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QUMICA INDUSTRIAL

Aprovechamiento de recursos
renovables

Prof. Dra. Rosa Nomen

ESCOLA TCNICA SUPERIOR

Contenido

Conceptos bsicos
Crecimiento y explotacin
Clasificacin
Composicin general
Recursos procedentes del reino animal
Leche, lana, huesos, sangre, piel
Recursos procedentes del reino vegetal
Plantas: almidn, azcares, pectinas
Bosques: caucho, resinas, celulosa, hemicelulosa, lignina.
Residuos

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Recursos renovables

Las materias primas renovables son todas aquellas que provienen de


los reinos vegetal y animal, por lo tanto que pueden obtenerse de la
pesca, la ganadera, la agricultura y los bosques y los cultivos
microbianos.
Estas materias primas se pueden generar por s mismas si las
condiciones naturales son las adecuadas.
Su desarrollo sostenible supone un equilibrio con la biomasa
desarrollada, el crecimiento y el aprovechamiento de las materias
primas renovables. Siempre se mueve entre dos lmites.

Explotacin de una cosecha de


materias primas renovables

yS

I II
Crecimiento I : aclimatacin
B mx. II : crecimiento
o Ingresos
$ (log)
Costes III : degresin
IV : saturacin
III IV
y0
Falta de ptimo
individuos
tiempo
4
Explotacin de recursos renovables

Los bienes renovables se transforman para obtener productos de


mayores prestaciones gracias a la tecnologa.
Las cantidades disponibles de materias renovables estn regidas por
las leyes generales de la economa.
En el grfico de crecimiento de una especie cualquiera, es posible fijar
el momento en el que debe extraerse un producto de inters para
obtener la mxima rentabilidad o ventaja econmica de la cosecha.
Cuando las curvas tienen igual crecimiento, a.
Nunca fuera de los lmites definidos por b y c.

Tetraedro ecoantropolgico

Medio ambiente
A

Organizacin
Poblacin P S social
T
Tecnologa

La ruptura constante de este equilibrio es el motor de progreso

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Tetraedro ecoantropolgico. Ejemplo

Se produce un cambio en el vrtice tecnolgico, T


Invencin de la agricultura,
Uso masivo de fertilizantes,
Cultivo de antibiticos,
Aumenta la poblacin, vrtice P
Hay un reclamo del medio ambiente por la poblacin aadida.
Debe haber una organizacin social que promueva el reciclado y el
aumento tecnolgico para disminuir los residuos generados. Se
modifica S.

Grasa

Es un trmino genrico para designar varias clases de lpidos, aunque


generalmente se refiere a los acilglicridos, steres en los que uno,
dos o tres cidos grasos se unen a una molcula de glicerina,
formando monoglicridos, diglicridos y triglicridos
respectivamente.
Grasas: lpidos slidos
Aceites: lpidos lquidos Timiristina
Saturadas
Insaturadas
Poliinsaturadas
Omega 3
Omega 6
Grasas trans

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cidos Grasos

Cadena corta (voltiles)


cido butrico (cido butanoico)
cido isobutrico (cido 2-metilpropionico)
cido valrico (cido pentanoico)
cido isovalrico (cido 3-metilbutanoico)
Cadena larga
cido mirstico, 14:0 (cido tetradecanoico)
cido palmtico, 16:0 (cido hexadecanoico)
cido esterico, 18:0 (cido octadecanoico)
cidos grasos monoinsaturados. Suelen ser lquidos a temperatura ambiente
cido oleico, 18:1(9) (cido cis-9-octadecenoico)
cidos grasos poliinsaturados
cido linoleico, 18:2(9,12) (cido cis, cis-9,12-octadecadienoico)
cido linolnico, 18:3(9,12,15) (cido cis-9,12,15-octadecatrienoico)
cido araquidnico, 20:4(5,8,11,14) (cido cis-5,8,11,14-
eicosatetraenoico)

Protena

Las protenas son macromolculas formadas por cadenas lineales de


aminocidos. El nombre protena proviene de la palabra griega
("prota"), que significa "lo primero" o del dios Proteo, por la
cantidad de formas que pueden tomar.
Las protenas desempean un papel fundamental en los
seres vivos y son las biomolculas ms verstiles y ms
diversas. Realizan una enorme cantidad de funciones
diferentes, entre las que destacan:
Estructural (colgeno y queratina),
Reguladora (insulina y hormona del crecimiento),
Transportadora (hemoglobina),
Defensiva (anticuerpos),
enzimtica (sacarasa y pepsina),
Contrctil (actina y miosina).
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Protena - aminocidos

hemoglobina

actina

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Protena - aminocidos

Las protenas son biopolmeros, cuya unidad estructural ms simple


(monmero) es un aminocido.

