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La destilacin es un mtodo para separar los componentes de una solucin; depende de la distribucin de las
sustancias entre una fase gaseosa y una liquida, y se aplica a los casos en que todos los componentes que estn
presentes en las dos fases. La diferencia entre la destilacin y la evaporacin es que en la evaporacin los
componentes no son voltiles y en la destilacin sus componentes son voltiles y entre el proceso de la
destilacin y la absorcin es que en este proceso de la destilacin no es necesario introducir una sustancia
extraa para obtener una nueva fase solo necesitamos calor. (Treybal, Operaciones de
transferencia de masa, 1988)
2. Equilibrio L-V.
Aqu se estudiaran los equilibrios entre la fase de vapor y liquido especialmente a las mezclas de tipo binarias A-B donde
A siempre ser el ms voltil y tendr sus condiciones especiales en las curvas. Si en un dado caso las dos fases no estn
en equilibrio su velocidad de transferencia de masa es proporcional a la fuerza impulsora, que es la desviacin con
respecto al equilibrio y si lo est nos podemos encontrar con equilibrio gas-liquido tomando en cuenta sus
temperaturas, presin y concentracin (aqu sern solo en fracciones mol) sus relaciones estn en la siguiente figura:
(Treybal, Operaciones de transferencia de masa, 1988)
La ley de Raoult, que es una ley ideal, se puede definir para fases vapor-lquido en equilibrio:
Donde PA es la presin parcial del componente A en el vapor en Pa (atm), PA es la presin de vapor de A puro
en Pa (atm), y Xa es la fraccin mol de A en el lquido. Esta ley slo es vlida para soluciones ideales como
benceno-tolueno, hexano-heptano y alcohol metlico-alcohol etlico, que por lo general son sustancias muy
similares entre s. Muchos sistemas que son soluciones ideales o no ideales siguen la ley de Henry en soluciones
diluidas. (Geankoplis, 2014)
5. Volatilidad relativa.
Mientras ms grande sea la distancia entre la curva en el equilibrio y la diagonal de 45 mayor es la
diferencia en las composiciones del lquido y del vapor, y mayor es la facilidad para realizar la separacin
por destilacin. (Treybal, Operaciones de transferencia de masa, 1988)
6. Ley de Henry.
Donde
H Constante de Henry
P Presin parcial del gas.
X Fraccin molar (mat)
La representacin grfica completa del equilibrio requiere un diagrama tridimensional como el de la figura
9.1. La curva sealada pA es la curva de presin de vapor de A; cae completamente en el plano de
composicin ms cercano a x = 1 .O. La curva se extiende desde su punto crtico C, hasta su punto triple
TA, pero las complicaciones de la fase slida que no intervienen en las operaciones de destilacin no se
van a considerar. De manera parecida, la curva pB es la presin de vapor de B puro, en el plano ms lejano
a x = 0. Las regiones del lquido y del vapor en las composiciones entre x = 0 y 1 .O estn separadas por
una superficie doble que se extiende desde pA, hasta pB, La forma de esta superficie doble se estudia ms
fcilmente considerando secciones a presiones y temperaturas constantes, ejemplos de los cuales se
muestran en la figura. (Treybal, Operaciones de transferencia de masa, 1988)
9. Mtodos de Destilacin.
Destilacin simple con arrastre de vapor
Los lquidos con alto punto de ebullicin no se pueden purificar por destilacin a presin atmosfrica, puesto
que los componentes de la mezcla lquida podran descomponerse a las temperaturas elevadas que se requieren.
Con frecuencia, las sustancias de alto punto de ebullicin son casi insolubles en agua; entonces, se logra una
separacin a temperatura ms baja por medio de una destilacin simple con arrastre de vapor, mtodo que se
usa con bastante frecuencia para separar un componente de alto punto de ebullicin de cantidades pequeas de
impurezas no voltiles. (Geankoplis, 2014)
La rectificacin (fraccionada) o destilacin por etapas con reflujo se puede considerar desde un punto de vista
simplificado como un proceso en el cual se lleva a cabo una serie de etapas de vaporizacin instantnea, de
manera que los productos gaseosos y lquidos de cada etapa fluyen a contracorriente. El lquido de una etapa se
conduce o fluye a la etapa inferior y el vapor de una etapa fluye hacia arriba a la etapa superior. Por
consiguiente, en cada etapa entra una corriente de vapor V y una corriente lquida L, que se mezclan y alcanzan
su equilibrio, y de dicha etapa sale una corriente de vapor y una corriente de lquido en equilibrio. (Geankoplis,
2014)
Destilacin fraccionada
El diagrama a una presin constante dada se basa en estados arbitrarios de referencia del lquido y en la
Temperatura, por ejemplo, 273 K (32 P). La lnea de lquido saturado en la entalpa h kJ/kg (btu/lbm) o kJ/kg
mol,
12. Rectificacin
El nmero de platos tericos que se requieren se obtiene, como antes, escalonando los platos del destilado a los
residuos. Esto proporciona el nmero minimo de platos que se pueden utilizar para obtener cierta separacin.
En la prctica, esta condicin se puede lograr si se regresa el vapor condensado V, de la parte superior a la torre
en forma de reflujo, esto es, como reflujo total. Adems, todo el lquido de los residuos se pasa al hervidor. Por
consiguiente, todos los productos de destilado y de residuos se reducen a un flujo cero, al igual que la
alimentacin nueva a la torre.
Esta condicin de reflujo total se puede interpretar como un requisito de tamaos infinitos de condensador,
hervidor y dimetro de la torre para determinada velocidad de alimentacin.
