Determinacion de hierro

2017
Determinacion de hierro

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INTRODUCCION

8.1.- ANALISIS DE HIERRO POR PERMANGANIMETRIA

8.1.1.- FUNDAMENTO
Se basa en la valoracion de hierro previa reduccion a su estado divalente, con
solucion valorada de KMnO4 en medio de H2SO4 meiante autoindicacion
degun la reaccion

8 + + 4 + 5 2+ 2+ + 5 3+ + 42

PREPARACION DE SOLUCIONES

Se emplearan reactivos de grado analitico (p.a.) y agua destilada o

desmineralizada.
1. SnCl2 (12.5g/250mL).- Disolver 12.50 g de SnCl2.2H2O EN 100 mL de HCl
calentar la solucin y diluir con agua a 250 mL. Agregar pequea
cantidad de Sn metalico y guardar en frasco ambar.
2. Solucin saturada deHgCl2.- disolver 60 g de HgCl2 en 400 mL de agua
caliente , se agita y enfria a temperatura ambiente. Puede agregarse mas
agua de ve en cuanto mientras queden cristales no disueltos.
3. Solucin patrn de KMnO4 0.1N .- se pesa con exactitud 1.58g de sal, se
disuelven y se diluyen a 500 mL en una fiola, con agua hervida fra.
Enrazar y homogenizar la solucin. Guardar en frasco ambar.
4. 2Solucion manganosa-fosforica o zimerman reinhard .- disolver 35g de
MnSO4.4H2O en 100 mL de agua, agregar 62.5 mL de H3PO4 al 85% y 62.5
mL de H2SO4 (d=1.70 g/mL) elmismo que se agrega lentamente y por las
paredes del vaso, se enfria y diluye a 500 mL.

ESTANDARIZACION DEL KMnO4 0.1 N

Se pesa 0.2 g de NaC2O4 puroy seco con la presicion de 0.1 mg, transferirlo a un
matraz de 250 mL, dissolver con 50 mL de H2O destilada y 10 mL de H2SO4 1:1 se
calienta hasta ebullicion , calcular elvolumen teorico a gastar y titular con la
solucion de KMnO4 hasta ligera coloracion rosada, la que debera persistir por lo
menos 30 segundos. Calcular la normalidad de permanganate
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MARCO TEORICO

DETERMINACIN DE HIERRO POR EL MTODO DE ZIMMERMANN-REINHARD

Debido al oxgeno atmosfrico, las disoluciones de hierro siempre contienen a

ste (en mayor o menor medida) en su estado de oxidacin +3. Para poder
determinar volumtricamente hierro con KMnO4 debe pasarse de forma
cuantitativa el Fe(II) a Fe(II), mediante una reduccin previa. El reductor
recomendado en este mtodo, es el cloruro de estao(II) que acta de acuerdo
a:

El exceso de Sn2+ debe ser eliminado para que no interfiera en la posterior

valoracin, y eso se logra con cloruro mercrico:

El hierro, una vez transformado cuantitativamente en Fe2+, puede valorarse

con KMnO4:

Sin embargo se plantean varios problemas: (1) El Fe3+ es coloreado (amarillo) y

dificulta la deteccin del punto final y (2) la disolucin contiene cloruro, que es
oxidado a cloro por el permanganato.

Estas dificultades se resuelven mediante el mtodo de Zimmermann-Reinhard

(ZR), que consiste en aadir a la disolucin ya reducida, cantidad suficiente del
reactivo de ZR. Este reactivo contiene cido sulfrico, que nos proporciona la
acidez necesaria, sulfato de manganeso, que disminuye el potencial red-ox del
sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la oxidacin del cloruro a cloro, ycido fosfrico,
que forma con el Fe3+ que se forma en la reaccin volumtrica un complejo
incoloro (permitiendo detectar el Punto Final) y simultneamente disminuye el
potencial del sistema Fe3+/Fe2+, compensando la disminucin del potencial del
sistema MnO4-/Mn2+. La reaccin volumtrica ser pues:

El Punto Final viene marcado nuevamente por el primer exceso de KMnO4 que
teir de rosa la disolucin.
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PROCEDIMIENTO

1.- Pesar con la presicion de 0.1 mg entre 0.15 a 0.25 g de muestra de acuerdo a
su contenido de hierro y transferir a un vaso de precipitado de 250 mL

2.- Aadir 10 mL de HCl 1:1 calentar y luego aadir 10 mL de HNO3

concentrado, calendar en la plancha hasta disgregr la muestra, llevar a pastoso
y enfriar.

