QUMICA INDUSTRIAL

Petrleo y refinera,
gas natural y carbn

Prof. Dra. Rosa Nomen

IQS SCHOOL OF ENGINEERING

Petrleo y refinera

Un poco de historia
Origen del petrleo
Constitucin y caracterizacin del petrleo
Explotacin del petrleo
Prospeccin
Sondeo y extraccin
Transporte
Refino:
Fraccionamiento del crudo,
Craqueo,
Reformado y
Depuracin
Productos de refinera
2
 Un poco de historia (1)

Petrleo significa "aceite de piedra" o "aceite de

roca.
Astrix: Oli de roca, qu s?
Grademesc: s un oli que surt de terres
rocoses, per aix s diu aix. Nhi ha sobretot
a Mesopotmia. Tamb lanomenen nafta.
Astrix: I qu t despecial?
Grademesc: Res! Es crema en els llums per
fer claror, per sutilitza poc perqu fa
fora pudor.
LOdissea dAstrix

Corresponde a la mezcla de hidrocarburos slidos, lquidos y gaseosos

que se encuentra en yacimientos naturales.
3

Un poco de historia (2)

|}

1859 Edwin Laurentine Drake, George Biesell empresario

norteamericano le mand perforar un pozo en Oil Creek,
Pensilvania. Drake extrajo petrleo.
Comenz la llamada "fiebre del oro negro".
1908. Lazar Edeleanu, qumico rumans de orgen judo,
encuentra un laborioso proceso para la separacin de
las distintas especies del petrleo por disolucin selectiva
en SO2 lquido. Es el proceso Edeleanu.
1909. Craqueo trmico, thermal craking, en fase vapor.
Se reduce el tamao molecular de algunas especies.
1930. Reforma trmica, thermal reforming.
Se modifica la estructura molecular de algunas especies.
1933. Primer congreso mundial del petrleo.

4
 Un poco de historia (3)

1936. Polimerizacin.
Se obtienen las primeras fibras de polister nailon,
1937. Craqueo cataltico, craking.
Se modifica la estructura y la masa molecular de algunas especies.
1940. Reforma cataltica, reforming.
1941. Produccin de detergentes sintticos en Europa.
1950. Isomerizacin cataltica atmosfrica de gasolina:
hidroisomerizacin.

Un poco de historia (4)

1950. Hidrocraqueo.
Se mejora el rendimiento del craqueo trmico.
1955. Polietileno y polipropileno de alta densidad por catalizadores
organometlicos.
1960. Catalizadores zeolticos.
Mejora del rendimiento de las gasolinas en el craqueo cataltico.
1970. Isomerizacin atmosfrica de la gasolina con catalizadores
zeolticos.
1980. Catalizadores de "octano" para aumentar el poder antidetonante
de las gasolinas sin plomo.

6
 Origen del petrleo

La teora ms aceptada supone un origen orgnico:

La flora marina o fitoplancton convierte el CO2 en materia
vegetal.
El fitoplancton es el alimento de los microanimales marinos o
zooplancton en un proceso muy similar al de nuestros das.
Al morir el zooplancton se deposita en el fondo de mares y
ocanos y se mezclan con sedimentos arenosos.
La descomposicin en condiciones de elevada presin ayudada
por la accin de bacterias de tipo anaerobio iniciada hace
millones de aos ha dado el petrleo.

Origen del petrleo (2)

Movimientos geolgicos han permitido que el petrleo escapara a lo

largo de capas permeables encajadas en otras impermeables hasta
quedar retenido en la roca porosa.

Se encuentra agua salada, azufre, nitrgeno y poder rotatorio de las

protenas originales.
8
 Constitucin y caracterizacin del petrleo.

El petrleo es una mezcla de hidrocarburos

de un slo tomo de carbono, el metano, C1 o C1,
hasta especies de 40 tomos de carbono o ms que
descomponen antes de destilar.

Composicin media usual del petrleo puede ser:

85% de C
12% de H
3% de S
O+N
trazas de varios elementos metlicos.

Tipos de yacimientos

Yacimientos formados slo por hidrocarburos gaseosos, C1 a C4 y

pequeas cantidades de C5 a C8.
Groeningen en Holanda.
Yacimientos gaseosos con cantidades importantes de otros gases:
El de Lacq en Francia, con un 18% de H2S.
El de California en USA, con un 90% de CO2.
El de Kansas en USA, con un 80% de N2.
Yacimientos con slo hidrocarburos de un gran nmero de tomos de
carbono. Menos profundos ya que al emerger de forma natural a la
superficie, se evaporan las fracciones ms ligeras.
Lago asfltico de la isla Trinidad en las Antillas.

10
 Lago asfltico de la isla Trinidad en las
Antillas
Situado en la localidad de La
Brea, es uno de los lagos
naturales de asfalto ms
grande del mundo:
unas cuarenta
hectreas.
Noventa metros de
profundidad en el centro

11

Clasificacin de las sustancias del petrleo

(1)

Parafinas. Hidrocarburos saturados lineales.

Iso-parafinas. Hidrocarburos saturados ramificados.
Naftenos. Hidrocarburos cclicos.
Aromticos. Hidrocarburos aromticos.
Mixtos. Todas las especies de ms de 10 tomos de carbono
que tienen ms de un tipo de tomos en su estructura.

El etiltetrahidronaftaleno tiene:
50% de carbonos aromticos
33.3% de naftnicos
16.7% de parafnicos.

12
 Clasificacin de las sustancias del petrleo
(2)
Compuestos oxigenados.
Supone el 0.06% como mximo del petrleo bruto y son fenoles y
cidos alifticos, normalmente cidos naftnicos.
Compuestos nitrogenados.
Supone el 0.5% como mximo. Son bases orgnicas como la piridina y
sus anlogos o derivados.
Compuestos de azufre.
Estn en una proporcin que oscila entre el 0.5 y el 5%. Su presencia
es negativamente importante porque son muy corrosivos, muy voltiles,
algunos muy txicos y huelen muy mal. H2S, tiofeno, mercaptanos,
sulfuros y disulfuros orgnicos y compuestos slidos en las fracciones
pesadas.

13

Clasificacin del petrleo

En base a la proporcin de un tipo u otro de componentes, Alexander

Sachanen en 1945 estableci:
Petrleo de base parafnica.
Contiene un 75% mnimo de cadenas parafnicas.
Petrleo de base naftnica.
Contiene un 75% mnimo de naftenos.
Petrleo de base aromtica.
Contiene un 50% mnimo de anillos aromticos.
Cinco tipos de petrleo de base mixta.

Sachanen, A. N.; The Chemical Constituents Of Petroleum, Ed. Reinhold

Publishing Corp., New York, 1945.

14
 IMPORTANTE!!!

Cada refinera debe ajustar sus condiciones de proceso a:

La composicin del crudo,
La estrategia de la compaa,
Las necesidades del mercado.

