EFEITOS TONOSCPICOS E EBULIOSCPICOS

Tonoscopia

Como j salientamos, a presso mxima de vapor de um lquido a presso exercida

por seus vapores, quando esto em equilbrio dinmico com a fase lquida. Seu valor
depende da frao de suas molculas que tm energia cintica suficiente para
escapar da atrao de suas molculas vizinhas.

Cada substncia tem um valor de presso de vapor a uma determinada temperatura.

Com o aumento da temperatura do sistema, h um aumento da presso de vapor do
lquido, porque essas variveis so diretamente proporcionais (se P aumenta, T
aumenta).

possvel verificar experimentalmente que a adio de um soluto no voltil a um

lquido leva ao abaixamento da presso de vapor do solvente, ou seja, aps a adio
do soluto, a presso de vapor do solvente na soluo ser menor que a presso de
vapor do solvente puro. Esse processo denominado Tonoscopia.

Tonoscopia a propriedade coligativa que estuda a diminuio da presso

mxima de vapor de um solvente, ocasionada pela adio de um soluto no
voltil.

O nvel microscpico, a tonoscopia ocorre porque nem todas as molculas presentes

na superfcie da soluo so molculas de solvente e, assim, no so todas
potencialmente capazes de escapar do lquido.

Vejamos, agora, algumas definies:

Denominamos abaixamento absoluto (p) da presso de vapor do

solvente a diferena entre a presso de vapor do solvente puro e a
presso de vapor da soluo: p = p p2

p = presso de vapor do solvente puro

p2= presso de vapor do solvente na soluo

A relao entre o abaixamento absoluto e a presso de vapor do

solvente puro chamada de Abaixamento relativo da presso de vapor
do solvente. Essa expresso representada por:

= Abaixamento relativo da presso

Os estudos da tonoscopia esto fundamentados no estudo da lei de Raoult. Essa lei

diz que:
A presso parcial de vapor de um componente na soluo lquida proporcional
frao molar daquele componente multiplicado por sua presso de vapor
quando puro.

A partir dos estudos de Raoult, ele chegou seguinte definio:

x1= frao molar do solvente na soluo

p = presso de vapor do solvente puro

p= variao da presso de vapor

A Lei de Raoult pode ser escrita da seguinte forma:

= Abaixamento relativo

Kt = constante tonoscpica molal

= molalidade da soluo(mol/Kg)

O abaixamento relativo da presso de vapor de um solvente, quando nele dissolvemos

um soluto no voltil, diretamente proporcional molalidade da soluo obtida.

Exemplo:

Uma soluo aquosa diluda foi preparada dissolvendo-se 123 g de

glicose (C6H12O6) em 960 g de gua. Sabendo que a presso mxima de
vapor da gua no local igual a 650 mmHg a uma dada temperatura,
calcule o abaixamento absoluto da presso mxima de vapor que ocorreu
com a adio da glicose. (Dados = massas molares: H2O = 18 g/mol;
C6H12O6 = 180 g/mol).

Dados:

m1= 123 g de C6H12O6

MM1= 180 g/mol

 m2= 960 g de H2O

MM2= 18 g/mol

P2 = 650 mmHg

Utilizando a Lei de Raoult, temos:

P = x1 . P2

P= x1 . 650 mmHg

Observe que para descobrir o abaixamento absoluto da presso mxima

de vapor (P), preciso saber tambm a frao molar do soluto (x1), que
dada por:

Por sua vez, n = m/M. Assim, temos:

Assim, podemos obter a frao molar do soluto:

Agora, podemos aplicar na frmula da lei de Raoult:

P= 0,0126. 650

P= 8,1 mmHg

Ateno!

A frmula da Lei Raoult aplica-se apenas a solues com soluto no eletrlito, ou seja,
solutos moleculares, sendo que, em soluo, o soluto no se dissocia em ons ao se
dissolver.
Em solues inicas, o soluto um eletrlito, isto , dissocia-se em ons ao ser
dissolvido. Ocorrendo dissociao inica, o nmero de partculas dispersas em
soluo aumentado, e consequentemente aumenta o efeito coligativo observado.
Caso isso ocorra, acrescentada lei de Raoult o fator de VantHoff (i):

i = (q-1) + 1

i= fator de VantHoff

= grau de dissociao

q = n total de ons provenientes da dissociao

Veja um exerccio resolvido: a soluo de cido ntrico possui uma dissociao de

90%. Calcule o fator de Vanthoff.

