TESE DE DOUTORADO PROF. KALID Otimizacao - e - Controle - de - Conversores - de - Acetileno PDF

Ricardo de Arajo Kalid
Modelagem, Simulao,
Controle e Otimizao de
Conversores de Acetileno
Tese apresentada Escola

Politcnica da Universidade de So
Paulo para a obteno do ttulo de
Doutor em Engenharia
So Paulo
1999
Modelagem, Simulao,
Controle e Otimizao de
Conversores de Acetileno
Tese apresentada Escola Politcnica

da Universidade de So Paulo para a
obteno do ttulo de Doutor em
Engenharia
rea de Concentrao:
Engenharia Qumica
Orientador:
Darci Odloak
So Paulo
1999
Kalid, Ricardo de Arajo
Modelagem, Simulao, Controle e Otimizao

de Conversores de Acetileno. So Paulo, 1999.
167 p.
Tese (Doutorado) Escola Politcnica da

Universidade de So Paulo. Departamento de Engenharia
Qumica.
1. Conversores de acetileno. 2. Simulao de

reatores. 3. Otimizao de reatores. 4. Controle preditivo
multivarivel. 5. Controle e otimizao de processos.
6. Hidrogenao seletiva de acetileno. I. Universidade de
So Paulo. Escola Politcnica. Departamento de
Engenharia Qumica. II. t
Agradecimentos
Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior - CAPES, pela cesso

de recursos financeiros para a realizao do presente trabalho.
Universidade Federal da Bahia, em especial aos meus colegas do Departamento de

Engenharia Qumica, que permitiram e me incentivaram a realizar esse sonho.
Universidade de So Paulo, seus funcionrios e professores pela acolhida e ajuda que

me ofereceram.
COPENE Petroqumica do Nordeste SA e seus funcionrios, em particular agradeo

aos engenheiros Maurcio Moreno e Paulo Freitas, pelo apoio e informaes
fornecidas.
Aos ex-estudantes, hoje engenheiros qumicos Eduardo Neves e Oliver Gobbo pela
colaborao.
Ao professor-orientador Darci Odloak.
Aos meus colegas e amigos de jornada, Plcido, Luis Mrio, Regina, Miriam, Mylne,
Manzi, Yamamoto, Ana, Esleide, Soraia, Hsu, Fred, Tu, Tininha, Antnio Carlos e em
especial a Marco Antnio, que dividiram comigo as dvidas, descobertas, angstias e
alegrias deste processo...
A minha av, Hilda, aos meus pais Miguel e Marina, minhas irms Karina e Milene,
aos meus sobrinhos Rodrigo, Luca, Julia e Mia, a minha esposa Christyanne e a meu
filho Thiago, que me do foras e/ou tem compreenso para com meu jeito kalidiano de
ser.
Ao RAL
ndice
ndice de figuras iv
ndice de tabelas ix
Relao de siglas x
Nomenclatura xi
Resumo xv
Abstract xvi
Currculo do autor xvii
Captulo 1: Introduo 1
I. Motivao 1
II. Descrio do problema 4
III. Objetivos 9
IV. A tese - forma de apresentao 10
Captulo 2: Modelagem fenomenolgica do reator de hidrogenao de acetileno 13
I. Modelo cintico das reaes de hidrogenao 14
II. Balanos de massa e energia 18
III. Balanos estequiomtricos 21
IV. Equaes das taxas das reaes 23
V. Funo eficcia cataltica - 24
VI. Concluses 29
i
Captulo 3: Ajuste dos modelos aos dados experimentais e simulao 30
I. Ajuste dos parmetros do modelo fenomenolgico 30
II. Simulao em regime estacionrio 36
III. Simulao em regime transiente 40
IV. Concluses 44
Captulo 4: Otimizao das condies operacionais ao longo da campanha 45

I. Funo objetivo e restries operacionais 50
II. Consideraes sobre a funo objetivo 52
III. Otimizao de uma campanha com condies de alimentao constantes 55
IV. Otimizao de uma campanha com condies de alimentao variveis
(campanha real) 60
V. Modificao da funo objetivo:
influncia do monxido de carbono na desativao do catalisador 65
VI. Concluses 72
Captulo 5: Sistema de controle 73
I. Estrutura do sistema de controle 76
II. Resposta em malha aberta 80
III. Resposta em malha fechada 98
IV. Concluses 108
Captulo 6: Sistema de controle e otimizao do processo 109
I. Estratgia hierrquica de controle e otimizao em duas camadas 109
II. Desempenho do controle preditivo multivarivel 114
III. Concluses 120
ii
Captulo 7: Concluses e sugestes para continuidade da pesquisa 121
I. Principais concluses e discusses sobre os resultados obtidos 121
II. Sugestes para a continuidade da pesquisa sobre modelagem,

controle e otimizao de conversores de acetileno 125
Captulo 8: Referncias bibliogrficas 126
Apndice 1: Determinao do tempo de campanha:

avaliao econmica do conversor de acetileno 132
Apndice 2: Filtro de Kalman estendido:

estimativa da frao molar de acetileno a partir da temperatura 161
iii
ndice de Figuras
Figura 1.01: Diagrama de blocos simplificado de uma planta de olefinas 3

Figura 1.02: Diagrama de blocos simplificado do conversor de acetileno 3
Figura 1.03: Fluxograma do processo do conversor de acetileno 8
Figura 2.I.01: Stios catalticos 16
Figura 2.V.01: Condies da alimentao (mdias dirias).
Vazo da carga, vazo de CO e vazo de H2 25
Temperatura na corrente 7, concentrao de CO na corrente 5,
concentrao de H2 na corrente 5,
concentrao de C2H2 na corrente 2 26
Temperatura na corrente 11, concentrao de H2 na corrente 11,
concentrao de C2H2 na corrente 11 26
Figura 3.I.01: Eficcia da reao de hidrogenao de C2H2 ( 1 )

ao longo de uma campanha 31

ao longo de uma campanha 32
Figura 3.I.03: Algoritmo para ajuste do modelo cintico 36
Figura 3.II.02: H2 (ppm mol) na sada do reator. Comparao entre resultados
simulados e os dados experimentais 37
Figura 3.II.03: Temperatura (oC) na sada do reator. Comparao entre resultados
Figura 3.IV.04: C2H2 (% mol) na sada do reator. Comparao entre resultados
Figura 3.III.01: Vazo de H2 (kg/h) na entrada do reator 41
Figura 3.III.02: Frao molar de H2 (ppm mol) na sada do reator 41
Figura 3.III.03: Temperatura (C) na sada do leito 42
Figura 3.III.04: Frao molar de C2H2 (% mol) na sada do leito 43
Figura 4.01: Otimizao em linha e controle em duas camadas 49
iv
Figura 4.02: Otimizao em linha e controle em uma camada 49
Figura 4.II.01: Diagrama de blocos da estratgia de otimizao/controle 53
Figura 4.III.01: Funo objetivo completa 56
Figura 4.III.02: Funo objetivo econmica (equao 5.II.02) 57
Figura 4.III.03: Variveis de deciso (variveis manipuladas) 58
Figura 4.III.04: Restries operacionais 59
Figura 4.IV.01: Condies da alimentao, exceto para as variveis de deciso
(variveis manipuladas) 60
Figura 4.IV.02: Funo objetivo completa 61
Figura 4.IV.03: Funo objetivo econmica 62
Figura 4.IV.04: Variveis de projeto (variveis manipuladas) 63
Figura 4.IV.05: Restries operacionais 64
Figura 4.V.01: Concentrao de C2H2 na sada do reator 66
Figura 4.V.01: Concentrao de C2H2 na sada do reator 66
Figura 4.V.02: Concentrao de H2 na sada do reator 67
Figura 4.V.03: Temperatura na sada do reator 67
Figura 4.V.04: Funo objetivo econmica 69
Figura 4.V.05: Variveis de deciso (variveis manipuladas) 70
Figura 4.V.06: Restries operacionais 71
Figura 5.II.01: Resposta do reator a perturbao degrau, no 77 dia de operao,
de +15 ton/h na vazo da carga 83
de -15 ton/h na vazo da carga 83
de +0,20 % mol na frao molar de C2H2 da carga 84
de -0,20 % mol na frao molar de C2H2 da carga 84
de +5 kg/h na vazo de CO 85
de -5 kg/h na vazo de CO 85
v
de +30 kg/h na vazo de H2 86
de -30 kg/h na vazo de H2 86
de +10 C na temperatura da alimentao 87
de -10 C na temperatura da alimentao 87
de +15 ton/h na vazo da carga 89
de -15 ton/h na vazo da carga 89
de +0,20 % mol na frao molar de C2H2 da carga 90
de -0,20 % mol na frao molar de C2H2 da carga 90
de +5 kg/h na vazo de CO 91
de -5 kg/h na vazo de CO 91
de +30 kg/h na vazo de H2 92
de -30 kg/h na vazo de H2 92
vi
Figura 5.III.01: Variveis controladas, no 77 dia de operao,
modelo do 77 dia. GE em malha aberta 102
Figura 5.III.02: Variveis manipuladas, no 77 dia de operao,
modelo do 77 dia. GE em malha fechada 105
Figura 6.I.01: Sistema de controle e otimizao para conversores de acetileno 110
Figura 6.II.01: Variveis do processo 118
Figura 6.II.02: Variveis manipuladas 118
Figura 6.II.03: Detalhe do grfico da Figura 6.II.01. Variveis do processo 119
vii
Figura 6.II.04: Detalhe do grfico da Figura 6.II.02. Variveis manipuladas 119
Figura A1.1.01: Fluxograma do conversor de acetileno 135
Figura A1.4.01: Etileno e etano convertido por dia, para a campanha 1 149
Figura A1.4.05: Variao mdia acumulada de etileno e etano - campanha 1 151
Figura A1.5.01: Custo da troca de catalisador e custo da regenerao
em funo do tempo de campanha 153
Figura A1.5.02: Lucro total e lucro do acetileno convertido campanha 1 155
Figura A2.01: Representao esquemtica do filtro de Kalman Estendido 164
viii
ndice de Tabelas
Tabela 1.01: Capacidade produtiva da COPENE 2

Tabela 1.02: Tipos de reatores industriais para converso de acetileno 4
Tabela 3.I.01: Modelos de eficcia cataltica para R1 ajuste linear 33
Tabela 3.I.02: Parmetros das eficcias catalticas para R1 e R2 ajuste linear 33
Tabela 3.I.03: Parmetros das eficcias catalticas para R1 e R2.
Ajuste no-linear 34
Tabela 3.I.04: Parmetros cinticos ajustados no linearmente 35
Tabela 4.III.01: Condies da alimentao, exceto para as variveis de deciso
Tabela 4.III.02: Funes objetivo acumuladas 57
Tabela 4.IV.01: Condies da alimentao, exceto para as variveis de deciso
Tabela 4.IV.02: Funes objetivo acumuladas 62
Tabela 4.V.01: Parmetros das eficcias catalticas para R1 e R2 66
Tabela 4.V.02: Funes objetivo acumuladas 69
Tabela 5.II.01: Condies operacionais em estado estacionrio 82
Tabela 5.II.02: Ganhos estticos do processo para diferentes perturbaes
no 77 dia de operao 95
Tabela 5.II.03: Ganhos estticos do processo para diferentes perturbaes
no 200 dia de operao 95
Tabela 5.II.04: Caractersticas dinmicas dos pares de variveis
manipuladas e controladas 97
Tabela 5.III.04: Estudo de casos modelos do DMC, perturbaes,
sintonia e desempenho do controlador 101
Tabela 6.II.01: Condies operacionais em estado estacionrio no ponto timo
inicial e sintonia do MPC 117
Tabela A1.4.01: Campanhas do conversor de acetileno 143
Tabela A1.4.02: Dados utilizados 143
Tabela A1.5.01: Comparao entre a campanhas 1 (real) e as timas (fictcias) 155
ix
Relao de Siglas
DMC - Dynamic Matrix Control
EKF - Extended Kalman Filter
FK - Filtro de Kalman
GE - Ganho em etileno (ton/h)
IMC - Internal Model Control
MPC - Multivariable Predictive Control
PID - Proporcional + Integral + Derivativo
R1 - Reao de hidrogenao de acetileno
R2 - Reao de hidrogenao de etileno
SEDO - Sistema de Equaes Diferenciais Ordinrias
x
Nomenclatura
h( t ) - diferena entre sada da planta (varivel medida) e sada do modelo no

instante atual.
~
x (t) - estado estimado sem correo no instante atual, resposta do modelo no
linear.
x$( t ) - estado estimando corrigido no instante atual, sada do filtro de Kalman.
y( t )
- sada da planta no instante atual, varivel medida (temperatura no interior e
na sada do leito).
~
y (t)
- sada do processo no instante atual, resposta do modelo no linear
(temperatura no interior e na sada do leito).
A - matriz na representao em espao de estados
a - parmetro do modelo da eficcia cataltica
Bx - matriz na representao em espao de estados
By - matriz na representao em espao de estados
C - matriz na representao em espao de estados
Ci - concentrao da espcie i
CL - custo de troca do leito cataltico por um novo
Cperdas - custo na troca do leito em operao, incorpora perdas ocorridas durante as
manobras operacionais e custo de regenerao do leito
Cpi - capacidade calorfica molar da espcie i
Cpp - capacidade calorfica da partcula cataltica
d - distrbios externos no medidos e/ou desconhecidos.
Dx - matriz na representao em espao de estados
Dy - matriz na representao em espao de estados
Ej - energia de ativao da reao j , divida por Rg
eVC - erro na varivel controlada
EVC - erro na varivel controlada
EVM - erro na varivel manipulada
Fi - vazo molar da espcie i
xi
GE - ganho em etileno
K - ganho do filtro de Kalman
k - parmetro do modelo da eficcia cataltica
Ki - constante de equilbrio de adsoro da espcie i
kj - constante cintica da reao j
ko,efic - fator pr-exponencial do parmetro do modelo da eficcia cataltica
Koi - parmetro da constante de equilbrio de adsoro da espcie i
ko j - fator pr-exponencial da constante cintica da reao j
n - parmetro do modelo da eficcia cataltica
nc - nmero total de componentes
nefic - parmetro do modelo da eficcia cataltica
P - presso total
P1t - peso na funo objetivo relativo ao ganho de etileno, pode ser, por exemplo,
dado pelo preo do etileno.
P2t - peso na funo objetivo relativo ao ganho de etano, pode ser, por exemplo,
dado pelo preo do etano.
t
P3 - peso na funo objetivo relativo vazo molar de CO na entrada do leito,
pesos crescentes com o tempo de operao (t), pois o CO catalisador da
reao de oligomerizao do acetileno.
Pi - presso parcial da espcie i
Q - parmetro do modelo da eficcia cataltica
Qi - calor de adsoro da espcie i , dividido por Rg
R - raio do reator
Rg - constante universal dos gases
T - temperatura
t - tempo ou tempo de campanha transcorrido, dias de operao
tf - nmero total de dias de operao da campanha do leito
to - nmero inicial de dias de operao da campanha do leito a partir do qual
sero calculadas as condies operacionais timas
u - distrbios externos medidos e/ou conhecidos.
v - velocidade do escoamento
xii
V - volume
wVM - matriz de supresso
WVM - matriz de supresso
WCO - vazo mssica do CO (corrente 3)
WCOmax - vazo mssica do CO (corrente 3) mxima admissvel
wVC - peso associado varivel controlada
WVC - peso associado varivel controlada
WVM - peso associado varivel manipulada
x - estado
xi - frao molar da substncia i
xmed - estados medidos da planta no instante atual, variveis medidas mas com
elevado tempo morto (fraes molares na sada do leito).
y - sada
z - dimenso axial
Variveis em Itlico
j - contador
k - contador
np - nmero de pontos nodais (pontos de discretizao)
Sobrescritos
ent - entrada do leito cataltico
nc - nmero de componentes
nr - nmero de reaes
o - entrada do leito cataltico
sai - sada do leito cataltico
t - dias de operao ou total
Subscritos
F - relativo ao fluido
L - leito cataltico
p - partcula cataltica
R - relativo ao reator
t - total (leito + catalisador)
xiii
Variveis gregas:
- parmetro que caracteriza a influncia do CO na desativao
1 - fator de efetividade da reao R1 (hidrogenao do acetileno a etileno)
1 - funo desativao cataltica da reao R1 (hidrogenao do acetileno a

etileno)
1 - taxa intrnseca da reao de hidrogenao do acetileno (R1) por unidade de
massa do catalisador
2 - fator de efetividade da reao R2 (hidrogenao do etileno a etano)
2 - funo desativao cataltica da reao R2 (hidrogenao do etileno a

etano)
2 - taxa intrnseca da reao de hidrogenao do etileno (R2) por unidade de
massa do catalisador
GC2H2 - taxa efetiva global de consumo de acetileno por unidade de volume de reator
GC2H4 - taxa efetiva global de consumo de etileno por unidade de volume de reator
GC2H6 - taxa efetiva global de consumo de etano por unidade de volume de reator
GH2 - taxa efetiva global de consumo de hidrognio por unidade de volume de
reator
Gi - taxa efetiva global de consumo da espcie i por unidade de volume do
reator
Hi - entalpia da reao i
j - funo atividade cataltica da reao Rj
j - funo eficcia cataltica da reao Rj
j - funo eficcia cataltica da reao Rj
j - taxa da reao Rj por unidade de massa do catalisador
L - porosidade do leito
p - massa especfica da partcula cataltica
s - massa especfica do slido que compe a partcula cataltica
t - porosidade do total (leito + catalisador)
VM - movimento da varivel manipulada
xiv
Resumo
Os conversores de acetileno so importantes equipamentos das unidades
produtoras de etileno. A funo deste reator cataltico de leito fixo e fluxo axial
reduzir a quantidade de acetileno (1 a 2 % mol) presente na corrente de etileno
(a especificao final deve conter no mximo 5 ppm de acetileno), atravs da
hidrogenao seletiva do acetileno. Porm nesta operao parte do etileno convertido
a etano, substncia que tem um menor valor comercial.
O objetivo desta pesquisa explorar quais as condies operacionais, estratgias

de otimizao e controle adequados do ponto de vista tcnico e econmico,
hidrogenao seletiva do acetileno na presena de etileno.
Nesta pesquisa desenvolve-se metodologias e procedimentos computacionais

para:
a) ajustar modelos fenomenolgicos aos dados coletados em uma unidade industrial;
b) definir o tempo de campanha do leito cataltico;
c) estabelecer as condies operacionais timas ao longo de uma campanha;
d) controlar o processo atendendo s restries operacionais, ao mesmo tempo em que

perseguido um melhor desempenho econmico do processo;
e) realizar a otimizao em tempo real, acoplando as estratgias de controle e

otimizao desenvolvidas.
Apesar das contribuies realizadas neste trabalho, a pesquisa sobre os

conversores de acetileno deve ter prosseguimento em algumas reas: estabelecer com
maior preciso a relao entre a desativao cataltica e as condies da alimentao do
reator (temperatura e concentraes dos reagentes e do monxido de carbono); estender
as estratgias de otimizao e controle desenvolvidas no estudo do primeiro leito, aos
dois leitos catalticos do conversor de acetileno; implementar e testar em uma planta
industrial as metodologias e programas desenvolvidos.
xv
Abstract
The acetylene converter is an important equipment of the ethylene production
unit. The function of this fixed bed, axial stream catalytic reactor is to reduce the
amount of acetylene (1-2 % mol) present in the ethylene current through the selective
hydrogenation of acetylene (the final specification must contain a maximum of 5 ppm
of acetylene). However in this operation part of ethylene is converted into ethane,
substance that has a lesser commercial value.
The objective of this research is to explore the operational conditions,

optimization and control strategies that are more suitable from the technical and
economical points of view, for the selective hydrogenation of acetylene in the presence
of ethylene. In this research it is developed methodologies and computational
procedures aiming:
a) to fit phenomenological models to the data collected in an industrial unit;
b) to define the cycle time of the catalytic bed;
c) to establish the optimal operational conditions throughout the reactor cycle;
d) to control the process taking into account the operational restrictions, while pursuing
a better economic performance of the process;
e) to carry out a real time optimization, coupling the developed control and
optimization strategies.
Despite the contributions carried out in this work, the research on the acetylene
converter must be continued in the following areas: to establish with higher accuracy
the relationship between catalytic deactivation and operating conditions as temperature,
concentrations of the reactants and carbon monoxide; to extend the optimization and
control strategies developed for the first bed, to the second bed of the acetylene
converter; to implement and test on an industrial plant the developed methodologies and
programs.
xvi
Currculo
Ricardo de Arajo Kalid 04/09/64
kalid@ufba.br
(0xx71) 247.5123 / 984.3316
Prof. Departamento Engenharia Qumica da UFBA
Graduao em Engenharia Qumica UFBA (88)
Mestrado em Engenharia Qumica - UFBA (91)
Doutorado em Engenharia Qumica USP (99)
REAS DE ATUAO E LINHAS DE PESQUISA

Simulao em Regime Estacionrio e Transiente de Processos
Identificao de Processos
Controle de Processos
Otimizao de Processos
Simulao, Controle e Otimizao de Reatores e Colunas de Destilao
OUTROS
Professor do Mestrado em Engenharia Qumica da UFBA
Professor (anos 92 e 93) do Curso de Especializao em Instrumentao e Controle
(CEINST) promovido pelo Departamento de Engenharia Mecnica da UFBA
Professor de Cursos de Educao Continuada para Engenheiros da COPENE (total de 4
cursos: Controle Avanado, Controle Preditivo Multivarivel, Identificao de
Processos, Otimizao de Processos Qumicos)
Professor (98) do Curso de Especializao em Automao de Sistemas Industriais
(CEASI) promovido pelo promovido pelo Depto de Engenharia Eltrica da UFBA
Professor e Coordenador (99) do Curso de Especializao em Controle e Automao de
Processos Industriais (CECAPI) promovido pelos Depto de Engenharia Qumica e
Eltrica da UFBA
PROJETOS COOPERATIVOS E/OU CONSULTORIAS PARA INDSTRIAS
DETEN: simulao do reator radial para desidrogenao de parafinas
EDN: participou da equipe de desenvolvimento do plano diretor de automao
COPENE: identificao de processos, sintonia de controladores industriais, simulao,
controle e otimizao do conversor de acetileno da ETENO II (em andamento)
PDAI-BA - Programa de Desenvolvimento da Automao Industrial,
participantes: UFBA, UNIFACS, CEFET-BA, CETIND-SENAI, FIEB,
SEPLANTEC, PETROBRAS, COPENE, NITROCARBONO, DETEN,
OXITENO, OPP, POLIBRASIL, POLITENO
PROCESSAMENTO DE POLMEROS, participantes: UFBA, CETIND, BAPLASTIL
INDICADORES DE PRODUO CIENTFICA
Trabalhos Apresentados em Congressos: 5
Teses Defendidas e Aprovadas: 2
Orientao de Iniciao Cientfica: 14
Orientao de Teses de Mestrado: 5 (em andamento)
xvii
Captulo 1
Introduo
I. Motivao
Os produtos oriundos da indstria petroqumicos esto presentes em quase todas

as situaes da nossa vida cotidiana, desde a concepo (ou no) at o momento da
morte. Entre esses produtos destaca-se, pela quantidade consumida, o etileno, que nos
apresentado, por exemplo, na forma de polmeros tais como o polietileno e o pvc.
Nesse trabalho iremos estudar uma das etapas necessrias produo do etileno.
A principal fonte de obteno do etileno o petrleo, que destilado e separado

em suas vrias substncias produz uma corrente de hidrocarbonetos denominada nafta,
matria-prima do etileno. A nafta, numa planta de olefinas, craqueada e separada , isto
, seus componente aromticos, parafnicos e olefnicos sofrem reaes de
isomerizao, quebra de cadeias carbnicas e cclicas, gerando uma gama de
substncias que, aps purificaes e novas reaes, so os produtos de uma central de
matrias-prima petroqumicas. Um desses produtos o etileno.
Na planta de olefinas, a nafta craqueada passa numa srie de colunas de

destilao que separa vrias correntes: leo combustvel, resduo de pirlise, gasolina de
pirlise, propeno qumico, propeno polmero, metano, hidrognio, GLP, corrente C4 e
corrente 2. Esta ltima, que contm acetileno, etileno e etano, alimenta um reator, o
conversor de acetileno, cuja finalidade reduzir o teor de acetileno. O efluente do reator
alimenta a unidade fracionadora de etileno, que separa o etileno do etano. O etano
utilizado como gs combustvel ou matria-prima para produzir mais etileno num
forno de etano. O etileno armazenado na forma lquida ou vaporizado e enviado
diretamente aos consumidores. Neste trabalho utilizaremos dados industriais fornecidos
pela COPENE Petroqumica do Nordeste S.A., central de matrias-prima petroqumica
localizada na regio metropolitana de Salvador-Bahia-Brasil.
1
Captulo 1: Introduo ao Problema Estudado
Na Tabela 1.01 vemos a capacidade instalada da COPENE e os preos mdios

de venda dos seus produtos. Podemos observar que, assumindo que toda a capacidade
instalada utilizada, o etileno o responsvel por 43% do faturamento da empresa.
Tabela 1.01: Capacidade Produtiva da COPENE.
Produo
Preo Preo Faturamento Faturamento
Produtos Instalada
1.000 ton R$/ton US$/ton Milhes US$ %
Eteno 1.200 550 326 660 43%
Propeno qumico 180 359 213 65 4%
Propeno polmero 380 334 198 127 8%
Butadieno 160 493 292 79 5%
MTBE 125 355 210 44 3%
Buteno 1 17 689 408 11 1%
Isopreno 16 1.520 900 25 2%
DCPD 16 500 296 8 1%
Benzeno 410 354 210 145 9%
Tolueno 500 272 161 136 9%
Para-xileno 149 532 315 79 5%
Orto-xileno 45 560 332 25 2%
Xilenos mistos 68 490 290 33 2%
Rafinado PGH 87 480 284 42 3%
Coperaf 1 106 286 169 30 2%
C9 dihidrogenado 46 131 77 6 0%
Solvente C9 30 490 290 15 1%
Total 1.530 100%
Fonte: COPENE Petroqumica do Nordeste SA
Na Figura 1.01 observamos o diagrama de blocos simplificado de uma planta de

olefinas. Na Figura 1.02 vemos uma viso mais detalhada da parte da planta objeto de
estudo dessa pesquisa: o conversor de acetileno.
Modelagem, Simulao, Controle e Otimizao de Conversores de Acetileno 2

Nafta Forno Unidades Conversor Fracionadora

de de de de
Pirlise Separao C2 Acetileno Etileno
Produtos: Produtos:
leo combustvel etileno
resduo de pirlise etano
gasolina de pirlise
propeno qumico
propeno polmero
metano
hidrognio
GLP
corrente C4
Figura 1.01: Diagrama de blocos simplificado de uma planta de olefinas
Acetileno
Etileno
Etano
Etileno
L L Etano
Hidrognio E E H2
I I CO
Monxido T T
de Carbono O O
1 2
Hidrognio
Monxido
de Carbono
Figura 1.02: Diagrama de blocos simplificado do conversor de acetileno
Tese de Doutoramento DEQ/EPUSP/1999 3

A escolha do conversor como objeto de estudo foi motivada pelo impacto

econmico desse equipamento pois, como veremos em detalhes mais adiante, uma
operao inadequada do mesmo gera perdas significativas de etileno.
Por outro lado esse reator apresenta desafios acadmicos interessantes, pois um
sistema distribudo, no linear, variante no tempo e que deve obedecer a certas
restries. Portanto, sua modelagem gera um sistema de equaes diferenciais parciais
no lineares com parmetros variveis com o tempo. Alm disso a otimizao e o
sistema de controle do processo devem atender a limites mximos e/ou mnimos e
devem produzir mudanas suaves nas variveis de deciso/manipuladas.
II. Descrio do Problema
O conversor de acetileno uma das principais unidades de uma central de

matria-prima petroqumica, pois nesta unidade o acetileno presente na corrente de
etileno praticamente eliminado, evitando o envenenamento dos catalisadores dos
processos de polimerizao que utilizam o etileno como matria-prima.
Segundo a literatura [Huang 1979] vrios tipos de reatores industriais podem ser
utilizados para realizar esta remoo, na Tabela 1.02 mostramos esses arranjos.
Tabela 1.02: Tipos de reatores industriais para converso de acetileno.
% molar de C2H2 na
No Tipo de reator
alimentao
Um leito operado adiabaticamente,
1. < 0,8 %
com um leito de reserva.
Dois leitos adiabticos em srie
2. com resfriamento entre eles, com 1,0 a 1,7 %
um leito de reserva.
3. Trs leitos adiabticos em srie 2,5 %
4. Um ou dois leitos com reciclo. 5%
Dois leitos, sendo um isotrmico e corrente com elevada concentrao
5.
outro adiabtico. de acetileno

Quanto a localizao dos conversores na planta eles geralmente esto em dois

diferentes pontos [Schbib 1994]:
1. Quando colocado aps a seo de craqueamento, ou seja entre os fornos e a

seo de fracionamento, esta configurao denominada conversor de
hidrogenao frontal ("front-end hidrogenation").
2. No final da seo de purificao de etileno, ou seja aps a coluna

desetanizadora. Nesta configurao denominada conversor de hidrogenao
final ("tail-end hidrogenation");
O presente estudo aborda o caso do conversor tipo 2, i. e. conversor de

hidrogenao final. Este arranjo corresponde ao projeto da planta ETENO II da
COPENE, cujos dados industriais so usados para validao dos modelos e estratgias
de otimizao e controle aqui apresentados.
O interesse industrial pelo estudo desta unidade advm do fato de que uma
operao inadequada da mesma pode resultar numa perda de etileno, correspondente de
2 a 3 % da carga [Huang 1979], que convertido a etano, o que no caso do conversor da
Eteno II da COPENE, admitindo vlido este percentual, representa uma perda entre
15.000 e 23.000 ton/ano1, ou seja, em condies extremas, podem ocorrer perdas entre 6
e 9,2 milhes de dlares por ano.
O conversor de acetileno da unidade industrial um reator adiabtico com 2

leitos, ambos de escoamento axial e leito fixo, cujo catalisador sofre desativao ao
longo da campanha.
1 Consideramos uma carga de 114 ton/h com 85% molar de etileno e 330 dias de operao por ano, a um preo estimado de US$ 400/ton.