15

16
El petrleo en Espaa (2000)

17

El petrleo en Espaa (2014)

18
 Capacidad de almacenamiento y crudo
destilado en las refineras espaolas (2000)

Empresa Ciudad Crudo dest.Lubricantes Almacena.

crudo productos
kt/ao 1999 kt/ao 1999 km3/ao
ASESA Tarragona 677 318 209
BP Oil Castelln 4691 658 763
CEPSA Algeciras 9490 171 800 1200
Huelva 4755 115 623 827
Sta. Cruz 4117 60 490 838
PETRONOR Somorrostro 8884 894 1266
Repsol P. Escombreras 4400 160 1100 1500
La Corua 5100 470 1000
Puertollano 6700 200 1010 931
Tarragona 7600 930 1445
TOTAL 56414 706 7293 9979

19

La industria del refino en Espaa. AOP. 2010

20
 ASESA

Capacidad de refino:
1400 ktao-1. (b)
1.5106 tao-1. (a)
Crudo destilado:
677 ktao-1.(b)
Capacidad almacenamiento (b):
Crudo: 318 km3ao-1.
Productos: 209 km3ao-1.

a: ASESA, 2000
b: Foro nuclear; Energa 2000, Foro de la industria nuclear espaola, Madrid, 2000

21

Caracterizacin del crudo

Mediante:
Analizadores de flujo continuo que permiten la separacin
cromatogrfica de los distintos componentes.
Detectores acoplados a diversas tcnicas para identificar las
especies separadas, entre ellas:
Espectrofotometra de absorcin
Espectrometra de masas
Iatroscan (ASESA)

22
 23
D. Mora-Avils, R. Marbot-Ramada; CENIC, 41, 105-112, 2010

Factores numricos de caracterizacin

Factor de caracterizacin, FK, definido por Watson y Nelson

FK = 1.215T1/3d-1

ndice de correlacin, IC, definido por el 'Bureau of Mines'

IC = 48640T-1 + 473.7d - 456.8

En ambas correlaciones
T es la temperatura media de ebullicin, aquella a la que ha
destilado la mitad del producto, expresada en K.
d es el peso especfico a 15C.

24
 Valores de FK y de IC

Componente FK IC

Parafnico > 12 < 15

Aromrico 9 - 11 > 50

Naftnico 15 - 50

25

Otras clasificaciones del crudo

Segn su densidad ( API)

Extrapesado API < 10
Pesado 10 < API < 22,3 Maya: 21,85API
Mediano 22,3 < API < 31,1
Ligero 31,1 < API Brend: 38API

Grado API = (141,5/GE a 60 F) - 131,5

siendo:
GE = gravedad especfica o peso especfico
60F = 15,5 C

Un crudo con un peso especfico = 1 (densidad del agua pura a 60

F) tendr: (141,5/1,0) - 131,5 = 10,0 API.
26
 Otras clasificaciones del crudo

0 10 20 30 40 50

27

Otras clasificaciones del crudo

Segn el contenido de azufre

Dulce
Agrio

28
 Curva de destilacin

= % de lquido destilado 139

29

Explotacin del petrleo

Operaciones upstream
Prospeccin.
Supone el estudio geolgico del terreno y del subsuelo.
Sondeo.
Perforacin de la tierra para encontrar el yacimiento.
Extraccin.
Obtencin del petrleo del yacimiento encontrado.
Transporte.
Por va martima, buques petroleros
Por va terrestre, oleoductos, a miles de kilmetros de
distancia.

30
 Explotacin del petrleo (2)

Operaciones downstream
Refino.
Obtencin de los distintos componentes del petrleo en
instalaciones especficas y cada vez ms complejas.
Petroqumica.
Transformacin qumica en productos derivados, como
plsticos, abonos, caucho, fibras, detergentes,
Comercializacin.
Venta de los productos obtenidos.

31

Prospeccin

En la prospeccin, primera de las operaciones upstream, se combinan:

Estudios geolgicos, de simple observacin del terreno.
Actualmente muy favorecido por las imgenes por satlite.
Estudios geofsicos que pueden ser de tipo
gravimtrico
magntico
ssmico.

32
 Prospeccin (2)

Estudios gravimtricos.
Se mide variaciones de gravedad en la superficie terrestre para
detectar rocas porosas que podran albergar petrleo.

Estudios ssmicos.
Es uno de los ms usados en la actualidad y consiste en registrar el
eco del sonido producido por una explosin artificial en superficie.
La propagacin del sonido en la corteza terrestre depende del tipo y
naturaleza de rocas, su dureza y su profundidad.

33

Sondeo y extraccin

Una vez se ha localizado un yacimiento se perforan pozos para

determinar:
La extensin del yacimiento.
La posicin de las capas de agua salada y gas.
El espesor, la porosidad y la permeabilidad de la roca madre.

Se cuenta que slo 1 de cada 50 perforaciones es satisfactoria.

34
 Sondeo y extraccin (2)

Bolsas de petrleo
Estratos de rocas porosas impregnadas de petrleo, agua salada y
gas como si fuera una esponja empapada.
Proceso de perforacin
Montaje de la estructura metlica.
Barrenado, uso de lodos de perforacin:
mezcla de arcillas, taninos y fculas para
humidificar la roca
enfriar la barrena
arrastrar hacia el exterior los fragmentos de roca.
Montaje del rbol de conexiones (rbol de Navidad).

35

36
 Adecuacin

El petrleo extrado se separa del agua salada y de los slidos

canalizando la corriente en recipientes de tipo ciclnico.
Cuando el petrleo lleva gases disueltos se debe hacer una operacin
de estabilizacin previa a su transporte para evitar prdidas y
facilitar el transporte.
La estabilizacin consiste en hacer circular el petrleo por dos
columnas a distinta presin.

37

revisar
Estabilizacin

38
 Estabilizacin

(C2H6, C3H8)

GLP (C3H8, C4H10)

(C4H10, C6H14)

39

Transporte martimo

La mitad de la carga que cruza los ocanos es de petrleo.

Diariamente se transportan 5106 toneladas de crudo.
Riesgo de contaminacin
por vertidos accidentales
por las operaciones de limpieza y deslastre de los barcos.
El 1% de la carga total queda adherida a las paredes de los
depsitos.
Capacidad normal de los barcos: 500.000 t.
El agua de lavado de deslastre se trata en tierra
almacenamiento y decantacin.
separacin de fases.

40
 Transporte terrestre

Oleoductos
Seguridad y vigilancia.
Mantenimiento.
Limpieza.
Cambio de producto.

41

42
 Refino

Primera de las operaciones downstream.

Este trmino se aplica a todas las operaciones que se realizan en
una refinera.
El tratamiento del crudo bruto estabilizado que llega a la refinera se
trata segn
El destino de los productos que se van a obtener
Las caractersticas o base del propio petrleo.