Los aminocidos estn unidos entre s por enlaces peptdicos.

+ + + H2O

Debido a su gran tamao, cuando una protena se dispersa en un


disolvente adecuado, siempre forma una dispersin coloidal.

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Protena - aminocidos

Conformaciones o niveles estructurales de la disposicin


tridimensional:
Estructura primaria.
Secuencia de aminocidos
Estructura secundaria.
Interaccin de los aminocidos de
una cadena por puentes de hidrgeno
En hoja plegada
En hlice
Estructura terciaria. Atraccin
interna entre hlice y hoja plegada
Estructura cuaternaria. Protena
con ms de una cadena de
aminocidos.

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21 aminocidos

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Hidratos de carbono

Los hidratos de carbono, carbohidratos, glcidos, o sacridos (del


griego que significa "azcar") son molculas orgnicas
compuestas por carbono, hidrgeno y oxgeno.
Cn(H2O)n = CnH2nOn
Son solubles en agua y se clasifican de acuerdo a la cantidad de
carbonos o por el grupo funcional que tienen adherido.
Lactosa: -D-galactopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa

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Otras sustancias

Lecitina (tambin llamada


fosfatidilcolina o
polienilfosfatidilcolina)
es un fosfolpido

Colesterol es un esteroide

Caroteno es un colorante como


la clorofila

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Y adems

Vitaminas A y B1 (y en menos proporcin B2, C, D y E)

Enzimas
Gases disueltos ( CO2, N2 y O2)
Metales
ADN

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ADN cido desoxirribonucleico

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Tipos de recursos renovables

Ganadera y pesca.
Productos obtenidos del animal vivo
Productos obtenidos del animal muerto
Biomasa vegetal
sustancias para alimentacin.
sustancias para la industria qumica.
Residuos de
origen industrial.
origen urbano.

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Recursos animales

El animal se utiliza en la industria qumica en dos formas:


Por los productos proporcionados durante su ciclo vital, sin tener
que sacrificar al animal:
leche, lana, miel, cera, excrementos, plumas de ave, seda, etc.
Por los subproductos del sacrificio del animal para alimentacin:
piel, sangre, huesos, tejidos grasos, pelo, vsceras, etc.
La carne es un importante producto en la industria alimentaria.
El pelo se estudia como subproducto de la industria de la piel y las
grasas se trataran aparte junto con las grasas de origen vegetal.

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3.1. Leche. Composicin (1)

La composicin de la leche vara segn las especies, las razas y los


individuos.
Valores promedio de composicin (%) en base a las especies
domsticas ms abundantes.

Componentes Vaca Oveja Cabra


Grasa 3.6 7.0 4.3
Protenas 3.3 5.5 3.8
Lactosa 4.8 4.3 4.6
Agua 87.6 83.1 86.5
Cenizas 0.7 0.1 0.8

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Leche. Composicin (2)

La grasa se presenta en emulsin con micelas de 1 a 10 mm. En


reposo coalescen y suben a la superficie formando la nata de la
leche o crema. Si sta se bate, se elimina el suero embebido y se
obtiene la mantequilla.
Los glicridos de la grasa estn formados en un 85% por cidos
grasos de alto peso molecular (C14, C16 y C18) tanto saturados
como insaturados y el resto por cidos voltiles como el butrico, el
caprlico y otros responsables del aroma y del sabor de la
mantequilla.

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Leche. Composicin (3)

Entre el 85 y 90% de las protenas de la leche es casena, una protena


conjugada cuyo grupo prosttico es un grupo fosfrico combinado
con Ca, K o Na. El polipptido contiene todos los aminocidos
esenciales, como le corresponde por ser el alimento de las cras de
los mamferos. Las protenas actan de coloide protector de la
emulsin de la grasa.
El resto de protenas es lactoalbmina y un 0.1% de lactoglobulina.
La lactosa es el azcar de la leche, que tambin contiene pequeas
cantidades de glucosa.

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Leche. Produccin

En Espaa la produccin anual de leche es de unos 6,8106 m3ao-1,


de los que el 90% es de vaca, el 5% de oveja y el otro 5% de cabra.
Una vaca produce 3 tao-1 lo que equivale a 8 kgda-1.
El censo de vacas en 1991 en Espaa era de 5106 de cabezas y hubo
que sacrificar un 10% para seguir la poltica comunitaria.
En el mundo hay censadas 1.250106 de cabezas de ganado vacuno.
Estas cifras para el ao 2011 son de 6.46106 en Espaa frente a
1.300106 en el mundo.
La India 190106 y Uruguay tiene 3,33 cabezas de ganado por
habitante.

