INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA

QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS.

CURSO DE QUMICA ANALTICA II

APLICACIN DE ANALISIS CUANTITATIVO

ING. JOSE LUIS MARTINEZ ZENDEJAS

MARZO, 2015.

1
PRESENTACIN DEL CURSO DE QUMICA ANALTICA II

1. CATEDRTICO ING. JOS LUIS MARTNEZ ZENDEJAS.

2. ASIGNATURA QUMICA ANALTICA II

3. TRABAJO EN GRUPO.

A).- EXPOSICIN DE TEMAS A CARGO DEL CATEDRTICO Y ALUMNOS.

B).- RESOLUCIN DE PROBLEMAS A CARGO DE ALUMNOS.
C).- EXMENES.

4. INTEGRACIN DE CALIFICACIONES
A).- TRES EXMENES DEPARTAMENTALES.
1ER DEPARTAMENTAL, SE CALIFICA CON ESCALA DE 0 - 10
2 DEPARTAMENTAL, SE CALIFICA CON ESCALA DE 0 - 7 LOS TRES PUNTOS PARA COMPLETAR EL
10, CORRESPONDEN A UN TRABAJO DE INVESTIGACIN.
3ER DEPARTAMENTAL, SE CALIFICA CON ESCALA DE 0 - 10

B).- EXMENES SIN PREVIO AVISO.

5. ACTITUD DENTRO DEL GRUPO.

A).- RESPETO ABSOLUTO
B).- PUNTUALIDAD
C).- ASISTENCIA 80 / 20

6. EVALUACIN DEL CURSO EN HOJA TAMAO CARTA.

A).- ESTABLECIMIENTO DE OBJETIVOS
B).- CONOCIMIENTOS Y PRESENTACIN DEL PROGRAMA.
C).- BIBLIOGRAFA Y MATERIAL DIDCTICO DE RESPALDO.
D).- SATISFACCIN DEL ALUMNO, SOBRE LA EVALUACIN DE SUS EXMENES.
E).- RESPETO HACIA EL ALUMNO.
F).- RELACIN ALUMNO - MAESTRO.
E).- COMENTARIOS ADICIONALES.

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 TEMARIO
TEMA 0
0.1 NOMENCLATURA EN QUMICA INORGNICA.
0.2 TIPOS DE REACCIONES
0.3 BALANCE DE REACCIONES POR OXIDO REDUCCIN.
0.4 INTRODUCCIN

TEMA I TEORA DE REACCIONES EN LA FORMACIN DE COMPLEJOS

I.1 CONCEPTOS BSICOS LIGANDO O AGENTE QUELANTE
TOMO CENTRAL
NUMERO DE COORDINACIN
I.2 CONSTANTE DE FORMACIN O
ESTABILIDAD
I.3 INDICADORES ERIOCROMO NEGRO T
MUREXIDA O PURPURATO DE AMONIO

TEMA II TITULACIONES POR FORMACIN DE COMPLEJOS.

II.1 TITULACIONES CON CIDOS POLI CIDO ETILEN DIAMINO TETRACETICO ( E.D.T.A. )
CARBOXLICOS ESTRUCTURA
PROPIEDADES
SAL DI SDICA
EFECTO DEL pH
DUREZA CONCEPTO
DETERMINACIN
CLCULOS

TEMA III DETERMINACIONES QUMICAS PARA LAS AGUAS.

VI.1 DETERMINACIONES CLORUROS
HIDRXIDOS
CARBONATOS
BICARBONATOS
SULFATOS
SLICE
CALCIO
MAGNESIO
SODIO
DUREZA TEMPORAL
DUREZA PERMANENTE
DUREZA TOTAL
ALCALINIDAD TOTAL
SLIDOS TOTALES

TEMA IV OXIDO REDUCCIN

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 CONCEPTO DE OXIDANTE, REDUCTOR Y REACCIONES
IV . 1 OXIDO REDUCCIN REDOX
SEMI CELDA
IV . 2 CELDA GALVNICA: SEMI REACCIN.
VARIACIN CON LA CONCENTRACIN
POTENCIAL DEL ELECTRODO: CONVENIOS IUPAC.
TABLA DE POTENCIALES.
POTENCIAL NORMAL DE REDUCCIN: PODER OXIDANTE
PODER REDUCTOR

PREDICCIN DE UNA REACCIN: REGLA DE LA ZETA INVERTIDA

BALANCE POR EQUILIBRIO ELECTRNICO
COMBINACIN DE DOS SEMI POTENCIAL DE UNA SEMI CELDA
REACCIONES POTENCIAL DE UNA CELDA
CUANTITATIVIDAD EN UNA REACCIN, DE ACUERDO A
IV . 3 CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
REACCIN. - INFLUENCIA DE PH
- ECUACIN DE NERNST
IV . 4 TITULACIONES POTENCIOMTRICAS
CON REACCIONES REDOX
ELECTRODOS PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO
ELECTRODOS DE REFERENCIA HIDROGENO, CALOMEL, PLATA, CLORURO DE PLATA
ELECTRODOS INDICADORES PLATINO, PLATA Y VIDRIO.
IV . 5 CURVAS DE TITULACIN TERICAS
IV . 6 INDICADORES

TEMA V TITULACIONES VOLUMTRICAS POR OXIDO REDUCCIN.

V.1 PERMANGANIMETRA EJEMPLOS NUMRICOS
V.2 YODIMETRA EJEMPLOS NUMRICOS
V.3 YODOMETRA EJEMPLOS NUMRICOS

TEMA VI DETERMINACIN FSICAS Y QUMICAS A ACEITES VEGETALES Y

ANIMALES.

VI . 1 GENERALIDADES SOBRE ACEITES TIPOS DE ACEITES

REACCIONES INDUSTRIALES PARA ACEITES
VI . 2 DETERMINACIONES FISICAS Y INDICE DE REFRACCION
QUIMICAS VISCOSIDAD

4
 DENSIDAD
COLOR
ACIDEZ
NDICE DE CIDOS GRASOS LIBRES
NDICE DE YODO
NDICE DE SAPONIFICACIN.
PESO MOLECULAR
CLASIFACION DEL ACEITE POR TIPO (SECANTE, SEMI SECANTE O NO

SECANTE ) Y CLASE ( ANIMAL O VEGETAL )

BIBLIOGRAFA:
AUTOR TITULO EDITORIAL PAS Y FECHA

AYRES, H. GILBERT ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO HARLA MXICO, 1970

BASOLO, F Y JOHNSON, R QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN REVERT MXICO, 1978

BOLAOS CH. V QUMICA ANALTICA UAEM MXICO, 1993

SOLUCION DE PROBLEMAS DE QUIMICA
BREWER, STEPHEN. ANALTICA LIMUSA MXICO, 1987
PRENTICE HALL
BROWN, L.T. LE MAY QUMICA HISPANOAMERICANA MXICO, 1993

CHRISTIAN, G. D. QUMICA ANALTICA LIMUSA MXICO, 1992

COLN. P. M ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO IPN- ESIQIE MXICO, 1998

COLN. P. M PROBLEMAS DE ANLISIS CUANTITATIVO IPN- ESIQIE MXICO, 1998

PRENTICE HALL
DAY. R. A JR & UNDERWOOD QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA HISPANOAMERICANA MXICO, 1993

FRITZ, J. QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA LIMUSA MXICO, 1989

HAMILTON, F. L. & SIMPSON CLCULOS DE QUMICA ANALTICA MC GRAW HILL MXICO, 1985
GRUPO EDITORIAL
HARRIS, C.D. ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO IBEROAMERICANA MXICO

SKOOG/ WEST / HOLLER QUMICA ANALTICA MC GRAW HILL MXICO, 1995

APUNTES DEL CURSO DE QUIMICA
LILIA DAVILA BADILLO ANALITICA IPN- ESIQIE

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 INTRODUCCIN AL ANLISIS QUMICO.
La qumica analtica, es la rama de la qumica que comprende el estudio de las leyes, principios fsicos y
fisicoqumicos en que estn basados los mtodos analticos, con lo que es posible conocer la
composicin qumica cualitativa y cuantitativa de la materia.

Con el conocimiento anterior, el alumno tendr un criterio que permita discernir lo mas adecuado para
caracterizar y cuantificar diferentes muestras, segn las necesidades del campo laboral en que se
desarrolle profesionalmente, esto es fundamentalmente para la industria qumica y de transformacin.

El anlisis qumico puede ser cualitativo y cuantitativo. Si nicamente se requiere conocer la naturaleza de los
componentes integrantes de una muestra, el anlisis es cualitativo. Pero si adicionalmente se puede
determinar la cantidad en la que se encuentra el o los componentes, el anlisis qumico ser
cuantitativo.

Generalmente se efecta el anlisis cualitativo y una vez conociendo la naturaleza de la muestra puede
cuantificarse.

En el mbito industrial, lo ms comn es que no se lleve a cabo el anlisis cualitativo, debido a que se
conoce la naturaleza de la muestra y lo nico que se evala es la pureza que tiene la materia prima,
lo cual implica que la aplicacin de qumica analtica cuantitativa en la industria es fundamental. Desde
el punto de vista tcnico y econmico es bsico conocer la naturaleza y pureza de las materias primas,
por que de ello depende el producto final.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ANALTICOS

Los mtodos analticos se pueden clasificar en los siguientes grupos, dependiendo de la metodologa en la
determinacin y equipo que se utiliza para obtener los resultados deseados.
Los mtodos industriales, son los siguientes:

1. Mtodos Gravimtricos

2. Mtodos Volumtricos

3. Mtodos Instrumentales
3.1 Espectrofotometra de Rayos Gamma
3.2 Espectrofotometra de Rayos X
3.3 Espectrofotometra de Rayos Ultravioleta
3.4 Espectrofotometra de Absorcin, Emisin y Fluorescencia Atmica
3.5 Espectrofotometra de Rayos Infrarrojo
3.6 Espectrofotometra de Masas
3.7 Resonancia Magntico Nuclear
3.8 Cromatografa de Gases
3.9 Cromatografa de Lquidos a Alta Presin
3.10 Polarimetra - Polarografa

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 3.11 Potenciometra - Potenciografa.

AGUAS
El agua es la nica sustancia que se encuentra en la naturaleza en los 3 estados de agregacin, slida en
los casquetes polares ( hielo o nieve ) liquida en ros, lagos y mares y gaseosa en el aire hmedo en forma
de vapor.

Generalmente el agua proviene de 4 fuentes principales que son las siguientes:

A) Agua de mar
B) Agua de ros o manantiales
C) Agua de lluvia
D) Aguas del subsuelo

El agua de mar contiene gran cantidad de sales disueltas, principalmente cloruros, sulfatos, carbonatos,
bicarbonatos, yoduros de sodio, potasio, calcio, magnesio, etc.

AGUAS MARTIMAS, La composicin es variable aumentando o disminuyendo su contenido de impurezas,

segn sea su ubicacin. Estas impurezas aun cuando son difciles de eliminar y la operacin es
antieconmica, como es el caso de osmosis inversa, se han utilizado en algunos lugares, donde las fuentes
de abastecimiento no proporcionan la cantidad de agua dulce necesaria.

AGUAS DE ROS O MANANTIALES, Las aguas de los ros contienen sustancias inorgnicas y orgnicas,
parte en solucin y suspensin. La cantidad y composicin de los slidos disueltos, depende de la naturaleza
de los suelos y rocas por donde pasan las corrientes. Las aguas que atraviesan terrenos calcreos, contienen
cantidades importantes de carbonatos, bicarbonatos y sulfatos de calcio.
El bicarbonato de calcio y magnesio se forma por la reaccin del carbonato de calcio o magnesio con el
bixido de carbono que se encuentra en el aire, de acuerdo a las siguientes reacciones, teniendo como
caracterstica que estas aguas son alcalinas.

Ca CO 3 + H 2 O + CO 2 Ca ( HCO3 ) 2

Mg CO 3 + H 2 O + CO 2 Mg ( HCO 3 ) 2

AGUAS DE LLUVIA, Este tipo de aguas son ms puras, sin embargo tienen impurezas como gases
disueltos, slidos disueltos y en suspensin, as como, micro organismos. En la proximidad de las ciudades o
centros industriales, el agua de lluvia contiene mayor cantidad de impurezas, principalmente sales de amonio,
cidos sulfrico sulfhdrico, etc.

AGUAS DEL SUBSUELO, Estas aguas son ricas en sales disueltas, lo cual se debe al espesor de los
estratos por donde pasa el agua y al aumento de la solubilidad del anhdrido carbnico, por la presin y
temperatura del agua en las profundidades. Los pozos poco profundos, son fcilmente contaminables, debido
a los desages superficiales y no son bacteriolgicamente puras, aunque sea ms bajo su contenido de sales
disueltas.

Las aguas de pozos profundos provienen de estructuras de rocas porosas a diferencia de los pozos poco
profundos que provienen de la unin de rocas porosas, como caliza o arena, con una roca impermeable como
la arcilla.

UNIDADES EMPLEADAS EN EL ANLISIS DE AGUAS

Normalmente el resultado de los anlisis de diversos materiales, se reporta como porcentaje de composicin
que equivale a gramos de la sustancia por cada 100 g de muestra. En el caso del agua, como las sustancias
disueltas en estn en pequeas cantidades, se acostumbra reportar los resultados en miligramos por litro,
debido a que estos valores son iguales a gramos / m 3 . sin embargo la unidad comnmente usada es partes
por milln ( PPM ), esto es que corresponde a miligramos de sustancia por kilogramo de agua. Como la
densidad del agua pura es de 0.9982 g / ml, entonces el litro de agua no pesa exactamente 1 kilogramo pero
como siempre contiene algunas sales disueltas, estas hacen que aumente la densidad del agua y
prcticamente 1 litro = 1 kilogramo.

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Propiedades Fsicas del Agua

Formula H 2O
Peso molecular 18.016
Densidad del solido a 0 C 0.917 g / cm3
Temperatura de la mxima densidad 4 C
Densidad a 20 C 0.9982 g / cm3
Densidad a 100 C 0.9982 g / cm3.
Volumen molecular 18.8 cm3
Punto de congelacin a 760 mm de Hg 0 C
Punto de fusin a 760 mm de Hg 0 C
Punto de ebullicin a 760 mm de Hg. 100 C
Presin de vapor a 20 C 17.535 mm de Hg
Temperatura critica 374.1 C
Presin critica 217.7 Atm
Tensin superficial a 19 C 73.66 dinas / cm
Viscosidad a 20 C 1.009 centipises
Constante crioscpica molecular 1.859 C / 1,000 g
Constante Ebulloscopia molecular 0.51 C / 1,000 g
ndice de refraccin N D20 1.333
Producto inico a 25 C 1 x 10 - 14
Conductividad equivalente a 25 C 6 x 10 -8 omhs -1
Constante dielctrica a 18 C 81.1
Calor de formacin a 20 C 68.35 K cal / mol
Calor de fusin 1.435 K cal / mol
Calor de evaporacin 9.719 K cal / mol

Propiedades Qumicas del Agua

El agua reacciona fcilmente con diferentes sustancias a temperatura ambiente, con otras lo hace a altas
temperaturas y en algunos casos en fase vapor.
1. Con los metales alcalinos y alcalinotrreos reacciona para formar los hidrxidos correspondientes y
desprendiendo hidrogeno.
K + 2 H 2O K OH + H2
Ca + 2 H 2 O Ca (OH ) 2 + H2

2. Con los metales poco activos, reacciona solo en caliente

CALOR
Zn + 2 H 2 O Zn O + H2
CALOR
3 Fe + 4 H 2 O Fe2 O3 + H2

3. Con los halgenos ms activos, reacciona el frio produciendo los hidrcidos halogenados.
F2 + 3 H 2O 6 HF + O2
Cl2 + H 2O H Cl + H ClO

Por accin del calor o luz solar, se obtiene oxigeno libre.

CALOR O LUZ
2 Cl 2 + 4 H 2 O H Cl + O2

4. Con los halgenos menos activos, reacciona el frio produciendo los hidrcidos halogenados.
Br2 + 3 H 2O 6 H Br + O2
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USOS INDUSTRIALES DEL AGUA

El agua se usa en los diferentes sectores industriales como materia prima o en servicios, por lo que es muy
necesario conocer su naturaleza, propiedades, composicin, etc.

Como ejemplo de sectores industriales, se presenta el siguiente cuadro:

SECTOR INDUSTRIAL PROCESO SERVICIOS
Petroqumica Primaria Generacin de Vapor
Intercambiadores de Calor
Sanitarios
Petroqumica Secundaria Generacin de Vapor
Intercambiadores de Calor
Sanitarios
Transformacin Materia Prima para el Producto Generacin de Vapor
Intercambiadores de Calor
Sanitarios
Textil Descrde Generacin de Vapor
Lavado Sanitarios
Teido
Alimenticia Materia Prima Generacin de Vapor
Coccin de Alimentos Lavado
Sanitarios
Farmacutico Materia Prima Generacin de Vapor
Lavado
Sanitarios
Metal Mecnico Enfriamiento
Templado
Sanitarios

Debido a que el agua es fundamental para la vida Personal e Industrial, es necesario establecer el uso a que
va a ser destinada y procesarla para que tenga las caractersticas idneas acorde al uso final que va a tener.

Cuando el agua se va a emplear en generadores de vapor, es necesario conocer a que presin estar
operando el equipo. Existen generadores de vapor hasta 10 Kg /cm 2 , 20 - 50 Kg /cm 2 o ms de 100 Kg /cm 2 .
El agua se debe tratar para eliminar las sales que van a incrustar el equipo, es necesario tratar el agua para
eliminar este efecto previendo la explosin del equipo, as como la eficiencia del mismo.

GENERADOR DE VAPOR PRESIN DE TRABAJO TRATAMIENTO

GENERADOR DE VAPOR 10 Kg /cm2 ZEOLITAS
GENERADOR DE VAPOR 20 - 50 Kg /cm2 INTERCAMBIO IONICO
GENERADOR DE VAPOR MAYOR A 100 Kg /cm2 OSMOSIS INVERSA

Si el agua va a ser usada en procesos para el sector alimenticio, es necesario tratar el agua para eliminar
sales que van dar sabor a los alimentos, as como dar un tratamiento con el fin de sanitizar el agua, con lo
que se eliminan los grmenes patgenos.

Medidas de Dureza en el Agua.

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Las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua son las siguientes:

mg Ca CO3 / litro PPM de Ca CO3

Grado Alemn Deutsche Harte, dH equivale a 17.9 mg Ca CO3 / litro
Grado Americano equivale a 17.2 mg Ca CO3 / litro
Grado Francs f H equivale a 10.0 mg Ca CO3 / litro
Grado Ingles o Grado Clark e H equivale a 14.4 mg Ca CO3 / litro

Clasificacin de la Dureza del Agua.

Las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua son las siguientes:

Tipos de Agua mg / litro f H d H e H

Agua Blanda 17 1.7 0.95 1.19
Agua Levemente Dura 60 6.0 3.35 4.20
Agua Moderadamente Dura 120 12 6.70 8.39
Agua Dura 180 18 10.5 12.59
Agua Muy Dura 180 18 10.5 12.59

Tipos de Dureza

Los tipos de dureza del agua son las siguientes: Dureza Temporal y Dureza Permanente.

La Dureza temporal est dada por la presencia de Bicarbonato de Calcio y Bicarbonato de Magnesio, esta se
destruye al hervir el agua, formndose carbonato de calcio el que es menos soluble en caliente.

La Dureza Permanente es generada por la presencia de Carbonato de Calcio y Carbonato de Magnesio, est
constituida por los carbonatos originales y al hervir el agua todos los de Bicarbonato de Calcio y Bicarbonato
de Magnesio se transforman a los correspondientes Carbonatos.

DETERMINACIN DE DUREZA PERMANENTE.