43

Objetivo del trabajo de la refinera

Separar las distintas fracciones del petrleo segn las necesidades del
mercado.
Destilacin fraccionada.
Convertir las fracciones de menor demanda en otras de mayor
consumo, normalmente gasolinas.
Craqueo trmico o cataltico.
Modificar la estructura de las gasolinas para elevar su calidad como
carburante.
Reformado.
Depurar los productos obtenidos eliminando los compuestos
indeseables, normalmente con azufre.
Refino final.

44
 Fraccionamiento del crudo

GLP

fuelleo

Asfalto
Betn asfltico
45

Ullmans Encyclopedia of
Industrial Chemistry
Johann Stichlmair. Distillation 1, 2 & 3

46
 47

Perspective view of a tray column

a) Downcomer;
b) Tray support;
c) Sieve trays;
d) Man way;
e) Outlet weir;
f) Inlet weir;
g) Side wall of downcomer;
h) Liquid seal
48
A: Vertical section
dcap=cap diameter;
dV=valve diameter;
dh=hole diameter;
hcl=height of skirt clearance
of downcomer;
hw=weir height;
H=tray spacing;
inline image=volumetric flow
rate of liquid
B: Cross section
a) Small holes with narrow
spacing; b) Bubble caps with
wide spacing
Ad=cross-sectional area of
downcomer;
Aac=active cross-sectional area;
Dc=column diameter;
lL=length of liquid path;
lw=weir length 49

Perspective view of a packed

Column (Sulzer)
a) Liquid distributor;
b) Liquid collector;
c) Structured packing;
d) Support grid;
e) Man way;
f) Liquid re-distributor

50
a
b

a) Structured packing (Sulzer)

b) Examples of random packing elements
Ceramic packings, metal packings, and plastic packings

51

52
Fraccionamiento del crudo

GLP

fuelleo

Asfalto
Betn asfltico
53

Fraccionamiento del crudo

GLP

vaco
Vaco
Asfalto
Betn asfltico
54
 Fraccionamiento del crudo (2)

La segunda columna trabaja por arrastre por vapor o a vaco para

evitar la descomposicin trmica de las sustancias que hierven a
ms de 320C. El residuo de esta columna es el betn asfltico.

Entre las fracciones de gasolina, fueloil y queroseno se destila el 79%

del crudo

55

Fracciones de destilacin del petrleo

Margen Teb Longitud

Producto (C) cadena Aplicaciones
Fracciones Gas de refinera < 20 C1 C2 Combustible para la refinera
ligeras GLP < 20 C3 C4 Calefaccin domstica e industrial
Gasolina 40 150 C5 C9 Carburante automviles.
Nafta pesada 150 - 200 C10 C12 Materia prima, disolventes.

Fracciones Queroseno 170 250 C13 C17 Lmparas alumbrado,

medias Carburante turborreactores.
Gas-oil 250 - 320 C17 C20 Carburante motores Diesel,
Calefaccin domstica.

Fracciones Fuel-oil ligero 340 400 Combustible para buques,

C20 C35 locomotoras, ...
Fuel-oil pesado 400 500 Matera prima para: lubricantes,
ceras, parafinas, aceites
esenciales,
Betunes > 500 > C35 Pavimentacin, techado,
asflticos impermeabilizacin, abrasivos,
electrodos.

56
 Fracciones de destilacin del petrleo

gasolina 19.5 44.1%

fueloil destilado 9.2 20.8%
(Incluye gasoil de calefaccin y diesel)
queroseno tupo
tipo jet fuel 4.1 9.3%
fueloil residual 2.3 5.2%
(Heavy oils used as fuels in industry, marine
1 barril = transportation and for electric power generation)
42 galones
gases licuados de refinera o GLP 1.9 4.3%
still gas o gases de refinera 1.9 4.3%
coque 1.8 4.1%
asfalto and road oil 1.3 2.9%
materias primas petroqumicas 1.2 2.7%
lubricantes 0.5 1.1%
queroseno 0.2 0.5%
otros 0.3 0.7%
Total 44.2 galones
Ganancia de proceso = 2.2 galones (5%)
American Petroleum Institute 57

Proporcin de las diferentes fracciones en

los distintos crudos

W.W. Irion, O.S. Neuwirth; Ullmanns Encyclopedia on Industrial Chemistry

58
Torre
atmosfrica

59

60
 Torres de fraccionamiento (Koch)

atmosfrica
de vaco

61

Craqueo

Producto ms valioso: gasolina

Como combustible en los motores de automviles.
Sin embargo no es la fraccin natural ms abundante.
Productos ms necesarios: fracciones ligeras.
Fracciones ms abundantes: ms pesadas
Son mucho ms abundantes de lo que el mercado pide.
El fuel como ejemplo.
Objetivo de las refineras:
Convertir las fracciones ms pesadas en gasolinas y productos
ligeros.

62
 Craqueo o cracking

63

Efecto del craqueo

La figura muestra la proporcin cualitativa de las distintas fracciones

segn el grado de refino aplicado a un crudo tpico de Oriente Medio.

= 25%

Fraccionamiento + Craqueo Ms compleja

64
 Craqueo trmico (1)

Consiste en la ruptura homoltica de un enlace C(sp3)-C(sp3) de un

hidrocarburo para dar una parafina y una olefina, ambas de cadena
ms corta, a temperaturas comprendidas entre 400 y 650C.
C12H26 C6H14 + C6H12 + Q

Las olefinas formadas pueden generar:

poli-olefinas
naftenos
aromticos.

65

Craquo trmico (2)

Se puede prever el resultado del craqueo conociendo:

La dependencia del calor de formacin y energa libre de
formacin con la temperatura.
Para una parafina lineal:
fG / kcalmol-1 = 18700 500n 26.9T 1.0nT
siendo:
n:el nmero de tomos de carbono.
T:la temperatura absoluta.
Existe una temperatura de craqueo por debajo de la cual el
craqueo es termodinmicamente inviable.
Energas de enlace

66
 Craqueo trmico (3)

Enlace Energa (kcal) Enlace Energa (kcal)

3 3
C(sp ) - C(sp ) 82.8 C(sp) - H 102.4
3 2
C(sp ) - C(sp ) 85.5 C(sp) - C(sp) 103.6
3 2 2
C(sp ) - C(sp) 91.4 C(sp ) - C(sp ) * 107
2 2 2
C(sp ) - C(sp ) 91.6 C(sp ) H * 113
3 2 2
C(sp ) - H 98.7 C(sp ) = C(sp ) 143.1
2
C(sp ) - H 98.7 c(sp) c(sp) 192
* en estructura aromtica
6
H H 1
4
H
H
2 H
3 1-fenil-2-hexeno
H
5
67

Craqueo trmico (4)

Entrada = 100
Salida = 65 + 19 = 84
?

