy calida, usted enciende un ventilador
de 100 W y cierra la puerta de la habitacion y para asegurarse que no abran puertas ni ventanas coloca la senal
de no molestar con la esperanza que cuando regrese en la noche, la habitacion se encuentre muy fresca y pueda
dormir tranquilamente. En el supuesto que el plan funcione y que ademas no entro calor por puertas y ventanas,
calcule la temperatura del cuarto cuando regresa 8 horas despues. Suponga una habitacion estandar de 3 m 4
m 2 m de altura y valor de calores especfico a temperatura ambiente.

Ejercicio 63. Dos kilogramos de aire en un recipiente cerrado pero no rgido se llevan de 500 kPa y 250 C hasta
100 kPa por un proceso muy cuidadoso. Calcule: (a) el volumen inicial del sistema, (b) el trabajo realizado y (c)
el calor transferido.

Ejercicio 64. Vapor de dioxido de carbono en un dispositivo cilndro-embolo pasa de 600 F a 300 F mediante un
proceso isobarico a una atmosfera. Calcule: (a) el trabajo y (b) el calor transferido en este proceso. Exprese sus
respuestas en unidades ingesas.

Ejercicio 65. Una temporada muy dura de invierno azota la ciudad. Para mantener la temperatura del aire de
la habitacion a un valor constante y tolerable se conecta un calentador de resistencias electricas. Si se estima que
por las paredes y ventanas se pierde calor a razon de 5 MJ por hora, que potencia consume el calentador?

Ejercicio 66. Una masa de aire de 20 kg se encuentra dentro de un dispositivo cilndro-embolo de piston movil
que asegura una presion constante de 3.5 atmosferas. Una resistencia electrica dentro del dispositivo hace que la
temperatura del aire pase de 20 a 80 C. Si se estima que en el proceso salen 40 kJ de calor al exterior, calcule la
energa que suministra la resistencia.

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