I.
INTRODUCCION 2Cu3AsS4 4CuS + Cu2S + As2S3
El principal objetivo de la metalurgia extractiva es el de obtener los elementos
valiosos que contienen los minerales.
Para conseguir esto, se utiliza una serie de operaciones y procesos combinados
en un diagrama de flujo adecuado a las caractersticas y contenido del mineral.
Los procesos metalrgicos van modificndose y evolucionando
constantemente movidos por las modificaciones de la naturaleza de la materia
prima, por el inters de aumentar la productividad, por las condiciones del
mercado y ltimamente, por la poltica de los gobiernos de los pases
desarrollados de luchar contra la contaminacin ambiental.
Es as que en la pirometalurgia del cobre, por ejemplo, ltimamente se
desarrollan los llamados procesos continuos (Worcra, Noranda, Outokumpu,
Mitsubishi), y los procesos hidrometalurgicos tienden a ganar terreno.
L o s p r o c e s o s t r a d i c i o n a l e s, con los perfeccionamientos e
innovaciones que vienen y seguirn adoptando, mantendrn todava un lugar
importante en la metalurgia extractiva, ya que se ha demostrado que ls
procesos pirometalrgicos consumen la mitad de energa que los procesos
hidrometalurgicos. La tostacin es, por lo general, la primera etapa del
tratamiento metalrgico de muchos metales, pudiendo ser seguido de otros
procesos piro o hidrometlurgicos.
II. PRINCIPALES VARIANTES DEL PROCESO
DE TOSTACION
La oxidacin de sulfuros en forma de concentrados juega un rol importante en
la metalurgia de no-ferrosos. Los principales procesos que comprenden estas
reacciones son:
a) TOSTACION OXIDANTE.- Que comprende:
1. Tostado a muerte.- Consiste en la oxidacin p r c t i c a m e n t e completa
de los sulfuros, p r o d u c i e n d o xidos metlicos y anhdrido sulfuroso. Es
una reaccin exotrmica, con una constante de equilibrio tan alta, que puede
ser considerada prcticamente irreversible la reaccin.
2MS + 3 O2 2M0 + 2SO2
2. Tostacin parcial.- Cuando as lo requiere el proceso subsiguiente, se
mantiene un contenido de azufre relativamente alto en el producto tostado. En
la fase gaseosa del homo se mantiene una concentracin relativamente alta de
SO2 y baja concentracin de oxgeno, con lo cual se
tiene una atmsfera neutra o dbilmente oxidante. Esta condicin de la
tostacin parcial favorece la eliminacin de arsnico y antimonio.
En el caso del cobre, el producto as tostado con un contenido de azufi-e de 15
a 20 0/0, es alimentado caliente al homo de reverbero.
Debido a que la eliminacin de azufre es slo parcial, puede alcanzarse una
alta capacidad en la operacin.
La combustin parcial del azufre en la tostacin antes de la fundicin redunda
en un considerable ahorro de energa si se le alimenta sin prdidas
significativas de calor sensible. En esta forma, se obtiene una calcina seca y
precalentada que en la etapa de fundicin requiere mucho menor combustible
y da lugar a una mayor capacidad con respecto a la prctica de alimentar una
carga hmeda.
b) TOSTACION SULFATIZANTE.- En ese tipo de tostacin la
oxidacin del azufre combinado con el metal principal se realiza en
forma tal que forma sulfatos. Ocurre a temperaturas relativamente
bajas, a las cuales los sulfatos son estables. En la atmsfera del
horno debe mantenerse la mayor concentracin posible de SO3.
Esta tostacin se representa por las reacciones:
- 2MS + 3 O2 2M0 + 2SO2
- 2M0 + 2SO2 + O2 2M SO4
La tostacin sulfatizante es importante en hidrometalurgia ya que los sulfatos
que se obtienen pueden ser lixiviados para luego recuperar el metal ya sea por
electrodeposicin o algn otro proceso.
III. TEORIA DE LAS REACCIONES DE TOSTACION
A. MECANISMOS DE L A TOSTACION OXIDANTE
En el horno de tostacin se produce primero el secado, luego hay
descomposicin de algunos sulfuros, segn las siguientes reacciones
endotrmicas:
- Pirita
2FeS2 2FeS + S2
Covelita
4CuS 2Cu2S + S2
Enargita
Chalcopirita
4CuFeS2 2Cu2S + 4FeS +S2
Calcita
CaCO CaO + CO2
La velocidad de descomposicin por efecto del calor depende de diversos
factores, siendo los ms importantes:
tamao de grano
temperatura
presin parcial de vapores (azufre) o gases (CO2) en la atmsfera del homo.
Algunos sulfuros, particularmente la pirita y c h a l c o p i r i t a tienen la
tendencia a oxidarse a te m p e r a t u r a s por debajo del punto de
descomposicin en presencia de oxgeno libre en la atmsfera del horno.
Despus que se ha alcanzado el punto de ignicin (alrededor de 350 a 400C),
los sulfuros comienzan a reaccionar activamente con el oxgeno del ambiente