68
 Un simple balance

entradas salidas Sobraofalta

Proceso 100 100 20 45 11 8 84 16salida
Separador 100 20 45 16 181 20 45 65 116 salida
Expansin 116 116 20 45 16 11 8 116 216 100 entrada
Reaccin 116 116 100 100

entradas salidas Sobraofalta

Proceso 100 100 20 45 16 11 8 100
Separador 100 20 45 16 181 20 45 16 81 100 salida
Expansin 100 100 20 45 16 11 8 116 216 116 entrada
Reaccin 116 116 116 116

69

Una posible solucin

Gasolina (45+16)

(100)
(116)

70
 Craqueo trmico (5)

Sistema thermofor
El slido est formado por bolas
cermicas que actan de
sistema calefactor.

Una posible solucin? Agua

71

Condiciones del craqueo trmico

El craqueo se puede hacer:

En fase lquida a 450C y entre 10 y 80 atm
Se tratan aceites pesados.
En fase gas a 500C o ms y entre 4 y 5 atm
Se tratan gasleo ligero y querosenos.

La eficacia del proceso se mide por intensidad de craqueo:

intensidad de craqueo = temperatura tiempo de operacin

72
 Intensidad del craqueo

75
57.8%

50

24.5%
25
13.3%

0 4.4%

Produccin de gasolina mxima = 75-80%

73

Productos de craqueo

Abundan las olefinas.

De forma general, se cumple que:
Condiciones de presin suaves favorecen olefinas de bajo peso
molecular.
Presiones elevadas producen poliolefinas por polimerizacin de
las olefinas gaseosas y gasolinas muy ramificadas.
Condiciones muy enrgicas de presin y temperatura pueden
rendir productos aromticos.

74
 Uso del craqueo trmico

Se utiliza cuando:
Se quiere reducir la viscosidad de los residuos pesados de la
destilacin atmosfrica o de vaco, visbreaking.
Se quiere obtener gasleo.
Se quiere aprovechar los componentes ms voltiles por
coquizacin.
La formacin de coque o coquizacin se hace en cmaras de 500 a
1500 m3, para retener la produccin de coque de todo un da,
manteniendo la temperatura entre 400 y 500C y 2-3 atm.
Se utilizan normalmente dos cmaras que trabajan
alternativamente.

75

Craqueo cataltico (1)

El craqueo cataltico es un proceso inico debido a la presencia del

catalizador. (El craqueo trmico transcurre va radicales).
El craqueo cataltico acta sobre los dobles enlaces generados
normalmente por un craqueo trmico inicial.
El craqueo cataltico ocurre normalmente en fase vapor y a
temperaturas elevadas, aunque inferiores a las necesarias para el
craqueo trmico.
El catalizador genera un carbocatin muy inestable que evoluciona
rpidamente hacia especies ms estables.

R +
- + H R CH3
+ +

76
 Formacin del carbocatin (1)

El carbocatin se forma por accin de catalizadores en fase

homognea como:
cidos
cidos de Brnsted o sustancias dadoras de protones como
los cidos fluorhdrico, sulfrico o fosfrico
cidos de Lewis o sustancias que transportan electrones,
como Al2O3, AlCl3 FeCl3, BF3.
Metales y xidos metlicos:
Normalmente metales del grupo VIII, como Rh, Pt o Pd,
xidos de Mo, Co y Cr y sulfuros de W y de Ni.

77

Formacin del carbocatin (2)

1965 catalizadores heterogneos o zeolitas sintticas:

Mayor actividad.
Mayor facilidad de recuperacin y separacin.
Las zeolitas constan de:
Material poroso e inerte, slice o almina,
Superficie especfica de 300 m2g-1
Tamao de poro de 8 a 10
Impregnado de xidos metlicos.
(M, M'2)O Al2O3 n SiO2 m H2O
donde:
M es el metal de transicin 2 < n <12
M' es el metal alcalinotrreo m variable

78
 Reactividad del carbocatin (1)

Ruptura de la cadena carbonada

Ruptura del enlace en posicin al carbocatin.
Se forma una olefina y un carbocatin de menor masa
molecular.
El alqueno puede aceptar otro protn y puede volver a
romperse generando una reaccin en cadena.
La ruptura es endotrmica requiriendo 197 kJmol-1.

R CH3 CH3
R-CH2+ +
+
El carbocatin primario se convierte en secundario eliminando
109 kJmol-1. El proceso global slo requiere 88 kJmol-1.

79

Reactividad del carbocatin (2)

Adicin de alqueno o alcohilacin

+
Una
opcin
?
+ +

Desplazamiento de hidrgeno.
Produce el desplazamiento del doble enlace.
Desplazamiento de metilo o alquilo

80
 Craqueo cataltico

? 81

TCC Thermofor catalytic cracking

Craqueo cataltico thermofor

Elevador mecnico,
por flujo de gas o
neumtico.

Hidrocarburo Gases de
de craqueo a combustin
fraccionar
Elevadores del catalitzador

Regenerador del catalitzador

Reactor

Hidrocarburo Aire
a craquear en
fase vapor

82
F. J. van Antwerpen; Industrial and Engineering Chemistry; 36 (8), 694-698, 1944
 FCC - Fluid-bed catalytic cracking
Craqueo cataltico en lecho fluido
Despropanizadora
Cicln
Desbutanizadora
Reactor

Stripper

Elevador

Recuperador
Regenerador de calor

Catalizador regenerado en e1
Catalizador agotado y sucio en e2 al reactor 83

FCC

84
FCC

85

FCC

86
 Ventajas del craqueo cataltico

Menor produccin de hidrocarburos C1 y C2 a favor de los C3 y C4

ms adecuados a las gasolinas.
Menor temperatura de proceso y menor formacin de diolefinas que
aumenta la estabilidad de la gasolina.
Formacin de alcanos ramificados, naftnicos y aromticos,
aumentando el ndice de
octano,
Velocidad de reaccin mayor,
lo que lleva a equipos ms
pequeos.

87

Reformado

En el reformado se pretende:
Aumentar la calidad del carburante.
Aumentar el poder antidetonante o ndice de octano (IO, MON y
RON) de la gasolina.
Transformar parafinas y cicloparafinas en aromticos e
isoparafinas.
El reformado siempre es un proceso cataltico.

88
 Catalizador de reformado

Los primeros catalizadores de reformado eran de platino sobre

almina.
Algunos catalizadores ms modernos contienen adems otro metal
como el Re.
Rinden condiciones de proceso ms estables.
Son ms sensibles a envenenamiento por S.
Son muy complejos y son el know-how de la empresa. Contienen:
Entre el 0.2 y 0.8% de Pt (hidro y deshidrogenacin).
Activadores metlicos.
Hasta un 1% de halgenos, normalmente Cl (isomerizacin y
craqueo).

89

Reacciones en el reformado

Deshidrogenacin de cadenas cclicas

Deshidrociclacin
Deshidroisomerizacin
Deshidrogenacin
Isomerizacin cataltica
Hidrocraqueo de parafinas

En las cuatro primeras reacciones se genera H2, en la ltima se

consume.

90
 Deshidrogenacin de cadenas cclicas

Se consigue la transformacin de hidrocarburos cclicos en los

correspondientes hidrocarburos aromticos. Por ejemplo: de
metilciclohexano a tolueno.