Vamos primeiro fazer a dissociao inica da soluo:

1HNO3 1 H+ + 1NO3-

Observe que possumos apenas dois ons, logo q = 2. A partir do enunciado, o grau de
dissociao de = 90% -- =0,9. Substituindo no fator, temos:

i = 0,9(2-1) +1 = 1,9

Ebulioscopia

Sabemos que um lquido ferve quando a temperatura de sua presso de vapor igual
da presso atmosfrica. Com a adio de um soluto ao solvente, sabemos que a
presso afetada, ocasionando, assim, seu abaixamento. Passado algum tempo, a
soluo comea novamente a ferver; contudo, sua temperatura de ebulio afetada,
tendo um aumento do valor em relao ao solvente puro. Esse efeito
denominado ebulioscopia.

Ebulioscopia a propriedade coligativa que estuda a elevao da temperatura

de ebulio de um lquido, por meio da adio de um soluto no voltil.

A diminuio da presso mxima de vapor do solvente, devido adio de um soluto,

leva inevitavelmente ao aumento da temperatura de ebulio. Dessa forma, dizemos
que a presso mxima de vapor inversamente proporcional temperatura. Outro
fator associado ebulioscopia a concentrao, isto , quanto maior a concentrao
do soluto, maior a elevao da temperatura de ebulio do solvente e maior sua
temperatura de ebulio. Podemos expressar matematicamente a ebulioscopia da
seguinte forma:

e = Ke. ou tf -ti = Ke.

e = elevao da temperatura de ebulio

W = molalidade da soluo

Ke = constante ebulioscpica molal

 Tf = Temperatura final de ebulio da soluo

Ti = Temperatura inicial de ebulio da soluo

Considerando que a dissoluo de um soluto no voltil sempre diminui a presso

mxima de vapor de um lquido puro, podemos concluir que a temperatura t f de
ebulio do solvente na soluo ser sempre maior que a temperatura ti de ebulio
do lquido puro.

O valor de Ke depende somente do solvente e representa o aumento do

ponto de ebulio provocado pela adio de um mol de partculas de
soluto a um quilograma de solvente.

Aqui, aplica-se a mesma correo de VantHoff na Lei de Raoult para

que esta possa ser aplicada soluo inica:

e = Ke. .i ou tf -ti = Ke..i

Veja esta questo:

Digamos que voc possui as seguintes amostras:

I - gua pura.

II- Soluo aquosa de glicose a 0,2 mol/L.

III - Soluo aquosa de glicose a 0,4 mol/L.

A ordem crescente de temperatura de ebulio dessas amostras dada

por:

a) I > II > III b) III > II > I c) III < II < I

d) I < II < III e) I < III < II

Resoluo: Alternativa d

Observe a frmula: e = Ke. W. Podemos relacionar a molalidade com a

concentrao em quantidade de matria. Chegamos seguinte relao:

W = M.mm1.V,

Dessa maneira, podemos afirmar que a molalidade e a concentrao em

quantidade de matria so diretamente proporcionais, ou seja, quanto
maior for concentrao molar, maior ser a molalidade. Dessa forma,
Quanto maior a concentrao, isto , a quantidade de partculas de
glicose (soluto no voltil) dispersas no solvente (gua pura), maior ser
sua temperatura de ebulio. Logo, I < II < III.

Em Resumo

Apresentamos, neste tpico, os conceitos fundamentais que circundam a tonoscopia e

a ebuliometria. Assim, dizemos que uma soluo apresenta efeito tonoscpico se a
adio de um soluto no voltil ocasionou a diminuio na presso mxima de vapor.
Em linhas gerais, quando um lquido entra para o estado de vapor, estabelece novas
interaes, de forma que a quantidade de solvente presente nessa nova fase vai
determinar a chamada presso de vapor. A presso de vapor de uma soluo
corresponde quantidade de solvente na fase gasosa. Existe uma relao entre o
abaixamento da presso mxima de vapor e o nmero de mols do soluto presente em
uma soluo. Levando em conta esse conceito, podemos estabelecer o seguinte:
quanto maior for o nmero de mols do soluto no voltil na soluo, maior ser o
abaixamento da presso mxima de vapor. Sabe-se que toda soluo tende a um
equilbrio, e este pode ser atingido se considerarmos a Lei de Raoult: a presso de
vapor de um solvente em uma soluo igual ao produto da presso de vapor do
lquido puro presente nessa soluo, se considerar a frao molar do lquido.
Consideramos que a ebulioscopia o estudo do aumento da temperatura de
ebulio de um solvente quando nele se dissolve uma substncia no voltil.
Assim, a variao da temperatura de ebulio ocorre com a variao da presso
externa. Nesse sentido, ao adicionar um soluto no voltil a um solvente lquido,
tambm ocorre a elevao da temperatura de ebulio. O soluto no voltil dificulta
a evaporao das molculas, consumindo sua energia cintica. Assim, sustentando-se
novamente na lei de Raoult, pode-se definir que: a elevao do ponto de ebulio de
um lquido pela dissoluo de uma substncia no voltil (dando soluo molecular)
diretamente proporcional concentrao da soluo em mol por quilograma de
solvente.