Si la volatilidad relativa a de la mezcla binaria es ms o menos constante, se puede emplear la siguiente
expresin analtica de Fenske para calcular el nmero mnimo de etapas tericas NIIl cuando se usa un
condensador total: (Geankoplis, 2014)
Las condiciones de contra corriente entre el lquido y el vapor y el contacto entre ambos, pueden establecerse
mediante otro dispositivo diferente. Estos son, cilindros verticales rellenos con trozos sueltos de un material
slido de tamao uniforme lanzado al azar (arcilla o metales en forma de anillo o silla de montar), entre cuyos
intersticios se distribuyen el lquido del reflujo y el vapor que asciende por la torre. El material de relleno est
soportado por un enrejado o parrilla situada en el fondo de la torre. Cuanto ms pequeos sean los materiales de
relleno, ms corta ser la altura, pero ms baja la velocidad admisible del vapor y, por lo tanto, mayor el
dimetro. Rasching descubri que los anillos de cualquier material, cumplen muy bien estas condiciones cuando
el dimetro es igual a la longitud, por lo que los anillos quedan colocados con el eje oblicuo y las fases han de
seguir un camino de zigzag. Otro tipo de relleno son los anillos Prym y las monturas; en lo que respecta al
material empleando en los anillos de Rasching, son los que permiten una mayor libertad de eleccin, ya que
pueden constituirse de metales moldeables (porcelana, piedra artificial, caucho, vidrio, carbn, etc.) (Treybal,
Operaciones de transferencia de masa, 1988)
Una columna de fraccionamiento contiene pequeos platos distribuidos a lo largo de su longitud, de forma que
las pequeas cantidades de lquido que se encuentran en cada una de ellas, durante el proceso de la destilacin,
contienen mezclas cada vez ms enriquecidas en el lquido ms voltil. El plato situado en la parte superior de
la columna contendr el lquido ms voltil. En la figura 21.5 se representa una columna tpica de
fraccionamiento continuo equipada con los accesorios necesarios y que contiene secciones (zonas) de
rectificacin y agotamiento. La columna A se alimenta cerca de su parte central con un flujo de alimentacin
constante de concentracin definida. Suponga que la alimentacin es un lquido a su temperatura de ebullicin.
La accin de la columna no depende de esta suposicin y ms adelante se considerarn otras condiciones de la
alimentacin. El plato en el que se introduce la alimentacin recibe el nombre de plato de alimentacin. Todos
los platos que se encuentran por encima del plato de alimentacin constituyen la seccin (zona) de rectificacin,
mientras que todos los platos por debajo de la alimentacin, incluyendo tambin el plato de alimentacin,
constituyen la seccin (zona) de agotamiento. La alimentacin desciende por la seccin de agotamiento hasta el
fondo de la columna, donde se mantiene un nivel definido de lquido. El lquido fluye por gravedad hasta el
hervidor B, que es un vaporizador calentado con vapor de agua que genera vapor y lo devuelve al fondo de la
columna. El vapor asciende por toda la columna. En el extremo del intercambiador de calor hay un vertedero. El
producto residual se retira desde la masa de lquido en el lado de la corriente descendente del vertedero y circula
a travs del enfriador G. (Martinez)
El producto destilado puede ser lquido, vapor o una mezcla. Sin embargo, el reflujo debe ser lquido. La
relacin molar entre el reflujo y el destilado separado es la relacin de reflujo, algunas veces llamada relacin
de reflujo externo
Las ecuaciones anteriores establecen las concentraciones y cantidades en la parte superior de la torre. Un
balance de entalpa, entorno 1,
Proporciona la carga termita del condensador. Entonces, el calor del rehervidor se obtiene mediante un balance
completo de entalpa en todo el aparato, entorno II,
En donde QL es la suma de todas las prdidas de calor. Frecuentemente, la economa de calor se obtiene
mediante un intercambio de calor entre el residuo que sale como producto, y que sale de la columna en su punto
de, burbuja, y la mezcla alimentadora, con el fin de precalentar dicha mezcla. (Treybal, Operaciones de
transferencia de masa, 1988)
Para calcular el nmero de platos reales, tenemos que hallar la eficiencia global:
Formula 14-138:
Dnde:
NPR = nmero de platos reales
NPT =nmeros de platos teoricos
EOG = eficiencia de la torre
= tensin superficial del liquido
(Perry)
Los equilibrios binarios vapor-lquido tambien pueden graficarse utilizando como coordenadas la entalpa VS.
Concentracin a presin constante. Las entalpas de solucin del lquido incluyen tanto el calor sensible como el
cal& de mezclado delos componentes
En donde CL es la capacidad calorfica de la solucin, energa/mol C y Hs es el
Calor de disolucin en to; la concentracin predominante se refiere a los componentes
Lquidos puros, energWmo1 solucin; Para lquidos saturados tL es el punto de formacion de la burbuja
correspondiente a la concentracin del lquido a la presin predominante. Los datos de calor de disolucin
varan de forma y tal vez se necesite algn ajuste de las unidades de los datos tabulados. Si se desprende calor
durante el mezclado, Hs ser negativa; para las soluciones ideales es cero.
Respecto de los objetivos presentes, las entalpas del vapor saturado se pueden calcular adecuadamente
suponiendo que los lquidos. Sin mezclar se calientan por separado como lquidos a la temperatura del gas tG
(el punto de formacin de roco), evaporando cada uno de ellos a esta temperatura y mezclando los vapores
Supngase que el punto M sobre la figura 9. Ll, representa M moles de una mezcla con entalpia H.,, y
concentracin
ZM en forma similar, sea N, N moles de una mezcla con propiedades HN, ZN.
El mezclado de M y N producir P moles de una mezcla con entalpia Hp y concentracin Zp. Un balance de
materia es
Como se puede ver en la figura, hay un juego de isotermas determinadas en el diagrama de concentracin
entalpa, cada una de estas lneas representan una temperatura.
23. Solucin grfica. Seccin de columna situada por encima del plato de alimentacin.
El plato n es cualquier plato situado por encima del plato de alimentacin y el plato n+1 es el plato
inmediatamente inferior.
