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NOTAS SOBRE EL TRINGULO INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y DE LA

SOLUBILIDAD

En el primer ao de curso de la escuela de alta formacin del ISCR, aun


antes de la ley 626/94, que prevee la formacin-informacin relativa a la
normativa de seguridad, se desarrolla desde hace muchos aos, en el mbito de
las lecciones de qumica, un mdulo sobre el Riesgo qumico en el laboratorio y
en la obra de restauracin1 Se confirma cada ao el inters de los nuevos
alumnos sobre el componente tcnico en lo referente a reducir el riesgo a la
exposicin de sustancias qumicas usadas en la conservacin de bienes
culturales.
El conocimiento y la pasin por la profesin mantienen alto el umbral de
atencin: son instrumentos tiles para limitar los peligros2 en las fases
operativas de restauracin y para asegurar el nivel cualitativo de la
intervencin.
Entre los componentes tcnicos en grado de reducir el riesgo qumico y de
elevar el nivel cualitaivo de las intervenciones conservativas, se introduce
desde hace ms de dos dcadas- durante los cursos de Qumica Aplicada- el
instrumento del conocimiento terico y prctico de la propiedad de los
solventes3 y en particular del tringulo de Teas4 -relativo
a los solventes y al rea de solubilidad de sustancias
naturales y sintticas que se usan en restauracin. Esto
permite -en las fases de limpiezas de superfcies,
eliminacin de productos de alteracin y aplicacin de
sustancias protectivas o de otro gnero- sustituir los
solventes txicos y cancergenos por mezclas
alternativasde baja toxicidad y usar selectivamente el Tringulo de solubilidad
5
poder solvente .

Es posible asignar a cada solvente puro una posicin en el


triangulo de solubilidad, definida por tres valores de los tres
parmetros de soluvilidad; fd, fp, fh6, que representa el poder
solvente.
Estn representados en el triangulo los solventes no reactivos,
que interaccionan exclusivamente con mecanismos de tipo
fsico, no modificando la propia naturaleza qumica ni la de los materiales con
los cuales entra en contacto.

1
Transparencias de las lecciones del ICR sobre el Riesgo qumico en el laboratorio y en el cantiere di restauro,
disponible en: http://www.iscr.beniculturali.it/images/stories/file/TriSolv/doc/rischio_chimico.pdf (english)
2
Para los materiales usados en restauracin es de subrayar, adems del riesgo toxicolgico, la inflamavilidad, la
reactividad y otros aspectos. Ver actas del congreso: Il restauro visto da vicino Roma, La Sapienza 18-19 junio 2004.
3
Masschelein Kleiner, L. - Les Solvants, Institut Royal du Patrimoine Artistique, Bruxelles -1991.
4
Teas, J. P. Graphic analysis of Resin Solubilities. Journal Paint Technology vol. 40 n. 516 , pp 19-25 - 1968
5
Masschelein Kleiner, L. - Les Solvants, Institut Royal du Patrimoine Artistique, Bruxelles -1991.
6
Barton A. F. M., CRC Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters, 4th ed, CRC Press, Inc.,
Boca Raton, Florida 1998.
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ISTITUTO SUPERIORE 1 M. COLADONATO P. SCARPITTI
PER LA CONSERVAZIONE ED IL RESTAURO Traduccin: Cristina Guerrero Lopez
NOTAS SOBRE EL TRINGULO INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y DE LA
SOLUBILIDAD

Se remite a un estudio ms profundo del tema: los lmites y las ventajas de


cualquier instrumento son innatas a l pero dependen sobre todo de la
sabidura que se obtiene con la experimentacin ligada al conocimiento
terico.

En estas notas est representado


TRINGULO un
INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y DE LA SOLUBILIDAD,
para formular mezclas, con los parmetros de solubilidad
relativos, sin recurrir al mtodo grfico - simple7 pero de
no mucha precisin- o al matemtico, preciso pero ms
complicado8
Tringulode solventes
Es posible, en tiempo real, sobre el TRINGULO
INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y DE LA SOLUBILIDAD:

1-Centrar con el puntero del ratn dentro del tringulo que


forman los solventes predefinidos A, B, C una terna de
parmetros de solubilidad fd,fp, fh y obtener la composicin
de la mezcla de A, B, C habiendo los mismos valores de los
parmetros de solubilidad centrados con el puntero.