del horno (Ver cuadro No. 3).
Entre las numerosas reacciones que ocurren, en el caso de la metalurgia del
cobre, se pueden citar:
2FeS + 3O22FeO + 2SO2
6FeO + O2 2Fe3O4
4FeO + O22Fe2O3
Cu2S + O2 2CuO + SO2
S2 +2O2 2SO2
Todas estas reacciones son exotrmicas.
Si hay un exceso de oxgeno, el Fe2O3 es estable hasta 1280C ( PO2 = 0.2 atm.)
y tiende a formar ferritas con los otros xidos :
Fe2O3 + FeOFe3O4
Fe2O3 + CuO CuOFe2O3
Debe tratar de evitarse la presencia de la magnetita en el producto tostado,
manteniendo un ligero exceso de oxgeno. La presencia de la ferrita de cobre
no tiene mayor trascendencia para la fundicin en reverbero, ya que, en
presencia de sulfuros de fierro, se descompone. Cuando hay esfalerita como
impureza, una buena proporcin de sta va sin oxidarse ya que se trata de un
sulfuro con poca tendencia a la oxidacin ya que la tostacin de concentrados
de cobre pocas veces llega a 900C de temperatura.
En el horno de solera mltiple podra producirse una cierta cantidad de
sulfuros de cobre y de fierro en las zonas de menor temperatura. En la zona de
mayor temperatura llegan a descomponerse casi totalmente ya que la tensin
de disociacin en dicho punto es mayor que la presin parcial del SO3 en el
homo. La ley de azufre del producto tostado debe ser
controlada durante la tostacin de manera que d lugar a una ley de cobre
prevista de la mata y la mxima capacidad del horno de reverbero. Las calcinas
que han sido oxidadas en exceso causan altas prdidas de cobre en la
fundicin, mientras que aqullas tostadas insuficientemente producen matas
de baja ley, en cuyo caso la tostacin no cumple con su primordial finalidad.
En el caso de la metalurgia del zinc, la oxidacin de la blenda ZnS, el objetivo es
tener en la calcina el mnimo de azufre. Tambin es de.seable que la formacin
de ferrita sea mnima, ya que es insoluble en cido. En hornos de cama
fluidizada la tostacin de concentrados de zinc se realiza a 950-1000C con
capacidad de hasta 1,000 T/da para un solo horno.
Las reacciones aqu son :
ZnS + 3/2 O2 ZnO + SO2
ZnO + Fe2 O3 ZnO.Fe2O3
La ferrita ZnO.Fe2O3 se forma cuando los concentrados de zinc llevan un alto
contenido de fierro que no ha podido ser eliminado en la etapa de
concentracin por flotacin. La ferrita es responsable de residuos con alto
contenido de zinc tanto en el proceso trmico como en el de lixiviacin.
En las plantas electrolticas de zinc, los mayores adelantos tecnolgicos lo
constituyen los procesos " j a r o s i t a " , "goethita" y "hematita", para el
tratamiento de los residuos ferrticos mediante la solubilizacin del zinc y el
fierro, seguido de la precipitacin de ste en forma de un producto de
fcil sedimentacin y filtracin.
De acuerdo al tipo de horno utilizado en la tostacin, en aqullos donde no
haya una agitacin perfecta, ocurrirn simultneamente 2 procesos
El avance de la accin oxidante- desde la superficie hacia el centro
de la partcula, y
 El avance de dicha oxidacin desde las capas superiores hacia las
capas inferiores del mineral.
La velocidad relativa de los 2 procesos vara con la granulometra, la porosidad
y la composicin de la atmsfera.
En el curso de la tostacin de muchos minerales, entre ellos la blenda, las capas
de xido formadas se adhieren fuertemente al ncleo no oxidado del mineral.
Como no hay fisuras, para que la reaccin pueda continuar, el oxgeno debe ser
suministrado por difusin a travs de la capa de xido, y el anhdrido sulfuroso
producido debe desplazarse en
sentido contrario, tambin por difusin.
B. MECANISMO DE LA TOSTACION SULFATIZANTE
La tostacin sulfatizante tiene como objetivo la obtencin de sulfato soluble
que puedan ser tratados luego por lixiviacin, con economas en el consumo
de cido.
Por lo general las reacciones de sulfatizacin ocurren en etapas:
2MS + 3 O2 = 2M0 + 2SO2
2M0 + 2SO2+O2 = 2MSO4
Se ha encontrado que antes de la formacion de los sulfatos, se pasa por una
etapa intermedia, consistente en la formacin de sulfatos bsicos
(u oxisulfatos), tales Como el CuO. CuS04 , en el caso de tostacin de minerales
de cobre, y el ZnO, 2ZnSO4 en el caso de la tostacin de la blenda. En este
ltimo caso los minerales de fierro y de cobre juegan un rol cataltico.
Una de las aplicaciones ms importantes consiste en el tratamiento de
concentrados de sulfuros de cobre y fierro, habindose logrado encontrar la
forma de obtener el mximo de sulfatizacin del cobre y el mnimo de
sulfatizacin del fierro, obteniendo en su lugar el xido Fe2O3. Se ha visto que
