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1.1.1) Metais
1.1.2) Cermicas
1.1.3) Polmeros
1.1.4) Compsitos
1.1.5) Semi-Condutores
2) Estrutura Atmica
2.1.2.6) Degenerescncia
I
2.2.1.3) Estado de preenchimento das orbitais
2.4.4.2.3) Quelatos
II
2.4.4.3.2) Propriedades fsicas dos metais
3) Estruturas Cristalinas
III
3.3) Sistemas cristalinos
4) Polimorfismo ou alotropia
6) Imperfeies cristalinas
6.2.1.1) Vazios
6.3) Difuso
IV
7.1) Principais propriedades mecnicas
deformao
8.1.1) Semi-condutores
8.2.1) Metais
8.2.2) Semi-condutores
8.3.1) Ferromagnetismo
V
CINCIAS DOS MATERIAIS
tecnolgico.
semelhantes, o que faz com que se agrupem desta forma, distribudos pelos
1
5 grupos referidos. No entanto, deve-se ter em conta que esta classificao
1.1.1) Metais
propriedades especficas.
2
complexas e so resistentes a fissuras, quando sujeitos a foras de grande
impacto.
1.1.2) Cermicas
tm electres livres.
3
Normalmente, as cermicas so maus condutores de corrente
So muitas vezes usadas para isolar diferentes metais, par evitar curto-
circuito.
4
Algumas aplicaes potenciais para materiais cermicos, com grande
1.1.3) Polmeros
cadeia.
5
que relativamente fcil as cadeias deslizarem umas sobre as outras,
6
hidrognio e menor que o benzeno. , ento, obtido um material com
poliestireno.
correspondentes.
1.1.4) Compsitos
7
As aplicaes mais frequentes de compsitos reforados com fibras
1.1.5) Semi-condutores
8
O processamento dos semi-condutores tem que se realizar de forma
milho (ppm).
processadores cada vez mais pequenos e leves, pelo que se tem que garantir
desempenho adequado.
9
adio de pequenas quantidades de uma espcie estranha faz com que haja
do material).
propriedades.
provocar nos materiais, mas tambm no impacto que os materiais podem ter
10
2) ESTRUTURAS ESCALA ATMICA
Exemplo: carbono.
- Grafite:
11
- Diamante:
actualmente conhecida.
12
2.1) Estrutura atmica
- a massa do tomo;
do ncleo;
onda energtica.
equao :
13
2 2 2 8 2m E V 0
x 2 y 2 z2 h2
Nesta equao so conhecidos:
- m: massa da partcula
- V: energia potencial
E pretende-se obter:
valores prprios;
geral no tomo.
14
2.1.2) Nmeros qunticos
expresso:
E 2 me
2 1Z 2
n2h2
Onde:
E energia
m massa do electro
e carga do electro
15
electro deixou de pertencer partcula, isto , de estar submetido
influncia do ncleo.
n 1 1 nvel de energia
n2 2 nvel de energia
n3 3 nvel de energia
Etc
tamanho da orbital ser tanto maior quanto maior for o valor de n, isto ,
secundrio (l).
electro, sendo esse momento tanto maior quanto maior for l. O momento da
16
mv
mv
Etc
17
Visto esse campo magntico ter por origem o momento cintico do
exemplo:
e ml iguais. Sendo assim, podemos dizer que a subcamada com l=2 engloba 5
de 2l 1 orbitais.
campo magntico, criado pelo electro em rotao, faz com que o tomo
18
2.1.2.5) Combinaes possveis dos nmeros qunticos
1,0,0,1/2 1,0,0,1/2
Logo:
19
2.1.2.6) Degenerescncia
h vrios estados com a mesma energia, visto que o nmero quntico de spin
Etc
20
num tomo, correspondentes aos mesmos valores de n e l. De uma
1
forma geral, pode escrever-se: n,l,ml -l a +l , .
2
21
H vrios tipos de orbitais possveis, de acordo com os valores de n e
l que lhes esto associados. Para evitar confuses quanto ao uso destes dois
correspondncia:
Valor de l 0 1 2 3 4 5
Smbolo s p d f g h
corresponde a 1s.