2-Formular mezclas9 con parmetros de solubilidad relativos Mezcla ternaria


a solventes puros virtuales: el comportamiento de estas mezclas es desde el
punto de vista de los parmetros de solubilidad equivalente a aquel de un
hipottico solvente puro que recae sobre el mismo punto del tringulo de Teas.

3-Individuar selectivamente un punto sobre el rea de


solubilidad de sustancias naturales o sintticas10 y obtener
mezclas de solventes predefinidos A, B, C idneas para su
disolucin, incluso si stas no solubilizan/diluyen
individualmente la misma sustancia.
En el ejemplo de al lado ninguno de los tres solventes A, B, C

7
Talarico F., Coladonato M. op. cit., pp. 31-33.
8
Talarico F., Coladonato M. op. cit., pp. 33-34.
9
La formulacin de la mezcla est siempre expresada en volumen; los resultados experimentales indican que la
diferencia entre volmenes y volmenes molares- que estara correctamente usados desde un punto de vista terico- no
es operativamente significativa.
10
Las reas de solubilidad de las resinas naturales y sintticas insertas en el elenco han sido extrapoladas del texto de
Horie, C. V., Materials for conservation. Organic Consolidants, Adhesives and Coatings Butterworth-Heinemann,
Oxford - 1987. El contorno rayado de las reas indica qu mezcla borderline podra interaccionar con cierta eficacia.
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recaen en el rea de solubilidad coloreada en naranja pero es posible formular


con ellos mezclas ternarias que se posicionen dentro de dicha rea.

4-Seleccionar un solvente puro11 o una mezcla12 de solventes puros o un


formulado comercial13 del men lista de solventes y mezclas y obtener la mezcla
sustitutiva deseada, en caso de que entre en el rea que engloban A, B, C.

5-Seleccionar una sustancia del men rea de solubilidad (relativa a las resinas
naturales y sintticas) para superponer a las reas de las otras sustancias
naturales y despus formular las mezclas que diluyan selectivamente las
sustancias de inters14.

6-Insertar los porcentajes de los tres componentes preseleccionados A, B, C y


obtener los parmetros de solubilidad fd, fp, fh de la mezcla binaria (poniendo el
porcentaje de uno de los tres solventes igual a cero) o ternaria deseada y la
posicin en el tringulo.

Mezcla binaria AB Mezcla binaria AB Mezcla binaria AB

7-Preparar mezclas ad hoc a experimentar sobre sustancias a eliminar o a


aplicar, junto o en alternativa a los test de solubilidad segn Feller15,Wolbers16
o, ms recientemente , Cremonesi17.

11
Por solvente puro se entiende un producto en concentracin cercana al 100% (reactivo di grado analitico o por
anlisis).
12
Tambin han sido inseridas en el elenco de los solventes mezclas histricas sustituibles con mezclas a base de
solventes menos txicos. Ver Talarico F., Coladonato M. op. cit. , pp. 35-37.
13
Productos comerciales como el disolvente nitro estn poco indicados en restauracin porque presentan, ms all del
riesgo toxicolgico, formulaciones diversas para la misma denominacin; esto comporta una dificultad para conocer
exactamente la composicin de cada uno de los productos comerciales y consecuentemente la indeterminacin del
poder solvente.
14
Experiencias en este sentido se han llevado a cabo en obra y en los laboratorios del ICR con resultados positivos ;
algunos ejemplos:
- eliminacin de acrlico sobre superfcie pintada al olio - Cappella della Madonna S. Giovanni Fiorentini Roma
1995
- eliminacin de cera de abeja de la supefcie pintada de la Casa dei Vetti Pompeya 1996
- readhesin de pelcula pictrica con acrlico sobre pintura a tmpera Istituto Studi Romani Roma 1998
- mezcla para aplicacin de polmero acrlico protectivo a la estatua del Satiro di Mazara del Vallo - 2002.
15
Feller, Robert L., The Relative Solvent Power Needed to Remove Various Aged Solvent Type Coatings, in
"Preprints of the IIC Congress, Lisbon", pp. 158-161, London, 1972.
16
16 Wolbers, Richard - Methods of cleaning Painted Surfaces, Archetype Publications, London 2000.
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NOTAS SOBRE EL TRINGULO INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y DE LA
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En el apndice 2 son sugeridas algunas propuestas fcilmente proponibles desde


un punto de vista prctico.

Lo expuesto hasta ahora contribuye a definir las mltiples aplicaciones de la


formulacin en tiempo real de mezclas por medio del TRINGULO INTERACTIVO
DE SOLVENTES Y DE LA SOLUBILIDAD .