REACTIVOS
Solucin de Versenato di sdico de ttulo conocido, siempre deber estar en trminos de Carbonato de
Calcio.
Solucin de Eriocromo Negro T
Solucin buffer Cloruro de Amonio // Hidrxido de Amonio

Procedimiento:
1. Emplear un volumen determinado de la muestra de agua.
2. Hervir durante 30 minutos, con el fin de transformar los bicarbonatos de calcio y magnesio a
carbonatos, con lo que se obtiene la dureza permanente.
3. Dejar enfriar, adicionar solucin Buffer y 3 gotas de solucin de Eriocromo Negro T la muestra de
agua se va a tornar de color rojo azuloso.
4. Iniciar la titulacin con solucin de Versenato di sdico, hasta el vire a azul verdoso.
5. Tomar la lectura gastada de Versenato di sdico y hacer los clculos correspondientes.

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Clculos

mg DPERMANENTE /Ca CO =
3 V EDTA x T EDTA
PPM DPERMANENTE / Ca CO = 3 mg D Temporal / Ca CO3 1,000
VOL. MUESTRA
EPM DPERMANENTE / Ca CO 3 = PPM D Temporal / Ca CO 3

P. E. Ca CO3

Dureza Total. este tipo de dureza se cuantifica por la suma de la Dureza Temporal + la Dureza Permanente
en trminos de carbonato de calcio, as mismo esta dureza se determina por la suma de Ca / Ca CO3 + Mg/
Ca CO3
.
DETERMINACION DE CALCIO / Ca CO3

REACTIVOS
Solucin de Versenato di sdico de ttulo conocido, siempre deber estar en trminos de Carbonato de
Calcio.
Purpurato de Amonio 1 : 50 con Cloruro de Sodio
Solucin de Hidrxido de Sodio.

Procedimiento:
1. Emplear un volumen determinado de la muestra de agua.
2. Alcalinizar la muestra con Solucin de Hidrxido de Sodio, con el fin de no permitir que el magnesio
reaccione con el EDTA por pH selectivo y adicionar Purpurato de Amonio.
3. La muestra de agua se va a tornar rosa.
4. Iniciar la titulacin con solucin de Versenato di sdico, hasta el vire a violeta tenue.
5. Tomar la lectura gastada de Versenato di sdico y hacer los clculos correspondientes.
Clculos

mg Ca++ / Ca CO3 = V EDTA x T EDTA

++
PPM Ca / Ca CO3 = mg Ca++ / Ca CO3 1,000
VOL. MUESTRA
++ ++
EPM Ca / Ca CO3 = PPM Ca / Ca CO3
P. E. Ca CO3

mg Ca++ / Ca++ = V EDTA x T EDTA x P. E. Ca++

P.E. Ca CO3

PPM Ca++ / Ca++ = mg Ca++ / Ca++ 1,000

VOL. MUESTRA

EPM Ca++ / Ca++ = PPM Ca++ / Ca++

P. E. Ca++

DETERMINACION DE MAGNESIO / Ca CO3

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REACTIVOS
Solucin de Versenato di sdico de ttulo conocido, siempre deber estar en trminos de Carbonato de
Calcio.
Solucin buffer Hidrxido de Amonio / Cloruro de Amonio.
Solucin de Eriocromo Negro T

Procedimiento:
1. Emplear un volumen determinado de la muestra de agua.
2. Adicionar solucin de Oxalato de Amonio, con el fin de eliminar en forma de precipitado al calcio
presente.
3. Alcalinizar la muestra con Solucin Buffer y adicionar Eriocromo Negro T
4. La muestra de agua se va a tornar rosa o rojo, dependiendo de la cantidad de murexida ( purpurato
de amonio ) que se adiciono.
5. Iniciar la titulacin con solucin de Versenato di sdico, hasta el vire a azul verdoso, color propio de
indicador.
6. Tomar la lectura gastada de Versenato di sdico y hacer los clculos correspondientes.

Clculos

mg Mg++/ Ca CO3 = V EDTA x T EDTA

PPM Mg++ / Ca CO3 = mg Mg++ / Ca CO3 1,000

VOL. MUESTRA
++ ++
EPM Mg / Ca CO3 = PPM Mg / Ca CO3
P. E. Ca CO3

mg Mg++ / Mg++ = V EDTA x T EDTA x P.E. Mg++

P.E. Ca CO3

PPM Mg++ / Mg++ = mg Mg++ / Mg++ 1,000

VOL. MUESTRA

EPM Mg++ / Mg++ = PPM Mg++ / Mg++

P. E. Mg++

El pH se establece dependiendo de los iones alcalinos presentes, tomado el siguiente criterio:

ESPECIE ALCALINA PH
Hidrxidos 13 - 14
Carbonatos 11 - 12
Bicarbonatos 8.0 - 8.3
Hidrxidos // Carbonatos 11 - 13
Carbonatos // Bicarbonatos 8.0 - 9.0

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Para el caso de mezclas alcalinas, el pH se apega al ion que produce alcalinidad que se encuentre en mayor
proporcin par a el caso de carbonatos //bicarbonatos, el anin que prevalece es el bicarbonato.

DETERMINACION DE CLORUROS.

Mtodo Mohr
Este mtodo es Directo, se emplea para determinar Cloruros o Bromuros, con solucin valorada de Nitrato de
Plata, se emplea como indicador Cromato de Potasio, teniendo como condicin que el pH sea neutro o
ligeramente alcalino ( 6.9 - 7.1 ).

El mtodo est basado en la reaccin que se lleva a cabo entre los iones Cloruro o Bromuro del problema,
con el in plata. Obtenindose un precipitado blanco de Cloruro o Bromuro de Plata como producto de
reaccin. El punto final de la titulacin, lo determina el indicador que es Cromato de Potasio, para que se
forme Cromato de Plata. Este precipitado es una sal caf rojiza, muy poco soluble en agua.

Mientras exista Ion Cloruro o Bromuro presente en el sistema que se est titulando, el ion cromato no puede
reaccionar con el ion plata, debido a su constante del producto de solubilidad.

S el pH del agua es cido, el precipitado formado de Cromato de Plata se solubiliza

inmediatamente, debido a que se forma Acido Crmico y este es ms solubles que el Cromato de
Plata, por lo tanto, no se obtiene el precipitado que indica el punto final de titulacin.

S el pH del problema es muy alcalino, puede haber iones bicarbonato, carbonato, hidrxido o sus
mezclas, estos lcalis reaccionan con la solucin valorada de Nitrato de Plata, consumiendo una
cantidad equivalente a este o estos iones, lo cual falsea los resultados en la determinacin de
Cloruros o Bromuros

Cuando el pH del agua es alcalino, una prctica comn es neutralizar esta alcalinidad con solucin
de cido ntrico en presencia de fenolftaleina como indicador. Posterior a la neutralizacin, se efecta
el anlisis por el mtodo Mohr, sin interferencias y dentro de los clculos se elimina la cantidad de
agente neutralizante.

E Cl -
= E AgNO3

mg Cl - = V Ag NO 3 x N Ag NO 3 x P. E. Cl -

PPM Cl - = mg Cl - 1,000
VOL. MUESTRA

EPM Cl - = PPM Cl - 1,000

P. E. Cl -

DETERMINACION DE SULFATOS.
13
Determinacin de Sulfatos, esta se lleva a cabo por turbidimetra o nefelometra y est restringida a
mximo 50 PPM, de tener mayor contenido la muestra problema llevar a cabo diluciones.

Para efectuar la determinacin por este mtodo, es necesario preparar una serie tipo a diferentes
concentraciones de sulfato de sodio, de acuerdo a la siguiente tabla.

La solucin tipo de sulfato de sodio se prepara con 0.147 g/ litro 1 ml = 1 ppm SO4
=
ml de Na2 SO4 Mililitros de agua PPM SO4
0 50 0
2 48 4
5 45 10
10 40 20
15 35 30
20 30 40
30 20 60
40 10 80
50 0 100

Otro mtodo para determinar sulfatos es por medio de gravimetra

DETERMINACION DE IONES O SUS MEZCLAS QUE PRODUCEN ALCALINIDAD.

ESPECIE ALCALINA
Hidrxidos
Carbonatos
Bicarbonatos
Hidrxidos // Carbonatos
Carbonatos // Bicarbonatos

Preparacin y Valoracin de Soluciones

Solucin de cido Clorhdrico y cido Sulfrico

La solucin se fabrica con la cantidad necesaria del cido, de acuerdo a la normalidad que se requiere.
tomando en cuenta la concentracin del cido en cuestin, el agua que se emplea para preparar la solucin,
es destilada.

La valoracin se lleva a cabo frente a carbonato de sodio anhidro, como patrn primario e indicador
Anaranjado de Metilo. o contra una solucin de hidrxido de sodio de normalidad conocida, empleando
fenolftalena como indicador, llevndose a cabo las siguientes reacciones.

Anaranjado de Metilo
H Cl + Na2 CO3 Na Cl + CO2 + H2O

14
 fenolftalena
H Cl + Na OH Na Cl + H2O

Solucin de Hidrxido de Sodio

La solucin se fabrica con la cantidad necesaria de Hidrxido de Sodio Q.P. o USP. de acuerdo a la
normalidad que se requiere, el agua que se emplea para preparar la solucin es agua destilada y hervida en
el momento, para eliminar el bixido de carbono que puede estar solubilizado en el agua. este gas
reacciona con el hidrxido de sodio formando mezcla alcalina de Na OH / Na 2 CO3.

La valoracin de la solucin se lleva a cabo empleando Biftalato de Potasio como patrn primario e indicador
fenolftalena. tambin se puede usar una solucin de cido clorhdrico de normalidad conocida, llevndose a
cabo las siguientes reacciones:

Fenolftaleina
C8 H4 O4 K H + Na OH C8 H4 O4 K Na + H2 O

Las aplicaciones analticas en volumetra de neutralizacin, son tan numerosas y variadas que no es factible
hacer una discusin especifica de muchas determinaciones individuales. Sus aplicaciones, se extienden en
varias ramas de la qumica, medicina, biologa y otras ciencias.

El Hidrxido de Sodio contiene siempre cantidades variables de Carbonato de Sodio y humedad, debido a la
reaccin que se lleva a cabo entre el Hidrxido de Sodio con el Bixido de Carbono y vapor de agua del
medio ambiente, debido a lo anterior se considera a los siguientes cationes generadores de alcalinidad en
las aguas.

Hidrxido
Carbonato
Bicarbonato

Los iones que producen alcalinidad forman mezclas, las cuales son:

Hidrxidos - Carbonatos

Carbonatos - Bicarbonatos

Para que una mezcla se pueda considerar como tal, los aniones que la forman no deben reaccionar entre s.
Como es el caso DEL HIDROXIDO - BICARBONATO.

En donde como producto de reaccin se obtiene agua + ion carbonato, de acuerdo a la siguiente reaccin.

OH - + HCO 3 - H2O + CO 3=

Debido a lo anterior, para la cuantificar los iones que se encuentran en la muestra problema, se usa el
procedimiento Wander de acuerdo con el cual, se titula la mezcla con solucin valorada de cido
totalmente disociable usando fenolftalena como indicador. una vez que se llega al vire, es anotado el valor
15
del volumen gastado y se codificara como V F. posteriormente se adicionan unas gotas de anaranjado de
metilo como indicador. En el caso de que este indicador muestre color amarillo, esto acusa que la solucin
problema es alcalina, siendo necesario titularla con la misma solucin cida, hasta l vire de amarillo a rosa.
En este punto se anota el volumen de solucin cida gastada frente a Heliantina o Anaranjado de Metilo
codificndose como V A M

La posibilidad de estas determinaciones estriba en las siguientes consideraciones:

A).- El color rojo azuloso que genera la fenolftalena, se obtiene a pH igual o superior a 9 y su color
en medio cido es incoloro a pH de 8.0 a 8.3

b).- El color del Anaranjado de Metilo en medio alcalino, es ( amarillo ) se tiene a pH superior a 4.
Este mismo indicador en medio cido la coloracin que genera es ( rosa amarillento ). Se obtiene
Cuando el pH es inferior a 4.

c).- Cuando se valora con cido Clorhdrico como solucin estndar de Na OH, se emplea solucin
alcohlica de fenolftalena al 0.5 % peso como indicador

Con los volmenes de cido gastados frente a cada uno de los indicadores, se puede determinar de qu tipo
de lcali o mezcla alcalina se tiene como problema.

-
CASO 1 Hidrxido OH

Cuando s est cuantificando hidrxidos, se emplea fenolftaleina como indicador, llevndose a cabo la
siguiente reaccin:

fenolftaleina
Na OH + H Cl Na Cl + H2 O

En el momento que se genera el cambio de color de la fenolftaleina, adicionar Anaranjado de Metilo y la

coloracin debe ser rosa. por lo tanto VAM. = 0

CASO 2
Carbonato CO3 =

cuando s est cuantificando carbonato, se emplea fenolftaleina como indicador. llevndose a cabo una
neutralizacin parcial, de acuerdo a la siguiente reaccin.

Fenolftaleina
Na 2 CO3 + H Cl Na Cl + Na H CO3

para determinar el punto final de la neutralizacin, se sigue titulando el problema con la misma solucin
cida, en presencia de anaranjado de metilo como indicador, hasta el punto de vire de amarillo a rosa,

16
llevndose a cabo la siguiente reaccin.

Anaranjado de Metilo
Na H CO3 + H Cl Na Cl + CO 2 + H2 O

En este cado la condicin es que VF = V AM

CASO 3
Bicarbonato H CO3-

Al cuantificar el ion bicarbonato, se emplea fenolftaleina como indicador y este no debe dar coloracin. a
continuacin se adiciona anaranjado de metilo, el que dar una coloracin amarilla propia de un pH alcalino.
el problema se titula con solucin cida hasta l vire del anaranjado de metilo de amarillo a rosa.
Llevndose la siguiente reaccin:

HELIANTINA
Na H CO3 + H Cl Na Cl + CO2 + H2 O

La condicin, es que el volumen de cido gastado frente a fenolftaleina es igual a cero. VF = 0

CASO 4
Hidrxido / Carbonato OH- / CO3 =
Al problema inicialmente se le adiciona fenolftaleina como indicador, titulndose con solucin cida de
normalidad conocida, hasta el vire del mismo, anotando el volumen gastado. hasta este punto se han
neutralizado todos los hidrxidos y la mitad de los carbonatos, generndose la siguiente reaccin:
Fenolftaleina
Na OH + Na 2 CO3 + H Cl Na Cl + H2 O + Na Cl + Na HCO 3

La alcalinidad producida por el carbonato que se transform a bicarbonato, es neutralizada con la misma
solucin cida en presencia de anaranjado de metilo como indicador, llevndose a cabo la siguiente reaccin:

Heliantina
Na HCO3 + H Cl Na Cl + CO 2 + H 2O

La condicin de esta mezcla es la siguiente: VF > V AM

CASO 5
=
Carbonato / Bicarbonato CO3 / HCO3-

Cuando se cuantifica esta mezcla alcalina, al problema inicialmente se le adiciona fenolftaleina como indicador
y se titula con la solucin cida de normalidad conocida, al vire del indicador se anota el volumen gastado.
hasta este punto se han neutralizado la mitad de los carbonatos, generndose la siguiente reaccin:

Fenolftaleina
Na2 CO3 + Na HCO3 + H Cl Na Cl + Na HCO3 + Na HCO3
Generado original

La alcalinidad producida por la mitad del carbonato que se transform a bicarbonato ms los bicarbonatos
17
originales, se titulan con la misma solucin cida en presencia de anaranjado de metilo como indicador,
llevndose a cabo la siguiente reaccin:
A. de Metilo
Na HCO3 + H Cl Na Cl + CO 2 + H 2O

La condicin de esta mezcla es la siguiente: V F < V AM

DETERMINACIN SE SLICE COMO Si O2

La determinacin puede ser colorimtrica o gravimtrica.

DETERMINACION DE SODIO.

Para llevar a cabo esta determinacin, se deben tener calculados todos los equivalentes por milln de
aniones y cationes presentes en el agua.

EPM Na = DE ANIONES - DE CATIONES.

+
PPM Na = EPM Na x 23

ANALISIS DE AGUA
METODO A.S.T.M. D- 596 69

DETERMINACIONES PESO PESO EN P.P.M. E.P.M METODO

EQUIVALENTE Mg A.S.T.M.

POTENCIAL DE HIDROGENO D- 1293- 78

TIPO DE DUREZA Ca CO3 TEMPORAL Y PERMANENTE N/A

DUREZA TEMPORAL Ca CO3

D. PERMANENTE Ca CO3

DUREZA TOTAL Ca CO3

ALCALINIDAD TOTAL Ca CO3

SILICE

CALCIO

MAGNESIO

18
SODIO

DE CATIONES

HIDROXIDOS

CARBONATOS

BICARBONATOS

CLORUROS

SULFATOS

DE ANIONES

SLIDOS TOTALES

REACCIONES DE OXIDO REDUCCION O REDOX.

Las reacciones de oxido reduccin, son aquellas en donde existe transferencia de electrones procedentes de
una especie a otra, es decir se lleva a cabo la oxidacin y reduccin en forma simultnea lo que da lugar a
la transferencia de electrones.

Se tiene por ejemplo la reaccin del fierro II por medio de iones de cerio IV, la reaccin se describe en la
siguiente ecuacin:
Ce +4 + Fe +2 Ce + 3 + Fe + 3
De acuerdo a la reaccin anterior, por definicin, se tiene lo siguiente:
Oxidacin Perdida de Electrones
Reduccin Ganancia de Electrones
Reduccin

5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7
Oxidacin

19
Se puede dividir cualquier ecuacin de oxidacin / reduccin en dos semi reacciones en donde se muestra
que especie gana electrones y cual los pierde, por ejemplo la siguiente ecuacin es la suma de dos semi
reacciones
Ce +4 + e- Ce + 3 ( Reduccin del cerio Ce +4
)

Fe +2 Fe +3
+ e- (Oxidacin del fierro Fe+ 2 )

AGENTE OXIDANTE Ce+ 4

AGENTE REDUCTOR Fe+ 2
Esta transferencia de electrones, se puede ejemplificar mas fcilmente con una reaccin de oxido reduccin, en
donde hay elementos metlicos y no metlicos. Lo que se ejemplifica en la siguiente reaccin:

2 K MnO 4 + 5 H 2C2O4 + 3 H 2 SO 4 K2 SO 4 + 2 Mn SO4 + 10 CO 2 + 8 H 2 0

Teniendo los reactivos que entran en una reaccin REDOX, existen reglas para obtener los producto y llevar a
cabo el balance de la reaccin, teniendo a las siguientes:

1. Escribir los reactivos en el siguiente orden: Reactivo oxidante, reactivo reductor y medio pH.
2. Todos los metales forman las sales correspondientes al anin del medio pH.
3. Se establecen los estados de oxidacin o valencia de los elementos integrantes de la reaccin.
4. El balance de la reaccin, se lleva a cabo en reactivos o productos, teniendo como
condicionante al elemento oxidante o reductor que tenga subndices.
5. Se establece el numero de electrones que se intercambian durante la reaccin.
6. teniendo la condiciona anterior se balancea la reaccin

EJEMPLO.
+7 +2 +2 +3
2 KMnO4 + 10 Fe SO4 + 8 H2 SO4 K2 SO4 + 2 Mn SO4 + 5 Fe3 ( SO4 )2 + 8 H2 O
5e (1 e x 2 atomos ) = 2 e

La tendencia de un ion, tomo o molcula para actuar como oxidante o reductor, se puede medir a partir del
voltaje o fuerza electromotriz requerida para desprender de su orbita un electrn.

Entre mas alto sea el voltaje requerido, mayor es el poder oxidante

Entre mas bajo sea el voltaje requerido, mayor es el poder reductor

Los equilibrios redox se estudian, midiendo los potenciales de las celdas electroqumicas, en las que
participan dos semi reacciones que completan el equilibrio del sistema.

Para su estudio, las celdas se dividen en dos tipos las cuales son:

Electroltica o Electroqumica
Galvnica o Voltaica
20
En la celda electroltica, el proceso ocurre en el sentido de la REACCION NO EXPONTANEA. Esto es
para que se lleve a cabo la reaccin, requiere de una fuente externa de energa elctrica ( corriente continua,
como es el caso de las electro deposiciones de metales sobre superficies metlicas y en la actualidad
polimricas ).