22
2: Com excepo de (1s), h valores das coordenadas que anulam , isto ,
nodais das orbitais, que podem ser pontos nodais, rectas nodais, planos
1s
2s
23
2p
fundamental, pois s assim haver, para cada tomo, uma distribuio nica
reduzida.
regras:
24
electro. Logo, a cada electro de um tomo corresponde um conjunto
n,l,ml,ms tal que, para qualquer outro electro do mesmo tomo, pelo
o qual:
ser:
25
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f <
5d
H, no entanto, excepes a esta regra: Cr, Mo, W, Cu, Ag, Au, La;
que s podem ser interpretadas num estudo detalhado, que inclua o spin dos
electres.
3: Regra de Hund
com spins paralelos. Assim, esta regra impe que, num tomo, enquanto o
26
preenchimento de orbitais com a mesma energia (orbitais degeneradas), os
crescente de energia.
27
Carbono 6 electres 1s2 2s22p2
1s 2s 2p
emparelhado.
28
em que:
29
fundamentais para determinar se as reaces, quer qumicas, quer fsicas,
iro ocorrer.
material.
termodinmicas.
Exemplos:
30
Degradao de polmeros por aco de luz ultravioleta
reaco ocorrer.
termodinmicos.
ambiente, a velocidade com que o vidro evolui para uma situao de menor
energia (mais estvel), de tal ordem que o vidro pode existir na sua forma
Ea
v Ae RT
A equao apresentada acima denomina-se equao de Arrhenius e
31
Nesta expresso, A e Ea no so constantes universais. Dependem de
submetidos aco de dois ou mais ncleos. Estas foras podem ser muito
ncleos.
necessrio decidir quando que essa ligao uma ligao qumica. A sua
32
definio inequvoca no fcil, pois implica aspectos qualitativos e
se-:
33
2 Explicar a formao de ligaes qumicas
Formam-se ligaes qumicas porque, ao faz-lo, os tomos seguem a
dissociao, deve ser fornecida pelo meio exterior para romper a ligao. As
e a outra angular.
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Para uma molcula diatmica, a energia de dissociao da ligao a
(kJ/mol)
35
H2O2 g 2OH g D HO OH 201 kJmol-1
OH g O g H g D O H 421 kJmol-1
Ligaes EE
Ligaes EH
Ligaes mltiplas
36
C C 813 O O 498 C N 598
N N 946
so:
molcula;
sintetizada.
Exemplo:
N N
H H
N N 1 x 160 = 160
N H 4 x 389
1556
=
1716
37
A diferena entre o valor experimental e o valor calculado s de 8
HI 1.608
I2 2.666
ICl 2.321
BrCl 2.138
38
Nestes valores, pode observar-se, por exemplo, que o comprimento da
ncleos e entre os electres nos nveis interiores dos dois tomos. Como
tomos se aproximam.
distncia a que a energia do conjunto dos dois tomos ligados mnima, isto
39
, o comprimento a que a ligao mais forte, tender a aumentar com o
nmero atmico.
distintas, como:
Energia
Ligao Espcie qumica Comprimento ()
(kJmol-1)
40
O2 1.207 493.6
O2 1.12 628
N N N2 1.098 941.7
ngulo tem, porm, um valor mdio de equilbrio bem definido e esse valor
que se considera.
41
ngulo
Espcie
X O X
H2O 10440
OF2 10324
Cl2O 111
CH3 2O 111
CH3OH 109
ngulo H X H
CH4 10929 NH3 10730 H2O 10440
42
tomos a que est ligado, sem menosprezar a influncia do espao requerido
por estes.
outro e, por isso, a maior parte dos fenmenos de ligao explica-se, muito
43
1: Ligaes de natureza electrosttica
a) Ligao inica as atraces electrostticas verificam-se entre
molculas.
dipolos.