Para compensar a desativao, ao longo da campanha a temperatura da entrada

gradativamente aumentada, contudo isso acelera a prpria desativao e favorece a
hidrogenao do etileno, consequentemente a seletividade do catalisador diminuda.
Alm disso essa desativao provoca o avano da frente de onda da reao no leito
cataltico. Quando essa frente est prxima do final do leito chegado o momento da
troca do leito. Ento o primeiro leito desalinhado do sistema e seu catalisador
regenerado, o segundo leito passa a ser o primeiro e um terceiro leito, que estava de
reserva, assume a posio do segundo.
Visando combater o efeito indesejado da temperatura, adicionado monxido de

carbono. O CO aumenta a seletividade da reao, pois inibe, preferencialmente, a
hidrogenao do etileno. Desta forma com o transcorrer da campanha o CO cada vez
mais necessrio para evitar perda de etileno. Porm o CO tambm tem um efeito
colateral indesejado: a acelerao da desativao. O monxido de carbono catalisa a
reao de formao de oligmeros de acetileno, que se depositam sobre os stios
catalticos, provocando a desativao dos mesmos.
Logo, tanto o aumento da temperatura de alimentao quanto a vazo de CO so

duas variveis manipuladas que devem ser utilizados de maneira criteriosa, pois
apresentam conseqncias favorveis e desfavorveis.
Uma outra varivel manipulada a vazo de hidrognio. O H2 necessrio para

converter o acetileno em etileno ou etano. Porm, tambm reage com o etileno,
provocando a transformao deste em etano, substncia de menor valor comercial.
Na operao da planta industrial, veja fluxograma simplificado na Figura 1.03,

as variveis manipuladas - vazo de CO (corrente 3) , vazo de H2 (corrente 4) e
temperatura de alimentao (corrente 7) - so definidas por controladores tipo PID.
A quantidade de H2 injetada obedece a uma relao H2/C2H2 na alimentao e

situa-se entre 1,2 (incio da campanha) e 2 (fim da campanha). A quantidade de CO e a
temperatura da alimentao so paulatinamente aumentadas medida que o leito
envelhece. So realizadas medies, atravs de cromatgrafos em linha, da quantidade
de CO, H2 e C2H2 na alimentao. Tambm so medidas as concentraes de , H2 e
C2H2 na descarga do reator.

O tempo de cada anlise est por volta de 240 segundos, enquanto o tempo de
residncia no reator situa-se em torno de 10 segundos, logo percebe-se que as
informaes dos analisadores no so apropriadas para o controle do reator, pois
perturbaes com perodos menores que 4 minutos podem ocorrer. As temperaturas na
entrada, em trs pontos ao longo de cada leito e na sada do reator tambm so
mensuradas.
O conversor est submetido s seguintes perturbaes: mudana da composio

da carga (corrente 1 da Figura 1.03), mudana da vazo da carga (corrente 1 da Figura
1.03), diminuio da atividade cataltica.
Atualmente empregado no conversor de acetileno um esquema clssico de

controle. Os pares variveis manipuladas e controladas so os seguintes: Tentrada x Tsada,
H2entrada x C2H2entrada, COentrada x C2H2sada. Entretanto, essa estrutura de controle
apresenta algumas deficincias:
1. elevado tempo morto incorporado ao sistema de controle devido ao tempo de

amostragem dos cromatgrafos;
2. elevado tempo de resposta da malha de temperatura devido capacitncia do leito

cataltico;
3. no medida a quantidade de C2H4 na entrada e sada; impossibilitando a avaliao

do desempenho econmico do reator;
4. no incorporao das restries;
5. interao entre as malhas de controle;
6. a diminuio da atividade cataltica no explicitamente considerada ficando a

cargo do operador o ajuste dos "setpoints" dos controladores ao longo da campanha;
7. presena de reaes concorrentes exotrmicas originando um sistema no linear e

variante como tempo, impossibilitando extrapolaes lineares entre duas condies
operacionais e entre tempos de campanhas diferentes.

Figura 1.03: Fluxograma do processo do conversor de acetileno
Tendo em vista os aspectos mencionados anteriormente, fica claro que o sistema

tem caractersticas que justificam estratgias de otimizao e controle mais sofisticadas
do que as atualmente existentes na planta.
Embora o sistema tenha 2 leitos, o enfoque principal deste trabalho o primeiro

reator. Entretanto todas as metodologias aqui desenvolvidas podem ser estendidas ao
segundo reator onde ocorre a especificao final do produto.
Esse procedimento possvel porque esto disponveis as mesmas informaes e

as mesmas reaes e fenmenos ocorrem no primeiro e segundo leitos.

III. Objetivos
A partir do anteriormente exposto, conclui-se que a soluo deste problema

passa pela modelagem e simulao esttica e dinmica do processo. Esses modelos so
desenvolvidos, validados com dados industriais e so essenciais para o desenvolvimento
de metodologias para o controle e otimizao da operao do sistema quando em regime
contnuo.
Entretanto um aspecto fundamental a definio do tempo de campanha do

reator, que tambm estudado e modelado. Para este problema uma soluo proposta
atravs de uma metodologia heurstica.
O trabalho focaliza a otimizao da operao do reator via estratgia em 2

camadas (Gouva, 1997), no qual um modelo estacionrio no linear utilizado na
camada superior. Essa camada define "setpoints" para um controlador preditivo
multivarivel (MPC) colocado na camada inferior. Essa estratgia particularmente
apropriada para este sistema, pois a principal perturbao para a malha de otimizao
a desativao cataltica, que ocorre em um horizonte de tempo muito maior que as
perturbaes que afetam a malha de controle.
A utilizao de um MPC necessrio devido ao carter multivarivel do sistema

e presena de restries operacionais. O MPC desenvolvido tem a caracterstica de
apresentar controle por faixa e resolver por programao quadrtica o problema de
otimizao com restries obtido na modelagem dinmica do sistema.
Resumindo, foi a conjugao do interesse industrial com o desafio

tcnico/acadmico que nos motivou a escolher esse reator tubular de leito fixo, com
desativao do catalisador ao longo da campanha, como objeto dessa pesquisa.

IV. A tese forma de apresentao
A tese composta de 8 captulos e 1 apndice que so a seguir descritos:
Captulo 1: Introduo
o presente captulo, no qual fornecemos uma introduo sobre o que produz

uma central de matria-prima petroqumica e colocamos a importncia de
estudar o conversor de acetileno, equipamento responsvel pela especificao do
etileno, principal produto de uma planta de etileno, em relao presena de
acetileno nessa corrente.
Analisamos a motivao industrial, os desafios tcnicos e acadmicos que o

sistema em estudo apresenta e definimos os objetivos a serem alcanados.
Captulo 2: Modelagem Fenomenolgica do Reator de Hidrogenao de Acetileno
Neste captulo mostramos o desenvolvimento do modelo fenomenolgico que

descreve o conversor de acetileno em regime estacionrio e transiente. Tambm
apresentamos uma nova funo, denominada eficcia cataltica, necessria para a
descrio da desativao e da heterogeneidade do leito cataltico.
Capitulo 3: Ajuste dos Modelos aos Dados Experimentais e Simulao
Apresentamos os procedimentos utilizados para ajustar os parmetros do modelo

cintico aos dados experimentais coletados numa unidade industrial. Validamos
o ajuste realizado comparando os valores simulados com os experimentais.
Realizamos simulaes em regime estacionrio e transientes.

Captulo 4: Otimizao das Condies Operacionais ao Longo da Campanha
Neste captulo apresentamos em detalhes o problema de otimizao estudado.

Construmos a funo objetivo a ser maximizada, bem como as restries que
so impostas ao sistema.
Desenvolvemos duas formulaes para a funo objetivo: uma incorporando, no

modelo do processo, o efeito do CO sobre desativao; outra penalizando na
funo objetivo a utilizao do CO como fator de aumento de seletividade da
reao.
Obtemos quais as condies operacionais timas ao longo de uma campanha.

Comparamos o valor da funo objetivo e das variveis de deciso com e sem
otimizao, em um caso hipottico e em um caso com dados coletados numa
planta industrial.
Captulo 5: Sistema de Controle
Neste captulo apresentamos em detalhes o problema de controle estudado.

Desenvolvemos o objetivo operacional do conversor de acetileno incorporando o
desempenho econmico do processo como varivel controlada. Validamos,
atravs de simulaes, a metodologia desenvolvida para um controlador
preditivo multivarivel com variveis controladas por faixa, submetendo o
sistema a vrias perturbaes externas e nos "setpoints".
Captulo 6: Sistema de Controle e Otimizao do Processo
Neste captulo apresentamos em detalhes como realizado o acoplamento entre

o otimizador e o controlador. Verificamos que a metodologia proposta - sistema
de otimizao em duas camadas - atendeu os objetivos operacionais
estabelecidos.

Na primeira camada o otimizador em estado estacionrio envia "setpoints" para

o controlador preditivo multivarivel, que rejeita as perturbaes externas, ao
mesmo tempo em que persegue os objetivos econmicos definidos pelo
otimizador.
Captulo 7: Concluses e Sugestes para Continuidade da Pesquisa
Mostramos os problemas existentes no sistema objeto de estudo deste trabalho e

quais os procedimentos utilizados para enfrent-los. Apresentamos os
procedimentos utilizados, suas vantagens e suas fraquezas. Por fim listamos uma
srie de sugestes para o prosseguimento do trabalho de pesquisa em
conversores de acetileno.
Captulo 8: Referncias Bibliogrficas
Os artigos, teses e livros utilizados para compreenso do problema e no

desenvolvimento dos modelos, das estratgias de otimizao e controle so
listados.
Apndice 1: Determinao do Tempo de Campanha
Apresentamos o procedimento utilizando na determinao do tempo timo de

campanha de conversores de acetileno.
Apndice 2: Filtro de Kalman Estendido
Neste apndice discutimos a aplicao do FKE para estimativa do concentrao

de acetileno na sada do reator.

Captulo 2
Modelagem Fenomenolgica do
Reator de Hidrogenao de Acetileno
O objetivo do conversor de acetileno reduzir de 1% molar para 5 ppm mol a

concentrao desse componente numa corrente de etileno, para tanto promovida a
hidrogenao seletiva do acetileno. Porm, alm da reao desejada outras tambm
ocorrem. Essas reaes indesejadas causam significativos prejuzos monetrios, pois
geram produtos de menor valor de mercado. Portanto para maximizar o desempenho
econmico do conversor necessrio estabelecer condies operacionais que
promovam seletivamente a hidrogenao do acetileno em detrimento do etileno.
As condies operacionais, vazo de H2, vazo de CO e temperatura na

alimentao do reator, que maximizam o lucro da unidade esto no interior da regio
vivel para essas variveis, isto , esto entre os limites permitidos. Alm disso, devido
a desativao cataltica, os valores timos para essas variveis mudam com o transcorrer
da campanha.
Essas caractersticas (existncia de reaes desejadas e indesejadas, ponto timo

no interior da regio vivel e desativao do catalisador ao longo da campanha) tornam
esse sistema reacional um candidato nato a tratamentos matemticos rigorosos visando a
otimizao das condies operacionais.
A modelagem matemtica fenomenolgica neste caso a ferramenta adequada

para alcanar os objetivos operacionais do conversor de acetileno, pois incorpora os
principais fenmenos fsicos presentes e apresenta bom poder de extrapolao.
13
Captulo 2: Modelagem Matemtica
I. Modelo Cintico das Reaes de Hidrogenao
Na literatura vrios autores [Men'Shchikov (1975), Huang (1979), Nsi (1985),

Brown (1989), Bos (1993), Schbib (1995)] propem diferentes mecanismos reacionais e
cinticas para as reaes presentes na hidrogenao cataltica do acetileno na presena
de etileno. No presente caso o catalisador composto de stios metlicos de paldio
suportado em alumina (Pd/Al2O3).
Tendo em vista os objetivos de utilizao do modelo, optamos por adaptar o

modelo cintico proposto por Bos (1993), pois o mesmo representa qualitativamente o
efeito das principais variveis (temperatura e presses parciais de C2H2, C2H4, CO, H2)
sobre o sistema reacional. Porm o modelo de Bos foi ajustado a condies operacionais
diferentes das empregadas no reator em estudo e tambm no considera a desativao
cataltica, portanto para ser til aos nossos propsitos adaptamos a forma das equaes
das taxas e ajustamos os parmetros das mesmas visando melhor representar o sistema
em anlise.
Nas condies operacionais do conversor de acetileno industrial ocorrem as

seguintes reaes:
(R1) Hidrogenao do acetileno a etileno: C2 H 2 + H 2 C2 H 4
(R2) Hidrogenao do etileno a etano: C2 H 4 + H 2 C2 H 6
1
(R3) Oligomerizao do acetileno: nC 2 H 2 + nH 2 (C 2 H 3 )n
2
(R4) Dimerizao do acetileno: 2C2 H 2 + 2 H 2 C4 H 8
(R5) Hidrogenao do acetileno a etano: C2 H 2 + 2 H 2 C2 H 6
As reaes de hidrogenao do acetileno (R1) e do etileno (R2) so

significativas e devem ser consideradas no modelo.

A formao do oligmero ("green oil") devido a reao (R3) provoca a

desativao do leito cataltico, porm a mesma ocorre em pequena extenso tendo,
portanto, um pequeno efeito nos balanos de massa e energia. Por outro lado no
possvel identificar o grau de extenso dessa reao atravs de medies no reator
industrial. Mas como essa reao responsvel pela desativao do catalisador, ser
considerada atravs de um fator, denominado eficcia cataltica, que indica o quanto
desativado est o reator.
A penltima reao (R4) tem seu grau de extenso muito pequeno nas condies
operacionais utilizadas neste estudo e ser desconsiderada.
A ltima reao (R5) ser tratada como sendo o resultado da soma das reaes
(R1) e (R2), pois tambm tem pequeno grau de extenso e seu efeito no balano de
massa e energia igual a soma supracitada.
Bos (1993) admitiu que a hidrogenao do acetileno e do etileno ocorrem em

dois stios distintos, conforme pode-se observar na Figura 2.I.1. O stio responsvel pela
hidrogenao do acetileno tambm promove sua polimerizao, formando o "green oil"
que impede o acesso ao stio. O outro stio catalisa a hidrogenao do etileno. O
monxido de carbono que adicionado preferencialmente adsorvido pelo stio onde
reage o etileno impedindo o acesso ao mesmo, desta forma aumentando a seletividade
do sistema reacional. Contudo a adio do CO deve ser criteriosa pois ao mesmo tempo
que aumenta a seletividade, o CO catalisa a formao do "green oil", ou seja diminui o
tempo de campanha do catalisador.

Figura 2.I.1: Stios catalticos
A partir da hiptese dos stios distintos Bos (1993) adaptou as expresses das
equaes das taxas propostas por Men'Shchikov (1975) e ajustou os parmetros do
modelo cintico a dados experimentais. Essas equaes so as seguintes:
k1 K H 2 PH 2 K C 2 H 2 PC 2 H 2
1 = (2.I.01)
(1 + K C2 H 2 )(
PC 2 H 2 + K CO PCO 1 + K H 2 PH 2 )
k 2 K H 2 PH 2 K C2H 4 PC2H4
2 = (2.I.02)
(1 + K C2H 4 )(
PC2H4 + K CO PCO 1 + K H 2 PH2 )

onde
E
k1 = k1o exp 1 (2.I.03)
T
E
k 2 = k 2o exp 2 (2.I.04)
T
QC H
K C2H 2 = k Co2H 2 exp 2 2 (2.I.05)
T
QC H
K C2H4 = kCo2H4 exp 2 4 (2.I.06)
T
QH
K H 2 = k Ho 2 exp 2 (2.I.07)
T
Q
K CO = k CO
o
exp CO (2.I.08)
T
Os valores dos parmetros apresentados por Bos (1993) so os seguintes:
1o = 2,74 x10 6 kmol / kg s s

E1 = 7517 K
2o = 3,16 x108 kmol / kg s s
E2 = 8479 K
K Co2 H 2 = 1,97 x10 1 kPa 1
QC2 H 2 = 1508 K
K Co2 H 4 = 5,33x10 6 kPa 1
QC2 H 4 = 1810 K
K H 2 = 1,28 x10 6 kPa 1
QH 2 = 1861 K
K CO = 4,0 x10 9 kPa 1
QCO = 8963 K

essas constantes foram ajustadas para as seguintes condies operacionais: temperatura

entre 46 e 47 oC, presso 3.2 bar, velocidade espacial 0.059 m/s, composio em
volume 2.6 % de H2 e 1.1 % de C2H2. Como o reator em estudo opera em condies
diferentes das mencionadas acima essas constantes tem pouca utilidade, sendo
necessrio um ajuste das mesmas s condies operacionais do reator objeto desse
estudo. A identificao desses parmetros abordada no captulo 3 desse trabalho.
II. Balanos de Massa e Energia
O conversor de acetileno pode ser adequadamente representado atravs do

modelo pseudo-homogneo de um reator tubular [Brown (1989), Bos (1993),
Schbib(1994)] . Szukiewicz et al. (1998) demonstraram que a modelagem heterognea e
pseudo-homognea so equivalentes quanto preciso dos resultados obtidos, porm
como a soluo numrica da segunda mais rpida, para fins de controle e otimizao
em linha, a modelagem pseudo-homognea mais adequada.
Assumiremos as seguintes hipteses na deduo dos balanos de massa e energia

para os regimes estacionrio e transiente deste sistema:
(H-01) No conversor de acetileno, representado por um modelo pseudo-homogneo, o

balano de energia tambm considera a quantidade de calor acumulada pelas
partculas do catalisador.
(H-02) Devido s elevadas vazes e geometria do reator, o escoamento pisto e no

h disperso axial e radial de massa e energia.
(H-03) No existe formao de caminhos preferenciais.
(H-04) A seo transversal do reator constante.
(H-05) A presso constante ao longo do reator, pois a queda de presso no sistema real
menor que 1 % (0,2 em 26 kgf/cm2).

(H-06) A adsoro/dessoro do monxido de carbono muito rpida, portanto

podemos considerar que a quantidade de CO presente no reator depende apenas
da vazo molar desta espcie na alimentao e que no h acmulo de CO no
reator.
(H-07) A perda de calor atravs das paredes para as vizinhanas desprezvel.
(H-08) Existem 6 substncias no reator: C2H2, C2H4, C2H6, CO, CH4 e H2. Os demais
compostos, se existirem, so insignificantes em relao aos supracitados.
(H-09) Tambm assumimos que o reator opera em estado pseudo estacionrio, isto , a
cintica da reao sofre desativao, mas essa lenta se comparada com a escala
de tempo que o reator reage s condies da alimentao. Portanto podemos
considerar que no regime transiente (escala de tempo de minutos) o reator no
sofre desativao. Porm no regime estacionrio (escala de tempo de dias) temos
que levar em conta a diminuio da atividade cataltica, esse efeito ser
considerado atravs de um parmetro que varia com o nmero de dias em
operao. Em outras palavras, como a desativao do catalisador lenta,
podemos assumir que ao longo de certo intervalo de tempo, por exemplo um dia,
o catalisador permanece com a mesma atividade, porm aps este intervalo de
tempo a atividade cataltica diminui e, portanto, o parmetro que representa tal
caracterstica deve modificar-se.
Com essas hipteses obtemos, em regime transiente:
C C H 1 FC H
t 2
=
2 2
G
2
t R 2 z C2 H 2
(2.II.01)
C C H 1 FC H
t 2
= 2
4
G
2 4
t R z C2 H4
(2.II.02)
C C H 1 FC H
t 2
= 2
6
G
2 6
t R z C2 H 6
(2.II.03)
C CO 1 F
t = 2 CO
t R z (2.II.04)

C H 1 FH
t = 2 2
G 2
t R z H2
(2.II.05)
C CH 1 FCH
t = 2 4 4
t R z (2.II.06)
nc T nc T nr

t C Cp + (1 ) Cp p = v C Cp i H j j j j (2.II.07)
t z j =1
i i L p i
i =1 i =1
onde
Gi - taxa de consumo efetivo do componente i
j - taxa intrnseca da reao j
j - funo atividade cataltica
j - fator de efetividade
( )
nc
t Ci Cp i - termo referente ao acmulo de energia no fluido
i =1
(1 L ) p Cp p - termo referente ao acmulo de energia no catalisador
As condies inicial e de contorno para as equaes (2.II.01-07) so as

seguintes:
condio inicial: para t = 0 Ci(0,z)= Cio(z)
T(0,z) = T(z)
condio de contorno: para z = 0 Fi(t,0)= Fi(t)
T(t,0) = T(t)
Em regime estacionrio os balanos de massa e energia so descritos por

equaes anlogas s (2.II.01) e (2.II.07) porm com o lado esquerdo (termo de
acmulo) igual a zero.

III. Balanos estequiomtricos
Em regime estacionrio possvel reduzir a ordem do sistema de equaes

diferenciais que descrevem o conversor de acetileno atravs do uso dos balanos
estequimtricos, i.e., as quantidades de etileno e etano consumidos/formados no estado
estacionrio podem ser obtidas por balano estequiomtrico, como mostramos a seguir.
Balano estequiomtrico para o etano:
A quantidade de hidrognio na sada dada pelo que entra de hidrognio menos

o que consumido na hidrogenao do acetileno e menos o que consumido na
formao de etano, assim
( ) (
FH2 = FHo2 FCo2 H2 FC2 H2 FC2 H6 FCo2 H6 ) (2.III.01)
onde o subscrito o indica a alimentao. Ento podemos escrever:
(
FC2 H6 = FCo2 H6 + FHo2 FH 2 FCo2 H 2 FC2 H 2 ) (2.III.02)
Balano estequiomtrico para o etileno:
Se a reao no prosseguisse a etano cada mol de acetileno que reage geraria 1

mol de etileno, mas, como a hidrogenao pode continuar, temos que descontar a
quantidade de etano formado devido a hidrogenao do acetileno diretamente a etano ou
devido a hidrogenao do prprio etileno, assim
( ) (
FC2 H4 = FCo2 H4 + FCo2 H2 FC2 H2 FC2 H6 FCo2 H6 ) (2.III.03)
Portanto, conhecendo a vazo molar do etano atravs de (2.III.02) podemos

calcular a vazo molar do etileno de (2.III.03)
Vazo molar na descarga do leito cataltico:

As anlises realizadas na sada do reator apenas identificam a quantidade de H2

e C2H2 nesta corrente, porm tambm precisamos conhecer a concentrao dos outros
compostos. Para tanto necessitamos escrever a vazo molar total na descarga dos leitos
catalticos em funo das vazes na alimentao e frao molar de hidrognio e/ou
acetileno na descarga, nicas variveis medidas. Ento, seja a vazo molar total Ft
dada por:
Ft = FH 2 + FCO + FCH 4 + FC2 H 2 + FC2 H 4 + FC2 H 6 (2.III.04)
Substituindo (2.III.03) em (2.III.04), obtemos
( ) ( )
Ft = FH 2 + FCO + FCH 4 + FC2 H 2 + FCo2 H 4 + FCo2 H 2 FC2 H 2 FC2 H 6 FCo2 H 6 + FC2 H 6 (2.III.05)
simplificando os termos iguais
Ft = FH 2 + FCO + FCH 4 + FCo2 H 4 + FCo2 H 2 + FCo2 H 6 (2.III.06)
como conhecemos a frao molar de H2 na descarga dos leitos catalticos podemos

escrever:
FH 2 = xH 2 Ft (2.III.07)
onde xH 2 a frao molar de hidrognio na descarga do leito.
Substituindo (2.III.07) em (2.III.06) e resolvendo para Ft , obtemos
FCO + FCH 4 + FCo2 H 4 + FCo2 H 2 + FCo2 H 6

Ft = (2.III.08)
1 x H2
As substncias CO e CH4 so inertes, portanto as quantidades que entram

dessas substncias so iguais s que saem:
FCO = FCO
o
(2.III.09)
FCH 4 = FCH
o
4
(2.III.10)
Substituindo (2.III.09 e 2.III.10) em (2.III.08) e lembrando que

Fto = FHo 2 + FCO

o
+ FCH
o
4
+ FCo2 H 2 + FCo2 H 4 + FCo2 H 6 (2.III.11)
obtemos
Fto FHo 2
Ft = (2.III.12)
1 xH 2
Portanto conhecendo a frao molar de hidrognio na sada do reator (xH2) e as

condies da alimentao (Fto e FH2o) podemos obter a vazo molar total na sada do
conversor (Ft) e consequentemente as vazes molares de H2 e C2H2 neste ponto, pois
conhecemos suas fraes molares. Ento atravs de (2.III.02) calculamos a quantidade
de etano na sada e, atravs de (2.III.03), a de etileno. Assim fica determinada a
composio da corrente de descarga do reator.
IV. Equaes das Taxas das Reaes
No conversor de acetileno da COPENE ("tail-end") consideramos que existem,

principalmente, as seguintes reaes:
H R25C = 172 MJ/kmol C 2 H 2
H R25C = 137 MJ/kmol C 2 H 4
1
(R3) Oligomerizao do acetileno: nC 2 H 2 + nH 2 (C 2 H 3 ) n
2
H R25C = 140 MJ/kmol C 2 H 2
Como mencionado anteriormente, a terceira reao (formao do "green oil")

ser considerada de forma indireta, atravs da insero de um parmetro que caracterize
a desativao do catalisador (j) devido a deposio na superfcie do catalisador dos
oligmeros formados.

O conversor um sistema reacional heterogneo, mas como iremos trat-lo

como pseudo homogneo devemos introduzir um fator de correo: o fator de
efetividade j . Ento as equaes das taxas efetivas globais so dadas por:
GC2 H2 = s 111 (2.IV.01)
GC2 H4 = s ( 111 + 2 2 2 ) (2.IV.02)
GC2 H6 = s 2 2 2 (2.IV.03)
G H2 = s ( 111 + 2 2 2 ) (2.IV.04)
V. Funo Eficcia Cataltica -
As informaes disponveis sobre o conversor de acetileno (mdias dirias das

condies da alimentao e da descarga do reator ao longo da campanha) so as
seguintes:
Vazo da carga (corrente 1)
Concentrao de C2H2 na corrente 2
Vazo de CO (corrente 3)
Vazo de H2 (corrente 4)
Concentrao de CO na corrente 5
Concentrao de H2 na corrente 7
Temperatura na corrente 7
Temperatura na corrente 11
Concentrao de H2 na corrente 11

Nas Figuras 2.V.01 e 02 observamos as condies da alimentao de uma

campanha do conversor, enquanto que na Figura 2.V.03 esto mostradas as condies
na descarga. Na Figura 2.V.02 constatamos que, com o transcorrer da campanha, a
temperatura da alimentao e quantidade de CO admitida no reator aumentam, dessa
forma a desativao do catalisador compensada. Tambm, observamos que a
quantidade de C2H2 convertida mantida prxima metade da que entra no reator.
Essas informaes no possibilitam que possam ser identificados separadamente os
efeitos da desativao e das resistncias transferncia de massa e energia entre o fluido
e a superfcie do catalisador.
Carga (ton/h)
130
120
110
100
20 40 60 80 100 120 140
30
CO (kg/h)
25
20
15
20 40 60 80 100 120 140
100
H2 (kg/h)
80
60
20 40 60 80 100 120 140
Tempo em operao (dias)
Figura 2.V.01: Condies da alimentao (mdias dirias):
vazo da carga (corrente 2), vazo de CO (corrente 3) e vazo de H2 (corrente 4)

H2 (% mol) CO (ppm mol) T Alim. (C)

55
50
45
20 40 60 80 100 120 140
300
200
100
20 40 60 80 100 120 140
0.9
0.8
0.7
20 40 60 80 100 120 140
C2H2 (% mol)
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
20 40 60 80 100 120 140
Tempo em operao (dias)
Figura 2.V.02: Condies da alimentao (mdias dirias):
temperatura na corrente 7, concentrao de CO na corrente 5,
concentrao de H2 na corrente 7 e concentrao de C2H2 na corrente 2
T Descarga (C)
80
75
70
20 40 60 80 100 120 140
600
H2 (ppm mol)
400
200
Figura 2.V.03: Condies da descarga (mdias dirias):

temperatura na corrente 11, concentrao de H2 na corrente 11 e
concentrao de C2H2 na corrente 11
Para possibilitar o estudo do conversor, alm dos dados contidos nas Figuras
2.V.01 a 03, precisamos conhecer:
Perfil de temperatura ao longo do reator
porm tais informaes no esto disponveis, ento tivemos que estimar um valor para
a concentrao de C2H4 na corrente 2, assumimos 82,5 % molar. O desconhecimento da
concentrao de C2H4 nas correntes 2 e 11 impossibilita o uso de tcnicas de
reconciliao de dados. Por outro lado, o desconhecimento do perfil de temperatura ao
longo do reator impede que o modelo fenomenolgico descreva o comportamento da
desativao com a posio axial.
Portanto, devido a natureza dos dados disponveis, no possvel identificar

separadamente a funo atividade cataltica e o fator de efetividade do catalisador. Para
contornar este problema definimos uma funo que representa simultaneamente a
desativao do catalisador e o fator de efetividade do mesmo, a funo eficcia
cataltica - (t,Ci,T), que depende, a priori, da temperatura e concentraes ao longo do
leito e do tempo de campanha.
Matematicamente a eficcia cataltica, ou simplesmente eficcia, representada

pela seguinte expresso:
j = j (t , Ci =1,2 ,3,4 ,5,6 , T ) j (Ci =1,2 ,3,4 ,5,6 , T ) = j . j (2.V.01)
onde j = 1, 2, j a funo atividade cataltica e j o fator de efetividade.

Apesar da eficcia depender da concentrao das substncias que participam das

reaes, os dados fornecidos no possibilitam quantificar tais influncias, pois a
concentrao do acetileno muda de maneira aleatria ao longo da campanha, ao mesmo
tempo em que a temperatura e concentrao de CO aumentam. Ento no possvel
atribuir a cada um dos fatores uma influncia determinada. Para contornar essa
dificuldade iremos definir a eficcia cataltica como sendo uma funo apenas do tempo
de campanha:
j = j (t ) (2.V.02)
Utilizando a funo eficcia cataltica as equaes das taxas das reaes so

escritas da seguinte forma:
G C H = 11 s 1 = 1 s 1 (2.V.03)
2 2
G C H = 11 s 1 + 2 2 s 2 = 1 s 1 + 2 s 2 (2.V.04)
2 4
G C 2 H 6 = 2 2 s 2 = 2 s 2 (2.V.05)
G H = 11 s 1 + 2 2 s 2 = 1 s 1 + 2 s 2 (2.V.06)
2
ou ainda
G C H = 1 G1 (2.V.07)
2 2
G C = 1 G1 + 2 G2 (2.V.08)
2H4
G C 2 H 6 = 2 G2 (2.V.09)
G H = 1G1 + 2 G 2 (2.V.10)
2
onde
G1 = s 1 - taxa de consumo efetivo da reao R1
G 2 = s 2
- taxa de consumo efetivo da reao R2

VI. Concluses
Neste captulo desenvolvemos um modelo fenomenolgico que representa o

comportamento em regime estacionrio e transiente de conversores de acetileno.
Verificamos que para descrever os principais fenmenos fsicos existentes

(reaes de hidrogenao de acetileno e de etileno, desativao do catalisador,
influncia do CO como veneno seletivo) um modelo pseudo-homogneo com equaes
das taxas que variem com o tempo de campanha pode ser adequado.
No prximo captulo iremos ajustar e validar o modelo proposto a dados

coletados numa planta industrial.