En la celda electroltica, el nodo es positivo y el ctodo negativo y en este ultimo se lleva a cabo la
reduccin.

La celda electroltica, est constituida por dos conductores, llamados electrodos, los cuales esta inmersos en
una solucin electroltica.
Ag+ 1 + e- Ag (S)

El nodo est conectado a la fase positiva, es el electrodo en el que tiene lugar la reaccin de oxidacin.
Cu (S) Cu+2 + 2 e

En la Celda Galvnica o Voltaica. El proceso ocurre en el sentido de la REACCIN EXPONTANEA,

liberando energa elctrica que sirve para llevar a cabo un trabajo.
El ctodo de una celda Galvnica o voltaica, es positivo y el nodo es negativo.

La F.E.M. Fuerza Electromotriz generada se mide en volts y se le denomina como voltaje o potencial de la
celda.

1 volt es la fuerza electromotriz que se requiere para proporcionar un JOULE de energa a una carga elctrica
de 1 COULOMB.
1V = 1xJ
C
1 c / seg. = Amper
Carga del e - = 1.6 x 10-19
1 mol. De e- = 6.023 X 10 23
A la cantidad de electricidad que produce la transferencia de un mol de electrones, se le conoce con el
nombre de FARADAY.
En una celda Galvnica, los electrones fluyen del REDUCTOR al OXIDANTE
Para la construccin de una Celda Galvnica o Voltaica, se requiere de los siguientes elementos:
1 2 Recipientes separados
2 2 Electrodos
3 1 Alambre Conductor
4 1 Voltmetro o Potencimetro
5 Puente Salino

Convenio I.U.P.A.C., para la construccin de celdas voltaicas o galvnicas.

Los metales usados como electrodos, deben ser qumicamente puros, debido a que participan directamente
en la reaccin.

21
 La soluciones para el puente salino, deben prepararse a partir de reactivos QP O USP en concentracin 1
M.
Un soluto poco soluble est en estado patrn, cuando la concentracin corresponde a la solubilidad en
solucin saturada.
Los gases se encuentran en estado normal, cuando se tienen las siguientes condiciones:
P = 1 atm. = 760 mm. de Hg.
T = 0 C = 273 K
En estas condiciones, se considera que todas las especies intervienen con ACTIVIDAD UNITARIA.
El Potencial obtenido puede ser positivo o negativo, dependiendo del sentido en el que se interprete la
reaccin, por ejemplo.
Oxidante + n e- Reductor E = ( + ) Potencial de Reduccin
-
Reductor Oxidante + n e E = ( - ) Potencial de Oxidacin.
Para evitar confusiones, la I.U.P.A.C ( Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada ), ha establecido los
siguientes convenios:
A).- En una celda galvnica, el ANODO es el electrodo en que se lleva a cabo la reaccin de Oxidacin
y siempre se representa en el lado izquierdo.

CELDA GALVANICA
VOLTMETRO
-
e e-

PUENTE SALINO

ANODO CATODO
B).- Todas las medias reacciones o semi reacciones, consideran el sentido en el que la especie
qumica,
se reduce, es decir el potencial correspondiente a la semi celda, es el potencial de
reduccin.

C).- El potencial normal de una semi celda, se representa por E, es el potencial que se
obtiene
cuando la especie oxidada y la reducida, estn en estado normal (es cuando tienen actividad
unitaria)

22
 a = [m]

a = actividad
= Coeficiente de Actividad
[ m ] = Concentracin Molar

Si 1.0
a = [ m]

SI E REACCION = POSITIVO, la reaccin es EXPONTANEA y desplaza el equilibrio de

izquierda a
derecha.

SI E REACCION = NEGATIVA, la reaccin es NO EXPONTANEA en el sentido de izquierda

a
derecha.

Cuando un reductor y un oxidante se ponen en contacto, las especies qumicas que se

quedan en los extremos, son los productos de la reaccin.
VOLTMETRO
-
e e-

PUENTE SALINO

Zn Cu
- +
Cl K
Zn++ SO4 =
Cu++ SO4 =

Zn Zn++ + 2 e Cu++ + 2 e Cu
ANODO CATODO
El funcionamiento de una celda galvnica se puede describir de la siguiente forma:
Las soluciones se encuentran en recipientes separados y en cada recipiente se
encuentra inmerso un electrodo del metal qumicamente puro, estos electrodos se
conectan cada uno por medio de un alambre de platino a un medidor de voltaje.

23
 Las soluciones se conectan entre s por medio del puente salino, cuya funcin es
cerrar el circuito.
El puente salino es un tubo en forma de U , el cual se encuentra relleno de
agaragar y solucin saturada de K Cl.
Cuando se efecta la transferencia de electrones, entra en funcin el puente salino,
desplazando los iones cloruro hacia la solucin en la cual se lleva a cabo la oxidacin
y los iones potasio viajan hacia la solucin en la cual se realiza reaccin de
reduccin, manteniendo con este flujo a las soluciones elctricamente neutras.
El voltaje que se registra en el medidor, corresponde a la diferencia de potencial que
existe entre los dos electrodos que constituyen la celda galvnica.

De acuerdo a los convenios de la I.U.P.A.C. una celda se puede representar

esquemticamente como sigue:
Mn / Mn +2 , [1 M ] // NO 3, [ 1 M ], H NO 2, [1 M ] , 3 H + / Pt

Codificacin
/ = Diferencia de Fase
// = Puente Salino
[M]

Interpretando la celda anterior, se tiene lo siguiente:

Electrodo / Especie Oxidada, Conc. de la Solucin // Conc. de la Solucin / Electrodo

MANEJO DE LA TABLA DE POTENCIALES ESTANDAR

24
 F2 + H2 + 2e 2HF E = +
3.06 V

P P
O O
D D
E E
R R

2H ++ 2 e H 2 E = 0.0
V
O R
X E
I D
D U
A C
N T
T O
E Li + + 1 e Li R
E = - 3.05 V

Al lado de la doble flecha, se encuentran las especies OXIDANTE. Es decir, el

valor positivo ms alto corresponde al oxidante ms fuerte.

El flor es el oxidante ms fuerte y el HF ( acuoso ) el reductor ms dbil

Al lado derecho de la doble flecha, Se encuentran las especies reductoras. Es

decir, el valor negativo ms pequeo, corresponde reductor ms fuerte.

El litio es el oxidante ms dbil y el Li es el reductor mas fuerte

Para llevar a cabo una reaccin redox, es necesario que se pongan en contacto
especie qumica oxidante con una reductora.

Cuando un reactivo oxidante, se pone en contacto con un reductor las especies

qumicas que queden en los extremos, son los productos de la reaccin

25
 TABLA DE POTENCIALES ESTANDAR

SEMI REACCION ION ELECTRON E VOLTS SEMI REACCION ION ELECTRON E VOLTS

F 2 + 2 H + 2 e- 2 HF AG + 3.060

F 2 + 2 e- 2 F- + 2.870

O 3 + 2 H+ + 2 e- O 2 + H2 O + 2.070

Co + 3 + e- Co +2 + 1.842

H 2O2 + 2 H + + 2 e - 2 H 2O + 1.770

Ce+4 + e- Ce +3
+ 1.700

IO4- + 2 H + + 2 e- IO3- + H 2 O + 1.700

26
 TABLA DE POTENCIALES ESTANDAR

SEMI REACCION ION ELECTRON E VOLTS SEMI REACCION ION ELECTRON E VOLTS

27
POTENCIAL DEL ELECTRODO

El poder oxidante o reductor de una especie qumica, depende de la capacidad que tiene
para donar o aceptar electrones y esa capacidad se mide por medio del potencial que
tiene el electrodo.
El potencial de un electrodo que se asocia a una semi reaccin de oxidacin o reduccin
no se puede medir en forma aislada, pero se pude determinar en forma relativa usando
una celda galvnica en la que una semi celda o electrodo de hidrogeno, al que por
convencin se le asigna un Potencial Cero, el cual consiste de una placa de platino,
recubierta con una capa de platino amorfo sumergido en una solucin 1 molar de ion
hidrogeno.
Al medir el potencial del electrodo que se asocia a la media reaccin de una especie
quimica, se obtiene un valor que puede ser positivo o negativo dependiendo del sentido
en el que se interprete la reaccin.
Ejemplo
Fe + 3 + e- Fe+2 E = + 0.771 volts
Fe + 2 Fe + 3 + e- E= - 0.771 volts

POTENCIAL NORMAL
El Potencial Normal o Potencial Estndar de un electrodo, se mide en voltios y es el
potencial que tiene una celda en la que una semi celda, se tiene un electrodo normal de
hidrogeno y en la otra un sistema en el cual la forma oxidad o reducida de la especie
quimica que se indica en la semi reaccin se encuentra en estado normal o estndar. En
el caso de los iones el estado normal o estndar es aquel en el cual el ion tiene una
actividad igual a 1 pero para fines prcticos, se considera que un ion se encuentra en
estado normal, cuando tiene una concentracin 1 molar.
El potencia normal se representa como E y es una constante caracterstica de la especie
que se reduce de acuerdo a la forma que se indica en la reaccin. Y siempre que se
indica el valor de un potencial, tambin se debe indicar la reaccin a la cual corresponde
ese valor.

ECUACION DE NERNST

28
El potencial de una semi celda, depende de la concentracin que tiene la forma oxidada y
reducida de la especie quimica en que se transforma segn la media reaccin. Si las
especies qumicas no tienen una actividad unitaria o no se encuentran en su estado
normal, entonces el potencial que tiene la semi celda no corresponde al potencial normal.

El potencial de una semi celda o semi reaccin, se puede calcular con la ecuacin de
Nernst, en la que se relaciona el potencia normal de la semi celda, con las
concentraciones

-
X OX + n e X RED

E = E - ( 2.3 R T ) log [ X RED ]B

N F [ X Ox ]A
X Actividad de la especie qumica X OX o de la reducida X RED

AyB Nmero de moles que queda como exponente

E Potencial de la semi reaccin
E Potencial normal en volts
2.3 Constante para transformar logaritmo natural a logaritmo decimal. .
R Constante de los Gases
T Temperatura en K
N Nmero de Electrones segn la media reaccin
F Constante de Faraday ( 96,493 Coulombs )
[ RED ] Concentracin Molar de la especie Reducida g- mol / litro
[ OX ] Concentracin Molar de la especie Oxidada g- mol / litro

1. Determinar el potencial de un electrodo insoluble, sumergido en una solucin 0.5 M

de Fe+3 y 0.2 M de Fe +2
, considerando que la semi reaccin Fe+3 + e -
Fe+2
E = 0.771 V

De acuerdo a la ecuacin de Nernst, se tiene lo siguiente:

B
E = E - ( 2.3 R T ) log [ X RED ]
N F [ X OX ]A

E = 0.771 - ( 0.059 log [ 0.2 ] E = 0.7944 V

1 [ 0.5 ]

29
 2. Determinar el potencial se una semi reaccin formadas por un sistema que tiene
fierro metlico en contacto con una solucin 0.1 M de Fe+ 2 Fe+2 + 2 e - Fe E
= - 0.44 V

E = - 0.44 - ( 0.059 log [ 1.0 ] E = - 0.4695 V

2 [ 0.1 ]
3. Determinar el potencial de un electrodo de platino sumergido en una solucin 0.5 M
+2
de permanganato de potasio y 0.2 M Mn considrese que el pH de la solucin
es 1. y la semi celda es la siguiente: MnO4 - + 8 H + 5 e Mn +2 + H2
O

E = E - ( 2.3 R T ) log [ Mn +2 ]
N F [MnO4 - ] [ H+ ]8

E = 1.51 - ( 0.059 log [ 0.2 ] E = 1.42 V

5 [ 0.5 ] [ 0.1 ] 8
Mediante la tabla de potenciales es posible saber si una reaccin es factible o se puede
conocer el poder oxidante o reductor que tiene una sustancia con respecto a otra.
Observando la posicin relativa que tienen las sustancias en la tabla de potenciales,
tambin es factible deducir algunas propiedades qumicas, como la posibilidad que un
metal reaccione con un acido, teniendo como consecuencia la generacin de hidrogeno o
la influencia que tiene el pH de la solucin en la que se lleva a cabo la reaccin Redox.
Combinando dos medias reacciones, se obtiene la reaccin completa y con el potencial
normal de cada semi reaccin, es posible obtener la constante de equilibrio de la reaccin
en cuestin y de acuerdo al valor y signo de la constante, se determina tanto el sentido
en que se realiza la reaccin espontneamente, como la posibilidad de utilizarla con fines
cuantitativos.

La posibilidad de que una reaccin se realice, tambin se puede conocer calculando el

potencial de la reaccin y si el valor obtenido es positivo, la reaccin es espontnea de
izquierda a derecha pero si el potencial es negativo la reaccin es espontnea de derecha
a izquierda.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio se obtiene mediante la ley de accin de masas y el potencial
del sistema.
Fe +3 + e- Fe + 2 E = + 0.771 V
Sn +4 + 2 e - Sn+ 2 E = + 0.150 V
30
Al combinar as dos semi reacciones y mediante el balance de electrones se obtiene la
siguiente ecuacin:
2 Fe +3 + e- Fe + 2 ) E = + 0.771 V
-1( Sn +4
+ 2 e -
Sn +2
) E = + 0.150 V
2 Fe +3 + Sn+ 2 2Fe + 2 + Sn +4 E = +0.621 V
Como el potencial del sistema es positivo, la reaccin es espontnea de izquierda a
derecha y de acuerdo a la ley de accin de masas, la constante de equilibrio es la
siguiente:

K = [ Fe+ 2 ] [Sn +4 ]
[ Fe+ 3] [Sn +2 ]
De acuerdo a la ecuacin de Nernst

E = E ( 0.059 ) log [ Red ]

n [ Ox ]
Para la semi reaccin del oxidante
Fe +3 + e- Fe + 2

E = E ( 0.059 log [ Fe + 2 ]
1 [ Fe +3 ]
Para la semi reaccin del reductor
Sn +4 + 2 e - Sn+ 2

E = E ( 0.059 log [ Sn + 2 ]
2 [ Sn +4 ]

En el equilibrio E OX = E RED

E 1 - ( 0.059 ) log [ Fe + 2 ] = E 2 - ( 0.059 ) log [ Sn + 2 ]

+3
1 [ Fe ] 2 [ Sn +4 ]
Efectuando la operacin matemtica, se llega a la ecuacin para el clculo de la
constante de equilibrio.
log K = n ( E1 - E2 )
0.059
n es el numero de electrones que se transfirieron durante la reaccin.

4. determinar la constante de equilibrio para el sistema Fierro / Estao

- 21
log K = 2 ( 0.771 - 0.150 ) K = 1.1 x 10
0.059

EFICIENCIA DE REACCION

31
La eficiencia de las reacciones REDOX se emplea para determinar si una reaccin es
cuantitativa y se determina con la constante de equilibrio y con la ecuacin que se deriva
del balance de materia.
5. determinar la eficiencia de la reaccin que se lleva a cabo entre el permanganato y
el ion ferroso.
semi reacciones
Mn O 4 - + 8 H + + 5 e - Mn +2 + 4 H2O E = +1.51 V
+3 - +2
Fe + 1 e Fe E = +0.771 V

K = [ Mn+ 2 ] [Fe+3 ]
[ MnO- 4] [Fe+2 ] 5 ] [ H+1 ] 8
log K = n ( E1 - E2 )
0.059

log K = 5 ( 1.51 - 0.771 ) K = 1 x 10- 62.63

0.059
[ MnO- 4] = ( 1 - X )
[Fe+2 ] = 5(1X)
[Mn+ 2 ] = X
[Fe+3 ] = 5X

5
K = X (5X )
( 1 X ) [ 5(1- X ) ] 5 [10 - pH ] 8

SUSTITUYENDO EL VALOR DE K
10 62.63 / 6 = X 1
1-X ( 10 pH ) 8/6

En reacciones con permanganato, la mxima eficiencia se obtiene a pH = 0, esto es

fuertemente acido con sulfrico. Al aumentar el pH la eficiencia de reaccin tiende a
desplazarse hacia la izquierda y la eficiencia disminuye

PATRN PRIMARIO
Es un reactivo que debe cumplir con los siguientes requisitos:
Qumicamente Puro
No Descomponerse con Facilidad
No Ser Higroscpico.
Que Tenga Peso Molecular Alto, Para Eliminar el Error Relativo por Sensibilidad
de Balanza
32
SOLUCIN PATRN O SOLUCIN ESTNDAR
Esta solucin tambin se conoce como solucin titulante y al soluto se le identifica como
reactivo titulante, entonces el reactivo titulante funciona como patrn de medicin y la
solucin debe ser de concentracin o normalidad conocida. Este tipo de soluciones son
valoradas contra un patrn primario.

NORMALIDAD DE LA SOLUCIN PATRN

Es una forma de concentracin, cuya unidad se refiere a la cantidad de soluto expresada
en gramo equivalente en un litro de solucin o el gramo equivalente disuelto y aforado a
1 litro de solucin.
N = W
V x P.E.

W = Peso del Soluto en Gramos o Miligramos

N = Normalidad
P.E. = Peso Equivalente
V = Volumen de aforo

TITULO DE SOLUCIN PATRN.

l ttulo de una solucin patrn, es una forma de expresar la equivalencia qumica que
hay entre dos reactivos y se refiere, al peso de un reactivo que reacciona con un volumen
del otro reactivo. En otros trminos, con l titulo se expresa la equivalencia qumica que
hay entre dos substancias. La cantidad en miligramos del patrn primario por mililitros de
la solucin que se desea conocer su concentracin o normalidad.
Por ejemplo l ttulo de una solucin de cido clorhdrico, se puede indicar por el peso del
Hidrxido de Sodio en miligramos, que equivale o reacciona con un volumen determinado
de la solucin cida.
Con l ttulo se puede determinar la normalidad de una solucin, aplicando la igualdad
de equivalentes.

Ex = Ey
De donde:
E = V x N

E = W
P.E.

N = T
P.E.
33
PESO EQUIVALENTE
Reacciones de Oxido Reduccin o Redox.
El Peso equivalente se calcula, dividiendo el peso molecular de la sustancia en cuestin,
entre l nmero de electrones que se transfieren durante la reaccin.

K Mn O 4 + Fe SO 4 + H2 SO 4 K 2 SO 4 + Fe 2 (SO 4) 3 + Mn SO 4 +
H2O
Si se requiere determinar el peso equivalente de Permanganato de Potasio, se
establece, cuantos electrones se estn transfiriendo durante la reaccin
+7 +2
K Mn O4 Mn SO4

Hubo una transferencia de 5 electrones, por lo tanto el peso molecular de esta sal
es de 158 y en consecuencia su peso equivalente es el siguiente:
P. E K MnO4 = PESO MOLECULAR K MnO4
NUMERO DE ELECTRONES TRANSFERIDOS

P. E K MnO4 = 158 = 31.6

5
En las reacciones redox, existen casos en donde el pH tiene un efecto determinante para
la transferencia de electrones, como el Permanganato de Potasio, que a pH cido
transfiere 5 electrones y si esta a pH alcalino, transfiere 3 electrones.
+7 +4
K Mn O4 Mn O2

hubo una transferencia de 3 electrones, por lo tanto el peso molecular de esta sal
es de 158 y en consecuencia su peso equivalente es el siguiente:

P. E K MnO4 = PESO MOLECULAR K MnO4

NUMERO DE ELECTRONES TRANSFERIDOS

P. E K MnO4 = 158 = 52.666

3

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS VOLUMTRICOS

Los procedimientos volumtricos, se clasifican de acuerdo a la forma de realizar el anlisis
y al tipo de reaccin que se lleva a cabo.

Al llevar a cabo la titulacin, los mtodos pueden ser Directos, Indirectos y por
Retroceso o Retrotitulacin. La diferencia entre ellos, estriba fundamentalmente en las
caractersticas de la reaccin que se lleva a cabo, para cuantificar el analito.