44
b) Ligao coordenada esta ligao, por vezes bastante forte, pode
qualquer direco.
predominantes:
45
originam novas orbitais. A este respeito, as duas teorias mais usadas
so:
esto concentradas entre dois ncleos atmicos, os ncleos dos dois tomos
propriedades:
formao.
associado a uma orbital ligante , pois, mais estvel do que num tomo
isolado.
46
- As orbitais moleculares exercem, nas molculas, o mesmo papel que
segunda para prever a ligao qumica, uma vez que a teoria mais correcta.
Conceitos gerais
47
2.4.4.1.1) Io-molcula de hidrognio
H2 g H g H g D = 64 kcal/mol
duas foras atractivas entre o electro e cada um dos ncleos. Como a fora
48
de energia e comprimento da ligao que condizem com os obtidos
experimentalmente.
corresponde uma funo de onda que descreve uma orbital. A essa funo
corresponde, por sua vez, uma famlia de superfcies, todas com o mesmo
49
A OM considerada uma das muitas orbitais possveis, que
1s .
O primeiro estado electrnico excitado de H2 corresponde
figura 2.2, orbital esta que, ao contrrio da anterior, formada por dois
que, neste caso, o electro continua a dividir o seu tempo igualmente entre
os dois ncleos, mas que passa a maior parte desse tempo nas regies
ligao, mas tambm h mesmo uma fora repulsiva intensa entre os dois
50
2.4.4.1.2) Molcula de hidrognio
spins antiparalelos, e que, por isso, podem ser emparelhados. Esta ideia de
51
antiligante * , de maior energia, correspondente ao primeiro estado
excitado de H2 , que um estado dissociativo.
reforar a ligao.
52
Este efeito manifesta-se, com grande evidncia, nos respectivos
nuclear
energia exige que a energia total de OM seja igual energia total das
atmicas.
(*), (*).
53
2) Pluricntricas: quando abrangem trs ou mais ncleos; , .
Orbitais bicntricas
Orbitais bicntricas
por terem um plano nodal que passa pelos ncleos. No podem ser formadas
de OA (ver figura).
hibridao. Assim sendo, a energia das ligaes tem que exceder a soma das
54
1) Hibridao sp
figura).
2) Hibridao sp2
figura).
3) Hibridao sp3
equivalentes sp3. Cada uma das orbitais constituda por dois lbulos
55
2.4.4.1.4) Preenchimento de orbitais moleculares. Ordem de ligao
resultantes;
ruptura da ligao.
56
2.4.4.1.5) Electronegatividade dos tomos. Influncia na ligao
qumica
electrnica entre dois tomos. Quando isto acontece, diz-se que a ligao
covalente polar, porque existem regies com carga negativa e outras com
(ver figura).
57
Utiliza-se o smbolo do elemento para representar o cerne do tomo e
smbolo.
destas frmulas.
58
no compartilhados, entre os quais se exercem repulses
compartilhado compartilhado.
1: uma das espcies que intervm deve ter orbitais vazias e a outra
ligando.
independente.
59
4: os tomos raramente se ligam por coordenao antes de terem
o io central
[MxLy]
REACES DE COMPLEXAO
n+
xM + yLm- [MxLy]nx my
60
2.4.4.2.3) Quelatos
Ligao forte, caracterstica dos metais, uma vez que estes possuem
61
foras de ligao entre os vrios ncleos. Assim, podem ser reduzidos a
facilmente.
62
2.4.5.1.2) Cristais inicos
figura).
permanente
Foras de Keesom
Foras de Debye
Uma molcula apolar pode ser atrada por outra polar, por induo
Polarizao.
Foras de London
63
Um tomo, mesmo com distribuio esfrica da nuvem electrnica em
instantneo.
dipolo induzido.
dipolo no primeiro.
ideal de 180.
64
3) ESTRUTURAS CRISTALINAS
os cristalinos no).
65
As propriedades dos materiais slidos cristalinos dependem da
cristalina.
destes.
66
Clula Unitria
- hexagonal compacta.
67
3.2.1) Sistema cbico
estruturas diferentes.