24. Solucin grfica. Seccin de columna situada por debajo del plato de alimentacin.
Si representamos esquemticamente la seccin de la columna situada por debajo del plato de alimentacin:
Definiendo qrw=qr/W y sustituyendo: Lm-1.hm-1 - VmHm=W (hw - qrw)
Estos tres puntos estarn situados sobre una misma lnea recta. El punto (Xw; hW - qrw) puede situarse por
medio de los balances totales de materia y energa para la columna:
F= D + W
Los balances de materia y de entalpa a partir de los cuales se obtienen las curvas de operacin, indican que
la construccin por pasos de la figura 9.21 debe cambiar las lneas de operacin en el plato en que se est
introduciendo la mezcla de alimentacin. Obsrvese la figura 9.22, en donde se reproducen las curvas en el
equilibrio y de operacin de la figura 9.21. Al ir descendiendo paso a paso desde la parte superior del
fraccionador es claro que, como se muestra en la figura 9.22a, la curva de enriquecimiento podra haberse
utilizado en una posicin lo ms cerca que se hubiera querido al punto a. Sin embargo, al irse aproximando
al punto a, el cambio en la composicin producido por cada plato disminuye y en a se produce un
adelgazamiento. Como se muestra, el plato es el plato de alimentacin. En forma alternativa, pudo
utilizarse la curva de operacin de agotamiento en la primera oportunidad despus de haber pasado el
punto b, para proporcionar el plato de alimentacin f de la figura 9.22b. (Si la construccin hubiese
empezado en xw, la introduccin de la mezcla de alimentacin hubiera podido efectuarse lo ms cerca que
se hubiese querido del punto b, lo cual hubiese producido un adelgazamiento en b).
En el diseo del fraccionador, se desea el menor nmero de platos para las condiciones dadas. Esto
requiere que la distancia entre las curvas de operacin y en el equilibrio siempre se mantenga tan grande
como sea posible; esto se consigue si el plato de alimentacin se toma como el plato que dirige la
interseccin de la curva de operacin en h4, como en la figura 9.21. El nmero total de platos, tanto en la
figura 9.22a como en la 9.22b, es necesariamente mayor. La entrada retrasada o adelantada de la mezcla de
alimentacin, como se muestra en estas figuras, se utiliza slo en los casos en que se est adaptando una
separacin a una torre que est equipada con una boquilla de entrada al plato de alimentaci6n sobre un
plato particular, que debe entonces utilizarse.
(Treybal, Operaciones de
transferencia de masa, 1988)
La relacin de reflujo en columnas rectificadoras de destilacin es un parmetro que tiene gran influencia
en la determinacin de las etapas ideales necesarias para llevar a cabo una separacin deseada, es decir, la
relacin de reflujo, es llama as a la relacin entre el caudal del lquido que se devuelve a la columna como
reflujo (R), y el que se extrae como destilado (D). Se expresa por la razn L/V (razn de reflujo interna) o
como L/D (razn de reflujo externa). La columna rectifica gracias al reflujo que permite el
enriquecimiento del vapor que asciende. Se sabe entonces, que al aumentar la relacin de reflujo, sea
mayor el contacto y ms fcil la separacin.
Por otro lado, el reflujo total (RT), cuando todos los vapores desprendidos en la cabeza de la columna se
condensan y se devuelven a la mis ma como reflujo, de modo que no se extrae destilado, se dice que la
columna opera bajo REFLUJO TOTAL, en estas condiciones la relacin de reflujo tiene por valor: L/V =
1/1 = 1 Con lo que la relacin re flujo externa ser: L/D = 1/0 =
Descrito lo anterior, se tiene entonces, lo que pasa si se trabaja a un reflujo mnimo o a un reflujo mayor:
Cuando una columna de rectificacin trabaja a reflujo mnimo una recta operativa corta a la curva de
equilibrio en algn sector de la columna. Esto supone que las corrientes que se cruzan en dicho punto se
encuentran en equilibrio. Por tanto, ha desaparecido la fuerza impulsora, no hay transferencia de materia, y
por ms etapas que se aadan, no se produce cambio en la composicin. Es decir, la composicin de ese
punto no se puede rebasar, y se necesitan infinitos pisos para conseguir la separacin deseada.
Siendo importante el reflujo en una columna de destilacin, ya que si no resultara imposible conseguir una
concentracin en el producto de cabeza mayor que en la alimentacin. Se tiene un reflujo mnimo que es la
cantidad mnima necesaria que se debe retornar a la columna para que se verifique la separacin y un
reflujo mximo o reflujo total para el cual todo el producto de cabeza se recicla la columna.
27.Condensadores parciales.
Si el condensador o rehervidor solo condensa o vaporiza una parte de la corriente alimentada, se denomina un
Condensador Parcial o Rehervidor Parcial. Se utilizan como partes complementarias en una columna
de destilacin. En vista de lo descrito para un rehervidor total se hace necesario aclarar que en un rehervidor
parcial partedel alimento se remueve como producto en vez de recircularlo totalmente a la columna. Los
condensadores parciales o rehervidores parciales se consideran,siempre, como etapas de equilibrio lquido-
vapor adicionales dentro de la separacin alcanzada en la columna de la que ellos hacen parte.
Si se hace un balance de masa en el componente mas voltil, usando la envolvente de balance de la figura 4-20
se obtiene
Al eliminar D y despejar y, resulta la ecuacin de operacin
Es la misma ecuacin que la de la lnea superior de operacin con un condensador total, excepto que YD
sustituye a XD. La lnea de operacin superior cortara la lnea x=y en Y=X=YD. La lnea superior de operacin
se muestra en la figura 4-20. L a diferencia principal entre este caso y del condensador total es que el
condensador parcial sirve como primer contacto de equilibrio.
28.Vapor abierto.
Cuando se fracciona una solucin acuosa en la cual el componente ms voltil es el no acuoso, de forma
que el agua se elimina como producto residual, el calor requerido puede proporcionarse admitiendo vapor
directamente en el fondo de la torre. Entonces el rehervidor se puede eliminar. Para una relacin especfica
de reflujo y una determinada composicin del destilado, generalmente se requieren ms platos en la torre,
pero stos son generalmente ms baratos que el rehervidor reemplazado y sus costos de limpieza.
A pesar de que la seccin de enriquecimiento de la torre no es afectada por el uso de vapor vivo y aunque no se
muestra dicha seccin los balances globales de materia y entalpa s se modifican. As, en ausencia de prdidas
calorficas importantes,
(Treybal, Operaciones de transferencia de masa, 1988)
29.Arrastre.