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Aprovechamiento de la leche (1)

1.- Consumo directo inmediato: 60%

debe sufrir uno de los procesos siguientes:


Pasteurizacin
Esterilizacin
Uperizacin

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Aprovechamiento de la leche (2)

Pasteurizacin
Calentamiento moderado, 72-78C, durante 15 s. Suficiente para
eliminar los grmenes patgenos y mantener sus caractersticas
(leche fresca).
Esterilizacin
Calentamiento a 110-120C durante 20 min. Asegura la
eliminacin de todos los microorganismos y esporas.
Uperizacin (UHT Ultra Hight Temperature)
La leche precalentada, comprimida y pulverizada se pone en
contacto con vapor saturado a 5-6 bar y 150-160C durante 2s,
la leche aguada se pasa a otra cmara donde se expansiona
hasta 0.4 bar provocando la evaporacin del agua hasta las
condiciones iniciales. Conserva todas las caractersticas
iniciales y es totalmente estril.
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Efecto de tiempo y temperatura en la leche

Tiempo de Regin de esterilizacin


calentamiento / s

Entre 30C y 55C es


la temperatura de
crecimiento ptimo
de las esporas vitales
de formacin de
microorganismos.

Temperatura27
/ C

Proceso UHT por inyeccin de vapor

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Aprovechamiento de la leche (3)

2.- Consumo directo aplazado. Se debe prolongar su conservacin:


Concentracin por evaporacin a vaco y 50-55C.
Se llega a la concentracin de saturacin de la lactosa. Se pasa
de 1 L a 300 mL que disuelven los 50 g de lactosa inicial.
Si se aade antes de iniciar el proceso un 12 a 15% de
sacarosa se obtiene la leche condensada que no necesita
conservantes debido al elevado contenido de azcar.
Deshidratacin hasta el 97-98%
Por desecacin, por pulverizacin, por atomizacin o bien en
secaderos rotativos de doble tambor. Se obtiene la leche en
polvo.
3.- Fermentacin para consumo: el yogur, el queso, la cuajada, etc.

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Aprovechamiento de la leche (4)

4.- Elaboracin industrial. Se separan sus componentes mediante las


operaciones de:
Descremado.
Separacin de la mantequilla por centrifugacin intensa a 40C.
La leche descremada se utiliza, adems de en diettica, para
obtener casena por coagulacin y lactosa por cristalizacin.
Coagulacin de las protenas.
La suspensin coloidal de los polipptidos (pH = 6.5) se
acidula hasta rebasar el punto isoelctrico (pH = 4.5) del
coloide. Segn el agente cido usado se obtiene un tipo u
otro de casena (fosfoprotena).
Casena fosfoclcica
Casena cida
Casena precipitada
Cristalizacin de la lactosa.
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Aprovechamiento de la leche. Resumen

Suero Lactosa
(85 L) (4.3 kg)
Cr
Leche cido lctico
desnatada
(88 L) C Cogulo Casena
LECHE (2.5 kg) (0.7 kg)
(100 L)
D
Mantequilla
Crema (3.5 kg)
(12 L) B Suero
(8.5 kg)
B: batido, C: coagulacin,
Cr: cristalizacin; D: descremado
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Aprovechamiento de la sangre (1)

Proceso normal en los mataderos


Problemas de la sangre:
Residuo
Limpieza
Contaminacin
Olor

Puede usarse la sangre?
Alto contenido proteico en el
suero
Facilidad de lisis de los
hemates
Sensibilidad a la fermentacin
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Aprovechamiento de la sangre (2)

Julio 1981: Una idea innovadora, nace Aprocat


Enero 1982: Se incorpora Eugeni Gassull
Claves de su gestin :
Slida formacin humana, tcnica y empresarial
Idiomas
Audacia, voluntad
de logro, honestidad,
capacidad de crear
equipos
Visin de nuevos
productos & mercados
con mayor valor
aadido

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Aprovechamiento de la sangre (3)

Junio 1991: en La Vanguardia


1993: Expansin de negocio:
Matadero de Sabadell
1995:

35

Aprovechamiento de la sangre (4)

36
Aprovechamiento de la sangre (5)

actualizado

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Recursos vegetales

Sustancias procedentes de cultivos agrcolas:


Almidn
Azcar
Pectinas
Sustancias procedentes de recursos forestales
Del rbol vivo: caucho, resinas
Del rbol muerto: celulosa, hemicelulosa, lignina.