Captulo 3
Ajuste dos Modelos aos

Dados Experimentais e Simulao
Neste captulo, o modelo proposto, apresentado no captulo 2, ajustado aos

dados coletados na planta industrial. Como discutido anteriormente, a funo atividade
cataltica e o fator de efetividade so englobados na funo eficcia cataltica - (t,T).
Aps o ajuste dos parmetros do modelo fenomenolgico realizamos a validao do
mesmo em regime estacionrio e transiente.
I. Ajuste dos Parmetros do Modelo Fenomenolgico
Com os dados de 4 campanhas do conversor, ajustamos o modelo em estado

estacionrio utilizando a seguinte metodologia para estimar a eficcia cataltica:
1. Eliminao dos pontos experimentais irregulares: nessa etapa expurgamos os

pontos experimentais que visualmente so erros grosseiros ("outliers") devido a
falha na instrumentao ou operao anormal do conversor de acetileno.
2. Normalizao dos dados experimentais: para reduzir o risco de problemas

numricos e facilitar o ajuste do modelo foi realizada a normalizao dos dados,
assim todas as variveis tinham seus valores transformados, o mais prximo
possvel, de um.
30
3. Ajuste preliminar da eficcia: Aps a eliminao dos "outliers" mais evidentes,

escolhemos 16 dias de operao ao longo da campanha para calcular a eficcia das
reaes nesses pontos. Ento expurgamos os pontos que fugiam ao comportamento
esperado (dias 30 e 90). Os demais valores da eficcia foram utilizados para gerar a
estimativa inicial, atravs de um ajuste linear, para o ajuste no-linear.
Na Figura 3.I.01 observamos como evolui a eficcia da reao de hidrogenao de

acetileno ao longo da campanha e percebemos o decaimento da atividade do
catalisador ao longo do tempo.
0.10
0.09
Eficcia da reao 1 ( R1L1 )
0.08
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
dias de ope rao

ao longo de uma campanha
Na Figura 3.I.02 observamos como evolui a eficcia (definida na equao

2.V.01) da reao de hidrogenao de etileno ao longo da campanha e
percebemos que no possvel caracterizar um decaimento da atividade do
catalisador ao longo da campanha, alis podemos consider-la constante.
interessante destacar que o fato da eficcia da reao de hidrogenao do etileno
ser constante, corrobora com os modelos cinticos que prevem a desativao
apenas nos stios onde reage o acetileno.

Captulo 3: Ajuste dos Modelos aos Dados Experimentais e Simulao
0 ,0 4 5
0 ,0 4 0
Eficcia R2
0 ,0 3 5
0 ,0 3 0
0 ,0 2 5
0 ,0 2 0
1 21 41 61 81 101 121 141 161
Dia d e o p e r a o

ao longo de uma campanha
4. Ajuste linear dos parmetros das eficcias: para as duas reaes foram propostas
possveis expresses que podem relacionar a eficcia cataltica com o tempo de
campanha e/ou temperatura de entrada do reator.
A desativao cataltica, a priori, funo da temperatura na superfcie do

catalisador, portanto varia com a posio axial em que se encontra a pelota. Porm
os dados disponveis no apresentam o perfil de temperatura ao longo do leito,
apenas temos a temperatura de entrada e sada do reator. Por esse motivo optamos
por considerar a desativao uniforme no leito cataltico. Para evitar um clculo
iterativo, optamos por definir a eficcia como funo da temperatura de entrada do
leito.
Foram tentadas vrias expresses para a eficcia cataltica (Tabela 3.I.01), variando
com a temperatura (T) e com o tempo de campanha (t). Dentre as 8 expresses
testadas a que se mostrou mais promissora foi a de nmero 5, alm de ser uma das
mais simples.

Tabela 3.I.01: Modelos de Eficcia Cataltica para R1 Ajuste Linear
Parmetros
o
N Modelos No Lineares Correlao
a k Q n
linear
1 (a ) 10,99 7,68E-02 1 0,89
1 =[ ]n
a + kt (b ) 3,36 9,37E-03 2 0,90
(a ) 1,66E+06 -3742,8 1 0,80
1
2 =[ ] n
Q
k 0 exp
T
(b ) 35,92 -935,71 4 0,80
1
=[ ]n
3 Q 5,64E+28 -14794 0,1141 0,91
k 0 t exp[ ]
T
4 = a + k t 0,085 -2,94E-04 0,88
5 = exp[ a + k t ] -2,44 -4,63E-03 0,91
1
6 = [ ] n
666363 0,1618 0,87
k t
Neste ajuste sempre consideramos a eficcia da reao R2 (hidrogenao de

etileno) constante ao longo da campanha: 2 = constante.
Na Tabela 3.I.02 observamos os valores dos parmetros das eficcias das reaes
R1 e R2 ajustados linearmente.
Tabela 3.I.02: Parmetros das Eficcias Catalticas para R1 e R2 Ajuste Linear
1 = exp[ a + k .t ]
Eficcias para R1 e R2 2 = constante
a k
Valor ajustado -2,44250 -0,00463 0,03497

5. Ajuste dos parmetros dos mtodos numricos: aps estabelecer uma estimativa
inicial testamos vrias combinaes dos parmetros dos mtodos numricos, tais
como passo de integrao, tolerncia do mtodo de otimizao, pesos da funo
objetivo etc. Desta forma definimos um conjunto razoavelmente robusto e estvel
desses parmetros.
6. Ajuste no linear dos parmetros da eficcia: para ajustar o modelo cintico

proposto no captulo 2 desenvolvemos um procedimento que, baseado no programa
DMARQ2.FOR [Giudici (1988)], determina os parmetros cinticos que melhor
ajustam o modelo aos dados experimentais. Na Figura 3.I.03 observamos o esquema
do algoritmo desenvolvido. Na Tabela 3.I.03 observamos os valores dos parmetros
das eficcias obtidos aps o ajuste no linear e suas respectivas estimativas iniciais.
Na Tabela 3.I.04 listamos os valores ajustados para todos os parmetros cinticos
(eficcias, fatores pr-exponenciais, energias de ativao e constantes de adsoro).
Tabela 3.I.03: Parmetros das Eficcias Catalticas para R1 e R2

Ajuste No-Linear
Item a k 2
Estimativa Inicial
-2.44250 -0.00463 0.03497
(ajuste linear)
Valor Ajustado
-2.40919 -0.00447 0.03789
(ajuste no-linear)

Tabela 3.I.04: Parmetros cinticos ajustados no linearmente
Parmetro Cintico Estimativa Inicial Valor Ajustado
a -2.40919 -2.43471
k -0.00447 3.98e-3
2 0.03789 0.037
k1o 2.74e+6 2.74e+6
E1 7517 7839
k 2o 3.16e+8 3.16e+8
E2 8479 8533
k Co 2H 2 1.97e-1 1.6255e-1
QC 2 H 2 1508 716
k Co 2H 4 5.33e-6 5.211e-6
QC2H 4 1810 994
k Ho 2 1.28e-6 1.3004e-6
QH2 1861 2211
o
k CO 4.0e-9 4.002e-9
QCO 8963 8105

Entrada Processo Sada

Experim. Experim.
+
Simulador Sada -
calculada
Novos parmetros
Erro
Ajuste
Parmetros
Objetivo: minimizar o (Erro)2

Figura 3.I.03: Algoritmo para ajuste do modelo cintico
II. Simulao em Regime Estacionrio
Foram realizados vrios ensaios variando os mtodos numricos e seus

parmetros (passo de integrao, nmero de pontos de discretizao, tolerncia, com e
sem normalizaes intermedirias), com e sem rudos nas variveis de entrada, estudo
de sensibilidade (variando todas as entradas e acompanhando as sadas), etc.
Os resultados mostrados nesta seo so uma sntese de todos os casos rodados.

Mostraremos as simulaes mais eficientes, i. e. as que representam o fenmeno fsico
mas com menor esforo computacional.
Mostraremos resultados obtidos com o modelo ajustado, conforme procedimento

discutido na seo anterior, e comparamos esses resultados com os dados experimentais
obtidos numa planta industrial.
Nas Figuras 3.II.01 a 03 observamos a comparao entre os resultados da

simulao (atravs da modelagem fenomenolgica) e as variveis medidas na planta
industrial. Podemos verificar a boa concordncia das simulaes com os dados
experimentais.

Na Figura 3.II.01 observamos que para o H2 na sada do reator as tendncias so

acompanhadas, mas as vezes ocorre um erro (valor medido menos valor simulado)
considervel, contudo importante notar que a escala da ordenada em ppm mol, assim
pequenos erros na medio das vazes de entrada de H2, por exemplo, podem explicar
essa discrepncia.
600
Experimental
Calculado
500
400
H2 (ppm mol)
300
200
100
20 40 60 80 100 120 140

Dias de Operao
Figura 3.II.01: H2 (ppm mol) na sada do reator.
Comparao entre resultados simulados e os dados experimentais
Vermelha: dados experimentais
Azul: simulao (modelo fenomenolgico)

Na Figura 3.II.02 pode ser observada a boa concordncia dos resultados

simulados para a temperatura na sada do reator aos dados experimentais coletados na
planta industrial.
82
80
78
76
T (C)
74
72
70 Experimental
Calculado
68
20 40 60 80 100 120 140

Dias de Operao
Figura 3.II.02: Temperatura (oC) na sada do reator.

Na Figura 3.II.03 pode ser observada a boa concordncia dos resultados

simulados aos dados experimentais para a principal varivel de processo frao molar
de C2H2 na sada do reator.
0.5
Experimental
Calculado
0.45
0.4
C2H2 (%mol)
0.35
0.3
0.25
20 40 60 80 100 120 140

Dias de Operao
Figura 3.II.03: C2H2 (% mol) na sada do reator.

Portanto, a partir dos resultados mostrados at o momento podemos verificar que

a modelagem fenomenolgica satisfatria tendo em vista os objetivos de otimizao e
controle do reator. importante destacar que a principal varivel de processo (frao
molar de C2H2 na sada do reator) que caracteriza a qualidade da operao, isto , que
determina se o comportamento do reator adequado, satisfatoriamente representado
pelo modelo fenomenolgico proposto. Do mesmo modo, o comportamento da
temperatura, varivel que deve ser monitorada para fins de segurana, tambm
reproduzida na simulao.
Assim, a modelagem fenomenolgica desenvolvida ser usada nos demais

estudos, a saber: para realizar a simulao em regime transiente, definio do tempo de
campanha, otimizao das condies operacionais ao longo da campanha e projeto do
sistema de controle multivarivel com restries.
III. Simulao em Regime Transiente
Aps a simulao em regime estacionrio desenvolvemos a simulao em

regime transiente. A escala de tempo do comportamento transiente do reator na ordem
de minutos enquanto que a desativao tem uma escala de tempo na ordem de dias,
portanto podemos considerar que durante as simulaes transientes a atividade cataltica
constante. Porm, ao comparar o comportamento do reator entre o incio e o meio da
campanha, ou seja, entre dois dias de operao necessrio levar em considerao a
desativao do catalisador, isto realizado atravs da funo eficcia cataltica que
varia com o nmero de dias em operao do reator.
Aplicamos a mesma perturbao que o reator sofreu, vazo de H2, veja Figura
3.III.01, no reator simulado. Nas Figuras 3.III.02 a 04 comparamos a resposta da
simulao em regime transiente aos dados experimentais. Podemos observar a boa
concordncia dos resultados simulados aos dados coletados na planta industrial.

Os dados experimentais so de uma campanha diferente da utilizada para ajustar

o modelo estacionrio. Na simulao, o nmero de dias em operao maior que o real,
ou seja, tivemos que desativar o leito simulado para poder melhor reproduzir os dados
experimentais. Esse procedimento aceitvel, pois cada campanha tem uma histria
prpria e o estado de atividade do leito depende de como foi realizada a partida e de
como conduzida a operao da unidade, em outras palavras, o reator tem "memria",
mas essa curta durando apenas o tempo de uma campanha.
108
106
104
102
100
98
96
94
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
tempo (seg)
Figura 3.III.01: Vazo de H2 na entrada (kg/h)
Na sada do leito o H2 calculado na simulao foi maior que o medido na planta

industrial, conforme mostrado na Figura 3.III.02. Novamente podemos atribuir essa
diferena ao fato da escala da ordenada ser em ppm mol, consequentemente pequenos
diferenas entre as vazes de H2 e de CO medidas e as reais podem explicar essas
discrepncias. Mas o importante que o modelo proposto segue rigorosamente a
tendncia da curva, ou seja o comportamento qualitativo seguido.

6 0 0
5 5 0
5 0 0
4 5 0
4 0 0
3 5 0
3 0 0
2 5 0
2 0 0
1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 5 0 0 0 6 0 0 0 7 0 0 0
te m p o (s e g )
Figura 3.III.02: Frao molar de H2 (ppm mol) na sada do reator

Varivel medida. Varivel simulada.
A Figura 3.III.03 compara as curvas experimentais e simuladas para o

comportamento da temperatura na sada do leito. O erro da simulao est em torno de
0,5 oC, portanto dentro do intervalo de preciso das medidas experimentais ( 1% da
varivel medida = 0,8 oC).
importante destacar que a simulao reproduziu com bastante preciso a

amplitude e o perodo de oscilao observado na planta industrial.
80.0
79.5
79.0
78.5
78.0
77.5
77.0
76.5
76.0
75.5
75.0
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
tem po (seg)
Figura 3.III.03: Temperatura (oC) na sada do reator

Varivel medida. Varivel simulada.

Por outro lado, podemos observar, na Figura 3.III.04, que a principal varivel de
processo do conversor de acetileno foi inferida corretamente.
As diferenas entre as curvas simulada e experimental so devidas s distintas

metodologias de medio da frao molar de C2H2: na simulao temos a garantia de
que o sinal no tem rudo, por outro lado o analisador em linha (cromatgrafo) retorna
sinais com rudos (veja o grfico em torno do tempo 4000 segundos), alm disso
impossvel assegurar que os instantes de amostragem so os mesmos, embora sejam
prximos, para a simulao e na planta, levando a indicao de fraes molares
diferentes.
0.44
0.42
0.40
0.38
0.36
0.34
0.32
0.30
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
tempo (seg)
Figura 3.III.04: Frao molar de C2H2 (% mol) na sada do reator

Varivel medida
Varivel simulada

IV. Concluses
Aps a simulao em estado estacionrio desenvolvemos a simulao em regime

transiente. Tendo em vista os objetivos a serem alcanados, o modelo proposto
representou satisfatoriamente o comportamento da unidade industrial. A concentrao
de acetileno e a temperatura na sada do reator, principais variveis de processo, foram
reproduzidas com uma preciso adequada. A concentrao de hidrognio teve seu
comportamento qualitativo capturado pelos modelos, mas como essa varivel no
determina a qualidade e segurana da operao os erros na mesma so menos crticos.
A modelagem em estado estacionrio com seus parmetros ajustados aos dados

experimentais sero utilizados para estudar, no prximo captulo, a otimizao das
condies operacionais ao longo da campanha do reator.
A simulao em regime transiente ser empregada no estudo do sistema de

controle preditivo multivarivel de conversores de acetileno apresentada no captulo 5.

Captulo 4
Otimizao das Condies Operacionais ao
Longo da Campanha
O etileno para ser utilizado pelas indstrias produtoras de polietileno de alta ou

baixa densidade deve conter no mximo 5 ppm de acetileno, pois esta substncia atua
como veneno nas reaes de polimerizao do etileno. Uma das possibilidades seria
atravs de destilao, porm devido ao fato das molculas de etino e eteno terem
caractersticas fsicas muito semelhantes, torna a separao fsica desses componentes
economicamente invivel. A alternativa possvel a remoo do acetileno por reao
qumica, transformando-o em etileno ou etano. Portanto, o objetivo do conversor de
acetileno purificar a corrente de etileno, eliminando o acetileno atravs da
hidrogenao deste. Porm a hidrogenao do etileno tambm ocorre, levando a perdas
econmicas. Portanto, essa ltima reao deve ser minimizada. O conversor uma
reator qumico cujo intuito "separar" substncias e no produzi-las.
Para realizar a hidrogenao seletiva do acetileno injetado H2 numa proporo

superior a estequiomtrica em at 100%. O excesso de H2 aumenta a eliminao de
C2H2, porm tambm favorece a hidrogenao do etileno, provocando perdas
econmicas substanciais. Alm disso como a reao de hidrogenao exotrmica e
irreversvel, o incremento da sua extenso aumenta a temperatura favorecendo a reao
de maior energia de ativao, ou seja, favorece a hidrogenao do etileno, favorece a
reao indesejada.
Tambm fornecido CO ao reator, pois este melhora a seletividade do

catalisador, contudo tem o efeito colateral de acelerar a desativao do leito, efeito esse
indesejvel e que limita a quantidade de CO injetada no sistema.
45
Com o transcorrer da campanha, ocorre a perda de atividade do catalisador,

obrigando, para manter a converso, a um aumento gradual da temperatura da
alimentao. Esse aumento da temperatura provoca uma diminuio da seletividade da
reao, pois favorece a hidrogenao do etileno (reao com maior energia de ativao)
em detrimento da hidrogenao do etileno (reao com menor energia de ativao).
Logo, a partir do discutido, verifica-se que a quantidade de H2, de CO e a

temperatura ideais resultado de um compromisso entre especificao do produto
(C2H2 na sada do reator menor que 5 ppm) e desempenho econmico (evitar converso
do etileno a etano).
Portanto, razovel esperar-se que o ponto timo econmico corresponda a

condies operacionais intermedirias entre os limites mximos e mnimos permitidos
nas variveis manipuladas e controladas. Consequentemente no ocorre, neste caso, a
situao mais comum na otimizao de processos qumicos, onde o timo definido
pela interseo de um conjunto de restries. Nesta ltima situao, ponto timo
localizado na superfcie da regio vivel, o modelo tem o papel de apenas discernir
entre as vrias intersees possveis qual a que maximiza (ou minimiza) a funo
objetivo, concluso que tambm pode ser alcanada atravs da combinao da anlise
qualitativa do processo com informaes obtidas diretamente na planta industrial.
Quando o ponto timo localiza-se no interior da regio vivel, portanto afastado

das restries, o modelo matemtico assume um posio de maior relevncia, pois
somente ele pode definir corretamente quais as condies timas que maximizam
(minimizam) a funo objetivo. Obviamente a qualidade do ponto timo depende de
quo fidedigno o modelo utilizado. Mas, como discutido no captulo 3, o modelo
desenvolvido reproduz satisfatoriamente as principais caractersticas do reator de
hidrogenao de acetileno, portanto os resultados obtidos na otimizao representam
adequadamente situaes reais da planta industrial objeto deste estudo.

Na literatura, alguns autores estudam o problema da otimizao de conversores

de acetileno. HUANG (1979) estabeleceu uma funo objetivo porm sem explicitar a
forma das funes por ele utilizadas e considerando um problema sem restries.
RZAEV (1977), atravs da aproximao das funes que descrevem o comportamento
da variveis de deciso (temperatura e razo H2/C2H2 da alimentao) por polinmios,
estabeleceu que o processo deve ser iniciado com a temperatura da alimentao baixa e
alta razo de H2/C2H2, coincidindo com as concluses que chegamos. BROWN (1989)
constatou que utilizando uma estratgia sub-tima para determinao das condies
operacionais ao longo da campanha (dividiu a campanha em n etapas e em cada uma
considerou um modelo estacionrio) obtm-se resultados muito prximos aos
encontrados com a otimizao utilizando o modelo variante com o tempo.
Contudo, devido a desativao cataltica e s mudanas operacionais

(modificao da vazo ou composio da carga) o conjunto de condies operacionais
timas varivel com o tempo. Ento, para continuamente operar o conversor no ponto
timo necessrio realizar a otimizao em linha do processo.
Existem, basicamente, duas estratgias para otimizao em linha de processos. A

primeira apresenta duas camadas, conforme Figura 4.01.
Na camada superior um otimizador em estado estacionrio calcula valores de

referncia ("setpoints") que so periodicamente enviados para o sistema de controle, que
est na camada inferior.

O otimizador funciona, neste caso, como um controlador mestre, enviando

"setpoints" para a camada de controle, que atua como controlador escravo. Este
esquema o mais tradicional (Cutler, 1993; Gouvea, 1997), porm apresenta algumas
desvantagens. Uma delas o fato do modelo para otimizao normalmente ser
estacionrio, portanto dinamicamente algumas restries podem ser violadas, outra
que sendo o modelo dessa camada diferente do modelo linear do controlador, os dois
nveis trabalham em bases (modelos) distintas gerando muitas vezes solues
contraditrias.
A primeira vista, para contornar esse problema bastaria trabalhar com um

mesmo modelo dinmico no linear nas duas camadas, porm essa abordagem gera um
problema computacional demasiadamente complexo e, apesar de vrias pesquisas irem
nessa direo (Biegler, 1988; Rodrigues, 1996), os software e hardware disponveis
atualmente ainda no alcanaram um nvel de maturidade suficiente para empreg-los
em ambientes industriais.
Contudo, como explicaremos em detalhes posteriormente, no caso do problema

em estudo, a estrutura em duas camadas a mais adequada, pois os problemas de
otimizao e controle tem intervalos de tempo de amostragem e atuao bem distintos,
tornando realizvel a estrutura hierarquizada em cascata.
A outra estrutura de otimizao em linha trata o problema em uma nica

camada, conforme Figura 4.02, ou seja, o otimizador/controlador busca o ponto
econmico timo e simultaneamente atende os objetivos de controle. Neste caso o
problema formulado como uma nica funo objetivo.

OTIMIZADOR
com restries no lineares e
modelo estacionrio no linear
Setpoint
Variveis de Processo
CONTROLADOR
com restries lineares e
modelo dinmico linear
Variveis Manipuladas
PROCESSO
Figura 4.01: Otimizao em linha e controle em duas camadas.
OTIMIZADOR/CONTROLADOR
com restries lineares e no lineares,
modelo estacionrio no linear e
Variveis Manipuladas
Variveis de Processo
PROCESSO
Figura 4.02: Otimizao em linha e controle em uma camada.

I. Funo Objetivo e Restries Operacionais
Observando o tempo de resposta do reator a perturbaes externas, como por

exemplo vazo, composio ou temperatura na alimentao do reator, verificamos que o
mesmo tem uma durao na escala de minutos. Por outro lado as mudanas que alteram
substancialmente a maneira como o reator deve operar, por exemplo devido a
desativao do leito cataltico tem escala de tempo de dias. Ento o sistema de controle
deve responder rapidamente (escala de tempo de minutos) para rejeitar as perturbaes
externas, enquanto que o otimizador pode enviar as referncias para o controlador numa
periodicidade de dias. Tambm podemos concluir que, enquanto o modelo utilizado
para controle deve necessariamente ser dinmico, o modelo para otimizao pode ser
esttico porm com atualizao peridica para representar adequadamente a desativao
cataltica. Essas caractersticas possibilitam que a otimizao em linha possa ser
implementada em uma estrutura de duas camadas, conforme mostrado na Figura 4.01.
Na construo da funo objetivo para otimizao das condies operacionais

em tempo real devemos levar em conta as seguintes observaes ou parcelas:
1. custo da troca do leito cataltico por um novo lote, pois as sucessivas regeneraes
causam perdas irreversveis da atividade do catalisador, C L (t f ) ;
2. custos envolvidos na regenerao dos leitos, nesta parcela tambm inclumos a

perda de produo que ocorre durante o alinhamento de um novo leito, C perdas (t f ) ;
3. custo dos insumos e utilidades (CO, H2 e energia), C insumos ;
[P (F )]
tf
4. parcela relativa converso de acetileno a etileno, 1
t t,sai
C2H 4 FCt,2ent
H4 ;
t =0
[P (F )]
tf
5. parcelas relativas converso de acetileno e etileno a etano, t
2
t,sai
C2H6 FCt,2ent
H6 ;
t =0

Assim podemos expressar matematicamente a funo objetivo operacional da

seguinte forma:

[ ( ) ( ) ]
tf
max C L (t f ) C perdas (t f ) + P1 FC 2 H 4 FC 2 H 4 + P2 FC 2 H 6 FC 2 H 6 C insumos

t t,sai t,ent t t,sai t,ent
t, ent
t f , FCO , FHt, ent ,T t, ent t =0
2
(4.I.01)
onde tf o tempo que resta para a camanha. O observe que o tempo de campanha no
esta definido a priori.
As restries a serem obedecidas so as seguintes:
Faixa das variveis independentes:
1. Tent min < Tt,ent < Tent max (4.I.02)
2. 1 < H2/C2H2ent < H2/C2H2max (4.I.03)
3. COmin < COent < COmax (4.I.04)
Faixa das variveis dependentes:
4. C2H2sada < C2H2max (4.I.05)
5. H2sada < H2max (4.I.06)
6. Tsada < Tmax (4.I.07)
Equaes do modelo do processo:
7. balanos de massa e energia em estado estacionrio (um conjunto de equaes

diferenciais para dia) devem ser obedecidos:
1 dFC2 H2
8. = s11 (4.I.08)
R 2 dz
1 dFH 2
9. = s11 s 2 2 (4.I.09)
R 2 dz
nc dT
10. v C i Cp i = (H 1 s 11 + H 2 s 12 ) (4.I.10)
i =1 dz

(
11. FC 2 H 6 = FCo2 H 6 + FHo 2 FH 2 FCo2 H 2 FC 2 H 2 ) (4.I.11)
( ) (
12. FC 2 H 4 = FCo2 H 4 + FCo2 H 2 FC 2 H 2 FC 2 H 6 FCo2 H 6 ) (4.I.12)
II. Consideraes sobre a Funo Objetivo
A otimizao com a funo objetivo representada pela equao (4.I.01) inclui o

tempo final de campanha que no conhecido "a priori". Alm disso, os dados
industriais disponveis no fornecem informaes suficientes para construir a relao
das concentraes dos reagentes e temperatura com a desativao do catalisador,
conforme discutido nos captulos 2 e 3. Portanto o tempo timo de campanha calculado
seria maior que o verdadeiro, pois no modelo desenvolvido o efeito acumulativo da
temperatura e concentraes de C2H2 e H2 no so considerados na cintica de
desativao, levando o clculo do tempo timo de campanha a ponderar favoravelmente
ao aumento do mesmo, pois desta forma a parcela dos custos de regenerao
relativamente diminuda.
Para superar esses problemas, a estratgia de otimizao utiliza o tempo de

campanha calculado a partir dos dados histricos da planta, conforme discutimos no
apndice 1, desta forma o tempo de campanha passa a no ser considerado como uma
varivel de otimizao da funo (4.I.01). Ou seja o tempo de campanha calculado
"a posteriori", atravs do acompanhamento do desempenho econmico do reator,
quando esse desempenho comea a piorar, chegado o momento de interromper a
campanha e trocar de leito cataltico.
Assim, uma vez definido o tempo de campanha do reator, a otimizao

estabelecer com uma periodicidade adequada quais os valores de temperatura, vazo de
monxido de carbono e de hidrognio que maximizam a funo objetivo adotada.
Contudo, como durante a operao do reator o mesmo submetido a vrias
perturbaes, ento o sistema de controle atuar para atender instantaneamente as os
objetivos de controle e as restries impostas.

Na Figura 4.II.01 observamos o diagrama de blocos da estratgia de

otimizao/controle adotada.
Estimativa do Tempo timo de Campanha
Sim
Trocar
o leito
No
Clculo da Condies Operacionais timas

Para os Dias Restantes da Campanha
"Setpoiont'
Controlador Preditivo Multivarivel
Figura 4.II.01: Diagrama de Blocos da Estratgia de Otimizao e Controle
Seguindo essa estratgia, da funo objetivo podemos eliminar o termo relativo

aos custos de regenerao, perdas devido s manobras operacionais para
alinhar/desalinhar os reatores e reposio do leito cataltico, pois os mesmos ficam
constantes para um dado tempo de campanha. Alm disso os custos associados ao
consumo de utilidades relativamente pequeno e iremos desconsiderar essa parcela.
Assim a funo objetivo fica:
t f t t,sai
max [ ( )
t, ent
( t t, sai
)]
P1 FC 2 H 4 FC 2 H 4 + P2 FC 2 H 6 FC 2 H 6
t, ent
(4.II.01)
t, ent
FCO , FHt, ent , T t, ent t = t o
2
onde to o nmero de dias de campanha a partir do qual se quer estabelecer as

condies operacionais timas, e tf o tempo de final de campanha (em dias).

Outra consequncia do procedimento de clculo "a posteriori" do tempo timo

de campanha que a funo atividade do catalisador, representada no modelo pela
eficcia cataltica, fica independe das concentraes dos reagentes (C2H2, C2H4 e H2) e
da temperatura da alimentao, portanto independente das condies operacionais
passadas ou futuras. Sendo assim, o problema de otimizao constitudo pela funo
objetivo (4.II.01) e suas restries (4.I.02-12) levaria mesma soluo que resolver o
problema sequencialmente, no qual os pontos timos para um dia de campanha obtido
e depois calculamos para outro dia, e assim sucessivamente.
Portanto, matematicamente equivalente resolver o problema dado por (4.II.01),

no qual os pontos timos so obtidos de forma simultnea para toda a campanha, e
resolver o problema dia-a-dia, i.e.:
t f t t,sai
max [ ( ) t, ent
(
P1 FC 2 H 4 FC 2 H 4 + P2 FC 2 H 6 FC 2 H 6
t t,sai
)]
t, ent
t, ent
FCO , FHt, ent , T t, ent t = t o
2
(4.II.02)
max [ ( )
P1t FCt,2saiH 4 FCt,2ent ( )]
H 4 + P2 FC 2 H 6 FC 2 H 6 , para t = t o , t o + 1, K , t f
t t,sai t, ent
t, ent
FCO , FHt, ent , T t, ent
2
Contudo, o modelo fenomenolgico desenvolvido at o momento (captulos 2 e

3) no contempla a influncia do CO na desativao cataltica. Assim se fosse adotada a
funo objetivo (4.II.02) a quantidade de CO prevista pela otimizao ser a mxima
possvel, pois a ao do CO considerada no incremento da seletividade, enquanto seu
efeito acelerando a desativao no.
Para contornar esse problema iremos penalizar a funo objetivo com um termo
que considere o efeito do CO, desta forma a quantidade de CO no ser a mxima
possvel.
Considerando essas observaes conveniente re-escrever a funo objetivo da

seguinte forma:
max [P (F FCt,ent ) (
+ P2t FCt,sai FCt,ent )
P3t FCO ]
, para t = t o , t o + 1,K , t f
t t,sai t,ent
1 C2H 4 2H 4 2H6 2H6
t,ent
FCO ,FHt,ent ,T t,ent
2
(4.II.03)

onde um terceiro termo (P3FCO) acrescentado funo objetivo com o intuito de

ponderar a influncia do CO na desativao do catalisador. Contudo essa parcela causa
uma distoro na funo objetivo e a mesma deixa de ter uma interpretao econmica .
O problema que passaremos a resolver maximizar a funo objetivo (4.II.03)

sujeito as restries (4.I.02-12). Para ilustrar a soluo encontrada vamos considerar
uma campanha na qual as perturbaes externas permaneceram constantes e depois
iremos estudar o desempenho do otimizador perante a dados coletados numa campanha
real.
III. Otimizao de Uma Campanha com Condies de Alimentao Constantes
Nesta seo apresentamos a otimizao de uma campanha na qual as condies

da alimentao so mantidas invariveis, Tabela 4.III.01, com exceo das variveis de
deciso: vazo de CO, de H2 e temperatura da alimentao.
Tabela 4.III.01: Condies da alimentao,

exceto para as variveis de deciso (variveis manipuladas)
Varivel Valor
Carga do conversor 122,8 ton/h
Frao molar C2H2 na carga 0,73 % mol
Frao molar CO na corrente 3 1300 ppm mol
Frao molar H2 na corrente 3 89,1 % mol
Presso na entrada 26 kgf/cm2
A otimizao foi executada para os dias, 0, 10, 20, ..., 180, 190 e 200. Para os
demais dias os grficos foram interpolados.
A funo objetivo maximizada e obtemos o perfil apresentado na

Figura 4.III.01. Devemos observar que medida que se prolonga a campanha, a
diferena entre o valor inicial da funo objetivo e o seu valor timo reduzida, ou seja,
com o transcorrer da campanha o potencial de otimizao da operao do conversor
atenuada.
Sem Otimizao
2.5 Com otimizao
2
Funo Objetivo Completa (1e3/dia)
1.5
0.5
-0.5
-1
-1.5
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200

Dias em Operao
Figura 4.III.01: Funo Objetivo Completa (equao 5.II.03),

Vermelha valor da funo objetivo da campanha otimizada
Azul valor da funo objetivo da campanha no otimizada

Na Figura 4.III.02 mostrada a evoluo da parte econmica da funo objetivo.