3.- Agregar 5 mL de H2SO4 1:1 y sulfatar hasta sequedad, enfriar, aadir 50 mL

de agua destilada y calendar hasta dissolver sales.

4.- Agregar 3 mL de H2O2 y calentar por 10 minutos

5.- Adicionar 10 mL de solucion etractiva y 1 g de persulfato de amonio hervir

por 15 min, filtrar a traves de papel de filtracion rapido recibiendo el filtrado en
un beaker de 400 mL. Lavar con 10 mL de solucion amoniacal y luego con agua
caliente. Enfriar.

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MATERIALES
INSTRUMENTOS

MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO

MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO

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PROCEDIMIENTO

Valoracin de la muestra

(1) Reduccin
Se transfieren con pipeta 20,00 mL de la disolucin problema de hierro a un
erlenmeyer y se calientan a unos 80C. Se separa el matraz del fuego y se aade
con un cuentagotas SnCl2, agitando el erlenmeyer, hasta que el color amarillo-
rojizo se transforme en color transparente, ms dos gotas en exceso.

(2) Eliminacin del exceso de reductor

Se enfra el erlenmeyer al grifo hasta temperatura ambiente, aadiendo
entonces con la probeta, de golpe y de una sola vez disolucin de HgCl2 , Como
consecuencia tenemos un precipitado blanco de cloruro de mercurio(I)
(Hg2Cl2).

Si no aparece precipitado, o al menos turbidez, es seal de que no se aadi

suficiente SnCl2 con lo cual probablemente no habremos reducido todo el Fe(III)
a Fe(II). Si el precipitado aparece gris o negro, es que las operaciones no se han
realizado correctamente y ha aparecido mercurio metlico, que gastar
KMnO4 durante la valoracin. Por consiguiente, en cualquiera de las dos
circunstancias debe desecharse la disolucin y comenzar todo el procedimiento
de nuevo.

(3) Adicin del reactivo de Zimmermann-Reinhard y Valoracin con KMnO4

Si se obtuvo precipitado blanco, se esperan dos o tres minutos y se aaden a
continuacin con la probeta 10 mL de la disolucin de ZR. Por ltimo se valora
con permanganato potsico, tomando las precauciones ya citadas en el
apartado anterior.

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Clculos
A partir de los valores experimentales: volumen de muestra y volumen medio
gastado de KMnO4, se calcula la concentracin de Fe en mg/L., teniendo en
cuenta la reaccin volumtrica:

A la vista de la reaccin volumtrica:

ESTANDARIACION DE KMnO4

Volumen Gastado de KMno4 = 16.1 Ml (dato personal)

Oxalato de Sodio con permanganate

# . 4 = #. 224

1) W= 0.1099

1000
=
67 0.1

= 16.4

= 16.1

16.4
= = 1.018
16.1

= 0.1 1.018

= 0.1020
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PORCENTAJE DE HIERRO

# . 4 = #.

4 4 =

4 4 =

Entonces :

% = 100

Reemplazando

4 4
% = 100

DATOS PERSONALES

4 = 0.1020

4 = 2.8

55.8 1
= = 0.0116
5 1000
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W MUESTRA SERA IGUAL A :

Para 0.800g

1) 0.8 g --------100 mL

X1---------20 ml

X1= 0.16

2) 0.16 g --------100 mL

X---------10 ml

X2= 0.016 = W muestra

Para 0.8037g

1) 0.8037 g --------100 mL

X1---------20 ml

X1= 0.16074

2) 0.16074 g --------100 mL

X---------10 ml

X2= 0.016074 = W muestra

En mi caso utilize lamuestra #1 entonces mi W=0.016

4 4
% = 100

0.1020 2.8 0.01116

% = 100
0.016
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% = .

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CALCULO GRUPAL

Datos para la muestra de 0.800g

ALUMNO W muestra V
0.8000 g mL
1 SI 2.9
2 SI 2.8
3 SI 2.8
4 SI 2.4
5 SI 2.8

Datos para la muestra de 0.800g

ALUMNO W muestra V
0.8037g Ml
1 SI 2.6
2 SI 2.3
3 SI 2.7
4 SI 2.4
5 SI 3.0
6 SI 2.6

% DE HIERRO EN CADA GRUPO :