H CH3 CH3

500C
+ 3 H2 - 200 kcal

IO = 75 IO > 100

91

Deshidrociclacin de alcanos

Parafinas lineales se transforman a hidrocarburos aromticos.

CH3
CH3
500C
+ 4 H2

IO = -19 IO > 100

92
 Deshidroisomerizacin de
alquilciclopentenos

Se obtienen hidrocarburos aromticos.

CH3 + 3 H2

IO = 89 IO > 100

93

Deshidrogenacin de alcanos

Se obtienen olefinas

+ H2

No es deseable que se formen olefinas que pueden polimerizar

fcilmente, formar coque y ensuciar el catalizador, produciendo su
desactivacin.

94
 Isomerizacin cataltica

Se obtienen parafinas ramificadas de igual nmero de tomos de

carbono.

IO = 62 IO = 92

No suele darse a las condiciones usuales de proceso.

95

Hidrocraqueo de parafinas

Se produce el craqueo de la parafina con adicin de hidrgeno.

C12H26 + H2 +

Es el craqueo cataltico normal, slo que al haber hidrgeno en el

medio, ste produce la hidrogenacin de la olefina formada.

96
 Balance del reformado

Las reacciones que producen hidrgeno predominan sobre las que lo

consumen con lo que los gases desprendidos durante el reformado
tienen un alto contenido en hidrgeno. Se utilizan en el
hidrotratamiento.
Normalmente se trabaja a presiones relativamente bajas para tener un
buen rendimiento en hidrocarburos lquidos, pero con alta presin
parcial de hidrgeno para favorecer las reacciones que lo
consumen ya que aumentan ms el ndice de octano.
Las instalaciones de reformado se diferencian en el sistema de
regeneracin y aprovechamiento del catalizador, adems de la
presencia del reciclo de hidrgeno.

97

Reformado cataltico semiregenerativo

Hornos

Separador de
Reactores Enfriador Estabilizadora
hidrgeno

98
 Reformado cataltico semiregenerativo

99

Reformado cataltico semiregenerativo

A medida que transcurre el tiempo el catalizador se ensucia y pierde

eficacia.
Para mantenerla:
Se aumenta la temperatura de forma gradual.
Se para la planta y se regenera el catalizador.
Quemando el carbn de la superficie.
Reduciendo el metal
Haciendo la redispersin del metal
Cuando la regeneracin debe ser muy frecuente se cambia todo el
catalizador.

100
 Reformado cataltico regenerativo continuo

Reactores

Horno

Regenerador Separador de
Estabilizadora
de catalizador hidrgeno
101

Depuracin

El objetivo principal de la depuracin es eliminar los derivados de

azufre.
Los procesos de depuracin pueden agruparse en:
Hidrodesulfuracin (hidrotratamiento).
Refino qumico.
Refino fsico.

102
 A.- Hidrodesulfuracin

Se puede aplicar a cualquier tipo de fraccin (aunque est

especialmente indicado para los lubricantes).
Se est aplicando tambin a las fracciones de gasleo, para no usar
combustibles con azufre.
Los catalizadores usados son generalmente mezclas de MoO3 y
CoMoO4 sobre almina (Al2O3)
Reacciones que tienen lugar en la hidrodesulfuracin:
Desulfuracin.
Eliminacin de nitrgeno.
Eliminacin de oxgeno. secundarias
Hidrogenacin de olefinas.

103

A.1.- Desulfuracin

Se provoca la reduccin de todos los derivados de azufre por accin de

hidrgeno con formacin de sulfuro de hidrgeno.

R SH + H2 R H + SH2

104
 A.2.- Eliminacin de nitrgeno

El hidrgeno provoca la eliminacin de nitrgeno de compuestos

aromticos nitrogenados, tales como piridinas, pirroles, quinolinas o
indoles, por formacin de amonaco

N
+ 5 H2 + NH3

105

A.3.- Eliminacin de oxgeno

Se reducen esencialmente los fenoles y teres que pueda contener las

distintas fracciones.

OH

+ H2 + H2O

106
 A.4.- Hidrogenacin de olefinas

Se consigue la reduccin de cualquier olefina lineal, conjugada o no, y

los hidrocarburos aromticos en las correspondientes parafinas
lineales.

+ H2

107

Hidrodesulfuracin (Hidrotratamiento)

108
 HDS. Hidrotratamiento

109

Proceso Claus

Es un proceso en dos etapas para la eliminacin de H2S en los gases de

chimenea.
En la primera se hace la oxidacin de 1/3 del H2S total por
oxgeno atmosfrico
En la segunda el agente oxidante es el propio SO2 formado en la
primera etapa.

3 H2S + 1.5 O2 2 SH2 + SO2 + H2O - 519 kJ

2 SH2 + SO2 3 S + 2 H2O - 145 kJ

Producto
de
refinera
110
 B.- Refino qumico

Tratamiento con H2SO4 seguido de un lavado alcalino.

Los productos que se forman precipitan o se disuelven en la fase
cida.
Tiene lugar:
Desulfuracin de tiofenos y aromticos.
Oxidacin del H2S y los mercaptanos.
Polimerizacin de dialquenos.
Esterificacin de alquenos.
Precipitacin de las resinas formadas.
Disolucin de sulfuros y sulfonas.
Neutralizacin y disolucin de las bases nitrogenadas.

111

Refino qumico (2)

Condiciones de refino para la fraccin de lubricantes:

De 10 a 200 kg de H2SO4 por tonelada de producto.
Temperatura lo ms baja posible, para evitar la oxidacin de los
hidrocarburos saturados.
Tratamiento cido de fracciones ms pesadas + aireacin simultnea
Se consigue la polimerizacin de las sustancias insaturadas que
se separan en forma de lodos.
Se obtiene un aceite lubricante completamente saturado que no
ennegrece por oxidacin con el uso.

112
 C.- Refino fsico

Se aplica a las fracciones ms pesadas procedentes del

fraccionamiento inicial.
Es una extraccin por disolventes orgnicos de distinta polaridad.
El proceso completo consiste en:
Desasfaltado
Extraccin mixta
Desparafinado
Se procede por este orden segn
Calidad que se quiera conseguir.
Calidad de la fraccin a procesar.

113

C.1.- Desasfaltado

Consiste en la eliminacin del betn asfltico de las fracciones ms

pesadas por accin de un disolvente.
El disolvente usado es normalmente propano lquido.
Disuelve las resinas que envuelven los asfaltos permitiendo su
precipitacin.

114
 C.2.- Extraccin mixta

Se eliminan las sustancias de carcter aromtico.

Se utilizan disolventes algo ms polares como
SO2 lquido
furfural
fenol
mezclas fenol-propano.