Na Tabela 4.III.02 mostramos os valores acumulados da funo objetivo completa,
apenas sua parte econmica e suas respectivas estimativas iniciais. Comparando as
curvas apresentadas nas Figuras 4.III.01 e 02, podemos constatar a distoro causada
pelo termo da funo objetivo que pondera a quantidade de CO.
Tabela 4.III.02: Funes Objetivo Acumuladas
Funo Objetivo Funo Objetivo no

Funo Objetivo Funo Objetivo no
Inicial Ponto timo
Inicial Ponto timo
Parcela Econmica Parcela Econmica
-10.9662 x 103 12.7496 x 103 26.7321 x 103 33.0472 x 103
3.5
Sem Otimizao
3 Com otimizao
Funo Objetivo Econmica (1e3 US$/dia)
2.5
1.5
0.5
Figura 4.III.02: Funo Objetivo Econmica (equao 5.II.02),


A Figura 4.III.03 mostra a evoluo do ponto timo ao longo dos 200 dias de
campanha. At o 130o dia de operao, as variveis de deciso so monotonicamente
crescentes, a partir desse dia apenas a temperatura da alimentao aumenta, inclusive
com o incremento da taxa de variao da mesma. A vazo de CO e de H2 decrescem e
depois voltam a aumentar. Portanto podemos concluir que a severidade do reator deve
aumentar, medida que o leito cataltico envelhece. Tambm observamos que a
quantidade de H2 puro deve ser grande (o dobro da estimativa inicial) e a quantidade de
CO deve diminuir. Estas condies favoreceriam a converso de etileno em etano.
Contudo, como a temperatura da alimentao deve ser significativamente menor, a
maximizao da funo objetiva alcanada.
30
CO (kg/h)
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
200
H2 (kg/h)
100
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
80
T entrada (C)
Sem otimizao
60
Com otimizao
Restrio
40
0 50 100 150 200
Figura 4.III.03: Variveis de deciso (variveis manipuladas),

Vermelha condio no ponto timo
Azul condio inicial
Verde restries operacionais

Na Figura 4.III.04 observamos outras variveis de processos e suas respectivas

restries. Vemos que ao longo da campanha, todas as restries foram obedecidas e
que alguns limites so atingidos. A partir do 130o dia de campanha as condies
operacionais sofrem relevantes mudanas. A concentrao de H2 na sada mantida no
limite mximo ao longo de toda a campanha, bem como a razo H2/C2H2 com exceo
do perodo aps o 130o dia, pois neste dia foi necessrio um aumento brusco da
temperatura da alimentao, o que provoca uma menor necessidade de CO e H2.
0.4
C2H2 sada (% mol)
1040
H2 sada (ppm mol)

0.3
1030
0.2 1020
1010
0.1
1000
0 990
0 50 100 150 200 0 50 100 150 200
2
120
1.8
H2/C2H2 entrada
110
T sada (C)
1.6 Com otimizao

100 Restrio
1.4
90
1.2
80
1
0 50 100 150 200 0 50 100 150 200
Dias em Operao Dias em Operao
Figura 4.III.04: Restries operacionais,

A partir do exposto acima podemos concluir que a temperatura da alimentao

deve ser mantida a menor possvel. Nesse caso a converso do acetileno garantida
pelo incremento de hidrognio. Ou seja, a seletividade da reao fortemente
influenciada pela temperatura.
Na prxima seo iremos apresentar a otimizao de uma campanha com dados

reais, coletados numa planta industrial.

IV. Otimizao de Uma Campanha com Condies de Alimentao Variveis

(Campanha Real)
Nesta seo desenvolvemos a otimizao das variveis de deciso (variveis

manipuladas, vazo de CO, H2 e temperatura da alimentao) ao longo de uma
campanha real. Denominamos de campanha real a um conjunto de perturbaes que
ocorreram na planta entre os dias 23 de maio de 1993 e 20 de outubro de 1993. Assim a
vazo da carga (corrente 2) , concentrao de C2H2 (corrente 2) e concentrao de CO
(corrente 3) so as reais e so mostradas na Figura 4.IV.01). As demais condies da
alimentao, com exceo das variveis de deciso (Figura 4.IV.04), so mantidas nos
valores tpicos e constantes, como podemos observar na Tabela 4.IV.01.
Carga (ton/h)
130
120
110
100
20 40 60 80 100 120 140
C2H2 cor. 2 (% mol)
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
20 40 60 80 100 120 140
CO cor. 3 (ppm mol)
1200
1000
800
20 40 60 80 100 120 140
Figura 4.IV.01: Condies da alimentao,

Vermelha vazo da carga (corrente 2)
Azul composio da carga (corrente 2)
Verde vazo de CO (corrente 3)

Tabela 4.IV.01: Condies da alimentao,

Varivel Valor
Frao molar H2 na corrente 3 89,1 % mol
Presso na entrada 26 kgf/cm2
A Figura 4.IV.02 mostra como o valor da funo objetivo evolui ao longo da

campanha em condies timas. Tambm mostrado o valor da funo objetivo ao
longo da campanha com as variveis manipuladas assumindo seus reais valores, ou seja,
quando nenhuma otimizao foi executada.
3
Funo Objetivo Completa (1e3/dia)
-1
Figura 4.IV.02: Funo objetivo completa


Na Figura 4.IV.03 mostrada a evoluo da parte econmica da funo objetivo.

Na Tabela 4.IV.02 mostramos os valores acumulados da funo objetivo completa,
apenas sua parte econmica e suas respectivas estimativas iniciais. Calculando a
diferena entre as parcelas econmicas do valor acumulado em um ano no ponto timo
e sua correspondente condio operacional inicial, observamos que a operao do reator
nas condies operacionais timas geraria um lucro de US$ 263.000,00 / ano.
Tabela 4.IV.02: Funes Objetivo Acumuladas
Funo Objetivo Funo Objetivo Funo Objetivo da Funo Objetivo da

da Campanha da Campanha Campanha No Otimizada Campanha Otimizada
No Otimizada Otimizada Parcela Econmica Parcela Econmica
-34,6 x 103 163,2 x 103 US$ 175.805,80 US$ 285.498,00
Diferena em um ano de operao US$ 282.710,00
4.5
4
o Objetivo Econmica (1e3 US$/dia)
3.5
2.5
1.5
Figura 4.IV.03: Funo objetivo econmica


Pela Figura 4.IV.04 observamos que a quantidade de H2 puro deve ser maior que
a utilizada e a quantidade de CO deveria diminuir. Estas condies favoreceriam a
converso de etileno em etano. Contudo, como a temperatura da alimentao deve ser
significativamente menor, o ganho em etileno garantido, ou melhor a maximizao da
funo objetiva alcanada. Esse comportamento exatamente o mesmo observado no
item 4.III, quando a vazo de carga e sua composio foram mantidas constantes ao
longo da campanha.
A partir da Figura 4.IV.04 pode-se concluir que a temperatura da alimentao

deveria ser mantida a menor possvel. Nesse caso a converso do acetileno seria
garantida pelo incremento de hidrognio. Ou seja, a seletividade da reao fortemente
influenciada pela temperatura. Este o mesmo comportamento obtido no item 4.III.
30
CO (kg/h)
20
10
0
20 40 60 80 100 120 140
200
H2 (kg/h)
100
0
20 40 60 80 100 120 140
80
T entrada (C)
60
40
20 40 60 80 100 120 140
Figura 4.IV.04: Variveis de deciso (variveis manipuladas),

Azul condio inicial

Na Figura 4.IV.05 observamos outras variveis de processos e suas respectivas

restries. As curvas em azul so os valores medidos na planta industrial. As curvas em
vermelho so os valores calculados pela otimizao. A concentrao de H2 na sada
mantida no limite mximo do longo de toda a campanha bem como a razo H2/C2H2 ,
com exceo em alguns dias em torno do 110o dia de operao, perodo no qual as
variveis manipuladas sofrem grandes variaes e que a composio de acetileno na
sada do reator atinge a restrio.
1000
0.4
C2H2 sada (% mol)
H2 sada (ppm mol)

800
0.3
600
0.2
400
0.1
200
0
50 100 150 50 100 150
2
120
1.8
H2/C2H2 entrada
110
T sada (C)
1.6 100
1.4 90
80
1.2
70
1
50 100 150 50 100 150
Figura 4.IV.05: Restries Operacionais,

Azul condio inicial (campanha real)

V. Modificao da Funo Objetivo:

Influncia do Monxido de Carbono na Desativao do Catalisador
Como mencionado anteriormente o CO acelera a desativao dos stios que

promovem a hidrogenao do acetileno, portanto deve ser utilizado nas menores
quantidades possveis. No item II deste captulo desenvolvemos uma funo objetivo
que penaliza o uso do CO, porm esse efeito deveria ser incorporado ao modelo
cintico, visto que a incluso da parcela de influncia do CO na funo objetivo distorce
o seu sentido de representar exclusivamente o objetivo econmico.
Assim nesta seo propomos uma modelagem que considera explicitamente o

efeito do CO na desativao do catalisador. Desta forma a funo objetivo fica
simplificada, pois desaparece o termo referente ao CO da equao (4.II.03). Contudo o
modelo cintico acrescido de um parmetro que precisa ser determinado ajustando o
modelo aos dados coletados na unidade industrial.
No modelo cintico proposto a eficcia da reao 1 (R1: desidrogenao de

acetileno) funo do tempo de campanha e da quantidade de CO admitida, conforme
descrio abaixo:
W CO
1 = exp (a + k .t ). exp . max
(4.V.01)
W CO
onde - o parmetro que caracteriza a influncia do CO na desativao
WCO - a vazo mssica do CO (corrente 3)
WCOmax - a vazo mssica do CO (corrente 3) mxima admissvel
O novo modelo cintico ajustado aos dados fornecidos pela COPENE produz os
parmetros a, k, e 2 , listados na Tabela 4.V.01.

Tabela 4.V.01: Parmetros das Eficcias Catalticas para R1 e R2
Eficcia
Eficcia para R1
para R2
W CO
1 = exp (a + k .t ). exp . max

2 =
W CO
constante
A k
Estimativa inicial -2.43471 -0.00398 0.3000 0.03498
Valor ajustado -2.2973 -0.00300 0.4796 0.03020
Com essa modelagem adicional as simulaes do item IV foram refeitas e os

resultados apresentados nas Figuras 4.V.01 a 03, nas quais observamos o
comportamento dos modelos com e sem a influncia do CO na desativao. Vemos que
ao acrescentar um parmetro cintico o ajuste tem uma leve melhora, principalmente na
concentrao de H2 na sada do leito.
0.5
Experimental
Calculado com influncia do CO
Calculado sem influncia do CO
0.45
0.4
C2H2 (%mol)
0 35
Figura 4.V.01: Concentrao de C2H2 (% mol) na sada do reator

700
Experimental
Calculado com influncia do CO
Calculado sem influncia do CO
600
500
H2 (ppm mol)
400
300
200
100
20 40 60 80 100 120 140

Dias de Operao
Figura 4.V.02: Concentrao de H2 (ppm mol) na sada do reator
82
80
78
76
T (C)
74
72
Figura 4.V.03: Temperatura (C) na sada do reator

A nova funo objetivo, considerando a influncia do CO apenas na desativao

cataltica fica ento:
max [P (F FCt,ent) (
+ P2t FCt,sai FCt,ent)]
t t,sai
1 C2H 4 2H4 2H6 2H6
,
t,ent
FCO ,FHt,ent ,T t,ent (4.V.02)
2
para t = t o , t o + 1, K , t f
sujeito s mesmas restries definidas nas equaes (4.I.02) a (4.I12).
A seguir usando o novo enfoque repetimos a otimizao das variveis de deciso

(variveis manipuladas, vazo de CO, H2 e temperatura da alimentao) para o caso da
campanha real. Lembramos que a campanha real corresponde a um conjunto de
condies operacionais que ocorreram entre os dias 23 de maio de 1993 e 20 de outubro
de 1993. A vazo da carga e a concentrao de C2H2 nessa corrente so as reais, as
demais condies da alimentao, com exceo das variveis de deciso (Figura
4.IV.01), so mantidas nos valores tpicos e constantes, como podemos observar na
Tabela 4.IV.01

Na Figura 4.V.04, podemos observar que a funo objetivo maximizada,

enquanto que na Tabela 4.V.02 mostramos o valor acumulado do lucro obtido com a
campanha no otimizada e otimizada. Observamos um lucro acumulado adicional,
quanto a campanha otimizada de 500 mil dolares. Esse ganho econmico obtido
atravs da escolha criteriosa dos valores que assumiro as variveis manipuladas
existentes, ou seja sem necessitar investimentos em equipamentos.
Tabela 4.V.02: Funes Objetivo Acumuladas
Funo Objetivo Acumulada da Funo Objetivo Acumulada da

Campanha No Otimizada Campanha Otimizada
US$ 177.722,20 US$ 379.449,70
Diferena acumulada em um ano: US$ 519.910,00
4
Funo Objetivo (1e3 US$/dia)
Figura 4.V.04: Funo objetivo econmica


Pela Figura 4.V.05 observamos que a vazo de H2 na alimentao deve aumentar

e a de CO diminuir. Estas condies favoreceriam a converso de etileno em etano.
Contudo, como a temperatura da alimentao deve ser significativamente menor, o
ganho em etileno garantido, ou melhor a maximizao da funo objetiva alcanada.
Esse comportamento exatamente o mesmo observado nos itens 4.III. e 4.IV.
A partir da Figura 4.V.05 pode-se concluir que a temperatura da alimentao

deve ser mantida a menor possvel. Nesse caso a converso do acetileno garantida
pelo incremento de hidrognio. Ou seja, a seletividade da reao fortemente
influenciada pela temperatura. Este o mesmo comportamento obtido nos itens 4.III e
4.IV.
30
CO (kg/h)
20
10
0
20 40 60 80 100 120 140
200
H2 (kg/h)
100
0
20 40 60 80 100 120 140
80
T entrada (C)
60
40
20 40 60 80 100 120 140

Dias em Operao
Figura 4.V.05: Variveis de deciso (variveis manipuladas),

Azul condio inicial

Na Figura 4.IV.05 observamos outras variveis de processos e suas respectivas

restries. As curvas em azul so os valores medidos na planta industrial. As curvas em
vermelho so os valores calculados pela otimizao. A concentrao de H2 na sada
mantida no limite mximo do longo de toda a campanha bem como a razo H2/C2H2 ,
com exceo em alguns dias em torno do 110o dia de operao, perodo no qual as
variveis manipuladas sofrem grandes variaes e que a composio de acetileno na
sada do reator atinge a restrio.
1000
0.4
C2H2 sada (% mol)
H2 sada (ppm mol)

800
0.3
600
0.2
400
0.1
200
0
50 100 150 50 100 150
2
120
1.8
H2/C2H2 entrada
110
T sada (C)
1.6 100
1.4 90
80
1.2
70
1
50 100 150 50 100 150
Figura 4.V.06: Restries Operacionais,

Azul condio inicial (campanha real)

VI. Concluses
Os resultados obtidos na otimizao so dependentes da funo objetivo

especificada e das restries impostas. Assim, se os pesos atribudos ao etileno e etano
variarem, o comportamento das variveis de deciso podem ser diferentes. Tambm
restries mais severas ou no provocariam possveis alteraes nas variveis de
deciso.
Portanto, podemos considerar que desenvolvemos uma metodologia para

otimizao das condies operacionais, ao longo de uma campanha, de conversores de
acetileno. As rotinas e algoritmos desenvolvidos esto parametrizados. Assim, para
aplicar essa metodologia a um novo caso, basta customizar os arquivos e programas a
especificidade de cada reator.
Observamos que a otimizao levou o sistema a diminuir a temperatura da

alimentao e a vazo de CO, ao mesmo tempo que aumenta a vazo de H2 na entrada
do reator, em relao aos valores adotados na planta industrial.
Porm de nada adiantar calcular o ponto timo se o mesmo no puder ser

mantido por um controlador robusto e com bom desempenho. No prximo captulo
desenvolvemos um sistema de controle adequado ao reator em estudo.

Captulo 5
Sistema de Controle
Conforme visto nos captulos 1 e 4, o conversor de acetileno um sistema

multivarivel interativo composto de 3 variveis manipuladas (vazo de H2, vazo de
CO e temperatura da entrada), 2 perturbaes externas principais (vazo e composio
da alimentao) e 3 variveis controladas por faixa (concentrao de C2H2,
concentrao de H2 e temperatura na descarga do reator).
As variveis controladas do sistema devem pertencer a uma regio definida por

valores mximos e mnimos. Alm disso o sistema est submetido a restries
operacionais de mximos, mnimos e taxa de variao para as variveis manipuladas.
Portanto sendo o conversor de acetileno um sistema multivarivel com restries, o
controlador deve ser capaz de tratar essas caractersticas. Tambm importante destacar
que a otimizao em duas camadas, conforme vista no captulo 4, envia "setpoints" que
podem forar o controlador a gerar valores das variveis manipuladas que violem as
restries do processo, a menos que o algoritmo do controle considere e manipule
explicitamente as restries do sistema.
Na literatura, as referncias encontradas sobre controle de conversores de

acetileno utilizam controladores multi-malhas tipo PID [BROWN (1989), BROWN
(1991), SCHBIB (1994)] ou tipo IMC [WEISS (1995)] que no tratam das restries
e/ou no abordam de maneira sistmica as interaes entre as variveis do processo
[DESPHANDE (1989)]. Portanto as estruturas de controle clssicas (multi-malhas) so
inadequadas ao problema em estudo. Como a soluo do problema de controle deve
contemplar explicitamente as restries e as interaes do processo, optamos por utilizar
um controlador preditivo multivarivel (MPC), que um algoritmo de controle que tem
se mostrado bastante eficiente na abordagem de processos multivariveis com restries
[CUTLER (1983), ARULALAN (1985), GARCIA (1989), RICKER (1991), ODLOAK
(1994), KALID (1995), QIN (1995)].
73
Na literatura vrios autores utilizam MPC para controlar equipamentos da

indstria petroqumica, principalmente colunas de destilao [CUTLER (1983),
ARULALAN (1985), PINTO (1900a), PINTO (1990b), MAGALHES (1994a),
MAGALHES (1994b), NASCIMENTO (1994), HRYMAK (1995), RESTREPO
(1996a)] e reatores qumicos [HAWKINS (1987 e 1988), PARK (1988), MORO (1994a
e b), ODLOAK (1994), GOUVEA (1997)]. Esses autores mostraram que os algoritmos
MPC tem desempenho, robustez e praticidade adequados ao ambiente industrial.
Existem vrios tipos de algoritmos MPC [GARCIA (1989)], por exemplo: DMC
[CUTLER (1983)], GPC [RESTREPO (1996)], MAC [ROUHANI (1982)]. As
diferenas entre eles est na forma de escrever o modelo do processo e/ou em detalhes
na implementao dos algoritmos. Porm todos so matematicamente equivalentes, isto
, tem semelhantes propriedades quanto robustez, estabilidade, controlabilidade. Entre
esses controladores o mais utilizado em ambientes industriais o DMC, que no Brasil j
vem sendo utilizado em sistemas de controle de colunas de destilao (COPENE e
PETROBRAS) e em reatores catalticos, como por exemplos nos FCC da
PETROBRAS. Nessa pesquisa, justamente devido a sua tradio de uso industrial,
escolhemos utilizar o DMC. Existem vrios tipos de DMC's, a seguir discutimos alguns
deles e justificamos a escolha pelo QDMC:
LDMC - Controle por Matriz Dinmica com Programao Linear: neste

algoritmo o problema de controle resolvido como se as restries no existissem,
assim a soluo analtica obtida. De posse da soluo sem restries,
acrescentamos as restries. O sistema ento re-escrito como um problema de
programao linear (LP), portanto pode ser resolvido por um algoritmo de LP. As
desvantagens dessa estratgia que obtemos um ponto sub-timo, pois o problema
original no resolvido, e sim uma aproximao deste [PINTO (1990)]; alm disso
a dimenso do sistema aumentada pois ao re-escrever o problema cada varivel
manipulada gera 2 (duas) na LP. As vantagens deste procedimento que os
algoritmos numricos para resolver LP so bastantes robustos e so capazes de
tratar problemas de grandes dimenses (muitas variveis manipuladas e
controladas).
Tese e Doutoramento DEQ/EPUSP/1999 74
DMC-APR - Controle por Matriz Dinmica Aumentada com Penalizao das

Restries: neste algoritmo as restries que so violadas so incorporadas
matriz dinmica, atravs da criao de novas variveis de controladas [ODLOAK
(1994)]. Desta forma, quanto um limite ultrapassado uma linha aumentada
matriz dinmica. As desvantagens deste procedimento o aumento da dimenso do
sistema; a sintonia mais difcil, pois novas variveis controladas so acrescentadas;
e a falta de garantia de que as restries no sejam violadas, pois essas so tratadas
como variveis controladas, portanto proporcionalmente ponderadas na funo
objetivo. A vantagem desse procedimento que o problema passa a ser tratado
como irrestrito, portanto algoritmos mais simples e rpidos podem resolver o
problema de otimizao irrestrita.
DMC-NL Controle com Matriz Dinmica No Linear: neste caso, a matriz

dinmica periodicamente atualizada, atravs da linearizao do modelo
fenomenolgico no linear do processo [RODRIGUES (1996)]. A vantagem desse
procedimento que o modelo interno do MPC constantemente aproximado s
condies operacionais da unidade, desta forma, sistemas altamente no lineares
podem ser controlados. A desvantagem o grande esforo computacional
necessrio montagem do sistema de equaes, pois as linearizaes devem
ocorrer em um certo nmero de instantes futuros, dentro do horizonte de predio,
em cada instante de amostragem. Outra desvantagem a ainda pouca robustez dos
algoritmos, pois ainda objeto de muitos estudos acadmicos. Alm disso, como
veremos mais adiante, o sistema em estudo tem uma razovel linearidade, portanto
no necessrio utilizar uma estratgia de controle no-linear.

QDMC - Controle por Matriz Dinmica com Programao Quadrtica: neste

algoritmo o problema de controle implementado com todas as suas restries
[ZAFIRIOU (1991)]. O problema resolvido como uma programao quadrtica
(QP), portanto a forma natural do MPC, no sendo necessrio novas simplificaes
e/ou aproximaes. Por outro lado, existem softwares comerciais de controladores
tipo DMC utilizam a QP para encontrar os valores das variveis manipuladas. Alm
disso, a programao quadrtica sucessiva (SQP), que utiliza a QP em uma das suas
etapas da soluo do problema de otimizao, um dos algoritmos mais
promissores para resolver o problema de controle e otimizao em linha em uma
nica camada. A desvantagem dessa estratgia que os algoritmos numricos
empregados para resolver a SQP em linha, isto , a cada instante de amostragem,
ainda no esto suficientemente robustos para serem empregados em ambientes
industriais. Essa continua sendo uma importante rea de pesquisas [GOUVEA
(1997)].
Tendo em vista esta comparao entre os MPC's tipo DMC's, resolvemos utilizar
o QDMC como controlador para o conversor de acetileno.
I. Estrutura do Sistema de Controle
Como mencionamos anteriormente as variveis manipuladas so as vazes de

CO e H2 (correntes 3 e 4, respectivamente) e a temperatura da alimentao (corrente 7).
As variveis controladas por faixa so temperatura, frao molar de H2 e C2H2 na sada
do reator.

Para controlar uma varivel necessrio medir ou estimar seu valor. Na planta
industrial a medio da temperatura no apresenta problemas, porm as medies das
composies so realizadas atravs de cromatgrafos em linha, com tempo de
amostragem em torno de 240 segundos, enquanto o tempo de residncia no reator est
em torno de 10 segundos. Nas Figuras 5.II.01 a 24 observamos que em algumas
situaes o tempo de resposta inferior a 1 minuto, logo os sinais dos cromatgrafos
no podem ser utilizados como valores medidos para as malhas de controle, nesses
casos necessrio utilizar uma metodologia para estimar a composio do C2H2 na
sada do reator. Com esse intuito utilizamos o filtro de Kalman Estendido [JAZWINSKI
(1997), RICKER (1990)], desta forma a concentrao de acetileno na sada do reator
pode ser estimada. Infelizmente devido a natureza das reaes e reagentes envolvidos o
FK no foi eficaz (uma discusso mais detalhada apresentada no apndice II). Ento,
daqui para frente vamos assumir que as concentraes na sada so medidas sem atrasos
significativos.
O controlador ir operar em duas situaes diferentes: controlador operando

como servo do otimizador, neste caso o controlador tenta seguir os "setpoints" gerados
pelo otimizador; e controlador operando "stand-alone", ou seja independente do
otimizador. Essa ltima situao justificvel em vrios cenrios, por exemplo, quando
a malha de otimizao ainda no foi implementada ou quando, por um motivo
operacional, os operadores preferem operar sem a otimizao do estado estacionrio.
Nesses casos interessante empregar uma estrutura de controle diferente daquela
utilizada no caso servo. Obviamente na implementao real o controlador ter uma
chave de escolha de qual estrutura apropriada para cada tipo de operao.
Na unidade industrial os operadores sempre buscam situaes nas quais o ganho

em etileno no leito seja maximizado. Assim, no caso da operao "stand-alone", alm de
manter as variveis controladas e manipuladas nas suas respectivas faixas de operao
seria interessante se o controlador buscasse maximizar o ganho em etileno (GE).
claro que na situao da operao servo o ganho em etileno est embutido na funo
objetivo considerada pelo otimizador, sendo contraproducente defini-la como varivel
controlada.

Assim na operao "stand-alone", o controlador apresenta as seguintes variveis

manipuladas e controladas:
Varivel Manipulada 1: Vazo de H2 na entrada do reator
Varivel Manipulada 2: Vazo de CO na entrada do reator
Varivel Manipulada 3: Temperatura na entrada do reator
Varivel Controlada 1: Frao molar de C2H2 na sada do reator
Varivel Controlada 2: Frao molar de H2 na sada do reator
Varivel Controlada 3: Temperatura na sada do reator
Varivel Controlada 4: Ganho em etileno (GE)
Sendo a frao molar de C2H2 na sada do leito a varivel controlada mais importante,
enquanto que a temperatura e concentrao de H2 na sada do reator devem ser
acompanhadas apenas para evitar que alcancem valores inadequados. O ganho em
etileno no tem um "setpoint" determinado, devendo alcanar o maior valor possvel,
desde que atendendo s restries e valores admissveis para as demais variveis
controladas e manipuladas.
Com o acrscimo de mais uma varivel controlada o sistema torna-se 3x4, ou

seja, temos mais variveis controladas que manipuladas. obvio que se todas as
controladas tivessem "setpoints" fixos o controlador no teria graus de liberdade
(manipuladas) suficientes para atender esses "setpoints". O resultado seria a presena de
"off-set" em maior ou menor grau em todas as controladas. Contudo mostramos, nos
captulos 2 e 4, que as variveis controladas frao de acetileno, frao de hidrognio e
temperatura na sada do reator devem estar dentro de uma faixa de operao. Portanto,
para cada varivel controlada que estiver dentro da sua respectiva faixa de operao um
grau de liberdade criado e, nesse caso o controlador tentar maximizar GE.
O controle do ganho em etileno (GE), que obtido via balano molar de etileno
no reator, traz benefcios econmicos significativos, pois, desde que as demais variveis
estejam controladas, o sistema de controle pode utilizar os graus de liberdade existentes
para otimizar economicamente a operao do conversor.