Los solventes actualmetes preseleccionados son siete, pertenecientes a las clases:


A Alcoholes
B Hidrocarburos alifticos
C Cetonas

Estn as representados los tres tipos de interacciones fh, fd, fp que


contribuyen a la formacin de las uniones intermoleculares:
1 enlaces de puentes de hidrgeno (fh)
2 Fuerzas de Van der Waals o dipolo instantaneo (fd)
3 enlace dipolo-dipolo (dipolo permanente) (fp)

Solventes predefinidos:
-Alcoholes: alcohol etlico18, alcohol isoproplico
-Hidrocarburos: isoctano, n-ottano19, n-nonano
-Cetonas: dimetilcetona metiletilcetona

Los motivos de la eleccin de estos solventes que son


los componentes de la mezcla del 1995 denominada
TaCo del laboratorio de restauracin ICR20, ahora
actualizados se exponen a continuacin.

1-Menor toxicidad: los valores de TLV-TWA,


comprendidos en el intervaloentre 200 y 1000 mg/mc
(ppm apndice 1 -) estn entre los ms elevados
respecto a los solventes orgnicos comunmente
56 curso. Alumnos tras la
empleados en restauracin y entran el la fase de menor leccin de riesgo qumico

17
17 Cremonesi, P. Signorini, E. Luso dei solventi organici neutri nella pulitura dei dipinti: un nuovo test di
solubilit. Progetto restauro n. 31/2004.
18
El alcohol etlico forma con el agua un azeotropo (95:5); el uso del alcohol al 95% mezclado con otros solventes da
resultados equiparables a los del alcohol al 99%-100% (los parmetros de solubilidad varan poqusimo:
respectivamente Fd: 35 36, Fp: 19 18, Fh: 46 46). El agua mezclada con solventes no reactivos contribuye a las
interacciones de tipo fsico; las interaciones qumicas surgen en presencia de cidos o bases pero no son representables
con el tringulo de Teas.
19
El n-octano se pone desde el punto de vista de las caractersticas qumico-fsicas tras el isoctano y el n-nonano
(tabla en apndice 1). Puede ser utilmente empleado para formular mezclas a media volatilidad.
20
Asi desde 1995 han sido denominados por los alumnos del curso ICR algunas mezclas alternativas al diluente nitro -
con Fp= 60, 65, 70 y otras volatilidades proposte in: Talarico F., Coladonato M. op. cit., pag. 37-39.
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riesgo toxicolgico.
La menor toxicidad no es conveniente slo para el operador, los beneficios se
revierten tambin en el ambiente.
Con tal propsito vienen observados procedimientos bien definidos para el
almacenamiento, y la recogida de los residuos txicos y nocivos21.

2-Alto grado de pureza22, que se traduce en:


-parametros de solubilidad
-valores toxicolgicos
-posicin en el tringulo de solventes
-velocidad de evaporacin

3-Dentro del rea que las tres clases de solvente contienen en el tringulo est
permitida la formulacin de mezclas alternativas a los solventes puros o a las
mezclas con parmetros de solubilidad que entran en la misma rea.
La superposicin de un punto correspondiente a precisos parmetros de
solubilidad con las reas de solubilidad de las sustancias naturales y sintticas,
individua la idoneidad de las mezclas formuladas para solubilizar los materiales
a eliminar o a aplicar.

4-La diversa velocidad de evaporacin de los solventes homlogos dentro de las


tres clases predefinidas permite formular segn las exigencias mezclas con
parmetros de solubilidad equivalentes pero con tiempos de contacto sobre las
superfcies ms o menos prolongados23

21
Transparencias de las lecciones del ICR sobre el Riesgo qumico en el laboratorio y en el cantiere di restauro,
disponible en: http://www.iscr.beniculturali.it/images/stories/file/TriSolv/doc/rischio_chimico.pdf (english)
22
El coste elevado de los solventes en concentraciones de grado analtico est justificado por la mayor seguridad para
los operarios (precisos parmetros toxicolgicos, de inflamabilidad, de reactividad, ausencia de impurezas) y ara el
objeto (precisos parmetros de solubilidad, retencin, tensin de vapor).
23
El empleo de gel, contribuye a un control operativo desde un punto de vista toxicolgico, ambiental y de
prestaciones de la difusin, retencin y volatilidad de los solventes y de las mezclas; hay disponible en este sentido
una vasta bibliografa, se sealan entre otros los siguientes autores: P. Cremonesi, F. Talarico, R. Wolbers.
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ADVERTENCIA

LA PROPUESTA DEL TRINGULO INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y DE LA


SOLUBILIDAD ES SOBRETODO UN ESTMULO A SEGUIR SOBRE LA VA DEL
CONOCIMIENTO QUE SE PERSIGUE CONTINUANDO A APRENDER A
APRENDER24 DESPUS QUE EL CONOCIMIENTO Y LA PASIN SON LOS
INSTRUMENTOS QUE SALVAGUARDAN AL OPERADOR Y A LOS BIENES
SOMETIDOS A INTERVENCIONES CONSERVATIVAS.