115

C.3.- Desparafinado

Eliminacin de parafina crea

Enfriamiento
Centrifugacin de la fraccin pesada.
Para aumentar la velocidad de cristalizacin se suele usar un
disolvente voltil que aporta fluidez a la mezcla.
Propano
Metiletilcetona
El disolvente se recupera por destilacin.

116
 C.4.- Decoloracin

Es la ltima etapa a la que se someten algunos lubricantes y gasolinas.

Consiste en la adsorcin sobre tierras activadas de pequeas
cantidades residuales de sustancias muy reactivas como olefinas y
compuestos de azufre.
Las tierras se separan por filtracin o centrifugacin.

117

Coquizacin del residuo atmosfrico

El residuo de la destilacin atmosfrica se introduce en el horno a

490C y el resultado del craqueo de introducen en uno de los
depsitos donde se almacena el coque generado.
Los gases salen del depsito para la columna de fraccionamiento.
Al cabo de 24h se cambia de depsito y se recoge el coque
depositado.

Depsitos
de coque

Stripper de gas oil

Horno Fraccionadora
118
 Craqueo de crudos asflticos

Se realiza en un reactor de lecho

fluido de partculas de coque
de 0.8 mm mediante vapor de
agua, producido del
aprovechamiento del calor de
los gases de combustin

119

Coquizacin + gasificacin

Fraccionadora

Cicln

Reactor

Calentador Gasificador
120
 Flow sheet general de refinera

El producto ms usado por la industria petroqumica es la nafta que por

craqueo trmico o cataltico produce las olefinas de bajo peso
molecular, etileno, propileno, buteno y butadieno as como los
aromticos benzeno, tolueno y xilenos (BTX).
En menor importancia, el fuelleo y el gas de refinera se usan junto
con el gas natural para producir el gas de sntesis (H2 y CO). El gas
de sntesis es la base para amonaco, metanol, cido actico y los
derivados "oxo".
Las primeras fracciones de la destilacin a vaco se pueden craquear
para producir ms cantidad de productos de ms valor, pero
obviamente tendrn un coste mayor.

121

122
123

124
 Hydroskimming refinnery Refinera bsica

Para un crudo ligero de Arabia, el residuo de la destilacin puede ser del 45% 125

Visbreaking refinery

126
 FG
Olefinas
Tratamiento C3 LPG
FG custico
Aminas Azufre C4 LPG
C3
Aminas Isomerizacin Gasolina
Conc. Azufre
Gases C4 Tratamiento
C custico
Gasolina
LN
R HN HDT Nafta
Reformado
cataltico
Aromticos
U Aromticos

Petrleo D Keroseno HDT Destilados

CCR
Combustible
O aviacin

Tratamiento Diesel
custico Alquilacin Gasolina
Gasoil
HDT Destilados Diesel
Blending
FG FG
Aminas
teres Planta de
sulfuros
Conc. C3 Tratamiento C3
Hidrgeno Gases Aminas custico
Planta de
sulfuros
Energas Cracking C4 Tratamiento
C4
Hydrocracking custico
V cataltico
A
C Tratamiento Gasolina
Coquer custico
O
Asfalto
Lubricantes

127

128
Complejo de Tarragona

Refino Qumica

Dow Ro Francol
129

130
 Productos de refinera

Tipos de productos:
Gases
Gasolinas
Gasleo
Fuel leos
Lubricantes Fracciones pesadas
Residuos asflticos

131

Gases

Se puede hablar de
Gases procedentes de la estabilizacin y el fraccionamiento
llamados gases directos o gases de refinera y GLP (gases
licuados del petrleo).
Gases procedentes del craqueo en los que abundan olefinas e
hidrgeno.

132
 Gases directos

Los gases directos se utilizan para:

Producir vapor y energa elctrica, debido a su elevado poder
calorfico.
Para consumo domstico en forma lquida, servido en botellas a
presin.
Como materia prima en el craqueo cataltico, o para la obtencin
de gas de sntesis (mezcla de hidrgeno y monxido de
carbono) o del propio hidrgeno como tal.

133

Gases de craqueo

Los gases de craqueo u olefinas

se utilizan para:
Obtener parafinas por
alquilacin para usarlas
como aditivos a las
gasolinas.
Obtener materia prima
(etileno, propileno,
butadieno, isopreno, ...)
para la industria
petroqumica.
Obtener gasolinas, por
polimerizacin.

CAP. OLEFINAS 134

 Gasolinas

Se habla comnmente de "gasolinas" porque en realidad puede

obtenerse en varias de las operaciones upstream de la refinera.
Segn la procedencia se habla de:
Gasolina ligera, producida durante la estabilizacin.
Gasolina directa, obtenida durante el fraccionamiento.
Gasolina de craqueo, obtenida en dicha operacin.
Gasolina de reversin gaseosa, obtenida por polimerizacin de
los gases de craqueo u olefinas.

135

Calidad de una gasolina (1)

Condiciones que marcan la calidad de una gasolina para tener un buen

rendimiento en el motor:
Volatilidad.
Se debe asegurar una buena carburacin:
Buena mezcla con el aire, para tener un buen arranque y
una buena mezcla en los cilindros.
Ausencia de disolucin en el aceite del crter de los restos
quemados.
Una presin de vapor que evite o impida la formacin de
"tapones de vapor".

136
 Calidad de una gasolina (2)

Composicin qumica.
Debe ser la adecuada para evitar la detonacin de la gasolina
en el motor antes del encendido elctrico.
Pureza.
Debe estar exenta de
Productos corrosivos, como el azufre en sus diversas
formas.
Poliolefinas que con el tiempo polimerizan para dar
productos gomosos que ensuciaran toda la instalacin.

137

Volatilidad

La volatilidad adecuada se consigue mediante el corte adecuado en el

fraccionamiento del petrleo o por mezcla de diversas fracciones.
La gasolina debe tener una alta volatilidad, pero debe mantenerse
como lquido en todos los circuitos del motor.
La volatilidad se determina registrando la curva de destilacin en un
ensayo perfectamente normalizado.

138
 temperatura del destilado
Curva de
destilacin

Destilacin de una muestra de 100

mL, midiendo la T a:
20%: Facilidad de arranque.
Menor T, mejor arranque.
70%: Punto de roco.
Menor T, mejor distribucin
en motor.
90%: No voltiles
residuales.
Debe quedar muy poca
cantidad para evitar:
Combustin parcial.
Ensuciamiento cilindro.
Disolucin en lubricante.
29
v/v
139

Estructura qumica

Termodinmicamente el rendimiento del motor de explosin (Otto)

puede estimarse, suponiendo gases ideales y procesos reversibles,
mediante la expresin:
c 1
1
1
r
donde
es el rendimiento del motor
r la relacin de compresin (Vtotal - Vmuerto)
c el cociente entre calor especfico a presin y volumen
constante.

