29/03/2017

Motores combusto
Interna
Me. Eng. Guilherme De Pieri Pickler

4. Combustveis

4.1 Breve histrico

Meados do sculo XIX necessidade de combustvel para

iluminao (querosene e gs natural) criao da indstria do
petrleo;

Final do sculo XIX crescimento do transporte motorizado,

aumentando a demanda por gasolina consolidao da indstria do
petrleo;

Gasolina composta por destilados leves do petrleo, com baixa

resistncia a detonao;

Adio de lcool etlico e metlico para inibir este problema;

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4. Combustveis

4.1 Breve histrico

1921 Midgley e Brown desenvolveram nos laboratrios da

General Motors o Chumbo-Tetra-Etila - Pb(C2H5)4 - contra a
detonao espontnea, tornando-se o principal aditivo desde ento;

Durante a 2 Guerra Mundial o consumo de Petrleo cresceu

enormemente e com isso novos processos de refino e novos
catalisadores foram descobertos, incrementando a indstria do
petrleo e proporcionando o surgimento da indstria petroqumica;

Aps a crise do petrleo foram pesquisados vrios combustveis

alternativos, mas a utilizao em grande escala ocorreu em poucos
pases, tais como: Brasil e Nova Zelndia;

4. Combustveis

4.1 Breve histrico

Desde 1935 utilizado lcool juntamente com gasolina no Brasil,

mas s a partir de 1980 os teores aumentaram para 20% variando
at 25%, dependendo da safra.

lcool substituto do Chumbo-Tetra-Etila como inibidor de

detonao;

Atualmente os principais derivados do petrleo utilizados em MCI

so as gasolinas, os leos diesel, o querosene de aviao e vrios
leos combustveis martimos (para motores pesados e de baixa
rotao);

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Petrleo: lquido oleoso, cor entre castanho e negro, com cheiro

desagradvel, geralmente menos denso que a gua, retirado do
subsolo ou da superfcie (lagos de asfalto);

Fonte: www.comodescargar.net

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

H petrleos pouco viscosos, semelhantes a um diesel, tambm

chamados de condensados (ex.: petrleo de Urucu Amaznia);

Existem tambm petrleos quase slidos que demorariam quase um

dia inteiro para escorrer de um recipiente (ex.: alguns petrleos
venezuelanos);

Quimicamente: hidrocarbonetos + (1 a 10%) de S, O, N.

Predominncia de molculas saturadas (ligaes simples) e
molculas contendo anis benznicos;

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Algumas famlias principais nos petrleos:

o Petrleos parafnicos bons para fabricao de lubrificantes. Ex.:

petrleo Baiano, rabe-leve e o Bashra (Iraque);

o Petrleos naftnicos (asflticos) aslfato e gasolina (viscosidade cai

rpido com a temperatura, no serve como lubrificante). Ex.:
petrleo da Bacia de Campos (RJ);

o Petrleos aromticos produo de solvente, geram naftas com alta

octanagem, no so adequados para fabricar diesel. Ex.: petrleo
Escravos da Nigria e petrleos da Indonsia;

o Petrleos mistos mistura de hidrocarbonetos com compostos

orgnicos, S, N, O, H2O, sais minerais e areia (pequena quant.);

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

A mistura destes hidrocarbonetos combustveis compreende desde o

de baixo ponto de ebulio (1 a 4 tomos de carbono) at os de alto
ponto de ebulio (slidos);

Estes compostos gasosos e slidos se mantm estveis junto com o

lquido, devido aos milhes de anos na natureza;

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Principais hidrocarbonetos:
o Alcanos ou parafinas ( 2+2 ):

Caracterizam-se por terem cadeias abertas, normais ou ramificadas

com somente ligaes simples. Baixa reatividade qumica;

So encontrados tanto parafinas gasosas (C1 a C4), lquidas (C5 a

C17) e slidas (acima de C18);

Para o mesmo nmero de tomos de carbono, compostos de cadeia

ramificada tm menor ponto de fuso e ebulio que os de cadeia
simples;

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Principais hidrocarbonetos:
o Alcanos ou parafinas ( 2+2 ):

Composto Frmula PF [C] PE [C]

Metano 4 -183 -162
Etano 2 6 -172 -88
Propano 3 8 -158 -42
N-butano 4 10 -138 0
N-pentano 5 12 -130 36
N-heptano 7 16 -80 98
n-icosano
8 18 36 354
(isooctano)
isopentano 5 12 -160 28

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Principais hidrocarbonetos:
o Cicloparafnicos ou Naftnicos( 2 ):

Caracterizam-se por terem cadeias saturadas (ligao simples) com

estrutura cclica (anel), podendo ser normal ou ramificada;

Encontram-se no petrleo somente anis de 5 ou 6 carbonos, alm de

compostos com anis fundidos;

Propriedades similares s parafinas, mas possuem ponto de fuso,

ebulio e densidade mais altas;

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Principais hidrocarbonetos:
o Cicloparafnicos ou Naftnicos ( 2 ):

Composto Frmul PF [C] PE [C]

a

Ciclopentano 5 10 -94 49
Metilciclopentano 6 12 -142 72
1,2 dimetilciclopentano 7 14 -62 99
Ciclohexano 6 12 6,5 80,7
Metilciclohexano 7 14 -126 101