34
Mtodo Directo
Es cuando el reactivo titulante reacciona directamente con el analito.
2 KMnO4 + 5 Na2 C2 O4 + 8 H 2 S O 4 K 2 S O4 + 5 Na2 S O 4 + 2 Mn S O 4 +8 H2O +
10 CO2

Mtodo Indirecto.
Un mtodo es indirecto, cuando la reaccin de titulacin no se realiza entre el reactivo
titulante y el analito.
Teniendo por ejemplo la determinacin de cromo por yodimetra.
2 K2 Cr O 4 + 6 K I + 8 H2 SO4 5 K2 SO4 + Cr 2 ( SO4 ) 3 + 3 I 2 + 8 H2 O
En donde el cromo es equivalente al Yodo liberado y este se cuantifica empleando como
medio titulante solucin valorada de Tiosulfato de Sodio, hasta el punto de vire del
indicador ( solucin de almidn )
Otro caso de este tipo de titulaciones indirectas, es la determinacin cuantitativa de calcio
por manganimtria, en donde el calcio no es titulado con la solucin de permanganato
de potasio, sino a travs del anin que es el oxalato.

Ca Cl2 + ( NH4 )2 C2 O4 2 NH4 Cl + Ca C2 O4

Ca C2O4 + H2 SO4 Ca SO4 + H2 C2 O4

2 K MnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2 SO4 K2 SO 4 + 2 Mn SO 4 + 10 CO2 + 8 H 2 O

Mtodo por Retroceso o Retrotitulacin.
Un mtodo de anlisis por retroceso o retrotitulacin, es un procedimiento que consiste en
adicionar a la muestra problema, un exceso medido en peso o volumen de una sustancia
que reaccione con el analito y el exceso de esta, se titula con la solucin de normalidad
conocida.

El mtodo por retroceso o retrotitulacin, se utiliza cuando existe algn inconveniente de

tipo cuantitativo que impide que el anlisis se lleve a cabo directamente, esto es que el
analito y medio titulante no reaccionen o cuando la reaccin es muy lenta, teniendo por
ejemplo la determinacin del manganeso, este se hace reaccionar con una cantidad
determinada de sal de Mohr, la cual debe estar en exceso, para que quede sulfato
ferrosos amoniacal sin reaccionar y posteriormente este exceso, se titula por retroceso con
solucin valorada de permanganato de potasio, el cual acta como medio titulante e
indicador a la vez.
Tipos de Reaccin.

35
Desde el punto de vista qumico, los mtodos volumtricos se clasifican tomando en cuenta
el tipo de reaccin que se realiza al titular la muestra. De acuerdo al tipo de reaccin y
a las particularidades de la titulacin, los mtodos se clasifican de acuerdo a lo siguiente:

MTODO DENOMINACIN
PERMANGANIMETRIA
YODIMETRA DIRECTO E INDIRECTO
OXIDO - REDUCCION YODIMETRA DIRECTO E INDIRECTO
YODOMETRIA
CERIMETRA

FORMACION DECOMPLEJOS COMPLEJOMETRA

ALEACIONES FERROSAS Y NO FERROSAS.

Se denominan aleaciones a la mezcla homognea de dos o mas metales por medio de

fusin.
Tambin se aplica el termino, a la solucin de metaloides en el seno del metal. Como la
del carbono en el hierro para la produccin de aceros.
Las aleaciones de metales con el mercurio, se le denomina amalgamas.
Las aleaciones tienen propiedades especificas que las hacen mas tiles que los propios
metales en estado puro de donde derivan. Dentro de la industria rara vez se emplean
metales puros, salvo en la fabricacin de cables elctricos y algunos usos de menor
importancia, ello se debe a que carecen de la suficiente resistencia al desgaste, corrosin
y otras cualidades requeridas para un fin determinado. Las propiedades de los metales en
estado puro se alteran considerablemente cuando dos o mas de ellos se combinan para
formar una aleacin, por lo general aumenta la resistencia y dureza. En tanto pueden
acentuarse o disminuir otras cualidades.
Son varios los metales que se emplean en la produccin de aleaciones con propiedades
deseables para las mltiples aplicaciones que tienen en diversas industrias, tambin en la
fabricaron de automviles, utensilios, equipo agrcola, ferroviario, construccin, etc.

Los metales mas importantes que se usan para producir aleaciones, son los siguientes:
METALES PARA ALEACIONES
Aluminio Magnesio Platino
Antimonio Manganeso Plomo
Cadmio Mercurio Titanio
Cobre Molibdeno Tungsteno
Cromo Nquel Zinc
Estao Oro Tungsteno
36
Fierro Paladio Zinc

Algunos otros metales se usan en menor proporcin.

Debido al desarrollo de la industria, se tienen nuevos requerimientos para la fabricacin de
un sin numero de aleaciones con usos especifico, de las que se presentan algunos
ejemplos.

Aleacin Metal Primario Metal Secundario Metaloide

Manganeso Carbono
Aceros Fierro Tungsteno Silicio

Acero inoxidable Fierro Cromo

Bronce Cobre Zinc

Latn Cobre Estao

Aluminios Aluminio Silicio

Aleacin Metal Primario Metal Secundario Metaloide

Plata
Oros Oro Cobre

Paladios Paladio Plata

Platinos Platino Plata

Platas Plata Zinc

Plata Amalgamada Plata Mercurio

Si se considera la dureza de un bronce con 40 % de Zinc es 150 % mayor que el cobre

en estado puro.
La resistencia del acero con 0.8 % de carbono es 300 % mayor que el fierro puro
Las aleaciones de aluminio resistentes y livianas a la vez, han permitido el desarrollo de
aviones mas sofisticados, una de las mas importantes aleaciones de este metal, es el
duraluminio, constituido de acuerdo a la siguiente composicin: Aluminio, Cobre 0.7 - 1 %,
Magnesio 1.0 - 1.3 % y Silicio 0.02 % y sometido a tratamiento trmico, su resistencia es 7
veces mayor que el Aluminio puro.

37
ALEACIONES FERROSAS
Las aleaciones ferrosas estn constituidas por cantidades variables de Carbono, Silicio
Manganeso, Fsforo, Azufre, Cromo, Nquel, Vanadio, Molibdeno, Tungsteno, etc. los que
influyen en las propiedades mecnicas, de los elementos anteriormente mencionados, el de
mayor inters es el carbono, debido a que en base al contenido de este metaloide y al
estado en que se encuentra, es como se clasifican los productos siderrgicos comunes en
fundicin de hierro y aceros.
La fundicin segn el estado en que contiene al carbono se puede clasificar en la
siguiente forma:

Fundicin Gris
Cuando el carbono se encuentra en su mayor parte en estado libre, carbn graftico.
Fundicin Blanca
Es en la cual el carbono se encuentra combinado en forma de cementita.
Existen otras fundiciones intermedias que son:
Fundicin jaspeada o atruchada
Es fundicin blanca con ncleos de fundicin gris
Fundicin Acerada
Es fundicin Blanca con 2 a 2.2 % de carbono

Fundicin Maleable
Es la fundicin Blanca, cuyo carbono, se ha transformado en carbono amorfo
uniformemente distribuido en la masa del metal por efecto del calentamiento prolongado.
Los aceros comunes o al carbn segn el contenido de carbono y en funcin de sus
propiedades mecnicas se puede clasificar de las siguientes formas:

DENOMINACION % DE CARBONO RESISTENCIA A LA % DE

RUPTURA ALARGAMIENTO
ACEROS
EXTRADULCES MENOR A 0.15 35 - 40 Kg / mm3 30 - 28

ACEROS 0.15 - 0.25 40 - 45 Kg / mm3 28 - 25

DULCISIMOS

38
ACEROS DULCES 0.25 - 0.35 45 - 50 Kg / mm3 25 - 20

ACEROS DUROS 0.35 - 0.70 50 - 75 Kg / mm3 20 - 15

ACEROS DURISIMOS 0.70 - 0.90 75 - 85 Kg / mm3 15 - 10

ACEROS MAS DE 0.90 MAS DE 85 Kg / mm3 MENOR A 10

EXTRADUROS

Los aceros que contienen 0.2 % de carbono, se aproximan por alguna de sus propiedades
al Hierro Dulce, por lo que generalmente se les conoce con el nombre de Hierro
Homogneo, debido a que al obtenerse por fusin estn libres de escoria.
Para realizar un estudio analtico completo de los productos siderrgicos, se debe
considerar un cuidadoso anlisis qumico, anlisis microscpico, pruebas mecnicas
( traccin, dureza, flexin, resistencia al choque, etc. ) , Pruebas Tcnicas ( doblado,
Forjado, Perforacin, etc. ).
Es de suma importancia tomar en cuenta que las propiedades de las aleaciones ferrosas,
obtienen sus propiedades fsicas y qumicas, tanto por los metales que contienen, como
por los tratamientos trmicos o mecnicos a que han sido sometidas.
La clasificacin de los aceros, se encuentran en las normas de calidad A. S. T. M. por
propiedades fsicas, qumicas, mecnicas, composicin cuantitativa, usos industriales, etc.
Aceros comunes o aceros al carbn, se clasifican de acuerdo a su contenido de carbono,
que suele variar de 0.1 a 0.9 % en peso y contiene cantidades muy pequeas de otros
metales y metaloides, estas cantidades de metales, prcticamente son impurezas de de los
minerales o de las chatarras con lo que fueron fabricados.
Los aceros aleados deben contener cantidades variables de otros metales y metaloides. De
todos los elementos que conforman un acero comn o aleado, el mas importante es el
carbono, debido a que de acuerdo al porcentaje que contenga de este elemento, caer
dentro de las clasificaciones hechas anteriormente.

METODOS ANALITICOS PARA ACEROS

VI Determinacin de Carbono
Este elemento en los aceros, puede ser determinado bajo dos rutinas analticas, las cuales
son:
I.- Mtodo Gravimtrico o Combustin Directa.
II.- Mtodo Gasomtrico
En ambos casos, se emplea un equipo denominado tren de carbono, constituido
principalmente por un horno elctrico para combustin y equipo perifrico que consta de lo
siguiente:

39
A).- Frasco lavador con solucin de Na OH al 30 % para purificar al oxigeno.
B).- Frasco lavador con H2SO4 concentrado para purificar al oxigeno.
C).- Tubo en forma de U que contiene Ca Cl 2 e Na OH solid.
D).- Tubo para Combustin, construido en cuarzo o porcelana barnizado exteriormente,
cerrado con tapones, los cuales estn protegidos con hoja de asbesto y contiene oxido
de cobre o tela de cobre oxidada, con el fin de transformar al monxido de carbono
formado eventualmente en CO 2 .
E).- Horno Elctrico de Resistencia para calentar al tubo de combustin, instrumentado con
restato, ampermetro, termopar de alambre de platino y platino rodio.
F).- Tubo en forma de U empacado y con anhdrido crmico para fijar al SO 2
G).- Tubo en forma de U que contiene Ca Cl 2 como agente deshidratante
H)- Tubo Horizontal que contiene anhdrido fosfrico
I).- Aparato de Geissler, cargado con KOH al 30 % y en el segundo ramal, contiene Ca Cl 2
L).- Tubo en forma de U cargado con Ca Cl 2 para preservar los equipos de absorcin
de la humedad ambiental.
El tubo absorbedor de Dixido de Carbono, esta empacado de la siguiente forma:
Capa de 0.5 cm. lana de vidrio, sobre esta una capa de fibra de asbesto impregnada
con solucin de hidrxido de sodio, en forma consecutiva una capa de oxido de
calcio de 1.5 cm. Y por ultimo una capa de 0.5 cm. lana de vidrio.

MTODO GRAVIMTRICO O COMBUSTIN DIRECTA.

Esta basada en la oxidacin del carbono por combustin completa, hasta Bixido de
Carbono, para lo cual se emplea un horno tubular con rango de temperatura entre
1,000 - 1,500 C.

40
HORNO PARA DETERMINACIN DE CARBONO

DETERMINACIN GRAVIMTRICA
DEL CARBONO

41
42
REACCIONES QUE SE EFECTUAN DURANTE LA COMBUSTION

C + O2 CO2
4Fe + 3O2 2Fe2 O3
S + O2 SO2
La absorcin del CO2 , se efecta en la siguiente forma:
CO2 + 2 Na OH Na2 CO3 + H2 O
El vapor de agua se fija en el xido de calcio
H2O + Ca O Ca(O H)2
Antes de fijar el CO2, el azufre es retenido por la mezcla sulfocrmica.
2 SO2 + O2 2SO3
SO3 + H2O H2 SO4
Los xidos metlicos slidos son arrastrados por la corriente de oxigeno y retenidos en los dispositivos que
contienen la fibra de asbesto.
Consideraciones

R = PV 1 x 22.4
ATMOSFERA LITROS
nT n x 273 K

PERO

N = A
M

Donde:

M = peso molecular
Sustituyendo el valor de R

PV = n x 1 atm. x 22.4 L x 273 K = A = 1 atm x 22.4 L x 273 K

mol x 273 K M mol x 273 K

Donde:
V = volumen de CO2 medido en la bureta por diferencia de volumenes, a 1 atm y 273K
M = 12 g de Carbono / mol, debido a que por cada mol de Carbono, se produce 1 mol
de CO2

A(g) x 1 atm x 22.4 L

1 atm x V = x 273
12g/mol x 1mol x 273K

Despejando la ecuacin anteror y simplificando

V (L) x 12 g

43
A(g) =
22.4 L

Sustituyendo

V (L) x 12 g x 100
%C = ----------------------
B(g) x 22.4 L

Multiplicando y dividiendo entre 1000, para convertir L en ml o cm 3 y g en mg, la ecuacin anterior

queda:

V x 12 g x 100
%C=
B x 22.4 L

Calentar el Horno de Combustin a los siguientes rangos, de acuerdo a la aleacin por determinar.

ACERO DE ALTO CARBONO TEMPERATURA

Acero de Alto Carbono 1,000 C

Fierro Gris 1,000 C

Fierro Blanco 1,000 C

Acero con bajo contenido de carbono 1,200 C

Acero Aleado con Alta y baja aleacin 1,200 C

I.1 Pesar en balanza analtica sobre una navecilla de material refractario, puesta a
peso
constante, de 1 a 3 g aproximado de muestra y cubrirla con granalla de estao, el cual
acta
como catalizador y fundente para abatir la temperatura de fusin del acero, con el
fin de
acelerar la combustin del carbono.
I.2 Pesar en balanza analtica el tubo de absorcin de dixido de carbono.
I.3 La navecilla se introduce en el horno, el cual debe estar a la temperatura estipulada de
prueba
I.4 Regular el flujo de oxigeno a un gasto volumtrico de 300 a 500 cm3 / min.
I.5 Habiendo colocado la navecilla en el tubo de porcelana, cerrar de inmediato para
evitar la
fuga de gases propios de la combustin.
I.6 El oxigeno que se introduce, oxida los elementos presentes en la muestra, llevndose a
cabo
44
 las siguientes reacciones:
C + O2 CO2 GAS
4 Fe + 3 O2 2 Fe 2 O 3 SOLID
S + O2 SO2 GAS
Estas tres sustancias son arrastradas por el flujo de oxigeno, debiendo evitar que el
SO2
y Fe2 O 3 lleguen al tubo de absorcin del CO2.
I.7 Los gases pasan por un tubo en U empacado con fibra de asbesto, con el fin de
retener
al Oxido Frrico.
I.8 El contenedor para el lavado de gases cargado con mezcla crmica, denominada
tambin
mezcla sulfocrmica, elimina al anhdrido sulfuroso (SO2 ).
I.9 Al haber eliminado las dos sustancias anteriores, la mezcla de gases solo contiene
CO2 y
O2 que se dirigen al tubo de fijacin en donde el CO 2 reacciona con la sosa
custica,
en base a la siguiente reaccin:
Na OH + CO2 Na 2 CO3 + H 2O
I.10 El agua producida se fija en la capa superior del oxido de calcio.
I.11 Al cabo de 20 minutos, se desconecta el tubo de absorcin y se pesa.

I.12 Clculos

% C = ( Wt F - Wt I ) x 12 X 100
W MUESTRA x 44

II.- Mtodo Gasomtrico o Volumtrico.

El mtodo volumtrico esta basado en medir el volumen del gas formado CO 2 y O2 que
es adicionado. Medir en una bureta especifica para esta determinacin, hacindose
burbujear sobre una solucin de hidrxido de potasio, midindose la disminucin de
volumen que corresponde al volumen de CO2. este determinacin emplea un aparato para
determinacin de carbono el cual es muy comn en la industria metalrgica, debido a la
rapidez con que se lleva a cabo la determinacin.

PROCEDIMIENTO:

45
II.1 Sin tener conectada la bureta a la salida de los gases del horno, llenar la bureta
con la
botella que contiene la solucin, abriendo el tapn a la atmsfera.
II.2 Calentar el horno de combustin en base a la tabla usada para la determinacin por
gravimetra.
II.3 Iniciar la estandarizacin del flujo de oxigeno, a un rgimen de 200 ml. / minuto sin
conectarse
al horno.
II.4 Pesar en balanza analtica sobre una navecilla de material refractario 1g de muestra
mas o
menos y cubrirla con granalla de estao. Este metal acta como catalizador y fundente,
para
acelerar la Combustin.
II.5 Conectar la bureta a la salida de los gases del horno y simultneamente conectar el
oxigeno a
la entrada del tubo de fusin, abriendo la vlvula de entrada.
II.6 Bajar la botella con solucin al nivel de la mesa.
II.7 Mantener conectada la bureta durante 1 minuto aproximadamente y desconectarla, para
que el
liquido descienda hasta la marca inferior de la bureta, esta operacin sirve para
igualar las
las presiones.
II.8 Muvase la vlvula, para que la bureta de carbono quede comunicada con la bureta de
absorcin,
la cual esta cargada con Na OH o K OH.
II.9 Levante nuevamente la botella niveladora, para desplazar el gas que contiene la bureta de
carbn.

Repetir esta operacin 3 veces mas con el fin de hacer reaccionar todo el bixido de
carbono, con

la solucin de sosa o potasa.

II.10 Elvese la botella niveladora para hacer coincidir los niveles de la bureta de carbn y la
botella
niveladora.

46
II.11 Tmese el volumen de la bureta de carbn y ese volumen ser el que corresponda al
volumen
del bixido de carbono en la muestra, el cual se conoce por la diferencia de lecturas del
cero
a la marca.
II.12 La bureta de carbn esta calibrada para dar directamente la lectura del % de carbono y
solo
es necesario corregir resultados por presin y temperatura.

CONSIDERACIONES
Un mol de bixido de carbono, es equivalente a un mol de carbono, esto es 44 g de
bixido de carbono equivalen a 12 g de carbono que ocupan 22.4 litros a 0 C y 760 mm
de Hg de presin. Del volumen de bixido de carbono absorbido, corregido por presin y
temperatura puede calcularse la cantidad de carbono correspondiente al peso de la
muestra tomada.
CALCULOS

% de Carbono = ( V - 0.760 ) x 12 x 100

Wt MUESTRA x 22.4
Codificacin
P.A. CARBON = 12
VOL. MOLAR = 22.4 litros
Wt = Peso de Muestra Analizada.
V - 0.760 = Vol. de CO2 a 0 C y 760 mm de Hg dado en centmetros cbicos o
mililitros

V = Vol. ledo ( DIFERENCIA DE VOLMENES ENTRE LOS GASES ANTES Y DESPUS DE LA

ABSORCION,
TEMPERATURA DE LOS GASES EN LA BURETA, )

PRESION BAROMETRICA EN mm de Hg.

H = Presin Baromtrica del lugar donde se lleva a cabo la determinacin.

Tv = Tensin de Vapor del Agua.
T = Temperatura de los Gases en la Bureta.
A = Coeficiente de dilatacin de lo Gases.

A = 1 = 0.003663
273

47
 V - 0.760 = V H - T
1 + ( A x Tv ) 760

III.- DETERMINACIN DE AZUFRE POR EL MTODO DE COMBUSTIN.