140
 Indice de octano

La estructura del hidrocarburo utilizado en la combustin influye

directamente en el rendimiento del motor.
La relacin se mide por el ndice de octano (IO)
El IO, o en ingls RON, es la proporcin de iso-octano en una
mezcla de iso-octano y n-heptano.
El valor 0 corresponde al n-heptano.
El valor de 100 al iso-octano o 2,2,4-trimetilpentano.
Cualquier gasolina se define por su IO que indica la proporcin
porcentual de iso-octano en n-heptano que soportara una
relacin de compresin igual al de la gasolina considerada.

141

Indice de octano (2)

El ndice de octano aumenta:

Al disminuir el peso molecular de la serie parafnica
CH4 = 125, C5H12 = 64, C7H16 = 0
Al aumentar la ramificacin
n-hexano = 59, 2,3-dimetilbutano = 95
n-octano = -19, 2,2,3-trimetilpentano = 100
Al acercar las ramificaciones hacia los extremos.

142
 Indice de octano (3)

Al aumentar la insaturacin
n-hexano = 59, 1-hexeno = 85
Al alejar las insaturaciones de los extremos.
1-hexeno = 85, 2-hexeno = 100
Al aumentar el tamao de los ciclos.
metilciclopentano = 70, ciclohexano = 77
Al aumentar la insaturacin del ciclo.
ciclohexano = 77, benceno = 97

143

Indice de octano (4)

El ndice de octano limita la relacin de compresin permitida y con ello

la potencia mxima y el consumo del motor:

r IO r IO
5 55 8 90
6 69 9 95
7 82 10 98

Potencia mxima Consumo de combustible

3 -1 -1
IO de la gasolina a la r ptima cm CV h
73 608 325
100 777 230

144
 Indice de octano (6)

El IO puede aumentarse mediante la disolucin de pequeas

cantidades de (CH3CO)4Pb y el (C2H5)4Pb.
Su accin es mltiple, aunque esencialmente se debe:
Generacin de Pb metlico durante la combustin que:
Disminuye la produccin de perxidos orgnicos
Homogeneiza y retrasa la combustin por la niebla de Pb
formada.

145

Contaminacin atmosfrica

Gasolinas sin plomo

Son las que producen un grado de contaminacin, expresado en
Pb, que no supere los 0.013 gL-1.
Como alternativas al Pb se propone la incorporacin de compuestos
oxigenados cuyo contenido no puede exceder los lmites marcados
por la EPA.

146
 Gasolinas verdes

Metanol de gas natural o carbn < 5%.

Etanol producido por fermentacin de la biomasa < 10%
tert-butilalcohol (TBA) < 7%.
Metil tert-butilter (MTBE) < 15%. Es el ms usado porqu:
Aumenta el IO.
No altera las caractersticas qumicas de la gasolina.
Disminuye la emisin de CO, en un 20%, y la de hidrocarburos
aromticos.
Es compatible con los aceites lubricantes.

Produccin mundial de MTBE en 1992:

16106t y en 2013: 18106t

147

Metil tert-butil ter

1979: EEUU se plantea sustituir los derivados de

plomo por derivados oxigenados para aumentar
el IO.
1990: Inicio del uso de gasolinas sin plomo o gasolinas verdes.
1992 2005:
Obligacin de sustituir los derivados de plomo por derivados
oxigenados.
Uso de MTBE a altas concentraciones (2,7%) en las gasolinas.
MTBE frente a otros compuestos oxigenados por razones de
facilidad de mezcla y econmicas.
Reduccin en atmsfera de 105.000 tao-1 de contaminantes i
de 24.000 tao-1 en EEUU, segn EPA,
equivalente a sacar de la calle 16106 coches.

148
 Metil tert-butil ter

2006:
MTBE Did What It Was Suppose To Do - It Cleaned The Air
but
use of MTBE involves tradeoffs.
El MTBE puede llegar a las vas de agua y pozos.
La presencia de MTBE en el agua le da mal sabor.
El agua contaminada con MTBE es perjudicial para la salud.

2014, 28 de mayo:

PRODUCERS CONFIDENT THAT MTBE IS NOT

AN ENDOCRINE DISRUPTOR

149

Queroseno

Fraccin de volatilidad entre 170 y 240C.

En algunos textos se considera como una fraccin de amplio
intervalo de destilado.
Se emplea como combustible para motores de aviacin.
Caractersticas:
Debe tener pocos voltiles para mantenerse lquido a las alturas
de vuelo.
Debe tener bajo punto de congelacin para no solidificar en
vuelo.
Debe arder sin dejar holln, lo que exige un cierto carcter
parafnico.
Los depsitos de combustible de los aviones se suelen calorifugar.

150
 Petrleo para tractores

Es una fraccin comprendida entre 170 y 240C.

Con un contenido en aromticos elevado.
Se se usa en motores de explosin o de ciclo de Otto.

151

Gasleo

El gasleo ms apreciado como carburante es el que proviene de los

crudos parafnicos.
La fraccin de gasleo que proviene de los crudos asflticos se somete
a craqueo para obtener gases olefnicos, gasolina y combustibles o
fuelleos.
El gasleo es el combustible de los motores Diesel, tiene un amplio
margen de volatilidad que va de 170 a 320C.
En el ciclo Diesel, el aire se comprime hasta 40 atm y unos 500C.

152
 Gasleo

Los gasleos se caracterizan por:

Indice de cetano, IC.
Contenido en aromticos.
Punto de anilina, PA.
Indice Diesel, ID.

153

Indice de cetano

Es el porcentaje de cetano en una mezcla de

cetano - -metilnaftaleno.
El valor 0 corresponde al -metilnaftaleno (Teb = 246C)
El valor de 100 al cetano (C16) (Teb = 287C).
El IC indica un gasleo que presenta iguales propiedades de
autoignicin o autoinflamacin en un motor Diesel tipo.
Valores usuales de IC:
45 para los motores muy revolucionados.
25 para los motores pesados.

154
 Punto de anilina

Es la temperatura a la que una mezcla al 50% v/v de gasleo y anilina

se homogeneiza.
Cuanto mayor sea la temperatura a la que se consigue una sola fase,
menor ser la cantidad de aromticos y tanto mejor ser el gasleo.
Contenido en aromticos muy bajo para disminuir el tiempo de
inflamacin y para disminuir la carbonilla formada durante la
combustin.

155

Indice Diesel

Clculo del ID:

141.5
ID 0.32 0.018 PA 131.5
d
donde:
PA: punto de anilina, expresado en C
d: peso especfico a 15C.

Para aumentar el ndice de cetano de un gasleo se puede aadir

hasta un 2% de EtNO2 y EtNO3.