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Principais hidrocarbonetos:
o Aromticos ( 26 ):
Possuem um ou mais anis benznicos, ligados a cadeias carbnicas,
lineares ou ramificadas. Grande estabilidade qumica, so excelentes
agentes antidetonantes para MIF;

Composto Frmula PF [C] PE [C]

Benzeno 6 6 6 80
Tolueno 5 5 3 -95 111
Etilbenzeno 6 5 2 3 -62 99

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Impurezas:

o Compostos sulfurados: causam corroso, mau cheiro e tem efeito

poluidor. Em fraes leves so encontrados como 2 e mercaptans
( ), em fraes pesadas como dissulfetos, enxofre livre e
compostos cclicos com molcula de enxofre;

o Compostos nitrogenados: responsvel pelo escurecimento com o

tempo dos derivados (oxidao). Ocorre em compostos cclicos. Ex.:
Pirrol, causador de espuma durante o abastecimento de diesel;

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Impurezas:

o Compostos oxigenados: encontrados em fraes pesadas, conferem

carter cido aos derivados. Ex.: cidos carboxlicos;

o Compostos organometlicos: compostos de ferro, nquel, cobre e

vandio. Encontram-se inseridos dentro de molculas de fraes
pesadas. So potenciais envenenadores para catalisadores de
processamento e causam corroso a altas temperaturas em outros
metais. Ex.: pentxido de Vandio, em leos combustveis causa
derretimento de refratrios;

o gua, sais minerais, areia, argila: causam corroso e depsitos

durante o processamento do petrleo;

4. Combustveis
4.2 Combustveis derivados do petrleo
Produo de derivados Ponto de partida: Destilao atmosfrica e
vcuo;

Fonte: www.clickmacae.com.br

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4. Combustveis

Fonte:
www.engquimicas
antossp.com.br

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Consideraes:

o Nafta: separada em duas correntes leve e pesada. Leve: Usada para

gasolina (geralmente), nafta petroqumica ou solvente leve. Pesada:
carga de unidades de reforma cataltica, produo de diesel, e
aguarrs;

o Querosene: composio do diesel ou como combustvel para motores

a jato;

o Diesel: separado em duas correntes leve e pesada. A pesada, com

alto teor de enxofre enviada para o hidrotratamento para poder ser
adicionada ao diesel automotivo final;

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Consideraes:

o Dos leos, aps a destilao a vcuo, vrios tipos de parafinas so

removidas, pois alteram o seu ponto de fluidez (PF);

o PF a menor temperatura na qual o lquido ainda escoa, quando

resfriado e observado sob condies determinadas;

o Resduos da destilao a vcuo ainda podem ser usados como carga

de unidades de coqueamento, leos combustveis para caldeiras e
motores de grande porte (martimos);

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Craqueamento cataltico fluido:

o Processo paralelo a destilao, para produzir menos derivados;

o Gasleos entram em contato com um catalisador temperaturas da

ordem de 750 C, quebrando as grandes molculas de maneira
bastante aleatria;

o Neste processo so gerados as olefinas ou alcenos - 2 , que se

caracterizam por organizaram-se em cadeias abertas normais ou
ramificadas, com uma ou mais ligaes duplas (insaturadas);

o Tambm so produzidos os naftnicos olefnicos com alta

octanagem;

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Craqueamento cataltico fluido:

o O craqueamento produz:
GLP, de onde se retira o propileno, enviado as petroqumicas para
fabricao de polipropileno;

Nafta craqueada: contm 1/3 de parafnicos, 1/3 de oleofnicos e 1/3 de

aromticos. Ou seja, alta octanagem;

leo Leve de Reciclo (OLR): enviado para hidrotratamento, na qual os

anis aromticos so quebrados, transformando-se em compostos
parafnicos;

leo decantado: utilizado como diluente para a produo de leos

combustveis, asfalto, negro de fumo;

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Hidrotratamento:

o Por exigncias ambientais necessrio diminuir os teores de enxofre

dos combustveis;

o Para isso so utilizados reatores com alta concentrao de hidrognio

e catalisadores a base de metais nobres;

o O combustvel submetido a presses elevadas (80 a 100 bar) e

temperaturas em torno de 400 C;

o Assim consegue-se retirar 2 e 3 , enviado para petroqumicas e

fabricantes de pneus;

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4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

Outros processos:
o Alcoilaao ou Alquilao: isobutano e buteno para produzir naftas
com quase 100% de compostos parafnicos ramificados (altssima
octanagem), para as gasolinas de aviao;

o Reforma cataltica: nafta pesada obtida da destilao direta (baixa

octanagem) para produzir compostos aromticos na faixa de
destilao da gasolina;

o Isomerizao: transformar C5 e C6 parafnicos no ramificados em

parafnicos ramificados, elevando a octanagem;

o Lubrificantes tem processos especficos que no foram citados;

4. Combustveis

4.2 Combustveis derivados do petrleo

No Brasil:

o Gasolina tende a sobrar, devido a utilizao de etanol, e exportada;

o Consumo comandado pelo diesel;

o Adicionam-se fraes mais leves e mais pesadas que o diesel

europeu convencional, procurando manter as mesmas propriedades
mdias;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