O gerenciamento dos graus de liberdade do sistema realizado atravs da

alterao dos valores dos pesos das variveis controladas: quando uma varivel esta
entre os valores mnimo e mximo admissveis, o peso dessa varivel zero, se est fora
dessa faixa o peso assume um valor relativamente grande. Assim se a varivel
controlada est dentro dos seus limites no exerce influncia sobre a funo objetivo do
controlador.
Quanto ao GE, o peso dessa varivel sempre constante, mas relativamente

pequeno, assim se existe graus de liberdade sua influncia significativa, mas se no
existe sua influncia menor. Nessa configurao algum "off set" pode ocorrer se uma
ou mais de uma varivel controlada est fora da faixa e/ou mais de uma varivel
manipulada saturada (atinge seu operacionais de mximo, mnimo e/ou de
velocidade). Para eliminar o "off set" numa varivel controlada basta aumentar o seu
peso no clculo da funo objetivo do controlador.
Os controladores preditivos multivariveis apresentam a seguinte funo

objetivo:
[ ]
n
min wVC e VC
2
+ wVM VM 2 (5.II.01)
MV
i =1
onde no caso do controle "stande-alone" para o conversor de acetileno temos:
wVC - pesos associados s variveis controladas, C2H2, T, H2 na sada do reator e

ganho em C2H4 (GE)
eVC - erros das variveis controladas (C2H2, T, H2 e GE)
wVM - matriz de supresso dos movimentos das variveis manipuladas, vazo de

CO, H2 e T na entrada do leito
VM - movimentos das variveis manipuladas (vazo de CO, de H2 e T na entrada

do leito)

As restries do sistema esto explicitamente formuladas no controlador e so as

seguintes:
FCOt,min
FCO
t,ent
FCO
t,max
t,min
1. FH 2 FHt,ent2
FHt,max
2
(5.II.02)
t,min
T T T
t,ent t,max
2. Tent min < Tt,ent < Tent max (5.II.03)
3. 1 < H2/C2H2ent < H2/C2H2max (5.II.04)
4. COmin < COent < COmax (5.II.05)
5. C2H2sada < C2H2max (5.II.06)
6. H2sada < H2max (5.II.07)
7. Tleito < Tmax (5.II.08)
A estratgia de controle proposta foi testada por simulao usando o modelo

fenomenolgico para representar a planta.
Visando explorar a sensibilidade das variveis, no linearidades e outras

caractersticas dinmicas do processo, a seguir apresentamos e discutimos algumas
simulaes em malha aberta.
II. Resposta em Malha Aberta
O conversor de acetileno est submetido aos seguintes distrbios externos:

Perturbao 1: Vazo da Carga (corrente 1, Figura 1.03)
Perturbao 2: Composio da Carga (corrente 1, Figura 1.03)
Perturbao 3: Composio da Corrente 3 (Figura 1.03)
Perturbao 4: Tempo de campanha

Essa ltima perturbao provoca a variao do comportamento do processo com o

tempo, pois com o transcorrer da campanha a desativao cataltica causa mudana na
taxa das reao de hidrogenao de acetileno, conforme mostramos nos captulos 2 e 3.
Alm desses distrbios o conversor tambm obviamente perturbado pelas

variveis manipuladas:
Varivel Manipulada 1: Vazo de H2 na entrada do reator
Varivel Manipulada 2: Vazo de CO na entrada do reator
Varivel Manipulada 3: Temperatura na entrada do reator
Para reconhecer o comportamento dinmico do conversor em malha aberta

aplicamos perturbaes degrau em cada uma das entradas do sistema (distrbios
externos e variveis manipuladas) e acompanhando seus efeitos nas variveis de sada
(variveis controladas):
Varivel Controlada 1: Frao molar de C2H2 na sada do reator
Varivel Controlada 2: Frao molar de H2 na sada do reator
Varivel Controlada 3: Temperatura na sada do reator
Varivel Controlada 4: Ganho em etileno (GE)
Para simular o processo em malha aberta escolhemos os 77o e 200 dias de

operao de uma campanha de um conversor de etileno. As condies operacionais
desse dia so as apresentadas na Tabela 5.II.01.

Tabela 5.II.01: Condies operacionais em estado estacionrio
Varivel Tipo Valor Valor Unidade

Tempo de campanha Perturbao 77 200 dias
Vazo da carga (corrente 1) Perturbao 122,8 122,8 ton/h
Concentrao de C2H2 na carga (corrente 1) Perturbao 0,73 0,73 % mol
Presso da alimentao Constante 26,0 26,0 kgf/cm2
Concentrao de C2H4 na carga (corrente 1) Constante 82,5 82,5 % mol
Concentrao de CO na corrente 3 Constante 1300 1300 ppm mol
Concentrao de H2 na corrente 3 Constante 89,1 89,1 % mol
Vazo de CO (corrente 3) Manipulada 17,8 26,7 kg/h
Vazo de H2 (corrente 4) Manipulada 67,6 101,4 kg/h
o
Temperatura da alimentao Manipulada 50,0 60,0 C
Concentrao de C2H4 na descarga Monitorada 82,3 82,0 % mol
Concentrao de C2H6 na descarga Monitorada 17,2 17,7 % mol
o
Temperatura no topo do leito (corrente 8) Monitorada 63,4 88,5 C
o
Temperatura no meio do leito (corrente 9) Monitorada 71,1 95,7 C
o
Temperatura no fundo do leito (corrente 10) Monitorada 74,7 97,1 C
o
Temperatura da descarga (corrente 11) Controlada 75,7 97,5 C
Concentrao de C2H2 na descarga Controlada 0,36 0,34 % mol
Concentrao de H2 na descarga Controlada 480 68 ppm mol
Ganho em etileno no reator (GE) Controlada -0.11 -0,63 ton/h
A seguir mostramos, nas Figura 5.II.01 a 24, alguns curvas de resposta do

processo a perturbaes degrau, no 77 e 200 dia de operao, enquanto nas Tabelas
5.II.02 e 03 calculamos os ganhos estticos do processo.

Perturbao 1: A vazo da carga (corrente 1, Figura 1.03) pode assumir valores entre
90 e 140 ton /h. Aplicamos perturbaes degrau, no 77 dia de operao, de + 15 e 15
ton/h, o resultado podemos verificar nas Figuras 5.II.01 e 02, respectivamente.
750
0.41
700
0.4
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
650
0.39
600
0.38
0.37 550
0.36 500
1000 1500 2000 1000 1500 2000
tempo (seg) tempo (seg)
76
-0.11
75 GE (ton/h)
-0.12
T (C)
74
-0.13
73
-0.14
72
-0.15
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +15 ton/h na vazo da carga
500
0.36
450
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.34 400
350
0.32
300
0.3 250
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de -15 ton/h na vazo da carga

Perturbao 2: A composio do acetileno a carga (corrente 1, Figura 1.03) pode

assumir valores entre 0,50 e 1,00 % mol. Aplicamos perturbaes degrau, no 77 dia de
operao, de +0,20 e -0,20 %mol, o resultado podemos verificar nas Figuras 5.II.03 e
04.
0.55
510
500
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.5
490
0.45
480
0.4 470
460
1000 1500 2000 1000 1500 2000
76.5 -0.08
76 -0.1
GE (ton/h)
T (C)
75.5
-0.12
75
-0.14
74.5
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +0,20 % mol na frao de C2H2 da carga
0.35
520
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.3 510
500
0.25
490
0.2 480
1000 1500 2000 1000 1500 2000

76.5 -0.08
76 -0.1
n/h)
C)
75 5

de -0,20 % mol na frao de C2H2 da carga

Manipulada 1: A vazo de CO (corrente 3, Figura 1.03) pode assumir valores entre 0 e

30 kg/h. Aplicamos perturbaes degrau, no 77 dia de operao, de +5 e -5 kg/h, o
resultado podemos verificar nas Figuras 5.II.05 e 06.
0.37 530
520
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.36
510
500
0.35
490
0.34 480
1000 1500 2000 1000 1500 2000

-0.08
77
76.5 GE (ton/h) -0.1
T (C)
76
-0.12
75.5
75
-0.14
74.5
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +5 kg/h na vazo de CO
0.385
500
0.38
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.375 480
0.37
460
0.365
0.36 440
1000 1500 2000 1000 1500 2000


de -5 kg/h na vazo de CO
Manipulada 2: A vazo de H2 (corrente 4, Figura 1.03) pode assumir valores entre 0 e

0.35 600
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
500
0.3
400
0.25 300
200
1000 1500 2000 1000 1500 2000
86
84
-0.15
GE (ton/h)
82
T (C)
80
-0.2
78
76
-0.25
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +30 kg/h na vazo de H2
0.5
700
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
600
0.45
500
0.4
400
300
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de -30 kg/h na vazo de H2
Manipulada 3: A temperatura da alimentao (corrente 7, Figura 1.03) pode assumir

valores entre 30 e 80 C. Aplicamos perturbaes degrau, no 77 dia de operao, de
+10 e -10 C, o resultado podemos verificar nas Figuras 5.II.09 e 10.
0.375 500
C2H2 (% mol)
400
H2 (ppm mol)
0.37
0.365 300
200
0.36
100
1000 1500 2000 1000 1500 2000
86 -0.12
84
GE (ton/h) -0.14
82
T (C)
80 -0.16
78
-0.18
76
-0.2
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +10 C na temperatura de alimentao
0.39 2000
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.38 1500
0.37
1000
0.36
500
1000 1500 2000 1000 1500 2000
01

de -10C na temperatura de alimentao

Manipulada 3: Para melhor avaliar a no linearidade com relao temperatura da

alimentao (corrente 7, Figura 1.03), aplicamos novas perturbaes degrau mas com
uma menor amplitude, de +2 e -2 C, no 77 dia de operao, o resultado podemos
verificar nas Figuras 5.II.11 e 12.
500
0.37
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
450
0.365
400
0.36
350
1000 1500 2000 1000 1500 2000
78 GE (ton/h) -0.11
77 -0.12
T (C)
76 -0.13
-0.14
75
-0.15
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +2C na temperatura de alimentao
650
0.37
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
600
0.365
550
0.36
500
1000 1500 2000 1000 1500 2000


de -2 C na temperatura de alimentao

Perturbao 1: A vazo da carga (corrente 1, Figura 1.03) pode assumir valores entre
90 e 140 ton /h. Aplicamos perturbaes degrau, no 200 dia de operao, de + 15 e 15
ton/h, o resultado podemos verificar nas Figuras 5.II.13 e 14, respectivamente.
0.38 140
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.37 120
0.36
100
0.35
80
0.34
1000 1500 2000 1000 1500 2000
98 -0.62
97 -0.64
GE (ton/h)
96
T (C)
-0.66
95 -0.68
94
-0.7
93
-0.72
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +15 ton/h na vazo da carga
0.34
0.33 60
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.32
50
0.31
0.3 40
0.29 30
1000 1500 2000 1000 1500 2000

-0.55
102

de -15 ton/h na vazo da carga

Perturbao 2: A composio do acetileno a carga (corrente 1, Figura 1.03) pode

assumir valores entre 0,50 e 1,00 % mol. Aplicamos perturbaes degrau, no 200 dia
de operao, de +0,20 e -0,20 %mol, o resultado podemos verificar nas Figuras 5.II.15 e
16.
0.5 68
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.45
66
0.4
64
0.35
1000 1500 2000 1000 1500 2000
98.5
-0.615
98 -0.62
GE (ton/h)
T (C)
97.5 -0.625
-0.63
97
-0.635
96.5
-0.64
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +0,20 % mol na frao de C2H2 da carga
78
0.3 76
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
74
0.25
72
0.2 70
68
1000 1500 2000 1000 1500 2000

-0.63

de -0,20 % mol na frao de C2H2 da carga

Manipulada 1: A vazo de CO (corrente 3, Figura 1.03) pode assumir valores entre 0 e

0.34
72
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
70
0.335
68
0.33 66
64
0.325
62
1000 1500 2000 1000 1500 2000
-0.625
99
98.5 -0.63
GE (ton/h)
98
T (C)
-0.635
97.5
97
-0.64
96.5
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +5 kg/h na vazo de CO
0.355
70
0.35
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
68
0.345
66
0.34
64
1000 1500 2000 1000 1500 2000

98
0 63

de -5 kg/h na vazo de CO

Manipulada 2: A vazo de H2 (corrente 4, Figura 1.03) pode assumir valores entre 0 e

0.34
80
0.32 70
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.3 60
50
0.28
40
0.26
30
1000 1500 2000 1000 1500 2000

-0.65
106
104 -0.7
GE (ton/h)
T (C)
102 -0.75
100
-0.8
98
-0.85
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +30 kg/h na vazo de H2
0.44
160
0.42
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
140
0.4
120
0.38 100
0.36 80
0.34 60
1000 1500 2000 1000 1500 2000
98
-0.45

de -30 kg/h na vazo de H2


0.35 60
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
50
0.345
40
0.34 30
20
1000 1500 2000 1000 1500 2000
-0.63
106
-0.64
104
GE (ton/h)
T (C)
102 -0.65
100 -0.66
98
-0.67
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +10C na temperatura da alimentao
0.34 350
0.335 300
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.33 250
0.325 200
0.32 150
0.315
100
1000 1500 2000 1000 1500 2000

98
-0.54

de -10C na temperatura da alimentao


0.344
65
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.342
60
0.34
55
0.338
0.336 50
1000 1500 2000 1000 1500 2000
100 -0.63
99 -0.635
GE (ton/h)
T (C)
-0.64
98
-0.645
97
-0.65
1000 1500 2000 1000 1500 2000

de +2C na temperatura da alimentao
0.342
90
0.34
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
85
0.338
80
0.336
75
0.334
70
0.332
1000 1500 2000 1000 1500 2000
98

de -2C na temperatura da alimentao

Tabela 5.II.02: Ganhos estticos do processo para diferentes perturbaes no

77 dia de operao
Perturbao degrau, no Varivel do processo
77 dia de operao, C2H2 (% mol) H2 (ppm mol) Temp, (oC) GE (ton/h)
Vazo da carga +15 ton/h +0,0034 +18,2451 -0,2435 +0,0008
Vazo da carga -15 ton/h +0,0038 +15,3453 -0,2794 +0,0011
C2H2 carga +0,20% mol +0,9746 -83,6765 +0,4572 +0,0516
C2H2 carga -0,20% mol +0,9394 -209,1586 +0,9840 +0,1217
Vazo de CO +5 kg/h -0,0045 +3,3007 +0,1791 +0,0049
Vazo de CO 5 kg/h -0,0046 +4,2036 +0,1755 +0,0054
Vazo de H2 +30 kg/h -0,0044 -9,3385 +0,3546 -0,0044
Vazo de H2 30 kg/h -0,0050 -9,5271 +0,3724 -0,0030
Temp alimentao +10C +0,0011 -37,5560 +1,0302 -0,0071
Temp alimentao -10C -0,0033 -183,6968 +1,4745 -0,0142
Temp alimentao +2C +0,0007 -65,0919 +1,1071 -0,0096
Temp alimentao -2C +0,0001 -90,8333 +1,1781 -0,0111
Tabela 5.II.03: Ganhos estticos do processo para diferentes perturbaes no

200 dia de operao
Perturbao degrau, no Varivel do processo
200 dia de operao, C2H2 (% mol) H2 (ppm mol) Temp. (oC) GE (ton/h)
Vazo da carga +15 ton/h +0,0027 +4,8073 -0,1417 +0,0010
Vazo da carga -15 ton/h +0,0032 +3,3763 -0,4477 +0,0013
C2H2 carga +0,20% mol +0,9672 -16,4965 NC +0,0785
C2H2 carga -0,20% mol +0,9187 -31,4263 NC +0,1944
Vazo de CO +5 kg/h -0,0024 -0,7185 +0,2070 -0,0005
Vazo de CO 5 kg/h -0,0025 -0,4296 +0,1156 -0,0003
Vazo de H2 +30 kg/h -0,0028 -1,4425 +0,3064 -0,0072
Vazo de H2 30 kg/h -0,0030 -3,4625 +0,3096 -0,0069
Temp alimentao +10C +0,0011 -5,1958 +0,9437 -0,0033
Temp alimentao -10C +0,0025 -30,5408 +0,9207 -0,0098
Temp alimentao +2C +0,0015 -8,9863 +1,0358 -0,0048
Temp alimentao -2C +0,0018 -11,9725 +0,8068 -0,0059
Legenda: NC no calculada, pois essa varivel ainda no atingiu o estado estacionrio

Pelos grficos, mostrados nas Figuras 5.II.01 a 24, e pelas Tabelas 5.II.02 e 03
podemos notar que o processo responde em algumas situaes com pouca no
linearidade. Nesses casos as curvas so praticamente simtricas quando aplicamos
perturbaes simtricas e os ganhos estticos so quase os mesmos.
Contudo para algumas perturbaes o processo no linear. Nesses casos os

ganhos so significativamente diferentes para perturbaes de mesma amplitude, mas de
sentido contrrio.
Tambm exisem situaes nas quais o processo altamente no linear. Nesses

casos o ganho esttico do processo varia de mais de duas vezes. Inclusive no caso da
resposta da frao molar de C2H2 perturbao degrau, no 77 dia de operao, na
temperatura da alimentao, com amplitude de 10 C, o ganho mudou de sinal.
Essa alta no linearidade no observada no ambiente industrial, pois no so

aplicadas perturbaes com amplitudes to grandes em um espao de tempo to curto.
Comparando os ganhos para o dia 77 e dia 200 observamos que em alguns casos
eles diferem sensivelmente, por exemplo para a varivel GE e perturbao na varivel
manipulada vazo de CO. Isto implica na necessidade de modificar a poltica
operacional medida que a campanha avana, se essa varivel for classificada como
prioritria na estratgia de controle e/ou de otimizao.
Dessas observaes podemos concluir que, para um certo dia, o processo se

comporta dentro de uma razovel linearidade, desde que as perturbaes sejam
pequenas. Essa relativa linearidade tambm pode ser atribuda mesma varivel ao
longo da campanha, isto , o processo responde de maneira anloga em dias de operao
diferentes, por exemplo para o C2H2 em relao a todas as perturbaes aplicadas.
Portanto, um mesmo modelo linear pode representar adequadamente o comportamento
dinmico do processo, se moderadas perturbaes fossem aplicadas.
Em alguns grficos percebemos mudanas bruscas e muito rpidas nas variveis,

principalmente no H2, esses rudos so devido ao mtodo numrico empregado (Runge-
Kutta de passo varivel). Podemos eliminar esses rudos diminuindo o passo de
integrao e/ou utilizando um mtodo numrico mais robusto.

Observando os grficos das Figuras 5.II.01 a 24 e as Tabelas 5.II.02 e 03 da

resposta em malha aberta a perturbaes degrau, vemos que o reator apresenta
caractersticas dinmicas (interao entre as variveis, resposta inversa, resposta
exaltada1, tempo de respostas bastantes diferentes, conforme Tabela 5.II.04) que
exigem, num sistema de controle baseado em controladores multi-malha tipo PID, com
muita especificidade [DESPHANDE (1989), CORRIPIO (1984), STEPHANOPOULOS
(1984), SEBORG (1989)]. Por outro lado, o algoritmo DMC no necessita de alteraes
ou adaptaes para tratar desse problema, ou seja a soluo via MPC padronizada,
precisando apenas de sintonizar o controlador para que atenda os requisitos de robustez
e desempenho definidos.
Tabela 5.II.04: Caractersticas dinmicas dos pares de

variveis manipuladas e controladas
Varivel Manipulada Caracterstica Dinmica

Varivel Controlada Resposta inversa Resposta exaltada Tempo de resposta
Vazo de CO C2H2 no no menos de 1 minuto
Vazo de CO H2 no sim 10 minutos
Vazo de CO T no no 10 minutos
Vazo de CO GE no pequena 5 minutos
pequena para
Vazo de H2 C2H2 no menos de 5 minutos
degrau positivo
Vazo de H2 H2 sim no 15 minutos
Vazo de H2 T no no 15 minutos
Vazo de H2 GE no no 15 minutos
sim para degrau
Temp. Entrada C2H2 no 5 minutos
negativo de -10C
Temp. Entrada H2 no no 15 minutos
17 minutos,
Temp. Entrada T no no com tempo morto de
2 minutos
Temp. Entrada GE no no 17 minutos
1 Numa resposta exaltada a varivel controlada alcana valores maiores que o estado estacionrio final, mas retorna a este sem oscilar.

As respostas ao degrau podem ser usadas no clculo da matriz dinmica do

processo. Porm neste trabalho optamos por obter a matriz dinmica atravs da
linearizao do modelo fenomenolgico. Essa abordagem permite uma generalizao
maior da programao do algoritmo de controle, pois a linearizao pode ser realizada
automaticamente, atravs da aproximao das derivadas do Jacobiano do sistema por
diferenas finitas.
Com o intuito de avaliar o desempenho do sistema de controle iremos aplicar

algumas perturbaes ao processo (modelo fenomenolgico) que est em malha fechada
(DMC com "setpoints" por faixa).
III. Resposta em Malha Fechada
Estudamos o desempenho do sistema quando o processo sofre uma srie de

perturbaes externas:
dia 77, com modelo do 77 dia;
dia 200, com modelo do 77 dia;
dia 200 com modelo do 200 dia.
Aplicaremos perturbaes com a malha de ganho de etileno fechada e aberta.

Em ambos os casos as perturbaes aplicadas sero as seguintes:
tempo = 90 min, perturbao degrau na concentrao de C2H2 da carga,
de 0,73 para 0,93 % mol
tempo = 150 min, perturbao degrau na vazo da carga, de 122,8 para 137,8 ton/h
tempo = 210 min, mudana no "setpoint" de C2H2 , de 0,36% para 0,33%, 77 dia
tempo = 210 min, mudana no "setpoint" de C2H2 , de 0,34% para 0,31%, 200 dia
Na Tabela 5.III.01 vemos a compilao de algumas simulaes, enquanto nas

Figuras 5.III.01 a 5.III.12 observamos como as variveis manipuladas e controladas se
comportam perante aos distrbios aplicados.

A sintonia do controlador (horizonte do modelo, de controle, de otimizao e

pesos das variveis manipuladas), foram definidas empiricamente, isto , realizamos
uma srie de experimentos numricos e escolhemos a sintonia que atendeu s restries
e teve um bom desempenho nos problemas servo (perturbao no "setpoint") e
regulador (perturbao externa).
Nas Figuras 5.III.01 a 12 vemos algumas simulaes. De 5.III.01 a 06 a malha

GE est aberta, nas demais a malha GE fechada. As outras malhas esto sempre
fechadas. As Figuras 5.III.01, 03, 05, 07, 09 e 11 temos as variveis controladas,
enquanto nas Figuras 5.III.02, 04, 06, 08, 10 e 12 as variveis manipuladas.
Existe uma diferena significativa entre os valores totalizados GE nos dias 77 e

200, isso devido a desativao dos stios catalticos responsveis pela hidrogenao do
acetileno, enquanto que os stios onde reage o etileno no afetado pelo tempo de
campanha, consequentemente a seletividade da reao diminui e h um aumento do
consumo de etileno.
Diferente dos outros casos, na sintonia para o A077077 foi preciso estabelecer
um horizonte do modelo e de otimizao bem maiores que para os demais casos,
conforme podemos observar na Tabela 5.III.01.
Uma mudana de sintonia significativa imposta quando fechamos a malha GE.

Nesse caso, para que a frao molar de acetileno ficasse dentro da faixa de trabalho, foi
preciso aumentar seu peso de 1 para 5. Isso foi necessrio porque com uma varivel
controlada a mais, o sistema fica 3x4, portanto com grau de liberdade negativo, ou seja,
o sistema ter "off-set" e como no C2H2 isso deve ser evitado, tivemos que aumentar sua
importncia na funo objetivo do controlador. Outra alternativa seria abrir a malha GE
todas as vezes que alguma das outras variveis controladas violasse seu limite superior
e/ou quando alguma varivel manipulada estivesse saturada (atingisse um limite).

Pela Tabela 5.III.01 observamos que ao fechar a malha de controle de GE o

ganho de etileno aumentou, ou melhor a perda diminuiu, sensivelmente. Porm para
alcanar esse objetivo a vazo de CO foi colocada no mximo possvel, conforme visto
nas Figuras 5.III.08, 10 e 12. Esse comportamento explicado pelo fato de que o CO
aumenta a seletividade da reao de hidrogenao de acetileno e como, no modelo
fenomenolgico em regime transiente, no consideramos a acelerao da desativao
pelo CO, a resposta do algoritmo de otimizao maximizar a presena de CO.
Comparando as Figuras 5.III.09-10 com as 5.III.11-12 e a penltima com a

ltima linha da coluna GE da Tabela 5.III.01, respectivamente, observa-se que a
atualizao da matriz dinmica provocou uma pequena melhoria na varivel GE, mas a
custa de um pequeno "off set" na concentrao de acetileno. Portanto, quando a
atualizao da matriz dinmica for realizada a sintonia do DMC tambm deve ser
realizada.
Nas Figuras 5.III.07, 09 e 11 tambm observamos que a vazo de CO aumenta

desde o instante que a malha GE fechada, at atingir o mximo e saturando essa
varivel manipulada.
Observando as respostas do sistema verificamos que o DMC teve um bom

desempenho em todos os casos, isto , as variveis controladas ficaram dentro das
faixas, embora em breves perodos de tempo tenham ido alm dos valores mximos
permitidos. Isso aconteceu devido as elevadas potncias das perturbaes e as
limitaes impostas s variveis manipuladas, que obviamente obedeceram todas as
restries.

Tabela 5.III.01: Estudo de casos modelos do DMC, perturbaes, sintonia e desempenho do controlador
Pesos nas
Perturbao em Perturbao em Perturbao em Sintonia Ganho em
Dia do Variveis
Caso Dia tempo = 90 min tempo = 150 min tempo = 210 min (Horizontes) Etileno (GE)
Modelo Controladas
C2H2 na entrada Vazo da carga Setpoint C2H2
M C O C2H2 H2 T GE A/F kg/h
0,73 para 122,8 para 0,36 para
A077077 77 77 1200 4 100 0,5 1 1 0 A -235
0,93 % mol 137,8 ton/h 0,33 % mol
A200077 200 77 100 2 5 1 1 1 0 A -911
0,93 % mol 137,8 ton/h 0,31 % mol
A200200 200 200 100 2 5 1 1 1 0 A -909
0,93 % mol 137,8 ton/h 0,31 % mol
F077077 77 77 100 2 5 5 1 1 1 F -81
0,93 % mol 137,8 ton/h 0,33 % mol
F200077 200 77 100 2 5 5 1 1 1 F -771
0,93 % mol 137,8 ton/h 0,31 % mol
F200200 200 200 100 2 5 5 1 1 1 F -757
0,93 % mol 137,8 ton/h 0,31 % mol
Legenda: Tempo de amostragem do DMC: 10 segundos

M Horizonte do Modelo
C Horizonte de Controle
O Horizonte de Otimizao
A Malha Aberta
F Malha Fechada

Setpoint Superior Setpoint Superior

1000
0.5
800
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.45
600
0.4
400
0.35 200
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250
Setpoint Superior Malha Aberta

90
-0.15
GE (ton/h)
85
T (C)
-0.2
-0.25
80
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

tempo (min) tempo (min)
Figura 5.III.01: Variveis controladas, 77 dia de operao, modelo do 77 dia:

Frao Molar C2H2 (% mol) na sada do reator, em malha fechada
Frao Molar H2 (% mol) na sada do reator, em malha fechada
Temperatura (C) da sada do reator, em malha fechada
Ganho em Etileno (ton/h) no reator, em malha aberta
30
Limite Superior
CO (kg/h)
25
20
50 100 150 200 250 300

200
Limite Superior
H2 (kg/h)
150
100
50 100 150 200 250 300
Figura 5.III.02: Variveis manipuladas, 77 dia de operao, modelo do 77 dia:

Vazo mssica de CO (kg/h)
Vazo mssica de H2 (kg/h)
Temperatura (C) na entrada do reator


1000
0.5
800
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.45
600
0.4
400
0.35 200
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

105
-0.6
100 -0.7
GE (ton/h)
T (C)
-0.8
95
-0.9
90 -1
-1.1
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

30
28
CO (kg/h)
26
24 Limite Superior
22
50 100 150 200 250 300
180
H2 (kg/h)
160 Limite Superior

140
120
50 100 150 200 250 300


1000
0.5
800
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.45
600
0.4
400
0.35 200
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

105
-0.6
100 -0.7
GE (ton/h)
T (C)
95 -0.8
-0.9
90 -1
-1.1
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250
28
CO (kg/h)
26
24 Limite Superior
22
50 100 150 200 250 300
180
H2 (kg/h)
160 Limite Superior

140
120
50 100 150 200 250 300

1500
0.5
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.45 1000
0.4
0.35 500
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250
Setpoint Superior Malha Fechada

90
0.05
85
0
GE (ton/h)
T (C)
80
-0.05
75
-0.1
70
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

Ganho em Etileno (ton/h) no reator, em malha fechada
30
Limite Superior
CO (kg/h)
25
20
50 100 150 200 250 300

200
Limite Superior
H2 (kg/h)
150
100
50 100 150 200 250 300

0.5 1500
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.45
1000
0.4
500
0.35
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

105
100 -0.4
GE (ton/h)
95
-0.6
T (C)
90
85 -0.8
80
-1
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

30
28 Limite Superior
CO (kg/h)
26
24
22
50 100 150 200 250 300
200
H2 (kg/h)
150 Limite Superior
100
50 100 150 200 250 300

0.5 1500
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.45
1000
0.4
0.35 500
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

105
100 -0.4
95
GE (ton/h)
T (C)
-0.6
90
85 -0.8
80
50 100 150 200 250 50 100 150 200 250

30
28 Limite Superior
CO (kg/h)
26
24
22
50 100 150 200 250 300
200
H2 (kg/h)
150 Limite Superior
100
50 100 150 200 250 300
IV. Concluses
Nesse captulo discutimos o controlador preditivo multivarivel "stand alone",

isto quando o controlador atua independentemente do otimizador. Comparamos o
desempenho dos sistemas 3x3 e 3x4, isto com 3 variveis manipuladas e com 3 ou 4
variveis controladas.
Vimos que no caso do sistema retangular (3x4) o controlador provocou a

saturao da vazo de CO, mas de fato aumentou o ganho em etileno (diminuiu a perda
de etileno).
Observamos que o controlador DMC por faixa adequado e que, para atingir os
critrios de desempenho estabelecidos, no necessrio atualizar a matriz dinmica,
apesar da variao do processo devido a desativao do leito cataltico.
Vimos que o DMC se comportou satisfatoriamente no caso dos problemas servo

e regulador.
No prximo captulo estudaremos o comportamento do DMC sendo escravo do

otimizador, ou seja, vamos avaliar o desempenho da otimizao em linha em duas
camadas.