La destilacin por arrastre de vapor es un tipo especial de destilacin que se basa en el equilibrio de
lquidos inmiscibles. La temperatura de ebullicin de una mezcla de dos componentes inmiscibles es
inferior a la temperatura de ebullicin de cualquiera de ellos por separado.
Las prdidas de calor a lo largo de la columna son inevitables, mientras ms platos existan mayor es QL lo
cual por eso se necesitan puntos de diferencias separados para cada plato esto hace que aumente la relacin
de reflujo interno.
El ms usado es el Sistema Internacional (SI), cuyas unidades son: cuyas unidades son: Masa: kilogramo, Longitud:
metro (m), Tiempo: segundo (s), Temperatura: kelvin (K), Fuerza: newton (N), Energa: joule y kilojoule(J y kJ )
Potencia: watt (W) Potencia: watt (W) Cantidad de sustancia: moles (n) Cantidad de sustancia: moles (n).
Sistema ingls:
Masa: libra -masa (lbm ), Fuerza: libra -fuerza ( fuerza (lbf), Tiempo: segundo (s), Longitud: pie (ft ), Energa: lbf pie,
Potencia: lbf -pie/s , Temperatura: grados Rankine ( R), Cantidad de sustancia: moles -libra (mol libra (mol -lb ).
El mtodo de McCabe Thiele se utiliza para determinar el nmero de platos tericos, de una manera ms
sencilla, si se dispone del diagrama de equilibrio de y contra x, la relacin de reflujo, la forma en que llega la
corriente de alimentacin y las composiciones de alimentacin destilado.
Se debe obtener los datos del equilibrio lquido-vapor para el componente de menor punto de ebullicin de la
alimentacin.
Otros puntos que se utilizan con frecuencia en el diagrama de McCabe thiele son la abscisa al origen (y=0)
de la lnea de operacin y su interseccin con la recta y=x. cualquiera de esos puntos tambin se puede
determinar algebraicamente para entonces graficar con ellos la lnea de operacin.
Se utiliza una lnea de 45 grados lo que es simplemente como una ayuda grfica para la elaboracin de las
lneas restantes. Luego se dibuja la lnea de equilibrio utilizando los puntos de datos equilibrio liquido vapor
del componente de ms voltil, lo que representa el equilibrio de las composiciones en fase de vapor (Y) para
cada valor de la composicin de la fase lquida (X). Tambin se dibuja lneas verticales desde el eje horizontal
hasta la lnea y=x para la composicin de alimentacin, para la composicin del destilado superior y para la del
producto de la corriente del fondo.
La accin del plato consiste en dar lugar a una mezcla de manera que el vapor Vn de composicin yn alcance
el equilibrio con el lquido Ln de composicin xn las corrientes Ln+1 y Vn1 no pueden estar en equilibrio y
durante el, la siguiente ecuacin
Ln + 1 D
yn = xn+1 + xd
Vn Vn
Da una relacin entre la composicin del vapor que asciende hacia el plato y la composicin del lquido que
se encuentra en dicho plato, para un plato cualquiera situado por encima del de la alimentacin. Como los
moles de flujo de lquido son constantes, puede substituirse Ln+1 por yLn escribiendo:
Ln D
yn = xn+1 + xd
Vn Vn
De forma parecida efectuando un balance de materia para todas las corrientes y para el componente ms
voltil desde la base hasta por encima del plato m como lo indica en la siguiente figura.
Y teniendo en cuenta que Lm=Lm+1 y se obtiene
Lm=Vm +W
ym Vm=Lmx WxW
m+1
(Cabe)
ym Vm=Lmx WxW
m+1
Da la correspondiente en la relacin entre las composiciones del vapor que asciende a un plato y el lquido
existente en este para las seccin situada por debajo del plato de alimentacin esta ecuacin son las de las
lneas de operacin.
Para calcular la variacin de la composicin desde un plato al siguiente, se utilizan los datos de equilibrio para
hallar la composicin del vapor existente por encima del lquido, y la lnea de enriquecimiento para calcular la
composicin del lquido presente en el siguiente plato. Este mtodo puede repetirse entonces a lo lago de la
columna, utilizando la ecuacin ya vista anteriormente para las secciones situadas por debajo del punto de
alimentacin , y la ecuacin :
Ln D
yn = xn+1 + xd
Vn Vn
2) calcular el eje y que intercepta a xD /(RD + 1) de la lnea de rectificacin y representar en forma grfica la
lnea que pasa por la interseccin y el punto (xD, xD)
3) trazar la lnea de agotamiento que pasa por el punto (xB, xB) y la interseccin de la lnea de rectificacin
con la lnea de alimentacin. Las lneas de operacin de la figura Siguiente muestran el resultado de este
procedimiento.
En la figura anterior se representan de forma grfica las lneas de operacin para diferentes tipos de
alimentacin, bajo el supuesto de que xF, xB, xD, L y D son constantes.
Las correspondientes lneas de alimentacin estn representadas. Si la alimentacin es un lquido fro, las
pendientes de las lneas de alimentacin se dirigen hacia arriba y a la derecha; si la alimentacin es un lquido
saturado, la lnea es vertical; si la alimentacin es una mezcla de vapor y lquido, las pendientes de las lneas se
dirigen hacia arriba y a la izquierda, y la pendiente de la relacin entre el lquido y el vapor tiene un valor
negativo; si la alimentacin es un vapor saturado, la lnea es horizontal; y, finalmente, si la alimentacin es un
vapor sobrecalentado, las pendientes de las lneas se dirigen hacia abajo y a la izquierda. (Cabe)
El lugar geomtrico de interseccin de las lneas de operacin es de considerable importancia puesto, que
depende dela temperatura y condiciones fsicas de la alimentacin.