So misturas de diversas naftas;

As propriedades devem ser balanceadas de modo a dar um

desempenho satisfatrio em uma grande variedade de condies
operacionais dos motores;

Possui hidrocarbonetos de 4 a 12 carbonos, em sua maioria de 5 a 9

carbonos;

Quanto mais rgidas as especificaes mais difcil e caro obter uma

mistura;

Octanagem e presso de vapor no variam linearmente, sendo muito

influenciadas pela experincia do refinador e clculos matemticos;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

No Brasil as gasolinas so classificadas como:

o A: isenta de lcool etlico anidro, comercializao restrita entre

distribuidor e refinador;

o C: com adio de 22% em volume de lcool etlico anidro, podendo

variar de 18 at 25%. a gasolina distribuda nos postos de
combustvel;

As propriedades variam de acordo com o teor de nafta utilizada na

formulao;

As propriedades que mais influenciam no desempenho do veculo

so: Octanagem e Volatilidade;

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4. Combustveis
4.3 Gasolina

Octanagem: a grandeza que representa a resistncia da mistura do

combustvel com ar autoignio, responsvel pela detonao.

Gasolina tipo C (Sem chumbo):

o Comum - 87 IAD (95 RON)
o Premium - 93 IAD (98 RON)
o Podium (BR Distribuidora) - 95 IAD (102 RON)

Algumas gasolinas oficiais :

o Gasolina do tipo C comum - Especial C/Texaco - ndice de octano 87 IAD
o Gasolina do tipo C aditivada - Plus/Texaco: ndice de octano 87 IAD
o Gasolina do tipo C premium - Premium/Texaco - ndice de octano 91
IAD:
o Gasolina de aviao: ndice de octano 80 - 145 Resoluo ANP n 5 de
2009;
o lcool etlico anidro: ndice de octano 100;
Fonte: Wikipdia

4. Combustveis

4.3 Gasolina (Octanagem)

A detonao um fenmeno que est relacionado com a combusto

espontnea e no desejada;

Combusto = reaes radicalares transferncia de um tomo de

hidrognio para as molculas quentes de oxignio;

Assim a velocidade dessa reao depende da fora de ligao C-H;

Em geral, na presso atm, para lcoois, compostos aromticos e

hidrocarbonetos leves a autoignio fica na faixa de 500 e 600 C;

Para compostos parafnicos e oleofnicos no ramificados de cadeia

longa, o valor cai bastante, sendo da ordem de 200 a 250 C;

Maior temp. de Autoignio, maior resistncia a detonao;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina (Octanagem)

Compostos parafnicos:

o Aumentando o comprimento das cadeias carbnicas aumenta a

tendncia a detonao;

o Em geral, quanto menor e mais ramificada (esfrica) a molcula,

maior a sua temperatura de autoignio, e portanto, maior a
resistncia detonao;

o Adicionando grupos 3 na parte central da cadeia carbnica

decresce a tendncia detonao porque a ramificao aumenta a
frao dos tomos de hidrognio que esto no grupo metila, cujas
ligaes C-H so mais fortes;

4. Combustveis

4.3 Gasolina (Octanagem)

Compostos olefnicos:

o Quanto mais ligaes duplas, menor a tendncia detonao.

Excees ao etileno, acetileno e propileno;
o Mais resistentes que os parafnicos de mesma estrutura carbnica;

Compostos Naftnicos:

o Os naftnicos tm maior tendncia detonao que os respectivos

aromticos;
o Idem para ligaes duplas dos olefnicos;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina (Octanagem)

Compostos aromticos:

o Em funo da alta estabilidade qumica do anel benznico, difcil de

ser quebrado, possuem grande resistncia detonao;
o Radicais adicionados tendem a diminuir a resistncia detonao;

Compostos oxigenados:

o Em geral, possuem elevada resistncia detonao, acima dos

hidrocarbonetos de mesmo tamanho de cadeia;

4. Combustveis

4.3 Gasolina (Octanagem)

No motor:

o Quanto menor a temperatura da mistura na cmara, menos provvel a

detonao. Influem na temperatura: taxa de compresso, temperatura
da mistura na admisso e temperatura das paredes em funo do
arrefecimento do motor;

o Quanto menor a presso da mistura, menos provvel a detonao.

Influem na presso: taxa de compresso, presso da mistura da
cmara, que depende da presso ambiente, da abertura da borboleta e
da existncia de sobrealimentao;

o Quanto mais prxima a mistura da estequiomtrica, levemente rica,

mais provvel a detonao, porque o tempo das pr-reaes e reaes
de oxidao so muito menores nesta condio;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina (Octanagem)