CRIOMETRIA

Traando uma curva da presso de vapor de um lquido, desde o estado slido

passando pela fuso obtm-se um grfico conforme representado a seguir. A
temperatura indicada no ponto de inflexo, quando a presso atmosfrica de
760mmHg, corresponde ao Ponto Normal de Congelao ou Ponto Normal de
Fuso.

A criometria o estudo do abaixamento do Ponto de Congelao de um solvente

pela adio de um soluto no voltil. Abaixamento do Ponto de Congelao
A adio de um soluto no voltil a um solvente, acarreta uma diminuio na
presso de vapor deste solvente e, consequentemente seu ponto de congelao
baixa.

Expresso matemtica

dtc = kc.W

dte = elevao da temperatura de ebulio da soluo;

ke = constante ebuliomtrica;
W = molalidade da soluo.

OSMOMETRIA OU OSMOSCOPIA
A osmometria estuda a presso osmtica de solues. Osmose a denominao
dada ao fenmeno da difuso do solvente atravs de membranas.
Inicialmente, vamos separar um copo de Becker em dois compartimentos com uma
membrana semipermevel. Coloca-se, em seguida, gua num compartimento e
soluo saturada de acar no outro, de maneira que o nvel dos lquidos seja o
mesmo. Aps alguns minutos, podemos observar que o nvel no compartimento
com a soluo saturada e acar mais alto, enquanto o compartimento com gua
est mais baixo que o incio.
Nessa experincia, v-se que a gua passou, atravs da membrana, para o
compartimento de acar. Esta passagem de gua atravs da membrana
semipermevel denominada de osmose.
Se a experincia for realizada utilizando-se duas solues de acar de diferentes
concentraes, pode-se verificar que ocorre a difuso do solvente da soluo mais
diluda para a mais concentrada.
Osmose a passagem de um solvente para uma soluo mais concentrada deste
mesmo solvente atravs de uma membrana semipermevel.
A osmose sempre ocorre atravs de uma membrana semipermevel do solvente
em direo ao soluto ou da soluo mais diluda para a soluo mais concentrada.

Classificao de membranas
a) Quanto permeabilidade
- Membranas permeveis: so membranas que deixam difundir o solvente e o
soluto.
- Membranas semipermeveis: so membranas que deixam difundir apenas o
solvente, impedindo a difuso do soluto.
- Membranas impermeveis: so membranas que no deixam difundir nem o
solvente e nem o soluto.

b) Quanto origem
- Membranas naturais: so membranas de origem animal ou vegetal, como o
pergaminho, o papel de celofane e a bexiga de porco. As membranas naturais no
so empregadas no estudo dos fenmenos osmticos quando se exige preciso
nos resultados, uma vez que no so perfeitamente semipermeveis e deixam
difundir tambem pequenas quantidades de soluto.
- Membranas artificiais: so membranas de origem industrial e so mais usadas
devido a sua semipermeabilidade ser mais perfeita. A membrana de Traube-Pfefffer
uma das mais importantes e consiste de um cilindro de porcelana porosa
impregnado de ferrocianeto de cobre II.

Expresso matemtica

pV = nRT ou pV = nRT

Referncias

Atkins, P; Jones, L. Princpios de Qumica. Bookman, 2001.

Brown, T. L.; LE MAY JR, H. E.; BURSTEN, B. E.; BURDGE, J. R. Qumica: a cincia
experimental. So Paulo: Pearson Education, 2005.

Kotz, J. C; Treichel, P. JR. Qumica e Reaes Qumicas, v. I, LTC, 1998.

Morre, W. J. Fsico-Qumica. So Paulo: Ed. Edgar Blucher; EDUSP, 1976.

Masterton, W. L. Princpios de Qumica. Rio de Janeiro: Ed. Guanabara Koogan S. A.,

1990.