Si las dos lneas de interseccin se cortan en un punto de coordenadas (xq,yq) entonces puede :
Vm yq = Lm xq + Dxd
Vm yq = Lm xq WXw
Por consiguiente
F + Lm + Vm = Lm + Vn
Vm Vn = Lm Ln F
Para obtener una relacin entre Ln y Lm, es necesario realizar un balance de entalpia sobre el plato de
alimentacin, considerando lo que sucede cuando la alimentacin entra en la columna. Si la alimentacin se
encuentra en forma de lquido a la temperatura de ebullicin, el reflujo Lm que llega al plato inmediato inferior
ser Ln +F. Sin embargo, Si la alimentacin es lquido a la temperatura Tf, interior a la del punto de ebullicin,
parte del vapor que asciende desde el plato inmediato inferior condensara al proporcionar el calor suficiente
para llevar el lquido de alimentacin a su temperatura de ebullicin.
Sea Ht la entalpia por mol de alimentacin, y Hfs la entalpia de 1 mol de alimentacin a su temperatura de
ebullicin. Entonces el calor que se debe suministrarse para llevar la alimentacin a su punto de ebullicin es
F(Hfs Hf ) , y el nmero de moles de vapor que deben condesar para ceder este calor es F(Hfs Hf )/,
siendo el calor latente molar del vapor.
Ln + F( + Hfs Hf
= Ln + qF
(Martinez)
Cuando las lneas de operacin correspondientes a las ecuaciones se representan grficamente, de manera
conjunta con la curva de equilibrio en el diagrama x-y, conviene utilizar la construccin paso por paso
(escalones) de McCabe-Thiele para calcular el nmero de platos ideales que se requieren para alcanzar una
diferencia de concentracin definida, bien en la seccin de rectificacin o en la de agotamiento.10 Sin
embargo, en las ecuaciones se observa que, a menos que Ln y Lm sean constantes, las lneas de operacin son
curvas y slo es posible representarlas de forma grfica si se conoce la variacin de estas corrientes internas
con concentracin. En el caso general se necesitan balances de entalpa para determinar la posicin de una
lnea de operacin curva.
El mtodo de McCabe Thiele se utiliza para determinar el nmero de platos tericos, de una manera ms
sencilla, si se dispone del diagrama de equilibrio de y contra x, la relacin de reflujo, la forma en que llega la
corriente de alimentacin y las composiciones de alimentacin destilado.
Se debe obtener los datos del equilibrio lquido-vapor para el componente de menor punto de ebullicin de la
alimentacin.
Otros puntos que se utilizan con frecuencia en el diagrama de McCabe thiele son la abscisa al origen (y=0)
de la lnea de operacin y su interseccin con la recta y=x. cualquiera de esos puntos tambin se puede
determinar algebraicamente para entonces graficar con ellos la lnea de operacin.
Se utiliza una lnea de 45 lo que es simplemente como una ayuda grfica para la elaboracin de las lneas
restantes. Luego se dibuja la lnea de equilibrio utilizando los puntos de datos equilibrio liquido vapor del
componente de ms voltil, lo que representa el equilibrio de las composiciones en fase de vapor (Y) para cada
valor de la composicin de la fase lquida (X). Tambin se dibuja lneas verticales desde el eje horizontal
hasta la lnea y=x para la composicin de alimentacin, para la composicin del destilado superior y para la del
producto de la corriente del fondo.
39. Diagrama logartmico del equilibrio x-y.
Las fracciones mol son las unidades ms convenientes de concentracin que pueden utilizarse; durante
todo este anlisis x ser la fraccin mol de la sustancia ms voltil, A en el lquido, y y* la correspondiente
fraccin mol en el equilibrio de A en el vapor.
La relaci6n de reflujo mnimo R, es la relacin mxima que requerir de un nmero infinito de platos para
lograr la separacin deseada; corresponde al mnimo calor del rehervido y a la mnima capacidad de
enfriamiento del condensador con respecto a la separacin Al ir decreciendo la relacin de reflujo, la pendiente
de la lnea de operacin de enriquecimiento va siendo menor, al tiempo que aumenta el nmero de platos
requeridos. La lnea de operaci6n MN, que pasa a travs del punto de intersecci6n de la lnea q y la curva de
equilibrio, corresponde a la relaci6n de reflujo mnimo; se requiere entonces un nmero infinito de platos para
alcanzar el punto N desde cualquiera de las puntas de la torre.
(Treybal, Operaciones de transferencia de masa, 1988)
Las variaciones reales en las corrientes V y L en una columna de destilacin dependen de las entalpas de
las mezclas del lquido y del vapor. Las limitaciones impuestas por asumir un sobreflujo molar constante
(McCabe-Thiele) se pueden eliminar por medio de los balances de entalpa usados conjuntamente con los
balances de materia y los equilibrios de fase. Los datos de entalpa pueden estar disponibles a partir de un
diagrama entalpa-concentracin, tal como el que se muestra en la figura o del banco de datos de las
propiedades termodinmicas que se usan en un programa de computacin. Aunque la mayora de las
columnas de destilacin se disean usando computadoras, las ecuaciones bsicas de balances de entalpa se
dan para un sistema ideal tpico.
(Cabe)
La eficiencia de los platos es la aproximacin fraccionaria a la etapa en el equilibrio que se obtiene con un
plato real. Es indudable que se necesita una medida de la aproximacin al equilibrio de todo el vapor y el
lquido del plato. El plato n se alimenta del plato n 1 superior por lquido de composicin promedio x n-1
fraccin mol de componente transferido y manda lquido de composicin promedio xn al plato inferior. En el
lugar que se est considerando, un haz de gas de composicin yn + 1 local se eleva desde la parte inferior y,
como resultado de la transferencia de masa, la abandona con una concentracin ynlocal. En la zona que se est
estudiando, se supone que la concentracin local del lquido xlocal
43.
Es la relacin entre el cambio terico del equilibrio y en cambio real medio del plato.
Mtodo para calcular la eficacia es mediante la eficacia de todo el plato segn Murphree, la cual se realiza con
la siguiente ecuacin:
Dnde:
EMV: es la eficacia de Murphree para el vapor en la etapa n.