EL TRINGULO INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y DE LA SOLUBILIDAD ES UN


INSTRUMENTO EVOLUTO: EN LA BASE DE SU FUNCIONAMENTO, ADEMS DE
UNA EXPERIENCIA DE VEINTE AOS PRCTICA Y DIDCTICA DE USO DEL
TRINGULO DE TEAS, HAY UNA MULTIPLICIDAD DE INFORMACIONES Y DE
ELECCIONES FILOSFICAS Y METODOLGICAS NO INMEDIATAMENTE
EVIDENTES.

POR ESTE MOTIVO ES OPORTUNO EVITAR USAR ESTE INSTRUMENTO EN


INTERVENCIONES QUE PUEDAN CONDUCIR A XITOS NO PRIVADOS DE
RIESGOS, SIN EL NECESARIO SOPORTE FORMATIVO.

USAR MEZCLAS ALTERNATIVAS OBTENIDAS CON EL TRINGULO INTERACTIVO


DE LOS SOLVENTES Y DE LA SOLUBILIDAD - SIN ADECUADA PREPARACIN Y
CONOCIMIENTO TERICO Y PRCTICO PUEDE LLEVAR A EFECTOS
IMPREVISTOS Y NO DESEADOS.

NO SE RESPONDE POR TANTO DEL USO IMPROPIO DEL TRINGULO


INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y DE LA SOLUBILIDAD POR PARTE DE LOS
USUARIOS.

EST PROHIBIDO REPRODUCIR O PUBLICAR, NI SIQUIERA EN PARTE, LOS


TEXTOS Y LAS IMGENES DEL TRINGULO INTERACTIVO DE LOS SOLVENTES Y
DE LA SOLUBILIDAD SI EL PERMISO DE LOS AUTORES.

CONTACTOS: maurizio.coladonato@beniculturali.it paolo.scarpitti@beniculturali.it


24
Kopp S.B., If you meet the Buddha on the road, kill him., Scienze and Behavior Books Inc., Palo Alto, California,
1972
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APNDICE 1

Solventes predefinidos en el TRINGULO INTERACTIVO DE LOS


SOLVENTES Y DE LA SOLUBILIDAD

INFLAMABILIDAD, TOXICIDAD, GRADO DE EVAPORACIN Y PELIGROSIDAD RELATIVA

TLV
SOLVENTES Te FPA FPC
(ppm)
G.E.R. P.R.

ALCOHOLES
ETANOL 78 16 14 1000 8,3 8300
ISOPROPANOL 82 20 400 21 8400

CETONAS
ACETONA 56 -9 -17 500 2,1 1050
METILETILCETONA 80 -5,6 -7 200 3,1 620

HIDROCARBUROS
ISOCTANO 99 -12 300
N-OCTANO 126 22 15 300
N-NONANO 151 31 200

TLV = TLV-TWA:valor lmite de exposicin(ppm, 8 h/da 5 das/semana)


G.E.R. = Grado de Evaporacin Relativa (Diethylether)
P.R. = Peligrosidad Relativa (TLV x G.E.R.)
Te = temperatura de ebulicn (C)
FPa = Flash Point (temperatura de inflamabilidad, C) con contenedor abierto
FPc = Flash Point (temperatura de inflamabilidad, C) con contenedor cerrado

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APNDICE 2

Mezclas para el test de solubilidad con el TRINGULO INTERACTIVO DE LOS


SOLVENTES Y DE LA SOLUBILIDAD
FIGURA 1 Mezclas para el test de
solubilidad

Formulada una mezcla 6 con los solventes A y C,


es posible diluir con sta el solvente B para
obtener una serie de mezclas que se alinean a lo
largo del segmento B-6, tiles para los test de
solubilidad sobre las sustancias representadas de
las reas sobre las cuales las mezclas recaen en
sucesin. En la fig. 1 estn las mezclas 1, 2, 3, 4,
5 que se obtienen diluyendo el solvente B
isoctano - con diversas de la misma mezcla 6
compuesta del 30% de alcohol etlico (A) y del
70% de acetona (C); los valores % estn
indicados en las columnas 6-8-10 de la tabla 2.
En la columna 9 se evidencias las reas de
solubilidad sobre las que recaen las mezclas.
Notar que la relacin entre A y C permanece
constante en las mezclasde la 1 a 525.