la tostacin en cama fluidizada bajo condiciones estrictamente controladas de
temperatura y composicin de la atmsfera da buenos resultados.
Fijando adecuadamente las condiciones de operacin de acuerdo a los
requerimientos termodinmicos para estabilizar los productos seleccionados,
puede tenerse un predominio de sulfatos o de xidos en la calcina.
Es ms conveniente expresar las mencionadas condiciones en trminos de
temperatura y del valor del producto calculado a partir de
reacciones del tipo siguiente:
Del clculo de los valores de PSO2 Y PO2 para todas las reacciones de sulfuros,
sulfatos y xidos de un metal y del oxgeno a una temperatura dada, resulta un
diagrama de rea de predominio, como semuestra en la Fig. 1.
Estudios realizados por R.O.. Thomas y D.W Hopkins (7) han demostrado que
la adicin de SO2 a la atmsfera del horno durante la tostacin sulfatizante de
un mineral o concentrado de cobre para luego ser lixiviado, permite una
mayor recuperacin de cobre, aumentando la proporcin de sulfato y de
sulfato bsico (u oxisulfato) de cobre, mientras que la temperatura puede ser
elevada hasta 985K, con la ventajade aumentar la selectividad en la
solubilidad entre el cobre y el fierro.
IV. EQUIPOS DE TOSTACION Y SUS APLICACIONES
El horno de tostacin " flash " por lo menos en la metalurgia del cobre, no
ha tenido mucha difusin, principalmente porque en ellos no puede
controlarse adecuadamente el contenido de azufre en la calcina.
En el homo de cama fluidizada, debido a la agitacin intensa de las
partculas de la carga, el contacto entre stas y el aire se incrementa en
forma notable y todas las reacciones ocurren a velocidades mucho mayores
que en tostadores convencionales. La temperatura puede controlarse con
una precisin de ms o menos S^C, sin que haya mucha fluctuacin de
un punto a otro de la carga. Este horno tiene las siguientes ventajas:
Construccin y operacin simples.
No tiene partes mviles sometidas a esfuerzos y temperaturas.
Tienen mucha mayor capacidad (8 veces la capacidad de un
homo de hogar mltiple de igual dimetro).
Produccin de gases de tostacin con alto contenido de anhdrido
sulfuroso, del orden de los 13 0/0 SO2.
Por otro lado, los hornos de cama fluidizada se prestan ms para reacciones
exotrmicas que endotrmicas.
Para la tostacin parcial de concentrados de cobre se utiliza tanto hornos de
hogar mltiple como de cama fluidizada. Desde el punto de vista de
recuperacin de calor y de energa, los hornos de cama fluidizada tienen
notable ventaja, ya que pueden operar generalmente en forma autgena. En
los hornos de hogar mltiple, el requerimiento de combustible es del orden
de 0.4 x 106 BTU/ton de concentrado, y los gases producidos normalmente
no llegan a 4 o/o 502- Contra estas desventajas, los hornos de hogar
mltiple, en sus versiones modernizadas, realizan una mejor eliminacin de
impurezas (As, Sb, por ejemplo) y tienden a producir una calcina con
menos magnetita que un homo de cama fluidizada.
Las principales aplicaciones de los hornos de cama fluidizada, en orden
decreciente de tonelaje son:
tostacin de concentrados de zinc,
tostacin de concentrados de piritas.
tostacin de pirita granular
tostacin-de concentrados de pirrotita
tostacin de concentrados de cobre,
tostacin de pirrotita granular
En el cuadro No. 4 se seala en forma panormica las principales
aplicaciones de la tostacin a diferentes tipos de minerales, concentrados y
otros p r o d u c t o s metalrgicos relacionados al procesometalrgico
subsiguiente, indicando, adems, el tipo de tostacin y el equipo utilizado.

a) Los hornos de tostacin, tendencias actuales

Los principales equipos de tostacin son:
El homo de hogar mltiple,
El horno de tostacin "flash",
Los de cama fluidizada (versiones fluo-slido de Dorr-Oliver y
Cama turbulenta de LURGI) y
El homo de carga esttica y parrilla mvil, conocido tambin
como mquina de sinterizacin o Dvfight-Lloyd.
Para algunas aplicaciones limitadas tambin puede considerarse
el horno rotatorio.

Los hornos de hogar mltiple han tenido extensa aplicacin en la

metalurgia no ferrosa, aunque a partir de 1952 estn siendo desplazados en
muchos campos por el homo de cama fluidizada.

El homo de carga esttica y parrilla mvil se aplica principalmente en

tostacin que requiera producir cierto estado de aglomeracin, como en el
caso del plomo, en algunos casos de tostacin de concentrados de cobre
destinados a horno de manga y para la tostacin de concentrados de zinc
destinados al proceso trmico.