156
 Evolucin de las especificaciones de los
productos del petrleo
Azufre en carburante Azufre en fuelleos
industriales (% s) Carburantes 2000
DIESEL (ppm S)

6000 3,5 Antes

GASOLINA 2000
2000
5000 3
Azufre (ppm) 500 150
2,5 Benceno (% vol) 5 1
4000 Aromticos (% vol) -- 42
2 Olefinas (% vol) -- 18
Plomo Si No
3000
1,5 Antes
DIESEL 2000
2000
2000
1 Azufre (ppm) 500 350
Densidad (Kg/m3) 860 845
1000 0,5 N Cetano 49 51
Poliaromtic. (% p) -- 11
0 0
1975
1980
1985
1990
1995
2000
2005
75-82
83-88
89-93
93-95
96-99
2000
2005
2009

Mejora continua de calidad ambiental de productos

Reduccin de azufre en carburantes y combustibles
Carburantes con mayor contenido en hidrgeno (menos aromticos) 157

Evolucin de las especificaciones de los

productos del petrleo

GASOLINAS 2000 2005 2009

Benceno (% Vol.) mx. 1.0 1.0 1.0

Aromticos (% Vol.) mx. 42.0 35.0 35.0
Olefinas (% Vol.) mx. 18.0 18.0 18.0
Azufre (ppm.) mx. 150 .0 50.0 10.0
Oxgeno (% Vol.) mx. 2.7 2.7 2.7
Presin de vapor (Kpa.) mx. 60.0 60.0 60.0
- verano -
E 100 (% Vol.) mn. 46.0 46.0 46.0
E 150 (% Vol.) mn. 75.0 75.0 75.0

GASLEOS
Nmero de cetano mn. 51.0 51.0 51.0
Densidad (Kg/m3)
mx. 845.0 845.0 845.0
Poliaromticos (% Peso) mx. 11.0 11.0 11.0
Destilacin 95 % (oC) mx. 360.0 360.0 360.0
Azufre (ppm.) mx. 350.0 50.0 10.0
158
 Fuelleo ligero

Corresponde a:
Fraccin ligera de la destilacin a vaco o por arrastre por vapor.
Mezclas de las fracciones que no tienen otro destino en la
refinera. Debe cumplirse que las fracciones que se mezclan
sean compatibles (no precipiten lodos).
Es una fraccin destinada a combustible de calefaccin.

159

Requisitos del fuelleo

Elevada potencia calorfica.

Baja proporcin de cenizas debidas a componentes inorgnicos.
Bajo contenido en azufre para evitar corrosin y contaminantes
atmosfricos.
Baja viscosidad para facilitar el funcionamiento de los quemadores.
Baja tensin superficial para tener buena dispersin del combustible en
aire.
Altamente estable durante su almacenaje consecuencia de una buena
compatibilidad en la mezcla.

160
 Fuelleo pesado o lubricantes

Son las fracciones de volatilidad comprendida entre 400 y 500C.

Consumo relativamente pequeo, slo un 3% del de gasolina
Imprescindible para que funcionen motores y mquinas.

161

Factor de friccin

La fuerza necesaria para deslizar uniformemente dos piezas planas en

contacto una sobre otra es proporcional a la fuerza de carga con
que una acta contra la otra.
El cociente entre estas dos fuerzas es el coeficiente de frotamiento o
friccin, f, y es adimensional.
Para dos superficies metlicas, f = 0.8.
El calor generado puede llegar a soldar las dos superficies, es lo
que se conoce por "gripado".
Una finsima pelcula de lubricante, f = 0.0001.

162
 Industria de lubricantes

Se obtienen de la fraccin pesada del crudo de petrleo en la

destilacin a vaco.
El diseo del lubricante adecuado a cada aplicacin es muy complejo y
requiere un estudio especfico. El lquido debe permanecer entre las
dos superficies a pesar del desplazamiento y la presin entre
ambas.
Para aumentar las prestaciones de un lubricante se puede utilizar:
sulfuro de molibdeno
cido ntrico
jabones.

163

Betn asfltico

Residuo del fraccionamiento de los residuos de la destilacin a vaco.

Es un slido no cristalino o un lquido muy viscoso
Color pardo muy oscuro, casi negro
Soluble en S2C
Impermeable.
Se caracteriza por
Punto de reblandecimiento
Capacidad de penetracin o penetrabilidad,
medida por el ndice de penetracin, IP.

145 164
 Algunos datos del
American Petroleum Institute (API)

En la dcada de los 90 el petrleo proporciona:

el 40% de la energa a los americanos
el 97% de los combustibles para el transporte.
La industria del petrleo emple a 1.5 millones de personas en
Estados Unidos en la.
El petrleo disponible en Estados Unidos es de unos 200 billones de
barriles, lo que supone unos 70 aos al ritmo de consumo actual.
En 1994 la industria del petrleo en USA gast $10.6109 en la
proteccin del medio ambiente, 9 galn gasolina.

En 2010 la industria del petrleo y del gas natural emple cerca de 9

millones de personas.
http://www.api.org

165

Algunos datos del

American Petroleum Institute (API) (2)

Desde 1991 hasta 2001, se recogieron 40106 galones de aceite de

motor usado, depositado en 11000 centros de recogida distribuidos
en 47 estados.
En 1995 la gasolina cost a los automovilistas (ajustada la inflacin) su
valor ms bajo en los 77 aos de vida del petrleo, gracias al bajo
coste del crudo y a la elevada tecnologa de la industria.
Es necesario 20 coches del ao 2000 para producir
la contaminacin de 1 solo coche de los aos 60,
debido al control de las gasolinas y al desarrollo
de la industria del automvil.
Evolucin 2010 2030 en USA:
Cobertura de combustibles lquidos: del 38%
actual al 8% aplicando pequeos cambios.

166
 El gas natural

Es metano con un 7 a 15% de etano, propano y butano.

Su explotacin se inicia en la dcada de los aos 30 con la
construccin de gasoductos y el uso de la licuacin a nivel
industrial.
Antes, el gas natural se quemaba en las estaciones de
extraccin por el peligro que supona transportarlo.

167

ENAGAS - Barcelona

https://www.google.es/maps/@41.3350558,2.1568558,2267m/data=!3m1!1e3168
 Gasoductos y licuacin

Los gasoductos utilizan:

Tubera de acero inoxidable.
Uniones soldada para soportar presin.
La prdida de carga en la tubera obliga a recomprimir el gas
cada 80 km.
La licuacin reduce el volumen del gas unas 600 veces.
Se hace:
por refrigeracin en cascada usando varios fluidos
por autorrefrigeracin utilizando un solo fluido.

169

Aprovechamiento del carbn

La industria qumica slo utiliza el carbn como materia prima para

obtener:
el 11% del benceno
el 95% de naftaleno y otros hidrocarburos aromticos
condensados.
pequeas cantidades de acetileno.
carbn tcnico, como el grafito.
El carbn ha sido desplazado en todas las otras aplicaciones por el
petrleo.
El carbn sigue siendo una fuente muy abundante y quizs la
alternativa de futuro.

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 Procesos de obtencin de productos
qumicos

Gasificacin del carbn (hulla o lignito) para obtener gas de sntesis

Hidrogenacin o extraccin hidrogenativa de la hulla.
Carbonizacin de hulla o lignito a baja temperatura
Reaccin de carbn con CaCO3 para producir carburo clcico, CaC2, y
su conversin a acetileno.

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