Tambin existe la opcin de calcular la eficacia de Murphree grficamente. Para ello grficamente es
suficiente hacer estos clculos en tres o cuatro puntos y entonces se traza un lnea, entra la lnea de operacin y
la de equilibrio, en la grfica, a una distancia vertical fraccionaria desde la lnea de operacin que sea igual a la
eficiencia de Murhpree del gas predominante.
El valor de la eficacia del vapor, EMV, por el plato inferior es la relacin entre las lneas AB / AC.
La nueva lnea formada ser la que se utilizar para calcular el nmero de platos reales, en vez de utilizar la
lnea de operacin, como en el caso de los platos tericos.
.
45. Eficacia del punto en plato segn Murphree.
Donde yn es la concentracin del vapor en un punto especfico del plato n, yn+1, es la concentracin del
vapor que entra, al plato n en el mismo punto, y yn* es la concentracin del vapor que estara en equilibrio
con xn, en el mismo punto. Puesto que yn no puede ser mayor que yn*, la eficiencia local no puede ser
superior a 1.00, esto es, 100%.
En las torres de dimetro pequeo, el flujo de vapor produce suficiente agitacin en el lquido como para que
ste sea uniforme en todo el plato. De esta manera, la concentracin del lquido que sale es igual a la que est
en el propio plato. Entonces, yn = yn , yn+1, = yn+1, y yn* = yn*. En estas condiciones, la eficiencia puntual
resulta igual a la eficiencia de Murphree en el plato o EM = EMP.
En las columnas de dimetro considerable hay un mezclado incompleto del lquido en los platos. Parte del
vapor se pone en contacto con el lquido de entrada xn-1, que es ms rico en el componente A que xn. Esto
produce un vapor ms rico en este punto que en el punto de salida, esto es, que en el punto donde xn sale. Por
consiguiente, la eficiencia de plato EM ser mayor que la eficiencia del punto EMP. El valor EM se puede
relacionar con EMP por medio de la integracin de EMP con respecto a la totalidad del plato.
46. Factores que influyen en la eficacia de los platos. Propiedades de las sustancias de trabajo.
La Figura muestra la diferencia en la eficiencia global para diferentes tipos de platos en funcin de la densidad
y de la velocidad del vapor.
Los factores que influyen son:
Una ecuacin de estado PVT puede usarse para evaluar diferentes propiedades de las sustancias puras o mezclas
multicomponentes, entre estas propiedades se tienen:
Viscosidad:
La eficiencia se incrementa en un sistema de baja viscosidad, debido a que el coeficiente de difusin aumenta,
ocasionando una menor resistencia a la transferencia de masa en la fase liquida. Adems el rea interfacial crece
como consecuencia del menor tamao de las burbujas formadas.
Gradiente de tensin superficial:
Este tiene un notorio efecto en la estabilidad de la espuma y en el tamao de las burbujas.
Positivos, en los componentes ms voltiles de la fase liquida presenta la mayor tensin superficial.
Negativos, si el componente ms voltil de la fase liquida presenta la mayor tensin superficial.
Neutros, cuando las tensiones superficiales de las sustancias en la fase liquidas son similares.
De estos sistemas, los que presentan la mayor eficiencia son los positivos, en los que intervienen un fenmeno
conocido como efecto morangoni por el cual el componente en la fase liquida, al que corresponde la menor
volatilidad relativa, estabiliza las burbujas, favoreciendo el proceso de formacin de espuma, puesto que la
tensin superficial elevada impide que coalescan; por consecuencia su tamao es pequeo y se generan mayores
reas interfaciales.
Condiciones de operacin:
Al entrar el lquido en el plato pueden producirse diferentes patrones de flujo que dependen de las velocidades
del gas y del lquido, asi como de las configuraciones mecnicas del plato.
Cuando se presenta el fenmeno de acanalamiento, se producen regiones estancadas en las fronteras curvas del
plato. El lquido all confinado alcanzara el equilibrio debido al elevado tiempo de resistencia, por lo que el gas
que cruza en estas regiones no participa en la transferencia de masa, con la cual se disminuye la eficiencia del
plato. El gas podra viajar atreves de toda la torre sin transferencia de masa, contaminando los platos superiores.
Sin embargo, existen fenmenos en el plato que contrarrestan este efecto, como la entrada de lquidos frescos a
las regiones de estancamiento por difusin transversal.
Se define como el nmero de etapas tericas dividido por el nmero real de platos en una columna.
Para tipos comunes de columnas de platos operables en el rango de velocidades donde la eficiencia global es
constante. OConnell ha correlacionado los datos de eficiencia en base a la viscosidad del lquido y la
volatibilidad relativa (o solubilidad relativa del gas) para columnas de platos de tapa circular con un paso de
lquido de menos de 5 ft y un reflujo prximo al mnimo.
La correlacin de la fig. 9.6 se puede extender para incluir los efectos de la altura de lquido y la relacin entre
flujo de lquido y flujo de vapor.
Para un absorbedor
Dnde:
m = Fraccin molar del soluto en el gas/ fraccin molar del soluto en el lquido MA = Peso molecular medio del
lquido
Sm = Static sumergence (diferencia entre altura del slot y de la presa del vertedero (weir), ft m
Velocidad lineal promedio de la fase mvil (v) Se calcula con: v=L/t0. Un estimador exacto involucra la
evaluacin matemtica de t0 con series homlogas. Generalmente se calcula aproximando el tiempo muerto (t0)
con un compuesto poco retenido (por ejemplo el metano).Se expresa en cm/seg. Ecuacin de Van Deemter
Analiza las variables que afectan la eficiencia de los sistemas cromatogrficos. La forma simplificada de la
ecuacin es:
H A= + B v + C v
A es el efecto multicanales. En sistemas empacados analiza el efecto del tamao y forma de las partculas y de
la densidad de empacado.
B representa la difusin axial, la que depende de la movilidad de las molculas en las fases.