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Azcar: sacarosa

CH2OH
O CH2OH
OH O
OH
HO O CH2OH
OH OH

-D-glucopiranosil--D-fructofuranosa
[]D20 = + 66.5

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D-Glucosa - D-Fructosa

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Fuentes de azcar

La sacarosa se encuentra en las plantas:


hojas tallos semillas
frutos races ramas

Planta Sacarosa %
Caa de azcar 10-20
Maz dulce 12-17
Mijo dulce 7-15
Jugo de palma 3-6
Boniato 2-3
Cacahuete 4-12
Cebolla 10-11
Remolacha azucarera 14-22

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Historia del azcar

Procede de la India
Fue introducida en Espaa por los rabes (aluskkar).
Cristbal Coln la llev a las Antillas ( 1500).
Hernn Corts la introdujo en Mxico ( 1520).
Expansin del consumo
Olivier de Serres, francs, descubre el azcar en 1705.
Napolen promueve el desarrollo de la industria azucarera
gracias a trabajos de Margraff de 1743. En 1812 fund fbricas
imperiales para producir azcar a partir de remolacha.
En Espaa la primera fbrica se instal en el 1877.

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Produccin a partir de caa de azcar

Se produce en ms de 70 pases
Produce el 60% del azcar mundial.
Slo en un reducido nmero de pases, entre ellos Espaa, USA,
Japn y China, se produce azcar por caa y por remolacha.
En Espaa slo un 1 % del azcar producido viene de la caa.
La caa de azcar recolectada, se corta, se monda de hojas.
Se lleva a fbrica para procesarse muy rpidamente.
Pierde 1kg de azcart-1dia-1.

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Produccin a partir de remolacha

Todo el azcar est prcticamente concentrado en su raz que,


excepto la cabeza y el terminal, contiene entre un 16 y un 21 % de
sacarosa cuando est en su punto ptimo.
Su recoleccin es muy crtica:
Si es prematura la riqueza sacarfera es muy baja.
Si es tarda la sacarosa se invierte dando problemas en el
procesado del azcar.
La remolacha se arranca, se monda de hojas y rabo y se descorona.
Se lleva a fbrica para procesarse lo ms rpido posible.
Pierde 1kg de azcart-1da-1.

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Caa de azcar vs remolacha

La caa de azcar es ms productiva pero menos rica en azcar que


la remolacha.
Se est incrementando la productividad de la caa.
Hasta 50 tha-1. En Brasil se ha llegado a las 55 tha-1.
Se utiliza adems para producir etanol por fermentacin y utilizarlo
como combustible en los coches.
1t de caa rinde 66 L de etanol.
1 ha produce 3500 L de etanol al ao.
Pueden funcionar 3 automviles por ao, suponiendo cilindrada
y recorrido medios.

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Proceso de obtencin

Etapas del proceso de obtencin:


Pre-proceso especfico para obtener el jugo.
Purificacin del jugo: Encalado. Carbonatado. Sulfitado.
Decantacin, filtracin y decoloracin
Evaporacin y cristalizacin
Centrifugacin y secado.

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Preproceso especfico (1)

Caa de azcar:
Cortado
Aplastado por rodillos, primero en seco y despus con un 20%
de agua.
El jugo de la primera y segunda accin se procesa.
El residuo, o bagazo, una vez prensado se utiliza como
combustible en la propia fbrica o se aprovecha en la
industria papelera por su alto contenido celulsico.

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Preproceso especfico (2)

Remolacha:
Lavado para eliminar restos de material silceo.
Cortado en lonjas delgadas, o cosetas.
Agua a 70-80C a contracorriente:
El jugo se procesa.
El residuo, o pulpa verde, se prensa y se utiliza como
alimento para el ganado.

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Naturaleza del jugo

Disolucin de pH = 5
14% de azcar, contenido medio.
3 % de materias no-azcar:
Materias solubles como pigmentos, minerales, fermentos,
cidos oxlico, ctrico y tartrico,...
Materias insolubles como gomas, albminas, pectinas, grasas,
ceras, microorganismos, betana (carboximetil)trimetialamonio =
(H3C)3N+-CH2-CO2-), ...
Azcares reductores.
Agua.

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Anlisis del jugo

Contenido en sacarosa. Por polarimetra o ndice de refraccin.


Contiene hasta un 40 % de sacarosa y su poder rotatorio es
proporcional a la concentracin.
Contenido en slidos totales. Por densitometra.
Se usan densmetros Brix.
1 Brix equivale a 1 % de slidos totales.
Pureza o coeficiente de pureza.
Cociente entre la cantidad de sacarosa y la cantidad de
slidos totales.

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Purificacin del jugo: Encalado

El encalado consiste en un tratamiento con cal (xido de calcio) en


caliente.
Se consigue que la sacarosa no se invierta, que precipiten sales
inorgnicas y que descompongan los albuminoides, las aminas y
las amidas.
En la inversin de la sacarosa se obtiene D-glucosa y D-fructosa que
dificultan la cristalizacin de la sacarosa y disminuyen su poder
edulcorante.