Para la determinacin de azufre, esta se lleva a cabo empleando un horno de combustin
donde se quema el azufre de la muestra en presencia de oxigeno, transformado el azufre
en bixido de azufre o anhdrido sulfuroso SO2 .
REACTIVOS FUNCION DEL REACTIVO EN LA DETERMINACION

Muestra de acero
Estao Metlico
Oxigeno
Acido Clorhdrico
Yodato de Potasio
Fundente, abatir la temperatura de fusin del acero.
Oxidar al azufre, hasta SO2
Proporcionar el pH para que la reaccin redox se lleve a
cabo
Generar al Yodo que reacciona con el SO 2 y este
halgeno, es equivalente al azufre en la muestra

Solucin de Almidn Indicador

Acta como ion comn para que el yodo liberado del KIO 3
Yoduro de Potasio sea soluble en agua, formndose un compuesto de adicin KI 3
(K I . I 2 )

III.1 Pesar en balanza analtica una muestra de aleacin ferrosa, sobre una navecilla de
material
refractario entre 0.5 y 1 g. Cubrirla con granalla de estao. Este metal acta como
catalizador
y fundente para acelerar la combustin.
III.2 Reactivos necesarios para la determinacin cuantitativa
Solucin indicadora de almidn al 1 % en peso
Solucin Titulante Yodato de Potasio 0.01 N
Pesar 0.3566 g disolver y aforar a 1 litro de solucin
P.M. KIO 3 = 214
P.E. KIO 3 = 214 / 6 = 35.66

Las reacciones que se llevan a cabo, son las siguientes:

S + O 2 SO 2
SO2 + H 2 O H 2 SO 3
KIO 3 + 5 K I + 6 H Cl 6 K Cl + 3 I 2 + 3 H2 O
48
 I2 + H2 SO3 H2 SO4 + 2HI

Solucin de Acido Clorhdrico 0.2 N

III.3 En un vaso de precipitados de 250 ml., Adicionar 100 ml. de H Cl, 1 ml. de
almidn en
solucin y unas gotas de Yodato de Potasio, esto dar la coloracin azul que ser
establecido
como punto final.
III.4 En dicho vaso burbujear el anhdrido sulfuroso proveniente del horno y este deber estar
abajo
la bureta que contiene la solucin titulante.
III.5 El tiempo de burbujeo puede variar puede variar de 3 a 10 minutos.
III.6 A medida que el color azul palidece por el burbujeo del anhdrido sulfuroso, se va
agregando
gota a gota la solucin titulante, tratando de mantener el color azul original, establecido
como
punto final.
III.7 Cuando este color permanece constante, se hace la lectura del volumen gastado de
solucin
titulante.
III.8 Clculos

% S = V KIO3 x N KIO3 x P.E. AZUFRE x 100

Wt MUESTRA

% S = V KIO 3 x N KIO 3 x 16 x 100

Wt MUESTRA

un tomo de azufre desplaza a dos tomos de yodo ( una molcula de yodo ), por
lo tanto el peso equivalente del azufre es peso atmico / 2
peso equivalente del azufre es = 32 / 2 = 16

MANGANIMTRA O PERMANGANIMETRA
Este capitulo, finca sus bases tericas en la cuantificacin de diversas sustancias
reductoras con soluciones oxidantes de normalidad conocida, siempre y cuando se pueda
controlar la reaccin por medio de un indicador. Entre los oxidantes mas comunes usados
con fines cuantitativos, se tiene al Permanganato de Potasio que es un oxidante el cual

49
tiene un potencial relativamente alto, es de fcil manejo y sirve como indicador en sus
propias reacciones.
El comportamiento qumico de K MnO4 depende del pH al que se este llevando a cabo la
reaccin. Generalmente estas reacciones se llevan a cabo en medio fuertemente acido con
sulfrico. En estas condiciones se pueden cuantificar reductores que tengan un potencial
menor a 1.51 V como los que se muestran a continuacin:
E
( V )
MnO4 + 8 H+ + 5 e - Mn + 2 + 2 H2 O + 1.510
V

K MnO4 + K Br + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + H2O + Br2 +

1.065 V
K MnO4 + HNO2 + H2SO4 K 2SO4 + MnSO4 + HNO3 + H 2O +
0.940 V
K MnO4 + Fe SO4 + H2SO4 K 2SO4 + MnSO4 + Fe 2 (SO4 ) 3 + H2O +
0.771 V
K MnO4 + H AsO2 + H2SO4 K 2SO4 + MnSO4 + H3 AsO4 + H2O +
0.559 V
K MnO4 + Sn Cl2 + H 2SO4 +
0.150 V
K MnO4 + H2 C2O4 + H2SO4 K 2SO4 + MnSO4 + CO2 + H 2O -
0.490 V

Con solucin valorada de K MnO4 se pueden cuantificar los elementos que tengan dos o
mas estados de oxidacin. Cuando el elemento esta en su forma reducida o estado bajo
de oxidacin, la cuantificacin del mismo se lleva a cabo directamente. En el caso que el
elemento este en su mximo estado de oxidacin, la determinacin se lleva a cabo en
dos etapas, las cuales son: reduccin del ion que se desea cuantificar y la segunda parte,
es cuantificar el ion.
La reduccin del elemento que se cuantifica, debe ser completa y el reductor se
selecciona tomando en cuenta que la reaccin debe ser cuantitativa. Despus de la
reduccin, el anlisis consiste en eliminar el exceso de reactivo reductor y posteriormente
cuantificar al elemento reducido. La cuantificacin tambin se puede llevar a cabo por
retrotitulacin, titulando el exceso de agente reductor que se usa para reducir al ion que
se esta cuantificando.

50
El permanganato de potasio, tambin se emplea para cuantificar los iones que tienen un
estado de oxidacin, tal es el caso del calcio. Para lo cual la sal de calcio por determinar,
se transforma cuantitativamente en oxalato de calcio y el ion oxalato, se titula con una
solucin valorada de permanganato de potasio a pH acido con sulfrico.

IV.- DETERMINACIN DE MANGANESO METODO WILLIAMS.

La muestra de acero, se solubiliza con H NO3 concentrado y es calentada hasta ebullicin,
posteriormente se enfra y oxida el Mn +2 con K ClO3 , hasta Mn O2 insoluble, el precipitado
obtenido se filtra, lava y disuelve en exceso de sal de mohr Fe SO 4 ( NH 4 ) 2 SO4 . 6 H2 O
que transforma al bixido de manganeso en una sal manganosa; el exceso de sal de
Mohr se titula con solucin de permanganato de potasio de normalidad conocida en medio
acido con acido sulfrico, llevndose a cabo la siguientes reacciones.
3 Mn + 8H NO3 3 Mn (NO3 ) 2 + 2 NO + 4 H2 O
Mn (NO3 ) 2 + K ClO3 Mn O2 + 2 ClO 2 + K NO3
Del sulfato ferroso amoniacal, la parte que reacciona, es el Fe SO 4 por lo que solo este
se escribir en la reaccin.
MnO2 + 2 Fe SO4 EN EXCESO +2 H2 SO4 Mn SO4 + 2 Fe2 ( SO4 ) 3 + 2H2 O + Fe SO4 EN
EXCESO

Titilacin por retroceso del Fe SO4 que quedo en exceso.

2 K MnO4 + 10 Fe SO4 + 8 H2 SO4 K2 SO4 + 2 Mn SO4 + 5 Fe2 ( SO4 ) 3 + 8H2 O

Clculos para el Manganeso

% de Mn = ( V x N ) SAL DE MOHR- ( V x N ) KMnO4 x P.E. Mn x 100

Wt. muestra

YODIMETRIA

Esta parte del capitulo redox, incluyen los mtodos que se llevan a cabo con una solucin
valorada de yodo. En una titulacin yodimtrica el yodo acta como agente oxidante y se
usa para cuantificar directamente los elementos que tienen un potencial normal de
reduccin menor al del yodo.
El yodo es un elemento poco soluble en agua y tiene la propiedad de ser sublimable a
temperatura ambiente, estas caractersticas son desventaja cuando el yodo se usa como
reactivo patrn. Para fabricar una solucin de yodo es necesario disolverlo en una solucin
de yoduro de potasio, debido a que e yoduro y el yodo forman e triyoduro de potasio
que es un complejo de adicin soluble en agua.

51
La sublimacin del yodo se disminuye incrementando la concentracin del yoduro de
potasio, pero aun as se sublima el yodo, por lo que las soluciones de triyoduro de
potasio no son estables siendo necesario valorarlas previo a la determinacin cuantitativa.
El punto final de las reacciones yodimtricas, se reconoce utilizando como indicador una
solucin de almidn. Cuando se tiene la estequiometra entre el analito y la solucin de
triyoduro de potasio, con un ligero exceso de solucin titulante, el almidn adquiere una
coloracin azul intenso propio del complejo yodo almidn, lo cual indica que la titulacin
ha llegado a su punto final.
Entre los compuestos que se pueden cuantificar directamente con una solucin de yodo,
estn los siguientes: acido arsenioso, ferrocianuro, acido sulfuroso, estao bajo estado de
oxidacin Sn +2, acido sulfhdrico, vanadio V +2 y tiosulfato.
En las reacciones redox el peso equivalente se calcula de acuerdo a la semi reaccin y a
la frmula del compuesto, pero en las reacciones de yodimetra se calcula con respecto a
los tomos de yodo que participan en la reaccin.
De acuerdo a la media reaccin del tiosulfato, dos iones de tiosulfato, se transforman en
uno de tetrationato, liberando dos electrones lo cual significa que un ion de tiosulfato se
oxida liberando un electrn y por consecuencia su peso equivalente es igual a su peso
molecular.
El peso equivalente de los compuestos de tiosulfato es igual a su peso formula entre el
numero de radicales tiosulfato que tenga la molcula del compuesto. Por ejemplo una
molcula de tiosulfato de sodio origina un ion de tiosulfato y sui peso equivalente es igual
a su peso formula. El peso equivalente del tiosulfato de aluminio es igual a su peso
formula dividido entre 3 debido a que una molcula de ese compuesto tiene 3 radicales
tiosulfato por tanto se relaciona con 3 electrones o tres tomos de yodo.

YODOMETRIA
Los mtodos yodomtricos sirven para cuantificar indirectamente las sustancias que
reaccionan cuantitativamente con el yoduro, liberando una cantidad equivalente de este
halgeno. El yodo liberado se cuantifica con una solucin de tiosulfato de sodio QP
utilizando como indicador una solucin de almidn. Mediante el anlisis yodomtrico se
cuantifican las especies que tienen un potencial mayor al del yodo y por lo tanto oxidan
al yoduro transformndolo en yodo elemental.
El anlisis yodomtrico de una especie quimica, se basan en dos reacciones, la que se
realiza para obtener al yodo y la cuantificacin de este elemento

Muestra + KI I2

52
I2 + Na 2 S2 O3 Na I + Na 2 S4 O6

En la primera parte del anlisis a la solucin que contiene la muestra, se le agrega

yoduro de potasio en cantidad suficiente, para que reaccione con el analito y para que
quede un exceso de yoduro con el fin de hacer soluble al yodo que se esta liberando. La
segunda parte del anlisis es la cuantificacin del yodo liberado con tiosulfato de sodio.
Como e yodo que se obtiene en una reaccin es el mismo que se titula con la solucin
patrn, el numero de equivalentes de yodo es igual al numero de equivalentes del analito
y al numero de equivalentes de tiosulfato que se gastan en la titulacin de yodo, por lo
tanto el peso equivalente del analito, es el cociente del peso molecular del mismo entre en
numero de tomos de yodo que reaccionan con una molcula de la sustancia en
cuestin.

ALEACIONES NO FERROSAS

Bronces y Latones.

Los bronces son aleaciones compuestas de Cobre, Estao, Zinc, y algunas veces
Antimonio y Plomo; puede contener como impurezas Fierro, Plata, Fsforo, Arsnico y
Azufre.
Existen los bronces especiales que contienen Nquel, Manganeso y Aluminio, los cuales se
describen a continuacin:

Bronce Fosforado
Se denomina as por que durante su fabricacin, se les adiciona una pequea cantidad de
fsforo en forma de cobre fosforado o estao fosforado, con el fin de eliminar los xidos
metlicos, contenidos en os metales y proveer a la aleacin mayor dureza, resistencia,
elasticidad. Sus parmetros de calidad son la determinacin de cobre, estao y fsforo.

Bronce al Silicio
Sirve especialmente para la fabricaron de alambres para telfono y telgrafo apreciado por
su excelente conductividad elctrica y resistencia a la traccin.
Sus parmetros de calidad son la determinacin de cobre, estao y silicio.

Bronce al Plomo
Denominado tambin Bronce Americano adems de cobre y estao, contiene cantidades
considerables de plomo y a veces de fsforo, se emplea en la fabricacin de cojinetes y

53
piezas de maquinaria sujeta a rozamiento, debido a que la presencia del plomo, aumenta
mucho la plasticidad de la aleacin.
Sus parmetros de calidad son la determinacin de los metales que integren la aleacin
mas las impurezas, cuantificadas por absorcin atmica

Bronce al Manganeso
Denominado tambin Bronce Americano adems de cobre y estao, contiene cantidades
considerables de plomo y a veces de fsforo, se emplea en la fabricacin de cojinetes y
piezas de maquinaria sujeta a rozamiento, debido a que la presencia del plomo, aumenta
mucho la plasticidad de la aleacin.
Sus parmetros de calidad son la determinacin de los metales que integren la aleacin
mas las impurezas, cuantificadas por absorcin atmica
Bronce al Nquel
Esta constituido por pequeas cantidades de nquel y tiene por objeto aumentar la dureza,
brillo y comunicndole un color dorado, debido a esto se les denomina bronces de
ornamentacin.
Sus parmetros de calidad son la determinacin estao, cobre nquel, zinc y como
impurezas plomo, fierro, fsforo, arsnico y azufre.
Bronce al Plomo - Nquel
Son bronces muy blandos, denominndoles tambin bronces plsticos y sirven
especialmente como metales antifriccin.
Sus parmetros de calidad son la determinacin estao, cobre nquel, plomo y como
impurezas zinc, fierro, fsforo, arsnico y azufre.

Bronce al Aluminio
Tiene un color amarillo dorado, por lo que se usa en la fabricacin de vajillas y objetos
de adorno, estn constituidos por cobre y aluminio ( 3 a 10 % ) y a menudo contienen
pequeas cantidades de silicio y fierro.
Sus parmetros de calidad son la determinacin de estos metales.
Los latones, son aleaciones de cobre y zinc en diversas proporciones, que tienen como
impurezas pequeas cantidades de plomo, fierro, estao y a veces tambin nquel,
arsnico, azufre y fsforo.
Como ejemplo de latones comunes, se tiene a los siguientes:

VARIEDAD COMERCIAL % DE COBRE EN % DE ZINC EN

PESO PESO

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Similor, Tumbaga de Oro Mannheim ( Joyera Falsa 85.0 - 95.0 5.0 - 15.0
)

Latn para lamina y chapas 60.0 - 72.0 28.0 - 40.0

Latn para tubos 65.0 - 70.0 30.0 - 35.0

Latn para objetos fundidos 66.0 - 67.0 33.0 - 34.0

Latn para alambres 60.0 - 67.0 33.0 - 40.0

Latones blancos de Fontainmoreau 1 - 2 % de 1.0 - 10.0 90.0 - 99.0

plomo

Latones para soldadura a veces contiene estao 34.0 - 90.0 10.0 - 66.0

Existen tambin latones especiales, los cuales adems de contener cobre y zinc, contienen
pequeas cantidades de plomo estao fierro manganeso y aluminio que se introducen en
la formulacin para obtener propiedades fsicas y mecnicas especiales para los usos
industriales a los que se destinen.

Latn al Plomo
Es una aleacin muy blanda y se usan para objetos de fundicin que deben trabajarse al
torno estas aleaciones contienen de 1 a 3 de plomo. y a menudo contienen pequeas
cantidades de silicio y fierro.
Sus parmetros de calidad son la determinacin cobre, zinc, plomo e impurezas como son
fierro, estao, nquel, azufre, fsforo, arsnico y bismuto.

Latn al Estao
Se emplea especialmente para fabricar tubos, chapas, vlvulas, etc. en construcciones
navales. La composicin de de esta aleacin es la siguiente: cobre 60 - 62 %, zinc 30 -
37.5 % y estao de 1 . 1.5 % en peso.
Sus parmetros de calidad son la determinacin cobre, zinc y estao.

Latn al Manganeso
Se introduce el manganeso para aumentar la resistencia, elasticidad y duracin. Las
determinaciones que se le hacen a esta aleacin son: cobre, zinc y manganeso, teniendo
como impurezas fierro, estao, plomo, azufre, fsforo y bismuto.
Las aleaciones de aluminio, se emplean principalmente en la construccin de aviones,
pistones y mono blocks para motores, carroceras d e autos y camiones.
El oro es demasiado blando para resistir el desgaste, debido a esto se usa aleado en
joyera y se quinta en trminos de kilates.
Continuamente se estn desarrollando diferentes tipos de aleaciones para usos especiales.
55
Babbit
Aleacin de Antimonio, Cobre y Estao, muy empleada como metal antifriccin para
revestimiento de cojinetes.
Para el anlisis de las aleaciones, debe estar libre de grasas, aceites e impurezas. La
aleacin debe tomarse en forma de limadura o rebaba con el fin de que pueda ser
atacada por el acido ntrico.

Mtodos analticos para Bronces, Latones y Babbits

La cuantificacin de aleaciones es de suma importancia, debido a que se necesita saber la

composicin para estructurar las especificaciones tanto para la venta en lingote, como,
para producto terminado.
Para llevar a cabo las determinaciones cuantitativas, estas pueden basarse en normas A. S.
T. M. o normas especificas de cada industria.
Para el caso en cuestin, se emplearan las normas adoptadas por ferrocarriles.

METODO ANALITICO PARA ALEACIONES DE COBRE.

1. pesar en balanza analtica aproximadamente 1 g de muestra, sobre un vaso de
precipitados de 250 ml.
2. Adicionar 20 ml. de acido ntrico ( 2 : 1 )
3. Cubrir el vaso de precipitados con un vidrio de reloj.
4. Calentar lentamente hasta ebullicin, hasta que no se tenga desprendimiento de
vapores rojizos ( NO y NO 2) producto de la reaccin de los metales con el acido
ntrico.

3 Cu + 8 HNO3 3 Cu ( NO3 ) 2 + 2 NO + 4 H 2 O

5. Colocar el vaso d e precipitados conteniendo la muestra en bao mara.

6. Adicionar 50 ml de a agua destilada
7. Continuar el calentamiento a bao mara durante 30 minutos. Con este tratamiento
quedan en forma solubles los siguientes metales: fierro, cobre, zinc, nquel y plomo.
En forma de precipitado el acido meta estnico, antimonio como Sb 2 0 5 y fsforo
como P2 O5.
8. Filtrar el acido meta estnico sobre papel filtro de cenizas conocidas, recibiendo el
filtrado sobre un vaso d e 400 ml.

56
 9. Lavar el precipitado con solucin de acido ntrico al 2 % recibiendo los lavados en
el mismo vaso de precipitados de 400 ml.