C representa la resistencia a la transferencia de masa. Este trmino permite concluir que para obtener sistemas
eficientes se necesitan fases poco viscosas (helio o hidrgeno en lugar de nitrgeno, fases estacionaras fluidas
en lugar de gomas), espesores de pelcula delgados (dcimas de m) y columnas de poco dimetro (capilares en
lugar de "megabore").
v la velocidad afecta la altura del plato terico de modo que existe un flujo ptimo (fig 7) en que se obtiene el
mximo de eficiencia. En la prctica se trabaja a flujos mayores del ptimo para reducir el tiempo de anlisis.
Ecuacin de Golay
En columnas capilares no existe el efecto multicanales (A=0), por lo que la ecuacin de Van Deemter se reduce
a: H B = v + C v La frmula anterior es la forma simplificada de la ecuacin de Golay. A diferencia de Van
Deemter esta es una ecuacin exacta deducida tericamente y comprobada experimentalmente. El que no haya
efecto multicanales indica que las columnas capilares son inherentemente ms eficientes. Adems, la restriccin
al flujo es mucho menor por lo que las columnas pueden ser mucho mas largas (10 a 60m comercialmente) y
con mucho mayor poder de separacin. En la figura 8 se muestran las grficas tpicas de los tres gases ms
empleados como fase mvil en Cromatografia de gases.
Con la cantidad de platos de la columna y el espaciamiento entre platos, se puede calcular la altura. Es
necesario aadir alrededor de 1 metro sobre el plato superior y 3 metros por debajo del plato inferior. Esto es
para tener espacio para la remocin e inyeccin del lquido y del gas.Existen bsicamente tres tipos de platos,
los cuales son los ms usados: de vlvula, tipo sieve y bublle-cap.
Los platos de vlvula son platos con orificios de gran dimetro cubiertos por tapaderas mviles que se elevan
cuando el flujo de vapor aumenta. Su ventaja radica en que pueden operar eficazmente a velocidades bajas de
vapor, pues el rea para el paso de vapor vara segn la velocidad de flujo.
Los platos tipo sieve son platos perforados, en donde el vapor pasa por pequeos orificios, generando burbujas
distribuidas uniformemente a travs del lquido. Su principal ventaja es que son de fcil construccin y bajo
precio.
En los platos bubble-cap el vapor asciende por tubos hacia una caperuza de borboteo, donde el vapor escapa por
ranuras en forma de burbujas dentro del lquido que rodea a la tapa. La principal ventaja es que tiene una alta
flexibilidad, por lo que acepta bajos y altos flujos de vapor y lquido.
La eleccin del tipo de plato se basar bsicamente en el costo, la capacidad, el rango de operacin y la
eficiencia.
1.3 Dimetro
El clculo del dimetro del plato est estrechamente relacionado con la inundacin que se produce en el plato.
Este fenmeno es bsicamente que el lquido, en forma de pequeas gotas, es trasladado por el vapor hacia
fuera de la columna.
Para la obtencin de la velocidad de inundacin, se realiza un balance de fuerzas en una gota de lquido,
considerando el peso de la partcula, la fuerza de arrastre y la flotacin, Souders y Brown llegaron al siguiente
resultado:
1
2
Uf = C ( L V)
V
Donde:
Para entrar en la lectura de esta grfica, se necesitan dos cosas: el espaciado de los platos, definido
anteriormente, y el valor de FLV , de la ecuacin 6 a continuacin.
LM 0,5
FLV = (VML ) ( V ) 1
V L
Dnde:
C = FST FF FHA Cf
Dnde:
0,2
FST : Factor de tensin superficial= (20) ,
FF : Factor de espuma,
FHA : Factor de correccin de rea,
: tensin superficial del lquido [dinas/cm].
Para sistemas no espumantes, FF = 1. Sin embargo, para muchos absorbedores es igual a 0,75 o menos.
Ah
FHA = 1 para 0,1
Aa
Ah Ah
FHA = 5 ( ) + 0,5 para 0,06 0,1
Aa Aa
Luego, con el parmetro C corregido se puede calcular la velocidad Uf , que tendr unidades de [ft/s].
0,5
4VMv
DC = ( U A )
f( f ) (1 d )v
3,28 A
Donde
f: es el porcentaje de la velocidad de inundacin en la que se basa el clculo del dimetro. Toma tpicamente un
valor de 0,8.
Adems, el valor 3,28 ubicado en la ecuacin 8 dividiendo a Uf es un cambio de unidades del sistema ingls
al sistema internacional. De esta forma, se obtiene Dc en metros.
Finalmente, se pueden calcular las reas definidas al inicio, a partir del rea trasversal de la columna.
Ac = D2c 4
Para el diseo de una columna de relleno debemos tener en cuenta conseguir el mximo de transferencia del
contaminante con el mnimo consumo de energa y tamao de la columna. El clculo principal en el diseo de
la columna es la altura de relleno necesaria para conseguir la transferencia de contaminante al lquido deseada,
en funcin del equilibrio que tenga entre gas y lquido. Aunque existen otros parmetros importantes, como
son el dimetro de la columna, los caudales de gas residual y lquido, el tipo de relleno y la prdida de presin.
Para calcular todos estos datos comenzamos con los parmetros que conocemos para nuestro caso: las
condiciones a las que operar nuestra columna (P y T), la composicin del gas de entrada, el equilibrio del
contaminante entre gas y lquido, la eficiencia que perseguimos en la separacin, las propiedades de los
contaminantes y el flujo de gas residual que queremos tratar.
Lo primero es determinar todos los parmetros de entrada y salida de los fluidos que se muestran en el grfico
anterior en la columna de separacin que se quiere disear.
La concentracin en el gas residual se conoce, y segn la eficiencia deseada del equipo (), podemos calcular
la concentracin a la salida:
Ls y Gs expresan los caudales de lquido y gas libres de contaminante, que son constantes ya que la
transferencia de humedad de la fase lquida a la gas se considera despreciable.
La lnea de operacin representa la relacin de las composiciones globales de lquido y gas en contacto en
cualquier punto de la columna:
La curva de equilibrio representa la concentracin, a una temperatura dada, del contaminante en la fase lquida
y en la fase gas en el momento en que se ha alcanzado el equilibrio.