No motor:

o Quanto maior o avano da fasca, maior a temperatura na cmara de

combusto e mais provvel a detonao. 1 ponto de octanagem
equivale a 1 de avano. 1 ponto de variao na RON equivale a
aproximadamente 3% no delay de autoinflamao (aproximadamente
1 ms);

o Quanto mais turbulento, menos provvel a detonao, pois reduzem

o tempo de combusto e homogenezam a mistura e a temperatura da
cmara. O aumento da rotao favorece as turbulncias e reduz o
tempo de combusto, tornando menos provvel a detonao;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Breve histrico:

o Em 1928, o Cooperative Fuel Research Committee CFRC criou

um grupo de trabalho para caracterizar a resistncia detonao de
um combustvel;

o Foi encomendado Waukesha Motor um motor experimental com

taxa de compresso varivel (4 a 18:1) Motor CFR;

o Primeiro mtodo padronizado em 1931 RON (Research Octane

Number);

o Em 1932, foi criado um mtodo mais severo, simulando o veculo

em uma longa subida MON (Motor Octane Number);

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Breve histrico:

o RON os resultados so obtidos comparando-se o combustvel a ser

avaliado com aqueles obtidos com misturas de isooctano e n-
heptano;

o MON o nmero de octano obtido pr-aquecendo a mistura de

combustvel e utilizando-se um motor com maior rotao e ponto de
ignio varivel, e depois compara-se ao isooctano e n-heptano;

o Em 1931, Graham Edgar da Ethil Cooporation props a utilizao de

2 HC puros, com propriedades semelhantes como referncia;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Breve histrico:

o N-heptano baixa resistncia detonao (0);

o Isoocatano alta resistncia detonao (100);

Propriedades Unidade n-heptano isooctano

Pureza possvel de se obter % 99,75% 99,75%
Massa especfica 20C/4C kg/L 0,69193 0,68376
Temperatura de congelamento C -107,38 -90,61
Temperatura de ebulio C 99,23 98,42
Calor latente de vaporizao kJ/kg 365,01 307,73
Velocidade laminar de chama
cm/s 42,2 41
= 1,25 , 1

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Breve histrico:

o Desde o inicio do sculo XX procura-se compostos que

aumentassem a resistncia a detonao;

o 1 Modelo T (Ford) foi projetado para utilizar lcool;

o Thomas Midgley e Thomas Boyd (1921) Chumbo-Tetra-Etila- CTE -

eficiente e barato;

o O Pb ligava-se ao Oxignio terminando a reao da cadeia;

o Na gasolina da poca (60 RON), acrescentado 8 gramas em 1 litro de

gasolina era possvel aumentar em at 15 pontos o RON. Com isso
era possvel aumentar a taxa de compresso (2 a 3 pontos),
aumentando a eficincia trmica na ordem de 15 a 20 %;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Breve histrico:

o Exigncias ambientais foraram o desuso do CTE;

o At 2020 sua produo dever ser descontinuada;

o No Brasil ele foi substitudo pelo etanol;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Requerimento de octanagem:

o Octane Requirement Increase ORI;

o Tem duas origens:

O assentamento mecnico dos anis e vlvulas, permitindo melhor
vedao;
E os depsitos na cmara de combusto, gerando um aumento no
isolamento trmico;
o Essas condies facilitam a detonao, requerendo um aumento da
octanagem de 6 a 8 pontos, estabilizando em torno dos 5.000 e
10.000 km rodados;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade:

o Para a gasolina representada por sua faixa de destilao e pela

presso de vapor;

o A vaporizao adequada da gasolina deve ocorrer de acordo com as

condies de operao do motor, desde a sua partida at o seu
funcionamento a plena carga;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - destilao:

o Existem faixas de destilao para a gasolina j que ela composta

por cerca de 400 compostos diferentes;
o Primeiro evaporam-se os mais leves, e assim continuamente at que
sobre um pequeno resduo de composto mais pesado que tende a
craquear termicamente com o aquecimento continuo;

Destilao (Gasolina A) Temperatura [C]

PIE 26 a 38
10% evaporados 51 a 80
50% evaporados 103 a 146
90% evaporados 147 a 178
PFE 186 a 220
Resduo (% Vol.) 1 a 1,1

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - destilao:
Diluio do leo lubrificante
Depsitos na cmara

Piora o pr-aquecimento do motor

Acelerao hesitante
Aumenta o consumo em cidade

Piora a partida
a frio
Aumenta o consumo
em estrada

Aumenta o congelamento dos

carburadores
Piora a partida a quente
Tamponamento por vapor
Grandes perdas evaporativas

Fonte: www.carrosinfoco.com.br

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - Presso de Vapor:

o a presso de equilbrio lquido-vapor;

o Quanto mais voltil o lquido, maior a sua presso de vapor;

o Utilizada a Presso de Vapor Reid PVR (mais simples), ao invs da

real;

o Num reservatrio de 140 ml se coloca gasolina entre 0 e 4 C. Outro

reservatrio com volume 4x maior que possui um manmetro
acoplado no anterior, o conjunto lacrado e colocado em banho-
maria a 37,8 C. Aps agitao e equilbrio, a presso se estabiliza e
o valor anotado;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - Presso de Vapor:

o Altas presses de vapor podem ocasionar tamponamento por

formao de bolhas de vapor no sistema de alimentao;

o A PVR especificada de maneira a garantir a adequada partida a frio

do motor;

o Em pases frios comum adicionar C4 gasolina para facilitar a

evaporao do combustvel e facilitar a partida a frio;

o No Brasil o PVR da gasolina C especificado com o mximo de 69

kPa e a gasolina A entre 45 e 62 kPa;

o Em pases frios pode chegar at 90 kPa;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - Presso de Vapor:

Fonte:
http://www.scielo.br/scielo.php?scri
pt=sci_arttext&pid=S0100-
40422010000400003

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - Efeitos no Veculo:

o T10 indica a quantidade de componentes leve que garantem a

partida a frio;

o T50 o indicador de desempenho de acelerao durante a fase de

aquecimento do motor;

o T90 e PFE indicam a quantidade de componentes de pontos de

ebulio elevados da gasolina, diretamente relacionados economia
de combustvel e a formao de depsitos;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - Efeitos no Veculo:

o Se a mistura entrar condensada, por causa das partes mais frias da

cmara de combusto, o combustvel pode adsorver no leo da
superfcie do cilindro, diluindo o lubrificante, entrando no crter;

o Para veculos carburados a volatilidade mais crtica;

o Se o combustvel for pouco voltil, a distribuio entre os cilindros

pode ser inadequada e a vaporizao total ocorrer s na combusto;

o Isso far com que a mistura entre os diversos cilindros fique

desbalanceada, o que causar aumento do consumo;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - Efeitos no Veculo:

o Se o combustvel for muito voltil, poder causar superaquecimento

no coletor de admisso, reduzindo eficincia volumtrica e
consequentemente a potncia;

o Acelerar rapidamente, causa condensao do combustvel,

provocando falhas no motor;

o Problema sanado com uma bomba mecnica que injeta um

suplemento de combustvel no fluxo de ar.

o lcool pouco voltil, necessitando as vezes de aquecimento do

sistema de admisso ou aumento do suplemento de combustvel;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Volatilidade - Efeitos no Veculo:

o Em veculos atuais esse valores so desprezveis j que a presso na

admisso sempre maior que a presso de vapor;

o Mas como ainda h muitos veculos carburados em circulao ainda

so necessrios os limites de especificao do PVR;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Composio dos gases de escapamento e relao ar-combustvel ():

o Terico prximo ao real;

o Levando-se em considerao:

A combusto seja completa (terica);

O ar atmosfrico composto de 20,9476% de 2 e o restante

considerado inerte, totalizados junto com o nitrognio;

Reduz-se o carbono a 1 para simplificar o equacionamento;

Pesos atmicos conforme tabela;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Composio dos gases de escapamento e relao ar-combustvel ():

o Conforme SAE J1829;

Carbono Hidrognio Oxignio Nitrognio Enxofre

1,00794 15,9994 32,066
12,011 14,0067
+/- 0,00007 +/- 0,0003 +/- 0,006

o Sendo:

= 1+
4 2
y: ndice para o H;
z: ndice para o O;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Composio dos gases de escapamento e relao ar-combustvel ():

o Em reaes estequiomtricas ( = 1);

+ . 2 + 3,7738. 2 2 + . 2 + 3,7738. . 2
2
o Assim possvel obter a composio terica dos gases de
escapamento;

. (2.15,9994 + 3,7738.2.14,0067)
= =
12,011 + . 1,00794 + . 15,9994

26
 29/03/2017

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Composio dos gases de escapamento e relao ar-combustvel ():

o Em reaes de mistura pobre ( < 1) sobrar oxignio;

1
+ . . 2 + 3,7738. 2

1 1
2 + . 2 + 1 . . 2 + . 3,7738. . 2
2

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Composio dos gases de escapamento e relao ar-combustvel ():

o Em reaes de mistura rica ( > 1), com excesso de combustvel;

1
+ . . 2 + 3,7738. 2

1
. 2 + 1 . + . 2 + . 2 + . 3,7738. 2
2

o Onde as concentraes relativas dos produtos dependem do equilbrio

da reao:

2 + 2 + 2

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Composio dos gases de escapamento e relao ar-combustvel ():

o Nas proximidades do PMS, o equilbrio das reaes em temperaturas da

ordem de 1700 K leva a uma constante de equilbrio de acordo com as
concentraes parciais (experimental);

. [2 ] 1 .
= = = 3,5 3,8
2 . [2 ] .
2
o Resolvendo-se a equao da reao qumica para o 2 :

1
+ 2. . = 2. + 1 + = + + 1

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Composio dos gases de escapamento e relao ar-combustvel ():

o Relao ar-combustvel (AC) base mssica e base molar:

=


=

.
= =
.

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Pode calorfico (PC):

o a quantidade de calor liberada por unidade de massa de um

combustvel, quando queimado completamente em uma dada
temperatura;

o = . 2

o Utiliza-se o PCI para clculos de MCI porque a gua no tem tempo

de condensar;

o PCI deve ser considerado em base volumtrica, pois o motor uma

mquina volumtrica;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Pode calorfico (PC):

o Para o motor deve-se avaliar a relao: ;

29
 29/03/2017

4. Combustveis

4.3 Gasolina
Pode calorfico (PC):
Combustvel PCI (kJ/kg) (massa) PCI/
Isooctano 44.310 15,11 2.932
Hexano 44.752 15,23 2.938
Bezeno 40.170 13,25 3.032
Metanol 19.937 6,46 3.086
Etanol 26.805 8,99 2.982
Etanol hidratado 24.876 8,36 2.975
Nitrometano 10.513 1,69 6.221
Gasolina C 39.205 13,28 2.952
Gasolina de 43.382 14,72 2.947
aviao
Gasolina Podium 39.810 13,38 2.975
GNV 48.296 16,93 2.853