Captulo 6
Sistema de Controle e Otimizao
O conversor de acetileno um reator de leito fixo cujo catalisador sofre

desativao ao longo da campanha. Para compensar essa perda de atividade, as
condies operacionais (vazo de CO, H2 e temperatura da alimentao) so alteradas.
Ou seja, preciso estabelecer uma poltica operacional de forma que o conversor atinja
as especificaes tcnicas (concentrao de C2H2, de H2 e temperatura na sada do
reator), mas ao mesmo tempo necessrio maximizar o desempenho econmico da
unidade. esse o objetivo da otimizao do processo, conforme descrito no captulo 4.
Por outro lado, devido aos distrbios externos, obrigatrio intervir rapidamente
no processo para que, por exemplo, a frao molar de C2H2 permanea dentro da faixa
desejada. Para tanto implementamos um controlador preditivo multivarivel, conforme
descrito no captulo 5.
Agora devemos fazer com que o otimizador e o controlador conversem entre si.
I. Estratgia Hierrquica de Controle e Otimizao em Duas Camadas
No captulo 4, discutimos a estrutura hierrquica do sistema otimizador-

controlador: o otimizador enviando "setpoints" para o controlador, como podemos
observar na Figura 6.I.01. Optamos por utilizar a estratgia em duas camadas porque os
tempos de atualizao exigidos para o problema de otimizao e de controle so
bastantes distintos, pois enquanto o otimizador pode trabalhar com um perodo de
amostragem de dias, o controlador deve atuar com um perodo da ordem de segundos.
Em outras palavras, o sistema otimizador-controlador funciona como um controle em
cascata no qual o otimizador (controlador mestre) envia "setpoints" para o DMC
(controlador escravo).
109
Informaes econmicas: "Setpoints" para Restries

preo de venda do eteno e etano C2H2, H2 e operacionais em
Restries operacionais em temperatura na regime
regime estacionrio sada do reator transiente
OTIMIZADOR
com restries no lineares e
modelo estacionrio no linear
Variveis de processo: Variveis de deciso:

vazo da carga "setpoints" para
composio da carga vazo de CO
dias em operao vazo de H2
temperatura da carga
CONTROLADOR
com restries lineares e
Variveis de processo: Variveis manipuladas:

vazo da carga vazo de CO
composio da carga vazo de H2
dias em operao temperatura da carga
C2H2 na sada
H2 na sada
temperatura na sada
CONVERSOR DE ACETILENO
Figura 6.I.01: Sistema de controle e otimizao para conversores de acetileno

Na camada de otimizao, a partir do conhecimento das condies da carga do

reator (composio e vazo da corrente 2), dos valores de venda do etileno e do etano e
das especificaes a serem atendidas (frao molar de acetileno, hidrognio e
temperatura da corrente 11), so calculados os valores das variveis de deciso (vazo
de CO, vazo de H2 e temperatura da entrada do reator) que, atendendo as restries do
processo (valores mximos e mnimos para as variveis manipuladas e controladas)
levam o reator a operar no ponto economicamente timo. Esse procedimento deve ser
repetido com uma periodicidade adequada ou quando as condies da alimentao
mudarem significativamente.
Contudo o otimizador, que tem internamente um modelo estacionrio e que no

monitora continuamente o processo, incapaz de assegurar que as especificaes do
processo sejam sempre atendidas. Para cobrir essa falha necessrio a incorporao de
um controlador.
O controlador fica encarregado de garantir que as especificaes sejam

alcanadas, apesar da existncia de perturbaes e da desativao do leito. Devido a
natureza do problema estudado (presena de restries e de variveis interativas)
optamos por utilizar um QDMC, conforme discutimos no captulo 5.
O controlador, a partir das medies das condies da carga do reator

(composio e vazo da corrente 2) e das variveis controladas (frao molar de
acetileno, hidrognio e temperatura da corrente 11), define os valores das variveis
manipuladas (vazo de CO, vazo de H2 e temperatura da entrada do reator) que,
obedecendo as restries do processo (valores mximos e mnimos para as variveis
manipuladas), levam suavemente o reator ao ponto operacional desejado. Esse
procedimento deve ser continuamente repetido, ou melhor, frequentemente executado.

Podemos notar na Figura 6.I.01 que ambos, o otimizador e o controlador, tem

como sada o valor das variveis manipuladas. Portanto, existe um conflito entre essas
duas camadas. Para solucionar esse dilema, so definidas, no controlador, novas
variveis controladas: as variveis manipuladas. Assim, o otimizador envia para o
controlador os valores desejados das variveis manipuladas que estabelecem a operao
economicamente tima para o reator. Por sua vez, o controlador tenta seguir as ordens
do otimizador, desde que as especificaes do tcnicas processo ("setpoints" de C2H2,
H2 e temperatura na sada do reator) tenham sido atingidas. Logo, existe um
compromisso entre os objetivos econmicos e tcnicos. Quem ser mais valorizado ou
prestigiado depende dos pesos atribudos s variveis controladas.
Em outras palavras, para que o sistema de controle possa ser acoplado com o
sistema de otimizao necessrio definir cada varivel manipulada tambm como
varivel controlada, sendo que a dinmica desse par representada por um tempo morto
puro com ganho unitrio. Assim, cada varivel manipulada assume o papel de varivel
controlada no MPC, cujo "set-point" fornecido pelo otimizador.
Uma pergunta que surge a seguinte: porque o otimizador no envia como

"setpoints" para o controlador os valores das fraes molares de C2H2, H2 e temperatura
na sada do reator? Embora esse procedimento seja matematicamente factvel, na prtica
no , pois as discrepncias entre os modelos do otimizador e do controlador levam esse
ltimo a estabelecer trajetrias para as variveis manipuladas diferentes das calculas
pelo otimizador. Logo, o ponto timo, que depende diretamente dos valores das
variveis manipuladas, nunca ser alcanado.

Resumindo, o processo passa agora a ser 3 x 6 (3 variveis manipuladas e

6 variveis controladas):
u1 - Varivel Manipulada 1: Vazo de H2 na entrada do leito
u2 - Varivel Manipulada 2: Vazo de CO na entrada do leito
u3 - Varivel Manipulada 3: Temperatura na entrada do leito
y1 - Varivel Controlada 1: Frao molar de C2H2 na sada do leito,

com controle por faixa.
y2 - Varivel Controlada 2: Frao molar de H2 na sada do leito,

y3 - Varivel Controlada 3: Temperatura na sada do leito,

y4 - Varivel Controlada 5: Vazo de H2 na entrada do leito,

defasada um instante de amostragem
y5 - Varivel Controlada 6: Vazo de CO na entrada do leito,

y6 - Varivel Controlada 7: Temperatura na entrada do leito,

O gerenciamento dos graus de liberdade realizado da mesma maneira descrita

no captulo 5 quando o sistema era 3 x 4 , ou seja, a magnitude do peso associado a
cada varivel controlada estabelece sua importncia na funo objetivo do controlador.
importante destacar que a concentrao de acetileno e de hidrognio e a temperatura
na sada do reator continuam sendo controlados em uma faixa, portanto se esto dentro
dos limites permitidos o peso zero, no exercendo, nesta situao, influncia no
controle.
Portanto o problema do MPC no caso servo fica:
[ ]
n
MV W VC E VC + WVM VM + WVM E VM
2 2 2
min
i =1 (6.I.01)
sujeito s restries descritas pelas equaes 4.I.02 a 4.I.12

onde WVC - pesos associados s variveis controladas, C2H2, T, H2 na sada do

leito e ganho de etileno no leito
EVC - erros das variveis controladas , C2H2, T, H2 na sada do leito e ganho

de etileno no leito
WVM - matriz de supresso dos movimentos das variveis manipuladas, vazo

de CO, H2 e T na entrada do leito
VM - movimentos das variveis manipuladas
WVM - pesos associados s variveis manipuladas, vazo de CO, H2 e T na

entrada do leito
EVM - erros das variveis manipuladas, define-se como sendo a diferena

entre o valor atual e o estabelecido pela otimizao, i.e., as variveis
manipuladas so tratadas como variveis controladas adicionais.
importante destacar que as variveis manipuladas tem restries rgidas, isto ,

tem valores limites que nunca so violados, portanto a resposta do MPC implementado
sempre atende aos valores de mximo, mnimo e de taxa de variao para essas
variveis. Por outro lado, as variveis controladas no tem limites rgidos, ou seja,
podem assumir, momentaneamente, magnitudes superiores aos estabelecidos nos
"setpoints".
II. Desempenho do Controle Preditivo Multivarivel
Visando avaliar o desempenho do sistema otimizador/controlador simulamos o

seu comportamento quando sofre uma srie de perturbaes externas:
tempo = 90 min, perturbao degrau na concentrao de C2H2 da carga,
de 0,73 para 0,93 % mol;
tempo = 150 min, perturbao degrau na vazo da carga, de 122,8 para 137,8 ton/h

tempo = 210 min, perturbao degrau no "setpoint" da concentrao de C2H2,

de 0,36 para 0,31 % mol;
Essas so as mesmas perturbaes utilizadas no captulo 5 para testar o

controlador "stand-alone".
As condies operacionais do reator em estado estacionrio e a sintonia do MPC

so as apresentadas na Tabela 6.II.01. Nesta Tabela tambm observamos que os valores
timos para as variveis manipuladas so diferentes das utilizadas na planta industrial
(Tabela 5.II.01).
Nas Figuras 6.II.01 e 02 observamos o comportamento das variveis de processo

e das variveis manipuladas, respectivamente, quando aplicamos as perturbaes
supracitadas, enquanto que nas Figuras 6.II.03 e 04 vemos uma ampliao dos 210
primeiros minutos desses grficos.
Nas Figuras 6.II.03 e 04, notamos que o processo est inicialmente no estado
estacionrio at que no instante igual a 90 minutos, devido a mudana de frao molar
de C2H2 na carga, as variveis controladas temperatura, concentrao de C2H2 e de H2
na sada do reator sofrem alteraes. Contudo como essas variveis controladas ainda
permanecem dentro da faixa admissvel para cada uma, as variveis manipuladas
permanecem no ponto timo.
Ainda nas Figuras 6.II.03 e 04, no instante de 150 minutos, quando a vazo da
carga modificada, o acetileno atinge valores fora da sua faixa. Ento, para que o C2H2
retorne ao patamar admissvel, o MPC altera as variveis manipuladas. Porm como as
malhas das variveis manipuladas continuam atuando, as mesmas tentam minimizar as
mudanas nessas variveis. Podemos constatar esse efeito no maior tempo necessrio
para o acetileno atingir um novo estado estacionrio, quando comparamos com o
comportamento dessa varivel frente a mesma perturbao, mas com as malhas de
controle das variveis manipuladas abertas, Figura 5.III.01.
No instante 210 minutos a perturbao aplicada foi a mudana no "setpoint" de

acetileno. Podemos notar, nas Figuras 6.II.01, que o MPC atende a esse novo objetivo,
pois colocamos um peso maior (= 10) para essa varivel, que para as variveis
manipuladas (= 0,5).
Portanto a escolha das variveis manipuladas como novas variveis controladas

do MPC, cujos "setpoints" so definidos pelo otimizador, no prejudica o desempenho
do controlador frente aos problemas regulador e servo, ao mesmo tempo em que
possibilita a otimizao econmica do processo.

Tabela 6.II.01: Condies operacionais em estado estacionrio

no ponto timo inicial e sintonia do MPC
Varivel Tipo Valor Unidade
Vazo da carga (corrente 1) Perturbao 122,8 ton/h
Concentrao de C2H2 na carga (corrente 1) Perturbao 0,73 % mol
Tempo de campanha Constante 77 dias
Presso da alimentao Constante 26,0 kgf/cm2
Concentrao de C2H4 na carga (corrente 1) Constante 82,5 % mol
Concentrao de CO na corrente 3 Constante 1300 ppm mol
Concentrao de H2 na corrente 3 Constante 89,1 % mol
Vazo de CO (corrente 3) Manipulada 10,5 kg/h
Vazo de H2 (corrente 4) Manipulada 122,1 kg/h
o
Temperatura da alimentao Manipulada 37,2 C
Concentrao de C2H4 na descarga Monitorada 82,2 % mol
Concentrao de C2H6 na descarga Monitorada 17,5 % mol
o
Temperatura no topo do leito (corrente 8) Monitorada 52,0 C
o
Temperatura no meio do leito (corrente 9) Monitorada 67,3 C
o
Temperatura no fundo do leito (corrente 10) Monitorada 77,0 C
o
Temperatura da descarga (corrente 11) Controlada 79,2 C
Concentrao de C2H2 na descarga Controlada 0,15 % mol
Concentrao de H2 na descarga Controlada 1032 ppm mol
Vazo de CO (corrente 3) Controlada 10,5 kg/h
Vazo de H2 (corrente 4) Controlada 122,1 kg/h
o
Temperatura da alimentao Controlada 37,2 C
Horizonte do Modelo 1200 segundos
Horizonte de Controle 1 intervalo de amostragem
Horizonte de Otimizao 40 intervalos de amostragem
Tempo de Amostragem 25 segundos
Peso para concentrao de C2H2 na sada 10
Peso para concentrao de H2 na sada 10
Peso para temperatura na sada 10
Peso para vazo de CO na entrada 0,5
Peso para vazo de H2 na entrada 0,5
Peso para temperatura na entrada 0,5


0.4 10000
0.35
8000
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.3
6000
0.25
0.2 4000
0.15 2000
0 500 1000 1500 0 500 1000 1500

90
-0.12
85 -0.14
GE (ton/h)
80 -0.16
T (C)
-0.18
75
-0.2
70 -0.22
-0.24
0 500 1000 1500 0 500 1000 1500
Figura 6.II.01: Variveis de processo

30
25 Limite Superior
CO (kg/h)
20
15
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800

200
180 Limite Superior
H2 (kg/h)
160
140
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800

80
Figura 6.II.02: Variveis manipuladas



0.4 10000
0.35 8000
C2H2 (% mol)
H2 (ppm mol)
0.3 6000
0.25
4000
0.2
2000
0.15
50 100 150 200 50 100 150 200

90
88 -0.2
86 -0.21
GE (ton/h)
T (C)
84 -0.22
82 -0.23
80 -0.24
50 100 150 200 50 100 150 200

Figura 6.II.03: Detalhe do grfico da Figura 6.II.01 - Variveis de processo

30
25
CO (kg/h)
Limite Superior
20
15
40 60 80 100 120 140 160 180 200

200
180
H2 (kg/h)
Limite Superior
160
140
40 60 80 100 120 140 160 180 200

80
Figura 6.II.04: Detalhe do grfico da Figura 6.II.02 - Variveis manipuladas


III. Concluses
Nesse captulo discutimos o acoplamento do otimizador (controlador mestre)

com o MPC (controlador escravo). Nesta situao o MPC passa a ser um sistema 3x6,
isto com 3 variveis manipuladas e 6 controladas.
Vimos que o MPC manteve a principal varivel de processo, a concentrao de

acetileno na sada, dentro das especificaes, apesar das perturbaes realizadas. Alm
disso o controlador no provocou a saturao de nenhuma varivel manipulada.
Observamos que o MPC por faixa adequado e que, para atingir os critrios de
desempenho estabelecidos, apesar do sistema ter o dobro de variveis controladas que
de manipuladas, necessrio estabelecer uma sintonia adequada, que valorize os "off-
sets" que devem ser minimizados.
Vimos ainda que a definio das variveis manipuladas como novas variveis
controladas permite a implementao do sistema de otimizao e controle em duas
camadas, apesar das diferenas dos modelos internos desses algoritmos.

Captulo 7
Concluses e Sugestes para
Continuidade da Pesquisa
Neste captulo iremos discutir os resultados obtidos neste trabalho, bem como
sugerir novas linhas pesquisa.
I. Principais Concluses e Discusses sobre os Resultados Obtidos
Com relao modelagem, controle e otimizao de conversores de acetileno,

esta pesquisa contribui principalmente em dois aspectos:
A primeira contribuio o desenvolvimento de uma metodologia para

modelagem e simulao de conversores de acetileno que considera a desativao do
catalisador ao longo da campanha. importante destacar que o ajuste do modelo
desenvolvido necessita apenas de dados experimentais coletados numa planta industrial,
portanto prescindindo de experimentos realizados em laboratrios ou planta piloto.
A segunda contribuio o desenvolvimento de uma estratgia de otimizao e

controle que leva em conta a lenta, mas persistente desativao do catalisador, ao
mesmo tempo em que capaz de tratar adequadamente os problema de controle servo e
regulador.
121
Na modelagem de reatores qumicos quase sempre esbarra-se num problema

cuja soluo requer dispendiosos investimentos financeiros em infra-estrutura fsica e de
recursos humanos: a identificao das equaes das taxas das reaes e dos seus
parmetros. O procedimento tecnicamente mais apropriado necessita de laboratrios de
cintica e plantas piloto que sejam adequados para medir a equao da taxa intrnseca e
o fator de efetividade da reao, respectivamente. Esses experimentos so caros,
demorados e especficos para cada sistema reacional, ou seja, se um novo catalisador
utilizado deve-se refazer todos os experimentos. A soluo adotada neste trabalho evita
essa rota, pois ajusta a equao da taxa a dados coletados numa planta industrial. Desta
forma, o investimento necessrio em instalaes fsicas praticamente eliminado. Por
outro lado, o modelo fenomenolgico e o modelo de desativao cataltica aqui
propostos no tem capacidade de separar certos efeitos, por exemplo a atividade
cataltica do fator de efetividade da reao. Tambm no capaz de identificar
separadamente a influncia dos vrios fatores na desativao cataltica, por exemplo, o
modelo no capaz de informar qual a contribuio da temperatura, concentrao de
C2H2, de H2 na mesma.
Alm do modelo estacionrio com desativao cataltica, tambm

desenvolvemos o modelo em regime transiente que, assim como o estacionrio, foi
validado com dados coletados na planta industrial. Este modelo foi eficaz na reproduo
qualitativa e quantitativa do comportamento do reator.
Esses modelos e simulaes permitem utiliz-los nos estudos para definio do

sistema de controle mais adequado, da poltica operacional tima e para treinamento de
operadores e engenheiros na operao e compreenso dos fenmenos envolvidos neste
reator.
Visando realizar a otimizao do conversor de acetileno separamos o problema

em duas etapas. Na primeira, a partir de dados histricos do reator, estabelecido o
tempo timo da campanha. Na segunda, um otimizador determina a poltica operacional
(vazo de CO, de H2 e temperatura da alimentao) tima para cada dia de operao.

Para o clculo do tempo de campanha necessrio conhecer o quanto de

acetileno e etileno esta sendo convertido em etano. Acompanhando diariamente essa
converso e sabendo os custos de regenerao do catalisador, calcula-se um ndice
(margem de lucro operacional) que define o dia mais apropriado para a troca do leito
cataltico. Portanto o tempo de campanha definido "a posteriori" e em cada dia de
campanha, o otimizador estabelece as condies operacionais que maximizam o ganho
em etileno.
O otimizador considera as restries operacionais da unidade (vazes mximas e

mnimas, frao mxima de acetileno e de hidrognio na sada do reator, delta de
temperatura mximo permitido no leito, relao hidrognio/acetileno na carga) e utiliza
o modelo fenomenolgico estacionrio para estabelecer quanto de acetileno e etileno
foram convertidos. A funo objetivo do otimizador, baseada em critrios econmicos,
indica uma poltica operacional tima (valores timos para as variveis manipuladas)
que diferente da adotada na planta industrial: a vazo de CO e de H2 devem ser
maiores, enquanto que temperatura da alimentao deve ser menor.
Nas estratgias de otimizao e controle propostas os valores timos das

variveis manipuladas obtidos no otimizador (camada mestre) dever ser enviados para o
controlador (camada escrava). Note que no controlador as variveis manipuladas so
tambm estabelecidas como controladas, ento o sistema passa a ser 3x6. Os pesos
atribudos a cada varivel controlada distribui ou elimina o "off-set" que existe em um
sistema com mais variveis controladas que manipuladas. Essa estratgia de otimizao
e controle em duas camadas possvel neste caso porque as perturbaes que afetam
essas camadas tem tempos de atuao bem diferentes. Na otimizao, a lenta (escala de
dias) desativao cataltica a causa da modificao do ponto timo, enquanto que no
controle as perturbaes, mudanas das vazo e composio da carga, tem efeito quase
que imediato (escala de segundos ou minutos).

O otimizador tem internamente um modelo fenomenolgico no linear,

estacionrio, mas que considera a desativao do catalisador e as restries
operacionais. Por outro lado, o controlador utilizado um algoritmo MPC com
restries e modelo interno linear. Para evitar que as discrepncias entre os modelos
internos do otimizador e do controlador leve o sistema a uma condio operacional
indesejvel, o primeiro envia os "setpoints" das variveis manipuladas do segundo.
Dessa forma, se existir graus de liberdade, o MPC se comportar como controlador
escravo, mas se alguma varivel controlada mais importante (o nvel de importncia
definido pelo peso atribudo a essa varivel sendo, portanto, um parmetro de
sintonia) fugir da faixa estabelecida, o MPC se desacopla do otimizador e passa a
funcionar "stand-alone".
Essa estratgia em duas camadas mostrou-se suficiente para os objetivos

operacionais do conversor de acetileno. Aparentemente, a estabilidade e o desempenho
do MPC ficam garantidos em toda a faixa de operao industrial, desde que sejam
utilizados adequados parmetros de sintonia.

II. Sugestes para a Continuidade da Pesquisa sobre Modelagem, Controle e

Otimizao de Conversores de Acetileno
O ajuste do modelo fenomenolgico a dados coletados na planta industrial tem a

vantagem de disponibiliz-lo a um custo econmico menor que o necessrio se esses
dados fossem obtidos em laboratrios e plantas piloto. Contudo, dessa forma, o modelo
desenvolvido no identifica separadamente o fator de efetividade da desativao do
catalisador, nem as influncias da temperatura, concentrao de C2H2 e de H2 sobre essa
ltima. Neste trabalho essas influncias foram concentradas numa nica funo,
denominada eficcia cataltica. Portanto, o ponto de operao estabelecido pelo
otimizador, que utilizou o modelo fenomenolgico proposto, , estritamente falando, um
ponto sub-timo. Ento para o aperfeioamento do modelo e do ponto timo calculado
pelo otimizador necessrio que sejam realizados experimentos em laboratrios e
plantas piloto. Tais experimentos tm o intuito de fornecer informaes adicionais que,
somando com as coletadas no reator industrial, possibilitam uma melhor modelagem e
compreenso da desativao de catalisadores para hidrogenao seletiva de acetileno na
presena de etileno.
Tambm estudamos a utilizao do filtro de Kalman para estimar, a partir da

medio da temperatura, a frao molar do acetileno na sada do reator. Contudo,
devido a pouca sensibilidade da varivel estimada variao da temperatura, os
resultados no foram satisfatrios. Uma alternativa que pode ser avaliada utilizar,
alm da temperatura, a concentrao de hidrognio como varivel medida para o filtro
de Kalman.

As metodologias desenvolvidas nesse trabalho para a modelagem, otimizao e

controle do primeiro leito do conversor de acetileno estudado podem ser estendidas para
o segundo. Neste caso necessrio, para avaliao da desativao do catalisador, incluir
o perfil de temperatura ao longo do reator, pois na sada do segundo reator as
concentraes de acetileno so muito baixas (entre 0 e 5 ppm), tornando invivel utilizar
essa varivel para o ajuste do modelo matemtico. O conhecimento do perfil espacial da
temperatura tambm possibilita o desenvolvimento de um modelo bidimensional, no
tempo e ao longo do eixo axial, da desativao do catalisador.

Captulo 8
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Apndice 1
Determinao do Tempo de Campanha:
Avaliao Econmica do
Conversor de Acetileno

Avaliao Econmica do
ndice
1. Introduo 134
2. Modelo para o tempo timo de campanha 136
2.1. O custo da regenerao do catalisador 137
2.2. O custo da troca do catalisador 138
2.3. O custo do etileno convertido 139
3. A funo objetivo custo 141
3.1. Parmetros utilizados 142
4. Clculo da quantidade de etileno e de etano convertida 143
4.1. Dados disponveis 143
4.1.1 Valores admitidos 144
4.2. Balano de massa 144
4.2.1. Clculo das vazes molares no leito 1 146
4.3. Resultados do balano de massa 149
5. Determinao do tempo de campanha 153
6. Concluses e sugestes 158
7. Nomenclatura do apndice 1 159

Apndice 1: Determinao do tempo de campanha: avaliao econmica do conversor de acetileno
A1.1. INTRODUO
O conversor de acetileno tem a funo de hidrogenar acetileno, reduzindo sua
concentrao de 1 % molar a 5 ppm mol numa corrente de etileno. Porm alm de reagir
como o acetileno, o hidrognio adicionado tambm converte o etileno a etano.
Durante a operao, o reator produz leos pesados (green-oil), que se acumulam

sobre o catalisador, desativando-o no decorrer da campanha. Para compensar a
desativao e manter a especificao de acetileno na sada a temperatura e vazo de
hidrognio da alimentao o conversor so aumentadas durante a campanha. Estas
condies, porm, favorecem a hidrogenao do etileno.
Para corrigir esta perda introduz-se no reator CO, que aumenta a seletividade para
a reao desejada, mas que tambm acelera a desativao do catalisador. Ento com
transcorrer da campanha ocorre o acmulo de green-oil no catalisador o que provoca
sua desativao. Com o tempo essa perda de atividade atinge um ponto que necessrio
a troca e regenerao do leito cataltico. O tempo decorrido entre duas trocas
denominado Tempo de Campanha.
Os critrios utilizados para definir quando o leito deve ser substitudo podem ser
perda de especificao, recomendao do fabricante, alta perda de etileno ou o durante
uma parada da planta. O objetivo deste trabalho estabelecer uma metodologia que
determine o tempo de campanha a partir de critrios econmicos, isto , calcule a data
tima de troca do leito como sendo aquela que propicie os maiores lucros operacionais.
Neste trabalho os dados utilizados e a avaliao dos resultados foram feitas para
todo o conversor de acetileno, incluindo os dois leitos catalticos.
Rossi (1984) realizou um estudo sobre tempo de campanha para os conversores de

acetileno da COPESUL, chegando concluso que os reatores operavam alm do tempo
timo naquela unidade. A mesma concluso foi obtida na avaliao dos conversores da
COPENE. Apesar de alguns dados utilizados no serem da COPENE e sim obtidos por
Rossi (1984), a metodologia desenvolvida permite fcil adaptao a novos dados e/ou
condies operacionais.
Na Figura A1.01 observamos o fluxograma simplificado do processo em estudo.

H2
G2
H2
H1
CO + H2 + CH4
C G1
M1
E1 M2
E2
1O LEITO 2O LEITO
S1
S2
Carga
C2H2 + C2H4 + C2H6
Figura A1.1.01. Fluxograma do Conversor de Acetileno

A1.2. MODELO PARA O TEMPO TIMO DE CAMPANHA
Os custo da operao do conversor de acetileno durante uma campanha dependem

da durao da mesma [KALID (1997)], que chamaremos de n, isto , do tempo
decorrido entre duas regeneraes. Conhecendo a curva custo = custo(n), podemos
determinar o tempo timo de campanha, notm, sendo esse o tempo que determina o
menor valor para o custo, ou o mnimo da funo custo.
Esta funo pode possuir um elevado nvel de detalhamento se for levado em

conta todos os parmetros que formam o custo total da operao. Porm, segundo
otm
Heater (1992) e Zanker (1981) para a determinao de n s interessa analisar os
custos que so influenciados por uma maior ou menor durao da campanha, ou seja, o
custo marginal, que chamaremos por simplicidade de custo.
No sero considerados os gastos com H2 e CO (Fig. A1.01 - correntes H e G)

para o reator. Por haver aumento nas vazes destes componentes durante a campanha,
h dependncia destes gastos com o tamanho do ciclo. No entanto as variaes no so
significativas para o clculo, tendo em vista as baixas vazes envolvidas e o valor
econmico dessas correntes.
As temperaturas na entrada dos leitos so elevadas no decorrer da campanha para

manter a eficincia dos reatores. Este aumento sugere que haver maiores gastos com
energia em campanhas mais prolongadas. Entretanto como boa parte desta energia
recuperada no pr-aquecimento da carga, pode-se considerar que os custos com energia
so praticamente fixos.
A determinao do tempo timo de campanha pode ser visualizada como o tempo

que representa o melhor compromisso entre dois custos: o da converso de etileno a
etano (perda de etileno), que aumenta com o tempo; e o da regenerao, que menor
quanto maior for a durao da campanha.

Ser considerado ainda a influncia do nmero de regeneraes por ano (que

maior para campanhas mais curtas) sobre a vida til do catalisador, e os custos
envolvidos na renovao do mesmo (compra de um novo lote de catalisaror).
Assim, podemos escrever a funo custo como:
custo = [custo da regenerao] + [custo da converso de etileno] +

[custo da troca de catalisador]
A unidade utilizada para a funo objetivo US$/dia
Os termos da expresso sero melhor detalhados a seguir.
A1.2.1. O Custo da Regenerao do Catalisador
Quando o funcionamento de um leito fica prejudicado pelo acmulo de green

oil, o mesmo substitudo por um terceiro que est em stand by. O leito que foi
desalinhado da operao ento conduzido para a regenerao do catalisador.
A regenerao remove o green oil do catalisador, atravs da injeo de uma

corrente vapor pelo reator. Os gastos com utilidades e mo de obra durante esta
operao constituem o custo da regenerao, CR.
CR inclui ainda custos da manuteno do conversor, que so feitas durante a

regenerao, e os prejuzos devido a perda de especificao do produto durante a
operao de troca do leito para regenerao.
Este custo diludo pelo tempo de durao da campanha. A influncia da

regenerao na operao do conversor pode ser escrito como:
CR
[custo da regenerao] = em US$/dia
n

CR ser aproximado por um valor constante. Na verdade CR depende de n, pois

uma maior durao da campanha implica em maior quantidade de polmeros sobre o
catalisador e, consequentemente, em maiores gastos com utilidades para a regenerao.
Para uma maior preciso poderia se estudar a dependncia de CR com n, analisando
valores histricos da planta.
A1.2.2. O Custo da Troca do Catalisador
A vida til do catalisador depende do nmero de regeneraes a que ele

submetido. As condies de alta temperatura durante a regenerao deteriora, com o
tempo, o prprio catalisador, obrigando a sua substituio.
Se as campanhas forem mais curtas, haver um maior nmero de regeneraes e o

catalisador precisar ser trocado mais cedo, isto , sua vida til ser menor.
A vida til do catalisador pode ser escrita como uma funo:
VU = VU(N) em anos
onde N o numero de regeneraes por ano:
N = 375/n em ciclos por ano
A funo VU(N) deve ser fornecida pelo fabricante. Rossi (1984) utiliza um
modelo linear:
VU(N) = cN + d
com o parmetro c negativo, para VU decrescer com N. No presente trabalho

utilizaremos uma funo assinttica:
a
VU(N) = +b
N

O formato definido acima mais razovel que o modelo linear, alm de evitar o
ponto VU = 0 para N = -d/c, que no tem significado e prejudica a minimizao da
funo. Os parmetros a e b foram ajustados para que, dentro de uma faixa provvel de
N, minimizem as diferenas com a funo VU usada por Rossi (1984).
O nmero de trocas por ano dado pelo inverso de VU. Assim, se a vida til do
catalisador 10 anos, haver 0,1 (1/VU) trocas por ano. Dividindo por 365 teremos o
nmero de trocas por dia e, multiplicando pelo custo da troca do catalisador, CTC,
teremos a influencia da mesma no custo dirio do conversor:
1
[custo da troca de catalisador] = CTC em US$/dia
365 VU
a
onde VU(N) = + b e N = 365/n
N
CTC envolve todos os gastos da troca, sendo constitudo principalmente pelo valor do
catalisador substitudo.
A1.2.3. O Custo do Etileno Convertido
No conversor existe a produo de etileno atravs da hidrogenao do acetileno, e

consumo de etileno gerando etano. No incio da campanha o saldo de etileno positivo.
Com o decorrer da campanha, ocorre aumento da quantidade de etileno convertido a
etano, o saldo de etileno decresce causando inclusive perda de etileno no conversor.
Enquanto houver mais etileno produzido do que consumido, haver gerao de

receita, que normalmente decresce com o tempo, exceto em perodos prximo troca do
leito. Assim, o custo (receita) do etileno convertido (gerado) no reator o termo que faz
o custo da operao ser maior (menor) para uma menor (maior) durao da campanha,
pois o catalisador encontra-se mais limpo ou ativo.