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Purificacin del jugo: Carbonatado y


sulfitado

Carbonatado:
Se reduce el pH hasta 8.
Se evita la caramelizacin del jugo.
Se precipita el exceso de cal de la etapa anterior.
Sulfitado:
El pH siempre debe ser ligeramente alcalino para evitar la
inversin de la sacarosa.
Se eliminan materias colorantes.
Se coagulan parte de las sales clcicas remanentes de las
operaciones anteriores.

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Decantacin, filtracin y decoloracin

Se decanta para eliminar las sustancias slidas ms gruesas.

Se filtra para eliminar las partculas ms finas.

Se decolora con carbn activo.

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Evaporacin y cristalizacin

Evaporacin
En evaporador de efecto mltiple.
El primer jugo o jarabe tiene un contenido de azcar del
70%.
El producto final, obtenido a vaco, es una disolucin
sobresaturada con un contenido de agua del 7%.
Deben eliminarse 12 m3 de agua (t de azcar)-1.
Cristalizacin
Por siembra con azcar de la disolucin sobresaturada y
enfriamiento lento.
Las aguas madres son las mieles o melazas.

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Centrifugacin y secado

Centrifugacin:
El azcar cristalizado se filtra y lava con vapor
Se puede lavar con disoluciones de azul de metileno para darle
una blancura especial.
El azul de metileno es complementario del color pardo
amarillento que tiene el azcar debido al proceso sufrido.

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Extraccin del azcar


Caa Agua: 105 p Remolacha: 105 p

Bagazo Jugo: 115 p Pulpa:


pulpa seca: 7 p
CaO: 1.25 p Encalado agua: 83 p
CO3Ca
CO2: 1.0 p Carbonatado
SO2 Sulfitado

Decantacin y filtracin Torta: 8 p


C activo Decoloracin
Vapor Evaporacin y cristalizacin Mieles
Centrifugacin
Melazas: 2.5 p
Azcar: 15.3 p Secado
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Aprovechamiento de los efluentes (1)

Aguas de transporte y lavado tienen:


Entre 30 y 50 kg de tierras en suspensinm-3
Sustancias orgnicas disueltas, DBO de 5000 mg de O2(L de
disolucin)-1.
Se depuran y se devuelven a los ros.
Pulpa
Se prensa a elevada presin para obtener una pulpa
sobreprensada con un 25 % de agua (la pulpa filtrada o hmeda
tiene un 40 % y la seca un 8 %).
Se utiliza como pienso.

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Aprovechamiento de los efluentes (2)

Torta.
Formada por carbonatos, sulfitos y algo de sulfatos.
Se utilizan como correctores del suelo.
Melazas
Contienen un 50 % de sacarosa, un 20 % de sustancias no
azucaradas, un 18 % de agua, un 10 % de sales y un 2 % de
otros azcares.
Se utilizan para obtener alcohol, cido ctrico u otros productos
de fermentacin.
Aunque se puede extraer la sacarosa de las melazas los
procesos son bastante complejos.

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Algunas aplicaciones de la sacarosa (1)

Obtencin de detergentes

CH2OCOR CH2OCOR
C 12H21O10 OH + CH OCOR CH OCOR + C12H21O10 OCOR
CH2OCOR CH2OH

Obtencin de octobenzoato de sacarosa, modificador de propiedades


cubrientes.
Obtencin de polisteres de sacarosa, para dietas de bajas caloras y
reductor de colesterol.
Aditivo para resinas urea-formol.

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Algunas aplicaciones de la sacarosa (2)

Acelerador de copolimerizacin de cauchos (butadieno-estireno).


Obtencin de polioles, por reaccin con xidos de etileno, propileno y
butileno, para fabricar espumas de poliuretano rgidas y semirgidas.
Obtencin de steres ntricos (explosivos).
Sustrato para la obtencin de antibiticos por fermentacin.
Aditivo del tabaco.

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Produccin y consumo (1)

Produccin mundial de azcar: 108 tao-1.


Productor principal: UE
Produce: 14106 tao-1
Consume: 11106 tao-1
Exporta: el resto.
Francia es el principal productor de la UE.
Espaa produce del orden de 1106 tao-1.
Concentracin de las plantas azucareras.

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Produccin y consumo (2)

Consumo Consumo
en la UE (%) en Espaa (%)
Consumo humano directo 29.5 41.0
Industria alimentaria 69.1 56.6
Industria qumica * 1.4 2.4
Alimentacin para ganado <0.1 -

* El uso como materia prima est condicionado a la inestabilidad del


precio del azcar en el mercado.
Consumo de sacarosa per cpita:
Cuba: 63 kg persona-1ao-1
Italia y Espaa: 27 kg persona-1ao-1
Suecia: 43 kg persona-1ao-1.