I Determinacin de Estao

I. 1 Teniendo al precipitado exento de contaminantes, se calcina y al pasar por este

proceso, el
acido meta estnico, se transforma en oxido estnico.
H 2 Sn O 3 Sn O 2 + H2 O

I. 2 Clculos
% Sn = Wt. Sn O 2 x 100 x FQG
Wt. muestra

FQG = P.A. 2 Sn = 118.7 = 0.7876

P.M. Sn O 2 150.7

II Determinacin de Plomo

II.1 Reducir a la mitad el volumen del filtrado, que se tiene de la determinacin anterior,
medio de
de ebullicin.
II.2 Adicionar 5 ml. de H2 SO4 concentrado.
II.3 Someter la muestra a ebullicin, hasta que se desprendan humos blancos, esto
tiene por
objeto eliminar trazas de acido ntrico, el cual impedira la precipitacin completa del
plomo.
II.4 Dejar enfriar espontneamente, si se forma un precipitado blanco, acusa la presencia de
plomo
quedando en forma de solucin los siguientes metales como Sulfatos, Fierro, Cobre,
Zinc
y Nquel.
II.5 Si se tiene Plomo, se prepara el crisol gooch con ayuda filtro, esto se lleva a cabo
de la siguiente forma: Colocar el crisol sobre la alargadera de Kitazato, la cual esta
montada sobre el Matraz kitazato y este esta acoplado a una bomba de vaci.
teniendo el equipo montado y la bomba de vaci en operacin, se adiciona al crisol
gooch una suspensin de asbesto, con lo que queda una cama de asbesto que sirve

57
 como ayuda filtro.
II.6 Poner el crisol gooch a peso constante, filtrar el problema, lavar con agua destilada el
precipitado recibiendo las aguas de lavado sobre el mismo vaso.
II.7 Calcinar el precipitado y ponerlo a peso constante.
II.8 Clculos
% Pb = Wt. Pb SO4 x 100 x FQG
Wt. muestra

FQG = P.A. Pb = 207.21 = 0.6833

P.M. Pb SO4 303.21

III Determinacin de Cobre

III.1 Pasar el contenido del vaso de precipitados a un matraz volumtrico, cercano al

contenido
del vaso, aforar y homogenizar.
III.2 Tomar una alcuota de 25 50 ml. vaciarla a un vaso de precipitados de 250 ml. y
adicionar
agua destilada hasta aproximadamente 100 ml.
III.3 Neutralizar con hidrxido de amonio y hervir durante 3 minutos. Con este
tratamiento el
cobre forma un complejo amoniacal y el fierro precipita como hidrxido de fierro.
III.4 filtrar el precipitado de hidrxido de fierro en caliente. Lavar el precipitado, recibiendo las
aguas
de lavado en un matraz erlenmeyer de 300 ml. quedando preparada la muestra para
cuantificar
al cobre.
III.5 Neutralizar el problema adicionando acido actico y adicionar 10 ml. de yoduro de
potasio en
solucin al 30% en peso. Homogenizar el problema llevndose a cabo la siguiente
reaccin
la siguiente reaccin:
2 Cu + 2 I2 2 Cu I 2 + I2

III.6 Titular el yodo liberado con solucin de tiosulfato de sodio, empleando solucin de
almidon
como Indicador.
I2 + 2 Na2 S2 O3 Na 2 S4 O6 + 2 Na I

58
NOTA IMPORTANTE: Para titular el yodo liberado durante la reaccin, que es equivalente
al cobre, se adiciona paulatinamente la solucin de tiosulfato de sodio, hasta que la
solucin que tiene el problema, vire su tono de caf debido a la solucin que se forma de
yodo a un color amarillo claro. En esta etapa adicionar 1 g de K SCN y 1 ml. de
solucin de almidn al 0.1 % en peso. Continuar la titilacin, hasta que desaparezca la
coloracin azul del complejo yodo almidn, es decir que se obtenga la decoloracin.
III.6 Clculos
% Cu = VNa2 S2 O3 x N Na2 S2 O3 x P.E Cu x Vol de Aforo x 100
Wt. muestra x Vol. Muestra

IV Determinacin de Fierro.

IV.1 Para determinar al fierro que esta como hidrxido de fierro sobre el papel filtro,
adicionar
solucin de acido clorhdrico 1 : 1, calentar y recibir el filtrado en un matraz
erlenmeyer,
lavar el embudo con poca cantidad de agua y recibir los lavados sobre el mismo
matraz.

IV.2 Con el tratamiento anterior, el Fe(OH) 3 queda en forma soluble de acuerdo a la

siguiente
reaccin.
Fe ( OH ) 3 + 3H Cl Fe Cl 3 + 3 H 2O

IV.3 Adicionar al matraz que contiene el hidrxido frrico, 5 ml. de KI al 30 % de

concentracin
en peso, con lo que se libera una cantidad equivalente de yodo, con respecto al
fierro
presente, de acuerdo a la siguiente reaccin.
2 Fe Cl 3 + 2 KI 2 Fe Cl2 + 2 K Cl + I2
IV.4 Titular el Yodo liberado con solucin de Tiosulfato de sodio, empleando solucin de
almidn
como indicador.
IV.5 Clculos

I2 + 2 Na2 S2 O3 Na 2 S4 O6 + 2 Na I

59
 % Fe = V Na2 S2 O3 x N Na2 S2 O3 x P.E Fe x Vol de Aforo x 100
Wt. muestra x Vol. Muestra

IV.6 El fierro tambin se puede determinar por titulacin con Permanganato de potasio,
previa
reduccin del fierro frrico, con cloruro estanoso.

V Determinacin de Nquel

V.1 Para la determinacin del Nquel que esta en el matraz volumtrico, se emplea una
alcuota
adecuada, acorde al contenido de nquel presente en la aleacin.
V.2 La alcuota se vierte en un vaso de precipitados de 400 ml., adicionar al problema 1
g de
acido tartrico y 1 g de NH 4 Cl. Agitando continuamente.
V.3 Neutralizar lentamente con NH4 OH ( la razn de neutralizar lentamente, es que el
problema
esta fuertemente acido y se corre el riesgo de que se proyecte ).
V.4 Si al llevar a cabo la neutralizacin, se forma un precipitado, disolverlo con acido
ctrico y
cloruro de amonio, neutralizando nuevamente con hidrxido de amonio. Con esta
operacin
queda preparada la muestra para cuantificar el nquel.

V.5 Adicionar 20 ml. de Dimetil Glioxima en solucin alcohlica al 10 % de concentracin

en peso
e hidrxido de amonio, hasta que el problema este alcalino.

CH3 - C = N - OH + Ni CH 3 - C = N O N = C - CH 3 + 2 H2O
CH3 - C = N OH CH 3 - C = N Ni - O - N = C - CH3
232 58.69 254.69 36

V.6 llevar a cabo la digestin para que se forme el precipitado de color rojo y que los
cristales
sean lo suficientemente grandes, para evitar que se pasen a travs del medio filtrante.

V.7 Filtrar el precipitado de Dimetil Glioximato de Nquel, a travs de papel filtro o crisol
gooch
Preparado con asbesto y puesto a peso constante.
60
V.8 Lavar el precipitado con agua caliente.
V.9 Secar el precipitado en estufa a 110 - 120 C. No subir la temperatura del rango
estipulado,
debido a que se descompone el precipitado por ser una sustancia orgnica.

V.10 Clculos

% de Ni = ( Wt DMG- Ni ) x ( P.A. Ni ) Vol. Aforo

Wt muestra x PM DMG- Ni Vol. Muestra

VI Determinacin de Zinc.

VI.1 El % de Zinc, se determina restando de 100, la suma de los porcientos de todo los
metales
presentes en la aleacin.

VI.2 Clculos

% de Zn = 100 - ( % Cu + % Fe + % Sn + % Ni + % Pb )

61
 ACEITES Y GRASAS
Los aceites Y grasas pueden ser de origen vegetal o animal, son extrados de diferentes fuentes
tales como, semillas, maderas, pulpa de algunos frutos, cscara de ctricos, plantas, flores,
animales terrestres y marinos.
El proceso de extraccin de aceites vegetales, se lleva a cabo al prensar semillas, plantas,
maderas, flores, frutos, etc. ricos en contenido graso, inicialmente se obtiene una emulsin formada
por aceite, agua y diversas impurezas. La separacin del aceite se lleva a cabo por distintos
procesos, tales como, extraccin por solvente, arrastre con vapor, clarificado y refinado, hasta
conseguir el llamado aceite virgen, libre de partculas slidas y otros elementos que afecten su
calidad y apariencia.

As mismo, los aceites o grasas derivadas de animales son extrados por medio de calor, para
destruir el tejido graso y a cierta temperatura hacer liquida la grasa, eliminando por este proceso
sangre, msculo o piel.

Aceites Esenciales Vegetales y Animales

Clasificacin de los Aceites
Aceites Grasos Vegetales y Animales

Los aceites esenciales son qumicamente diferentes a los cidos grasos, debido a que estos se
volatilizan por su bajo punto de ebullicin y al evaporarse, comunican al medio ambiente su
esencia. Estos se obtienen de diversas plantas, frutos o animales, de donde toman su nombre. Su
aplicacin industrial es en a fabricacin de perfumes, saborizantes para productos alimenticios. Estos
aceites son de alto costo y en la actualidad se pueden obtener aceites esenciales sintticos.
La forma para obtener los aceites esenciales, es macerando plantas, flores o cscaras y
posteriormente se lleva a cabo la separacin con arrastre de vapor o extraccin por solvente,
cuando el aceite en cuestin se deteriora con la temperatura.

62
 ACEITES EN EL AMBITO INDUSTRIAL

INDUSTRIA DE SABORIZANTES
INDUSTRIA DE BEBIDAS GASEOSAS
INDUSTRIA DE PERFUMERIA
ACEITES ESENCIALES INDUSTRIA DE DETERGENTES
INDUSTRIA ALIMENTICIA
INDUSTRIA VITIVINICOLA
INDUSTRIA FARMACEUTICA
USO INDUSTRIAL DE LOS
ACEITES
INDUSTRIA ALIMENTICIA
INDUSTRIA JABONERA
ACEITES CON ACIDOS INDUSTRIA DE RESINAS SINTETICAS
GRASOS INDUSTRIA DE PLASTIFICANTES
INDUSTRIA DE RECUBRIMIENTOS

Los aceites vegetales comestibles son indispensables para mantener el equilibrio de los lpidos y
lipoprotenas que circulan por la sangre, debido a que tienen una funcin vital en el organismo de
los seres vivos, proporcionan vitaminas A, D, E y K, adicionalmente tiene la capacidad de resaltar
muchas de las caractersticas sensoriales de los alimentos como sabor, aroma y textura.

La clasificacin de los aceites y acido grasos por su ndice de yodo, has sido tomados de las
normas del American Oil Chemistry Society ( A.O.C.S. ), los que no estn recopilados en esta, han
sido obtenidos de la NORME GRASSI E DERIVATI ( N.G.D. ), BRITISH ECKEY & WOLFF,
KAUFMANN & THIEME STANDARDS.
esta clasificacin de los aceites y grasas es muy importante, debido a que da el grado de
instauracin de los cidos grasos presentes en los glicridos y por tanto su utilizacin en el campo
de la refinacin e hidrogenacin que son los procesos bsicos en el tratamiento de aceites y
grasas.

Los aceites de acuerdo a su ndice de yodo, se clasifican de la siguiente forma:

63
 CLASIFICACIN DE LOS ACEITES, DE ACUERDO A SU INDICE DE YODO.

TIPO DE ACEITE RANGO EN EL INDICE DE YODO

ACEITE SECANTE 135 - 200 mg I2 / g de Aceite
ACEITE SEMI SECANTE 90 - 135 mg I2 / g de Aceite
ACEITE NO SECANTE < de 90 mg I2 / g de Aceite

Sin embargo este sistema de clasificacin, es adecuado para un tipo de industria pero se considera
incompleto, pues no toma en cuenta algunas importantes distinciones dentro de cada uno de los
tres grupos, desde el punto de vista de su uso industrial, es mas adecuad clasificar a los aceites
en 10 grupos, los cuales son:

1. GRUPO DE LAS GRASAS DE LECHE

Las grasas de este grupo, se derivan de la leche procedente de los animales terrestres,
siendo anloga la composicin de los distintos miembros del grupo.
Los principales acido de las grasas de leche son:
Acido oleico, palmitito y esterico. Sin embargo estas grasas se distinguen de las dems,
debido a que contienen pequeas cantidades de cidos con bajo peso molecular , cuyo numero
de carbonos, va descendiendo hasta el acido butrico, adicionalmente son las nicas grasas que
lo contienen.

2. GRUPO DEL ACIDO LAURICO

Las grasas de este grupo, son derivadas de frutos y semillas de palmeras, se distinguen de
otras grasas por el alto contenido de acido lurico en una proporcin aproximada entre 40 - 50
% en peso, sus cidos no saturados oleico y linolenico como componentes secundarios, son
las grasas mas saturadas debido al bajo peso molecular de sus cidos, lo que les provee
estabilidad a la oxidacin. Por lo tanto son valiosas como grasas comestibles para determinados
usos, as mismo, los jabones de sodio fabricados con este tipo de grasas tienen la
caracterstica de ser fcilmente solubles en agua, por tal razn son muy usados en la industria
jabonera.

3. GRUPO DE LAS MANTECAS VEGETALES

Las mantecas vegetales se obtienen de las semillas procedentes de arbustos y rboles
tropicales y son semejantes a los aceites del acido lurico, por la caracterstica de
reblandecerse y fundirse dentro de un estrecho margen de temperatura, la grasa representativa
de este grupo, es la manteca de cacao, la cual es muy usada en las industrias farmacutica,
cosmtica y chocolatera.

4. GRUPO DE LAS GRASAS ANIMALES

64
Este grupo esta formado por las grasas procedentes de los animales terrestres ( manteca de
cerdo, sebo de res, etc. ) se caracterizan por su alto contenido de cidos grasos, as como,
por tener bajo grado de instauracin. Sus cidos no saturados, son principalmente el acido
oleico y linoleico, contienen alto contenido de glicridos totalmente saturados, son importantes
grasas comestibles y se usa en la fabricacin de jabones, de los que se pueden considerar
materia prima bsica.

5. GRUPO DE LOS ACIDO OLEICO Y LINOLEICO.

Este es el mayor de todos los grupos y aquel en el que hay amplia variedad en la
composicin y caractersticas de los diferentes aceites, todos ellos de origen vegetal. Estn
formados predominantemente por acido grasos no saturados oleico y linoleico.
Como es el caso de otros aceites vegetales, sus cidos grasos se distribuyen formado
insignificantes cantidades de triglicridos totalmente saturados; en consecuencia la mayor parte
de los miembros de este grupo son lquidos, excepto a muy bajas temperaturas.

6. GRUPO DEL ACIDO ERUCICO

De los miembros de este grupo, solo tienen importancia comercial los aceites de mostaza y el
de colza del distrito del mar negro. Se caracterizan por su alto contenido de acido ercico,
aunque tambin contienen pequeas cantidades de acido linoleico. Estos aceites se producen
principalmente en algunos pases del Lejano Oriente y en Europa Continental, donde se usan
con fines comestibles. En Estados Unidos se emplea para la fabricacin de aceites lubricantes.

7. GRUPO DEL ACIDO LINOLEICO

Los miembros mas importantes de este grupo son obtenido de semillas generadas por plantas
anuales, que a diferencia de las plantas oleaginosas hasta ahora mencionadas crecen mejor en
climas fros. Los miembros representativos de este grupo, son los siguientes: linaza, soya o
soja, perilla, caamones. Los aceites derivados del acido linoleico, tienen propiedades secantes
( insaturados ) y debido a esta propiedad son usados ampliamente en las industrias de
recubrimientos orgnicos, resinas alkidlicas, barnices, etc.

8. GRUPO DE ACIDOS CONJUGADOS

Este tipo de aceites, se diferencia de los dems, debido a que tienen cidos grasos con
enlaces dobles conjugados. Los miembros comerciales mas importantes, son los siguientes:
aceite de tung o maderas de china, el cual tiene acido elaoestearico en elevada proporcin y el
de oiticica que contiene acido licanico, las semillas de donde se extraen estos aceites, son de
rboles que florecen en climas medios. Debido a la posicin conjugada de los enlaces,
favorece la oxidacin de estos aceites, lo que los hace ser muy secantes por lo tanto muy
insaturados y su aplicacin industrial es en la fabricacin de barnices, esmaltes corrugados de
secado rpido.

65
 9. GRUPO DE ACEITES MARINOS.
Estos aceites se distinguen por a diversidad de sus cidos grasos no saturados, contienen
grandes cantidades de estos cidos con cadenas de 15, 20 y 22 tomos de carbono.
Generalmente tienen mas de tres enlaces dobles, este grupo comprende tanto los aceites de
pescado como los de mamferos marinos.
Se emplean tanto en uso alimenticio, como a la fabricacin de jabones y recubrimientos
protectores, aunque en ninguno de estos campos se consideran como materia prima deseable
por su olor y sabor.

10. GRUPO DE RICINOLEICOS.

El nico representante de este grupo, es el aceite de ricino que contiene grandes cantidades de
glicridos del acido ricinoleico. Basado en un adecuado proceso de deshidratacin

CONFIGURACIN DE LOS ACEITES

H H

H - C - OH H - OO C - R H - C - OOC - R

H - C - OH + H - OO C - R H - C - OOC R + 3 H2 O

H - C - OH H - OO C - R H - C - OOC - R

H H

Si los tres cidos grasos son iguales, se obtiene un triglicrido simple, siendo uno de los
cidos grasos diferente, se obtiene un triglicrido mixto.
Cuando un triglicrido mixto contiene 3 radicales cidos diferentes, presenta tres formas
isomricas posibles, segn sea el radical acido que ocupe la posicin central de la
molcula y A para los que ocupan las posiciones extremas.

H - C - ACIDO PALMITICO

H - C - ACIDO OLEICO OLEO PALMITO ESTEARINA

H - C - ACIDO ESTEARICO

H - C - ACIDO OLEICO

H - C - ACIDO PALMITICO PALMITO OLEO ESTEARINA

66
 H - C - ACIDO ESTEARICO

H - C - ACIDO PALMITICO

H - C - ACIDO OLEICO A OLEO DIPALMITINA

H - C - ACIDO PALMITICO

Se presenta una tabla con los cidos grasos mas comunes y para efecto comparativo se
llevo a cabo la determinacin del ndice de refraccin a 60 C debido a que algunos de
estos, son slidos a temperatura ambiente, esta determinacin es muy til para clasificar
rpidamente cidos grasos de identidad desconocida, por la estrecha relacin que tiene con
el peso molecular medio y su grado de instauracin, as mismo por la velocidad y rapidez
con que se lleva a cabo esta determinacin.

ACIDO GRASO INDICE DE

REFRACCION
ACIDO CAPRICO 1.40120
ACIDO CAPRILICO 1,41250
ACIDO CAPROICO 1.42100
ACIDO LAURICO 1.42670
ACIDO MIRISTICO 1.43100
ACIDO PALMITICO 1.43470
ACIDO ESTEARICO 1.43750
ACIDO ELAIDICO 1.44300
ACIDO OLEICO 1.4449
ACIDO LINOLEICO 1.4550
ACIDO LINOLENICO 1.4640

NOMBRE NOMBRE TOMOS DE PESO PESO MOLECULAR INDICE DE INDICE DE

COMN QUMICO CARBN MOLECULAR DEL TRIGLICERIDO NEUTRALIZACION SAPONIFICACION
DEL ACIDO mg KOH / GRAMO

BUTIRICO BUTANOICO 4 88.10 302.40 636.8 556.6

CAPRONICO HEXANOICO 6 116.16 386.50 483.0 435.5

CAPILICO OCTANOICO 8 144.21 470.70 389.0 357.6

CAPRINICO DECANOICO 10 172.26 554.80 325.7 303.4

LAURICO DODECANOICO 12 200.31 639 260.1 263.4

MIRISTICO TETRADECANIOCO 14 228.36 723.10 245.7 232.8

PALMITICO HEXADECANOICO 16 256.42 807.30 218.8 208.5

ESTEARICO OCTADECANOICO 18 284.47 891.50 197.2 188.8

ARAQUICO EICOSANOICO 20 312.52 975.60 179.5 172.5

67
BEHENICO DOCOSANOICO 22 340.57 1059.80 164.7 158.6

DETERMINACIONES ANALITICAS
Con el fin de determinar la naturaleza y calidad de aceites, as como, grasas se efectan
las siguientes pruebas fsicas y qumicas:

DETERMINACIONES FISICAS DIRECTAS

DENSIDAD
VISCOSIDAD
INDICE DE REFRACCION
COLOR
PUNTO DE SOLIDIFICACION
PUNTO DE FUSION

DETERMINACIONES QUIMICAS DIRECTAS

INDICE DE SAPONIFICACION
INDICE DE ACIDEZ
INDICE DE YODO

DETERMINACIONES FISICAS Y QUIMICAS INDIRECTAS.