Neste apndice chamaremos de Etileno Convertido tanto o etileno consumido na

formao de etano como o gerado na hidrogenao do acetileno.
O Custo do Etileno Convertido considera tambm o lucro gerado pela produo

de etano , por ser este aproveitado como combustvel ou como carga para os fornos de
etano. Podemos escrever este custo (receita) como:
[custo da converso de etileno] = CEEC Q1,2

ETE (n) CEAC Q ETA (n)
1,2
onde Q1,2 (n) a variao mdia de etileno/etano nos leitos 1 e 2 at o dia n, e
calculada como:
1 n 1,2
n 0
Q1,2 (n) = f (t) dt em ton/dia
f 1,2 (t) uma funo que relaciona a variao de etileno ou de etano nos reatores
(leitos 1 e 2) com o tempo t, em ton/dia:
f ETE
1,2
= f ETE
S2
f ETE
E1
e f ETA
1,2
= f ETA
S2
f ETA
E1
.
Os dados disponveis para o clculo de f ETE

1,2
e f ETA
1,2
so mdias dirias durante a
campanha, ou seja, para cada dia t temos um valor de f ETE

1,2
(t) e f ETA
1,2
(t) , sendo estas
ento, funes discretas. Assim, podemos escrever:
1 n
Q1,2 (n) = f 1,2 (t) em ton/dia
n t =1
O custo do etileno convertido pode ser expresso como:
[custo da converso de etileno] = (CEEC f ETE (t) )

1 n 1,2
(t) + CEAC f ETA
1,2
n t =1
em US$/dia

CEEC o custo do etileno consumido ou produzido, em US$/ton, pode ser

representado pelo prprio preo de venda do etileno. CEAC o valor do etano
produzido. Quando o etano enviado para queima este valor representa o preo do
combustvel substitudo pelo etano:
CEAC = rpcpCOM, em US$/ton
sendorpc a relao entre o poder calorfero do etano e do combustvel substitudo, e

pCOM o preo do combustvel. Se, por outro lado, o etano for carga de um forno que
produzir etileno, ento CEAC deve ser computado com um valor apropriado que,.
neste caso maior que rpcpCOM .
A1.3. A FUNO OBJETIVO CUSTO
Tendo em vista os pontos discutidos no item 2, a configurao final da funo

objetivo fica:

custo(n) =
CR 1 n
n + n (CEEC f ETE
1,2
(t) + CEAC f ETA
1,2
)
(t) +
t =1
1
CTC 365 VU(n)

a
com VU(n) = +b
365/n
ou:
custo(n) =
CR 1 n
n n t =1
(
CEEC f ETE
1,2
(t ) + CEAC f ETA
1,2
(t) + ) CTC
a n + 365 b

A1.3.1. Parmetros Utilizados
No clculo do tempo timo de campanha foram utilizados os seguintes valores

para os parmetros:
CR = confidencial
CEEC confidencial
rpc = confidencial
pCOM = confidencial
CEAC= confidencial
CTC = confidencial
a = confidencial
b = confidencial
1,2 1,2
fETE (t) e fETA(t) foram obtidas a partir de dados de operao de 4 campanhas
dos conversores de acetileno da COPENE. O procedimento que foi utilizado descrito
no prximo item, sendo apenas uma sugesto de como se calcular as variaes de
etileno e etano nos conversores.

A1.4. CLCULO DA QUANTIDADE DE ETILENO E DE ETANO

CONVERTIDA
A1.4.1. Dados Disponveis
Os clculos basearam-se nas campanhas apresentadas na Tabela A1.4.01 e nos

dados das correntes apresentadas na Tabela A1.4.02.
Tabela A1.4.01 - Campanhas do conversor de acetileno confidencial
Tabela A1.4.02 - Dados Utilizados
Descrio Unidade
Vazo total da corrente C ton/h
Vazo total da corrente G1 kg/h
Vazo total da corrente H1 kg/h
Concentrao de acetileno na corrente C % molar
Concentrao de CO na corrente M1 ppm molar
Concentrao de H2 na corrente E1 % molar
Concentrao de acetileno na corrente S1 % molar
Concentrao de H2 na corrente S1 ppm molar
Concentrao de acetileno na corrente S2 ppm molar

A1.4.1.1. Valores Admitidos
Devido a no disponibilidade de algumas informaes foram admitidas, a partir

de informaes tcnicas coletadas junto aos tcnicos da COPENE, as seguintes
hipteses:
Concentrao de etileno na corrente C ( X CETE = confidencial frao molar);
Concentrao de Metano na corrente G1 ( X G 1 = confidencial frao molar);

CH 4
A1.4.2. Balano de Massa
Analisando as reaes principais que ocorrem no reator:
Hidrogenao do acetileno a etileno: C2 H 2 + H 2 C2 H 4
Hidrogenao do etileno a etano: C2 H 4 + H 2 C2 H 6
Cada mol de acetileno que reage geraria 1 mol de etileno. Como a hidrogenao
continua, temos que descontar a quantidade de etano formado devido a hidrogenao
etileno:
FETE = FACT F Eq 4.2.1

ETA
Podemos escrever que a variao de hidrognio no leito dada pelo que consumido na
hidrogenao do acetileno mais o que consumido na formao de etano, assim:
F = FACT FETA Eq 4.2.2

H2
Substituindo (4.2.2) em (4.2.1):

FETE = F 2 FACT Eq 4.2.3

H2
Assim, clculo da quantidade de etileno convertida no reator se baseia nas

quantidades de hidrognio e acetileno convertidos. Como o C2H2 e o H2 so medidos na
entrada e na sada dos leitos 1 e 2, a variao de etileno no reator conhcecida.
Como essas medidas so em base molar, necessrio o clculo da vazes molares

na entrada e na sada dos conversores, j que as medidas de vazo esto em base
mssica. A vazo molar na sada do reator (FS1 e FS2) pode se determinada em funo
da vazo de entrada (FE1 e FE2). O decrscimo molar no reator pode ser expresso como
a variao molar de hidrognio no mesmo:
F = FH
2
F F =FS X SH F E X EH
S E
2 2
F (1 X )
E E
H2
FS = Eq 4.2.4
1 X SH
2
Como so disponveis dados de concentrao molar de H2 na entrada e na sada de

ambos os leitos, FS fica determinada conhecendo-se FE .
A1.4.2.1 Clculo das Vazes Molares no Leito 1:
Para o clculo de FE, para o leito 1 temos:
F E 1 = FC + FG 1 + F H 1
As vazes molares das correntes C e H1 podem ser diretamente calculadas:
F H 1 = (vazo da corrente H1)/2 (kmol/h)
FC = fC/(26 X C + 28 X C + 30 X C ) (kmol/h)
act ete ete
onde: X C = (frao molar do acetileno na carga)/100 ;

act

X C = confidencial;
ete
X C = 100 - X C - X C ;
eta act ete
fC = 1000(vazo mssica da carga) (kg/h)
Para o clculo da vazo molar da corrente G1 necessrio conhecer as vazes

molares parciais desta:
FG 1 = F G 1 + FG 1 + FG 1
CH 4 CO H2
Calcular as vazes molares parciais de G1 implica em resolver um sistema de trs

equaes que seriam montados com base em trs informaes:
f G1 = (vazo da corrente G1) (kg/h)
X M 1 = (frao molar de CO na corrente M1)10-6

CO
X E 1 = (frao molar de H2 na corrente E1)/100

H2
O sistema :
f G 1 = M FG 1 + M
CH 4 FCH 4 + M CO FCO
G1 G1
H2 H2
(
H1
)
F + F X CO = FCO
G1 M1 G1
FH 1 + FG 1 = FE 1 X EH1
H2 2
onde:
FG 1 = FG 1 + FCH
G1 G1
+ FCO
H2 4
F E1
=F +F
C G1
+ FH 1
Apesar deste sistema aproveitar bem os dados disponveis, sua soluo no

produz resultados coerentes. A vazo de hidrognio em G1 calculada um nmero
negativo. Analisando outras possveis configuraes para o sistema conclui-se que
provavelmente as medidas de vazo de hidrognio feitas em H1 so valores superiores
aos reais.

Este problema foi contornado admitindo FH1 como mais uma incgnita, e
considerando conhecida a frao molar de metano na corrente G1:
f G1 = M H F G 1 + M CH FCH G1
+ M CO FCO
G1
2 H2 4 4
(F H 1 + F G 1 ) X M 1 = FCOG1
CO
H1 Eqs 4.2.5
F + F H 2 = F X H 2
G1 E1 E1
G1
FCH 4 = F 0,11
G1
onde:
F G 1 = F G 1 + FCH
G1 G1
+ FCO Eq 4.2.6
H2 4
F E1 = FC + FG1 + F H1 Eq 4.2.7
Assim, resolvendo o sistema calcula-se FE1. Atravs da Eq 4.2.4 tem-se FS1,

1 1 1
permitindo calcular FACT e FH1 2 , e finalmente FETE por Eq 4.2.3 e FETA por Eq
4.2.2.
A resoluo conjunta das equaes 4.2.4, 4.2.5 e 4.2.6 permite calcular ainda as
fraes molares da corrente G1, que so as mesmas de G2:
G1
FCO
X G1
CO =
FG1
G1
FCH
X G1
CH 4 = 4
FG1
FHG12
X G1
H2 =
FG1
f G1
M G1 = G1
F
FE 2 = FS 1 + FG 2 + FH 2 Eq 4.2.8

onde:
fG2
FG 2 = G2
; FG 2 = (vazo da corrente G2) e M G2 = M G1
M
Como foi desprezada as medidas de vazo em H1, convm fazer o mesmo para
H2. Assim:
FHE 2 = F H 2 - FHG 2
2 2
F H2
=F E2
X E2
H2 - FHG 2 Eq 4.2.9
2
com
X EH 2 = (frao molar de H2 na corrente E2)/100 e FHG 2 = FG 2 X G1

H2
2 2
substituindo 4.2.9 em 4.2.8:
F E 2 = F S 1 + F G 2 + F E 2 X EH 2 - FHG 2
2 2
S1 G2 G2
F +F -F H2
FE 2 = Eq 4.2.10
1 - X EH 2
2
Assim, resolvendo o sistema calcula-se FE 2 . Atravs da Eq 4.2.4 tem-se FS 2 ,

2 2 2
4.2.2.
A1.4.3. Resultados dos Balanos de Massa
Calculadas as variaes molares nos 2 leitos, temos finalmente o valor da

quantidade de etileno e de etano convertida na operao:
f ETE
1,2 1
= ( FETE + FETE
2
) M ETE 24/1000 em ton/dia
f ETA
1,2 1
= ( FETA + FETA
2
) M ETA 24/1000 em ton/dia

O procedimento descrito acima feito com os dados de cada dia da campanha,

obtendo as funes discretas f 1,2 (n) . As Figuras A1.4.01 a A1.4.04 mostram os
resultados dos clculos para as campanhas apresentadas na Tabela A1.01.
confidencial
Figura A1.4.01 - Etileno e etano convertido por dia, para a campanha 1
confidencial
confidencial
confidencial
Os valores da funo posteriores durao da campanha (Tabela A1.4.01) foram

obtidos atravs da mdia dos valores das outras campanhas. O objetivo ter uma
estimativa dos valores futuros a partir da mdia histrica do comportamento do
conversor, que possibilitaria a anlise do tempo timo durante a prpria campanha.
Apesar do conjunto de dado utilizado no ser estatisticamente suficiente para a

determinao de uma mdia histrica, pois somente 4 campanhas foram estudas, a
projeo aqui apresentada tem apenas um carter ilustrativo da metodologia
desenvolvida para o clculo do tempo timo de campanha.

A anlise da influncia das converses de acetileno e etileno a etano no custo da

campanha mais facilmente visualizada na forma de mdias acumuladas durante a
campanha. As Figuras A1.4.05 a 08 ilustram as quantidades mdias consumidas
(produzidas) de etileno (etano) em funo do tempo de campanha:
confidencial
Figura A1.4.05 - Variao mdia acumulada de etileno e etano - Campanha 1
confidencial
confidencial
confidencial
Figura A1.4.08-Variao mdia acumulada de etileno e etano - Campanha 4
Na Figura A1.4.05 observa-se um ponto de mximo bem definido, em

confidencial dias. Este ponto representa o dia da campanha que acumulou, at ele, o
maior ganho de etileno. Seria a durao tima da campanha tendo em vista apenas este
parmetro tcnico.
Nas Figuras A1.4.07 e 08 podemos ver que o clculo da mdia acumulada resulta
quase sempre em ganho de etileno. Isto devido aos altos ganhos de etileno no incio da
campanha, que superam as perdas de etileno no decorrer das mesmas.

Na Figura A1.4.6, onde a variao mdia de etileno negativa, os valores esto

prximos a zero, ou seja, as perdas so pequenas. Nesta mesma figura notamos uma alta
produo de etano durante a campanha, sugerindo que a converso de etileno no reator
gere lucro para a operao; na prxima seo comprovamos esta anlise.
A1.5. Determinao do Tempo de Campanha
A otimizao da funo custo foi feita para cada campanha. Dentre os

componentes da funo, o custo da regenerao e o custo da troca do catalisador so os
mesmos para todas campanhas, j que foram utilizados os mesmos parmetros. A Figura
A1.5.01 ilustra o comportamento destes custos com o tamanho da campanha:
confidencial
Figura A1.5.01 - Custo da troca de catalisador e custo da regenerao em funo
do tempo de campanha
Como se esperava, o custo da regenerao maior para campanhas de menor

durao, ou seja, inversamente proporcional ao tempo de campanha. J o custo da troca
do catalisador praticamente constante com n, indicando que este custo deve
influenciar muito pouco na determinao do tempo timo de campanha.
O que vem a determinar diferenas o custo do etileno convertido, particular para

cada campanha, como sugerem As Figuras A1.4.05 a 09. Tambm nessas figuras
observamos que, em mdia, h ganho de etileno durante toda campanha. Por causa disso
a converso do etileno no reator acaba gerando lucro para a operao. Mesmo na
campanha 2 (Figura A1.4.06), onde h perda de etileno pequena, no ocorre prejuzo
devido alta produo de etano.

Alm disso, o lucro gerado pela produo de etileno e etano nos conversores
supera os custos da regenerao e da troca do catalisador, fazendo com que a funo
objetivo, custo, seja sempre negativa.
Torna-se ento mais coerente utilizar uma funo lucro marginal, ou

simplesmente lucro:
lucro = [lucro da converso de acetileno e etileno] - [custo da regenerao] -

ou simplesmente lucro = - custo. O tempo timo de campanha ,notm, ser agora o

mximo da curva lucro.
Convm lembrar que a funo objetivo ser melhor representada por lucro no
significa que os conversores de acetileno sejam lucrativos, pois s foram analisados os
parmetros que dependem da durao da campanha. Os custos fixos (independentes da
otm
durao da campanha) no alteram n , mas deslocam verticalmente a funo lucro
(ou custo)
As Figuras A1.5.02 a 05 ilustram a funo lucro, juntamente com o lucro da

converso de etileno.
confidencial
Figura A1.5.02 - Lucro total e lucro do etileno convertido - Campanha 1
Assim como na Figura A1.4.05 (campanha 1), a Figura A1.5.02 tem um ponto de
mximo em confidencial dias. Neste caso a data de maior lucro coincide com o
mximo ganho de etileno. Provavelmente isto ocorreu porque no houve injeo de CO
no incio desta campanha, diminuindo a seletividade do catalisador e o ganho de etileno.
Esta situao no ocorre nas outras campanhas analisadas, onde o mximo ganho de
etileno ocorre no incio da campanha, quando o lucro baixo devido ao alto custo da
regenerao.

Na campanha 1 observa-se tambm que a durao da campanha (confidencial

dias) foi bem superior ao tempo timo calculado (confidencial dias). A Tabela A1.5.01
ilustra a diferena entre fazer uma campanha de confidencial dias ou trs campanhas
com durao tima (confidencial de confidencial dias).
Tabela A1.5.01 - Comparao entre a campanha 1 (real) e as timas (fictcias)

confidencial
confidencial
Na Figura A1.5.03 (campanha 2) o tempo de campanha que representa o maior

lucro confidencial dias. Porm pode no ser correto dizer que o leito deva ser
substitudo em uma data to curta. Campanhas muito curtas acarretariam em um grande
nmero de troca de leitos, situao que representa risco de perda de especificao do
produto.
O tempo timo da campanha 2 tambm pode ser considerado entre confidencial e

confidencial dias, que so mnimos locais. Alm disso no h grandes prejuzos em
estender esta campanha alm da data tima, por causa do comportamento achatado da
funo lucro.
confidencial

Na campanha 3 (Figura A1.5.04) acontece um comportamento semelhante a

campanha 2, porm a funo no to estvel, havendo acentuado declnio do lucro
com o aumento de n. Desconsiderando o ponto de mximo em confidencial dias, o
tempo timo passa a ser confidencial dias, tambm inferior durao da campanha
(confidencial dias).
confidencial
Para a campanha 4 ocorre um comportamento diferente das demais. A Figura

A1.5.05 mostra que a companha teve durao menor (confidencial dias) que o tempo
considerado timo (confidencial dias). Sugerindo que a mesma devesse ser estendida
por mais confidencial dias.
Nesta campanha o tempo timo situa-se na regio onde foi feita a projeo do
comportamento dos reatores com base nos dados histricos (no caso, com base nas
outras 3 campanhas). Apesar de no dispormos de um nmero de dados estatisticamente
confivel, pode-se dizer que, baseado na projeo, a campanha terminou antes do tempo
timo.

A1.6. CONCLUSES E SUGESTES

Neste trabalho o tempo timo de campanha do conversor determinado a partir
de uma avaliao econmica do mesmo.
Como os custos operacionais dependem muito do prprio comportamento da

campanha, torna-se difcil estimar a priori um tempo timo que sirva para qualquer
campanha do conversor. Portanto o tempo timo uma caracterstica especfica de
cada campanha.
Para 3 das 4 campanhas estudadas o tempo timo calculado foi menor que a
durao das mesmas.
Na campanha 1, que segundo os tcnicos da COPENE pode ser considerada como

referncia a ser seguida, o lucro obtido apenas com a diminuio do tempo de
campanha, conforme mostrado na Tabela A1.5.01 e na Figura A1.5.05, pode ser de at 1
milho de dolares. Ou seja, apenas com a mudana de um procedimento operacional e
sem investimentos adicionais em infra-estrutura possvel aumentar significativamente
o lucro operacional dos conversores de acetileno.
Para o aperfeioamento deste trabalho sugerimos:

1. utilizao de dados mais atualizados e para uma maior quantidade de campanhas
visando a construo das mdias histricas;
2. maior detalhamento do modelo, incluindo parmetros como custo das variaes de
vazes de H2, de CO e da energia consumida/gerada durante a campanha;
3. introduzir custos diferenciados entre o etano reciclado e o enviado para queima como
combustvel;
4. realizar uma anlise de sensibilidade da funo lucro em relao aos seus
parmetros, particularmente o preo do etileno e do etano, o custo da regenerao, a
vida til do catalisador;
5. avaliar a susceptibilidade aos riscos que existem na troca do leito;
6. construir uma entrada e sada de dados mais amigvel e adequada filosofia
operacional da COPENE.

A1.7. NOMENCLATURA DO APNDICE 1
n = tempo de durao da campanha (dias)
notm = tempo timo de campanha (dias)
CR = Custo da regenerao do catalisador (US$/dias)
CTC = Custo da troca de catalisador (US$/dias)
CEEC = Custo do etileno convertido/produzido (US$/dias)
CEAC = Custo do etano produzido (US$/dias)
VU = Vida til do catalisador (anos)
N = Nmero de regeneraes por ano (ciclos/ano)
pCOM = preo do combustvel substitudo pelo etano (US$/ton)
F = Vazo molar (kmol/h)
f = Vazo mssica (kg/h)
F = Variao molar no leito (kmol/h) = F S - F E
f = Variao mssica no leito (Kg/h ou Ton/dia) = f S - f E
Q = Variao mssica mdia acumulada (Ton/dia)
X = Frao molar
SOBRESCRITOS
1
= Primeiro leito
2
= Segundo leito
1,2
= Ambos os leitos
Sem nmero subscrito = Primeiro ou segundo leito

Identificao das correntes:

C
= Carga do reator
H
= Hidrognio para o reator
G
= Gs Carbnico para o reator
M
= Resultante da mistura de H com G
E
= Entrada do reator
S
= Sada do reator
SUBSCRITOS
Relativo ao componente:
H2, CO, CH4
ACT = Acetileno
ETA = Etano
ETE = Etileno

Apndice 1
Avaliao Econmica do

Avaliao Econmica do
ndice
1. Introduo 134
2. Modelo para o tempo timo de campanha 136
2.1. O custo da regenerao do catalisador 137
2.2. O custo da troca do catalisador 138
2.3. O custo do etileno convertido 139
3. A funo objetivo custo 141
3.1. Parmetros utilizados 142
4. Clculo da quantidade de etileno e de etano convertida 143
4.1. Dados disponveis 143
4.1.1 Valores admitidos 144
4.2. Balano de massa 144
4.3. Resultados do balano de massa 149
5. Determinao do tempo de campanha 153
6. Concluses e sugestes 158
7. Nomenclatura do apndice 1 159

A1.1. INTRODUO
O conversor de acetileno tem a funo de hidrogenar acetileno, reduzindo sua
concentrao de 1 % molar a 5 ppm mol numa corrente de etileno. Porm alm de reagir
como o acetileno, o hidrognio adicionado tambm converte o etileno a etano.
Durante a operao, o reator produz leos pesados (green-oil), que se acumulam

sobre o catalisador, desativando-o no decorrer da campanha. Para compensar a
desativao e manter a especificao de acetileno na sada a temperatura e vazo de
hidrognio da alimentao o conversor so aumentadas durante a campanha. Estas
condies, porm, favorecem a hidrogenao do etileno.
Para corrigir esta perda introduz-se no reator CO, que aumenta a seletividade para
a reao desejada, mas que tambm acelera a desativao do catalisador. Ento com
transcorrer da campanha ocorre o acmulo de green-oil no catalisador o que provoca
sua desativao. Com o tempo essa perda de atividade atinge um ponto que necessrio
a troca e regenerao do leito cataltico. O tempo decorrido entre duas trocas
denominado Tempo de Campanha.
Os critrios utilizados para definir quando o leito deve ser substitudo podem ser
perda de especificao, recomendao do fabricante, alta perda de etileno ou o durante
uma parada da planta. O objetivo deste trabalho estabelecer uma metodologia que
determine o tempo de campanha a partir de critrios econmicos, isto , calcule a data
tima de troca do leito como sendo aquela que propicie os maiores lucros operacionais.
Neste trabalho os dados utilizados e a avaliao dos resultados foram feitas para
todo o conversor de acetileno, incluindo os dois leitos catalticos.
Rossi (1984) realizou um estudo sobre tempo de campanha para os conversores de

acetileno da COPESUL, chegando concluso que os reatores operavam alm do tempo
timo naquela unidade. A mesma concluso foi obtida na avaliao dos conversores da
COPENE. Apesar de alguns dados utilizados no serem da COPENE e sim obtidos por
Rossi (1984), a metodologia desenvolvida permite fcil adaptao a novos dados e/ou
condies operacionais.
Na Figura A1.01 observamos o fluxograma simplificado do processo em estudo.

H2
G2
H2
H1
CO + H2 + CH4
C G1
M1
E1 M2
E2
1O LEITO 2O LEITO
S1
S2
Carga
C2H2 + C2H4 + C2H6
Figura A1.1.01. Fluxograma do Conversor de Acetileno

A1.2. MODELO PARA O TEMPO TIMO DE CAMPANHA
Os custo da operao do conversor de acetileno durante uma campanha dependem

da durao da mesma [KALID (1997)], que chamaremos de n, isto , do tempo
decorrido entre duas regeneraes. Conhecendo a curva custo = custo(n), podemos
determinar o tempo timo de campanha, notm, sendo esse o tempo que determina o
menor valor para o custo, ou o mnimo da funo custo.
Esta funo pode possuir um elevado nvel de detalhamento se for levado em

conta todos os parmetros que formam o custo total da operao. Porm, segundo
otm
Heater (1992) e Zanker (1981) para a determinao de n s interessa analisar os
custos que so influenciados por uma maior ou menor durao da campanha, ou seja, o
custo marginal, que chamaremos por simplicidade de custo.
No sero considerados os gastos com H2 e CO (Fig. A1.01 - correntes H e G)

para o reator. Por haver aumento nas vazes destes componentes durante a campanha,
h dependncia destes gastos com o tamanho do ciclo. No entanto as variaes no so
significativas para o clculo, tendo em vista as baixas vazes envolvidas e o valor
econmico dessas correntes.
As temperaturas na entrada dos leitos so elevadas no decorrer da campanha para

manter a eficincia dos reatores. Este aumento sugere que haver maiores gastos com
energia em campanhas mais prolongadas. Entretanto como boa parte desta energia
recuperada no pr-aquecimento da carga, pode-se considerar que os custos com energia
so praticamente fixos.
A determinao do tempo timo de campanha pode ser visualizada como o tempo

que representa o melhor compromisso entre dois custos: o da converso de etileno a
etano (perda de etileno), que aumenta com o tempo; e o da regenerao, que menor
quanto maior for a durao da campanha.

Ser considerado ainda a influncia do nmero de regeneraes por ano (que

maior para campanhas mais curtas) sobre a vida til do catalisador, e os custos
envolvidos na renovao do mesmo (compra de um novo lote de catalisaror).
Assim, podemos escrever a funo custo como:

A unidade utilizada para a funo objetivo US$/dia
Os termos da expresso sero melhor detalhados a seguir.
A1.2.1. O Custo da Regenerao do Catalisador
Quando o funcionamento de um leito fica prejudicado pelo acmulo de green

oil, o mesmo substitudo por um terceiro que est em stand by. O leito que foi
desalinhado da operao ento conduzido para a regenerao do catalisador.
A regenerao remove o green oil do catalisador, atravs da injeo de uma

corrente vapor pelo reator. Os gastos com utilidades e mo de obra durante esta
operao constituem o custo da regenerao, CR.
CR inclui ainda custos da manuteno do conversor, que so feitas durante a

regenerao, e os prejuzos devido a perda de especificao do produto durante a
operao de troca do leito para regenerao.
Este custo diludo pelo tempo de durao da campanha. A influncia da

regenerao na operao do conversor pode ser escrito como:
CR
[custo da regenerao] = em US$/dia
n

CR ser aproximado por um valor constante. Na verdade CR depende de n, pois

uma maior durao da campanha implica em maior quantidade de polmeros sobre o
catalisador e, consequentemente, em maiores gastos com utilidades para a regenerao.
Para uma maior preciso poderia se estudar a dependncia de CR com n, analisando
valores histricos da planta.
A1.2.2. O Custo da Troca do Catalisador
A vida til do catalisador depende do nmero de regeneraes a que ele

submetido. As condies de alta temperatura durante a regenerao deteriora, com o
tempo, o prprio catalisador, obrigando a sua substituio.
Se as campanhas forem mais curtas, haver um maior nmero de regeneraes e o

catalisador precisar ser trocado mais cedo, isto , sua vida til ser menor.
A vida til do catalisador pode ser escrita como uma funo:
VU = VU(N) em anos
onde N o numero de regeneraes por ano:
N = 375/n em ciclos por ano
A funo VU(N) deve ser fornecida pelo fabricante. Rossi (1984) utiliza um
modelo linear:
VU(N) = cN + d
com o parmetro c negativo, para VU decrescer com N. No presente trabalho

utilizaremos uma funo assinttica:
a
VU(N) = +b
N

O formato definido acima mais razovel que o modelo linear, alm de evitar o
ponto VU = 0 para N = -d/c, que no tem significado e prejudica a minimizao da
funo. Os parmetros a e b foram ajustados para que, dentro de uma faixa provvel de
N, minimizem as diferenas com a funo VU usada por Rossi (1984).
O nmero de trocas por ano dado pelo inverso de VU. Assim, se a vida til do
catalisador 10 anos, haver 0,1 (1/VU) trocas por ano. Dividindo por 365 teremos o
nmero de trocas por dia e, multiplicando pelo custo da troca do catalisador, CTC,
teremos a influencia da mesma no custo dirio do conversor:
1
[custo da troca de catalisador] = CTC em US$/dia
365 VU
a
onde VU(N) = + b e N = 365/n
N
CTC envolve todos os gastos da troca, sendo constitudo principalmente pelo valor do
catalisador substitudo.
A1.2.3. O Custo do Etileno Convertido
No conversor existe a produo de etileno atravs da hidrogenao do acetileno, e

consumo de etileno gerando etano. No incio da campanha o saldo de etileno positivo.
Com o decorrer da campanha, ocorre aumento da quantidade de etileno convertido a
etano, o saldo de etileno decresce causando inclusive perda de etileno no conversor.
Enquanto houver mais etileno produzido do que consumido, haver gerao de

receita, que normalmente decresce com o tempo, exceto em perodos prximo troca do
leito. Assim, o custo (receita) do etileno convertido (gerado) no reator o termo que faz
o custo da operao ser maior (menor) para uma menor (maior) durao da campanha,
pois o catalisador encontra-se mais limpo ou ativo.

Neste apndice chamaremos de Etileno Convertido tanto o etileno consumido na

formao de etano como o gerado na hidrogenao do acetileno.
O Custo do Etileno Convertido considera tambm o lucro gerado pela produo

de etano , por ser este aproveitado como combustvel ou como carga para os fornos de
etano. Podemos escrever este custo (receita) como:
[custo da converso de etileno] = CEEC Q1,2

ETE (n) CEAC Q ETA (n)
1,2
onde Q1,2 (n) a variao mdia de etileno/etano nos leitos 1 e 2 at o dia n, e
calculada como:
1 n 1,2
n 0
Q1,2 (n) = f (t) dt em ton/dia
f 1,2 (t) uma funo que relaciona a variao de etileno ou de etano nos reatores
(leitos 1 e 2) com o tempo t, em ton/dia:
f ETE
1,2
= f ETE
S2
f ETE
E1
e f ETA
1,2
= f ETA
S2
f ETA
E1
.
Os dados disponveis para o clculo de f ETE

1,2
e f ETA
1,2
so mdias dirias durante a
campanha, ou seja, para cada dia t temos um valor de f ETE

1,2
(t) e f ETA
1,2
(t) , sendo estas
ento, funes discretas. Assim, podemos escrever:
1 n
Q1,2 (n) = f 1,2 (t) em ton/dia
n t =1
O custo do etileno convertido pode ser expresso como:
[custo da converso de etileno] = (CEEC f ETE (t) )

1 n 1,2
(t) + CEAC f ETA
1,2
n t =1
em US$/dia

CEEC o custo do etileno consumido ou produzido, em US$/ton, pode ser

representado pelo prprio preo de venda do etileno. CEAC o valor do etano
produzido. Quando o etano enviado para queima este valor representa o preo do
combustvel substitudo pelo etano:
CEAC = rpcpCOM, em US$/ton
sendorpc a relao entre o poder calorfero do etano e do combustvel substitudo, e

pCOM o preo do combustvel. Se, por outro lado, o etano for carga de um forno que
produzir etileno, ento CEAC deve ser computado com um valor apropriado que,.
neste caso maior que rpcpCOM .
A1.3. A FUNO OBJETIVO CUSTO
Tendo em vista os pontos discutidos no item 2, a configurao final da funo

objetivo fica:

custo(n) =
CR 1 n
n + n (CEEC f ETE
1,2
(t) + CEAC f ETA
1,2
)
(t) +
t =1
1
CTC 365 VU(n)

a
com VU(n) = +b
365/n
ou:
custo(n) =
CR 1 n
n n t =1
(
CEEC f ETE
1,2
(t ) + CEAC f ETA
1,2
(t) + ) CTC
a n + 365 b

A1.3.1. Parmetros Utilizados
No clculo do tempo timo de campanha foram utilizados os seguintes valores

para os parmetros:
CR = 38244 US$
CEEC= 446,8 US$/ton
rpc = 1,33
pCOM = 177 US$/ton
CEAC= 235,41 US$/ton
CTC = 310000 US$
a = 4,444
b = 5,556
Devido a dificuldades na obteno destes parmetros, foram utilizados os mesmos

encontrados no artigo de Rossi (1984), da COPESUL.
1, 2 1,2
fETE (t) e fETA(t) foram obtidas a partir de dados de operao de 4 campanhas dos
conversores de acetileno da COPENE. O procedimento que foi utilizado descrito no
prximo item, sendo apenas uma sugesto de como se calcular as variaes de etileno e
etano nos conversores.