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La madera, producto del rbol muerto

Todos los vegetales leosos tienen la misma composicin:


C = 49-50% H = 6% O = 44-45% N = 0.1-1%
adems de pequeas cantidades de Ca, K y Mg.
Componentes orgnicos de la madera

madera blanda madera dura


% %
celulosa 40-45 40-45
hemicelulosa 20 15-35
lignina 25-35 17-25
otros* 1-10 1-10

* : gomas, aceites, resinas, azcares, grasas, alcaloides y taninos.


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Algunos rboles caractersticos

rboles de madera blanda:


eucalipto, pino silvestre, pino pionero, pino canario.
rboles de madera dura:
encina, haya, rbol de caucho, alcornoque, castao, acacia negra y
lamo blanco.
El lino, la paja de trigo o el esparto tienen la misma proporcin de
lignina que los rboles de madera dura pero con una mayor
concentracin de cenizas (2-6%).
El algodn est formado por un 91.5% de celulosa y no tiene lignina.

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La celulosa

Forma la pared celular de las plantas superiores.


Est formada por molculas de -D-glucosa.
Estructura rgida y recta que da microfibrillas individuales dentro de un
haz, unidas por puentes de hidrgeno, es fibrosa, insoluble en agua y
soluble en cidos y bases fuertes y disoluciones saturadas de sales
inorgnicas.
Cada molcula aislada es muy higroscpica.
OH OH
H H OH
H
H O H O H O
O
HO O O
HO HO O
H H
OH H
OH OH
H H H H H H n

celulosa nativa, n= 8000-10000; algodn, n = 15000 65

Almidn (-D-glucosa)
Celulosa (-D-glucosa)

CH2OH CH2OH CH2 OH H C OH


O O O O
OH OH OH
Almidn
OH O O OH
OH OH OH
n

HO C H
OH
H H
OH
H
OH O
H O
O
H O H O Celulosa
HO O O
HO HO O
H H
OH H
OH OH
H H H H H H n

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La hemicelulosa

Se encuentra en la pared celular junto con la celulosa.


Est formada por manosa, xilosa, glucosa, galactosa y arabinosa
unidas entre s hasta un grado de polimerizacin de100 a 200.
La estructura qumica y su composicin vara de una especie a otra.
Debido a su menor masa molecular es ms soluble que la celulosa,
aunque sigue siendo insoluble en agua. Es soluble en cidos y
lcalis fuertes.

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La lignina

Es el tercer producto en importancia de la pared celular de la madera.


Proporciona rigidez a las fibras de celulosa y acta de barrera frente
a la degradacin enzimtica de la madera.
Es un polmero aromtico tridimensional formado por unidades de
benceno polisustituido entre las que se pueden citar:
alcohol coniferlico (I)
p-hidroxifenilo
guayacilo
siringilo

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Principales componentes de la lignina

CHCH2OH

HO CH HO HO

CH3O CH3O
p-hidroxifenilo
alcohol coniferlico CH3O guayacilo

HO

CH3O siringilo

La estructura de la lignina es muy variada.


La masa molecular de las ligninas oscila entre 1000 y 20000 gmol-1.
69

70
Aprovechamiento industrial de la madera

Como elemento de construccin.


Utiliza elementos protectores exteriores, como pinturas y barnices, o
interiores, como plaguicidas y fungicidas.
Por su estructura fibrosa.
Es la industria de papel y del cartn.
Por su naturaleza qumica.
Se aprovecha la reactividad de sus molculas para producir
derivados de inters, como la nitrocelulosa o intermedios para la
sntesis de fibras artificiales y plsticos.
Por los productos de su degradacin.
Se aprovechan las molculas constituyentes de la celulosa o la
lignina.

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La madera como fuente de celulosa

Se utilizan esencialmente:
Maderas procedentes de especies de conferas y frondosas,
como el eucalipto.
Residuos lignocelulsicos, como la paja, el maz o los
sarmientos de la vid.
El proceso de obtencin de la pasta de papel, suspensin de la
celulosa fibrosa en agua, consta de:
Preparacin de la materia prima.
Obtencin de la pasta.
Lavado.
Depuracin y acondicionamiento.
Blanqueo.

72
Preparacin de la materia prima

Consta de
Lavado de los troncos
Descortezado
Astillado.
Tiene por objeto facilitar el tratamiento posterior.

73

Obtencin de la pasta

Puede obtenerse pastas


Por accin mecnica.
Por accin termo - mecnica.
Por accin qumica.
Por accin mecnico - qumica.