PESO MOLECULAR
INDICE DE ACIDOS GRASOS LIBRES
TIPO DE ACEITE
ORIGEN O CLASE DE ACEITE
NOMBRE DEL ACEITE.

DETERMINACIONES FISICAS DIRECTAS

METODO PARA DETERMINAR DENSIDAD

Mtodo A. S. T. M D- 1475 - 90

La densidad de los cidos grasos y glicridos, aumenta al disminuir su peso molecular y

al aumentar su grado de instauracin.

La densidad es la relacin que existe entre el peso en gramos y el volumen dado en

mililitros, a una temperatura determinada.
68
La densidad de los aceites se determina a 20 C, debido a que es la temperatura que
por convencin se ha aceptado internacionalmente y para grasas slidas, se establecen
temperaturas 1 2 C, arriba de su punto de fusin, la cual debe indicarse en los
resultados obtenidos o los que se reportan.

La densidad de un aceite se determina generalmente por medio de un picnmetro y de

ser posible que el picnmetro tenga termmetro integrado para facilitar la medicin de
temperatura.

Debido a que la densidad que se obtiene es relativa, es necesario tener un liquido de

referencia con el fin de establecer la relacin de unidades, respecto a otro liquido
conocido.

La densidad del agua a la temperatura que se hizo el anlisis, es el valor que sirve
como referencia.

EQUIPO REACTIVOS
Picnmetro Agua bidestilada
Balanza Analtica Solvente de limpieza ( metanol -
ter )
Termmetro Aceite o Grasa
Bao a Temperatura Constante.

Mtodo
1. Lavar el picnmetro perfectamente, secarlo con acetona y evaporar este solvente en
forma total.
2. Pesar el picnmetro en balanza analtica, representando este valor la literal A
3. Llenar el picnmetro con agua bidestilada, taparlo y asegurarse que el agua salga
por el orificio destinado para este fin.
4. Colocarlo dentro del bao a temperatura constante durante 60 minutos, al termino
de este tiempo secar el picnmetro y pesar en balanza analtica, representando
este valor la literal B
5. Llenar el picnmetro con aceite, taparlo y asegurarse que el aceite salga por el
orificio destinado para este fin.

69
 6. Colocarlo dentro del bao a temperatura constante durante 60 minutos, al termino
de este tiempo secar el picnmetro y pesar en balanza analtica, representando
este valor la literal C
7. Tomar la temperatura a la que se determinaron los pesos, para efecto de reporte.
8. Lavar el picnmetro que contiene aceite, con una mezcla de metanol - ter para
dejarlo en condiciones de ser usado posteriormente.

CALCULOS

DENSIDAD DEL ACEITE = C - A x AGUA @ 20 C

B - A

METODO PARA DETERMINAR VISCOSIDAD.

Mtodo A. S. T. M D- 4212 - 88 Viscosmetro Zahn
Mtodo A. S. T. M D- 1200 - 88 Viscosmetro Ford
Mtodo A. S. T. M D- 1545 - 89 Viscosmetro de Burbuja

La Viscosidad por definicin es la resistencia que presenta un liquido, cuando se le aplica

una fuerza o movimiento.
Existen diferentes equipos para medir la viscosidad de los aceites, cidos grasos y grasas,
los mas comunes son:
Viscosmetro de Burbuja, Gardner Hold
Viscosmetro de Baln
Copa Zahn
Copa Ford No. 4
Viscosmetro Ubbelohde
Viscosmetro Brookfield

METODO PARA DETERMINAR INDICE DE REFRACCION.

Esta propiedad ptica de los aceites y grasas es un dato de gran inters, por la estrecha
relacin que tiene con el peso molecular medio y con el grado de instauracin de las
sustancias oleaginosas, as como, por la facilidad y rapidez con la que puede ser
determinado.

Es una caracterstica muy til para clasificar rpidamente aceites de identidad desconocida
o para observar el avance de reaccin en una hidrogenacin cataltica. Este valor se ha
70
usado recientemente en lugar del ndice de saponificacin, para el anlisis a mezclas
binarias de esteres derivados de los cidos grasos destilados.
Para llevar a cabo esta determinacin, se tienen tres escalas refractomtricas, las cuales
son:
A).- REFRACTOMETRO DE ABBE
B).- REFRACTOMETRO DE BUTYRO
C).- REFRACTOMETRO CON ESCALA DE AZUCAR

EQUIPO REACTIVOS
Refractmetro Agua bidestilada
Termmetro Solvente de limpieza ( metanol -
ter )
Aceite o Grasa
Mtodo
1. Limpiar la ventana del refractmetro.
2. Colocar una pelcula delgada de aceite o grasa sobre la ventana y cerrar el equipo.
3. Observar por la mirilla del refractmetro el valor de ndice de refraccin.
4. Reportar el valor observado.

MTODO PARA DETERMINAR COLOR DE LIQUIDOS TRANSPARENTES.

Mtodo para determinar color Gardner A. S. T. M D- 1544- 90
Mtodo para determinar color platino cobalto A. S. T. M. D- 1209 - 84
Este mtodo describe un procedimiento para la medida visual del color. Es aplicable
solamente a lquidos en los cuales el color del mismo presenta caractersticas en cuanto a
absorcin de luz cercanas o idnticas con el colormetro estndar de Platino - Cobalto.
La propiedad del color en un aceite varia en importancia, de acuerdo al uso al cual se
va a destinar. El color en un aceite, esta dado por su origen o el grado de refinamiento ,

METODO PARA DETERMINAR PUNTO DE SOLIDIFICACION.

Este mtodo describe un procedimiento para la medida de punto de solidificacin, este
punto es cuando el aceite o grasa pasa del estado liquido al slido. Se lleva a cabo por
medio de enfriamiento con un calormetro diferencial, bajando la temperatura grado por
grado, hasta que inicia a solidificarse el aceite o grasa.

METODO PARA DETERMINAR PUNTO DE FUSION.

71
Este mtodo describe un procedimiento para la medida de punto de fusin de las grasas,
se puede llevar a cabo con un tubo capilar, al cual se le introduce la grasa fundida y el
tubo capilar se adhiere al bulbo del termmetro por medio de una liga, teniendo esta
condicin, se introduce el termmetro junto con el tubo capilar en un liquido transparente,
el cual se va calentando paulatinamente grado por grado de temperatura. En el momento
en que cambia el estado fsico de la grasa, esto se ve con un cambio de color de
blanquecino a traslucido dentro del tubo, se lleva a cabo la lectura en el termmetro,
reportando el valor en grados centgrados.
Otra de las formas para medir el punto de fusin de las grasas, es con un equipo digital
con rango de 0 a 100 C.

SOLUCIONES PARA EL ANALISIS DE ACEITES Y GRASAS

SOLUCIONES PARA NDICE DE SAPONIFICACIN.

SOLUCIN CONCENTRACIN
Solucin Alcohlica hidrxido de potasio 0.5 N
Solucin Acuosa Acido Clorhdrico 0.5 N
Solucin Alcohlica de Fenolftaleina 0.5 % peso
Solucin Acuosa Anaranjado de Metilo 0.5 % peso

Solucin Alcohlica Hidrxido de Potasio.

1. Pesar en balanza granataria 28 g de K OH Q. P. y solubilizar en alcohol etlico,
aforando a 1 litro.
2. Almacenar en frasco de vidrio con tapn esmerilado. Colocar al tapn grasa de
silicn para evitar se pegue este al frasco.

Valoracin del Hidrxido de Potasio.

1. Pesar en balanza analtica entre 750 y 1,000 mg de Biftalato de Potasio
2. Solubilizar el Biftalato de Potasio en agua destilada dentro de un matraz erlenmeyer
3. Adicionar 3 a 4 gotas de solucin alcohlica de fenolftaleina al 0.5 % en peso, no
hay cambio de coloracin, quedando incolora transparente.

4. Titular la Solucin de Biftalato de Potasio con solucin de hidrxido de potasio

hasta el vire de incoloro transparente hasta el rosa tenue. El consumo de solucin
titulante esta en el rango de 7 a 10 ml.

5. La valoracin de la solucin K OH alcohlica se lleva a cabo por triplicado. Si

algn valor sale del rango eliminarlo y determinar normalidad promedio con dos
valores. As mismo se pueden calcular los ttulos para cada una de las tres
muestras, sacar promedio y determinar normalidad.

6. Clculos

72
 E K OH = E Biftalato de potasio

( V X N ) K OH = Wt Biftalato de Potasio
P. E Biftalato de Potasio

N K OH = Wt Biftalato de Potasio
P.E Biftalato de Potasio X V K OH

T K OH = Wt Biftalato de Potasio
V K OH
N K OH = T
P.E Biftalato de Potasio

Solucin Acuosa de Acido Clorhdrico.

3
2. Medir 43.5 ml de acido clorhdrico, con densidad 1.19 g / cm y concentracin de
38 % wt.
3. Adicionar el Acido Clorhdrico que se midi a un matraz volumtrico de 1,000 ml.
Aforar a un litro con agua destilada y homogeneizar.

4. Almacenar en frasco de vidrio con tapn esmerilado. Colocar al tapn grasa de

silicn para evitar se pegue este al frasco. Tambin puede almacenarse en botella
de Polietileno.

Valoracin del Acido Clorhdrico en Solucin.

1. Pesar en balanza analtica entre 200 a 250 mg de Carbonato de Sodio Q. P. por

triplicado.
2. Solubilizar el Carbonato de Sodio en un matraz erlenmeyer, con agua destilada y
adicionar la necesaria para tener un volumen adecuado para titulacin.

3. Adicionar 2 a 3 gotas de solucin Anaranjado de Metilo al 0.5 % en peso, la

coloracin que se obtiene es amarrillo, propio de este indicador a pH alcalino.

4. Titular Los matraces que contienen al Carbonato de Sodio, con solucin de Acido
Clorhdrico hasta el vire del indicador de amarillo a rosa amarillento. El consumo de
solucin titulante, esta en el rango de 7 a 10 ml.

5. Clculos

E H Cl = E Na 2 CO 3

( V X N ) H Cl = Wt Carbonato de Sodio
P. E Carbonato de Sodio

N H Cl = Wt Carbonato de Sodio
P.E Carbonato de Sodio X VH Cl
73
 TH Cl =Wt Carbonato de Sodio
V H Cl
N H Cl = T
P.E Carbonato de Sodio
Solucin Alcohlica de Fenolftaleina a 0.5 % wt.

1. Pesar en balanza analtica 0.5 g. d e Fenolftaleina, solubilizarla en 50 ml. De etanol

y aforar con agua destilada a 100 ml.

2. Almacenar en frasco gotero con tapn esmerilado. Colocar al tapn grasa de silicn
para evitar se pegue este al frasco. Es factible almacenarlo en gotero de
polietileno.

3. No requiere valoracin

Solucin Acuosa de Anaranjado de Metilo al 0.5 % wt.

1. Pesar en balanza analtica 0.5 g. de Anaranjado de Metilo, solubilizar con agua y

aforar a 100 ml. de agua destilada.

2. Almacenar en frasco gotero con tapn esmerilado. Colocar al tapn grasa de silicn
para evitar se pegue este al frasco. Es factible almacenarlo en gotero de
polietileno.

3. No requiere valoracin

Mezcla de solventes

1. Para muestras de aceites o grasas para efectos de determinaciones o limpieza de

equipos, requieren solventes o mezclas de estos. Los solventes mas comnmente
usados son los siguientes:

SOLVENTE O MEZCLA PROPORCIN

Tolueno 100 %

Benceno 100 %

acetona 100 %

ter 100 %

Tetracloruro de Carbono 100 %

Tricloroetileno 100 %
74
 Alcohol Metlico o Etlico 100 %

Alcohol - Benceno 50 - 50 %

Alcohol - ter 50 - 50 %

Alcohol - Tetracloruro de Carbono 50 - 50 %

Alcohol - Tricloroetileno 50 - 50 %

Solucin Tiosulfato de Sodio 0.1 N. Na 2 S 2 O 3 . 5 H 2O

1. La solucin de tiosulfato de sodio, se fabrica con agua hervida por lo menos

durante 10 minutos, con el fin de eliminar las bacterias que tiene el agua

2. Pesar en balaza granataria 24.8 g de Tiosulfato de Sodio Penta Hidratado, disolver

en agua hervida y fra, adicionar 1 g de carbonato de sodio que acta como medio
alcalinizante para evitar la proliferacin de bacterias y aforar a 1,000 ml. Y
homogeneizar.

3. Clculos para determinar la cantidad de Tiosulfato de Sodio, con el fin de preparar

un litro de solucin 0.1 N.
Wt Na2 S2 O3 . 5 H2 O = V x N x P.E.
Wt Na2 S2 O3 5 H2 O = 1 x 0.1 x 248
Wt Na2 S2 O3 5 H 2 O = 24.8 g

5. Almacenar en frasco de vidrio con tapn esmerilado. Colocar al tapn grasa de

silicn para evitar se pegue este al frasco. Tambin puede almacenarse en botella
de Polietileno.

Valoracin del Tiosulfato de Sodio en Solucin.

1. la solucin de Tiosulfato de sodio se valora frente a dicromato de potasio Q.P.

partiendo del siguiente principio:
E Na2 S2 O3 5 H2 O = E K2 Cr2 O 7

75
 2. Pesar en balanza analtica Dicromato de potasio en un rango entre 48 a 50 mg,
sobre un matraz erlenmeyer.

3. Disolver con agua destilada, adicionar 5 ml. De H Cl 1 : 1, 10 ml de solucin de K

I al 20 % ce concentracin en peso y dejar reposar en la oscuridad durante 15
min.

4. Al termino del tiempo estipulado, se titula con solucin del tiosulfato de sodio, hasta
obtener una coloracin amarillo claro. Teniendo esta condicin, adicionar 1 ml. de
almidn en solucin al 0.1 % continuar la titilacin hasta obtener una coloracin
azul o azul verdosa.

5. Clculos
E Na2 S2 O3 5 H2 O = E K2 Cr2 O 7

( V x N ) Na2 S2 O3 5 H2 O = Wt K2 Cr2 O 7
P. E K2 Cr2 O 7

N Na2 S2 O3 5 H2 O = Wt K2 Cr2 O 7
P.E K2 Cr2 O 7 x V Na2 S2 O3

TH Cl = Wt K2 Cr2 O 7
V Na2 S2 O3 5 H2 O

N H Cl = T
P.E K2 Cr2 O 7

Solucin Reactivo de Kaufmann.

PRECAUCIONES
EL METANOL O ALCOHOL METLICO, ES VENENOSO SI SE INGIERE Y
MUY TOXICO SU MANEJO ES INADECUADO O SIN PROTECCION, POR
LO TANTO ES OBLIGATORIO USAR GUANTES DE NEOPRENO DURANTE
SU MANEJO PARA QUE EL METANOL NO SEA ABSORBIDO POR LA
PIEL.

EL BROMO PUEDE CAUSAR QUEMADORAS, MOTIVO POR LO CUAL

PARA SU MANEJO ES NECESARIO USAR GUANTES, LENTES DE
PROTECCIN Y MASCARILLA CON CARTUCHOS PARA HALGENOS,

76
 DEBIENDO LLEVARSE A CABO LA MANIPULACIN EN CAMPANA DE
EXTRACCIN.

1. Enfriar la ampolleta en donde se tiene contenido el bromo, empleando hielo con

acetona o hielo y cloruro de sodio, con el fin de bajar la temperatura. Esto se har
por lo menos 1.5 a 2 horas antes de ser usado, evitando con esto los vapores de
Bromo.

2. Disolver 130 g de K Br en 870 ml. De metanol y adicional 25 g de bromo.

3. No requiere valoracin.

4. Almacenar en frasco de vidrio mbar con tapn esmerilado. Colocar al tapn grasa
de silicn para evitar se pegue este al frasco.

Solucin de K I a 10 %
1. Pesar en balanza granataria 10 g K I, solubilizar y aforar a 100 ml. Con agua
destilada.

2. Almacenar en frasco de vidrio mbar con tapn esmerilado. Colocar al tapn grasa
de silicn para evitar se pegue este al frasco.

3. No requiere valoracin

Solucin de Almidn al 1 %

1. Pesar en balanza granataria 1 g almidn, hacer una suspensin del almidn en

agua fra, teniendo homognea la suspensin, vaciarla sobre agua hirviendo y
mantener la ebullicin durante 3 minutos y enfriar. la razn de hervir la solucin
de almidn, es para formar la amilosa que es la que reacciona con el yodo
generando una coloracin azul, lo que indica el punto final de la titulacin.

Nota: si se requiere conservar la solucin de almidn, se recomienda adicionare 10 mg

de cloruro mercrico, con lo que se evitara a descomposicin micro bacteriana o

formacin de hongos que la descomponen.

REACCIONES DE LAS GRASAS Y ACIDOS GRASOS.

77
Algunas de las reacciones de las grasas y cidos grasos tienen especial importancia en la
industria, debido a que se emplean en los procesos para la fabricacin de productos
grasos, estas incluirn las que constituyen la base de los mtodos analticos mas
comunes.
Los aceites no son deteriorados grandemente por las bacterias como otros productos. La
mayor parte de los daos sufridos por las grasas durante su almacenamiento, son debidos
a la oxidacin de las dobles ligaduras por el oxigeno atmosfrico; por esta razn se
pondr mayor inters en las reacciones que se lleven a cabo entre las grasas o aceites y
el oxigeno del aire.

Reaccin de Hidrlisis.

En condiciones apropiadas los triglicridos de las grasas, se pueden hidrolizar para obtener
como productos cidos grasos y glicerina, de acuerdo a la siguiente reaccin:

C3 H5 ( OOC . R ) 3 + 3 H OH C3 H5 ( OH ) 3 + 3 HOOC.R

La reaccin es reversible, de manera que si no se separan los productos de reaccin del

medio en que esta se realiza, se llega a un equilibrio que depende de la concentracin
de los reactivos. El la practica la hidrlisis de las grasas, aseguras un alto grado de de
reaccin por la adicin de un gran exceso de agua y por las sucesivas extracciones de la
fase acuosa rica en glicerina, que se remplaza con agua fresca . la reaccin de hidrlisis
es catalizada por los cidos y enzimas lipoliticas que permiten efectuar una rpida
reaccin, en condiciones normales de presin y temperatura.

Reaccin de Esterificacin

Si la reaccin que se desea producir es la inversa de la hidrlisis, puede alcanzarse

completamente por una continua separacin de agua de la zona de reaccin. Si a
continuacin de la reaccin de hidrlisis, se sustituye la glicerina por otro alcohol y se
provoca la Esterificacin, se pueden obtener fcilmente esteres de los cidos grasos con
alcoholes mono y polivalentes.
En el caso de que al efectuar la reaccin de Esterificacin el alcohol polivalente este en
menor proporcin que la estequiomtrica , se formaran monoglicridos y diglicridos.

78
Los esteres de los alcoholes de bajo peso molecular metlico o etilico, se pueden fabricar
por reaccin directa entre el alcohol y la grasa, obteniendo como producto de reaccin el
acido graso y glicerina o glicerol que se elimina por trans esterificacin, que es un alcohol
de alto peso molecular de acuerdo a la siguiente reaccin:

C3 H5 ( OOC . R ) 3 + 3 CH3 OH C 3 H5 ( OH ) 3 + 3 CH 3 OOC .

R

Una reaccin semejante, tiene lugar entre los glicridos y cidos grasos de bajo peso
molecular, en la que estos desplazan a los cidos grasos de alto peso molecular.

Reaccin de Saponificacin

Si se hace reaccionar un aceite o grasa con un lcali, se obtiene glicerina como producto
de reaccin y una sal o jabn del metal alcalino. Este proceso es la base de la
Industria jabonera.

C3 H5 ( OOC . R ) 3 + 3 Na OH C 3 H5 ( OH ) 3 + 3 Na OOC . R

La reaccin de un lcali con una grasa o aceite, es la base de las siguientes

determinaciones:
ndice de Acidez o Numero Acido
ndice de Saponificacin.