Grupo 1

ALUMNO W muestra V % HIERRO

0.8000 g mL
1 SI 2.9 20.63
2 SI 2.8 19.92
3 SI 2.8 19.92
4 SI 2.4 17.07
5 SI 2.8 19.92

Grupo 2

ALUMNO W muestra V % HIERRO

0.8037g mL
1 SI 2.6 18.41
2 SI 2.3 16.29
3 SI 2.7 19.12
4 SI 2.4 16.99
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5 SI 3.0 21.24
6 SI 2.6 18.41

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TRATAMIENTO ESTADISTICO
% DE HIERRO

Grupo 1

ALUMNO % HIERRO
1 20.63
2 19.92
3 19.92
4 17.07
5 19.92

Los valores de 2 y 3 se descartan por ser iguales a entonces la table quedaria de la

siguiente manera

ALUMNO % HIERRO
1 20.63
2 17.07
3 19.92
% prom 19.21

PRUEBA Q: esta prueba se aplica de la siguiente manera:

VALORES CRTICOS PARA EL COCIENTE DE RECHAZO

Qcrit (rechazar si Qexp>Qcrit)

# OBSERVACIONES CONFIANZA (90%) CONFIANZA (95%)

3 0.941 0.970
4 0.765 0.829
5 0.642 0.710
6 0.560 0.625
7 0.507 0.568
8 0.468 0.526
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Para este caso, se usa para 3 observaciones y con una confianza de 95%, entonces el
Qcrit = 0.970

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PRIMER PASO: Calculando el rango de los resultados

Rango = % Fe (mayor) - % Fe(menor)

Rango = 20.63 17.07

Rango = 3.56

SEGUNDO PASO: Calculando la diferencia entre el resultado sospechoso y su vecino ms

cercano. Qcrit = 0.970

#muestra diferencias

1 0.71
2 2.85
3 0.71

TERCER PASO: Calculando el Qexperimental (diferencia/rango).

Qcrit = 0.970

#muestra Qexp

1 0.19
2 0.80
3 0.19

Comparando los Qexp con el Qcrit, todos resultan ser menores a este, entonces
todas las muestras son aceptables.
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PRECISIN:

Hallando S (Desviacin estndar):

Donde:

x = % Fe (prom) = 19.21
n= # de muestras = 3

S= 1.88

Hallando CV (Coeficiente de variacin):

100
CV =

CV =9.81

Hallando el resultado grupo 1 :

% Fe = X 2S
% Fe = 19.21 2(1.88)

% Fe = 19.21 3.76

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Grupo 2

ALUMNO % HIERRO
1 18.41
2 16.29
3 19.12
4 16.99
5 21.24
6 18.41

El valor 6 se descartan por ser igual a 1 entonces la table quedaria de la siguiente

manera

ALUMNO % HIERRO
1 18.41
2 16.29
3 19.12
4 16.99
5 21.24
%PROM 18.41

PRUEBA Q: esta prueba se aplica de la siguiente manera:

VALORES CRTICOS PARA EL COCIENTE DE RECHAZO

Qcrit (rechazar si Qexp>Qcrit)

# OBSERVACIONES CONFIANZA (90%) CONFIANZA (95%)

3 0.941 0.970
4 0.765 0.829
5 0.642 0.710
6 0.560 0.625
7 0.507 0.568
8 0.468 0.526

Para este caso, se usa para 3 observaciones y con una confianza de 95%, entonces el
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Qcrit = 0.710

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PRIMER PASO: Calculando el rango de los resultados

Rango = % Fe (mayor) - % Fe(menor)

Rango = 21.24 16.29

Rango = 4.95

SEGUNDO PASO: Calculando la diferencia entre el resultado sospechoso y su vecino ms

cercano. Qcrit = 0.710

#muestra diferencias

1 0.71
2 0.70
3 0.71
4 0.70
5 2.09

TERCER PASO: Calculando el Qexperimental (diferencia/rango).

Qcrit = 0.710

#muestra Qexp

1 0.143
2 0.141
3 0.143
4 0.141
5 0.42

Comparando los Qexp con el Qcrit, todos resultan ser menores a este, entonces
todas las muestras son aceptables.
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PRECISIN:

Hallando S (Desviacin estndar):

Donde:

x = % Fe (prom) = 18.41
n= # de muestras = 5

S= 1.94

Hallando CV (Coeficiente de variacin):

100
CV =

CV =10.52

Hallando el resultado grupo 1 :

% Fe = X 2S
% Fe = 18.41 2(1.94)

% Fe = 18.41 3.88

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BIBLIOGRAFIA

QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev

INTERNET, FOLLETOS, CLASE ,ETC.

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