74
Obtencin de pasta por accin mecnica (1)

La madera preparada se trata mecnicamente para disgregar y separar


sus fibras.
Se pueden utilizar dos equipos:

75

Obtencin de pasta por accin mecnica (2)

Ventajas de este proceso:


No consume vapor.
Se puede tratar cualquier tipo de madera o residuo
lignocelulsico.
Proporciona rendimientos del orden del 90-95%, porque se
conserva tanto la celulosa como la lignina.
Si se usan maderas de frondosas proporciona una pulpa bastante
blanca pero muy poco resistente.
Con cualquier otra madera, se obtiene una pulpa muy oscura que se
blanquea por procedimientos qumicos y se utiliza para papel de
embalaje y para cartones.

76
Obtencin de pasta por accin termo -
mecnica

Es una modificacin del proceso mecnico


Las astillas de la madera se tratan con vapor de agua a 130 y presin
inferior a 3 atm hasta su saturacin.
As mismo se limita el agua usada en la desfibradora hasta un 60-75%.
Produce el mismo tipo de pulpa y de las mismas caractersticas que el
tratamiento puramente mecnico.

77

Obtencin de pasta por accin


qumico - mecnica

Son procesos que tienen una etapa qumica y un tratamiento


mecnico, ambos menos enrgicos que cuando no estn
combinados.

Segn el procedimiento sea ms o menos activo se obtienen pastas de


calidades variables y siempre con un rendimiento comprendido
entre el 65 y el 90%.

78
Obtencin de pasta por accin qumica

La madera astillada se somete a la accin de agentes alcalinos o


cidos y a presin y temperatura elevada segn las caractersticas
de la pasta a obtener.
En cualquier caso el rendimiento del proceso es slo del 40 al 60%
porque se disuelve la hemicelulosa y la lignina durante el proceso
Por el contrario se obtiene una pasta muy blanca y muy resistente con
lo que se usa para fabricar papel de alta calidad.
Procesos:
Pulpeo cido o mtodo al sulfito
Pulpeo alcalino a la sosa
Pulpeo alcalino al sulfato o Mtodo Kraft

79

Pulpeo alcalino al sulfato o mtodo Kraft

El 85% de la pasta de papel se obtiene por este mtodo. Es una


modificacin del mtodo de la sosa pero es aplicable a todas las
maderas.
Se obtiene una pasta, llamada pasta Kraft, por su significado alemn,
muy resistente.
Esta resistencia se debe a que slo se disuelve la lignina, quedando
toda la hemicelulosa en la pasta.
Como la disolucin de celulosa es mnima, el rendimiento es elevado.

80
Mtodo Kraft (1)

Agente qumico: mezcla de NaOH, o agente de pulpeo primario, y


Na2S, acelerador que aumenta la cantidad de celulosa y
hemicelulosa no disueltas.
Para restablecer el reactivo consumido se usa Na2SO4 que se reduce a
Na2S por accin del carbono de los productos del horno. As la
solucin una vez caustificada contiene sosa y sulfuro sdico.
Se hace la digestin de la lignina en autoclave a:
180C
7 a 10 atm
durante 0.5 a 2 h segn la proporcin de NaOH / Na2S en la
leja.

81

Mtodo Kraft (2)

La presencia de sulfuro en la leja acta de tampn de pH.


Se consumen -OH en la hidrlisis de la lignina
Se regeneran al hidrolizarse el sulfuro sdico:
Na2S + H2O 2 NaOH + SH2
Proporcin de sulfuro sdico respecto al total de sulfuro ms sosa
debe estar entre el 15 y el 30%, para obtener la velocidad de
disolucin de la lignina adecuada.
Queda normalmente un 3% de lignina en la celulosa.
La coccin de la madera astillada se realiza en digestores de Kamyr.

82
Digestor de Kamyr

83

Efluentes y energas en Kraft


(CH3)2S, CH3SH Pulpa
H2O
H2O Kraft
Lodo,
CaCO3
Astillas
lavador Licor blanco, Licor
NaOH, Na2S negro, lavador
digestor Licor
sin
Lodo negro,
NaOH
lavado clarificador 15%
slidos
horno NaOH, Na2S,
cogeneracin
CaCO3(s) oxidacin con aire,
CaO Na2CO3 GC y vapor evaporador mltiple

clarificador Na2SO4 vapor


Licor
CO2 Licor negro,
Licor Na2S negro, 45%
verde fundido 65% slidos
horno evaporador
slidos de contacto
H2O +
sedimento directo
CaCO3 84
85