TABLA 2 Parmetros de solubilidad y porcentuales en volumen de los componentes de las mezclas 1, 2, 3, 4, 5, 6


Leyenda: PP:proteinas y polisacridos; RN:resinas naturales; RS:resinas sintticas; O:aceites;OI:aceites envejecidos;
C:ceras.

Es posible con el mismo


procedimiento y segn las
exigencias, formular series
de mezclas con porcentajes
diversos entre los solventes
A y C (fig. 2) o conjugar C
con una mezcla entre A y B
(fig. 3).
Naturalmente es vlido
conjugar A con una mezcla
obtenida entre B y C.

Figura 2 Figura 3

25
Por las propriedades geomtricas del diagrama ternario
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Notas y referencias bibliogrficas

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-Atti del convegno: Il restauro visto da vicino Roma, La Sapienza 18-19 giugno 2004

-Crisostomi, P. Giovagnoli, A. Tocci, A.M. Vigliano, M.G. (CD a cura di) Alcuni prodotti e
materiali impiegati nel restauro delle opere mobili

-Cremonesi, P. Luso dei Solventi Organici nella pulitura di opere policrome, Il Prato, 2000

-Cremonesi, P. Signorini, E. Luso dei solventi organici neutri nella pulitura dei dipinti: un
nuovo test di solubilit. Progetto restauro n. 31/2004

-Barton A. F. M. CRC Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters, 4th ed,
CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida 1998.

-Crowley, James D., 0. S. Teague, Jr., and Jack W. Lowe, Jr., A Three Dimensional Approach to
Solubility Journal of Paint Technology, Vol. 38, No. 496, 1966

-Feller, Robert L. The Relative Solvent Power Needed to Remove Various Aged Solvent Type
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-Feller, R. L., Solubility Parameter. Bulletin of the American Group-IIC 8 (2), 1968

-Feller, R. L., Stolow, N., and Jones, E. H. On picture varnishes and their solvents, revised and
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-Feller, R.L. and M. Curan. Changes in Solubility and Removability of Varnish Resins with Age
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-Handbook of Chemistry and Physics, 76a ed., D. R. Lide, ed. Boca Raton: CRC Press, 1995-96

-Hansen, C. M.. The Three Dimensional Solubility Parameter - Key to Paint Component Affinities:
I. Solvents Plasticizers, Polymers, and Resins II. Dyes, emulsifiers, mutual solubility and
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-Hedley, G.. Solubility parameters and varnish removal: a survey. The Conservator, 1980

-Horie, C. V. Materials for conservation. Organic Consolidants, Adhesives and Coatings


Butterworth-Heinemann, Oxford - 1987

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-Masschelein Kleiner Les Solvants, Institut Royal du Patrimoine Artistique, Bruxelles, 1994

-Merck Index Twelfth edition, 1996

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PER LA CONSERVAZIONE ED IL RESTAURO Traduccin: Cristina Guerrero Lopez
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SOLUBILIDAD

-Mora, L. S., P. Mora, and P. Philippot. Le nettoyage des peintures murales. Bulletin IRPA/ KIK,
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-Talarico F., Coladonato M. Impiego dei parametri di solubilit nel restauro, Materiali e
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-Teas, Jean. Graphic Analysis of Resin Solubilities The Journal of Paint Technology, vol. 40, no.
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-Torraca, Solubilit e Solventi: note per i restauratori, Centro studi per la conservazione della
carta, 1975

-Wolbers, Methods of cleaning Painted Surfaces, Archetype Publications, London 2000

Link

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Transparencias de las lecciones del ICR sobre el Riesgo qumico en el laboratorio y en el
cantiere di restauro Corso Alta Formazione per Restauratori, Istituto Centrale Restauro - M.
Coladonato, 2008

- http://palimpsest.stanford.edu/byauth/stavroudis/mcp

- http://palimpsest.stanford.edu/packages/solvent_solver.html

- http://www.phaseitalia.com/PHASE_catalogo_giugno_2007.pdf

- http://www.tsienn.it/g/feller/triangolo-solubilita1.2.php

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