Parmetro de rede
rede
68
Este tipo de estrutura tem um valor baixo de empacotamento
69
Nmero de tomos = 1
4 r 3
Volume dos tomos = Volume da esfera =
3
4 r 3
3
Ento, o factor de empacotamento fica: FE 0.52
3
2r
3.2.1.2) Sistema cbico de corpo centrado
adjacentes.
estrutura CCC.
70
3.2.1.2.1) Nmero de coordenao para o sistema cbico de corpo
centrado
1/8 de
tomo
1 tomo
inteiro
3.2.1.2.2) Relao entre raio atmico (r) e parmetro de rede (a)
expresso:
71
4r
aCCC
1
3 2
encontram nas faces dividem-se apenas por duas clulas unitrias. O nmero
72
3.2.1.3.1) Nmero de coordenao para o sistema cbico de face
centrada
73
Para a estrutura CFC, o parmetro de rede ser:
2
a 2 a 2 4r
2a 2 16r 2
a 2 8r 2
a=2r 2
4 r 3
Volume dos tomos = Volume da esfera =
3
CS 1 6 2r 0.52
4r
CCC 2 8 1 0.68
3 2
4r
CFC 4 12 1 0.74
2 2
74
3.2.2) Clculo da densidade
nA
VcNa
Onde:
densidade
n nmerode tomos da clula unitria
A peso atmico
Vc volume da clula unitria
Na nmero de Avogadro (6.022 1023 tomos/mol)
Exemplo: O cobre tem raio atmico de 0.128 nm, uma estrutura CFC e um
75
3.2.3.2) Sistema hexagonal compacto
76
No sistema HC, cada tomo de uma determinada camada est
adjacentes.
77
O nmero de coordenao para a estrutura HC 12, pelo que o seu
a 2r .
78
3.2.4) Raio atmico e estrutura cristalina de alguns metais
79
Dentro dos 7 sistemas cristalinos, podem-se identificar 14 tipos
80
destas clulas apresentam caractersticas que ajudam a diferenci-las de
4) POLIMORFISMO OU ALOTROPIA
81
Normalmente, as transformaes polimrficas so acompanhadas de
cristalinas).
1.241 .
0
A 910 C, o ferro passa para a estrutura CFC, com nmero de
ccc De 1394C-PF
cfc De 910-1394C
ccc At 910C
82
Exerccio: O ferro passa de CCC para CFC a 910 0C. A esta temperatura, os
VCCC= 2a3
VCCC= 49,1 3
VCFC= a3
aCFC = 2R (2)1/2
VCFC= 48,7 3
0
Fase : Existe at temperatura de 883 C. Apresenta estrutura
83
5) Direces nos cristais
[110] definida e [110] far sempre o mesmo ngulo com a direco [100].
84
Se a subtraco tiver um resultado negativo, coloca-se uma barra
sobre o nmero.
85
5.1) Direces para o sistema cbico
<110>
<111>
<100>
86
5.1.2) Sistema cbico de face centrada
6) Imperfeies cristalinas
de tomo.
dos materiais.
87
DEFEITOS
INTRODUO CONTROLE
DO NMERO ARRANJO
SELECTIVA
mecanicamente (encruamento).
88
Defeitos planos ou interfaciais (fronteiras): associados a duas
dimenses
6.2.1.1) Vazios
atmicas, que fazem com que os tomos saiam das suas posies normais.
89
Onde:
NV nmero de vazios
T temperatura (K)
cristal.
90
Um tomo intersticial grande provoca uma maior distoro na malha
91
6.2.1.3) Defeitos de Schottky
defeitos pontuais.
92
6.2.1.6) Ligas metlicas
fases.
impureza.
Nomenclatura usada:
menor que os tomos da matriz. Nos metais, uma vez que estes apresentam
93
pequenas. Normalmente, as impurezas incorporadas nos interstcios
SUBSTITUCIONAL
ORDENADA SUBSTITUCIONAL
DESORDENADA
94
Cu Ni
95
em hlice: produz uma distoro na rede
96
6.2.2.1) Consideraes gerais
trmicos.
