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1. Introduo
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2. Curvas de Equilbrio
Figura 2.
Para assegurar que a presso exercida pelo vapor realmente a presso de vapor,
temos que adicionar lquido suficiente para que um pouco permanea depois do vapor se
formar, pois assim, garantimos que as fases lquida e vapor esto em equilbrio. Podemos
ento, mudar a temperatura e determinar outro ponto da curva de equilbrio (Fig. 3).
Suponha que usemos um pisto para aplicar uma presso maior do que a presso de
vapor do lquido. Ento o vapor desaparece, o pisto encosta na superfcie do liquido e o
sistema se desloca para um dos pontos na regio do lquido no diagrama de fase.
Somente uma fase esta presente. Se ao contrario, reduzimos a presso no sistema para um
valor abaixo da presso de vapor, o sistema se desloca para um dos pontos na regio do
"vapor" no diagrama. A reduo da presso pode ser feita puxando-se suficientemente o
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pisto, de modo que todo o lquido evapore; enquanto algum lquido estiver presente, a
presso no sistema permanece constante com o valor da presso de vapor do lquido.
A mesma abordagem pode ser usada para se obter a curva de equilbrio slido-vapor,
que e a representao grfica da presso de vapor do slido contra a temperatura. A
presso de vapor de sublimao de um slido, a presso do vapor em equilbrio com
um slido numa determinada temperatura, normalmente muito menor do que a de um
liquido.
necessrio um procedimento mais sofisticado para determinar os pontos na curva de
equilbrio slido-slido, semelhante a que se observa, por exemplo, para o equilbrio
entre a calcita e a aragonita, pois a transio entre duas fases slidas e mais difcil de se
detectar. Uma das metodologias usar a anlise trmica, onde possvel medir o calor
liberado durante uma transio.
Numa experincia de analise trmica tpica, deixa-se uma amostra resfriar e a sua
temperatura monitorada. Quando a transio ocorre, o calor fica envolvido na transio,
e o resfriamento cessa ate que a transio esteja completa (Fig. 4). A temperatura de
transio se torna evidente a partir da forma do grfico e usada para marcar um ponto
no diagrama de fase. A presso pude ser mudada, e a correspondente nova temperatura de
transio determinada.
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Figura 4. Curva de resfriamento para a seo B-E da reta horizontal observada na
figura 1.
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3. Localizao das curvas de equilbrio
4. Pontos Caractersticos
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vapor podem se formar no prprio
pr lquido. Essa condio conhecida como ebulio. A
temperatura na qual a presso de vapor de um lquido igual presso externa chamada
de temperatura de ebulio ou ponto de ebulio. Quando a presso externa 1 atm, o
ponto de ebulio chamado de ponto do ebulio normal, Teb. Assim,
m, podemos prever
o ponto de ebulio normal de um lquido observando no diagramaa de fase qual o valor
da temperatura em que a presso de vapor 1 atm.
Consideremos,
os, agora, o que acontece quando aquecemos o lquido num recipiente
fechado. Como o vapor no pode escapar, sua densidade aumenta na medida em
e que a
presso de vapor se eleva, e eventualmente a densidade do vapor fica
ca igual do lquido
restante. Nesse momento, a superfcie entre as duas fases desaparece. A temperatura em
que a superfcie desaparece a temperatura crtica, Tc. A presso de vapor na
temperatura crtica chamada de presso crtica, pc, e a temperatura crtica e a presso
crtica identificam o ponto
nto crtico
cr da substancia (veja Tabela 1).
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O ponto triplo e o ponto crtico so caractersticas importantes de uma substncia
porque eles representam um limite para a existncia da fase lquida. Como podemos
observar na Fig. 7, se o coeficiente angular da curva de equilbrio slido-lquido for como
indicado no diagrama:
Figura 7.
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Exerccios Lista 11
1) A partir da parametrizao da presso de vapor pela Eq: log = e pelos dados
2) A presso de vapor do mercrio a 20C 160 mPa; qual a sua presso de vapor a
50C dado que a sua entalpia de vaporizao 59,30 kJ.mol-1?
4) Calcule o ponto de ebulio do benzeno dado que sua presso de vapor 20 kPa a
35C e 50,0 kPa a 58,8C.
5) Numa manh fria e seca, depois de uma geada, a temperatura e de -5C e a presso
parcial da gua na atmosfera caiu a 2 Torr. O gelo sublimara? Que presso parcial de
gua faz com que o gelo permanea no solo?
Respostas:
1) +14,4 kJ.mol-1
2) 1,53 Pa
3) 36,1 kJ.mol-1
4) 352 K
5) a) Sim; b) igual ou maior que 2,93 Torr
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