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Denise F. S. Petri
dfsp@usp.br
Sala 0307, bloco 3 trreo
Aula 1 (07/08/2017)
Polmero, foi introduzido por Berzelius, em 1833, de origem Grega, que
significa poli-vrias e mero-partes
12 x 106 ton
17 x 106 ton
Entre 1950 e 2015, o
consumo de plsticos
e borracha cresceu
em mdia 8,5% a.a.
Fonte: Revista da Indstria do Plstico, julho/2016
O mat. polim. sinttico veio a substituir os produtos: metais, vidros,
madeira, cermica, couro, peles, polmeros naturais e outros.
Leve, moldvel, no sofre corroso
PS Staudinger:
Borracha, algodo, 1o. Polmero sinttico
conceito de
seda, celulose, Fenol + formaldedo =
polmero como
lignina, protenas Bakelite TM
resultado de
(Leo Baekeland)
unidades ligadas
covalentemente
Conceito proposto
W. H. Carothers (Du Pont), PVC comea a por Staudinger
descobriu o Nylon 6,6, reao ser aceito pela Faraday
de policondensao. comercializado Society
Ele introduziu a
funcionalidade em polmeros.
Nobel Prize 1953: Prof Hermann Staudinger
Prize motivation: "for his discoveries in the field of
macromolecular chemistry"
Field: Polymer chemistry
http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/
1953/staudinger-lecture.pdf
Poli (A)
Poli(A-alt-B)
Poli(A-stat-B) ou Poli(A-ran-B)
Poli(A)-bloco-poli(B)
Poli(A)-graft-poli(B)
Ex.:
poli(etileno-ran-(acetato de vinila))
poli(acrilonitrila)-b-poli(butadieno)-b-
poli(estireno) = ABS
poli(butadieno)-graft-poli(estireno)
Policondensao de acido tereftalico e etileno glicol
PET
Nylon 6,6
Blendas
Resina (ASTM D 883) um slido de alta massa molar, que flui sob ao de fora,
apresenta uma faixa de temperatura de amolecimento ou fuso e geralmente
apresenta fratura desigual numa quebra.
Num sentido amplo usado para designar qualquer polmero que um material
bsico para plstico. Num sentido mais restrito usado para designar pr-polmeros
para sntese de termofixos.
Termofixos so rgidos, frgeis,
Termoplsticos
estveis temperatura, uma
podem ser fundidos vrias vezes,
vez moldados no se fundem,
so solveis e reciclveis
insolveis, se decompem com
So classificados em: o aquecimento e no so
1. Commodities, baixo preo. Ex. PE, PP, PS, PVC reciclveis. As cadeias formam
2. Uso industrial, custo maior, boas propriedades redes (lig. cruzadas).
mecnicas. Ex. EVA, SAN, PTFE, PMMA
3. De engenharia, boas propriedades mecnicas,
tenacidade, estabilidade. Ex. Nylon, PET, PBT,
PEN, POM, PC, ABS Elastmeros
4. De alta performance, suporta T>150 C, alta elasticidade, no so fusveis
contm vrios grupos aromticos na cadeia. Ex. e difcil de se reciclar.
Kevlar, PEEK, polissulfonas, PPS, poliimidas,.
Estrutura qumica de uma cadeia polimrica descrita por:
random coil
Novelo
Fundido, soluo dupla hlice (DNA)
helicoidal
Configurao, refere-se organizao das subunidades ao longo da cadeia polimrica
(inclusive do grupo substituinte). Numa cadeia polimrica pode ocorrer trs tipos de
configuraes diferentes: orientao dos meros, isomerismo geomtrico e
tacticidade ou estereoisomerismo.
Dado um monmero do tipo vinlico CH2=CHR, o primeiro C do tipo ou secundrio
e o segundo C do tipo ou primrio. O C assimtrico ou centro quiral
(opticamente ativo). A insero primria, do tipo 1,2 ou P-CHR-CH2- A insero
secundria, tipo 2,1 ou P-CH2-CHR-
Conformao
Conformao = arranjo espacial resultante da rotao livre de tomos ou grupo
de tomos ao redor de uma ligao simples.
Na cincia de macromolculas tais conformaes so chamadas de
microconformaes ou conformaes moleculares. A sequencia de micro
conformaes ao longo da cadeia leva a macroconformao.
T = trans G = gauche C = cis A = anti
Numa sntese de polmero, este tipo de defeito no poder exceder 6%, pois poder
comprometer as propriedades mecnicas do polmero.
Rede interpenetrante
on on
250
on-dipolo 15
permanente
Dipolo perman. - 2
dipolo
permanente
(Keesom)
Dipolo perman. - 2
dipolo induzido
(Debye)
Implicaes macroscpicas:
-Calor de vaporizao de lquidos
-Viscosidade
-Coeso ou adeso
-Auto-associao
-Estabilidade coloidal
As interaes inicas aparecem em polmeros denominados ionmeros,
que so polmeros sintticos que apresentam um contedo de grupos
inicos de 10 a 15% por mol, sendo em geral insolvel em gua.
Um ionmero um copolmero ionizado, cujo esqueleto no inico,
geralmente um hidrocarboneto e cujo menor componente consistem
de comonmeros inicos com contra-ons associados. Ex. Nafion, Surlyn,
PS sulfonado e poli(etileno-ran-(cido metacrlico))
O grau de cristalinidade de polmero pode ser expresso pela frao em massa (wc) ou pela
frao em volume (c): wc = c (c/)
onde a densidade do polmero e c a da fase cristalina.
LDPE
= lc
}
L = espaamento
DRX
= lam TEM
Dependendo do tamanho,
podem ser observados por
microscopia optica com filtros
polarizadores.
Elastomeros
Deformao
http://www.intertek.com/polymers/tensile-testing/video/
Polmeros apresentam vrias morfologias, tais como: lamelar, axialito, dendrito, fibroso,
shish-kebak, esferulito e outros
shish-kebak,
A temperatura de fuso (TM)
Efeito s de ligaes de H em PA
Efeitos de aromticos inseridos na cadeia linear (backbone)
Por que?
Comportamento trmico - Temperatura de transio vtrea (Tg)
http://zeus.plmsc.psu.edu/~manias/MatSE259/lecture4.pdf
http://zeus.plmsc.psu.edu/~manias/MatSE259/lecture5.pdf
http://zeus.plmsc.psu.edu/~manias/MatSE259/lecture6.pdf
http://zeus.plmsc.psu.edu/~manias/MatSE259/lecture7.pdf
http://zeus.plmsc.psu.edu/~manias/MatSE259/lecture8.pdf
www.chem.vt.edu/chem-dept/.../Lecture11.pdf