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Massa especfica:

o Para gasolina costuma variar entre 710 e 760 kg/m;

o Sendo o PCI em massa praticamente constante;

o Quanto maior a massa especfica, menor o consumo em volume;

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 29/03/2017

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Tonalidade trmica de um combustvel:

o Expressa a quantidade de energia contida na unidade de massa ou de

volume da mistura ar-combustvel a uma presso e temperatura definidas;

o = (+1);

1
o Quantidade de gasolina na mistura =
(+1)

o Quantidade de ar na mistura =
(+1)

o = . - = mdia ponderada;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Corroso ao cobre:

o imersa uma lmina de cobre de alta pureza no combustvel a 50 C

por 3 horas;

o A lmina no deve oxidar nesse perodo para garantir o limite

mximo de corrosividade;

o Corrosividade geralmente causada por mercaptans e gs sulfdrico;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Teor de enxofre:

o Hidrocarbonetos com tomos de enxofre, aps serem queimados

geram 2 e 3 , que na presena de gua geram cidos;

o Reao ocorre durante o desligamento e aquecimento do motor, em

temperaturas relativamente baixas;

o Enxofre causa desgaste e maior sensibilidade detonao;

o H a tendncia de diminuio do teor de enxofre dos combustveis

(hidrotatamento);

o No Brasil, a partir de 2014, o teor de enxofre mximo deveria ser de

no mximo 50 ppm;

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Estabilidade oxidao:

o a capacidade de o combustvel resistir a oxidao durante a

estocagem;

o Hidrocarbonetos insaturados (olefinas) tm tendncia a oxidar e

polimerizar, formando substncias viscosas e vernizes (gomas);

o At 1% de contaminao pode tornar o combustvel imprprio para a

utilizao veicular;

o adicionado um aditivo antioxidante na produo de gasolina nas

refinarias (fenileno-diaminas e alquil-fenis);

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Estabilidade oxidao:

o Gasolinas muito velhas podem causar depsitos no sistema de

admisso, travar hastes de vlvulas nas guias, entupir injetores e
gicleurs em carburadores;

Sem detergente

Fonte: http://www.br.com.br/

Com detergente

4. Combustveis

4.3 Gasolina

Outras propriedades importantes:

o Viscosidade: influencia na vazo de combustvel pelos furos

calibrados, o que pode alterar a razo ar-combustvel nos veculos
carburados e influencia tambm no dimetro das gotculas durante a
pulverizao;

o Tenso superficial: influi no dimetro das gotculas. Aditivao de

detergentes diminui a tenso superficial, diminuindo o tamanho das
gotas, melhorando a mistura;

o Calor latente de vaporizao: quanto maior, mais calor ser retirado

do ar durante a vaporizao na admisso do motor. Assim, mais
massa de ar-combustvel ser aspirada e maior ser a energia a cada
combusto;

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4. Combustveis

4.3 Gasolina

Outras propriedades importantes:

o Velocidade de chama: maiores velocidades de chama tendem a

aumentar a eficincia trmica pelo aumento da rea de trabalho
positivo no diagrama presso x volume do ciclo Otto. A mxima
velocidade de chama se d com = 1 (mistura estequiomtrica);

o Balano molar: quanto maior a razo entre o nmero de moles aps a

combusto e nmero de moles antes da combusto maior ser a
presso na cmara de combusto para a mesma temperatura final;

Gasolina C 1,08;
lcool etlico anidro 1,12;
Metanol 1,21;
GNV 0,91.

4. Combustveis

4.4 Diesel

empregado no setor automotivo, agrcola, ferrovirio, martimo, de gerao

de energia e como fonte de calor em residncias, em caldeiras e fornos
industriais;

o combustvel mais empregado no Brasil (setor rodovirio >80 %);

Diesel comercializado no Brasil contm 8 % de biodiesel (Lei sancionada em

2016 10 % at 2019);

Contm molculas de 10 a 30 tomos de carbono, sendo a faixa de destilao

entre 120 C e 400 C aproximadamente;

As propriedades do diesel variam em funo dos teores dos seus

componentes;

Propriedades principais: volatilidade e cetano;

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 29/03/2017

4. Combustveis

4.4 Diesel

Qualidade de ignio: cetanagem ou nmero de cetano (NC):

o Mede a qualidade de ignio do leo diesel e tm influncia direta na

partida do motor, no funcionamento sob carga e nas emisses;

o NC a propriedade de um combustvel que descreve como este

entrar em autoignio;

o O NC aumenta com a tendncia de fragmentao, em oposio a

octanagem;

o A fragmentao fcil das molculas desejvel no diesel porque

intensifica a combusto do combustvel injetado;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Qualidade de ignio: cetanagem ou nmero de cetano (NC):

o HC de cadeia linear so mais susceptveis fragmentao por

temperatura que os ramificados, olefnicos, cclicos e aromticos;

o Quanto maior e mais linear a cadeia, menor a temperatura de

autoignio maior o NC;

o Fisicamente o NC o tempo decorrido entre o incio da injeo do

combustvel e o incio da combusto, e denominado atraso de
ignio;