97
Com o aumento da temperatura h um aumento na velocidade de
98
No interior de cada gro, os tomos esto organizados e corresponde
de cristalizao/solidificao.
Maclas ou Twins:
contorno.
99
A macla ocorre num plano definido e numa direo especfica,
da matriz
100
6.3) Difuso
101
6.3.1) Tipos de difuso
de concentrao.
concentrao.
presso.
Baixa densidade
Presena de imperfeies
Alta densidade
102
7) Propriedades mecnicas dos metais
partir.
Resistncia traco
Elasticidade
Ductilidade
Fluncia
Fadiga
Dureza
Tenacidade
Trao
Compresso
Cisalhamento
Toro
103
7.3) Determinao das propriedades mecnicas
mecnico.
Resistncia traco
Resistncia compresso
Resistncia toro
Resistncia ao choque
Resistncia ao desgaste
Resistncia fadiga
Dureza
104
O sistema de ensaio constitudo por trs partes bsicas: o sistema
comprimento;
comprimento da amostra.
proporcional tenso.
Lei de Hooke: E
105
A deformao pode ser elstica ou plstica.
Deformao elstica:
um fenmeno reversvel
de Hooke
Elstica
Deformao plstica:
de elasticidade
106
Plstica
P A lei de Hooke s
vlida at este ponto
uma tenso.
107
Alguns metais, como o ferro fundido, e muitos polmeros
deformao.
sua orientao.
108
7.3.1.2) Resistncia compresso e toro
dada direco, causada por uma fora uniaxial, produz um ajuste nas
x
Uma fora de cisalhamento a componente tangencial da fora que
ponto.
109
7.3.1.2.1) Mdulo de Cisalhamento ou de rigidez
especfica:
material.
110
7.3.1.3) Tenso de escoamento
111
necessria para promover uma deformao permanente (plstica) de 0.2 %,
grfico.
deformao padro.
112
7.3.1.4) Informaes que se podem retirar das curvas tenso Vs
deformao
Resistncia tensio
Tenso de ruptura
113
Ductilidade
114
Por exemplo: Alongamento de 30 % em 50 mm
materiais dcteis.
rea final - res inicial
Estrico =
rea inicial
Resilincia
115
Os materiais, quando so submetidos a uma tenso (stress), sofrem
plstica.
que pode ser usada para comparar os materiais de acordo com esta
esc
116
Ur= esc2/2E
Tenacidade
117
7.4) Variao das propriedades mecnicas com a temperatura
118
8) Propriedades elctricas e magnticas
= 1/= n.q.
coulombs]
R = . l/A
8.1.1) Semi-condutores
119
Os semi-condutores apresentam condutividades com valores entre as
10-20 .cm).
de impurezas.
Exemplos de semi-condutores:
Curiosidades:
8.2.1) Metais
120
ESTRUTURA PERFEITA A MOVIMENTO DOS ELECTRES A
BAIXA TEMPERATURA ALTA TEMPERATURA
8.2.2) Semi-condutores
Bandas de energia
121
Os electres de valncia de dois tomos adjacentes interagem entre
cristalino. Isto faz com que sejam estabelecidos novos nveis de energia,
Assim como as orbitais, cada banda de energia pode comportar apenas dois
electres.
materiais isoladores.
se na banda de valncia.
122
Nvel de Fermi
Banda de valncia
incompleta
BANDA
DE
CONDUO
BANDA
DE
VALNCIA
123
A diferena entre um semi-condutor e um material isolador reside no
corrente.
materiais puros.
124
8.2.2.3) Conduo extrnseca
inica.
Tipo p
BORO UM DOPANTE
TIPO P PARA O SILCIO
PORQUE
PROPORCIONA
BURACOS EXTRA
125
Tipo n
de energia.
magnticas.
126
8.3.1) Ferromagnetismo
(magnticos).
Gauss/Oersted
= tg B/H
127
Os domnio magnticos so regies da estrutura do amterial onde
propriedades magnticas.
128
129