Reaccin con el Grupo Carboxlico

Los cidos grasos reaccionan fcilmente con los oxido, hidrxidos, carbonatos de sodio o
potasio para producir jabones, de acuerdo a las siguientes reacciones:

R. COOH + Na OH R. COO - Na + H2O

R. COOH + K2 CO3 2 R . COO - K + H 2 O + CO 2
Con los metales alcalinotrreos reaccionan en la misma forma, produciendo jabones
insolubles en agua.

2 R. COOH + Ca ( OH )2 ( R . COO ) 2 Ca + 2H2O

79
Las reacciones de los cidos grasos con metales tales como Zinc, Plomo, Manganeso,
Cobalto, Estao, etc. Son mas lentos para reaccionar, por lo que se usa el proceso de
trans Esterificacin de jabones de sodio, con la sal del metal deseado, en funcin de la
siguiente reaccin:

R. COO - Na + ( CH 3 COO ) 2 Zn Zn ( OO C. R ) 2 + CH 3 COO

Na
Comercialmente esta reaccin se efecta en la fabricacin de grasas lubricantes y secantes
metlicos par pinturas y algunos otros recubrimientos metlicos.

Hidrogenacin de Aceites

En presencia de catalizadores adecuados, el hidrogeno gaseoso, se inserta fcilmente en

los dobles enlaces de los cidos no saturados, para formar los correspondientes cidos
grasos saturados o la menos reducir su grado de instauracin de una grasa, puesto que el
hidrogeno se adiciona cuantitativamente en los dobles enlaces.

H H H H H H H H H H H H

H - C - C - C = C - C - C - H + H 2 H- C - C - C - C - C - C - H

H H H H H H H H H H

Halogenacin de Aceites

Los halgenos se insertan en las dobles ligaduras o enlaces cidos grasos o aceites
como se expresa en la siguiente reaccin:

H H H H H H H H H H H H

H - C - C - C = C - C - C - H + Br 2 H- C - C - C - C - C - C - H

H H H H H H Br Br H H

La adicin se lleva a cabo bajo condiciones especiales, debido a la tendencia de los

halgenos a sustituir hidrgenos. La adicin cuantitativa del mono yoduro o diyoduro, es la
base de una caracterstica muy importante conocida como ndice de Yodo.
El ndice de Yodo se define como el numero en gramos de Yodo absorbidos por cada
100 g de grasa o aceite. El ndice de Yodo, representa el verdadero grado de instauracin
de las grasas o cidos grasos, solamente cuando los enlaces dobles de los ltimos no
son conjugados, en caso contrario la absorcin del halgeno no es cuantitativa.
80
Los mtodos mas conocidos para el ndice de Yodo, son los siguientes:
Mtodo de Wijs
Mtodo de Hanus
Mtodo de Hubl
Mtodo de Rosemund y Kuhnhenn
Mtodo de Margosches
Mtodo de Kaufmann
Mtodo de Winkler
Mtodo de Marshall y Mukherjee

De estos mtodos el mas empleado es el de Kaufmann, por la facilidad con que se

fabrican los reactivos.

NDICE DE ACIDEZ

Este ndice que mide el grado de hidrlisis en una grasa o aceite, se define como el
numero de miligramos de K OH requeridos para neutralizar los cidos grasos libres que se
tienen en un gramo de grasa o aceite.
Tambin puede expresarse la acidez de una grasa o aceite en forma de porcentaje de
cidos libres ( I A G L ), considerando que los cidos grasos libres tienen el peso molecular
igual al peso molecular del acido oleico.

Mtodo Analtico
1. Pesar 3 gramos de aceite o grasa, sobre un matraz erlenmeyer de 300 ml.
2. Disolver la muestra con 50 ml. de alcohol etilico o mezcla de solventes, de acuerdo
a la compatibilidad del aceite o grasa con el disolvente.
3. Titular la muestra con solucin hidrxido de potasio acuosa o alcohlica previamente
valorada empleando fenolftaleina como indicador, hasta el vire del mismo de rojo
azuloso a incoloro. La coloracin debe persistir durante 30 a 60 segundos.
4. Clculos

I. A. = VKOH x N KOH x P.E. KOH mg K OH

g DE MUESTRA g MUESTRA

81
 I.A.G.L. = VKOH x N KOH x P.E. Ac. Oleico mg Ac. Oleico
g DE Muestra g Muestra

PESO MOLECULAR DEL ACIDO OLEICO = 282

INDICE DE SAPONIFICACION
El ndice de Saponificacin y otros ndices relacionador miden el peso molecular medio de
la sustancia grasa.

EL INDICE DE SAPONIFICACION, SE DEFINE COMO EL NUMERO DE MILIGRAMOS DE

K OH, REQUERIDOS PARA SAPONIFICAR UN GRAMO DE GRASA.

El termino saponificacin significa la hidrlisis de un Ester para generar el correspondiente

alcohol y acido o sal. Aplicado a las grasas o aceites, denota la reaccin entre el lcali y
la grasa , para generar como producto de reaccin el jabn y glicerina.

El ndice de saponificacin, llamado a veces numero de saponificacin, es una medida de

la cantidad de lcali requerida para saponificar un determinado peso de grasa y
generalmente esta expresado como el numero de miligramos de hidrxido de potasio
necesarios para saponificar un gramo de grasa.

Koettstorfer fue quien desarrollo el mtodo para la determinacin de ndice de

Saponificacin, el cual no ha variado grandemente.

Mtodo Analtico
1. Pesar en balanza analtica 3 gramos de aceite o grasa, sobre un matraz
erlenmeyer con boca esmerilada entrada 24/ 40 de 300 ml.
2. Adicionar a la muestra 50 ml de potasa alcohlica 0.5 N.
3. Preparar un testigo o muestra en blanco, con el mismo volumen de potasa
alcohlica.
4. Acoplar un refrigerante recto con entrada 24 / 40 a cada uno de los matraces.
5. Poner a reflejar los dos matraces, con calentamiento suave en bao mara durante
45 a 60 minutos.
6. Dejar enfriar y enjuagar el refrigerante con pequeas cantidades ( 10 a 20 ml) de
agua o etanol. Estos lavados debern caer sobre el matraz, en donde se llevo a
cabo la saponificacin.

82
 7. desmontar los refrigerantes del matraz y titular el exceso de potasa, con solucin
de acido clorhdrico valorado, en presencia de fenolftaleina como indicador.

8. Clculos

I. S. = ( V H Cl BLANCO - V H Cl EN MUESTRA ) x N H Cl x E. KOH mg K OH

g DE MUESTRA g MUESTRA

P.M. = 56,100
I. S.

NDICE DE NEUTRALIZACION.

El ndice de Neutralizacin, es el numero de miligramos de K OH necesarios para

neutralizar un gramo de cidos grasos, el equivalente de saponificacin (a veces
denominado equivalente de neutralizacin cuando se aplica a cidos grasos), es el numero
de gramos de materia grasa saponificados por un mol de K OH. Es numricamente igual
al peso molecular medio de los cidos. Si el producto en cuestin esta formado por cidos
grasos puros o igual a una tercera parte del peso molecular medio de los glicridos, si se
supone que el producto consta enteramente de aceites neutros libre de materia
insaponificable y el ndice de esterificacin es el numero de miligramos de KOH requeridos
para saponificar el aceite neutro contenido en un gramo de muestra y por lo tanto es
igual al ndice de Saponificacin menos e ndice de Acidez.

METODO PARA DETERMINAR INDICE DE YODO.

El ndice de Yodo, as como, el ndice de refraccin indican el contenido de cidos grasos
no saturados, dependiendo del valor de esta determinacin, se sabe si el aceite o grasa
es secante, semi secante no secante. Para llevar a cabo esta determinacin es el
mtodo mas comn es el de Kaufmann, por la facilidad con que se fabrican los reactivos.
Los solventes empleados mas comnmente en la determinacin del ndice de Yodo son
tetracoloruro de carbono y cloroformo.

Mtodo Analtico
1. Pesar en balanza analtica 1 a 2 gramos de aceite o grasa, sobre un matraz para
ndice de yodo, la cantidad de muestra estar en funcin del grado de instauracin
del aceite o grasa ( a mayor grado de instauracin. La cantidad de muestra es
menor y viceversa ).

83
2. Disolver la muestra en 5 ml de cloroformo o tetracloruro de carbono y taparlo con
su tapn esmerilado.

3. Correr testigo o blanco. Sobre un matraz para determinar ndice de Yodo, adicionar
todos los reactivos a excepcin del aceite o grasa.

4. Agitar fuertemente el contenido del matraz que contiene el aceite o grasa hasta
obtener homognea la solucin, destapando frecuentemente mientras se este
agitando, con el fin de desfogar la presin interna que se ejerce dentro del matraz.

5. por medio de bureta adicionar el Reactivo de Kaufmann hasta obtener un color

amarillo que persista, tener precaucin de adicionar el mismo volumen del Reactivo
de Kaufmann al matraz en donde se corre la prueba en blanco.

6. Tapar los matraces y sobre estos adicionar 2 ml. de K I en solucin al 10 % de

concentracin en peso. Esta absolucin actuara como sello para evitar la fuga
bromo procedente del reactivo de Kaufmann.

7. Mantener los matraces en la oscuridad durante 30 minutos.

8. Destapar los matraces con cuidado, dejando caer al interior del matraz el sello de
K I en solucin y enjuagar el tapn con agua destilada.

9. Adicionar al matraz 10 ml. de K I al 10 % en peso.

10. titular el yodo liberado con solucin de Na 2 S2 O3 0.1 N, hasta obtener un color
amarillo claro.

11. Adicionar 1 ml de almidn en solucin hasta decolorar la muestra ( aspecto

blanco ).

12. el mismo procedimiento se lleva a cabo con la muestra en blanco.

84
 13. Se pueden correr todos los anlisis empleando solo una muestra en blanco, con la
condicin que se emplee el mismo volumen de reactivos para todas y cada una de
las muestras.

14. Reacciones que se llevan a cabo:

Br 2 + 2 K I I2 + 2 K Br
I2 + 2 Na2 S2 O3 Na2 S4 O6 + 2 Na I

9. Clculos

I. I. = ( V Na2 S2 O3 BLANCO - V Na2 S2 O3 EN MUESTRA ) x NH Cl x E. I ctg de Yodo

g DE MUESTRA g MUESTRA

REPORTE FINAL DE ACEITES Y GRASAS.

DETERMINACION SIMBOLOGIA RESULTADOS UNIDADES

DENSIDAD

INDICE DE REFRACCION

INDICE DE SAPONIFICACION

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PESO MOLECULAR

INDICE DE ACIDEZ

INDICE DE ACIDOS GRASOS LIBRES

INDICE DE YODO

TIPO CLASE NOMBRE

SECANTE VEGETAL
SEMI SECANTE ANIMAL
NO SECANTE

CLASIFICACIN DE LOS ACEITES Y GRASAS, DE ACUERDO A SUS PROPIEDADES.

INDICE DE REFRACCION PESO ESPECIFICO

ACEITE O INDICE DE INDICE DE
GRASA YODO SAPONIFICACION C C

LINAZA 170 - 204 188 - 196 25 1.477 - 1.482 15 0.931 - 0.938

TUNG OIL 160 - 175 189 - 195 25 1.516 - 1.520 15 0.938 - 0.943

NOGAL 138 - 172 189 - 197 40 1.469 - 1.471 15 0.925 - 0.927

CARTAMO 140 - 150 188 - 194 40 1.467 - 1.469 15 0.919 - 0.924

SOYA O SOJA 120 - 141 189 - 195 25 1.470 - 1.476 15 0.924 - 0.928

ADORMIDERA 130 - 140 189 - 196 25 1.473 - 1.476 15 0.924 - 0.927

86
GIRASOL 125 - 136 188 - 194 25 1.472 - 1.474 15 0.922 - 0.926

MAIZ 103 - 128 187 - 193 25 1.471 - 1.474 15 0.922 - 0.926

SESAMO 103 - 116 188 - 195 25 1.470 - 1.474 15 0.931 - 0.938

ALMENDRAS 102 - 105 188 - 197 40 1.462 - 1.465 15 0.931 - 0.938

ALGODN 99 - 113 189 - 198 25 1.463 - 1.472 15 0.931 - 0.938

CACAHUATE 84 - 100 188 - 195 25 1.467 - 1.470 15 0.931 - 0.938

RICINO 81 - 91 176 - 187 25 1.473 - 1.477 15 0.931 - 0.938

OLIVO 80 - 88 188 - 196 25 1.466 - 1.468 15 0.931 - 0.938

PALMA 44 - 54 195 - 205 40 1.433 - 1.456 15 0.931 - 0.938

MANTECA
CACAO 35 - 40 190 - 200 40 1.453 - 1.458 15 0.931 - 0.938

COCO 7.5 - 10.5 250 - 264 40 1.448 - 1.450 15 0.931 - 0.938

MANTECA DE
CERDO 53 - 77 190 - 202 40 1.459 - 1.461 15 0.931 - 0.938
ACEITE DE
PEZUAS 69 - 76 190 - 199 40 1.458 - 1.461 15 0.931 - 0.938
GRASA DE
HUESOS 48 - 56 186 - 198 -------------- -------------- 15 0.931 - 0.938

SEBO DE RES 40 - 48 190 - 199 40 1.454 - 1.458 15 0.931 - 0.938

ACEITE DE ATUN
160 - 195 160 - 180 20 1.4864- 1.4868 15 0.931 - 0.938
ACEITE DE
SARDINA 170 - 193 189 - 193 20 1.476 - 1.485 15 0.931 - 0.938
ACEITE DE
BACALAO 140 - 170 180 - 190 25 1.474 - 1.478 15 0.931 - 0.938
ACEITE DE
FOCA 130 - 152 189 - 196 25 1.468 - 1.474 15 0.931 - 0.938
ACEITE DE
BALLENA 110 - 135 185 - 194 25 1.470 - 1.477 15 0.931 - 0.938
ACEITE DE
ARENQUE 124 - 128 179 - 194 40 1.466 - 1.472 15 0.931 - 0.938

AGUAS

El agua es la nica sustancia que se encuentra en la naturaleza en los 3 estados de

agregacin, solida en los casquetes polares ( hielo o nieve ) liquida en ros, lagos y
mares y gaseosa en el aire hmedo en forma de vapor.

Generalmente el agua proviene de 4 fuentes principales que son las siguientes:

A) Agua de mar
B) Agua de ros o manantiales

87
 C) Agua de lluvia
D) Aguas del subsuelo

El agua de mar contiene gran cantidad de sales disueltas, principalmente cloruros,

sulfatos, carbonatos, bicarbonatos, yoduros de sodio, potasio, calcio, magnesio, etc.

AGUAS MARTIMAS, La composicin es variable aumentando o disminuyendo su contenido

de impurezas, segn sea su ubicacin. Estas impurezas aun cuando son difciles de
eliminar y la operacin es antieconmica, como es el caso de osmosis inversa, se han
utilizado en algunos lugares, donde las fuentes de abastecimiento no proporcionan la
cantidad de agua dulce necesaria.

AGUAS DE ROS O MANANTIALES, Las aguas de los ros contienen sustancias

inorgnicas y orgnicas, parte en solucin y suspensin. La cantidad y composicin de los
slidos disueltos, depende de la naturaleza de los suelos y rocas por donde pasan las
corrientes. Las aguas que atraviesan terrenos calcreos, contienen cantidades importantes
de carbonatos, bicarbonatos y sulfatos de calcio.
El bicarbonato de calcio y magnesio se forma por la reaccin del carbonato de calcio o
magnesio con el bixido de carbono que se encuentra en el aire, de acuerdo a las
siguientes reacciones, teniendo como caracterstica que estas aguas son alcalinas.

Ca CO 3 + H2O + CO 2 Ca ( HCO3 ) 2

Mg CO 3 + H2O + CO 2 Mg ( HCO3 ) 2

AGUAS DE LLUVIA, Este tipo de aguas son mas puras, sin embargo tienen impurezas
como gases disueltos, slidos disueltos y en suspensin, as como, micro organismos. En
la proximidad de las ciudades o centros industriales, el agua de lluvia contiene mayor
cantidad de impurezas, principalmente sales de amonio, cidos sulfrico sulfhdrico, etc.

AGUAS DEL SUBSUELO, Estas aguas son ricas en sales disueltas, lo cual se debe al
espesor de los estratos por donde pasa el agua y al aumento de la solubilidad del
anhdrido carbnico, por la presin y temperatura del agua en las profundidades. Los
pozos poco profundos, son fcilmente contaminables, debido a los desages superficiales y
no son bacteriolgicamente puras, aunque sea mas bajo su contenido de sales disueltas.

Las aguas de pozos profundos provienen de estructuras de rocas porosas a diferencia de

los pozos poco profundos que provienen de la unin de rocas porosas, como caliza o
arena, con una roca impermeable como la arcilla.

UNIDADES EMPLEADAS EN EL ANLISIS DE AGUAS

Normalmente el resultado de los anlisis de diversos materiales, se reporta como

porcentaje de composicin que equivale a gramos de la sustancia por cada 100 g de
muestra. En el caso del agua, como las sustancias disueltas en estn en pequeas
cantidades, se acostumbra reportar los resultados en miligramos por litro, debido a que
estos valores son iguales a gramos / m 3 . sin embargo la unidad comnmente usada es
partes por milln ( PPM ), esto es que corresponde a miligramos de sustancia por
kilogramo de agua. Como la densidad del agua pura es de 0.9982 g / ml, entonces el litro
de agua no pesa exactamente 1 kilogramo pero como siempre contiene algunas sales

88
disueltas, estas hacen que aumente la densidad del agua y prcticamente 1 litro = 1
kilogramo.

Propiedades Fsicas del Agua

Formula H 2O
Peso molecular 18.016
Densidad del solido a 0 C 0.917 g / cm3
Temperatura de la mxima densidad 4 C
Densidad a 20 C 0.9982 g / cm3
Densidad a 100 C 0.9982 g / cm3.
Volumen molecular 18.8 cm3
Punto de congelacin a 760 mm de Hg 0 C
Punto de fusin a 760 mm de Hg 0 C
Punto de ebullicin a 760 mm de Hg. 100 C
Presin de vapor a 20 C 17.535 mm de Hg
Temperatura critica 374.1 C
Presin critica 217.7 Atm
Tensin superficial a 19 C 73.66 dinas / cm
Viscosidad a 20 C 1.009 centipises
Constante crioscpica molecular 1.859 C / 1,000 g
Constante Ebulloscpica molecular 0.51 C / 1,000 g
ndice de refraccin N D20 1.333
Producto inico a 25 C 1 x 10 - 14
Conductividad equivalente a 25 C 6 x 10 -8 omhs -1
Constante dielctrica a 18 C 81.1
Calor de formacin a 20 C 68.35 K cal / mol
Calor de fusin 1.435 K cal / mol
Calor de evaporacin 9.719 K cal / mol

Propiedades Qumicas del Agua

El agua reacciona fcilmente con diferentes sustancias a temperatura ambiente, con otras
lo hace a altas temperaturas y en algunos casos en fase vapor.
5. Con los metales alcalinos y alcalinotrreos reacciona para formar los hidrxidos
correspondientes y desprendiendo hidrogeno.
K + 2 H 2O K OH + H2
Ca + 2 H 2 O Ca (OH )2 + H2

6. Con los metales poco activos, reacciona solo en caliente

CALOR
Zn + 2 H 2 O Zn O + H2
CALOR
3 Fe + 4 H 2 O Fe2 O3 + H2

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7. Con los halgenos mas activos, reacciona el frio produciendo los hidrcidos
halogendos.
F2 + 3 H 2O 6 HF + O2
Cl2 + H 2O H Cl + H ClO

Por accin del calor o luz solar, se obtiene oxigeno libre.

CALOR O LUZ
2 Cl 2 + 4 H 2 O H Cl + O2

8. Con los halgenos menos activos, reacciona el frio produciendo los hidrcidos
halogendos.
F2 + 3 H 2O 6 HF + O2

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