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 29/03/2017

4. Combustveis

4.4 Diesel

Qualidade de ignio: cetanagem ou nmero de cetano (NC):

o Um atraso longo provoca um acmulo de combustvel j vaporizado e

sem queimar na cmara, que tende a queimar de uma s vez,
provocando uma subida brusca na presso da cmara causando um
forte rudo (batida diesel);

o NC adequado = melhor partida a frio, menor eroso dos pistes,

menor tendncia a depsitos na cmara de combusto, menor
tendncia a ps-ignio, menor consumo e emisses mais controladas;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Qualidade de ignio: cetanagem ou nmero de cetano (NC):

o Aps a injeo ocorrem alguns fenmenos at a combusto:

Aquecimento e vaporizao das gotculas de diesel em contato com o ar
em alta temperatura;
Formao de uma mistura inflamvel atravs da mistura dos vapores
com o ar circundante;
Aps o incio da combusto, com o aumento da turbulncia gerada, os
fenmenos de aumento de temperatura e presso facilitam ainda mais a
vaporizao;
No final da queima, em que permanecem ainda pequenas gotculas que
no queimaram, devido a desidrogenao, se aglomeram em flocos
gerando o particulado (compostos de carbono);

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Qualidade de ignio: cetanagem ou nmero de cetano (NC):

o Atraso de ignio (entre 3 e 10 do virabrequim):

Fsico: fase de vaporizao e mistura do diesel no ar circundante;

Qumico: est relacionado com a energia de ativao das reaes

qumicas durante a pr-ignio;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Breve histrico:

o NC surgiu de uma srie de programas de investigao para

determinar a qualidade de ignio do diesel (similarmente
gasolina);

o Callendar (1926), observou que em uma mistura ar-combustvel

submetida a uma compresso elevada, o tempo uma varivel to
importante quanto a temperatura;

o Quanto maior a temperatura do meio, menor o tempo at a ignio;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Breve histrico:

o Boerlage e Broeze (laboratrios Royal Dutch-Shell) propuseram o

atraso de ignio, como o tempo entre a injeo do combustvel no
motor e o incio da ignio;

o Comparao com dois combustveis de referncia, assim como com

a gasolina:
Ceteno cadeia longa e retilnea com uma dupla ligao no primeiro
carbono, o que expe toda a estrutura a uma fcil oxidao (atraso de
ignio pequeno) valor 100;
Alfa-metilnaftaleno dois anis aromticos unidos e muito resistentes a
oxidao, gerando um atraso muito grande. Atribudo valor 0;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Breve histrico:

o Pope e Murdock (1932) adaptaram um motor CFR para ensaios de

medio de cetano;

o Mtodo de ensaio descrito na ASTM D 613;

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 29/03/2017

4. Combustveis

4.4 Diesel

Aditivos melhoradores de NC:

o So produtos essencialmente instveis e sua decomposio gera

radicais livres vidos por uma reao;

o Auxilia as pr-reaes para que sejam mais rpidas, aumentando o

NC;

o Famlias mais utilizadas: nitratos de alquila, nitratos de teres e

alguns perxidos;

o Uma adio de 500 ppm de nitrato de octila pode aumentar o NC da

ordem de 3 a 5 pontos, dependendo da composio qumica do
diesel;

4. Combustveis

4.4 Diesel

NC e sua influncia na combusto:

o As especificaes de NC no mundo esto na faixa de 40 a 55 e,

acima disso, no haver influncia perceptvel na eficincia global
do motor;

o Atrasos menores fazem com que a taxa de entrega de calor na

combusto seja mais progressiva, pois inicia mais cedo, fazendo com
que o gradiente de subida de presso na cmara seja tambm mais
lenta, diminuindo o rudo gerado pelo motor;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

NC e sua influncia na combusto:

o Injeo Common-Rail controlada eletronicamente permitem os
chamados pr-pulsos ou pr-injeo;
o So pequenas injees de diesel pouco antes da injeo principal;
o O motor funciona como se estivesse utilizando um diesel com NC
extremamente alto;
o Quanto maior o NC, menor a TAI, facilitando a partida a frio;
o Mas alguns casos podem ser usadas velas incandescentes para o pr-
aquecimento do ar na cmara;
o O aumento do atraso de ignio favorece a presena de regies muito
ricas frente da regio em que a combusto iniciou, levando
formao de HC no queimados e particulados;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade:

o Est diretamente relacionada com a distribuio de compostos leves e

pesados no diesel, indicando o perfil de vaporizao do produto;

o Volatilidade avaliada pelo ensaio de destilao ASTM D-86;

o Variaes na destilao afetam o comportamento do motor diesel;

o Fraes mais pesadas interferem na pulverizao por meio dos

injetores, aumentando o dimetro mdio das gotculas, o que piora a
combusto;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade:

o Uma diminuio do PIE poder aumentar o PVR e diminuir o ponto

de fulgor;

o Adio de compostos mais leves, como o querosene, no melhoram

a combusto, pois no aumentam o NC;

o Altas temperaturas nos T85% a T90% indicam grande percentual de

compostos pesados, que so limitados por lei devido ao aumento da
emisso de fumaa;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Ponto de Fulgor):