86
Residuos del proceso Kraft

Sedimento, proveniente del clarificador del licor verde, que se utiliza


como combustible.
agua con un alto valor de DBO. Exige una depuracin biolgica.
Se utiliza de 75 a 115 m3 H2O(t de pulpa sin blanquear)-1 y de 150
a 210 m3 H2O(t de pulpa blanqueada)-1.
CO2 del horno de recuperacin del xido de calcio.
En el digestor y mientras se mantiene el pH tamponado se forma SH2
y derivados orgnicos de S:
HS- + lignina-OCH3 lignina-O- + CH3SH
CH3SH + NaOH CH3S- + H2O + Na+
CH3S- + lignina-OCH3 lignina-O- + CH3SCH3

87

Ultimas etapas del proceso de pasta

Lavado.
Elimina las sustancias disueltas que acompaan a la pasta.
Las aguas de lavado se juntan al licor negro.
Depuracin y acondicionamiento.
Para eliminar el resto de sustancias extraas y dejar las fibras con
el tamao adecuado para su uso posterior.
Blanqueo.
Eliminacin de los componentes coloreados de la pasta,
esencialmente restos de lignina.

88
Blanqueo (1)

El blanqueo tiene por objeto aumentar la brillantez o eliminar los tonos


oscuros del papel y mide la blancura del papel acabado. La escala
de medida de la brillantez de un papel, media por
espectrofotometra de un trozo de papel, va de 8 del negro carbn
hasta 100 del xido de magnesio puro.
El tipo de blanqueo depende del tipo de pasta:
Una pasta mecnica o qumico - mecnica tiene una brillantez
inicial de 50 a 60 y con el blanqueo se consigue aumentar hasta 60
o 72. Se utiliza perxido de sodio, Na2O2, o perxido de hidrgeno,
o bien hidrosulfito de sodio o de zinc, NaHSO3 o Zn(HSO3)2.

89

Blanqueo (2)

Una pasta qumica puede blanquearse por muchos agentes distintos y


a veces se usa ms de uno.
Entre ellos se pueden utilizar:
Solucin acuosa de cloro.
Solucin acuosa de hidrxido sdico.
Hipoclorito sdico o clcico.
Clorato sdico y dixido de azufre.
Perxido de sodio y perxido de hidrgeno
Oxgeno.

90
Aprovechamiento "qumico" de la celulosa

La industria qumica cuando utiliza la celulosa como materia prima


aprovecha esencialmente su naturaleza macromolecular y su
carcter de poliol.
Los principales productos derivados son lo que aprovechan los grupos
hidroxilo para obtener steres o teres en mayor o menor grado de
sustitucin.
Debido a la naturaleza de la celulosa ni la esterificacin ni la
eterificacin se consigue en un 100% de los grupos -OH.
Permite la obtencin de:
fibras artificiales, plsticos, explosivos, espesantes, gelificantes

91

Produccin de pasta y
consumo aparente de papel

Produccin de pasta Consumo aparente de papel per capita (kg)


Pas (miles de toneladas) 1990+ 2000*
Alemania 2339 231.5 208
Canad 22835 215.3
Francia 2339 155.0 193
USA 57214 311.4 336
Espaa 1542 109.6 161
CEE 9607 158.2
Mundial 160649 44.8

+: A. Vian; Introduccin a la Qumica Industrial, Revert, S.A., Barcelona, 1994.


*: La Vanguardia, 7 de enero de 2001.

92
Produccin en Espaa

Cantidad en 1991,
Tipo de pasta producida en Espaa. miles de toneladas
Mecnica 145.8
Qumica
Kraft blanqueada de fibra larga 50.5
Kraft blanqueada de fibra corta 991.0
Kraft cruda 258.9
Bisulfito --
Qumico mecnica 97.4
Esparto y otros productos 11.4
TOTAL 1555
Consumo 1342
Exportacin 413

93

Consumo de papel en Espaa (1)

La produccin de pasta ha experimentado un aumento que duplica la


media Europea y significa unos 600.000'- millones de pesetas.
Espaa es el 5 pas Europeo productor de cartn con
un 11% de la produccin total Europea,
una facturacin total que supera los 290.000'- millones de
pesetas
un consumo de 2.6106 t.
El 75% del cartn producido se hace con fibra reciclada.

94
Consumo de papel en Espaa (2)

El Peridico de Aragn | Mircoles, 20 de febrero de 2013


La produccin de papel en Espaa ha registrado un crecimiento
acumulado del 46% desde 1995, segn los datos que maneja la
Asociacin Nacional de Fabricantes de Pasta, Papel y Cartn
(Aspapel, 2003).
Expansin.com / 13 de marzo de 2012
(http://www.expansion.com/agencia/efe/2012/03/16/17067612.html)
La produccin de la industria espaola del papel subi el 0,1 % en el
ao 2011 hasta los 6,2106 t,
La produccin de celulosa creci el 6 % hasta los 1,98106 t.
(Apapel, 2012).

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