MWR razn mnima de mojadura con valor de 0,08 m2/h para los empaques estructurado de cuadrcula o de
anillo mayor de 76,2 mm (3 pulgadas) y valor de 0,121 m2/h para el resto de empaques. A relacin
superficie/volumen del empaque
Z = HOG NOG
Z = HOL NOL
Donde:
P: presin total
y1 y y2: fraccin molar del soluto en el gas en el fondo y en el tope de la columna respectivamente
x1 y x2: fraccin molar del soluto en el liquido en el fondo y en el tope de la columna, respectivamente
xe: concentracin del liquido en equilibrio con la concentracin del gas en cualquier punto
ye: concentracin del gas en equilibrio con la concentracin del liquido en cualquier punto
Para el clculo de HOG y HOL usamos las siguientes expresiones, ya que las constantes KG y KL deben ser
determinadas experimentalmente para cada caso, y para cada tamao de columna.
Donde:
HG y HL: alturas de las unidades de transferencia de pelcula del gas y del lquido, respectivamente. Hay
distintas frmulas empricas para el clculo de estos parmetros, que a su vez dependen del tipo de empaque y
del tamao de ste. En este caso utilizamos las correlaciones Cornell para monturas Berl, pudiendo servir de
estimativo para otro tipo de rellenos:
L*w flujo de masa de lquido por unidad de rea de seccin transversal de la columna, kg/m2 s
f1 factor de correccin para la viscosidad del lquido = (mL /mw)0,16
f2 factor de correccin de la densidad del lquido = (rw /rL)1,25
f3 factor de correccin para la tensin superficial = (sw /sL)0,8
NOL y NOG se calculan mediante integracin grfica o numrica de las expresiones anteriores. Suponiendo
que las lneas de operacin y de equilibrio son rectas (habitual en condiciones de operacin con gases diluidos)
y que la concentracin en el solvente de entrada es 0, entonces:
El valor del factor de absorcin (mGm/Lm) debe encuentrarse entre 1,5 y 2,0.
Para la resolucin grfica del nmero de etapas, debemos graficar la curva de equilibrio y la lnea de
operacin, as como la lnea de operacin que representa la mnima relacin lquido gas que nos dara la
eficiencia deseada. Las unidades deben ser de moles de contaminante por moles de razones molares o razones
de peso (moles o Kg de contaminante/moles o Kg de lquido o gas segn eje). Luego calculamos el nmero de
escalones que necesitamos, desde el punto de partida, hasta alcanzar la remonicin deseada, que ser el
nmero de unidades de transferencia.
A = Q/V
Donde:
A: rea de la seccin trasversal
Q: Caudal volumtrico
V: velocidad de flujo a travs de la columna
D: dimetro de la columna
Hay una relacin de reflujo ptimo para una separacin deseada, porque cuando es mayor que la mnima
disminuye el nmero de etapas requeridas y, por lo tanto, el costo de la columna, pero se aumenta el flujo de
la fase vapor a travs de la columna, lo que aumenta los costos del condensador, rehervidor, agua de
enfriamiento y vapor de calentador. La experiencia ha demostrado que el valor ptimo de la relacin de
reflujo se encuentra en un intervalo dado por 1.03 < R/R m < 1.3
Una regla de diseo sugiere que se asigne, para una separacin deseada, una relacin de reflujo de 1.2 veces la
mnima.
La destilacin del petrleo se realiza mediante las llamadas, torres de fraccionamiento, en donde el petrleo
asciende por la torre aumentando su temperatura obteniendo los siguientes derivados:
1. Residuos solidos
2. Aceite lubricantes
3. Gasleo y fuel
4. Querosene
5. Naftas
6. Gasolinas
7. Disolventes
Hay un excedente derivado de petrleo de alto peso molecular, pueden romperse las cadenas de hidrocarburos
ms ligeros mediante un proceso denominado craqueo.
Adems la destilacin es la operacin fundamental para el refino del petrleo su objetivo es conseguir mediante
calor y separar los diversos componentes del crudo. Cuando llega a la refinera y es definido como destilacin
fraccionado.
El petrleo crudo calentado se separa fsicamente en distintas fracciones de destilacin directa son diferenciadas
por puntos de ebullicin.
En la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporizacin selectiva del componente voltil
de una mezcla formada por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por medio de la inyeccin de vapor
de agua directamente en el interior de la mezcla, denominndose este "vapor de arrastre", pero en realidad su
funcin no es la de "arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz formando otra fase
inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporacin. En este caso se tendrn
la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se
comportar como si el otro no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor
y corresponder a la de un lquido puro a una temperatura de referencia.
La condicin ms importante para que este tipo de destilacin pueda ser aplicado es que tanto el componente
voltil como la impureza sean insolubles en agua ya que el producto destilado voltil formar dos capas al
condensarse, lo cual permitir la separacin del producto y del agua fcilmente.
como se mencion anteriormente, la presin total del sistema ser la suma de las presiones de vapor de los
componentes de la mezcla orgnica y del agua, sin embargo, si la mezcla a destilar es un hidrocarburo con
algn aceite , la presin de vapor del aceite al ser muy pequea se considera despreciable a efectos del clculo:
p = pa + pb
Donde:
p = presin total del sistema
pa= presin de vapor del agua
pb= presin de vapor del hidrocarburo
Por otra parte, el punto de ebullicin de cualquier sistema se alcanza a la temperatura a la cual la presin total
del sistema es igual a la presin del confinamiento. Y como los dos lquidos juntos alcanzan una presin dada,
ms rpidamente que cualquiera de ellos solos, la mezcla hervir a una temperatura ms baja que cualquiera de
los componentes puros. En la destilacin por arrastre es posible utilizar gas inerte para el arrastre. Sin embargo,
el empleo de vapores o gases diferentes al agua implica problemas adicionales en la condensacin y
recuperacin del destilado o gas.
1. Bibliografa
(s.f.). Obtenido de materias.fi.uba.ar/7218/Destilacion%20filminas%202006.pdf
Geankoplis. (2014). Procesos de transporte y principios de procesos de separacion (Cuarta ed.). Mexico: Patria.
Perry. (s.f.).