A1.4. CLCULO DA QUANTIDADE DE ETILENO E DE ETANO

CONVERTIDA
A1.4.1. Dados Disponveis
Os clculos basearam-se nas campanhas apresentadas na Tabela A1.4.01 e nos

dados das correntes apresentadas na Tabela A1.4.02.
Tabela A1.4.01 - Campanhas do conversor de acetileno
Campanha Incio Fim Durao
1 07/05/1992 24/12/1992 232 dias
2 25/12/1992 20/05/1993 148 dias
3 23/05/1993 20/10/1993 151 dias
4 22/10/1993 30/12/1993 70 dias
Tabela A1.4.02 - Dados Utilizados
Descrio Unidade
Vazo total da corrente C ton/h
Concentrao de acetileno na corrente C % molar
Concentrao de CO na corrente M1 ppm molar

Concentrao de acetileno na corrente S1 % molar
Concentrao de acetileno na corrente S2 ppm molar
A1.4.1.1. Valores Admitidos
Devido a no disponibilidade de algumas informaes foram admitidas, a partir

de informaes tcnicas coletadas junto aos tcnicos da COPENE, as seguintes
hipteses:
Concentrao de etileno na corrente C ( X CETE = 0,825 frao molar) ;
Concentrao de Metano na corrente G1 ( X G 1 = 0,11 frao molar) ;

CH 4
A1.4.2. Balano de Massa
Analisando as reaes principais que ocorrem no reator:
Hidrogenao do acetileno a etileno: C2 H 2 + H 2 C2 H 4
Hidrogenao do etileno a etano: C2 H 4 + H 2 C2 H 6

Cada mol de acetileno que reage geraria 1 mol de etileno. Como a hidrogenao
continua, temos que descontar a quantidade de etano formado devido a hidrogenao
etileno:
FETE = FACT F Eq 4.2.1

ETA
Podemos escrever que a variao de hidrognio no leito dada pelo que consumido na
hidrogenao do acetileno mais o que consumido na formao de etano, assim:
F = FACT FETA Eq 4.2.2

H2
Substituindo (4.2.2) em (4.2.1):
FETE = F 2 FACT Eq 4.2.3

H2
Assim, clculo da quantidade de etileno convertida no reator se baseia nas

quantidades de hidrognio e acetileno convertidos. Como o C2H2 e o H2 so medidos na
entrada e na sada dos leitos 1 e 2, a variao de etileno no reator conhcecida.
Como essas medidas so em base molar, necessrio o clculo da vazes molares

na entrada e na sada dos conversores, j que as medidas de vazo esto em base
mssica. A vazo molar na sada do reator (FS1 e FS2) pode se determinada em funo
da vazo de entrada (FE1 e FE2). O decrscimo molar no reator pode ser expresso como
a variao molar de hidrognio no mesmo:
F = FH
2
F F =FS X SH F E X EH
S E
2 2
F (1 X )
E E
H2
FS = Eq 4.2.4
1 X SH
2
Como so disponveis dados de concentrao molar de H2 na entrada e na sada de

ambos os leitos, FS fica determinada conhecendo-se FE .

Para o clculo de FE, para o leito 1 temos:
F E 1 = FC + FG 1 + F H 1
As vazes molares das correntes C e H1 podem ser diretamente calculadas:
F H 1 = (vazo da corrente H1)/2 (kmol/h)
FC = fC/(26 X C + 28 X C + 30 X C ) (kmol/h)
act ete ete
onde: X C = (frao molar do acetileno na carga)/100 ;

act
X C = 0.825 ;
ete
X C = 100 - X C - X C ;
eta act ete
fC = 1000(vazo mssica da carga) (kg/h)
Para o clculo da vazo molar da corrente G1 necessrio conhecer as vazes

molares parciais desta:
FG 1 = F G 1 + FG 1 + FG 1
CH 4 CO H2
Calcular as vazes molares parciais de G1 implica em resolver um sistema de trs

equaes que seriam montados com base em trs informaes:
f G1 = (vazo da corrente G1) (kg/h)
X M 1 = (frao molar de CO na corrente M1)10-6

CO
X E 1 = (frao molar de H2 na corrente E1)/100

H2

O sistema :
f G 1 = M FG 1 + M
CH 4 FCH 4 + M CO FCO
G1 G1
H2 H2
(
H1
)
F + F X CO = FCO
G1 M1 G1
FH 1 + FG 1 = FE 1 X EH1
H2 2
onde:
G1
FG 1 = FG 1 + FCH G1
+ FCO
H2 4
F E1
=F +F
C G1
+ FH 1
Apesar deste sistema aproveitar bem os dados disponveis, sua soluo no

produz resultados coerentes. A vazo de hidrognio em G1 calculada um nmero
negativo. Analisando outras possveis configuraes para o sistema conclui-se que
provavelmente as medidas de vazo de hidrognio feitas em H1 so valores superiores
aos reais.
Este problema foi contornado admitindo FH1 como mais uma incgnita, e
considerando conhecida a frao molar de metano na corrente G1:
f G1 = M H F G 1 + M CH FCH G1
+ M CO FCO
G1
2 H2 4 4
( )
F H 1 + F G 1 X M 1 = FCO
CO
G1
H1 Eqs 4.2.5
F + F H 2 = F X H 2
G1 E1 E1
G1
FCH 4 = F 0,11
G1
onde:
F G 1 = F G 1 + FCH
G1 G1
+ FCO Eq 4.2.6
H2 4
F E1 = FC + FG1 + F H1 Eq 4.2.7
Assim, resolvendo o sistema calcula-se FE1. Atravs da Eq 4.2.4 tem-se FS1,

1 1 1
4.2.2.

A resoluo conjunta das equaes 4.2.4, 4.2.5 e 4.2.6 permite calcular ainda as
fraes molares da corrente G1, que so as mesmas de G2:
G1
FCO
X G1
CO = G1
F
FG1
X G1
CH 4 = CHG14
F
FHG12
X G1
H2 = G1
F
f G1
M G1 = G1
F
FE 2 = FS 1 + FG 2 + FH 2 Eq 4.2.8
onde:
fG2
FG 2 = G2
; FG 2 = (vazo da corrente G2) e M G2 = M G1
M
Como foi desprezada as medidas de vazo em H1, convm fazer o mesmo para
H2. Assim:
FHE 2 = F H 2 - FHG 2
2 2
F H2
=F E2
X E2
H2 - FHG 2 Eq 4.2.9
2
com
X EH 2 = (frao molar de H2 na corrente E2)/100 e FHG 2 = FG 2 X G1

H2
2 2
substituindo 4.2.9 em 4.2.8:

F E 2 = F S 1 + F G 2 + F E 2 X EH 2 - FHG 2
2 2
S1 G2 G2
F +F -F H2
FE 2 = Eq 4.2.10
1 - X EH 2
2
Assim, resolvendo o sistema calcula-se FE 2 . Atravs da Eq 4.2.4 tem-se FS 2 ,

2 2 2
4.2.2.
A1.4.3. Resultados dos Balanos de Massa
Calculadas as variaes molares nos 2 leitos, temos finalmente o valor da

quantidade de etileno e de etano convertida na operao:
f ETE
1,2 1
= ( FETE + FETE
2
) M ETE 24/1000 em ton/dia
f ETA
1,2 1
= ( FETA + FETA
2
) M ETA 24/1000 em ton/dia
O procedimento descrito acima feito com os dados de cada dia da campanha,

obtendo as funes discretas f 1,2 (n) . As Figuras A1.4.01 a A1.4.04 mostram os
resultados dos clculos para as campanhas apresentadas na Tabela A1.01.

50
f (ton/dia) 30
10
-10
-30
n ( dias )
0 50 100 150 200
Variao de Etileno Variao de Etano
50
f (ton/dia)
30
10
-10
-30 n ( dias )
0 50 100 150 200
Variao de Etileno Projeo
Variao de Etano Projeo
50
30
f (ton/dia)
10
-10
-30
n ( dias )
0 50 100 150 200

50
f (ton/dia) 30
10
-10
-30
n ( dias )
0 50 100 150 200
Os valores da funo posteriores durao da campanha (Tabela A1.4.01) foram

obtidos atravs da mdia dos valores das outras campanhas. O objetivo ter uma
estimativa dos valores futuros a partir da mdia histrica do comportamento do
conversor, que possibilitaria a anlise do tempo timo durante a prpria campanha.
Apesar do conjunto de dado utilizado no ser estatisticamente suficiente para a

determinao de uma mdia histrica, pois somente 4 campanhas foram estudas, a
projeo aqui apresentada tem apenas um carter ilustrativo da metodologia
desenvolvida para o clculo do tempo timo de campanha.
A anlise da influncia das converses de acetileno e etileno a etano no custo da

campanha mais facilmente visualizada na forma de mdias acumuladas durante a
campanha. As Figuras A1.4.05 a 08 ilustram as quantidades mdias consumidas
(produzidas) de etileno (etano) em funo do tempo de campanha:
30
Q(n) (ton/dia)
20
10
0
-10
0 50 n ( dias ) 100 150 200
Variao Mdia de Etileno at o dia n Variao Mdia de Etano at o dia n

30
Q(n) (ton/dia)
20
10
0
-10
n ( dias )
0 50 100 150 200
Projeo Projeo
30
Q(n) (ton/dia)
20
10
0
-10
n ( dias )
0 50 100 150 200
Projeo Projeo
30
Q(n) (ton/dia)
20
10
0
-10
n ( dias )
0 50 100 150 200
Projeo Projeo
Figura A1.4.08-Variao mdia acumulada de etileno e etano - Campanha 4

Na Figura A1.4.05 observa-se um ponto de mximo bem definido, em 77 dias.

Este ponto representa o dia da campanha que acumulou, at ele, o maior ganho de
etileno. Seria a durao tima da campanha tendo em vista apenas este parmetro
tcnico.
Nas Figuras A1.4.07 e 08 podemos ver que o clculo da mdia acumulada resulta
quase sempre em ganho de etileno. Isto devido aos altos ganhos de etileno no incio da
campanha, que superam as perdas de etileno no decorrer das mesmas.
Na Figura A1.4.6, onde a variao mdia de etileno negativa, os valores esto

prximos a zero, ou seja, as perdas so pequenas. Nesta mesma figura notamos uma alta
produo de etano durante a campanha, sugerindo que a converso de etileno no reator
gere lucro para a operao; na prxima seo comprovamos esta anlise.
A1.5. Determinao do Tempo de Campanha
A otimizao da funo custo foi feita para cada campanha. Dentre os

componentes da funo, o custo da regenerao e o custo da troca do catalisador so os
mesmos para todas campanhas, j que foram utilizados os mesmos parmetros. A Figura
A1.5.01 ilustra o comportamento destes custos com o tamanho da campanha:

1000
900
800
Custo ( US$/dia )
700
600
500
400
300
200
100
0
30 80 130 180 230
n ( dias )
Custo da Troca de Catalisador Custo da Regenerao
Figura A1.5.01 - Custo da troca de catalisador e custo da regenerao em funo

do tempo de campanha
Como se esperava, o custo da regenerao maior para campanhas de menor

durao, ou seja, inversamente proporcional ao tempo de campanha. J o custo da troca
do catalisador praticamente constante com n, indicando que este custo deve
influenciar muito pouco na determinao do tempo timo de campanha.
O que vem a determinar diferenas o custo do etileno convertido, particular para

cada campanha, como sugerem As Figuras A1.4.05 a 09. Tambm nessas figuras
observamos que, em mdia, h ganho de etileno durante toda campanha. Por causa disso
a converso do etileno no reator acaba gerando lucro para a operao. Mesmo na
campanha 2 (Figura A1.4.06), onde h perda de etileno pequena, no ocorre prejuzo
devido alta produo de etano.
Alm disso, o lucro gerado pela produo de etileno e etano nos conversores
supera os custos da regenerao e da troca do catalisador, fazendo com que a funo
objetivo, custo, seja sempre negativa.
Torna-se ento mais coerente utilizar uma funo lucro marginal, ou

simplesmente lucro:

lucro = [lucro da converso de acetileno e etileno] - [custo da regenerao] -

ou simplesmente lucro = - custo. O tempo timo de campanha ,notm, ser agora o

mximo da curva lucro.
Convm lembrar que a funo objetivo ser melhor representada por lucro no
significa que os conversores de acetileno sejam lucrativos, pois s foram analisados os
parmetros que dependem da durao da campanha. Os custos fixos (independentes da
otm
durao da campanha) no alteram n , mas deslocam verticalmente a funo lucro
(ou custo)
As Figuras A1.5.02 a 05 ilustram a funo lucro, juntamente com o lucro da

converso de etileno.
11000
Lucro ( US$/dia )
9000
7000
5000
3000
10 60 n ( dias ) 110 160 210
Lucro Total Lucro do Etileno Convertido
Assim como na Figura A1.4.05 (campanha 1), a Figura A1.5.02 tem um ponto de
mximo em 77 dias. Neste caso a data de maior lucro coincide com o mximo ganho
de etileno. Provavelmente isto ocorreu porque no houve injeo de CO no incio desta
campanha, diminuindo a seletividade do catalisador e o ganho de etileno. Esta situao
no ocorre nas outras campanhas analisadas, onde o mximo ganho de etileno ocorre no
incio da campanha, quando o lucro baixo devido ao alto custo da regenerao.

Na campanha 1 observa-se tambm que a durao da campanha (232 dias) foi

bem superior ao tempo timo calculado (77 dias). A Tabela A1.5.01 ilustra a
diferena entre fazer uma campanha de 232 dias ou trs campanhas com durao
tima (3 de 77 dias).
Tabela A1.5.01 - Comparao entre a campanha 1 (real) e as timas (fictcias)
Item Campanha Real Campanhas timas
Nmero de campanhas 1 3
Durao de cada campanha (dias) 232 77
Lucro de cada campanha (US$/dia) 6.600,00 10.500,00
Lucro em 231 dias (US$) 1 x 231 x 6.600,00 = 3 x 77 x 10.500,00 =

1.524.600,00 2.425.500,00
Diferena entre os lucros (US$) 2.425.500 1.524.600 = 990.090,00
US$ 1.000.000,00
8000
Lucro ( US$/dia )
7000
6000
5000
4000
3000
10 60 n ( dias ) 110 160 210
Lucro Total Projeo
Lucro do Etileno Convertido Projeo

Na Figura A1.5.03 (campanha 2) o tempo de campanha que representa o maior

lucro 25 dias. Porm pode no ser correto dizer que o leito deva ser substitudo em
uma data to curta. Campanhas muito curtas acarretariam em um grande nmero de
troca de leitos, situao que representa risco de perda de especificao do produto.
O tempo timo da campanha 2 tambm pode ser considerado entre 90 e 120

dias, que so mnimos locais. Alm disso no h grandes prejuzos em estender esta
campanha alm da data tima, por causa do comportamento achatado da funo lucro.
8000
7500
Lucro ( US$/dia )
7000
6500
6000
5500
5000
4500
4000
10 60 n ( dias ) 110 160 210
Lucro Total Projeo
Na campanha 3 (Figura A1.5.04) acontece um comportamento semelhante a

campanha 2, porm a funo no to estvel, havendo acentuado declnio do lucro
com o aumento de n. Desconsiderando o ponto de mximo em 25 dias, o tempo timo
passa a ser 70 dias, tambm inferior durao da campanha (150 dias).

6000
Lucro ( US$/dia ) 5500
5000
4500
4000
3500
3000
2500
2000
10 60 n ( dias ) 110 160 210
Lucro Total Projeo
Para a campanha 4 ocorre um comportamento diferente das demais. A Figura

A1.5.05 mostra que a companha teve durao menor (70 dias) que o tempo
considerado timo (110 dias). Sugerindo que a mesma devesse ser estendida por mais
40 dias.
Nesta campanha o tempo timo situa-se na regio onde foi feita a projeo do
comportamento dos reatores com base nos dados histricos (no caso, com base nas
outras 3 campanhas). Apesar de no dispormos de um nmero de dados estatisticamente
confivel, pode-se dizer que, baseado na projeo, a campanha terminou antes do tempo
timo.
A1.6. CONCLUSES E SUGESTES

Neste trabalho o tempo timo de campanha do conversor determinado a partir
de uma avaliao econmica do mesmo.
Como os custos operacionais dependem muito do prprio comportamento da

campanha, torna-se difcil estimar a priori um tempo timo que sirva para qualquer
campanha do conversor. Portanto o tempo timo uma caracterstica especfica de
cada campanha.

Para 3 das 4 campanhas estudadas o tempo timo calculado foi menor que a
durao das mesmas.
Na campanha 1, que segundo os tcnicos da COPENE pode ser considerada como

referncia a ser seguida, o lucro obtido apenas com a diminuio do tempo de
campanha, conforme mostrado na Tabela A1.5.01 e na Figura A1.5.05, pode ser de at 1
milho de dolares. Ou seja, apenas com a mudana de um procedimento operacional e
sem investimentos adicionais em infra-estrutura possvel aumentar significativamente
o lucro operacional dos conversores de acetileno.
Para o aperfeioamento deste trabalho sugerimos:
1. utilizao de dados mais atualizados e para uma maior quantidade de campanhas

visando a construo das mdias histricas;
2. maior detalhamento do modelo, incluindo parmetros como custo das variaes de

vazes de H2, de CO e da energia consumida/gerada durante a campanha;
3. introduzir custos diferenciados entre o etano reciclado e o enviado para queima como
combustvel;
4. realizar uma anlise de sensibilidade da funo lucro em relao aos seus

parmetros, particularmente o preo do etileno e do etano, o custo da regenerao, a
vida til do catalisador;
5. avaliar a susceptibilidade aos riscos que existem na troca do leito;
6. construir uma entrada e sada de dados mais amigvel e adequada filosofia

operacional da COPENE.
A1.7. NOMENCLATURA DO APNDICE 1
n = tempo de durao da campanha (dias)
notm = tempo timo de campanha (dias)
CR = Custo da regenerao do catalisador (US$/dias)
CTC = Custo da troca de catalisador (US$/dias)

CEEC = Custo do etileno convertido/produzido (US$/dias)
CEAC = Custo do etano produzido (US$/dias)
VU = Vida til do catalisador (anos)
N = Nmero de regeneraes por ano (ciclos/ano)
pCOM = preo do combustvel substitudo pelo etano (US$/ton)
F = Vazo molar (kmol/h)
f = Vazo mssica (kg/h)
F = Variao molar no leito (kmol/h) = F S - F E
f = Variao mssica no leito (Kg/h ou Ton/dia) = f S - f E
Q = Variao mssica mdia acumulada (Ton/dia)
X = Frao molar
SOBRESCRITOS
1
= Primeiro leito
2
= Segundo leito
1,2
= Ambos os leitos
Sem nmero subscrito = Primeiro ou segundo leito
Identificao das correntes:

C
= Carga do reator
H
= Hidrognio para o reator
G
= Gs Carbnico para o reator
M
= Resultante da mistura de H com G
E
= Entrada do reator
S
= Sada do reator

SUBSCRITOS
Relativo ao componente:
H2, CO, CH4
ACT = Acetileno
ETA = Etano
ETE = Etileno

Apndice 2
Filtro de Kalman Estendido:
Estimativa da Frao Molar de Acetileno

a partir da Temperatura

Apndice 2: Filtro de Kalman Estimativa da frao molar de acetileno a partir da temperatura
A2.1. Introduo
Um dos principais obstculos enfrentados pelos sistemas de controle de

processos qumicos a no disponibilidade de medio da varivel controlada. Para
contornar esse problema controla-se uma varivel que tem uma relao indireta com a
varivel que se deseja controlar, por exemplo, escolhe-se como varivel controlada a
temperatura no topo e/ou fundo de colunas de destilao quando na verdade
gostaramos de controlar a composio. Uma outra alternativa para superar essa
dificuldade o controle inferencial, neste caso a varivel controlada inferida a partir
de algum modelo e de medies de variveis auxiliares.
O Filtro de Kalman (FK) pode ser utilizado para estimar uma varivel a partir do
conhecimento de outras variveis. A diferena bsica entre o controle inferencial
clssico e o FK que este ltimo baseia-se num modelo estatstico (estocstico) do
processo, enquanto que o controle inferencial emprega modelos determinsticos.
O FK foi originalmente desenvolvido para sistemas lineares com rudos

gaussianos e, neste caso, apresenta uma soluo fechada, ou em outras palavras,
demonstra-se que o estimador de mnima varincia para esse tipo de sistema. Mas
infelizmente (ou felizmente!) os sistema qumicos so no lineares e para aplicar o FK
nesses sistemas necessrio fazer adaptaes e extenses do algoritmo original. Uma
discusso e deduo formal do FK pode ser encontrada na literatura, por exemplo em
Jazwinski, 1970. Aqui nos limitaremos a apresentar as equaes do filtro de Kalman
estendido (FKE).
Seja uma planta e o seu modelo, conforme mostrando na Figura A2.01. O FKE
utiliza informaes da planta para corrigir a sada do modelo. Assim se houver uma
discrepncia entre o valor medido na planta y(t ) e o valor calculado pelo modelo
~
y ( t ) , e sempre h, pois nenhum modelo perfeito, a diferena h( t ) entre essas
variveis empregada para corrigir o estado calculado ~

x ( t ) , assim o valor do estado
corrigido x(t ) ser sempre mais perto do valor verdadeiro x(t )med , se o FK convergir.

Filtro de Kalman
Figura A2.01: Representao esquemtica do Filtro de Kalman
h( t ) - diferena entre sada da planta (varivel medida) e sada do modelo no

instante atual.
d - distrbios externos no medidos e/ou desconhecidos.
K - ganho do filtro de Kalman
u - distrbios externos medidos e/ou conhecidos.
xmed - estados medidos da planta no instante atual, variveis medidas mas com
elevado tempo morto (fraes molares na sada do leito).
~
x (t) - estado estimado sem correo no instante atual, resposta do modelo no
linear.
x$( t ) - estado estimado corrigido no instante atual, sada do filtro de Kalman.
~
y (t) - sada do processo no instante atual, resposta do modelo no linear
(temperatura no interior e na sada do leito).
y( t ) - sada da planta no instante atual, varivel medida (temperatura no interior
e na sada do leito).

Como dissemos anteriormente, o modelo que representa o conversor de

acetileno no linear, assim o estimador a ser utilizado o FK Estendido (FKE ou EKF
- Extended Kalman Filter), cujas equaes so deduzidas por Jazwinski [1970] no
Teorema 8.1. A seguir apresentamos as equaes do FKE, para simplificar a notao
omitiremos a barra inferior que conota s variveis a dimenso vetorial:
x& (t ) = f ( ~
~ x (t ), u(t ), d (t ), t ) + ( t ) (A2.01.a)
~
y ( t ) = C. ~
x ( t ) + e( t ) (A2.01.b)
t
x ( t ) = x$( t t ) +
~
f ( ~x (t ), t ) dt
t t (A2.02)
P(t | t ) = ( t , t t ; x$( t t )). P( t ). ( t , t t ; x$( t t )) + Q( t )
T
(A2.03)
[
K (t ) = P(t |t ). C T . C. P(t |t ). C T + R(t ) ]
1
(A2.04)
x (t ) + K (t ). [ y(t ) ~
x$( t ) = ~ y ( t )]
(A2.05)
[ ] [
P(t + t ) = I K ( t ). C . P(t | t ). I K (t ). C ]
T
+ K (t ). R( t ). K T (t )
(A2.06)
t t t (A2.07.a)
t t + t (A2.07.b)
onde
Q( t ) = E [ ( t ) T ( t ) ] - matriz de covarincia dos erros no estado
R( t ) = E [ e( t ) e T ( t ) ] - matriz de covarincia dos erros na medio
[
P(t ) = E ( x(t ) x$( t ))( x(t ) x$(t ))
T
] - matriz de covarincia do estado
As equaes (A2.01.a-b) a representao em espao de estados do modelo

estocstico do conversor.
A equao (A2.02) a estimativa do estado no tempo t , tomando como estado

inicial o estado corrigido no instante anterior, portanto a predio do estado para o
instante t , antes da correo pelo FK.
A equao (A2.03) a predio da matriz de covarincia do estado.

A equao (A2.04) o ganho de Kalman.
A equao (A2.05) calcula o valor corrigido do estado, x$( t ) .
A equao (A2.06) atualiza a matriz de covarincia do estado.
As equaes (A2.07.a-b) caracterizam o incremento para continuar a estimao

dos estados para o prximo ponto de amostragem.
A2.2. Aplicao do FKE no Conversor de Acetileno
A frao molar do acetileno na sada do conversor a principal varivel

controlada deste reator. Ento o conhecimento do seu comportamento crucial para um
bom desempenho da operao e do sistema de controle. Contudo, por ser uma varivel
obtida atravs de um cromatgrafo, seu tempo de amostragem de 240 segundos,
enquanto que o reator tem um tempo de residncia em torno de 10 segundos. Portanto,
imprescindvel que essa varivel fosse medida com uma frequncia muito maior. Para
contornar esse problema tentamos utilizar o FKE para estimar a frao molar de
acetileno na sada do reator, a partir da medio da temperatura neste ponto.
Contudo o FKE no foi eficaz nessa tarefa. O motivo da sua falha a semelhana
entre as principais reaes qumicas que ocorrem no reator:
H R25C = 172 MJ/kmol C 2 H 2
H R25C = 137 MJ/kmol C 2 H 4

O FKE que desenvolvemos utiliza a temperatura como varivel medida do

algoritmo, mas como a mudana na temperatura pode ser causado tanto pela reao R1
quanto R2 e essas reaes tem entalpias de reao muito semelhantes no existe uma
relao causa efeito biunvoca entre acetileno convertido e aumento ou diminuio da
temperatura. Ou seja, o FKE no consegue estabelecer qual o provvel erro na varivel
frao molar de acetileno a partir do erro entre a varivel temperatura medida e
calculada pelo modelo.
Uma alternativa a ser tentada utilizar, alm da temperatura, a concentrao de

hidrognio como varivel medida para o FKE. Essa estratgia tornou-se recentemente
vivel de ser implementado em ambientes industriais com surgimento de analisadores
de hidrognio comerciais, que apresentam desempenho tcnico (pequeno tempo de
resposta) e econmico adequados.

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Ricardo de Arajo Kalid

Tese apresentada Escola

Tese apresentada Escola Politcnica

Modelagem, Simulao, Controle e Otimizao

Tese (Doutorado) Escola Politcnica da

1. Conversores de acetileno. 2. Simulao de

Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior - CAPES, pela cesso

Universidade Federal da Bahia, em especial aos meus colegas do Departamento de

Universidade de So Paulo, seus funcionrios e professores pela acolhida e ajuda que

COPENE Petroqumica do Nordeste SA e seus funcionrios, em particular agradeo

Ao professor-orientador Darci Odloak.

Currculo do autor xvii

II. Descrio do problema 4

IV. A tese - forma de apresentao 10

Captulo 2: Modelagem fenomenolgica do reator de hidrogenao de acetileno 13

I. Modelo cintico das reaes de hidrogenao 14

II. Balanos de massa e energia 18

III. Balanos estequiomtricos 21

IV. Equaes das taxas das reaes 23

V. Funo eficcia cataltica - 24

I. Ajuste dos parmetros do modelo fenomenolgico 30

II. Simulao em regime estacionrio 36

III. Simulao em regime transiente 40

Captulo 4: Otimizao das condies operacionais ao longo da campanha 45

Captulo 5: Sistema de controle 73

I. Estrutura do sistema de controle 76

II. Resposta em malha aberta 80

III. Resposta em malha fechada 98

IV. Concluses 108

Captulo 6: Sistema de controle e otimizao do processo 109

I. Estratgia hierrquica de controle e otimizao em duas camadas 109

II. Desempenho do controle preditivo multivarivel 114

III. Concluses 120

I. Principais concluses e discusses sobre os resultados obtidos 121

II. Sugestes para a continuidade da pesquisa sobre modelagem,

Captulo 8: Referncias bibliogrficas 126

Apndice 1: Determinao do tempo de campanha:

Apndice 2: Filtro de Kalman estendido:

Figura 1.01: Diagrama de blocos simplificado de uma planta de olefinas 3

Figura 3.I.01: Eficcia da reao de hidrogenao de C2H2 ( 1 )

Figura 3.I.02: Eficcia da reao de hidrogenao de C2H4 ( 2 )

Tabela 1.01: Capacidade produtiva da COPENE 2

DMC - Dynamic Matrix Control

EKF - Extended Kalman Filter

GE - Ganho em etileno (ton/h)

IMC - Internal Model Control

MPC - Multivariable Predictive Control

PID - Proporcional + Integral + Derivativo

R1 - Reao de hidrogenao de acetileno

R2 - Reao de hidrogenao de etileno

SEDO - Sistema de Equaes Diferenciais Ordinrias

h( t ) - diferena entre sada da planta (varivel medida) e sada do modelo no

1 - funo desativao cataltica da reao R1 (hidrogenao do acetileno a

2 - funo desativao cataltica da reao R2 (hidrogenao do etileno a

GH2 - taxa efetiva global de consumo de hidrognio por unidade de volume de

O objetivo desta pesquisa explorar quais as condies operacionais, estratgias

Nesta pesquisa desenvolve-se metodologias e procedimentos computacionais

a) ajustar modelos fenomenolgicos aos dados coletados em uma unidade industrial;

b) definir o tempo de campanha do leito cataltico;

c) estabelecer as condies operacionais timas ao longo de uma campanha;

d) controlar o processo atendendo s restries operacionais, ao mesmo tempo em que

e) realizar a otimizao em tempo real, acoplando as estratgias de controle e

Apesar das contribuies realizadas neste trabalho, a pesquisa sobre os