o a menor temperatura em que se inicia a emisso de vapores

inflamveis pelo diesel;

o uma propriedade ligada segurana no manuseio e estocagem;

o PF mnimo no Brasil de 38 C para diesel de uso rodovirio e de 60

C para uso martimo;

o Contaminao do diesel tambm pode ser indicada pelo PF teores

da ordem de 1% de gasolina no diesel diminuem o PF em at 15 C;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Massa Especfica):

o Segue as mesmas orientaes da gasolina;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Viscosidade):

o No motor:
Viscosidades altas causam pouca atomizao e alta penetrao do jato,
em funo da queda de presso nos injetores pelo aumento da perda de
carga na bomba e linhas;
Assim a bomba de injeo no ser capaz de fornecer combustvel
suficiente, diminuindo a potncia problema igual ao nas baixas
temperaturas;
Viscosidade baixa, a queima se processa muito perto do bico injetor,
provocando distores dos furos;
Em pases frios, so colocados no mercado diesel extremamente leves,
mas com aditivos para aumentar a lubricidade;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Viscosidade):

o Nas emisses:

Viscosidades altas tendem a formar mais fumaa e particulados;

Viscosidade baixa reduz as emisses;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Lubricidade):

o Diesel faz a prpria lubrificao do sistema de injeo;

o Reduzir emisses com teor de enxofre (hidrotratamento), reduz

tambm os compostos polares e aromticos, diminuindo o poder de
lubricidade. Se faz necessrio a utilizao de aditivos;

o Biodiesel tem o efeito de melhorar a lubricidade;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Teor de enxofre):

o Indesejado;

o Aumenta a emisses de particulados e aumenta a formao de

depsitos e corroso no motor;

o Retirado atravs de hidrotratamento dos compostos do diesel;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Corroso ao cobre):

o Similar a gasolina;

o Lmina de cobre polida imersa em leo diesel a 50 C durante 3

horas;

o Amostra comparada com padro;

o O teste associado presena de enxofre e gs sulfdrico no diesel;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Pontos de turbidez, entupimento e fluidez):

o Ao resfriar o diesel, os compostos parafnicos de cadeia longa

tendem a cristalizar em minsculos cristais, tornando o diesel turvo
esta temperatura chamada de Ponto de turbidez;

o Abaixando ainda mais a temperatura, os cristais comeam a crescer,

organizando-se em redes que aprisionam o lquido ao redor,
impedindo o diesel de escoar, deixando-o com aspecto de gel
Ponto de fluidez;

o At ai o diesel ainda consegue circular pelo sistema de injeo,

abaixo disso chega-se ao Ponto de entupimento;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Pontos de turbidez, entupimento e fluidez):

o As especificaes desses pontos variam com a estao do ano e a

regio onde o diesel comercializado;

o Por exemplo, abastecendo um carro na Bahia, se conseguir utilizar

ele em So Paulo, pode haver problemas com a partida a frio no dia
seguinte;

o Em pases muito frios so utilizados depressores de ponto de

entupimento para garantir o funcionamento do veculo;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Volatilidade (Temperaturas de fluidez):

Estado Jan Fev Mar Abr Mai Jun Jul Ago Set Out Nov Dez
SP, MG,
12 7 3 7 9 12
MS
DF, GO,
MT, ES, 12 10 5 8 10 12
RJ
RS, SC,
10 7 0 7 12
PR

4. Combustveis

4.4 Diesel

Combusto (Resduo de carbono Ramsbottom):

o O teor de resduos obtido pela evaporao das fraes mais leves e

decomposio das mais pesadas;

o Valores altos de resduos podem levar formao de quantidade

excessiva de resduos na cmara de combusto, aumentar emisso de
fumaa e contaminao do leo lubrificante por fuligem;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Combusto (Teor de Cinzas):

o a quantificao dos resduos inorgnicos, no combustveis,

apurados aps a queima do diesel;

o O controle desse teor visa garantir que sais ou xidos metlicos e

slidos abrasivos, no iro gerar depsitos e desgastes nos pistes e
cmara de combusto;

4. Combustveis

4.4 Diesel

Combusto (gua e sedimentos):

o Slidos tendem a obstruir os filtros de combustvel, ou produzir

desgastes no sistema de injeo;

o No abastecimento entram junto umidade do e microrganismos, que se

alimentam de diesel e se alojam na interface gua-diesel (quando a
gua condensa);

o O aumento da populao gera uma biomassa, deixando a gua turva,

com mau cheio e cida;

o Consequncia: entupimento de filtros, corroso do sistema de injeo

e aumento de emisses;

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Combusto (gua e sedimentos):

4. Combustveis

4.4 Diesel

Combusto (gua e sedimentos):

Fonte: crashoil.blogspot.com

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4. Combustveis

4.4 Diesel

Condutividade eltrica:

o Gerao de cargas estticas durante o carregamento de caminhes e

no abastecimento de veculos;

o Adio de dissipadores de cargas estticas, aumentando a

condutividade eltrica que foi diminuda durante o hidrotratamento;

Guilherme De Pieri Pickler

guilherme.pickler@unesc.net

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